TWI417687B - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

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TWI417687B TW096116694A TW96116694A TWI417687B TW I417687 B TWI417687 B TW I417687B TW 096116694 A TW096116694 A TW 096116694A TW 96116694 A TW96116694 A TW 96116694A TW I417687 B TWI417687 B TW I417687B
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Takahiro Adachi
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Description

電子照相感光體
本發明係關於電子照相感光體者。更詳細而言，係將特定之聚碳酸酯樹脂作為黏合劑，且使用特定溶劑所製造之電子照相感光體者。
現今，電子照相技術係藉由其高速性、高畫質之技術等，廣泛應用於影印機、雷射束列印機(Laser Beam Printer)(以下，簡稱LBP)、傳真機等。
作為此電子照相技術之電子照相感光體，係至今主要使用硒、硒/碲合金、硒/砷合金、硫化鎘等之無機系光導電性物質。但是，因毒性、安全性、價格、生產性等之點，最近係陸續開發使用有機系光導電性物質之電子照相感光體。
此有機系光導電性物質為低分子物質時，與黏合劑樹脂混合形成塗膜係為一般所施行。作為黏合劑樹脂，係聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等之乙烯基聚合物、及其共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚碸、苯氧樹脂、環氧樹脂、矽樹脂等各種的熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂為逐漸被使用。
使用此等之各種黏合劑樹脂之電子照相感光體，係藉由澆鑄製膜法可容易地作成薄膜，朝大量生產方面，價格亦比較的便宜。此等各種樹脂內，聚碳酸酯具有較優異的特性，而多被所使用。作為黏合劑樹脂，有報告指出使用各種的聚碳酸酯樹脂。其中亦由1,1－雙(4－羥基苯基)環己烷(以下，簡稱「雙酚Z」)所製造之聚碳酸酯樹脂，係與有機系光導電性物質的相溶性優異，且同時作為溶劑溶解性與耐磨耗性優異的黏合劑樹脂所使用(參照專利文獻1)。
近年來，國外的電子照相感光體之操作急速地進步，其中電子照相感光體係有依各國之情形之假設外的使用環境下被暴露的情形。使用由此雙酚Z所製造的聚碳酸酯樹脂之黏合劑樹脂，係溶劑溶解性優異，但卻耐溶劑性差，電子照相感光體製造時的操作方法、對碳粉匣(Toner Cassette)的電子照相感光體安裝作業、電子照相感光體所搭載的碳粉匣之交換作業等，可想像出自操作者之人體來源物質之污染的情形，有電子照相感光體表面被污染、複寫畫像差的情形。
另一方面，在電子照相感光體製造過程中，由於環境問題鹵代烴的使用係被控制，以非鹵素系溶劑的四氫呋喃(以下，簡稱THF)作為主成分的溶劑係成主流，以高濃度溶解於其溶劑為黏合劑樹脂必要條件。
〔專利文獻1〕日本特開昭60－172044號公報
本發明欲解決之課題，係為提供對於經人體來源物質(例如皮脂、手之油脂、鼻之油脂等)之污染之耐污染性為改善的電子照相感光體，且使用對以THF作為主成分之溶劑的溶解性被改善的黏合劑樹脂之電子照相感光體。
本發明人等為解決以往課題，反覆專心檢討的結果，將含有由雙(4-羥基苯基)甲烷(以下，簡稱「雙酚F」)所衍生之構成單位與由其它的共聚單體所衍生之構成單位之特定的聚碳酸酯共聚物作為黏合劑樹脂使用之電子照相感光體，經由最適合化上述雙酚F與其它的共聚單體成分的比率，發現可以兩立對人體來源物質之耐污染性與對以THF作為主成分之溶劑之良好溶解性，遂完成本發明。
亦即，本發明係關於以下指示之電子照相感光體。
(1)一種電子照相感光體，其特徵為導電性基體上具有感光層之電子照相感光體，作為該感光層之黏合劑樹脂為含有具有下述式(A)所示之構成單位及下述式(B)所示之構成單位，上述式(A)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為3~50重量%，且極限黏度為0.3~2dl/g之聚碳酸酯樹脂。
(式(B)中，R1~R4係各別獨立為由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數6~12的芳基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及碳數7~17的芳烷基所成群中所選出之基。R1~R4為含有碳原子之基時，此等碳原子，可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基。X係表示由下述式(C)所示之結構中所選出之二價基。)
(式(C)中，R5與R6係分別表示由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~5的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成群中所選出的基、或表示R5與R6相互鍵結而形成碳環或雜環所成的基。R5與R6為含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基。a表示0~20(但，1除外)之整數。R7與R8係分別表示由氫、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成群中所選出的基、或表示R7與R8相互鍵結而形成碳環或雜環的基。R7與R8為含有碳原子之基時，此等碳原子可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基。)
(2)如申請專利範圍第1項之電子照相感光體，其中上述式(A)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為5~30重量%。
(3)如申請專利範圍第1或2項之電子照相感光體，其中上述聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.4~1.5dl/g。
(4)如申請專利範圍第1~3項中任一項之電子照相感光體，其中上述式(A)所示之構成單位為由雙(4-羥苯基)甲烷或雙(2-羥苯基)甲烷所衍生者。
(5)如申請專利範圍第1~4項中任一項之電子照相感光體，其中上述式(B)所示之構成單位為由2,2-雙(4－羥苯基)丙烷所衍生者。
(6)如申請專利範圍第5項之電子照相感光體，其中上述式(B)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為70重量%以上。
本發明之電子照相感光體係由雙酚F所衍生之構成單位於特定比例下將含有之共聚碳酸酯(聚碳酸酯共聚物)作為黏合劑樹脂使用，具對人體來源物質之耐污染性優異。因此，電子照相感光體表面係可以有效防止由於污染物質污染而複寫畫像差的情形。
又，上述黏合劑樹脂，為保持與以往的電子照相感光體用之黏合劑樹脂同等的THF溶解性，故於電子照相感光體的製造製程中不產生環境問題可以提高生產性。
實施發明之最佳形態
本發明之電子照相感光體係為導電性基體上具有感光層者。
(1)導電性基體
作為本發明之電子照相感光體之導電性基體，係使用鋁、不鏽鋼、鎳等的金屬材料、或表面設置有鋁、鈀、氧化錫、氧化銦等的導電性層之聚酯薄膜、酚樹脂、紙等。
(2)感光層
作為電子照相感光體之感光層，係可舉由單一的光導電層所成的單層型與機能分離的層合型。層合型，係藉由曝光發生電荷之電荷發生層與輸送電荷之電荷輸送層的二層所成者。近年來，層合型的電子照相感光體係已成主流。本發明之電子照相感光體，係可為單層型及層合型的任一者，較佳為層合型。
本發明之電子照相感光體係除了上述導電性基體及感光層之外，視需要亦可設置底塗層(Under Coat Layer)、保護層、黏接層等。
具有上述層合型之感光層的電子照相感光體中，電荷發生層係於導電性基體上藉由周知的方法，使用已使電荷發生物質分散的黏合劑樹脂所形成。作為電荷發生物質，例如可以使用氧偶氮苯系、雙偶氮系、參偶氮基系、苯并咪唑、多環式喹啉系、靛系、喹吖啶酮系、酞菁系、苝系、次甲基系等的微粒子狀的有機顏料。此等電荷發生物質，係將其微粒子分散成聚乙烯基丁醛樹脂、聚乙烯基甲縮醛樹脂、矽樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯基醋酸鹽樹脂、聚胺酯樹脂、苯氧樹脂、環氧樹脂、各種纖維素等的黏合劑樹脂之形來使用。
電荷輸送層係於電荷發生層上藉由周知的方法，使用已將電荷輸送物質分散的黏合劑樹脂所形成。作為電荷輸送物質，例如，可例舉聚四氫乙烯；2,4,7－三硝基－9－芴酮等的芴酮系化合物；二硝基蒽等的硝基化合物；琥珀酸酐；順丁烯二酐；二溴順丁烯二酐；三苯基甲烷系化合物；2,5－二(4－二甲胺基苯基)－1,3,4－噁二唑等的噁二唑系化合物；9－(4－二乙胺基苯乙烯基)蒽等的苯乙烯基系化合物；聚－N－乙烯基咔唑等的咔唑系化合物；1－苯基－3－(p－二甲胺基苯基)吡唑啉等的吡唑啉系化合物；4,4’,4”－參(N,N－二苯胺基)三苯胺、N,N’－雙(3－甲基苯基)－N,N’－雙(苯基)聯苯胺等的胺衍生物；1,1－雙(4－二乙胺基苯基)－4,4－二苯基－1,3－丁二烯等的共軛不飽和化合物；4－(N,N－二乙胺基)苯甲醛－N,N－二苯基腙等的腙系化合物；吲哚系化合物、噁唑系化合物、異噁唑系化合物、噻唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、吡唑啉系化合物、***系化合物等的含氮之環狀化合物；縮合多環化合物等。上述電荷輸送物質係可單獨使用，亦可複數種併用。
具有單層型的感光層之電子照相感光體中，該感光層係於導電性基體上以周知的方法，使用已將上述的電荷發生物質與電荷輸送物質分散的黏合劑樹脂所形成。
(3)聚碳酸酯樹脂
(i)構成單位本發明之電子照相感光體中，作為感光層的黏合劑樹脂，其特徵為使用具有以下述式(A)所表示之構成單位(以下，稱之「構成單位(A)」)及以下述式(B)所表示之構成單位(以下，稱之「構成單位(B)」)之聚碳酸酯樹脂。亦即，單層型的情形，係作為單一的光導電層之黏合劑樹脂，使用該聚碳酸酯樹脂。又層合型的情形，係至少作為電荷輸送層的黏合劑樹脂，使用該聚碳酸酯樹脂。不只作為電荷輸送層的黏合劑樹脂使用，亦可作為電荷發生層的黏合劑樹脂使用。
構成單位(A)為由雙(4－羥基苯基)甲烷或雙(2－羥基苯基)甲烷所衍生之碳酸酯單位，更佳為由雙(4－羥基苯基)甲烷(雙酚F)所衍生之碳酸酯單位。構成單位(A)係可只1種所構成，亦可由2種所構成。
構成單位(B)，係在式(B)中R1 ~R4 各別獨立，為由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數6~12的芳基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及碳數7~17的芳烷基所成之群選出之基；R1 ~R4 為含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。鹵素基係由氟、氯、溴、及碘所選出。
R1 ~R4 較佳者為氫原子、碳數1~9的烷基、或鹵素基，特佳者為氫原子。
式(B)中的X，係表示由下述式(C)所示之構造所選出的二價之基。
在此，式(C)中，R5 與R6 各別表示由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~5的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成之群選出的基、或表示R5 與R6 相互鍵結而形成碳環或雜環的基。
作為R5 與R6 相互鍵結形成之碳環，以碳原子5~12之碳環為佳。
R5 與R6 為含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。
作為R5 及R6 較佳者，為氫原子、碳數1~9的烷基、或R5 與R6 相互鍵結而形成碳環的基，特佳者為甲基。
a為0~20之整數(但，1除外)，較佳係表示0~10之整數。
R7 與R8 各別表示由氫、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成之群選出的基、或表示R7 與R8 相互鍵結而形成碳環或雜環的基；R7 與R8 為含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。作為R7 與R8 較佳者，為氫原子、碳數1~9的烷基，特佳者為氫原子或甲基。
作為X較佳者，係「－C(R5 )(R6 )－」(R5 及R6 為甲基)。
作為更佳之構成單位(B)，具體地可例示由1,1’－聯苯基－4,4’－二醇、雙(4－羥基苯基)醚、雙(4－羥基苯基)亞碸、雙(4－羥基苯基)硫化物、雙(4－羥基苯基)酮、1,1－雙(4－羥基苯基)乙烷、2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(雙酚A；BPA)、2,2－雙(4－羥基苯基)丁烷、2,2－雙(4－羥基－3－t－丁苯基)丙烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環戊烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環己烷(雙酚Z；BPZ)、1,1－雙(4－羥基苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、2,2－雙(4－羥基－3－烯丙基苯基)丙烷、2,2－雙(4－羥基苯基)六氟丙烷、1,1－雙(4－羥基苯基)－1－苯基乙烷、雙(4－羥基苯基)二苯基甲烷、9,9－雙(4－羥基苯基)芴、4,4’－[1,4－伸苯基雙(1－甲基亞乙基)]雙酚、及4,4’－[1,3－伸苯基雙(1－甲基亞乙基)]雙酚所成之群選出的雙酚類所衍生的碳酸酯單位等。此等之中亦尤其以由2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(雙酚A)所衍生的碳酸酯單位為佳。
構成單位(B)係可只1種所構成，亦可由2種以上所構成。作為構成單位(B)，併用2種時之較佳的組合，係可舉雙酚A與雙酚Z之組合。
(ii)構成單位的比率上述聚碳酸酯樹脂之構成單位(A)的比例，係以相對於全構成單位為3~50重量%為佳、又以5~30重量%為佳、特佳為7~20重量%。構成單位(A)的比例過少，則有對溶劑之溶解性差的情形；過多，則有經人體來源物質之耐污染性差的情形。
上述聚碳酸酯樹脂之構成單位(B)之比例，係無特別限定，但以相對於全構成單位為50重量%以上為佳，更佳為70重量%以上、特佳為80重量%以上。構成單位(B)之比例的上限係無特別限定，但相對於全構成單位為97重量%以下、較佳為95重量%以下。
此比例過少，則有經人體來源物質之耐污染性差的情形；過多，則有對溶劑之溶解性差的情形。
上述聚碳酸酯樹脂中，在無損及本發明之效果的範圍內，亦可含有上述構成單位(A)及(B)以外的碳酸酯單位。
上述聚碳酸酯樹脂，構成單位(A)及(B)並依情況所含有之其它的碳酸酯單位可為各無規則地鍵結之無規則共聚物，亦可為嵌段狀鍵結之嵌段共聚物。
(iii)極限黏度
上述聚碳酸酯樹脂，係可以電子照相感光體製造中所使用的溶液流延法、澆鑄法、噴霧法、浸漬塗佈法(浸漬法)等周知的濕式成形而容易地成形。以濕式成形所成形之電子照相感光體為求得充分的膜強度，以極限黏度0.3~2dl/g為佳、進而講究成膜性與膜強度時，以0.4~1.5dl/g為佳。
(4)聚碳酸酯樹脂的製造方法
本發明之電子照相感光體之感光層中使用的聚碳酸酯樹脂，係可藉由使衍生上述構成單位(A)及構成單位(B)之雙酚類與形成碳酸酯之化合物反應而製造。其方法，係於由雙酚A與形成碳酸酯之化合物製造聚碳酸酯之際，所使用之周知的方法，例如可採用雙酚類與光氣的直接反應(光氣法)、或雙酚類與雙芳基碳酸酯的酯交換反應(酯交換法)等之方法。
光氣法與酯交換法，係考量衍生構成單位(A)之雙酚類(較佳為雙酚F)之反應性的情形，以光氣法較為佳。
作為衍生構成單位(B)之雙酚類，若衍生上述式(B)所示之構成可得雙酚類則無限制，但具體地可例示1,1’－聯苯基－4,4’－二醇、雙(4－羥基苯基)醚、雙(4－羥基苯基)亞碸、雙(4－羥基苯基)硫化物、雙(4－羥基苯基)酮、1,1－雙(4－羥基苯基)乙烷、2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(雙酚A；BPA)、2,2－雙(4－羥基苯基)丁烷、2,2－雙(4－羥基－3－t－丁苯基)丙烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環戊烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環己烷(雙酚Z；BPZ)、1,1－雙(4－羥基苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、2,2－雙(4－羥基－3－烯丙基苯基)丙烷、2,2－雙(4－羥基苯基)六氟丙烷、1,1－雙(4－羥基苯基)－1－苯基乙烷、雙(4－羥基苯基)二苯基甲烷、9,9－雙(4－羥基苯基)芴、4,4’－[1,4－伸苯基雙(1－甲基亞乙基)]雙酚、4,4’－[1,3－伸苯基雙(1－甲基亞乙基)]雙酚等。此等中，亦可併用2種類以上使用。又，此等之中亦尤其以2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷為佳。
另一方面，作為碳酸酯形成性化合物，可例舉光氣、二苯基碳酸酯、二－p－甲苯基碳酸酯、苯基－p－甲苯基碳酸酯、二－p－氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等的雙烯丙基碳酸酯。此等化合物係可併用2種類以上使用。
衍生上述構成單位(A)之雙酚類(雙酚F)，係純化成純度為99%以上者為佳。純度低者，尤其以2,4’－二羥基二苯基甲烷等為始之異構體等之多者，係反應性亦降低、聚合的控制也成困難。
光氣法，一般在酸結合劑及溶劑的存在下，使上述雙酚類與雙酚F與光氣反應。作為酸結合劑，例如使用吡啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬之氫氧化物等；又，作為溶劑，例如使用二氯甲烷、氯仿等。進而，為促進縮聚合反應，將如三乙胺的三級胺或四級銨等的觸媒；又於聚合度調節時，將酚、p－t－丁基苯酚、p－異丙苯基酚、長鏈烷基取代酚等一官能基化合物作為分子量調節劑加入為佳。且，依所需要將亞硫酸鈉、亞硫酸氫鹽等的抗氧化劑、間苯三酚、靛紅雙酚等分枝化劑亦可作少量添加。反應係一般以0~150℃、較佳為5~40℃的範圍為適當。反應時間係受反應溫度左右，但一般以0.5分鐘~10小時、較佳為1分鐘~2小時。又、反應中，較理想係反應系之pH保持在10以上。
另一方面，在酯交換法中，混合衍生上述各構成單位之雙酚類與雙芳基碳酸酯，於減壓下在高溫中使其反應。反應係一般以150℃~350℃、較佳為200~300℃之範圍的溫度中進行，又減壓度於最終較佳係在1mmHg以下，將自藉由酯交換反應生成之該雙芳基碳酸酯之原來的酚類餾去到系外。反應時間係受反應溫度或減壓度等影響，但一般為1~4小時左右。反應係以在氮或氬等之惰性氣體氛圍下進行為佳。又，視所需要，亦可添加分子量調節劑、抗氧化劑或分枝化劑進行反應。
在此等反應下所合成的聚碳酸酯樹脂，係可以電子照相感光體製造中所使用的溶液流延法、澆鑄法、噴霧法、浸漬塗佈法(浸漬法)等周知濕式成形而容易地成形。以濕式成形所成形之電子照相感光體係為求充分的膜強度，以極限黏度0.30~2.0dl/g為佳，進而講究成膜性與膜強度時，以0.40~1.5dl/g為佳。
(5)電子照相感光體
本發明之電子照相感光體，係藉由使導電性基體上形成感光層(層合型的情形係電荷發生層及電荷輸送層)所製造。感光層係將上述電荷發生物質或電荷輸送物質與黏合劑樹脂(層合型的情形係電荷發生層及電荷輸送層之各層用的黏合劑樹脂)一起溶解於適當的溶劑中，其溶液藉由浸漬塗佈法、噴霧法等塗佈於導電性基體上，使其乾燥後可形成。
溶劑，可大致區分為鹵素系有機溶劑與非鹵素系溶劑2種類，但本發明之聚碳酸酯樹脂中以使用非鹵素系溶劑為佳。以往多使用可燃性低的鹵素系溶劑，但近年以安全性、環境保全之觀點而言，使用非鹵素系溶劑之比率係逐漸增多。本發明之聚碳酸酯樹脂係於以THF作為主成分之非鹵素系溶劑中可良好溶解，故可以使用非鹵素系溶劑製造感光層。
本發明之非鹵素系溶劑，係以THF作為主成分，而作為其以外的成分，因溶液之黏度調節或蒸發速度調節等，可舉甲苯、二甲苯等之芳烴、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、異佛酮等之酮類；二烷、乙二醇二***等之醚類(THF除外)；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙基溶纖劑等之酯類；甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類；其它二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二乙基甲醯胺等。本發明中此等之溶劑．弱溶劑．非溶劑係可與THF同時地單獨或併用2種以上使用來作為非鹵素系溶劑。非鹵素系溶劑之THF之比例係於全非鹵素系溶劑中之50重量%以上為佳、更理想係以60重量%以上為佳。
本發明之電子照相感光體為單層型的情形，作為感光層(光導電層)之黏合劑樹脂，使用上述聚碳酸酯樹脂。此時，電荷發生物質及電荷輸送物質與黏合劑樹脂的混合比係以10：1~1：20的範圍內為佳。光導電層的厚度為2~100μm、較佳以5~30μm為合適。
層合型的情形，作為電荷發生層之黏合劑樹脂，係可舉聚乙烯基丁醛樹脂、聚乙烯基甲縮醛樹脂、矽樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯基醋酸鹽樹脂、聚胺酯樹脂、苯氧樹脂、環氧樹脂、各種纖維素等，較佳係使用聚乙烯基丁醛樹脂。
電荷發生物質與黏合劑樹脂的混合比，係以10：1~1：20的範圍內為佳。此電荷發生層的厚度為0.01~20μm、較佳以0.1~2μm為合適。
電荷輸送層的黏合劑樹脂，係使用上述聚碳酸酯樹脂。電荷輸送物質與黏合劑樹脂的混合比，係以10：1~1：10的範圍內為佳。此電荷輸送層的厚度為2~100μm、較佳以5~30μm為合適。
 〔實施例〕
其次，藉由實施例更詳細說明本發明，但本發明不因此等例子而受任何限制。
<實施例1>溶解雙(4－羥基苯基)甲烷(旭有機材工業股份有限公司製、以下簡稱「BPF」)7.2g(0.036mol)、2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(三井化學股份有限公司製、以下簡「BPA」)65.3g(0.286mol)、亞硫酸氫鹽0.1g於8 w/w%的氫氧化鈉水溶液530ml中。於此加入二氯甲烷400ml後一邊攪拌、一邊保持在15℃，之後以30分鐘吹入光氣46g。光氣吹入結束後，加入p－t－丁基苯酚(以下簡稱「PTBP」)0.62g強烈攪拌，將反應液乳化，在乳化後加入0.3ml的三乙胺，在20~25℃下攪拌約1小時，使其聚合。
聚合結束後，分離反應液成水相與有機相，以磷酸中和有機相，反覆水洗至先液(水相)之導電率成10μS/cm以下。將所得之聚合物溶液滴入於保持45℃之溫水，蒸發除去溶劑後得到白色粉末沈澱物。過濾所得沈澱物，以110℃、24小時乾燥，得到聚合物粉末。此聚合物之二氯甲烷作為溶劑濃度0.5g/dl之溶液於20℃下之極限黏度為0.98dl/g。所得的聚合物經紅外線吸收光譜分析之結果，可知在1770cm－1 附近的位置藉由羰基之吸收、1240 cm－1 附近的位置藉由醚鍵結之吸收，確認為具有碳酸酯鍵結之聚碳酸酯樹脂。
其次，將N,N’－雙(3－甲基苯基)－N,N’－雙(苯基)聯苯胺(SYNTEC公司製ST16/1.2)50重量份，藉由上述合成聚合，得到的50重量份之聚碳酸酯樹脂、350重量份之THF、製作使用的塗佈液，於預先以四氫呋喃除去電荷輸送層之市售LBP感光體(EPSON股份有限公司製、LPA3ETC4)，塗佈上述塗佈液，風乾後、以100℃乾燥8小時，設置厚度約20μm的電荷輸送層，再生層合型電子照相感光體。
於製作好的感光體表面，朝圓周方向約2cm×圓柱方向約3cm的面上，以綿棒塗佈市售之護膚液(lotion)(嬌生(Johnson & Johnson)製、商品名：可伶可俐(Clean & Clear)Milky lotion清爽潤澤乳液與人體來源的物質之鼻之油脂(以手指取鼻之油脂，使黏附於感光體表面)的2種於各部分，然後放置24小時。於放置後，以不織布將已塗佈的護膚液、及鼻之油脂完全地拭去，安裝於LBP。以顯微鏡觀察連續50張前面黑印刷後的護膚液、及鼻油塗佈面之印刷紙畫像脫落與感光體上之裂痕有無。結果示於表1。
<實施例2>除變更BPF為21.2g(0.106mol)、BPA為49.3g(0.216mol)之外，同實施例1一樣進行合成。所得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.97dl/g。又，電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣進行。
<實施例3>除變更BPF為3.6g(0.018mol)、BPA為69.3g(0.304mol)之外，同實施例1一樣進行。所得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.98dl/g。又，電子照相感光體之成形及物性評估亦可同實施例1一樣實施，但已製作的塗佈液之壽命係變短、於一個禮拜後變白濁，無法再行使用。
<實施例4>變更BPF為7.1g(0.036mol)、BPA為50.1g(0.220mol)，進而與其等同時，將1,1－雙(4－羥基苯基)乙烷(以下簡稱「BPE」)變更為14.3g(0.067mol)之外，同實施例1一樣進行。所得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.97dl/g。又，電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣進行。
<實施例5>使用實施例1之聚碳酸酯，取代溶解聚碳酸酯之際的THF 350重量份，除變更THF為300重量份與甲苯為50重量份之外，其餘同實施例1一樣，其電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣進行。
<實施例6>除變更PTBP為2.3g之外，其餘同實施例1一樣進行。所得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.48dl/g。又，電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣進行。
<比較例1>使用市售之電子照相感光體用之黏合劑樹脂的BPZ型均聚碳酸酯樹脂(三菱瓦斯化學股份有限公司製Iupizeita(音譯)PCZ－500、極限黏度0.98dl/g)，取代實施例1之聚碳酸酯樹脂，其餘與實施例1一樣的電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣地進行。
<比較例2>使用市售之BPA型均聚碳酸酯樹脂(三菱ENGINEERING－PLASTICS股份有限公司製Iupilon E－2000、極限黏度0.58dl/g)，取代實施例1之聚碳酸酯樹脂，其餘與實施例1一樣的電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣地進行，但在THF中無法充分溶解，而不能成膜。
<比較例3>除變更BPF為40.6g(0.203mol)、BPA為27.1g(0.119mol)之外，其餘同實施例1一樣進行合成。所得樹脂之極限黏度為0.97dl/g。使用此聚碳酸酯樹脂，與實施例1一樣的電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1一樣地進行。
〔產業上可利用性〕
本發明為可對於使提昇人體來源物質(皮脂、手之油脂、鼻之油脂等)之耐污染性之畫像穩定性優異之電子照相感光體的應用。又，由於使用具有與以往的電子照相感光體用之黏合劑樹脂同等的THF溶解性之黏合劑樹脂，故不產生環境問題而可將電子照相感光體的生產性提高。

Claims (6)

  1. 一種電子照相感光體，其為導電性基體上具有感光層之電子照相感光體，作為該感光層之黏合劑樹脂為含有具有下述式(A)所示之構成單位及下述式(B)所示之構成單位，上述式(A)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為3~50重量%，且極限黏度為0.3~2dl/g之聚碳酸酯樹脂， (式(B)中，R1~R4係各別獨立為由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數6~12的芳基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及碳數7~17的芳烷基所成群中所選出之基；R1~R4為含有碳原子之基時，此等碳原子可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基，X係表示由下述式(C)所示之結構所選出之二價基) (式(C)中，R5與R6係分別表示由氫原子、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~5的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成群中所選出的基、或表示R5與R6相互鍵結而形成碳環或雜環所成的基；R5與R6為含有碳原子之基時，此等碳原子可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基，a表示0~20(但，1除外)之整數；R7與R8係分別表示由氫、鹵素基、碳數1~9的烷基、碳數1~9的烷氧基、及碳數6~12的芳基所成群中所選出的基、或表示R7與R8相互鍵結而形成碳環或雜環所成的基；R7與R8為含有碳原子之基時，此等碳原子可鍵結由碳數1~5的烷基、碳數2~5的烯基、碳數1~5的烷氧基、及鹵素基所成群中所選出的取代基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之電子照相感光體，其中上述式(A)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為5~30重量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之電子照相感光體，其中上述聚碳酸酯樹脂之極限黏度為0.4~1.5dl/g。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之電子照相感光體，其中上述式(A)所示之構成單位為由雙(4-羥苯基)甲烷或雙(2-羥苯基)甲烷所衍生者。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之電子照相感光體，其中上述式(B)所示之構成單位為由2,2-雙(4-羥苯基)丙烷所衍生者。
  6. 如申請專利範圍第5項之電子照相感光體，其中上述式(B)所示之構成單位之比例係相對於全構成單位為70重量%以上。
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