TWI413655B - 摻合聚合物之方法 - Google Patents

摻合聚合物之方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI413655B
TWI413655B TW096131321A TW96131321A TWI413655B TW I413655 B TWI413655 B TW I413655B TW 096131321 A TW096131321 A TW 096131321A TW 96131321 A TW96131321 A TW 96131321A TW I413655 B TWI413655 B TW I413655B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
extruder
resin
mixture
weight
polymer
Prior art date
Application number
TW096131321A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200833741A (en
Inventor
Christoph Schwemler
Martin Luedeke
Christian Kords
Reiner Rudolf
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of TW200833741A publication Critical patent/TW200833741A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI413655B publication Critical patent/TWI413655B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/02—Mixing; Kneading non-continuous, with mechanical mixing or kneading devices, i.e. batch type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
    • B29B7/845—Venting, degassing or removing evaporated components in devices with rotary stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/76—Venting, drying means; Degassing means
    • B29C48/762—Vapour stripping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/004—Shaping under special conditions
    • B29C2791/006—Using vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

摻合聚合物之方法
本發明係關於一種方法，具體言之，關於一種摻合聚合物之方法。
在聚合物製備中，藉由填料及強化劑、塑化劑、偶合劑、潤滑劑、安定劑等之添加由塑膠原料製造加工塑膠模製組成物之化合物係稱為摻合。摻合主要係在擠壓器中進行並包括運送、熔化、分散、混合、除氣及升壓等製程操作。
最近，儘可能低之揮發性組分含量已為塑膠混合物之要求。因此，摻合塑膠原料時除氣逐漸變重要。塑膠原料中典型待除氣之揮發性組分含量係近500至2000ppm且加工化合物之殘留含量係低於400ppm。
在摻合製程期間，在溫度敏感之聚合物或聚合物摻合物中，除了殘留單體及已包含在原料中之待除氣溶劑之外，單體亦可藉由(例如)1,3－丁二烯及丙烯腈之經橡膠改質聚碳酸酯摻合物解離而形成。該解離動力學係高度溫度依賴性，即溫度上升，解離成比例增加。摻合之困難度係為使揮發性組分有效除氣，除了低壓之外，高溫亦是必要的，但高溫解離將同時大幅增加。而且，藉由降低能量輸入以降低溫度並避免解離的方式將使情況更糟，隨化合物組分的熔化與摻混可能產生對產物品質(即機械特性及組成)有不利影響的問題。這特別可應用在高通量率時，因此短暫留時間對一經濟摻合方法而言係必要的。若解離組分同時增加係可接受的，則利用較高通量，僅以先前技術就可經濟地達到揮發性組分之有效除氣。
事實上在擠壓器中使用霧沫劑係為人所知，雖然僅知用於溶劑含量大於1%之聚合物溶液的除氣中。但因聚合物溶液係以液體形式添加且無額外摻混組分及添加劑之分散液，因此固體組分不同時熔化。雖然DE 199 14 143 A1包括相關揭示內容，但其皆無關麻煩的單體(或寡聚物)解離問題。由EP 0 768 157 A1亦已知一種用於乾燥聚合物粉末之方法，其中含量為至少1重量%之揮發性組成分係藉由聚合物熔化並視情況利用霧沫劑所除去。此技術係受限於大體積設備並處理具有高溶劑含量之特定聚合物的乾燥。以擠壓器摻合聚合物時，特別係摻合聚碳酸酯摻混物時仍不知可使用霧沫劑。
本發明係關於一種製造具有低殘留含量之揮發及解離組分的溫度敏感聚合物化合物的方法。具體言之，該方法係關於經橡膠改質之聚碳酸酯摻混物之製造。
本發明係揭示一種摻合方法。該方法包括(i)在一擠壓器中熔混至少兩種聚合樹脂以製造一包含至少一種加熱後解離產生單體及/或寡聚物之樹脂的混合物，該混合物包含低於1%之揮發性組分；(ii)在該擠壓器中導入一惰性霧沫劑，且(iii)該霧沫劑隨該揮發性組分一起自該擠壓器中去除。該擠壓器包含至少一個熔化區、至少兩個除氣區及至少一個混合區。最終產物具有特別低含量之殘留溶劑並同時具有低含量之單體或寡聚物。
因此，在擠壓器中摻合的過程中除氣係藉由併入霧沫劑，特別係氮氣而獲得改善。特別進行併入霧沫劑之螺旋進料，因此相較於造成額外能量輸入之慣用螺旋進料，除了另外需要霧沫劑用之混合區外，僅使熔化溫度輕微增加並因此解離不高於慣用摻合方法。
本發明方法可摻合至少兩種以最終產物之組成物計初始殘留揮發性化合物總含量<1重量%，較佳係至高0.1重量%之聚合物，其中該等聚合物中至少一者在暴露於熱時解離出單體或寡聚物(於下文中將其整體或個別稱為”揮發性組分”)，該方法係在一混合該等聚合物、熔化之並去除其揮發性組分之擠壓器中進行，其特徵在於(i)該擠壓器具有至少一個熔化區、至少兩個(較佳係兩個至四個，特佳係兩個)除氣區及至少一個(較佳係一個至二個，特佳係兩個)為霧沫劑導入點之混合區且(ii)除氣係利用一惰性霧沫劑進行，其中將該霧沫劑導入該聚合物熔化物中並隨該揮發性化合物一起自擠壓器除去。
另外，該擠壓器較佳係具有一計量區。
在一較佳具體表現中，該霧沫劑係藉由施加一低於500毫巴，特佳係低於100毫巴之較低壓力Pabs 而隨該揮發性化合物一起自擠壓器除去。
特佳係使用氮氣、鈍氣或二氧化碳，特佳係氮氣作為霧沫劑。
該等聚合物中至少一者處於”暴露於熱”的情況下時，據了解該溫度係摻混期間該等聚合物熔化時之典型溫度。此溫度係視該聚合物或聚合物混合物之性質而定並為熟諳此技者所已知。此類溫度一般係在高達400℃之範圍內。在丙烯腈－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物(ABS)與聚碳酸酯之組合物處於”暴露於熱”的情況下，據了解該溫度為240℃至310℃，較佳係270℃至300℃。
根據本發明方法之一較佳具體表現係使用熱塑性聚合物作為聚合物，特佳係至少一種選自由聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物或聚苯乙烯接枝共聚物，聚丙烯酸酯、聚烯烴(polyalkylene)及聚醯胺組成之第一群之聚合物(於下文中稱為”解離聚合物”)和至少一種選自由聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚對苯二甲酸伸烷酯組成之第二群之聚合物(於下文中稱為”非解離聚合物”)；特佳係使用丙烯腈－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物(ABS)與聚碳酸酯之組合物。
根據本發明方法之另一較佳具體表現係使用至少兩種選自由聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物及聚苯乙烯接枝共聚物、聚丙烯酸酯及聚烯烴組成之解離聚合物之群的聚合物，特佳係使用丙烯腈－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物與聚醯胺之組合物。
在所列舉之兩個具體表現中，解離聚合物較佳係選自由丙烯腈－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯組成之群。
兩聚合物組份在較佳方法中之混合比係介於單體解離聚合物與另一非解離聚合物為1：10至2：1之間。
較佳亦使用特徵在於雙軸或多軸之螺旋擠壓器，特別係雙軸螺旋擠壓器之方法。該螺旋擠壓器特佳係具有共旋轉軸之雙軸螺旋擠壓器。
藉由利用慣用技術之摻合方法，例如對於具有近50%聚碳酸酯含量之聚碳酸酯/ABS摻混物而言，可達到低於58%之除氣效率且各例中解離1,3－丁二烯之殘留含量皆不超過最大所需值。令人驚訝地，藉由根據本發明方法，對於相同聚合物摻混物在相同通量下可達到68%之除氣效率及甚至更低之解離作用(參照圖2及3)。希望利用慣用技術達到68%之除氣效率時，解離1,3－丁二烯之殘留含量將增加近300%。
待用擠壓器特佳係具有32至44之螺旋軸之長度/直徑比。以36之長度/直徑比可獲得最佳結果。
根據持佳形式，擠壓器具有至少一個計量區、一至二個除氣區、一至兩個霧沫劑用之混合區及一計量區。
最佳結果係根據特佳方法以起始物之總通量計0.1%至0.5%之霧沫劑量達到。
根據該方法之另一特佳形式，霧沫劑導入點之混合區係裝滿熔化物。
極佳結果亦可根據另一較佳方法藉將裝滿熔化物之螺旋部分中的霧沫劑直接加入混合區中或直接在螺旋之混合區前加入而獲得。
較佳係將產生經常重排之熔化物流及寬暫留時間分布之螺旋元件用於併入霧沫劑。極佳結果係以鋸齒狀混合元件獲得。而且，例如可使用螺旋混合元件、捏合塊、偏心圓盤、回復元件等併入霧沫劑。
因此，本發明亦為下列改良：在藉由惰性霧沫劑由一包含熱暴露時解離產生單體及/或寡聚物之聚合物樹脂的混合物除去揮發性組分而產生一包含低於1重量%(較佳係低於0.1重量%，特佳係低於0.05重量%)之揮發性組分(特別係1,3－丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、4－乙烯基－1－環己烯、乙基苯、氯苯；藉由頂端空間型氣相色層分析法測得)之混合物的方法中，該改良包含(i)在一擠壓器中熔混該混合物，其中該擠壓器包含至少一個熔化區、至少兩個除氣區及至少一個混合區並(ii)將該試劑經由該混合區導入該混合物中。
本發明係藉由一顯示一示範具體表現之圖式更詳細地解釋於下。圖1顯示一用於根據本發明方法之雙螺旋擠壓器的示意縱截面代表圖。
實例
參考圖1，雙螺旋擠壓器具有一由11個部分所組成之箱體，其中排有2個共旋轉交叉軸(無顯示出)。將待摻合組分經由箱體部分2中所形成之進入口1餵入擠壓器中。箱體部分9及11在各例中係包含一連接至排氣裝置(無顯示出)之通氣開口14、16。箱體部分7及10分別裝有一連接線13、15，霧沫劑氮氣係經由該連接線加入。
最後一個箱體部分12形成一計量區，已摻合及除氣產物係在計量區末端離開擠壓器。
箱體部分4至6之區域係具有螺旋軸之捏合元件的熔化區。
混合元件係排列在箱體部分7與10之區域中螺旋軸之運送元件之間。
在箱體部分9與11之區域中通氣開口14、16下面，螺距在各例中係大於螺旋之外徑。
箱體部分3與8在各例中係包含顆粒(3)或熔化物(8)之運送區。
揮發性組分(1,3－丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、4－乙烯基－1－環己烯、乙基苯、氯苯)之殘留含量係藉由頂端空間型氣相色層分析法方式測得。材料樣品係溶於γ－丁內酯中並藉由頂端空間型氣相色層分析法分析。使用火焰離子偵測器作為偵測器。利用內標準品進行定量評估。該方法之操作範圍係視相關物質而定並在0.1－500毫克/公斤之範圍內。1,3－丁二烯之偵測極限係0.1毫克/公斤；其他物質之偵測極限係5毫克/公斤。
50個顆粒中末熔化粒子的數目係利用顯微鏡檢查50個顆粒(尺寸近3釐米x3釐米x3釐米)中未熔化之起始物粒子而測得並計算所找到之粒子。
實例1(參考例)
首先，揮發性化合物之輸入濃度為660ppm之聚碳酸酯(PC)與丙烯腈－丁二烯－苯乙烯接枝共聚物(ABS)(近50重量%PC含量；PC類型：Makrolon 2600，製造商Bayer Material Science AG；ABS類型：具有近1000ppm殘留單體之ABS乳液)之摻合係在ZSK 120型之雙軸螺旋擠壓器(Coperion Werner & Pfleiderer)上利用根據先前技術之慣用方法，即無添加霧沫劑地進行。
將所有聚合物組分及添加劑(釋放劑、熱安定劑、抗氧化劑)餵入該箱第一部分中進料漏斗內。熔化物係在該箱之次末部分中除氣。該製程參數及殘留含量係表示於下表中。在所有實例之情況下，熔化物離開擠壓器時之溫度係近300℃。
在上述通量下僅達到48%之除氣效率。
除氣效率係根據下列公式所算得：
實例2(參考例)
PC/ABS(近50重量%PC含量)之摻合係如實例1般以660ppm之揮發性組成分之輸入濃度在ZSK 58Mc(Coperion Werner & Pfleiderer)上利用目前慣用方法進行。
將所有組分餵入第一箱中進料漏斗內。熔化物係在次末箱中除氣。進行兩系列試驗：第一系列之試驗：速度之變化第二系列之試驗：除氣壓力之變化
該製程參數及殘留含量係表示於下表中。
結果：第一系列之試驗：隨著速度增加，相當於增加能量輸入，所有揮發性化合物之殘留含量總和下降，雖然解離1,3－丁二烯之含量同時上升至1ppm以上。仍達到低於1ppm之1,3－丁二烯含量的最大除氣效率係59%。
第二系列之試驗：隨真空度下降，相較於第一系列之試驗無法達到提高除氣效率的目的。
而且，在第一系列與第二系列試驗之最終產物中，50個顆粒中有介於18與44個大且未溶化之聚合物粒子。
實例3(具有2個除氣區之參考例)
揮發性化合物之輸入濃度為990ppm之PC/ABS(近50%PC含量；如實例1之組分)之摻合係在ZSK 32Mc型雙軸螺旋擠壓器(Coperion Werner & Pfleiderer)上熔化區後兩點進行真空除氣。
將所有聚合物組分及添加劑(釋放劑、熱安定劑、抗氧化劑)餵入第一箱中進料漏斗內。該製程參數及殘留含量係表示於下表3中。
結果：以2個除氣區無法達到任何除氣效率之增加。
實例4(具有1個除氣區及1種霧沫劑進料之參考例)
揮發性化合物之輸入濃度為990ppm之PC/ABS(近50重量%PC含量；如實例1之組分)之摻合係在ZSK 32Mc型之雙軸螺旋擠壓器(Coperion Werner & Pfleiderer)上利用真空除氣及一霧沫劑進料進行，其中該霧沫劑係在除氣前餵入聚合物熔化物中。
將所有聚合物組分及添加劑(釋放劑、熱安定劑、抗氧化劑)餵入第一箱中進料漏斗內。該製程參數及殘留含量係表示於下表4中。
結果：除氣效率相較於實例1至3可獲得改善並同時具有低1,3－丁二烯殘留含量。但50個顆粒中仍有4－11個未熔化粒子。
實例5(根據本發明；具有2個除氣區及1種霧沫劑進料)
揮發性化合物之輸入濃度為990ppm之PC/ABS(近50重量%PC含量；如實例1之組分)之摻合係在ZSK 32Mc型雙軸螺旋擠壓器(Coperion Werner & Pfleiderer)上利用2次真空除氣及一餵入聚合物熔化物之霧沫劑進料進行，其中該霧沫劑係在兩除氣區之間進行。
將所有聚合物組分及添加劑(釋放劑、熱安定劑、抗氧化劑)餵入第一箱中進料漏斗內。該製程參數及殘留含量係表示於下表5中。
結果：除氣效率相較於實例1至4可獲得改善並同時具有低1,3－丁二烯殘留含量。但50個顆粒中仍有4－8未熔化粒子。
實例6(根據本發明；具有2個除氣區及2種霧沫劑進料)
揮發性化合物之輸入濃度為671ppm之PC/ABS(近50重量%PC含量；如實例1之組分)之摻合係在ZSK 32Mc型經改良之雙軸螺旋擠壓器(Coperion Werner & Pfleiderer)上利用根據本發明之霧沫劑進料進行。
將所有聚合物組分及添加劑(釋放劑、熱安定劑、抗氧化劑)餵入第一箱中進料漏斗內。於兩位點將以168.5公斤/小時起始物計之0.5%氮氣餵入熔化物中。該製程參數及殘留含量係表示於下表6中。
具有極低揮發性化合物殘留含量及良好機械和流變特性之化合物係以根據申請專利範圍第6項之本發明方法製得。除氣效率為68.2%並同時具有極低1,3－丁二烯含量(0.6ppm)。
以168.5公斤/小時之通量(此規模大小相當於目前利用慣用方法在具有相同扭距密度之雙螺旋擠壓器上所用之通量)，在50個顆粒中僅發現單一個未熔化粒子。
雖然本發明已詳細描述於前文中以達說明目的，應了解此類細節僅為達該目的且熟諳此技者可在無悖離本發明精神及範疇的情況下(除了其可能受申請專利範圍限制外)改變之。
1．．．進入口
2．．．箱體部分
3．．．箱體部分
4．．．箱體部分
5．．．箱體部分
6．．．箱體部分
7．．．箱體部分
8．．．箱體部分
9．．．箱體部分
10．．．箱體部分
11．．．箱體部分
12．．．箱體部分
13．．．連接線
14．．．通氣開口
15．．．連接線
16．．．通氣開口
圖1係用於根據本發明方法之雙螺旋擠壓器的示意代表圖。
1．．．進入口
2．．．箱體部分
3．．．箱體部分
4．．．箱體部分
5．．．箱體部分
6．．．箱體部分
7．．．箱體部分
8．．．箱體部分
9．．．箱體部分
10．．．箱體部分
11．．．箱體部分
12．．．箱體部分
13．．．連接線
14．．．通氣開口
15．．．連接線
16．．．通氣開口

Claims (15)

  1. 一種摻合方法，其包括(i)在擠壓器中熔混包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物及聚碳酸酯之至少兩種聚合樹脂以製造包含至少一種加熱後解離產生單體及/或寡聚物之樹脂的混合物，該混合物包含初始低於1%之揮發性組分，(ii)於該混合物中導入惰性霧沫劑(inert entraining agent)，及(iii)該霧沫劑隨該揮發性組分一起自該混合物中去除，其中該加熱後解離之樹脂係選自由苯乙烯(共)聚合物、苯乙烯接枝(共)聚合物、(共)聚丙烯酸酯、(共)聚烯烴(polyalkylene)及(共)聚醯胺組成之群中之一員，其中藉由下式計算之該方法之除氣效率 係至少68%，該霧沫劑之導入量以該聚合物樹脂之總重量計為0.1至0.5%，且其中該擠壓器包含至少一個熔化區、至少兩個除氣區及至少一個混合區。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該去除係藉由施加低於500毫巴之低壓而進行。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該加熱後解離之樹脂係丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該混合物包含至少兩種解離聚合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該至少一種解離樹脂相對於該混合物之重量係以10至66%之量存在於該混合物中。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中(ii)與(iii)中至少一者係在超過一個階段中進行。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓器係雙螺旋擠壓器。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該雙螺旋擠壓器為具有共旋轉軸之雙軸螺旋擠壓器。
  9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓器之螺旋軸的長度與直徑比為32-44。
  10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓器另外包含 計量區。
  11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓器包含兩個混合區及一個計量區。
  12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中所產生之摻合物具有低於0.1重量%之揮發性組分，該百分比係相對於該樹脂之重量。
  13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該霧沫劑係選自由氮氣、鈍氣及二氧化碳組成之群中之一員。
  14. 如申請專利範圍第1項之方法，其中於所產生之摻合物中1,3-丁二烯之殘餘含量相對於該樹脂之重量係低於0.6ppm。
  15. 一種摻合方法，其包括(i)在擠壓器中熔混包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物及聚碳酸酯之至少兩種聚合樹脂以製造包含至少一種加熱後解離產生單體及/或寡聚物之樹脂的混合物，該混合物包含初始低於1%之揮發性組分，(ii)將選自由氮氣、鈍氣及二氧化碳組成之群中之惰性霧沫劑(inert entraining agent)導入該混合物 中，及(iii)該霧沫劑隨該揮發性組分一起自該混合物中去除，其中所產生之摻合物具有低於0.1重量%之揮發性組分，且其中該擠壓器包含至少一個熔化區、至少兩個除氣區及至少一個混合區，該百分比係相對於該樹脂之重量，且其中該加熱後解離之樹脂係丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物，且其中藉由下式計算之該方法之除氣效率 係至少68%，該霧沫劑之導入量以該聚合物樹脂之總重量計為0.1至0.5%。
TW096131321A 2006-08-26 2007-08-24 摻合聚合物之方法 TWI413655B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006040058 2006-08-26
DE102007029010A DE102007029010A1 (de) 2006-08-26 2007-06-23 Verfahren zum Compoundieren von Polymeren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200833741A TW200833741A (en) 2008-08-16
TWI413655B true TWI413655B (zh) 2013-11-01

Family

ID=38754634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096131321A TWI413655B (zh) 2006-08-26 2007-08-24 摻合聚合物之方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8034269B2 (zh)
EP (1) EP2057207B1 (zh)
JP (1) JP2010501683A (zh)
KR (1) KR101452527B1 (zh)
CN (1) CN101511914B (zh)
AT (1) ATE454419T1 (zh)
BR (1) BRPI0716578A2 (zh)
CA (1) CA2661461C (zh)
DE (2) DE102007029010A1 (zh)
ES (1) ES2337213T3 (zh)
MX (1) MX2009002058A (zh)
RU (1) RU2440385C2 (zh)
TW (1) TWI413655B (zh)
WO (1) WO2008025446A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20082348A1 (it) * 2008-12-30 2010-06-30 Meccaniche Luigi Bander A S P A Costruzioni Processo ed apparecchiatura di estrusione di poliestere espanso impiegabile in impianti di produzione di foglie, lastre o tubi di poliestere espanso
DE102009009680A1 (de) 2009-02-19 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Compoundierungsverfahren zur Herstellung von Polymer-Zusammensetzungen mit reduziertem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen
EP2256146A1 (de) 2009-05-30 2010-12-01 Bayer MaterialScience AG Polycarbonate mit extrem hoher Reinheit und guter Eigenfarbe und thermischer Beständigkeit sowie eine Vorrichtung und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
US20120305083A1 (en) * 2011-06-04 2012-12-06 Wlp Holding Corporation Co-extruded oxidation-resistant polyethylene pipe and method of manufacture
JP6810605B2 (ja) 2013-03-15 2021-01-06 アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーＡｓｃｅｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ Ｌｌｃ 重合に連結した配合方法
DE102013108369A1 (de) 2013-04-11 2014-10-16 Mondi Gronau Gmbh Verfahren zur Herstellung einer elastischen Folie für Einweg-Hygieneprodukte
US10544259B2 (en) 2015-08-31 2020-01-28 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate with low chlorine content and a method of making and analyzing the same
DE102015116724A1 (de) 2015-10-01 2017-04-06 Technip Zimmer Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Modifikation einer Polymerschmelze aus unextrahiertem Polyamid 6 mit einem oder mehreren Additiven
KR102540731B1 (ko) 2015-12-02 2023-06-05 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 개선된 특성을 갖는 abs 플라스틱을 생산하는 방법
KR102046880B1 (ko) 2016-04-25 2019-11-20 주식회사 엘지화학 대전방지용 탄소 복합재, 성형품 및 그 제조방법
EP3519451B1 (de) 2016-09-27 2020-08-05 INEOS Styrolution Group GmbH Verbessertes verfahren zur herstellung von asa-kunststoffen
EP3385054A1 (en) * 2017-04-04 2018-10-10 SABIC Global Technologies B.V. Process and apparatus for blending immiscible polymers
EP3659773B1 (de) * 2018-11-30 2023-06-07 Coperion GmbH Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung einer styrol-acrylnitril-schmelze
CN116981701A (zh) 2021-02-16 2023-10-31 英力士苯领集团股份公司 包含热塑性共聚物a和接枝共聚物b的热塑性模塑料的制备方法
DE102022119765A1 (de) 2022-08-05 2024-02-08 Gottfried Wilhelm Leibniz Universität Hannover, Körperschaft des öffentlichen Rechts Verfahren zur Echtzeitanalyse und Kontrolle der Freisetzung von flüchtigen Verbindungen im Herstellungs-, Verarbeitungs-, oder Recyclingverfahren, insbesondere bei der Extrusion

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4992222A (en) * 1988-12-29 1991-02-12 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether or polyphenylene ether/styrene resin compositions
CN1345265A (zh) * 1999-03-27 2002-04-17 拜尔公司 塑料特别是高分子聚碳酸酯溶液的脱气装置和方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3267075A (en) * 1962-12-20 1966-08-16 Bayer Ag Process for producing polycarbonates
US3917507A (en) * 1971-02-22 1975-11-04 Welding Engineers Countercurrent combined liquid and vapor stripping in screw devolatilizer
CA1035107A (en) * 1974-04-09 1978-07-25 United States Gypsum Company Method and apparatus for extruding thermoplastic polymers
US4065532A (en) * 1974-04-11 1977-12-27 Basf Aktiengesellschaft Process for the admixture of additives into plastics with simultaneous removal of volatile constituents
US4703105A (en) * 1985-12-23 1987-10-27 The Dow Chemical Company Extraction of residues from styrenic polymers
DE3603798A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung thermoplastischer, ppe enthaltender formmassen
US5039742A (en) * 1988-01-04 1991-08-13 General Electric Company Polyphenylene ether-polyester molding compositions useful under severe molding conditions
US5281379A (en) * 1989-04-05 1994-01-25 Kanebo, Ltd. Processes for manufacturing thermoplastic resin compositions
US5043421A (en) * 1989-08-04 1991-08-27 General Electric Company Extruder isolation of polymers from solution
US5102591A (en) * 1989-12-27 1992-04-07 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether resin blends
US5442041A (en) * 1995-01-19 1995-08-15 Arco Chemical Technology, L.P. Removal of volatile substances from thermoplastic resins
US5777064A (en) * 1995-03-22 1998-07-07 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Production method of polycarbonate
TW440585B (en) * 1995-07-05 2001-06-16 Mitsui Chemicals Inc A rubber composition and its production method
US6066686A (en) * 1996-07-05 2000-05-23 Daicel Chemical Industries, Ltd. Polycarbonate compositions
DE19537114C2 (de) * 1995-10-05 1998-11-12 Bayer Ag Verfahren zur Trocknung von Polymerpulvern und -agglomeraten
US6369192B1 (en) * 1995-10-27 2002-04-09 Praxair Technology, Inc. Methods for removing contaminants from polymers
US5877271A (en) * 1997-04-18 1999-03-02 The Dow Chemical Company Finishing process for syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5932691A (en) * 1997-12-05 1999-08-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for devolatilization
US6129873A (en) * 1998-04-08 2000-10-10 Eastman Chemical Company Process for removing moisture and volatiles from pellets in single screw extruders
JP2000044669A (ja) * 1998-08-04 2000-02-15 Teijin Ltd 芳香族ポリカーボネートの製造方法および真空捕集系
JP2000302879A (ja) * 1999-04-16 2000-10-31 Teijin Ltd ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP4520557B2 (ja) * 1999-11-05 2010-08-04 日本合成化学工業株式会社 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法
JP2003285322A (ja) * 2002-03-29 2003-10-07 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂ペレットの製造方法
JP3819340B2 (ja) * 2002-08-08 2006-09-06 株式会社日本製鋼所 溶融樹脂の脱揮方法及びその装置
JP2005161596A (ja) * 2003-12-01 2005-06-23 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性樹脂ブレンド物の製造方法
DE10356821A1 (de) * 2003-12-05 2005-07-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Mischung von Polymerschmelzen mit Additiven
JP2005179644A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Qimei Industry Co Ltd 透明ゴム変性ポリスチレン系樹脂
JP2006002055A (ja) * 2004-06-18 2006-01-05 Mitsui Chemicals Inc ポリマーアロイ成形物の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4992222A (en) * 1988-12-29 1991-02-12 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether or polyphenylene ether/styrene resin compositions
CN1345265A (zh) * 1999-03-27 2002-04-17 拜尔公司 塑料特别是高分子聚碳酸酯溶液的脱气装置和方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009110709A (ru) 2010-10-10
CA2661461C (en) 2015-02-24
CN101511914B (zh) 2012-12-05
ATE454419T1 (de) 2010-01-15
US8034269B2 (en) 2011-10-11
DE102007029010A1 (de) 2008-02-28
KR20090054430A (ko) 2009-05-29
EP2057207B1 (de) 2010-01-06
JP2010501683A (ja) 2010-01-21
CA2661461A1 (en) 2008-03-06
CN101511914A (zh) 2009-08-19
KR101452527B1 (ko) 2014-10-21
ES2337213T3 (es) 2010-04-21
US20080067711A1 (en) 2008-03-20
EP2057207A1 (de) 2009-05-13
MX2009002058A (es) 2009-03-06
DE502007002580D1 (de) 2010-02-25
RU2440385C2 (ru) 2012-01-20
TW200833741A (en) 2008-08-16
WO2008025446A1 (de) 2008-03-06
BRPI0716578A2 (pt) 2013-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI413655B (zh) 摻合聚合物之方法
US10889666B2 (en) Molecular modification of polyethylene resin
KR101746893B1 (ko) 폴리페닐렌에테르계 수지 조성물의 제조 방법
WO2013025822A1 (en) Control of the melt flow rate of polyolefin mixtures recovered from post-consumer durable goods
JP7026559B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
EP2930208B1 (en) Method of compatibilization of polypropylene blends, polypropylene blend and use thereof, product and compatibilizing initiating agent of a blend polypropylene
EP3204208A1 (en) Processes for cleaning melt processing equipment
CN111251494B (zh) 一种低熔点耐候助剂母粒的制备方法
US8609807B2 (en) Method of producing low-dust granules from polymer additives
US20170210860A1 (en) High-resiliency rigid composite materials, and use and production thereof
TWI835930B (zh) 用於處理苯乙烯-丙烯腈熔體的方法和設備
US5635567A (en) Propylene polymer, process for obtaining it and use
FI124380B (en) Composite product, process for the manufacture of the composite product and its use, and end product
Chang et al. Experimental study of maleation of polypropylene in various twin‐screw extruder systems
US10843384B2 (en) Process for the production of thermoplastic moulding compounds
CN116285282A (zh) 一种低烟密度阻燃abs合金材料及其制备方法
CN117327380A (zh) 一种低碳排放的pc/abs合金材料及其制备方法
CN109836793A (zh) 一种无机纤维增强高分子合金材料及其制备方法
Ishibashi et al. Experimental study of extruding behavior against material property in the filler mixing by intermeshing co-rotating twin screw extruder (II)
JPS6395910A (ja) ポリマ−ブレンド組成物の製造方法
JPS5839430A (ja) 揮発性物質の除去方法
JPH1036600A (ja) 架橋ポリエチレンを含む成形材料
WO2013072562A1 (en) A composite product, a method for manufacturing a composite product and its use and a final product

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees