TWI382208B - A retardation adhesive layer, a manufacturing method thereof, an adhesive type optical film, a manufacturing method thereof, and an image display device - Google Patents
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Description
本發明涉及一種藉由拉伸顯示出相位差的相位差黏著劑層及其製造方法。另外,本發明還涉及層疊了相位差黏著劑層的黏著型光學膜及其製造方法。作為所述光學膜,可以舉出偏光板、相位差板、光學補償薄膜、亮度改善薄膜、進而層疊了它們而得到的構件等。本發明進一步涉及使用這些黏著型光學膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等影像顯示裝置。
關於液晶顯示器等,根據其影像形成方式而將偏光元件配置於液晶單元的兩側是必不可少的,通常貼附有偏光板。另外,在液晶面板中除了使用偏光板之外,還在偏光板上層疊相位差板等光學補償薄膜以便進行液晶面板的光學補償,改善顯示器的顯示品質。關於這些光學補償薄膜,根據液晶顯示器的薄型化以及伴隨大畫面化的降低成本的要求,進一步提出更薄的薄膜。另外,還提出藉由塗敷方式形成光學補償層以代替薄膜。
當在液晶面板的表面上形成所述偏光板等光學膜時,幾乎都要用到黏著劑。通常使用的是在光學膜的一個面上預先層疊有黏著劑層的黏著型光學膜。這種黏著型光學膜具有能够簡單地固定光學膜且在固著中不需要乾燥方法等優點。
在這些光學膜上層疊的黏著劑層通常要求為無色透明,而且不隨熱、濕度等環境壓迫(stress)發生經時變化。當將黏著型偏光板配置於液晶顯示器的上下時,黏著劑層被配置於偏光板的內側。這種情況下,黏著劑層如果具有相位差,則在該部分會發生偏光消除,而影響到以對比度降低為代表的顯示辨識性。因此,一般選擇的黏著劑層不具有相位差。從這樣的觀點而言,在形成黏著型光學膜的黏著劑層中使用的大多是丙烯酸系黏著劑。
另一方面,有藉由液晶單體的配向硬化物形成雙折射性層並賦予雙折射性,同時也發揮作為黏著劑層的作用的構件(專利文獻1)。但是,專利文獻1受到如下制約:即,為了表現出雙折射,用聚合物層使作為被黏物的棱鏡的表面發生配向,被黏物必需具有配向性能。在專利文獻1中,有黏著劑的記載,但這並未公開所謂可以如上所述地簡單固定光學膜之壓敏黏接的思想。
專利文獻1:特公平8-27438號公報
本發明的目的在於,提供一種用液晶單體的配向硬化物以外的方法形成的且具有相位差的黏著劑層及其製造方法。
另外,本發明的目的還在於,提供一種將具有相位差的黏著劑層層疊於光學膜上的黏著型光學膜及其製造方法。
另外,本發明的目的還在於,提供一種使用所述黏著型光學膜的影像顯示裝置。
本發明人等為了解决上述課題,進行研究,結果發現下述的相位差黏著劑層,從而完成了本發明。
即,本發明涉及一種相位差黏著劑層,其特徵在於是光學透明的黏著劑層的拉伸物,藉由拉伸顯示出相位差。
關於上述本發明的相位差黏著劑層,發現對光學透明的黏著劑層進行拉伸而得到的拉伸物具有相位差,與以往相反,黏著劑層積極地顯示出相位差而具有光學補償功能。這種本發明的相位差黏著劑層具有作為黏著劑層的功能,同時藉由顯示出相位差而具有作為光學補償層的功能,所以同時具有黏著性能和光學補償功能。藉由在光學膜上層疊本發明的相位差黏著劑層的黏著型光學膜,即使不在光學膜上另外層疊相位差板,也能藉由相位差黏著劑層發揮光學補償功能。另外,黏著劑層也發揮作為相位差層的功能,所以黏著型光學膜的薄型化是可能的。
另外,本發明還涉及製造如上所述的相位差黏著劑層的方法,其特徵在於,對光學透明的黏著劑層實施拉伸處理,並藉由拉伸顯示出相位差。
所述相位差黏著劑層優選具有交聯結構。黏著劑層藉由交聯結構能够實現對在高溫下的可靠性和黏著劑層自身形狀的保持。
另外,對於相位差黏著劑層,光學透明的黏著劑層優選由含有基礎聚合物和交聯劑的黏著劑所形成者。如上所述,黏著劑層優選具有交聯結構,而這種交聯結構可以藉由光學透明的黏著劑層是由含有基礎聚合物和交聯劑的黏著劑所形成來適當地賦予。
另外,本發明涉及相位差黏著劑層的製造方法,是製造具有所述交聯結構的相位差黏著劑層的方法,其特徵在於,在對含有交聯成分且該交聯成分的交聯反應尚未完成的光學透明的黏著劑層實施拉伸處理,然後完成交聯成分的交聯反應。
本發明的相位差黏著劑層的製造方法,係藉由對光學透明的黏著劑層進行拉伸而獲得,但在對該黏著劑層賦予交聯結構的情況下,優選使用含有交聯成分之作為光學透明的黏著劑層且在該交聯成分的交聯反應尚未完成的狀態下實施拉伸,之後完成交聯者。如果在拉伸前完成交聯,則在拉伸之後,會有無法抑制得到的相位差黏著劑層的返回到原來狀態的力,拉伸狀態被消除而無法獲得預定的相位差。
另外,本發明還涉及一種黏著型光學膜,其特徵在於,在光學膜的一側或兩側上層疊至少1層所述相位差黏著劑層。
例如,藉由已在偏光板上層疊相位差黏著劑層的黏著型偏光板,即使不在偏光板上另外層疊相位差板,也能够藉由相位差黏著劑層發揮光學補償功能,可以將該黏著型偏光板用作橢圓偏光板。另外,藉由與具有光學補償功能的相位差板等的併用,也能够提高光學補償功能。
另外,本發明還涉及黏著型光學膜的製造方法,其特徵在於,對在光學膜的一側或兩側上層疊有光學透明的黏著劑層的黏著型光學膜實施拉伸處理,藉由拉伸在黏著劑層上顯示出相位差。
層疊了相位差黏著劑層的黏著型光學膜,除了藉由在光學膜上層疊相位差黏著劑層而獲得以外,拉伸在光學膜上層疊了光學透明的黏著劑層的黏著型光學膜,在拉伸光學膜的同時拉伸黏著劑層,由此而獲得。
在上述黏著型光學膜的製造方法中,優選與上述相同,光學透明的黏著劑層含有交聯成分,且在該交聯成分的交聯反應尚未完成的狀態下層疊於光學膜上,在實施了拉伸處理之後完成交聯成分的交聯反應。另外,在黏著型光學膜的製造方法中,光學透明的黏著劑層優選藉由含有基礎聚合物和交聯劑的黏著劑而形成者。
另外,本發明還涉及藉由上述製造方法而獲得的黏著型光學膜。
進而,本發明還涉及至少使用1張上述黏著型光學膜的影像顯示裝置。
本發明的相位差黏著劑層是光學透明的黏著劑層的拉伸物,藉由拉伸顯示出相位差。
光學透明的黏著劑層在可見光區域具有透明性,優選全光線透過率為40%以上者。其中,黏著劑層的透過率是藉由高速分光光度計(DOT-3型,村上色彩技術研究所股份有限公司製)而測量的。
在形成光學透明的黏著劑層當中可以使用適宜的黏著劑,對其種類沒有特別限制。作為黏著劑,可以舉出橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯烷酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等。
在這些黏著劑當中,優選使用光學透明性出色並顯示出適宜的潤濕性、凝聚性和黏接性的黏著特性,且耐氣候性或耐熱性等出色的黏著劑。作為顯示出這樣特徵的黏著劑,優選使用丙烯酸系黏著劑。
丙烯酸系黏著劑係以(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元為主骨架的丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。其中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,與本發明的(甲基)表示相同的意思。構成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子數為1~12左右,作為(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例子,可以例示為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等,它們可以單獨或者組合使用。其中,優選烷基的碳原子數為1~9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在所述丙烯酸系聚合物中,以改善黏接性或耐熱性為目的,藉由共聚合導入1種以上的各種單體。作為這樣的共聚單體的具體例,可以舉出(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥月桂酯、(4-羥甲基環己基)-丙烯酸甲酯等含羥基單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體;馬來酐、衣康酐等含酸酐基單體;丙烯酸的己內酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙烷磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基氧萘磺酸等含磺酸基單體;2-羥乙基丙烯醯磷酸酯等含磷酸基單體等。
另外,作為以改性為目的單體例子,可以舉出(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧亞甲基琥珀醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯嗎啉等號珀醯亞胺系單體等。
另外,還可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基丙烯酸系單體;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、矽酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。
其中,作為光學膜用途,從對液晶單元的黏接性、黏接耐久性的觀點來看,優選使用含羥基單體、含羧基單體。
對丙烯酸系聚合物中的所述共聚單體的比例沒有特別限制,但重量比率優選為0.1~10%左右。
對丙烯酸系聚合物的平均分子量沒有特別限制,但重量平均分子量優選為30萬~250萬左右。所述丙烯酸系聚合物的製造可以用各種公知的方法進行,例如可以適當選擇本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等自由基聚合法。作為自由基聚合起始劑,可以使用偶氮系、過氧化物系等各種公知的物質,反應溫度通常為約50~85℃左右,反應時間為1~8小時。另外,在所述製造方法中,優選溶液聚合法,作為丙烯酸系聚合物的溶劑,通常使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常約為20~80重量%。
作為橡膠系黏著劑的基礎聚合物,可以舉例為天然橡膠、異戊二烯系橡膠、苯乙烯-丁二烯系橡膠、再生橡膠、聚異丁烯系橡膠,進而可以舉出苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯系橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯系橡膠等。作為矽酮系黏著劑的基礎聚合物,可以舉例為二甲基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等,這些基礎聚合物也可以使用導入羧基等官能基的聚合物。
另外,上述黏著劑優選為含有交聯劑的黏著劑組合物。作為能够添加在黏著劑中的多官能性化合物,可以舉出有機系交聯劑或多官能性金屬螯合物。作為有機系交聯劑,可以舉出環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、亞胺系交聯劑等。作為有機系交聯劑,優選異氰酸酯系交聯劑。多官能性金屬螯合物是多價金屬與有機化合物藉由共價鍵或者配位鍵結合的化合物。作為多價金屬原子,可以舉出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為形成共價鍵或者配位鍵的有機化合物中的原子,可以舉出氧原子等,作為有機化合物,可以舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
對丙烯酸系聚合物等基礎聚合物與交聯劑的添加比例沒有特別的限定,通常相對基礎聚合物(固體成分)100重量份,優選交聯劑(固體成分)為0.01~10重量份左右,進一步優選為0.1~5重量份左右。
另外,在所述黏著劑中,根據需要且在不偏離本發明的目的的範圍內,還可以適當使用增黏劑、可塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉以及其他無機粉末等構成的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等各種添加劑。另外,還可以作為含有微粒並顯示光擴散性的黏著劑層等。
由上述黏著劑形成的黏著劑層,例如可以藉由在脫模薄膜上塗佈用溶劑稀釋的黏著劑溶液或水系的乳狀(emulsion)黏著劑並藉由乾燥方法使溶劑或水揮發而獲得。作為塗佈方法,可以採用反向塗敷、照相凹版塗敷等滾筒塗法、旋塗法、絲網塗敷法、噴塗(fountain coating)法、浸塗法、濺射法等塗敷法。對黏著劑層的厚度沒有特別的限定,但優選2~200μm左右,進一步優選5~100μm。
其中,作為脫模薄膜的構成材料,可以舉出紙、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇等合成樹脂薄膜;橡膠片、紙、布、不織布、網狀物、發泡片材或金屬箔、它們的層疊片體等適當的薄片體等。作為脫模薄膜的構成材料,優選可以與黏著劑層一起拉伸的聚乙烯醇、聚碳酸酯、三乙醯纖維素、降冰片烯系樹脂、聚乙烯等室溫下容易拉伸的材料。但是,由於也可以在加熱到Tg以上的狀態下拉伸,所以並不限於這些材料。為了提高從黏著劑層的剝離性,也可以根據需要對脫模薄膜的表面進行矽酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等低黏接性的剝離處理。
另外,光學透明的黏著劑層的形成除了可以藉由上述黏著劑形成以外,還可以藉由含有乙烯基系單體或其部分聚合物(黏著劑漿)的放射線硬化性黏著劑進行。因乙烯基系單體作為部分聚合物(聚合率為5~30%左右的黏著劑漿)形成黏著劑層,所以優選。如前所述,在脫模薄膜上塗佈UV硬化性黏著劑,藉由照射UV等放射線與上述一樣形成黏著劑層。
作為所述乙烯系單體,可以例示與構成在所述丙烯酸系黏著劑中使用的丙烯酸系聚合物的單體相同的單體。
另外,在放射線硬化性黏著劑中通常含有共聚合起始劑。可以舉例為安息香甲醚、安息香異丙醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮等安息香醚;茴香甲醚等取代安息香醚;2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基-環己基-苯基酮等取代苯乙酮;2-甲基-2-羥苯丙酮等取代α-酮醇;2-萘磺醯氯化物等芳香族磺醯基氯化物;1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等光活性肟等。相對所述乙烯基系單體100重量份,光聚合起始劑的使用量優選為0.01~5重量份的比例。更優選以0.1~3重量份的比例使用。
另外,在放射線硬化性黏著劑中,可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯等至少具有2個聚合性官能基的成分作為交聯成分。可以舉例為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。多官能(甲基)丙烯酸酯等的使用量根據其分子量或官能基數量等而不同,但相對所述乙烯基系單體100重量份,通常優選為0.001~30重量份的比例。更優選以0.05~20重量份的比例使用。
另外,在放射線硬化性黏著劑中,可以在不妨礙光聚合性的範圍內適當添加與在上述黏著劑中例示的添加劑相同的添加劑。由放射線硬化性黏著劑形成的黏著劑層,可以藉由將放射線硬化性黏著劑塗佈在脫模薄膜上之後光照射而獲得。通常以光量400~4000 mJ/cm2
左右照射用波長為300~400 nm的照度為1~200 mW/cm2
的紫外線以使其光聚合。對黏著劑層的厚度沒有特別的限定,但如前所述優選為2~200μm左右、進而優選為5~100μm。
獲得的黏著劑層可以藉由拉伸顯示出相位差。黏著劑層可以從脫模薄膜剝離,也可以與脫模薄膜一起拉伸。當脫模薄膜是類似聚乙烯醇那樣的容易拉伸的材質時,藉由與脫模薄膜一起進行拉伸而可以對黏著劑層進行更均勻的拉伸。
拉伸可以採用用夾盤(chuck)夾持黏著劑層或形成黏著劑層的脫模薄膜的兩端然後向一個方向牽拉而進行單向拉伸的方法。另外,還可以採用用夾盤夾住四端向兩個方向牽拉而進行雙向拉伸的方法。根據需要,也可以藉由在面方向上進行單向或雙向拉伸、並同時在厚度方向上拉伸的方法等控制厚度方向的折射率。拉伸倍率通常為1.1~7倍,優選為1.2~6倍。獲得的相位差黏著劑層的厚度通常優選為2~100μm左右,進一步優選為5~50μm。
當所述黏著劑層含有交聯成分時,可以進行黏著劑層的交聯。當含有交聯劑(例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑)作為交聯成分時,可以藉由加熱或乾燥方法進行交聯。另外,在乾燥後,藉由加熱狀態或室溫放置進行陳化,由此也可以促進交聯。另外,還可以藉由電子射線或UB照射等進行交聯。另一方面,在放射線硬化性黏著劑的情況下,還可以藉由向多官能(甲基)丙烯酸酯等交聯成分照射UV等進行交聯。
對在哪個階段進行交聯處理沒有特別限制,但實施拉伸前的光學透明的黏著劑層優選為交聯成分的交聯反應尚未完成狀態者,優選在實施拉伸之後完成交聯者。從易於獲得高相位差的觀點來看,拉伸前光學透明的黏著劑層優選進行某種程度交聯者。拉伸前光學透明的黏著劑層的交聯程度優選為10~80%左右,進而優選為20~70%。另外,在拉伸後交聯的完成優選交聯程度為95%以上,特別優選100%以上。其中,交聯程度為100%是指黏著劑層中含有的交聯劑完全發生了反應的狀態,是指黏著劑層的不溶於溶劑的成分(凝膠成分)的最高值,各方法中的黏著劑層的交聯程度可以作為與黏著劑層的凝膠成分的最高值的相對比例而求出。交聯程度:100=黏著劑層的凝膠成分:黏著劑層的凝膠成分的最高值。關於黏著劑層的凝膠成分的最高值,如果變得過高,則黏著劑層的黏著性降低,有時對黏著性能或外觀產生不良影響,另一方面,如果低,則交聯比例會降低,所以通常優選調整為40~95%,進而為90%以下。還有,不溶於溶劑的成分(凝膠成分)具體可以藉由實施例中所述的方法測量。
例如,含有交聯劑(例如異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑)作為交聯成分的的黏著劑,其交聯反應可以在塗敷黏著劑之後7日左右完成。當藉由使用這種交聯劑的黏著劑形成黏著劑層時,塗敷之後,在黏著劑層達到上述交聯程度(10~80%左右)的階段實施拉伸,然後可以藉由計測陳化完成交聯。另外,在拉伸後,也可以用電子射線或UB照射進行交聯。
如上所述,藉由拉伸黏著劑層,獲得顯示出相位差的相位差黏著劑層,但可以藉由適當選擇形成黏著劑層的黏著劑的材料的組成(如果是一般的黏著劑,則為基礎聚合物的種類或平均分子量、交聯劑的種類;如果是放射線硬化性黏著劑,則為單體的種類)、交聯度、添加劑等控制相位差。在需要設計具有特別高的相位差的相位差黏著劑層的情況下,當用丙烯酸系黏著劑形成黏著劑層時,作為丙烯酸系聚合物的單體成分,共聚合高Tg單體,或者為了提高交聯程度(凝膠成分的最高值:70%以上)且使黏著劑層成為高凝膠成分,可藉由高彈性率的黏著劑進行設計。相反,在需要設計具有低相位差的相位差黏著劑層的情況下,作為單體成分共聚高Tg單體,或者為了降低交聯程度(凝膠成分的最高值:50%以下)且使黏著劑層成為低凝膠成分,可藉由低彈性率的黏著劑進行設計。這些都是概論,除了彈性係數以外,還期待材料固有的相位差的顯示功能,所以適當選擇材料是很重要的。
將得到的相位差黏著劑層層疊在光學膜的一側或兩側,製造黏著型光學膜(1)。在脫模薄膜上形成的相位差黏著劑層係藉由從脫模薄膜進行轉印而層疊於光學膜上。相位差黏著劑層可以層疊1層或2層以上。在層疊2層以上的相位差黏著劑層的情況下,藉由分別控制各層的相位差,能够控制作為整體的相位差。還有,在形成黏著劑層時,也可以在形成防靜電層之後層疊黏著劑層。
上述黏著型光學膜(1)是將相位差黏著劑層與光學膜分開製作,將其層疊於光學膜上,但是,除上述之外,關於在光學膜的一側或兩側層疊了光學透明的黏著劑層(在所述相位差黏著劑層的形成中使用的拉伸前的黏著劑層)的黏著型光學膜,也可以對各光學膜進行拉伸處理且在拉伸光學膜的同時拉伸黏著劑層,由此製造具有顯示出預定相位差的黏著劑層的黏著型光學膜(2)。
在製造黏著型光學膜(2)中使用的光學透明的黏著劑層,可以使用與在製造相位差黏著劑層中使用的黏著劑層(前述例示的黏著劑層)相同的黏著劑層,其中所述的相位差黏著劑層用於黏著型光學膜(1)。關於在製造黏著型光學膜(2)中的拉伸條件,由於是一起拉伸黏著劑層與光學膜,所以考慮黏著劑層的相位差,同時還考慮光學膜的材料、光學膜所要求的性能,從而適當法定拉伸倍率等。另外,在光學透明的黏著劑層含有交聯成分的情況下,光學透明的黏著劑層優選在交聯成分的交聯反應尚未完成的狀態下層疊於光學膜上,在實施拉伸處理之後,完成交聯成分的交聯反應者。交聯程度優選與在製造用於黏著型光學膜(1)的相位差黏著劑層中的範圍相同者。
作為用於本發明的黏著型光學膜的光學膜,可以使用在液晶顯示裝置等影像顯示裝置的形成中使用的光學膜,對其種類並沒有特別限制。以下對光學膜進行說明,它們基本上適用於黏著型光學膜(1)。對於黏著型光學膜(2)中使用的光學膜,在下述例示的光學膜當中,可以適用於能實施拉伸的光學膜。另外,下述例示的光學膜當中,對於實施拉伸之前的光學膜(拉伸前的薄膜)也適用。
例如,作為光學膜可以舉出偏光板。偏光板通常使用的是在偏光元件一面或兩面具有透明保護薄膜的構件。
對偏光元件沒有特別限制,可以使用各種偏光元件。作為偏光元件,可以舉例為在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料的二色性物質後單向拉伸的材料;聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系配向薄膜等。其中,優選的是含有聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物質的偏光元件。對這些偏光元件的厚度並沒有特別的限定,但是通常為約5~80μm左右。
將聚乙烯醇系薄膜用碘染色後經單向拉伸而成的偏光元件,例如,可以藉由將聚乙烯醇浸漬於碘的水溶液進行染色後,拉伸至原長度的3至7倍來製作。根據需要,也可以浸漬於可含硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中。此外,根據需要,也可以在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中水洗。藉由水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物和防黏連劑之外,還可以藉由使聚乙烯醇系薄膜溶脹,防止染色斑等不均勻現象。拉伸既可以在用碘染色之後進行,也可以一邊染色一邊進行拉伸,或者也可以在拉伸之後用碘進行染色。也可以在硼酸或碘化鉀等的水溶液中或水浴中進行拉伸。
作為形成設置在所述偏光元件的一面或兩面的透明保護薄膜的材料,優選在透明性、機械强度、熱穩定性、水分遮罩性、各向同性等方面具有良好性質的材料。例如,可以舉例為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物;聚丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物等。此外,作為形成所述透明保護薄膜的聚合物的例子,還可以舉例為聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降冰片烯結構的聚烯烴,乙烯-丙烯共聚物之類的聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物;醯亞胺系聚合物;碸系聚合物;聚醚碸系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;乙烯丁縮醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;環氧系聚合物;或者所述聚合物的混合物等。透明保護薄膜還可以形成為丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯基胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化性、紫外線硬化性樹脂的硬化層。
此外,在特開2001-343529號公報(WO 01/37007)中記載的聚合物薄膜,可以舉例為包含(A)在側鏈具有取代和/或未取代醯亞胺基的熱可塑性樹脂、和(B)在側鏈具有取代和/或未取代苯基和腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例,可以舉例為含有含異丁烯和N-甲基馬來酸酐縮亞胺的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物的薄膜。作為薄膜,可以使用由樹脂組合物的混合擠出製品等構成的薄膜。
透明保護薄膜的厚度可以適宜決定,從强度或處理性等操作性、薄膜性等觀點來看,一般為1~500μm左右。特別優選為5~200μm。
另外,保護薄膜最好不要著色。因此,優選使用用Rth=[(nx+ny)/2-nz].d(其中,nx和ny是薄膜平面內的主折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d是薄膜厚度)表示的薄膜厚度方向的相位差值為-90 nm~+75 nm的保護薄膜。藉由使用這種厚度方向的相位差值(Rth)為-90 nm~+75 nm的保護薄膜,可以大致消除由保護薄膜引起的偏光板的著色(光學著色)。厚度方向相位差值(Rth)進一步優選為-80 nm~+60 nm,特別優選-70 nm~+45 nm。
作為保護薄膜,從偏光性能和耐久性等觀點來看,優選三乙醯纖維素等纖維素系聚合物。特別優選三乙醯纖維素薄膜。此外,當在偏光元件的兩側設置保護薄膜時,既可以使用在其正反面由相同聚合物材料構成的保護薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等構成的保護薄膜。所述偏光元件與保護薄膜通常借助水系膠黏劑黏附。作為水系膠黏劑,可以例示為異氰酸酯系膠黏劑、聚乙烯醇系膠黏劑、明膠系膠黏劑、乙烯基系乳膠系、水系聚胺基甲酸酯、水系聚酯等。
在所述透明保護薄膜的沒有黏接偏光元件的面上,還可以進行硬塗層或防反射處理、防黏連處理、以擴散或防眩為目的的處理。
實施硬塗處理的目的是防止偏光板的表面損壞等,例如可以藉由在透明保護薄膜的表面上附加由丙烯酸系及矽酮系等適當的紫外線硬化性樹脂構成的硬度、滑動特性等良好的硬化被膜的方式等形成。實施防反射處理的目的是防止在偏光板表面的外光的反射,可以藉由形成基於以往的防反射膜等來完成。此外,實施防黏連處理的目的是防止與其他構件的相鄰層的黏附。
另外,實施防眩處理的目的是防止外光在偏光板表面反射而干擾偏光板透射光的辨識性等,例如,可以藉由採用噴砂方式或壓紋加工方式的粗表面化方式或者添加透明微粒的方式等適當的方式,向透明保護薄膜表面賦予微細凹凸結構來形成。作為在所述表面微細凹凸結構的形成中含有的微粒,例如,可以使用平均粒徑為0.5~50μm的由二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等組成的往往具有導電性的無機系微粒、由交聯或者未交聯的聚合物等組成的有機系微粒(含有小珠(beads))等透明微粒。當形成表面微細凹凸結構時,微粒的使用量相對於100重量份形成表面微細凹凸結構的透明樹脂,通常為大約2~50重量份,優選5~25重量份。防眩層也可以兼當用於將偏光板透過光擴散而擴大視角等的擴散層(視角擴大功能等)。
還有,所述防反射層、防黏連層、擴散層或防眩層等除了可以設置在透明保護薄膜自身上以外,還可以作為其他光學層與透明保護薄膜分開配置。
另外,作為光學膜,可以舉例為反射板或半透過板、相位差板(包括1/2、1/4等波長片)、視角補償薄膜、亮度改善薄膜等在液晶顯示裝置等的形成中使用的成為光學層的薄膜。它們可以單獨用作光學膜,除此之外,在實際使用時可以在所述偏光板上層疊且可以使用1層或2層以上。
特別優選的偏光板是在偏光板上進一步層疊反射板或半透過反射板而成的反射型偏光板或半透過型偏光板;在偏光板上進一步層疊相位差板而成的橢圓偏光板或圓偏光板;在偏光板上進一步層疊視角補償薄膜而成的寬視角偏光板;或者在偏光板上進一步層疊亮度改善薄膜而形成的偏光板。
反射型偏光板是在偏光板上設置反射層而成的,可用於形成反射從辨識側(顯示側)入射的入射光來進行顯示的類型的液晶顯示裝置等,並且可以省略內置的背光燈等光源,從而具有易於使液晶顯示裝置薄型化等優點。當形成反射型偏光板時,根據需要可經由透明保護層等在偏光板的一面附設由金屬等構成的反射層的方式等適當的方式而進行。
作為反射型偏光板的具體例子,可以舉例為根據需要在經消光處理的透明保護薄膜的一面上,附設由鋁等反射性金屬構成的箔或蒸鍍膜而形成反射層的偏光板等。另外,還可以舉出使所述透明保護薄膜含有微粒而形成表面微細凹凸結構,並在其上具有微細凹凸結構的反射層的反射型偏光板等。所述的微細凹凸結構的反射層藉由漫反射使入射光擴散,由此防止定向性或外觀發亮,具有可以抑制明暗不均的優點等。另外,含有微粒的透明保護薄膜還具有當入射光及其反射光透過它時可以藉由擴散進一步抑制明暗不均的優點等。反映透明保護薄膜的表面微細凹凸結構的微細凹凸結構的反射層的形成,例如可以藉由用真空蒸鍍方式、離子鍍方式及濺鍍方式或電鍍方式等適當的方式在透明保護層的表面上直接附設金屬的方法等進行。
作為代替將反射板直接附設在所述偏光板的透明保護薄膜上的方式,還可以在以該透明薄膜為基準的適當的薄膜上設置反射層而形成反射片等而後使用。還有,由於反射層通常由金屬組成,所以從防止由於氧化而造成的反射率的下降,進而長期保持初始反射率的觀點和避免另設保護層的觀點等來看,優選用透明保護薄膜或偏光板等覆蓋其反射面的使用形式。
還有,在上述中,半透過型偏光板可以藉由作成用反射層來反射光的同時使光透過的半透半反鏡等半透過型的反射層而獲得。半透過型偏光板通常被設於液晶單元的背面側,可以形成如下類型的液晶顯示裝置等,即,在比較明亮的環境中使用液晶顯示裝置等的情況下,反射來自於辨識側(顯示側)的入射光而顯示影像者,在比較暗的環境中,使用內置於半透過型偏光板的背面的背光燈等內置電源來顯示影像者。即,半透過型偏光板適用於在如下類型的液晶顯示裝置等的形成中,即,在明亮的環境下可以節約使用背光燈等光源的能量者,在比較暗的環境下也可以使用內置電源者。
下面對偏光板上進一步層疊相位差板而構成的橢圓偏光板或圓偏光板進行說明。在將直線偏光改變為橢圓偏光或圓偏光,或者將橢圓偏光或圓偏光改變為直線偏光,或者改變直線偏光的偏光方向的情況下,可以使用相位差板等。特別是,作為將直線偏光改變為圓偏光或將圓偏光改變為直線偏光的相位差板,可以使用所謂的1/4波長片(也稱為λ/4片)。1/2波長片(也稱為λ/2片)通常在改變直線偏光的偏光方向的情況下使用。
橢圓偏光板可以有效地用於以下情況等,即補償(防止)超扭曲向列相(STN)型液晶顯示裝置因液晶層的雙折射而產生的著色(藍或黃),從而進行所述沒有著色的白黑顯示的情況等。另外,控制三維折射率的偏光板還可以補償(防止)從斜向觀察液晶顯示裝置的畫面時產生的著色,因而優選。圓偏光板例如可以有效地用於對以彩色顯示影像的反射型液晶顯示裝置的影像的色調進行調整的情況等,而且還具有防止反射的功能。
作為相位差板,可以舉出對高分子材料進行單向或雙向拉伸處理而形成的雙折射性薄膜、液晶聚合物的配向薄膜、用薄膜支撐液晶聚合物的配向層的構件等。對相位差板的厚度亦沒有特別限制,一般約為20~150μm。
作為高分子材料,例如可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳基碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物、降冰片烯系樹脂或它們的二元類、三元類各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。這些高分子材料可藉由拉伸等而成為配向物(拉伸薄膜)。
作為液晶性聚合物,例如可以舉出在聚合物的主鏈或側鏈上導入了賦予液晶配向性的共軛性的直線狀原子團(mesogene)的主鏈型或側鏈型各種聚合物等。作為主鏈型液晶性聚合物的具體例,可以舉出具有在賦予彎曲性的間隔部上結合了直線狀原子團的構造的聚合物,例如向列配向性的聚酯系液晶性聚合物、圓盤狀聚合物或膽固醇型聚合物等。作為側鏈型液晶性聚合物的具體例,可以舉出如下的化合物等,即,將聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架,作為側鏈隔著由共軛性的原子團構成的間隔部而具有由賦予向列配向性的對位取代環狀化合物單元構成的直線原子團部的化合物等。這些液晶聚合物藉由以下方法進行處理,即,在對形成在玻璃板上的聚醯亞胺或聚乙烯醇等薄膜的表面進行摩擦處理後的材料、斜向蒸鍍了氧化矽的材料等的配向處理面上,鋪展液晶性聚合物的溶液後進行熱處理。
相位差板可以是例如各種波長片或用於補償由液晶層的雙折射造成的著色或視角等的材料等具有對應於使用目的的適當的相位差的材料,也可以是層疊2種以上的相位差板而控制了相位差等光學特性的材料。
另外,所述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板,是藉由適當地組合並層疊偏光板或反射型偏光板、和相位差板而成的。這類橢圓偏光板等也可以藉由在液晶顯示裝置的製造過程中依次獨立層疊(反射型)偏光板及相位差板來形成,以構成(反射型)偏光板及相位差板的組合,而如上所述,在預先形成為橢圓偏光板等光學膜的情況下,由於在品質的穩定性或層疊操作性等方面出色,因此具有可以提高液晶顯示裝置等的製造效率的優點。
視角補償薄膜是在從不垂直於畫面的稍微傾斜的方向觀察液晶顯示裝置的畫面的情況下也使影像看起來比較清晰的、用於擴大視角的薄膜。作為此種視角補償相位差板,例如由相位差板、液晶聚合物等的配向薄膜或透明基材上支撐了液晶聚合物等配向層的材料等構成。作為通常的相位差板,使用的是沿其面方向被實施了單向拉伸且具有雙折射的聚合物薄膜,與此相對,作為被用作視角補償薄膜的相位差板,可以使用沿其面方向被實施了雙向拉伸且具有雙折射的聚合物薄膜、沿其面方向被單向拉伸並且沿其厚度方向也被拉伸了的可控制厚度方向的折射率的並具有雙折射的聚合物或傾斜配向薄膜之類的雙向拉伸薄膜等。
作為傾斜配向薄膜,例如可以舉出在聚合物薄膜上黏接熱收縮膜後在因加熱形成的收縮力的作用下,對聚合物薄膜進行了拉伸處理或/和收縮處理的材料、使液晶聚合物傾斜配向而成的材料等。作為相位差板的原材料聚合物,可以使用與前面的相位差板中說明的聚合物相同的聚合物,可以使用以防止基於由液晶單元造成的相位差而形成的辨識角的變化所帶來的著色等或以擴大辨識性良好的視角等為目的的適當的聚合物。
另外,從實現辨識性良好的寬視角的觀點而言,可以優選使用用三乙醯纖維素薄膜支撐由液晶聚合物的配向層、特別是圓盤狀液晶聚合物的傾斜配向層構成的光學各向異性層的光學補償相位差板。
將偏光板和亮度改善薄膜貼合在一起而成的偏光板,通常被設於液晶單元的背面一側來使用。亮度改善薄膜是顯示如下特性的薄膜,即,當因液晶顯示裝置等的背光燈或來自背面側的反射等,有自然光入射時,反射規定偏光軸的直線偏光或規定方向的圓偏光,而使其他光透過,因此將亮度改善薄膜與偏光板層疊而成的偏光板可使來自背光燈等光源的光入射,而獲得規定偏光狀態的透過光,同時,所述規定偏光狀態以外的光不能透過,被予以反射。經由設於其後側的反射層等再次反轉在該亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜上,使其一部分或全部作為預定偏光狀態的光而透過,從而增加透過亮度改善薄膜的光,同時向偏光元件提供難以吸收的偏光,從而增大能够在液晶顯示的影像顯示等中利用的光量,並由此可以改善亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光燈等從液晶單元的背面側穿過偏光元件而使光入射的情況下,具有與偏光元件的偏光軸不一致的偏光方向的光基本上被偏光元件所吸收,因而無法透過偏光元件。即,雖然會因所使用的偏光元件的特性而不同,但是大約50%的光會被偏光元件吸收掉,因此,液晶影像顯示等中能够利用的光量將減少,導致影像變暗。由於亮度改善薄膜反覆進行如下操作,即,使具有能够被偏光元件吸收的偏光方向的光不是入射到偏光元件上,而是使該類光在亮度改善薄膜上發生反射,進而借助設於其後側的反射層等完成反轉,使光再次入射到亮度改善薄膜上,這樣,亮度改善薄膜只使在這兩者間反射並反轉的光(其係其偏光方向變為能够通過偏光元件的偏光方向的偏光)透過,同時將其提供給偏光元件,因此可以在液晶顯示裝置的影像的顯示中有效地使用背光燈等的光,從而可以使畫面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設置擴散板。由亮度改善薄膜反射的偏光狀態的光朝向所述反射層等,所設置的擴散板可將通過的光均勻地擴散,同時消除偏光狀態而成為非偏光狀態。反覆進行如下的作業,即,將自然光狀態的光射向反射層等,借助反射層等被反射後,再次通過擴散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此藉由在亮度改善薄膜和所述反射層等之間設置使偏光恢復到原來的自然光狀態的擴散板,可以在維持顯示畫面的亮度的同時,減少顯示畫面的亮度的不均,從而可以提供均勻並且明亮的畫面。藉由設置該擴散板,認為可以適當增加初次入射光的重復反射次數,並利用擴散板的擴散功能,可以提供均勻的明亮的顯示畫面。
作為所述的亮度改善薄膜,例如可以使用:介電質的多層薄膜或折射率各向異性不同的薄膜多層疊層體之類的顯示出使規定偏光軸的直線偏光透過而反射其他光的特性的薄膜、膽固醇型液晶聚合物的配向薄膜或在薄膜基材上支撐了該配向液晶層的薄膜之類的顯示出將左旋或右旋中的任一種圓偏光反射而使其他光透過的特性的薄膜等適宜的薄膜。
因此,藉由利用使所述的規定偏光軸的直線偏光透過的類型的亮度改善薄膜,使該透過光直接沿著與偏光軸一致的方向入射到偏光板上,可以抑制由偏光板造成的吸收損失的同時,使光有效地透過。另一方面,利用膽固醇型液晶層之類的使圓偏光透過的類型的亮度改善薄膜,雖然可以直接使光入射到偏光元件上,但是,從抑制吸收損失的觀點來看,最好借助相位差板對該圓偏光進行直線偏光化,之後再入射到偏光板上。而且,藉由使用1/4波長片作為該相位差板,可以將圓偏光變換為直線偏光。
在可見光區域等較寬波長範圍中作為1/4波長片的相位差板,例如可以利用以下方式獲得,即,將相對於波長550 nm的淺色光作為1/4波長片的相位差板和顯示其他的相位差特性的相位差層(例如作為1/2波長片的相位差層)重疊的方式等。所以,配置於偏光板和亮度改善薄膜之間的相位差板可以由1層或2層以上的相位差層構成。
還有,就膽固醇型液晶層而言,也可以組合不同反射波長的材料,構成重疊2層或3層以上的配置構造,由此可獲得在可見光區域等較寬的波長範圍內反射圓偏光的構件,從而可以基於此而獲得較寬波長範圍的透過圓偏光。
另外,偏光板如同所述偏光分離型偏光板,可以由層疊了偏光板和2層或3層以上的光學層的構件構成。所以,也可以是組合了所述反射型偏光板或半透過型偏光板和相位差板而成的反射型橢圓偏光板或半透過型橢圓偏光板等。
在偏光板上層疊了所述光學層的光學膜,可以利用在液晶顯示裝置等的製造過程中依次獨立層疊的方式來形成,但是預先經層疊而成為光學膜者在品質的穩定性或組裝作業等方面出色,因此具有可以改善液晶顯示裝置等的製造方法的優點。在層疊中可以使用黏著劑層等適當的黏接手段。在黏接所述偏光板和其他光學層時,它們的光學軸可以根據目標相位差特性等而採用適當的配置角度。
此外,在本發明的黏著型光學膜的光學膜或黏著劑層等各層上,也可以藉由例如用水楊酸酯系化合物或苯並苯酚(benzophenol)系化合物、苯並***系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯合鹽系化合物等經紫外線吸收劑進行處理的方式等方式,使之成為具有紫外線吸收能力的構件等。
本發明的黏著型光學膜優選用於形成液晶顯示裝置等各種影像顯示裝置等。液晶顯示裝置的形成可以按照以往的方式進行。即,一般來說,液晶顯示裝置可以藉由適宜地組合液晶單元和黏著型光學膜以及根據需要而加入的照明系統等構成部件並裝入驅動電路等而形成,在本發明中,除了使用本發明的光學膜這一點以外,並沒有特別限定,可以按照以往的方式進行製作。對於液晶單元而言,例如可以使用TN型、STN型、π型等任意類型者。
可以形成在液晶單元的一側或兩側配置了黏著型光學膜的液晶顯示裝置與在照明系統中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。此時,本發明的光學膜可以設置在液晶單元的一側或兩側。當將光學膜設置在兩側時,它們既可以是相同的材料,也可以是不同的材料。另外,在形成液晶顯示裝置時,可以在適宜的位置上配置1層或2層以上的例如擴散板、防眩層、防反射膜、保護板、棱鏡陣列、透鏡陣列薄片、光擴散板、背光燈等適宜的部件。
接著,對有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)進行說明。本發明的光學膜(偏光板等)也適用於有機EL顯示裝置中。一般來說,有機EL顯示裝置是在透明基板上依次層疊透明電極、有機發光層和金屬電極而形成發光體(有機電致發光體)。這裏,有機發光層是各種有機薄膜的層疊體,已知有:例如由三苯基胺衍生物等構成的空穴注入層和由蒽等螢光性的有機固體構成的發光層的層疊體、或此種發光層和由二萘嵌苯衍生物等構成的電子注入層的層疊體、或者這些空穴注入層、發光層及電子注入層的層疊體等各種組合。
有機EL顯示裝置是根據如下的原理進行發光,即,藉由在透明電極和金屬電極上施加電壓,向有機發光層中注入空穴和電子,由這些空穴和電子的複合所產生的能量激發螢光物質,被激發的螢光物質回到基態時,就會放射出光。中間的複合機制與一般的二極體相同,由此也可以推測出,電流和發光强度相對於外加電壓顯示出伴隨整流性的較强的非線性。
在有機EL顯示裝置中,為了取出有機發光層中產生的光,至少一方的電極必須是透明的,通常將由氧化銦錫(ITO)等透明導電體製成的透明電極作為陽極使用。另一方面,為了容易進行電子的注入而改善發光效率,在陰極中使用功函數較小的物質是十分重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
在具有此種構成的有機EL顯示裝置中,有機發光層由厚度為10 nm左右的極薄的膜形成。所以,有機發光層也與透明電極一樣,使光基本上完全地透過。其結果是,在不發光時從透明基板的表面入射並透過透明電極和有機發光層而在金屬電極反射的光,會再次向透明基板的表面側射出,因此,當從外部進行辨識時,有機EL顯示裝置的顯示面如同鏡面。
在包括如下所述的有機電致發光體的有機EL顯示裝置中,可以在透明電極的表面側設置偏光板,同時在這些透明電極和偏光板之間設置相位差板,其中,所述有機電致發光體在藉由施加電壓而進行發光的有機發光層的表面側設有透明電極,同時在有機發光層的背面側設有金屬電極。
由於相位差板及偏光板具有使從外部入射並在金屬電極反射的光成為偏光的作用,因此由該偏光作用具有使得從外部無法辨識出金屬電極的鏡面的效果。特別是,採用1/4波長片構成相位差板,並且將偏光板和相位差板的偏光方向的夾角調整為π/4時,可以完全遮蔽金屬電極的鏡面。
即,入射到該有機EL顯示裝置的外部光因偏光板的存在而只有直線偏光成分透過。該直線偏光一般會被相位差板轉換成橢圓偏光,而當相位差板為1/4波長片並且偏光板和相位差板的偏光方向的夾角為π/4時,就會成為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機薄膜,在金屬電極上反射,之後再次透過有機薄膜、透明電極、透明基板,由相位差板再次轉換成直線偏光。然後,由於該直線偏光與偏光板的偏光方向正交,因此無法透過偏光板。其結果是可以將金屬電極的鏡面完全遮蔽。
下面,根據實施例對本發明進行具體說明,但是本發明並不被這些實施例所限制。還有,各例中的份和%均為重量基準。
(不溶於溶劑的成分:凝膠成分)精確稱量約1 g黏著劑層,將其浸漬於約40 g醋酸乙酯中7天,然後全部回收不溶於醋酸乙酯的成分,在130℃下乾燥2個小時,求出其重量,將得到的數值代入下述式中而算出不溶於溶劑的成分。不溶於溶劑的成分(%)=(不溶解成分的重量/浸漬前的黏著劑重量)×100。其中,凝膠成分的最高值係在測量最終製造物的凝膠成分並經過幾天後確認凝膠成分不增加時的值。
(相位差的測量)黏著劑層的面內相位差(△nd)的測量係使用自動雙折射計(KOBRA-21ADH,王子計測機器股份有限公司製)進行。樣本數為5點。
(黏著劑的調製)在設置有冷凝器、攪拌槳、溫度計的四口燒瓶中,添加將丙烯酸丁酯95.3份、丙烯酸4份、丙烯酸4-羥丁酯0.5份以及過氧化苯甲醯0.2份與醋酸乙酯100份混合的溶液,在60℃下反應7小時,得到固體成分為40%的丙烯酸系聚合物(聚合率80%,重量平均分子量為180萬:GPC聚苯乙烯換算)溶液。相對於該丙烯酸系聚合物溶液的固體成分100份,添加異氰酸酯系交聯劑(Coronate L,日本聚胺酯工業製)且使固體成分為1份,進而添加醋酸乙酯,從而製成固體成分為30%的黏著劑溶液。
(黏著劑層的製作)使用塗料器將所述黏著劑溶液塗佈在已實施脫模處理的聚乙烯醇薄膜(75μm)上,在150℃下乾燥3分鐘使溶劑揮發,形成乾燥後的厚度為150μm的黏著劑層。該黏著劑層的凝膠成分為50%,交聯程度為62.5%。將黏著劑層從脫模薄膜剝離而測量相位差(△nd)。△nd=0 nm。
(相位差黏著劑層的製作)將得到的帶有脫模薄膜的黏著劑層切成為100 mm×50 mm的尺寸,用台虎鉗上的夾盤夾持兩個短片。在與長邊平行的方向牽拉夾盤,進行拉伸(拉伸倍率:5倍)直至薄膜長邊為500 mm。黏著劑層的厚度成為30±1μm。為了使拉伸聚乙烯醇薄膜變得容易,適當地將聚乙烯醇薄膜(沒有層疊黏著劑層的一側)浸入水中並牽拉。
7天後,在23℃/55% RH環境下對其實施陳化,完成交聯反應。得到的黏著劑層的凝膠成分為80%,交聯程度為100%。將黏著劑層從脫模薄膜剝離而測量相位差。△nd=38±1 nm。
(黏著型偏光板的製作)將上述得到的相位差黏著劑層貼合於偏光板(日東電工製SEG5424DU)上,從而製作黏著型偏光板。得到的黏著型偏光板發揮作為橢圓偏光板的功能。
(相位差黏著劑層的製作)除了實施例1中將黏著劑層從帶有脫模薄膜的黏著劑層剝離而只拉伸黏著劑層以外,與實施例1相同地製作相位差黏著劑層。得到的黏著劑層的厚度為35±5μm、△nd=40±2 nm。
(黏著型偏光板的製作)將上述得到的相位差黏著劑層貼合於偏光板(日東電工制SEG5424DU)上,從而製作黏著型偏光板。得到的黏著型偏光板發揮作為橢圓偏光板的功能。
與實施例1一樣,將實施例1中調製的黏著劑塗敷在已實施脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(38μm)上,從而形成厚度為150μm的黏著劑層。將其與三乙醯纖維素薄膜層疊後,剝離聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。然後,在150℃環境下拉伸1.5倍。得到的黏著劑層單獨的相位差(減去三乙醯纖維素薄膜的相位差的值)為△nd=5±1 nm。
(黏著型橢圓偏光板的製作)將實施例1中製作的黏著劑層(△nd=0)貼合於偏光板(日東電工製SBG5424DU)上,從而製作黏著型偏光板。得到的黏著型偏光板不具有作為橢圓偏光板的功能。
Claims (10)
- 一種相位差黏著劑層,其特徵在於是光學透明的黏著劑層的拉伸物,藉由拉伸顯示出相位差,並含有交聯結構。
- 如請求項1之相位差黏著劑層,其中光學透明的黏著劑層係由含有基礎聚合物和交聯劑的黏著劑所形成。
- 一種相位差黏著劑層的製造方法,其特徵在於該相位差黏著劑層是光學透明的黏著劑層的拉伸物,並藉由拉伸顯示出相位差者,且該方法對光學透明的黏著劑層實施拉伸處理並藉由拉伸而顯示出相位差。
- 一種相位差黏著劑層的製造方法,其特徵在於是製造請求項1或2之相位差黏著劑層的方法,對含有交聯成分且該交聯成分的交聯反應尚未完成的光學透明的黏著劑層實施拉伸處理,然後完成交聯成分的交聯反應。
- 一種黏著型光學膜,其特徵在於,在光學膜的一側或兩側層疊至少1層如請求項1或2之相位差黏著劑層。
- 一種黏著型光學膜的製造方法,其特徵在於對在光學膜的一側或兩側上層疊有光學透明的黏著劑層的黏著型光學膜實施拉伸處理,藉由拉伸而在黏著劑層上顯示出相位差。
- 如請求項6之黏著型光學膜的製造方法,其中光學透明的黏著劑層係含有交聯成分而且在該交聯成分的交聯反應尚未完成的狀態下層疊於光學膜上,在實施拉伸處理 之後完成交聯成分的交聯反應。
- 如請求項6或7之黏著型光學膜的製造方法,其中光學透明的黏著劑層是由含有基礎聚合物和交聯劑的黏著劑所形成的。
- 一種黏著型光學膜,其係藉由請求項6~8中任一項之製造方法而獲得者。
- 一種影像顯示裝置,其特徵在於至少使用1張請求項5或請求項9之黏著型光學膜。
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