TWI306892B - Process for preparing synergistic stabilizer mixtures - Google Patents

Description

1306892 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種供製備以聚烷基一〗一氧雜二氮雜 螺癸烷爲基之協乘性安定劑混合物的方法。 【先前技術】 有機物質會受光、輻射、熱或氧傷害乃眾所皆知。 目前已有許多文獻揭示了可使有機物質安定化並對抗 光與熱效應之化合物。其中有些文獻是關於以2，2，6, 6 -四烷基呱啶爲基之化合物。爲了提供有效的保護，這 些安定劑必須以足夠濃度存在，特別是在有機物質的曝露 部位。 2，2，6，6 _四烷基呱啶類之低分子量代表具有可快 速移動到特別遭受傷害影響之部位的優點，在此情況彼等 可展現其保護效果。然而，彼等也有缺點，即其揮發性太 高且很容易從有機物質中萃取出。 雖然，此類之較高分子量代表並不易於萃取，但卻有 移動較慢的缺點。在此技藝中，此問題常藉由使用一含有 低（快速移動）及高（緩慢移動）分子量安定劑之混合物 而獲得解決。 據此，一相當大量之以位阻胺爲基的安定劑混合物已 爲人週知，如此，上述之缺點將大大地或完全地消失。 如上所述之混合灼的代表性實例’可舉例的有美國專 利第4，692，486案號、美國專利第4，863，98]案號、 -6- (2) (2)1306892 美國專利第4，957’ 953案號、美國專利第5，980，783 案號、國際公告申請案92/122〇1案號、國際公告申請案 94/22946案號、歐洲專利第449 685 A案號、歐洲專利第 623 092 A案號、英國專利第2 267 499 A案號，以及 Research Disclosure 第 3 4 549 號（日本，1 993 年）。 儘管如此，對能給予有機物質更高之光安定性或耐用 特質之新穎、更有力量的安定劑混合物還是有很高的需求 〇 美國專利第6，I74 ’ 940案號係揭示以聚烷基一 1 一 氧雜二氮雜螺癸烷化合物爲基之如下通式（I) 、 （II) 及（III )的協乘性安定劑混合物，其中化合物（I )是以 比率6 5 - 9 5 %存在，較佳地爲7 5至9 4 %更佳地8 5至9 4 重量％，化合物（11 )之比率是5至3 5%，較佳地5至 2 0 %，更佳地5至1 2重量％，而化合物（π I )之比率則爲 〇至1 〇 %，較佳地1至5 %，更佳地1至3重量％

-7- (III) (3) 1306892 R4

其中 n及m 互相獨立地表示爲〇至100之數，但二 者不能皆爲〇， R1 表示氫、C5 — C7環烷基或Ci — C12烷基

R2及R3 互相獨立地表示氫原子、烷基、 或是由碳原子連接在一起而成爲5至13員環、或者由碳 原子接合在一起而成爲如化學式（IV )之基 R' R'

(IV)

R4及R5 互相獨立地表示氫或C! — C22烷基，氧自 由基 0*、一 OH、— NO、— CH2CN、苄基、烯丙基、C】一 C30院氧基、C5 - C]2環院氧基、C6—Ci〇芳氧基（其中方 基也可進一步被取代）、c7 - c2。芳基烷氧基（其中芳基 也可進一步被取代）、C3— CiQ稀基、C3 - C6炔基、Cl — C I 0醯基、_素、或是未經取代之苯基或經c 1 - C 4院基取 代之苯基。 同樣地，該混合物之各別組份的製備也已揭示於美國 專利第6，174，94 0案號，或者可參考歐洲公告第 7 0 5 8 3 6 A案號、歐洲專利第69 0 060 A案號及歐洲專利 -8- (4) 1306892 第0 5 7 8 8 5 A案號。 在美國專利第6，1 74，940案號中，該所揭示之混合 物係藉由將組份（I )、（ II )及適當情況下之（III )以 所需之比例組合而製備。 舉例之，此一操作可在粉末混合器中進行，其中這些 物質是以乾燥形式混合。額外地或另外地，若需要時此粉 末混合物也可經由熔融而均化。該混合操作也可藉助於溶 劑來進行，並在這些物質已均化而形成溶液後，再藉由蒸 發除去溶劑。 此種製備組份（I) 、 （II)及（III)之混合物的步 驟有其決定性的缺點，即費時、複雜又昂貴，因爲每一各 別的組份必須先各自地製備好，然後，在另一物理程序的 操作中需以準確且具協乘性的比例混合。 【發明內容】 令人驚訝地目前已發現到，組份（I ) 、 （ II )及（ III )之混合物可藉由有技術之反應方式當場製得，也就 是說，無另一物理程序操作。 據此’本發明係提供一種供製備含有通式（I )、（ Η )及（111 )組份之協乘性混合物的新穎方法，其中，該 混合物包含比率在65 - 95 %，較佳地爲75至94%，更佳 地8 5至9 4重量％之化合物（I )，比率在5至3 5 %，較佳 地5至2 0 % ’更佳地5至]2重量％之化合物（π )，及比 率爲0至1 0 °/。，較佳地]至5 % ’更佳地]至3重量％之 (5) 1306892 化合物（III)，

(III) 其中 n及m 互相獨立地表示爲〇至100之數，但二

者不能皆爲〇， R1 表示氫、C5 — C7環烷基或Q — C12烷基 R2及R3 互相獨立地表示氫原子、C, 一 C18烷基、 或是由碳原子連接在一起而成爲5至13員環、或者由碳 原子接合在一起而成爲如化學式（IV )之基，

-10- 1 (IV) (6) 1306892 以及其中 R4及R5 互相獨立地表示氫或C,-C 由基 〇* ' - OH、一 NO、— CH2CN、苄基、 c3〇院氧基、C5-Cl2環烷氧基、。芳 基也可進一步被取代）' c7 — c2〇芳烷氧基 可進〜步被取代）、C3— CiQ嫌基、C3— Cg ]0醯基、鹵素、或是未經取代之苯基或經C 代之苯基。 較佳之混合物係其中 0及！11 互相獨立地表示爲〇至10 不能皆爲0，

Rl 表示氫、<：6環烷基或Ci — R2及R3 互相獨立地表示氫原子、Cr 是由碳原子連接在一起而成爲6至12員環 子連接在一起而成爲如化學式（IV)之基， R4及R5 互相獨立地表示氫或C!—( 由基 〇*、— OH、— NO、一 CH2CN、苄基、 Cio院氧基、C5— Ce環院氧基、C6— C7芳氧 也可進一步被取代）、（:7— C1()芳烷氧基（ 進一步被取代）' c3 - c6烧基、c3-c6块3 基、鹵素、或是未經取代之苯基或經Ci - C 苯基。 更佳之混合物係其中 η及m 互相獨立地表示爲0至5 22烷基、氧自 儲丙基、C 1 — 氧基（其中芳 (其中芳基也 炔基、Ci — C-^一 C4烷基取 之數，但二者 C 4院基， - c8燒基、或 、或者由碳原 :5院基，氧自 烯丙基、（:，〜 基（其中芳基 其中芳基也可 1q醯 :2院基取代之 之數，但二考 -11 - (7) 1306892 不能皆爲0， R1 表示甲基， R2及R3 表示由碳原子連接在一起而成爲12員環 '或者由碳原子連接在一起而成爲如化學式（IV)之基， 以及 R4及R5 互相獨立地表示氫、甲基 '乙醯基、辛氧 基或環已氧基。。

組份（I ) 、（ II )及（III )之協乘性混合物係藉令 通式（V )之化合物 R6-

(V) (其中Rl、R2、R3及r4乃如上所定義，而-表 示元素週期表（PTE )中主族（V ) 、（ VI )或（VII )之

質子酸的陰離子，較佳地係來自PTE之主族（VII ))， 與下式（VI)之表鹵醇反應而製得 xh2c-c^ch2 (VI) 其中X表示鹵素原子，特別是氯、溴或碘原子。 舉例之’來自（PTE )中主族（V ) 、 （ VI )之質子 酸的陰離子有硫酸氫鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸氫鹽及磷 酸鹽。來自（PTE )中主族（VII )之質子酸的陰離子有氟 化物、氯化物、溴化物及碘化物，更佳地是氯陰離子。 -12- 1306892 Ο) 二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷， 2 -壬基一 7，7’ 9’ 9一四甲基一1-氧雜一3’ 8 —二 氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —異壬基—7’ 7，9，9 —四甲基—1—氧雜一 3，8 — 二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —十一烷基—7，7，9，9 —四甲基一 1—氧雜—3，8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —苯基一 7’ 7’ 9’ 9 一四甲基—1 一氧雑—3 ’ 8 —— 氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2— (4 —氯苯基）—7，7，9，9一四甲基-1—氧雜 —3，8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2，2 —二甲基一7，7，9，9一四甲基一1—氧雜一 3， 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸焼， 2-乙基一2，7，7，9，9一五甲基—1—氧雜一 3，8 一二氮雜一 4一氧代螺[4.5]癸烷， 2-丙基—2，7，7，9，9一五甲基—1—氧雜—3，8 —二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 -異丙基—6，7，7，9，9 —五甲基一1—氧雜一 3， 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷， 2 — 丁基—2，7，7，9，9 -五甲基—1—氧雜—3，8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —異丁基—2，7，7，9，9 —五甲基—1—氧雜—3， S -二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —戊基—6，7，7，9，9 —五甲基一 1 一氧雜—3，8 -14- (10) 1306892 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —己基一 2，7，7，9，9 -五甲基一1-氧雜一3，8 一二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —壬基-2，7，7，9，9 —五甲基一 1—氧雜一 3，8 一二氮雜一 4—氧代螺[4.5]癸烷， 2，2—二乙基一 7，7，9，9 —四甲基一1 一氧雜一3， 8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷， 2，2—二丙基—7，7，9，9 —四甲基一 1 一氧雜-3, 8-二氮雜-4一氧代螺[4.5]癸烷， 2，2—二丁已基一 7，7，9，9一四甲基-1—氧雜-3 ，8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2 —乙基一2 —戊基—7，7，9，9 —四甲基一1 一氧雜 一3，8-二氮雜一 4 —氧代螺[4.5]癸烷， 2，2—二苄基一 7，7，9，9 —四甲基—1—氧雜一3， 8-二氮雜一 4 一氧代螺[4.5]癸烷， 2，2，4，4 —四甲基—7 —氧雑—3，12 — —•氮雑—14 一氧代二螺[5.1.4.2]十四烷， 2，2，4，4 —四甲基-7 —氧雜—3，20 —二氮雜-21 —氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷， 2，2，4，4 —四甲基一 7 —氧雜—3，14 —二氮雜—15 一氧代二螺[5.5.5.2]十五烷， 2，2，4，4，10，10，12，12 —八甲基—7 —氧雜—3 ，Π，14 —三氮雜一]5 —氧代二螺[5.].5.2]十五烷， 2 —乙基一2，7，7，9，9 —五甲基一]—氧雜一 3，8 -15- (13) 1306892 可藉由習知之分光鏡法（IR及13C - NMR光譜）來顯示 〇 聚合之後’該反應混合物可選擇地藉由已知之方法在 R4位置上進行衍生》 藉由本發明方法而製得之化學式（I ) 、 （ Π )及（ III)的混合物可適用做爲如下實例所述之有機物質的光 安定劑。 1.單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁 烯、聚丁烯 '聚丁 — 1—烯、聚—4 —甲基戊一 1—烯、聚 異戊二烯或聚丁二烯；同時也可爲環烯烴之聚合物，如環 戊烧、或原冰片烯之聚合物；再者是聚乙烯（可視情況而 交聯），如高密度聚乙烯（HDPE )、高密度且高莫耳質 量之聚乙烯（HDPE — HMW )、高密度且超高莫耳質量之 聚乙嫌（HDPE — UHMW )、中密度聚乙烯（MDPE )、低 密度聚乙烯（LDPE )、線性低密度聚乙烯（LLDPE )、 支鏈低密度聚乙烯（BLDPE )。 聚烯烴’亦即如前段所列舉之單烯烴聚合物，特別是 聚乙烯及聚丙烯，其可藉由各種方法，尤其是下列之方法 來製備： a) 自由基聚合反應（通常是在高壓及高溫下） b) 藉使用常包含一或多個IVb、Vb、VIb或VIII族 金屬之觸媒的催化聚合反應。這些金屬通常都具有一或多 個配位子，如氧化物、鹵化物、醇化物、醚、酯、胺、烷 基、烯基及/或芳基（其可爲；7或CT配價）。這些金屬錯 -18- (14) 1306892 合物可以自由或固定形式放在基材（如活化之氯化鎂、氯 化鈦（III )、氧化鋁或二氧化矽）上。這些觸媒可溶解 或不溶於聚合介質中》這些觸媒在聚合反應中就具有活性 ’或者還需再使用活化劑，如金屬烷基化物、金屬氫化物 、烷基金屬化鹵、烷基金屬化氧或金屬烷基噁烷，彼等金 屬是週期表la、Ila及/或Ilia族的元素。舉例之，活化劑 可以另外之酯、醚、胺或甲矽烷基醚基修正。這些觸媒系 統一般是稱之爲 Phillips ( Standard Oil Indiana 公司）、 齊格勒催化劑（Ziegler) (- Natta公司）、TNZ( Dupont公司）、二茂金屬絡合物或單一部位觸媒（SSC 公司）。 2.在1 )中所提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯 與聚異丁烯之混合物、聚乙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙 烯與聚乙烯之混合物（如PP/PE — HD/PE ~ LD )，以及不 同形態之聚乙焴互相之間的混合物（如PE - LD/PE — HD )° 3·單燦烴與二烯烴互相間之共聚物，或彼等與其他 乙Μ基單體之共聚物’例如乙稀—丙烧共聚物、線性低密 度聚乙烯（ΡΕ〜LLD )及其與低密度聚乙烯（ρΕ — LD ) 之混合物、丙烯- 丁-】-烯共聚物、丙烯一異丁烯共聚 物、乙烯_丁—] -烯共聚物、乙烯一己烯共聚物、乙烯 -甲基-戊燦共聚物、乙嫌-庚烯共聚物、乙烧一辛烯乓 聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯一異戊二烯共聚物、 乙烯-丙烯酸烷酯共聚物'乙烯—甲基丙烯酸烷酯共聚物 -19- (15) 1306892 、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及彼等與一氧化碳之共聚物、 或乙烯-丙烯酸共聚物及彼等之鹽類（離聚物），同時也 可是乙烯與丙烯及二烯類如己二烯、二環戊二烯或乙叉— 原冰片烯之三聚物；以及此類共聚物互相之間的混合物及 與上述1)中所提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯一乙 烯一丙烯共聚物' PE — LD -乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、 PE — LD —乙烯—丙烯酸共聚物、PE — LLD —乙烯—醋酸 乙烯酯共聚物、PE - LLD —乙烯一丙烯酸共聚物、以及間 聚或無規之聚烷撐--氧化碳共聚物以及彼等與其他聚合 物如聚醯胺之混合物。 4.煙樹3曰（如C5_C9) ’包括彼等之氮化改質者（ 膠黏樹脂），以及聚烷撐與澱粉之混合物。 5·聚苯乙烯、聚（對—甲基苯乙烯）、聚（α —甲 基苯乙烯）。 6.苯乙烯或α -甲基苯乙烯與二烯或丙烯系衍生物 之共聚物，例如苯乙烧- 丁二燦、苯乙稀—丙燃腈 '苯乙 燦—甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯- 丁二烯-丙烯酸院酯、苯 乙烯-馬來酐、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯；高衝擊 強度本乙烧共聚物與另一聚合物（如聚两烧酸酯、二嫌聚 σ物或乙烯一丙烯—一烯二聚物）之混合物；以及苯乙燦 之嵌段共聚物’如苯乙烯-丁二烯一苯乙烯、苯乙燒一異 戊間二烯-苯乙烯、苯乙烯一乙烯/丁烯—苯乙烯或苯乙 燦〜乙烯/丙烯一苯乙烯。 1 苯乙烯或α -甲基苯乙烯之接枝共聚物，例如苯 -20- (16) 1306892 乙烯接在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁 二烯-丙烯腈共聚物上、苯乙烯與丙烯腈（甲基丙烯腈） 在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸酯在聚丁二 烯上；苯乙烯、丙烯腈及馬來酐或馬來醯亞胺在聚丁二烯 上；苯乙烯及馬來醯亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯及丙烯酸 烷酯或甲基丙烯酸烷酯在聚丁二烯上，苯乙烯及丙烯腈在 乙烯-丙烯-二烯三聚物上，苯乙烯及丙烯腈在聚丙烯酸 烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯上，苯乙烯及丙烯腈在丙烯酸酯 -丁二烯共聚物上，以及彼等與前文6)中所提及之共聚 物的混合物，如已知悉爲ABS、MBS、ASA或AES聚合 物之共聚物混合物。 8. 含鹵素聚合物，如聚氯丁烯 '氯化橡膠、異丁烯 -異戊間二烯之氯化及溴化共聚物（鹵丁基橡膠）、氯化 或磺基氯化聚乙烯 '乙烯與氯化乙烯之共聚物、表氯醇均 -及共聚物，特別是含鹵素之乙烯基化合物的聚合物，如 聚氯乙稀、聚偏二氯乙稀、聚氟乙燒、聚偏二氟乙靖；以 及彼等之共聚物，如氯乙烯-聚偏二氯乙烯、氯乙稀—醋 酸乙烯酯或聚偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯。 9. 衍生自α，万-不飽和酸之聚合物及其衍生物， 如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈 '聚丙烧醯胺 ，及經丙烯酸丁酯改良衝擊強度之聚甲基丙烯酸甲酯。 1 〇·在9 )中所提及之單其體互相之間或與其他不飽 和單體的共聚物，如丙烯腈- 丁二烯共聚物、丙烯腈—丙 烯酸烷酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷酯共聚物、丙 -21 - (17) (17)1306892 烯腈- ia乙稀共聚物或丙烯腈一甲基丙烯酸烷酯一 丁二烯 三聚物。 11. 衍生自不飽和醇及醯胺或醯基衍生物或是彼之縮 醛的聚合物，例如聚乙烯醇'聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙 烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁 醛' 聚苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及彼等與 第1段所述之烯烴的共聚物。 12. 環狀醚之均聚物及共聚物，如聚烷撐乙二醇、聚 氧化乙烯、聚氧化丙烯或彼等與雙縮水甘油醚之共聚物。 13. 聚縮醛，如聚氧化甲烯，及那些含有共聚用單體 如氧化乙烯之聚氧化甲烯；經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯 酸酯或MBS改質之聚縮醛。 I4·聚苯醚及聚苯硫醚，以及彼等與苯乙烯聚合物或 聚醯胺之混合物。 1 5 .衍生自羥基端基聚醚之聚胺基甲酸酯、聚酯及一 端是聚丁二烯而另一端是脂族或芳族聚異氰酸酯，以及彼 等之前驅物。 16.衍生自二胺與二羧酸及/或胺基羧酸之聚醯胺和 共聚醯胺，或相對應之內醯胺，例如聚醯胺4 ’ 6，6/6， 6/10，6/9，6/]2，4/6，12/12，1 ]及 12 ;起始於間—二 甲苯' 二胺及己二酸之芳族醯胺；從己二胺及間苯二甲酸 及/或對苯二甲酸製得，並具有或不具彈性體做爲改質劑 之聚醯胺，如聚-2，4 ’ 4 _三甲基已二撐—對苯二甲醯 胺或聚一間一苯撐一閭苯二甲醯胺。前述之聚合物與聚烯 -22- (18) 1306892 烴、烧烴共聚物、離聚物或是化學鍵合彈性體或接枝彈性 體之嵌段共聚物’·或者是前述之聚合物與聚醚，如聚乙二 醇、聚丙二醇或聚丁二醇嵌段共聚物。另外地，經EPDM 或AB S改質之聚醯胺或共聚醯胺；以及在過程（RIμ聚 醯胺系統）期間濃縮之聚醯胺。 17. 聚脲，聚醯亞胺 '聚醯胺一醯亞胺、聚醚醯亞胺 、聚酯醯胺、聚海因及聚苯駢咪哩。 18. 衍生自二羧酸以二元醇及/或羥基羧酸之聚酯或 相對應之內酯，如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁 一酯、聚一 1，4一二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚羥基 苯甲酸酯，以及衍生自羥基端基聚醚之嵌段聚醚；還有經 聚碳酸酯或MBS改質之聚醚。 1 9 ·聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。 2〇.聚礪、聚醚楓及聚醚酮。 21.衍生自一端爲醛且另一端酚、脲素或三聚氰胺之 交聯聚合物，例如酚/甲醛樹脂、脲素/甲醛樹脂及三聚氰 胺/甲醛樹脂。 22 .乾燥及未乾燥之醇酸樹脂。 23. 衍生自飽和及不飽和二羧酸與多元醇並以乙嫌基 化合物做爲交聯劑之不飽和聚酯樹脂，以及彼之低可燃性 含鹵素之改質者。 24. 衍生自經取代之丙烯酸酯如環氧基丙烯酸酯、胺 基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的交聯性丙烯酸系樹脂 -23- (19) 1306892 2 5.與三聚氰胺樹脂、脲素樹脂、異氰酸酯、異氰脲 酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂 及丙烯酸系樹脂。 26·衍生自脂族、環脂族、雜環系或芳族縮水甘油基 化合物之交聯性環氧樹脂，例如雙酚甲烷A二縮水甘油 醚、雙酚甲烷F二縮水甘油醚，舉例之，彼等是藉由慣用 之硬化劑如酐或胺，並使用或無需使用促進劑而交聯。 27. 天然聚合物，如纖維素 '天然橡膠、明膠，及彼 等以類聚合物方式經化學改質之衍生物，例如纖維素醋酸 酯、纖維素丙酸酯及纖維素丁酸酯，或是纖維素醚如甲基 纖維素：以及松香及衍生物。 28. 前文所述之聚合物的混合物（聚合物摻合物）， 例如 PP/EPDM、聚醯胺 / EPDM 或 ABS、PVC/EVA、 PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、 PC/BT、P VC/CPE、PVC/丙酸酯、POM/熱塑性 PUR ' PC/ 熱塑性 PUR、POM/丙酸酯、POM//MBS、PPO/MBS ' PPO/HIPS、PPO/PA6.6 及共聚物、PA/PE — HD、PA/PP、 PA/PPO、PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 29. 可組成純單體化合物或彼之混合物的天然及合成 之有機物質，實例有礦物油、動物或蔬菜脂 '油及蠟’或 者是以合成酯（如苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或苯偏 三酸酯）爲基的油、蠟及脂，以及以任一所需重量比例摻 合之合成酯與礦物油的摻合物’舉例之’有旋塗之面漆及 彼之水性乳膠。 -24- (20) Ϊ306892 3〇.天然或合成橡膠之水性乳膠，如天然橡膨乳膠或 竣化苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠。 藉由本發明方法製得之化學式（I) 、 （11)及（ΙΠ )之混合物可直接用來安定上述之有機物質，或者與其他 添加劑，如抗氧化劑、光安定劑、金屬減活化劑、抗靜電 劑、阻燃劑、潤滑劑、成核劑、酸淸除劑（鹼性輔安定劑 )、顏料及塡充劑組合成合適之形式。 舉例之，可額外地使用於本發明所製備之（I )、（ II)及（III )混合物的抗氧化劑及光安定劑是以位阻胺或 位阻酚或是含硫或磷之輔安定劑爲基的化合物。這些可用 來組合之合適的添加劑實例乃如下文所列： -25- (21) (21)1306892 1.2烷基硫甲基酚，如2，4一二辛基硫甲基一 6-第 三丁基酚、2，4一二辛基硫甲基一6 —甲基酚、2，4一二 辛基硫甲基一 6—乙基酚、2，6 —二—十二烷基硫甲基一 4 一壬基酚。 1.3氫醌及烷基化氫醌，例如2，6-二一第三一丁 基一 4 一甲氧基酚、2，5 -二—第三一丁基氫醌、2，5 -二一第二一戊基氫醌、2，6_二一苯基一 4 一十八院氧基 酚、2，6-二一第三一丁基氫醌、2，5-二—第三—丁基 —4—羥基茴香醚、3，5-二—第三—丁基_4_羥基茴香 醚、3，5-二一第三一 丁基一 4 —羥苯基硬脂酸酯 '雙（3 ，5_二一第二_ 丁基_4 —經苯基）己一酸醋。 1.4羥基化二苯硫醚，例如2，2 ’ 一硫代雙（6 -第三 一丁基—4 一甲基酣）、2，2’ 一硫代雙（4 一辛基酚）、4 ，4’ 一硫代雙（6 —第三一丁基—4_甲基酚）、4，4’ 一 硫代雙（6 -第三一 丁基一 2 —甲基酚）、4，4’ 一硫代雙 (3，6-二—第二一戊基酚）、4，4’一雙（2，6-二甲 基- 4 一羥苯基）二硫化物。 1.5烷叉雙酚，例如2，2’ —亞甲基雙（6-第三一丁 基一 4 —甲基酚）、2，2’ —亞甲基雙（6 —第三一 丁基一 4 —乙基酚）、2，2’ 一亞甲基雙[4 —甲基一6— （α —甲基 環己基）酚]、2，2’ 一亞甲基雙（4一甲基一 6—環己基酚 )、2，2’ 一亞甲基雙（6 —壬基—4——甲基酚）、2，2’ 一亞甲基雙（4，6—二一第三一 丁基酚）、2，2’ —乙叉 雙（4，6-二一第三一 丁基酚）、2，2’ —乙叉雙（6-第 -26- (22) 1306892 三_ 丁基—4 一異丁基酚）、2，2’ —亞甲基雙[6— ( α -甲基苄基）一4_壬基酚]、2，2’—亞甲基雙[6_(〇, α —二甲基苄基）_4 一壬基酚]、4，4’ 一亞甲基雙（2, 6-二一第三—丁基酚）、4，4’ 一亞甲基雙（6-第三一 丁基一 2 -甲基酚）、1，1_雙（5 —第三一 丁基一 4一羥 基—2 -甲苯基）丁烷、2，6_雙（3 —第三—丁基—5 -甲基 2 —羥基苄基）一4 —甲基酚、1，1，3 —三一 （5 -第三一 丁基一 4 一羥基一 2 -甲苯基）丁烷、1，1—雙（5 一第三—丁基一 4一羥基一 2_甲苯基）—3—正—十二烷 毓基丁烷、雙（3 -第三一 丁基一 4一羥基一 5—甲苯基） 一二環戊二烯、雙[2 -（3’_第三_ 丁基_2’ 一羥基一 5’ 一甲苯基）一6-第三一 丁基一 4_甲苯基]對苯二甲酸酯 、1，1 一雙（3，5-二甲基—2_羥苯基）丁烷、1，1 — 雙（3，5 -二—第三-丁基—4一羥苯基）丙烷、2，2 — 雙（5_第三一 丁基一 4 —羥基—2 —甲苯基）_4 —正—十 二烷酼基丁烷、1，1，5，5 —四一（5 —第三一 丁基一 4 — 羥基一 2-甲苯基）戊烷、乙二醇雙[3，3 -雙（3, 一第三 _ 丁基一 4’ _羥基—2-苯基）丁酸酯。 1 . 6 0 —、Ν —及S —苄基化合物，例如3，5，3 ’，5 ’ 一四一第二一丁基—4，4’一 一徑基_节基酸、4一經基一 3，5 -二甲基苄基基醋酸十八烷酯、三（3，5 -二一第 三一 丁基一 4一羥基苄基）胺、雙（4一第三一 丁基一 3 -羥基一 2，6 —二一甲基苄基）二硫代對苯二甲酸醋、雙（ 3，5 -二一第三-丁基一 4 一羥基苄基）硫化物、3，5 - -27- (23) 1306892 二-第三一 丁基一 4一羥基苄基毓基醋酸異辛酯、4一羥基 一 3，5 -二一第三-丁基-苄基锍基醋酸十三烷酯。 1.7羥苄基化之丙二酸，例如2，2 _雙（3，5 _二 一第三一 丁基一 2 —羥苄基）丙二酸二一十八烷酯、2-（ 3 -第三一 丁基一 4 —羥基一 5 -甲基苄基）丙二酸二— 十八烷酯、2，2-雙（3，5 —二一第三—丁基_4_羥苄 基）丙二酸二一十二烷酯、2，2_雙（3，5-二一第三一 丁基一 4一羥苄基）丙二酸二一 [4_ (1，1，3，3 —四甲 基丁基）苯酯]。 1.8芳族羥苄基化合物，如1，3，5 —三（3，5 —二 一第三—丁基_4 一羥苄基）2，4，6 —三甲基苯、1，4 — 雙（3，5 -二一第三-丁基—4_羥苄基）2，3，5，6 — 四甲基苯、2，4，6-三（3，5 —二一第三—丁基一 4 —羥 苄基）酚。 1.9 三嗪化合物，例如2，4 —雙辛酼基—6 - （ 3，5 一二—第三一 丁基一 4 —羥基苯胺基）—1，3，5 —三嗪、 2 —辛锍基—4，6-雙（3，5 -二—第三—丁基—4 -羥基 苯胺基）一 1，3，5 —三嗪、2 -辛毓基—4，6 —雙（3 ’ 5 ——二—第三—丁基—4 —羥基苯氧基）—1，3，5-三嗪 、2，4，6-三（3，5-二一第三一丁基—4 —羥基苯氧基 )—1，3，5 —二曉、1，3，5 —二（3，5 —二—第二—丁 基一 4一羥苄基）一異氰脲酸酯、1，3，5 —三（4 一第三 一 丁基一 3 -羥基一 2，6 —二甲基苄基）一異氰脲酸酯 .2,4,6-:(3,5- _• — 第二—丁基—4 —經基苯乙基 -28- (24) 1306892 )一1，3，5- 三嗪、1，3，5 —三（3，5 —二—第三一丁 基—4 —羥基苯基丙醯基）六氫-1，3，5-三嗪、1，3, 5-三一（3，5-二環己基一 4 —羥苄基）異氰脲酸酯。 1.10苄基膦酸酯，如 2，5 —二—第三—丁基—4_ 羥苄基一膦酸二甲酯、3，5_二一第三_ 丁基_4一羥苄 基一膦酸二乙酯、3，5 —二_第三一 丁基一 4_羥苄基膦 酸二一十八烷酯、5-第三一丁基一 4_羥基_3 -甲基苄 基膦酸二一十八烷酯、3，5 —二—第三—丁基一 4_羥苄 基膦酸一乙酯之鈣鹽。 1.11醯胺基酚，如4 一羥基月桂醯替苯胺、4 _羥基 硬脂醯替苯胺、N— (3，5 -二—第三—丁基一 4一羥基 苯基）胺基甲酸辛酯。

1.12 沒一 （3，5-二一第三—丁基_4一羥苯基）丙 酸與——或多元醇之酯，——或多元醇有甲醇、乙醇、正 一辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6 —己二醇、1，9_壬二 醇、乙二醇、1，2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二 甘醇、三甘醇、季戊四醇、三（羥乙基）異氰脲酸酯、N ，N _雙（羥乙基）草醯胺、3 -硫雜十一烷醇、3 —硫雜 十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基- 1 —磷—2，6，7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.13 /3 — （5-第三一丁基—4一羥基一 3—甲基苯基 )丙酸與——或多元醇之酯，——或多元醇有甲醇、乙醇 、正—辛醇' 異辛醇、十八烷醇、1，6 -己二醇、1，9 一 壬二醇、乙二醇、]，2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇 -29- (25) 1306892 、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三（羥乙基）異氰脲酸酯 、N，N-雙（羥乙基）草醯胺、3 —硫雑十一烷醇、三甲 基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基一 1 一磷_2，6，7 一三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.14 — (3,5 —二環己基一 4 —羥苯基）丙酸與一 -或多元醇之酯，—~或多元醇有甲醇、乙醇、正-辛醇 、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9 —壬二醇、乙 二醇、1，2 —丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、 三甘醇、季戊四醇、三（羥乙基）異氰脲酸酯、N，N- 雙（翔乙基）草醯fee、3 -硫雜·]--焼醇、3—硫雜十五院 _、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基_丨_磷— 2，6，7_三氧雜二環[2·2.2]辛烷。 1.15 3 > 5 第三- 丁基- 4 -羥苯基醋酸與 或多元醇之酯，一 -或多元醇有甲醇、乙醇、正一辛醇、 異辛醇、十八烷醇、1，6一己二醇、1，9一壬二醇、乙二 _、1，2 —丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三 甘醇、季戊四醇 (羥乙基）草醯胺 硫雜 烷醇、3 -硫雜十五烷醇 甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4_羥甲基一磷 ，6，7 氧雜二環[2.2.2]辛 烷 ].】6 3，3 —雙（3 與〜〜或多元醇之酯， 第三-丁基- 4 ’ 一羥苯基）丁酸 —或多元醇有甲醇、乙醇、正-半酉？、異中^、十八院醇' ]，6 一己二醇、〗，9 _壬二醇 、乙二醇、]，2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇 '二甘 -30- (26) 1306892 醇、三甘醇、季戊四醇、三（羥乙基）異氰脲酸酯、N， N-雙（羥乙基）草醯胺、3 —硫雜十一烷醇、3 -硫雜十 五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4一羥甲基_1-磷一 2，6，7 —三氧雜二環[2.2.2]辛烷。 1.17 /3- (3，5—二—第三-丁基_4 一羥苯基）丙 酸之醯胺，如N，N -雙（3，5 —二—第三一 丁基一 4一羥 苯基丙醯基）己二胺、N，N-雙（3，5 —二一第三一丁 基—4 —羥苯基丙醯基）丙二胺、N，N_雙（3，5-二一 第三-丁基- 4-羥苯基丙醯基）肼。 1.18 生育酚，如α —生育酚、/3 —生育酚、r 一生 育酚、5 -生育酚、及彼等之混合物（維生素E)。 1 · 1 9羥苄基芳族化合物，如1，3，5 —三（3，5 -二—第三—丁基—4 —羥苄基）—2，4，6 —三甲基苯、1 ，4 —雙（3，5-二一第三一 丁基一 4 —羥苄基）—2，3, 5，6 —四甲基苯、2，4，6 —三（3，5 —二一第三—丁基 一 4 一羥苄基）酚。 1.20抗壞血酸（維生素C)。 2.21胺抗氧化劑，例如N，N ’ 一二異丙基—對—苯 二胺、N，N，一二一第二一 丁基—對—苯二胺、Ν，Ν’ — 二異丙基—對—苯二胺、Ν，Ν’ 一雙（1，4 —二甲基戊基 )一對—苯二胺、Ν，Ν’ —雙（1一乙基一 3 —甲基戊基） 一對一苯二胺、Ν，Ν’ 一雙（1 一甲基庚基）一對一苯二 胺' Ν，Ν，一二環己基一對一苯二胺、Ν，Ν，一二苯基— 對—苯二胺、Ν，Ν ’ 一二（萘基—2 —)對—苯二胺、Ν — -31 - (27) 1306892 異丙基一 N，—苯基一對—苯二胺、N—(l，3_二甲基 丁基）一 Ν’ _苯基一對-苯二胺、N— (1 -甲基庚基） —Ν’ —苯基一對—苯二胺、Ν —環己基—Ν’ —苯基一對一 苯二胺、4一 （對一甲苯磺醯胺基）二苯胺、Ν，Ν’ _二 甲基-Ν，Ν’ —二—第二—丁基一對一苯二胺、二苯胺 、Ν-烯丙基二苯胺、4一異丙氧二苯胺、Ν-苯基一 1一 萘胺、Ν-（4 一第三—辛基苯基一 1 一萘胺、Ν-苯基一 2 一萘胺、辛基化二苯胺（即對，對’ 一二一第三一辛基二 苯胺）、4 一正一丁胺基酚、4 一 丁醯胺基酚、4 一壬醯胺 基酚、4 一十二烷醯胺基酚、4 —十八烷醯胺基酚、二（4 一甲氧基苯基）胺、2，6-二—第三一丁基一4_二甲胺 基甲基酚、2，4’一二胺基二苯基甲烷、1，2—二一 [(2 一甲苯基）—胺基]乙烷、1，2-二_(苯胺基）丙烷、 (鄰—甲苯基）雙胍、二[4 一（1’，3’_二_甲基丁基） 一苯基]胺、第三一辛基化Ν -苯基一 1 一萘胺、單一及二 烷基化第三-丁基/第三-辛基二苯胺之混合物、單-及 二烷基化壬基二苯胺之混合物、單-及二烷基化十二烷基 二苯胺之混合物、單-及二烷基化異丙基/異己基-二苯 胺之混合物、單-及二烷基化第三- 丁基二苯胺之混合物 、2，3 — _氯 一 3，3 — _甲基—4Η — 1，4 —苯餅嚷曉、 吩噻嗪、單-及二烷基化第三-丁基/第三-辛基-吩噻 嗪之混合物、單-及二烷基化第三-辛基吩噻嗪之混合物 、Ν —烯丙基吩噻嗪、Ν，Ν，Ν —四苯基—]，4 一二—胺 基一丁 — 2 —烯、Ν，Ν —雙（2，2，6，6 —四甲基哌啶— -32- (28) 1306892 4 -基）己二胺、雙（（2，2，6，6 —四甲基哌啶一 4 一基 )癸二酸酯、2，2，6，6 —四甲基哌啶一4-酮、2，2，6 ，6 —四甲基哌啶一 4 —醇。 2. V吸引劑及光安定劑 2.1 2-（2, _羥苯基）苯駢***，如2-（2,一羥基 一 5’ 一甲苯基）苯駢***、2- （3，，5’ —二—第三一丁 基一 2’ 一羥苯基）苯駢***' 2 —（5, 一第三_ 丁基一 2 ’ —羥苯基）苯駢***、2 - [2’一羥基一 5’_ (1，1’ 3’ 3 _四甲基丁基）苯基]苯駢***、2— (3，，5 ’ 一二—第三 一丁基_2’ 一羥苯基）一 5-氯基—苯駢***、2-（3 第二一 丁基一 2’ 一經基_5’ 一甲基苯基）_5 -氯基本餅 ***、2- （3第二—丁基一 5’ —第三一丁基—2’ 一羥 基苯基）苯駢***、2_ (2’ -羥基一 4’ -辛氧基苯基） 苯駢***、2— (3，，5’ 一二—第三一戊基一 2’ 一羥苯基 )苯駢***、2- （3，，5’一雙（α ，α —二甲基苯基） 一 2’ 一羥苯基）苯駢***、2- （3, 一第三一丁基—2’一 羥基一 5’ -（2-辛氧羰基乙基）苯基）一 5-氯基苯駢三 唑之混合物、2— (3, 一第三一丁基—5’ — [2 - （2_乙基 己氧基）羰乙基]一 2’ 一羥苯基）一 5 -氯基苯駢***、2 一 （3’ —第三—丁基一 2’一羥基一 5’ 一 （2 —甲氧羰基乙 基）一苯基）苯駢***、2 - （3’ 一第三一 丁基一 2’ 一羥 基一 5’ 一 （2-辛氧羰基乙基）苯基）苯駢***、2- （3’ 一第三—丁基—尸一 [2- （2-乙基己氧基）羰乙基]一2’ -33- (29) 1306892 一羥苯基）一 5-氯基苯駢***、2-（3’一十二烷基一 2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基）苯駢***、以及2- （3’ 一第三 —丁基—2’一羥基一 5’ 一（2-異辛氧羰基乙基）苯基苯 駢***、2，2, 一亞甲基—雙[4— (1，1，3，3 —四甲基 丁基）一6苯駢***];2 - [3’一第三—丁基一 一 5’_(2 -甲氧羰基乙基）- 2’-羥苯基]苯駢***與聚乙二醇300 之酯基轉移產物；[R — CH2CH2 — COO ( CH2 ) 3] - 2，其中 R = 3’ 一第三一 丁基一 4，—羥基—5’ — 2H-苯駢***—2 — 基一苯基。 2.2 2 -羥基二苯甲酮，如4 —羥基、4 -甲氧基、4一 辛氧基、4 一癸氧基、4 一十二烷氧基、4 一苄氧基、4，2 ，4’ -三羥基及2’ —羥基—4，4,一二甲氧基衍生物。 2.3經取代或未取代之苯甲酸酯，如水楊酸4 -第三 -丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯 基間苯二酚、雙（4 -第三-丁基苯甲醯基）間苯二酚、 苯甲醯基間苯二酚、3，5 -二一第三一 丁基一 4 —羥基苯 甲酸2，4 —二一第三一丁基苯酯、3，5—二一第三一丁 基一 4 —羥基苯甲酸十六烷酯、3，5 —二一第三一 丁基一 4 一羥基苯甲酸十八烷酯、3，5 -二一第三一 丁基一 4一羥 基苯甲酸2 -甲基一 4，6—二—第三一丁基苯酯。 2.4丙烯酸酯，如α -氰基一 /3，β -二苯基丙烯酸 乙酯或異辛酯、α -羰甲氧基肉桂酸甲酯' α —氰基一泠 一甲基一對一甲氧基一肉桂酸甲酯或丁酯、α —羰甲氧基 對一甲氧基肉桂酸甲酯、Ν— (β —羰甲氧基一 β —氰乙烯 -34- 1306892 (30) 基）-2- 2.5 胺、三乙 —(1，1 合物，二 3，5 -二 如2 —羥 有或不含 吡唑之鎳 2.6 一基）癸 )戊二酸 珀酸酯、 酸酯、雙 酯、正— 馬來酸一 ' 2，2， 一五甲基 甲基一4-，2，6， 胺基一 2， 2，2，6， ，2，6， 醋、1，] -甲基吲哚啉。 鎳化合物，例如具有或不含額外配位子如正_ 丁 醇胺或N-環己基二乙醇胺之2，2’一硫代雙[4 ，3，3 —四甲基丁基）苯酚]的1:1或1:2錯 丁基二硫代胺基甲酸鎳，單烷基酯如4-羥基--第三-丁基苄基膦酸甲酯或乙酯之鎳鹽，酮肟 基- 4 -甲基苯基十一烷基酮肟之鎳錯合物，具 額外配位子之1 一苯基—4~月桂醯基一 5-羥基 錯合物。 位阻胺’例如雙（2，2，6，6 -四甲基哌啶一 4 二酸酯、雙（2，2，6，6 —四甲基哌啶一 4 一基 酯、雙（2，2，6，6-四甲基哌啶—4 —基）琥 雙（1，2，2，6，6 —五甲基哌啶一 4 —基）癸二 (1，2，2’ 6，6 —五甲基哌啶一 4 一基）戊二酸 丁基—3，5-二—第三—丁基—4 —羥基苄基一 雙一 -五甲基—哌啶基）一酯 6，6 —四甲基哌啶基山嵛酸酯、1, 2，2，6，6 哌啶基山嵛酸酯、1 一羥乙基一 2，2，6，6-四 ~羥基哌啶與琥珀酸之濃縮物' N，N ’ —雙一（2 6-四甲基一 4 —哌啶基）己二胺與4 一第三一辛 6-二氯基一1，3，5一 5 —三嗪之濃縮物 '三（ 6 —四甲基一 4 —哌啶基）氮川三醋酸酯、四（2 6-四甲基一 4 —哌啶基） 1，2，3，4一 丁四酸 ，一 （1，2 —乙撐）一雙（3, 3，5，5 —四甲基 -35- (31) 1306892 哌嗪酮）、4 —苯甲醯基一 2，2，6，6 —四甲基哌啶、4 — 硬脂氧基—2，2，6，6 —四甲基哌啶、4一硬脂醯氧基一 2 ，2，6，6—四甲基哌啶、4 -硬脂氧基—1，2，2，6，6 一五甲基哌啶、4 —硬脂醯氧基—1，2，2，6，6—五甲基 哌啶、雙一 （1，2，2，6，6 —五甲基哌啶基） 2 —正— 丁基一 2 -（2 —羥基—3，5-二一第三—丁基苄基）丙二 酸酯、雙（1，2，2，6，6-五甲基哌啶基）2 —正一丁 基一 2 -（4 —羥基一 3，5—二—第三-丁基苄基）丙二酸 酯、3_正一辛基—7，7，9，9 —四甲基一 1，3，8 -三氮 雜螺[4.5]癸烷—2，4 —二酮、雙（1—辛氧基一 2，2，6’ 6 —四甲基哌啶基）癸二酸酯、雙（1_辛氧基一2，2，6 ，6 —四甲基哌啶基）琥珀酸酯、Ν，Ν’ 一雙一 （2，2，6 ，6_四甲基一 4—哌啶基）己二胺與4 —嗎啉駢一 2，6 — 二氯基_1，3，5 -三嗪之濃縮物、Ν，Ν，一雙—（2，2 ，6，6 —四甲基一 4一哌啶基）己二胺與4 —環氯己胺基 一 2，6 —二氯基—1，3，5-三嗪之濃縮物、2 —氯基—4 ，6 —二一（4 —正一 丁胺基—2，2，6，6-四甲基哌啶基 )—1，3，5 —三嗪與1，2-雙（3 -胺基丙胺基）乙烷 之濃縮物、2 —氯基一 4，6-二一（4一甲氧丙胺基—2，2 ，6，6 —四甲基哌啶基）一I，3，5 -三嗪與 1，2-雙（ 3 -胺基丙胺基）乙烷之濃縮物、2-氯基一 4，6-二一（ 4 —正—丁胺基—1，2，2，6，6 —五甲基哌啶基）—1，3 ，5 -三嗪與1，2 -雙（3 —胺基丙胺基）乙烷之濃縮物 、2 —氯基—4，6 —二—（4 —正 丁胺基—2，2，6’ 6-四 -36 - (32) 1306892 甲基哌啶基）—1，3，5_三嗪與單—或多官能胺（其中 在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙二胺、二乙三 胺、三乙四胺、己二胺、1，2-雙（3 —胺基丙胺基）乙 院取代）之反應產物、2-氯基—4，6-二一（4 —正—丁 胺基~1，2，2, 0，6 —五甲基哌啶基）一丨，3，5_三嗪 與具有單一或多官能胺（其中在胺上之一個或全部活性 氫原子之間可被乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、己二胺、 卜2-雙（3——胺基丙胺基）乙烷取代）之反應產物、2 〜氯基一 4, 6-二—（4一正—丁胺基〜，2, 2, 6, 6 — 曉與具有單-或多官能胺 -氯基~1，3，5— s_三嗪 四甲基哌陡基）—1，3，5 — 之4 一第三—辛胺基一 2，6- 有單-或多官 6 ’ 6 —四甲基哌啶 (其中在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙二胺' 二乙三胺 '三乙四胺、己二胺、2—雙（3 一胺基丙胺 基）乙烷取代）之反應產物、2 —氯基—4，6一二—（4 — 正二丁胺基—丨^“五甲基哌啶基）—〗，〗… 4嗪與具有單-或多官能胺之4_第3 —辛胺基—2, 6 〜二氯基一丨’ 3’ 5ι-三曉（其中在胺上之-個或全部 :性氮原子之間可被乙二肢、二乙三胺、ξ乙四胺、己二 女、"2一雙（3—胺基丙胺基）乙燒取代）之反應產物 、2 一氛基 ~4, 6一二〜（4一 正—丁 胺基〜2, 2, 6, 6一 四甲基暧啶基）-卜3，5— s 一三嗪與具 能胺之4 — ( 4 一正—丁胺基_ 2 - S 11秦（其中在胺上之 個或全部活性氫原子之間可被乙二胺、 基）—2，6 —二氯基—]，3,5 一 乙 乙三胺 -37- (33) (33)1306892 四胺、己二胺、1，2 一雙（3 一胺基丙胺基）乙烷取代） 之反應產物、2〜氣基—4，6 —二_ (4~正一 丁胺基—1 ，2，2，6，6〜五四甲基哌啶基_) 一 1，3，5— s—三 嗪與具有單~~或多官能胺之4_ (4一正一 丁胺基—2，2 ,6, 6 —四甲基哌啶基）—2, 6一二氯基—；！，3, 5— s — 二瞎（其中在胺上之一個或全部活性氫原子之間可被乙一 月女、一乙二1女 ' 三乙四胺、己二胺、1，2 —雙（3_胺基 丙胺基）乙烷取代）之反應產物、1，2 —雙（3 —肢基丙 胺基）乙院與2，4，6-三氯基—1，3，5-三嗪及4一丁 胺基一 2，2’ 6’ 6一四甲基哌啶之濃縮產物、N— (2, 2，6，0 —四甲基—4_哌啶基）一正—十二烷基琥珀醯亞 胺、N— (1，2，2,6，6 —五甲基_4 一哌啶基）一正— 十二烷基琥珀醯亞胺、8 —乙醯基—3-十二烷基一 7，7, 9，9_四甲基—ϊ，3，8一三氮雜螺[45]十二烷一2, 4_ 一酮、寡聚合之2，2’ 4，4一四甲基一20-(環氧乙基 甲基）一7-氧雜~3，2〇 —二氮雜—二螺[51112]二十 -^ —。^，、寡聚合之^之^^^一五甲基—⑶一 (環氧乙基甲基）—7 一氧雜一 3’ 2〇 一二氮雜二螺 [5.1.11.2]二十一烷—21一酮'寡聚合之1—乙醯基—2,2 ’4, 4一四甲基一 20一 （環氧乙基甲基）一7 —氧雜一 3, 20 — 一氮雜——螺[5.ill.2]二十一烷—21 - 酮、3 —十二 烷基一 1- (2，2，6，ό —四甲基—4—哌啶基）吡咯烷— 2，5 —二酮、3 —十二烷基—卜（1，2，2，6,6—五甲 基—4 —脈ϋ定基）呀咯烷—2，5 —二酮、2，2，4，4 —四 -38- (34) 1306892 甲基一 7 —氧雜一 3，20_二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷 —21 -酮、2，2，4，4 —四甲基一 7~氧雜—21—氧代-3 ，20—二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷一 3 -丙酸十二烷酯 、2，2，4，4 —四甲基-7— 氧雜— 21—氧代一 3，20 —二 氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷_3-丙酸十四烷酯、2，2, 3，4，4 —五甲基一7 —氧雜—3，20—二氮雜二螺 [5.1.11.2]二 Η——烷一21—酮、2’ 2，3，4，4 —五甲基— 7 —氧雜—21—氧代一 3，20 - 二氮雜一二螺[5.1.11.2]二 十一烷一3 -丙酸十二烷酯、2，2，3，4，4一五甲基_7 一氧雜一 21 - 氧代一 3，20—二氮雜一二螺[5.1.11.2]二十 一烷—3 —丙酸十四烷酯、3—乙醯基—2，2，4，4 —四甲 基—7 —氧雜一 3，20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷一 21—酮、3 —乙醯基一 2，2，4，4 —四甲基-7 —氧雜—21 —氧代一 3，20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷—3 —丙 酸十二烷酯、3-乙醯基一 2，2，4，4一四甲基—7-氧雜 一21- 氧代―3，20 —二氮雜二螺[5.1.11.2]二^烷—3 —丙酸十四烷酯、1，1，，3，3,5，5’ —六氫—2，2’，4， 4’，6，6’ —六氮雜-2’ 2’，6，6’ —雙-甲撐—7，8 —二 氧代—4，4’雙（1，2，2，6，6-五甲基—4一哌啶基） 聯苯、聚—Ν，Ν，—雙—（2，2，6，6 —四甲基一 4 —嘁 啶基）—1，8 —二氮雜癸烯、2，2，6，6 —四甲基—4 一 烯丙氧基哌啶與聚甲基氫矽氧烷（莫耳重量高至4000 ) 之加成物']，2，2，6，6 -五甲基—4 _烯丙氧基哌啶與 聚甲基氫矽氧烷（莫耳重量高至4000 )之加成物、Ν，Ν’ -39- (35) 1306892 一二甲醯基Ν’ Ν’ -雙一（2，2，6，6 —四甲基一4 —哌 啶基）己二胺、Ν’ Ν’一二甲醯基ν，Ν，一雙一（1，2, 2’ 6，6 —五甲基—4一哌陡基）己二胺' 5，11 一雙—（2 ’ 2’ 6’ 6 —四甲基—4 一 Ρ肢 d定基）—3，5，7，9, 11， 13 —六氮雜四環[7.4.0.02 ’ 7 l3 ’丨3]十四烷一 8，14—二酮 、5，11 一雙—（1，2，2’ 6’ 6-五甲基-4—哌啶基 )—3，5，7, 9，11， 13 —六氮雜四環[κο.ο2’'。， 13]十四烷_8, 14 —二酮、[(4 一甲氧基苯基）亞甲基]丙 二酸雙（2，2，6，6 —四甲基—4 —哌啶基）酯、[(4 — 甲氧基苯基）亞甲基]丙二酸雙（；！，2，2，6，6一五甲基 —4-哌啶基）酯、2’ 4，6 -三（Ν-環己基一 Ν — [2 — (3，3，4，5，5 —五甲基哌啶一 1_基）_乙基]胺基） —1，3，5 —三嗪、具有-甲基苯乙烯之苯乙烯和馬來 酐與4一胺基一 2,2,6，0 —四甲基哌啶及十八胺之共聚 物、具有α -甲基苯乙烯之苯乙烯和馬來酐與4 -胺基一 1，2，2，6，6-五甲基哌啶及十八胺之共聚物、具有2 ,2’— [(2，2，6, 6~四甲基—4 一 PigB定基）亞胺基]雙[ 乙醇]做爲二醇組份之聚碳酸酯、含有2，2，— [( 1，2，2 ，6’ 6-五甲基一 4 —哌啶基）亞胺基]雙[乙醇]做爲二醇 組份之聚碳酸酯' 馬來酑和高至C 3 〇之α -烯烴與4 -胺 基一 2，2，6，6 —四甲基哌啶之共聚物、馬來酐和高至 C30之α —烯烴與1〜乙醯基—4 一胺基—2，2，6 , 6 —四 甲基峨症之共聚物、馬來酐和高至C3❹之α 一烧烴與4一 胺某一 1，2，2，6，< ^ ^ 6 ~五甲基哌啶之共聚物、以及上述 -40- (36) (36)1306892 化合物與哌啶上之自由基NH基的N-烷基一及N-芳氧 基衍生物，特別是〇： -甲基苄氧基及（^至CI8烷氧基。 2.7草醯胺，例如4，4’-二辛氧基草醯替苯胺、2, 2’ 一二乙氧基草醯替苯胺、2，2’ —二辛氧基_5，5’一二 -第三一 丁基一草醯替苯胺、2_乙氧基一 2’一乙基草醯 替苯胺、N，N-雙（3 -二甲胺基丙基）_草醯胺、2-乙氧基- 5 -第三- 丁基- 2’ -乙基草醯替苯胺及其與2 —乙氧基_2’ 一乙基一 5，4_二一第三一丁氧基草醯替苯 胺之混合物、以及鄰-和對-甲氧基-二取代草醯替苯胺 與鄰-和對-乙氧基-二取代草醯替苯胺之混合物。 2.8 2 -（2 —羥基苯基）_1，3，5 —三嗪，例如2， 4，6-三（2-羥基—4—辛氧基苯基）—1，3，5 -三嗪 、2- （2 —羥基—4 —辛氧基苯基）—4，，6_雙（2，，4 —二甲基苯基） 一 1，3，5 —三嗪、2— (2，4 一二羥基 苯基）一 4，6 -雙（2，4 一二甲基苯基）一1，3，5-三嗪、2，4一雙（2 -羥基一 4一丙氧基苯基）一 6- （2, 4一二甲基苯基）—1，3，5 —三嗪、2-（2 —羥基 4 —辛 氧基苯基）—4，6-雙（4 一甲基苯基一 1，3，5—三嗪、 2- （2 -羥基一 4 —十二烷氧基苯基）一 4，6-雙（2，4 一二甲基苯基）—]，3，5-三嗪、2-[2 —羥基—4一 （2 一羥基 3- 丁氧基一丙氧基）苯基]一 4，6-雙（2，4一 二甲基苯基）一1，3，5 —三嗪、2— [2 —羥基一 4 一 （2 — 羥基3 -辛氧基一丙氧基）苯基]一 4，6-雙（2，4一二 甲基苯基.）一1，3，5 —三嚷、2 - （2 —經基一 4 一十三院 -41 - (37) 1306892 氧基苯基）一4，6 —雙（2，4 —二甲基苯基）_；!，3，5 —三嗪、2_[4 —十二院氧基/十三烷氧基_2 一羥基丙氧 基]—2-羥基苯基）一4，6-雙（2，4 —二甲基苯基）— 1，3，5-三嗪、2— [2 —徑基一 4~ (2 —徑基3 —十二院 氧基一丙氧基）苯基]一 4, 6-雙（2, 4 —二甲基苯基） 一 1，3’ 5 —三嗪、2- (2 —羥基—4 —己氧基）苯基—4 ，6 —二苯基—1，3，5 —二曉、2— (2 一經基—4 一甲氧 基苯基）—4，6-二苯基—1’ 3’ 5~三嗪、2，4，6 —三 [2-羥基—4 一（3- 丁氧基一 2 —羥基丙氧基）苯基]一】 ’3’ 5—三曉、2— (2 —經基苯基）—4— (4 —甲氧基苯 基）—6 —苯基—1’ 3，5- 二曉。 3.金屬減活化劑，例如，Ν，ν’ —二苯基草醯胺、 Ν —水楊基—Ν’ —水楊醯基肼、Ν，ν’ —雙（水楊醯基） 肼、Ν，Ν’ —雙（3，5-二—第三—丁基一 4 —羥苯基丙 酿基）肼、3-水楊醯胺基—1，2，4 —三哩、雙（节叉） 草酸基二肼、草醯替苯胺、間苯二醯基二肼、癸二醯基'雙 苯基肼、Ν，Ν’ —二乙醯基己二醯基二肼、Ν，一雙（ 水楊醯基）草醯基二肼、Ν ’ Ν’ -雙（水楊醯基）硫代丙 醯基二肼。 4.亞鄰酸酯及亞膦酸酯，例如亞鄰酸三苯酯、亞鄰 酸二苯基烷酯、亞鄰酸苯基二烷酯、亞鄰酸三（壬基苯酯 )、亞鄰酸三月桂酯、亞鄰酸三-十八院醋、二硬脂基季 戊 酯

亞鄰酸酯、亞鄰酸三（2，4 異癸基季戊四醇二亞鄰酸_ 一二—第三一 丁基苯 、雙（2，4 —二—第 -42 - (38) 1306892 三一丁基苯基）季戊四醇二亞鄰酸酯、雙（2，6二一第 三- 丁基- 4-甲基苯基）季戊四醇二亞鄰酸酯、雙異癸 氧基季戊四醇二亞鄰酸酯、雙（2，4 —二一第三一 丁基一 6 —甲基苯基）季戊四醇二亞鄰酸酯、雙（2，4，6_三一 第三-丁基苯基）季戊四醇二亞鄰酸酯、三硬脂基山梨糖 醇三亞鄰酸酯、四（（2，4 一二一第三一丁基苯基）4, .4’ —聯苯撐二亞膦酸酯、6 —異辛氧基—2，4，8，10- 四— 第三一丁基苯基一 12H—二苯駢[d，g]— 1，3，2 —二 氧雜環亞鄰酸酯（phosphocin) 、6 —氟基-2，4，8，10 一四一第三一丁基—12 —甲基一二苯駢[d，g]— 1，3，2 一二氧雜環亞鄰酸酯（phosphocin)、亞鄰酸雙（2，4一 二一第三一 丁基一 6-甲基苯基）甲酯、亞鄰酸雙（2，4 一二一第三—丁基—6—甲基苯基）乙酯、亞鄰酸三（2 — 一第二一 丁基一 4 —硫代_ (2’_甲川_4’_經基_5’ — 第三-丁基）苯基—5 —甲川）苯酯、2，2’，2” 一氮川[ 三（3，3，，5，5’ —四—第三 一丁基—1，1’ 一聯苯—2， 2’ 一二基）亞鄰酸乙酯]、雙[2-甲基—4，6 —雙（1，1 一二甲基乙基）酚]亞磷酸乙酯。 5.羥基胺，例如N，N -二苄基羥基胺、N，N -二 乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥 基胺、N，N-二—十四烷基羥基胺、N，N-二一十六烷 基羥基胺、N，N -二一十八烷基羥基胺' N -十六烷基— N -十八烷基羥基胺、N -十七烷基-N _十八烷基羥基胺 、由氫化牛脂脂防胺製得之N，N-二烷基羥基胺· -43- (39) (39)1306892 6. 硝嗣’例如N_节基α —苯基硝酮、N —乙基α — 甲基硝酮、Ν -辛基α -庚基硝酮、Ν —月桂基α -十一 烷基硝酮、Ν-十四烷基α -十三烷基硝酮、Ν-十六烷 基α -十五烷基硝酮、Ν-十八烷基α -十七烷基硝酮、 Ν-十六院基α -十七烷基硝酮、Ν -十八院基α -十五 烷基硝酮、Ν —十七烷基α —十七烷基硝酮、Ν-十八烷 基α -十六烷基硝酮、衍生自由氫化牛脂脂肪胺所製得之 Ν，Ν -二烷基羥基胺的硝酮。 7. 沸石及水滑石，例如來自 Kisuma公司之DHT® 4A、來自 Suedchemie 公司之 Hycithe®7 1 3 或來自 Condea 公司之 Paral®MG61 e 此類水滑石可用如下化學式說明 [(M2+) ! - x ( M3+) X ( OH) 2 ( An~ ) x/„ yH20]. 其中 (M2+)表不 Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Pb，S n > Ni (M3+ )表示 A1，B，Bi

An 表示價數爲n之陰離子 n 表不1— 4之整數 X 表示0到0.5之間的値 y 表示〇到2之間的値 A 表示 〇H-、Cl_、Br-、厂、CIO4—、CH3C00_、 C6H5COO-、C032-、S042 "、( 00C - COO ) 2 _、( CH0HC00 ) 22 -、( CHOH ) 4CH2OHCOO_ ' C2H4 ( COO )22 "、 ( CH：C00 ) 22 、CH3CHOHCOO _、Si03 2 一' -44- (40) 1306892

Si044 -、Fe ( CN) 63-、Fe ( CN6) 4_、B〇33-、P〇33_ ' HP 042 -。 較佳的是使用其中（M2+)表示（Ca2+) 、 （Mg2+) 或（Mg2 + )與（Zn2+ )之混合物；（An-) 表示C032 _ 、BO/-、P〇33_ ; x爲0至0.5之値且y爲0至2之値的 水滑石。也可行的是使用如下式所說明之水滑石 [(M2+) x ( Al3+) 2 ( OH) 2x + 6nz ( An- ) 2 yH20] > 此處，（M2+ )表示Mg2+、Zn2+，但較佳地爲Mg2+。

(An_ )表示陰離子，特別是選自C〇32—、 （ OOC — COO )2—、OH—及S2_，其中n乃描述離子價數。y表示正數 ，更佳地是在〇到5之間尤其是0.5到5之間。X及z皆 爲正數，而X較佳地是在2至6之間，z則應小於2。下 列化學式之水滑石可視爲較更佳者： A12 〇 3 x 6 M gO x C〇2 x 12H2〇j

Mg4.5Al2 ( OH) 13 x C〇3 x 3.5H2〇 J 4MgO x AI2O3 x C02 x 9H2〇 5 4MgO x AI2O3 x CO2 x 6H2〇， ΖπΟ χ 3MgO xAl2〇3 x C〇2 x 8 — 9 H 2 0 ! ΖπΟ χ 3MgO xAl2〇3 x CO2 x 5 — 6 H 2 0 5 Mg4.5Al2 ( OH) I3 χ C03。 較佳地，水滑石是以聚合物方式使用，其濃度可爲 〇 . 〇 1至5重量％，特別是0.2至3重量％，相對於整個別 聚合物調製物。 8.硫基協乘劑，例如硫代二丙酸二月桂酯及硫代二 -45- (41) (41)1306892 丙酸二硬脂酯。 9.過氧化物淸除劑，舉例之，有万-硫代丙酸酯（ 如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯或十三烷酯）、锍基苯駢咪 唑、2 -酼基苯駢咪唑之鋅鹽、烷基二硫代胺基甲酸鋅、 二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二—十八烷基硫醚、二—十八 烷基化二硫、季戊四醇四-（点-十二烷基毓基）丙酸酯 〇 1 0.聚醯胺安定劑，例如銅鹽與碘化物及/或含磷化 合物以及二價錳鹽的組合。 11. 鹼性輔安定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷 酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲素衍生物、肼衍生物、 胺類、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高碳脂肪酸之鹼金屬及驗 土金屬鹽（如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅 '山嵛酸鎂、硬脂酸_ '蓖麻醇酸鈉、棕櫚酸鉀）、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚錫。 12. 成核劑，舉例之，包括無機物質，例如滑石、金 屬氧化物如二氧化矽或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽 (較佳地是鹼土金屬鹽），有機物質，如一或多羧酸及其 鹽蘋，例如4-第三-丁基苯甲酸、己二酸；二苯基醋酸 ;號拍酸鈉或苯甲酸鈉；芳族酸之縮醒及如山梨糖醇之多 官能醇，例如1，3— 2，4一二（苄叉）—D —山梨糖醇、 ]’ 3-2’ 4 —二（4 —甲苯叉）—D —山梨糖醇、I，3一2 ’ 4一一（4 —乙基爷叉）一 D-山梨糖醇；聚合化合物， 如離子性共聚物C離聚物）， I 3 .塡充劑及補強劑’舉例之有碳酸鈣、矽酸鹽、玻 -46- (42) 1306892 璃纖維、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化 物及金屬氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他粉類或其他 天然產品的纖維、合成纖維。 ]4.其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏 料、流變添加劑、觸媒、均化劑、瑩光增亮劑、阻燃劑、 抗靜電劑、發泡劑。 15.苯駢呋喃酮及吲哚啉，如美國專利 US - A -4325 863 案號、US—A— 433 8244 案號、US-A- 5 1 753 1 2 案號、US— A - 5216052 案號、US— A - 5252643 案號、 德國專利 DE-A — 43 16611 案號、DE—A— 4316622 案號 ' DE-A— 4316876 案號、歐洲專利 EP-A— 0589839 案 號或EP— A— 0591102案號所揭示者，或者是3 - [4- (2 一乙醯氧基乙氧基）苯基]一 5，7-二一第三一丁基苯駢 呋喃-2—酮、5’ 7-二—第三一丁基—3— [4— (2-硬 脂醯氧基乙氧基）苯基]一苯駢呋喃一 2-酮、3，3’一雙 [5，7 —二一第三一 丁基一 3 -（4 一 [2 -羥基乙氧基]苯基 )苯駢呋喃一 2-酮、5，7-二一第三一丁基一3— (4 — 乙氧基苯基）苯駢呋喃—2 —酮、3— (4 —乙醯氧—3，5 一二甲基苯基）_ 5，7 —二一第三—丁基—苯駢呋喃一 2-酮、3_ (3，5-二乙基一 4一特戊酿氧基苯基）—5 ，7 -二一第三一丁基苯駢呋喃一 2 —嗣。 各種來自上文第1組至〗2組以及第]5組之加成添加 劑可以〇. 01至1 〇% ’較佳地0.0 ]至5重量％ ’相對於欲 安定之有機物質總重量的量加入於該欲安定之聚合物中。 -47- (43) 1306892 來自第1 3組及1 4組之添加物的比例則是〇. I至80重量％ ，較佳地0 . I至5 0重量％，相對於欲安定之有機物質。 該等添加劑可藉使用一般熟知之方法摻入該欲安定之 有機物質中。舉例之，摻雜之進行可藉由將彼等混合到才 剛聚合好之聚合物內或是成形之前或期間的熔融物中，或 者是本發明之混合物與另外之添加劑（若需要時）一起放 入該才剛聚合好之聚合物內或成形之前或期間的熔融物中 〇 摻雜之進行也可藉由將溶解或分散之化合物直接加入 聚合物中，或藉由使彼等混合成聚合物溶液、懸浮液或乳 液，適當的話，隨後再蒸發掉溶劑。 這些化合物若是以分開之處理步驟，隨後再摻入於已 磨成粒狀之聚合物中，也會有效用^ 根據本發明所製備之化合物也可以含有這些化合物之 母體混合物形態來添加，舉例之，其濃度是1至7 5重量 % ’較佳地2.5至6 0重量％，相對於欲安定之聚合物。 本發明之方法提供了臨界的利益，即組份（I )、（ II )及（III)之混合物不是藉由費時、複雜且昂貴的方法 將各別製得之組份混合而製備，取而代之地’有利益且令 人驚認地係以靈巧的反應方式當場製備而得。 【實施方式】 下列之實施例將充當來解說本發明之主題。 -48 - (44) 1306892 實施例1 — 6 關於所述之變數χ及y的値可參閱表i。 將X公克之二甲苯接續地與200·3公克（0.50莫耳） 之 2，2，4, 4 —四甲基一 7 —氧雜一 3，20 —二氮雜一 21 一氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷氫氯化物、10公克聚乙二 醇2〇〇及y公克表氯醇以及】64.0公克強度50%之氫氧化 鈉水溶液（2.0 5莫耳）混合。 在70°C下攪拌此混合物4〇分鐘。待過量之表氯醇及 二甲苯溶劑已蒸餾掉後，將220公克二甲苯及220公克水 加入於此反應混合物，此時相會分離。每次用110公克水 淸洗有機層兩次。在減壓下蒸餾除去溶劑，可得到黃色油 狀物，彼無需進一步純化即可在22〇t及完全真空下反應 而獲得所需之混合物。此產物係一易碎、幾乎無色之樹脂 ，其產量、熔解範圍及溶液黏度乃摘述於表1中。 表1 實施例 編號 x(公克） (二甲苯） y(公克） (表氯醇） 產量 (公克） 熔解範圍 (°C ) 溶液黏度 (mm2/s)1 I 3 45.0 115.6 98.5 158-210 1.83 2 114.9 115.6 98.1 166-216 11 丨一一 2.23 3 172.5 115.6 98.2 163-216 2.09 4 241.5 115.6 98.7 160-210 2.00 5 3 4 5.0 92.5 96.0 1 5 3 -2 02 1.64 6 3 4 5.0 104.1 99.0 146-197 1.75 根據D1N 5 ] 5 6 2，在2 5 °C下之2 0 °/。強度之甲苯溶液 -49-

Claims (1)

1. 1306892

   拾、申請專利範圍 附件4A: 第92102000號專利申請案 中文申請專利範圍替換本； 日修正 組份及通 方法，該 ，比率在 重量％之 民國9 7年1 1月21 1. 一種供製備含有如下通式（I )與（II ) 式（III )選擇性組份之協乘性安定劑混合物之 混合物包含比率在65至95重量％之化合物（I) 5至3 5重量％之化合物（II )，及比率爲0至1 0 化合物（III )，

   (I) 數，但二 1 2垸基 1 η及m 互相獨立地表示爲〇至100之 者不能皆爲〇， R1 表不氫、C5— C7環院基或Ci— C R2 及 R3 互相獨立地表示氫原子、Ci—Cu烷基、 1306892 或是與所連接碳原子一起成爲5至13員環、或者與所接 合碳原子一起成爲如化學式（IV)之基，

   R4及R5 互相獨立地表示氫或C! 一 C22烷基、氧自 由基 0*、一 OH、一NO、一CH2CN、苄基、烯丙基、Ci — C3〇烷氧基、C5— C12環烷氧基、C6— C1G芳氧基（其中芳 基也可進一步被取代）、C7 - C20芳基院氧基（其中方基 也可進一步被取代）、c3-c1G烯基、c3—c6炔基、C! — C1()醯基、鹵素、或是未經取代之苯基或經C! - c4烷基取 代之苯基， 其特徵爲在惰性有機溶劑之相轉移反應中，藉令通式 (V )之化合物

   R1 R,〇 (其中R1、R2、R3及R4乃如上所定義，而R6 —表 示質子酸之陰離子） -2- 1306892 與下式（VI)之表鹵醇反應 〇 XHX-C—CH2 (VI) 2 Η 2 (其中X表示氯、溴或碘原子）， 然後再進行聚合反應，其中該惰性有機溶劑的用量相 對於化合物（VI )的重量比爲2 : 1至1 : 5。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其以下述步驟爲 特徵：在有機溶劑中預混合化合物（V ) 、（ VI )及相轉 移觸媒，加入4 一 2 0倍莫耳量（相對於化合物（v))之 固態鹼金屬氫氧化物或鹼金屬氫氧化物水溶液，在20 — 220 °C溫度下進行反應，除去過量之表鹵醇（VI )，分離 出有機層並除去有機溶劑，以及在100至24 0。(：溫度下進 行聚合反應。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該化合物（ V)及（VI)係以1: 1至1: 2.9之莫耳比預混合。 4.如申請專利範圍第3項之方法，其中該化合物（ V)及（VI)係以1:2至1:2.5之莫耳比預混合。 5 如申請專利範圍第1項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲7 5至9 4重量％之該化合物（I )。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲8 5至9 4重量％之該化合物（I )。 7-如申請專利範圍第丨項之方法’其中該安定劑混 合物包含比例爲5至2 0重量％之該化合物（11 )。 1306892 8 ·如申請專利範圍第7項之方法， 合物包含比例爲5至1 2重量％之該化合物 9.如申請專利範圍第1項之方法， 合物包含比例爲1至5重量％之該化合物 1 0 _如申請專利範圍第9項之方法， 合物包含比例爲1至3重量％之該化合物 11·如申請專利範圍第1項之方法， 媒係爲聚乙二醇。 1 2 _如申請專利fe圍第1項之方法， 性有機溶劑係二甲苯。 13. 如申請專利範圍第1項之方法， 溶劑係以1 2 3 : 1至1 : 3，相對於化合物（ 使用。 14. 如申請專利範圍第12項之方法 機溶劑以2 : 1至1 : 2，相對於化合物（ 使用。 1 5 .如申請專利範圍第丨項之方法， 氧化物係氫氧化鈉，且是以固態竣^ % 4氷溶液 16.如申請專利範圍第1項之^ 心万法， 中鹼金屬氫氧化物對水之比是在9 .· 1 1 7 ·如申請專利範圍第1 6 I旨> < 一、之方法 液中鹼金屬氫氧化物對水之比是在2 . 3 其中該安定劑混 (II)。 其中該安定劑混 (ΠΙ)。 其中該安定劑混 (ΠΙ)。 其中該相轉移觸 其中該所用之惰 其中該惰性有機 VI)之重量比率 ，其中該惰性有 VI)之重量比率 其中該鹼金屬氫 形式使用。 其中在該水溶液 1 : 9的範圍內。 ’其中在該水溶 S· 4 : 1範圍內。 ’其中在該水溶 7 : 3範圍內。 -4- 1 -<方法 2 液中鹼金屬氫氧化物對水之比是在 3 :4至 4 8 _如申請專利範圍第1 7項> 1306892 19. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係在 40至120°C溫度下進行。 20. 如申請專利範圍第1 9項之方法，其中該反應係 在60至90°C溫度下進行。 2 1.如申請專利範圍第1項之方法，其中該過量之表 鹵醇（VI )及惰性有機溶劑係藉由蒸餾除去。 22. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合反應 係在120至220°C溫度下進行。 23. 如申請專利範圍第22項之方法，其中該聚合反 應係在150至2 00°C溫度下進行。 24. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合反應 係在減壓下進行。 25. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該式（V ) 之化合物係 2，2，4，4-四甲基一 7 —氧雜一 3，20 —二 氮雜一 21 —氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷氫氯化物。 26. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該式（VI ) 之化合物係表氯醇。