TWI300795B - Curable resin composition for die coating and process for producing color filter - Google Patents
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Description
1300795 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於壓模塗敷用硬化性樹脂組成物、彩色濾光 片、彩色濾光片的製造方法、及液晶顯示裝置。更詳細言 之’係關於塗佈於基板表面的步驟中,不易乾燥凝縮,可 大幅減少異物之產生的硬化性樹脂組成物,使用此硬化性 樹脂組成物的彩色濾光片,此彩色濾光片的製造方法,及 使用此彩色濾光片的液晶顯示裝置。 【先前技術】 向來’作爲使用於液晶顯示裝置等之彩色濾光片的製造 方法,習知者有顏料分散法、染色法、電鍍法、印刷法等。 就分光特性、耐久性、圖案形狀及精度等觀點考量,具有 均衡的優異特性之顏料分散法最廣受採用。 以下,就顏料分散法的槪要加以說明。通常.,最初係在 玻璃基板等的透明支撐體上,經由鉻或氧化鉻等的金屬遮 光膜來形成黑色矩陣,然後,將例如分散著紅色的顏料之 感光性樹脂組成物(彩色光阻劑)經由旋轉塗佈法等進行 全面性的塗佈,透過光罩進行曝光。於曝光後進行顯影, 則可得到紅色的畫素。有關藍色、綠色的畫素亦經由同樣 的方法,而可形成3色的畫素。各畫素間,由於黑色矩陣 部爲凹陷的’爲了平坦化,須將表面以環氧系樹脂、丙烯 酸系樹脂等的透明樹脂之保護膜施以被覆,惟,亦有未設 置此保護膜之情形。更進一步,在保護膜上以濺鍍或真空 蒸鍍等形成ITO膜等之透明導電膜。又,最近,於形成黑 6 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 色矩陣之時,顏料分散法亦多受到採用。具體而w,係以 分散有黑色顏料之感光性樹脂(彩色光阻)進行塗佈,使其 曝光、顯影而作成。 近年來的技術革新之潮流中,於液晶顯示裝置中所要求 之性能也日益多樣化、高度化。其中尤以彩色濾光片,更 要求著高於現有水準之寬廣的顏色再現性與高透過率。爲 了針對此等諸多要求藉由上述的顏料分散法來達成,有多 種的新顏料被開發出來,而且,用此等新顏料作高濃度調 配之感光性樹脂組成物(彩色光阻劑)也漸成主流。又,不 只是彩色光阻劑,於上述之黑色光阻劑中,亦要求於薄的 塗膜下有高遮光性,故採用顏料濃度高濃度化之光阻劑是 潮流所趨。 另一方面,於有關彩色濾光片的製造方法方面,亦有各 種新技術被開發出來。於畫素形成之中,例如,有關光阻 劑的塗佈步驟’迄今係以採用將光阻劑滴下到基板中央, 藉由旋轉塗佈法使其均一化者爲主流。然而,隨著基板的 大型化’光阻劑的使用量增加,且,旋轉塗佈機的限制(馬 達的能力等)甚大’因而最近藉由壓模塗敷法之塗佈技術 被開發出,並有一部分已實用化。 【發明內容】 (發明所欲解決之課題) 一般,將光阻劑經由壓模塗敷法塗佈之技術,例如,用 於軟式磁碟機等之製造者,通常以採用對高分子薄膜等之 媒體’使光阻劑等的塗布液進行連續塗佈爲佳。於彩色濃 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 光片等般的葉片塗佈的情況,光阻劑的塗佈方法爲間歇性 的’壓模吐出口的前端,會重複著溼潤、乾燥的過程。分 散有高濃度的顏料之彩色光阻劑或黑色光阻劑,一旦在壓 模吐出口前端乾燥,則顏料濃度會急遽地增加,故會有發 生顏料ρ凝集塊之情況。此等凝集塊,會附著於壓模吐出 口前端,於再度將光阻劑吐出之時會自吐出口的前端剝離 而移動到基板上。此等凝集塊,並不容易在隨後的步驟中 除去’而會殘留在基板上直到最後。這樣的凝集塊,會成 爲彩色濾光片的缺陷,爲品質不良的原因。此不良現象若 頻繁發生,則製品的良率會降低,故爲必須加以避免的現 象之一。 本發明之目的,在於解決習知技術之上述諸問題點,提 供一種硬化性樹脂組成物、彩色濾光片、彩色濾光片的製 造方法、及液晶顯示裝置;所述之硬化性樹脂組成物,係 即使於使用高濃度光阻劑的情況,亦可抑制壓模吐出口前 端之乾燥凝集塊的發生,使抑制附著於基板上的異物於最 小限度,用以製得高品質的製品。 (用以解決課題之手段) 本發明者等,爲了達成上述目的而進行刻意硏究之結 果,有下述之發現。亦即,發現:於含有色料U )、溶劑 成分(b )、黏合樹脂(c ;1 )及/或其單體(C 2 )之用於彩色濾 光片用樹脂組成物等之硬化性樹脂組成物中,作爲溶劑成 分,使用特定物性値間成立特定的關係之混合溶劑,或使 用特定種類的溶劑,藉此,主要由於塗佈時所發生之凝集 8 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 塊所導致的畫素缺陷之發生可大幅地得到抑制,本發明於 焉得以達成。並發現:尤其是於經由壓模塗敷法施行塗佈 之時,由於在壓模吐出口前端會促進乾燥,故容易生成凝 集塊,若使用上述硬化性樹脂組成物,則可抑制凝集塊於 基板面之附著殘留物,可大幅減低不良製品的發生率。 上述課題可經由後述之發明解決。 (1 ) 一種壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其係含有色料 {(a)成分丨、溶劑成分{(b)成分}、黏合樹脂{(cl)成分} 及/或其單體{(c2)成分}者;其特徵在於: 作爲溶劑成分{ ( b )成分},係含有可滿足下式(:l )至(3 ) 之溶劑成分{ ( b 1 )成分}及溶劑成分{ ( b 2 )成分}; 沸點(壓力1 ◦ 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點); 溶劑成分{ ( b 1 )成分} >溶劑成分{ ( b 2 )成分} ···(工) I占R-5溶劑成分{(bl)成分}| >| 0R-(5溶劑成分 { ( b 2 )成分} | ··· ( 2 ) (上式中,5 R爲硬化性樹脂組成物的3?値,(5溶劑成分 { ( b 1 )成分丨爲溶劑成分{ ( b 1 )成分}的S P値,5溶劑成分 { ( b 2 )成分}爲溶劑成分{ ( b 2 )成分}的S P値。惟,於計算 5 R之時,硬化性樹脂組成物中所含有之溶劑、色料、及 含有率爲5重量%以下的成分之SP値、重量%係作爲〇計 算) 重量比;溶劑成分{(bl)成分卜溶劑成分{(b2)成分} ...(3 ) (以下,稱爲第1發明) 9 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 (2) —種壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其係含有色料 { ( a )成分}、溶劑成分{ ( b )成分}、黏合樹脂{ ( c i )成分} 及/或其單體{(c2)成分}者;其特徵在於: 作爲溶劑成分{ ( b )成分},爲含有醇類及/或具有醇類型 的氫氧基之烷基醇醚類。 (以下,稱爲第2發明) (3 )如(2 )之壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其中,於溶 劑成分{( b )成分}中之醇類及/或烷基醇醚類的含有量係 作成爲1〜70重量%的範圍。 (4 )如(2 )或(3 )項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其 中,醇類及/或烷基醇醚類之沸點(壓力1013 · 25 [hP a]條 件下之沸點)爲5 0〜3 0 0 °C。 (5 )如(2 ) ~ ( 4 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂組 成物,其中,烷基醇醚類爲碳數3以上的乙二醇單醚類。 U )如(2 ) ~ ( 5 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂組 成物,其中,作爲溶劑成分{(b)成分},係更進一步含有 烷基醇醚醋酸酯類。 (7 )如(6 )之壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其中,記述 於(6 )之烷基醇醚醋酸酯類的沸點(壓力1 0 1 3 · 2 5 [ h P a ] 條件下之沸點),較記述於(2 )之醇類及/或烷基醇醚類的 沸點高。 (8 )如(2 ) ~ ( 5 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂組 成物,其中,作爲溶劑成分{( b )成分},係含有可滿足下 式(1)至(3)之溶劑成分{(bl)成分丨及溶劑成分{(b2)成 10 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 分丨,溶劑成分{ ( b 2 )成分}爲醇類及/或烷基醇醚類; 沸點(壓力1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點); 溶劑成分{ ( b 1 )成分} >溶劑成分{ ( b 2 )成分} …(1 ) I (5 R - 5溶劑成分{ ( b 1 )成分}丨> I (5 R - (5溶劑成分 { ( b 2 )成分} I …(2 ) (上式中,(5 R爲硬化性樹脂組成物的S P値,5溶劑成分 { ( b 1 )成分}爲溶劑成分{ ( b 1 )成分}的s P値,5溶劑成分 {(b2)成分}爲溶劑成分{(b2)成分}的SP値) 重量比;溶劑成分{ ( b 1 )成分} >溶劑成分{ ( b 2 )成分} …(3 ) (9 )如(1 ) ~ ( 8 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂組 成物,其中,作爲溶劑成分{(b)成分},係更進一步含有 沸點(壓力1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點)爲1 5 0 t以上之 別的溶劑成分{ ( b 3 )成分}。 (1 0 )如(9 )之壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其中,沸 點(壓力1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點)爲1 5 0 ΐ:以上的溶 劑成分{ ( b 3 )成分}係烷氧基酯類。 (1 1 )如(1 ) ~ ( 1 〇 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其中,色料{ ( a )成分}佔有溶劑成分{ ( b )成分} 除外的成分中之4 4重量%以下。 (1 2 )如(1 )〜(1 1 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其中,於硬化性樹脂組成物中之總固體物質[含 溶劑成分{( b )成分}除外之全部的成分]的比例爲1 8重量 %以下。 11
312/發明說明書/92-03/9113 66M 1300795 (1 3 )如(1 )〜(1 2 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其係含有光聚合引發劑{ ( d )成分}。 (1 4 )如(1 )〜(1 3 )項中任一項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其係彩色濾光片用硬化性樹脂組成物。 (1 5 ) —種彩色濾光片,其係具有藉由(1 4 )之壓模塗敷 用硬化性樹脂組成物所形成之畫素。(以下,稱爲第3發 明) (1 6 ) —種彩色濾光片之製造方法,其係藉由下述諸步驟 以形成畫素者,所述g者步驟爲·於彩色滤、光片基板上塗佈 以(1 4 )之彩色攄光片用硬化性樹脂組成物的步驟、使其曝 光的步驟、及曝光後使其顯影的步驟;其特徵在於,塗佈 步驟係經由壓模塗敷法施行。(以下,稱爲第4發明) (1 7 ) —種液晶顯示裝置,其特徵在於,係使用(i 5 )之 彩色濾光片而製得。(以下,稱爲第5發明) 【實施方式】 (發明之實施形態) 以下,就本發明詳細地加以說明。 [1 ]硬化性樹脂組成物(光阻劑)的構成成分 本發明之硬化性樹脂組成物,係由色料{以下,簡稱爲 (a )成分}、溶劑成分{以下,簡稱爲(b )成分丨、黏合樹脂 {以下,簡稱爲(c 1 )成分}及/或其單量體{以下,簡稱爲 (c 2 )成分丨配口而成,必要時,亦可更進—步配合光聚合 引發劑{以下’簡稱爲(d)成分}、(a)成分至(d)成分以外 的其他添加物{以下,簡稱爲(e )成分丨等。 312/發明說明書/92-03/9113 6634 12 1300795 [l 1 ]色料=(a )成分 (a )成分係指用以將本發明之硬化性樹脂組成物著色 者。作爲(a )成分,可列舉如紅色、綠色、藍色的染料· 顏料及調色用的黃色、紫色的染料·顏料、碳黑等。此外, 尙'可*歹[J舉因應須要時可配合使用的金屬粉、白色顏料、螢 # 料等。顏料可爲有機顏料、無機顏料之任一者。作爲 無機顏料’可列舉例如:硫酸鋇、硫酸鉛、氧化鈦、黃鉛、 氧化鐵紅、氧化鉻、碳黑等。 作爲有機顏料,可列舉例如後述者。又,下述的染料· 顏料等的(a )成分的種類係以C . I ·編號(色料索引編號) 記述。作爲黃色顏料,有c · Σ •顏料黃1、3、4、5、6、 12、13、14、16、17、18、20、24、55、65、73、74、 81、 83、 86、 87、 93、 94、 95、 97、 98、 100、 101、 108、109、11〇、:li3、116、117、12〇、123、125、128、 129、 133、 13 7、 138、 139、 14 7、 148、 150、 151、 153 、 154、 155、 156、 166、 168、 169、 170、 171、 172、 173 、 175 等 〇 作爲橙色顏料,有C ·工·顏料橙1、2、5、1 3、1 5、1 6、 17、 18、 19、 31、 34、 36、 38、 40、 42、 43、 51、 52、 5 5、5 9、6 0、6 1、6 2等。作爲紅色顏料,有c · j •顏料紅 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 1〇、 12、 14、 15、 17、 18、 22、23、31、37、38、41、42、48:1、48:2、48:3、 49、5 0 52、53、54、5了、58> 6〇、63、64、68、81、 88、 90' 97、 112、 114、 115、 122、 123、 133' 139、 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 144、146、147、149、15 〇、151、166、168、170' 171、 17 5' 176、177、178、179、180、185' 187、188、190、 192、194、202、207、208、209、214、215、216、217、 220、221、223、224、226、227、228、240、242、243、 245、 246、 247、 254 等 ° 作爲紫色顏料,有C · I ·顏料紫1、2、3、5、1 9、2 3、 29、30、31、32、33、36、37、38、39、40、43、50 等。作爲藍色顏料,有C.I.顏料藍1、17、19、22、56、 6 0、6 1、6 4等。作爲綠色顏料,有C · I ·顏料綠2、8、 1 ◦等。作爲褐色顏料,有C ·工·顏料褐5、2 3、2 5、2 6、 3 2等。作爲黑色顏料,有C · I ·顏料黑7。 作爲染料,可列舉例如:偶氮染料、蒽醌 (anthraquinoiie)系染料、Si 菁(phthalocyanine) % 染料、酉昆亞胺(quin oneimine)系染料、口奎D林(quinoline) 系染料、硝基(nitro)系染料、鑛基(carlonyl)系染料、 次甲基系染料等。 作爲偶氮系染料,可列舉例如:C · I .酸性黃1 1、C .工. 酸性橙7、C ·工·酸性紅3 7、C · I ·酸性紅1 8 0、C . I ·酸性 藍2 9、C · I ·直接紅2 8、C · ;[•直接紅8 3、C . I .直接黃1 2、 C.I.直接橙26、C.I·直接綠28、C.I.直接綠59、C.I. 活性黃2、C .工·活性紅1 7、C · I ·活性紅1 2 0、C ·工·活性 黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散紅58、C.I.分散藍165、 C.I.基礎藍41、C.I.基礎紅18、(:·Ι·媒染紅7、C.I. 媒染黃5、C · I ·媒染黑7等。 14 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 作爲蒽醌系染料,·^ π ^ 卞^ W 可列舉例如:C ·工.搪瓷藍4、C ·工· 酸性藍4 〇、c I酿彳外^ • ·私丨生綠2 5、C · I ·活性藍1 9、C ·工·活性 藍49、C.I 分齡订〜 欧社6 0、C · I ·分散藍5 6、C · I ·分散藍6 0 等。 此外 作爲駄菁系染料,可舉例如:c · ϊ •搪瓷藍5等; 作爲配t亞胺系染料’可列舉例如:ci.基礎藍3、c•工. 基礎藍9等;作包膝叫 W爲土啉系染料,可列舉例如:C ·工.溶劑黃 3 3、C · I ·酸件昔3、 畋頁3 C · j •分散黃6 4等;作爲硝基系染料, 可列舉例如:C I酷杯 L 1 ·知丨生黃;L、C ·工·酸性橙3、C .工.分散黃 4 2等。 作爲碳黑及上述以外的染料.顏料的具體例,可列舉下 述者。二爱碳黑Μ10〇〇、三菱碳黑mA_i〇〇、三菱碳黑#4〇、 維多利亞純藍(4 2 5 9 5 )、歐拉明〇 ( 4 0 0 0 )、卡吉龍亮啶 頁(基礎13〉、羅丹明6Gcp(4516〇)、羅丹明b(45i7〇)、 櫻化甘(sakuranin)OK7〇:1〇〇(5〇24〇)、愛利奧海罌藍 X(42080) 、120號/利歐諾黃(21〇9〇)、利歐諾黃 “〇(2 1 0 9 0)、西母辣艷黃(fast yell〇w)8GF(2ii〇5)、 聯苯胺黃4 J - 5 6 4 D ( 2 1 0 9 5 )、西母辣豔紅4 χ 〇 5 ( 1 2 3 5 5 )、 利歐諾紅7B44〇 1 ( 1 5 8 5 0 )、伐斯特元藍jgr_l (7416〇)、 利歐諾藍SMNQSo)、利歐諾藍ES (顔料藍ι5 : 6、顏料 藍1 5 3 6 )、利歐諾元紅GD (顏料紅i 6 s )、利歐諾綠2 γ s (顏 料綠3 6 )等。 於本發明之硬化性樹脂組成物中,(a )成分所佔的比 例,通吊’以运疋爲硬化性樹脂組成物的全固體物質的 312/發明說明書/92-03/91136634 15 1300795 1〜7 0重量%的範圍爲佳。於此範圍中,下限値t 爲佳,以1 0重量%較佳,以1 5重量%更佳,以 又更佳,尤以3Q重量%爲特佳,另一方面,上 重量%爲佳,以4 4重量%較佳,以4 2重量%更佳 重量%爲特佳。從而,(a )成分所佔的比例,以碌 組成物的全固體物質的1 0 ~ 7 0重量%爲佳,以2 %較佳,以20〜42重量%更佳,尤以3〇〜4〇重量 本發明之硬化性樹脂組成物中,(a )成分的比例 則易產生(a )成分的凝集塊,若過少,則塗膜須望 於塗膜構成上較不佳。又,本發明中之所謂的「 (Solid m a t t e r」,係指後述之(b )成分(溶劑ί 的全部成分。 [1 - 2 ]溶劑成分=(b )成分 於第1發明中,作爲溶劑成分{( b )成分丨,係 足下式(1 )至(3 )之溶劑成分{ ( b 1 )成分}及 { ( b 2 )成分}; 沸點(壓力1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點); 溶劑成分{ ( b 1 )成分丨 > 溶劑成分{ ( b 2 )成分} I (5 1(5溶劑成分{(]31)成分}| > I (5 R- (5 { ( b2 )成分} | (上式中,(5 R爲硬化性樹脂組成物的S P値,(5 {(bl)成分}爲溶劑成分{(bl)成分}的SP値,(5 { ( b 2 )成分}爲溶劑成分{ ( b 2 )成分}的S P値) 重量比;溶劑成分{ ( b 1 )成分)> 溶劑成分{ ( b 312/發明說明書/92-03/91136634 5重量% 2 0重量% 限値以60 ,尤以4 0 丨化性樹脂 0〜6 0重量 %爲特佳。 :若過多, I佈較厚, 固體物質 交分)以外 :含有可滿 溶劑成分 …(1 ) 溶劑成分 …(2 ) 溶劑成分 溶劑成分 2 )成分} 16 ...(3 ) 1300795 上述式(2)的 SP 値(Solubility Parameter:溶解度 參數),爲化合物的分子構造中所特有的値。溶劑的s p {直, 可由下述的方法計算。 (1 )計算分子構造中的各官能基的 v i (莫耳體_ }的總 和(=V ) V = Σ v i (2 )由分子構造中的各官能基的 F d i (有關分散力的常 數)、Fp i (有關極性的常數)、Eh i (氫鍵合能)’依下述諸 式計算。 δ ά=Σ Fdi/V (5ρ = νΓ (ZFpi2)/V (5 h = /· (Σ Ehi)/V) δ =/" (δ d2+(5 ρ2+(5 h2) 於上述的計算所使用的官能基之 vi、Fdi、FPi、Ehi 爲固有的値,係使用例如記載於(D . W · v a η K r e v e 1 e ii , P . J . Hoftyzer, ''PROPERTIES 〇F POLYMERS - Their estimation and correlation with chemical structure", Elsevier Scientific Publishing Company , Amsterdam-Oxford-NewYork, 1976)中者 〇 硬化性樹脂組成物的S P値((5 R ),係由硬化性樹脂組成 物中的各成分的s P値(δ i ),與硬化性樹脂組成物中的各 成分的重量% ( W i ),經由下述的計算式計算。 17 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 .Σ ( (5 i χ w i ) (5 R ----- Σ w i (惟’ _h式中’色料、溶劑、硬化性樹脂組成物中的含有 率爲5重量%以下的成分的S p値(5 i )及重量% ( w i )係作 爲0 g十算。) 於第1發明中’(b )成分,於硬化性樹脂組成物中,可 用以溶解或分散(a )成分及(C )成分以及溶解或分散某些 場合下配合使用之(d )成分及(e )成分,並發揮調節黏度的 作用。作爲構成(b )成分之溶劑,可列舉例如:烷基醇醚 醋酸酯類{可滿足上述式(1 )〜(3 )之溶劑成分{ ( b 1 )成分} 以下’簡稱爲(bl)成分}、醇類及/或烷基醇醚類{可滿足 上述式(1)~(3)之溶劑成分{(b2)成分}以下,簡稱爲(b2) 成分}、沸點(指壓力1 〇 1 3 . 2 5 [ h P a ]條件下之沸點。以下 爲同義)爲1 5 Q °C以上的(b 1 )成分及(b 2 )成分以外之溶劑 成分{以下,簡稱爲(b;3)成分丨、(bl)成分至(b3)成分以 外之其他的溶劑成分{以下,簡稱爲(b4)成分}等。 於第1發明中,(bl)成分,可提高溶解於(b)成分中的 成分之溶解性,並使分散於(b )成分中的成分之分散安定 化。作爲(b 1 )成分的具體例,可列舉例如··丙二醇單甲基 醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、丙二醇單丁基醚醋酸 酯等之烷基醇醚醋酸酯類。其中尤以丙二醇單甲基醚醋酸 酯爲佳。(b 1 )成分於(b )成分中所佔的比例並無特別限 定,惟,以選定於3 〇〜9 〇重量%的範圍中爲佳。更佳者爲 5〇~8〇重量%。(bl)成分,可爲單獨-種亦可爲二種以上 18 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 的混合物。 於第1發明中,作爲(b 2 )成分,以1價至2價的具有醇 類型氫氧基者爲佳。具體而言,可列舉例如:丙醇、丁醇、 丙二醇、丁二醇等之脂肪族醇類;苯甲醇等之芳香族醇類; 環己醇等之脂環式醇類;乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、 乙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、二乙二醇單乙基醚等之 二醇醚類。其中以烷基醇醚類爲佳,尤以二醇單醚類更佳。 於(b 2 )成分中,以沸點爲5 0〜3 0 0 °C者爲佳。沸點若低 於5 0 °C,則由於塗佈步驟中會促進乾燥之故,會有與(b 2 ) 成分添加的效果相抵消之情形。沸點若高於3 0 0 °C,雖對 硬化性樹脂組成物的乾燥性抑制效果高,惟,即使於熱烘 烤後在塗膜中也會殘留多量的溶劑,而有產生品質上的不 良狀況的情形。(b 2 )成分的沸點之較佳的範圍爲1 0 0 ~ 2 5 0 °c。 於第1發明之硬化性樹脂組成物中,(b )成分中之(b 2 ) 成分所佔的比例,以 1 ~ 7 0重量%的範圍爲佳。更佳者爲 10~40重量%,尤以20〜40重量%爲特佳。 於第 1發明中,藉由將沸點爲 1 5 0 °C以上的溶劑成分 { ( b 3 )成分)((b 1 )成分及(b 2 )成分以外之溶劑成分),混 合到含有(b 1 )成分及(b 2 )成分之溶劑混合物中,可抑制 (b )成分的乾燥。 作爲(b 3 )成分的具體例,以烷氧基酯類與二醇醚類爲 佳,可列舉例如:3 -乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單乙基醚醋 酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二 19 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 醋酸酯、乙二醇單正丁基醚醋酸酯、乙二醇單正丁基釀、 乙二醇二醋酸酯、丙二醇單正丁基醚、二乙二醇單乙基醚、 二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單正丁基醚醋酸酯 等。其中尤以3 -乙氧基丙酸乙酯、二乙二醇單乙基醚醋酸 酯爲佳。其中以沸點爲1 7 0 °C以上者爲佳,尤以沸點爲1 9 0 °c以上者更佳。(b 3)成分’以沸點爲3 0 0 °c以下者爲佳。 沸點若高於3 〇 〇 °c ’則對硬化性樹脂組成物的乾燥抑制性 雖高,惟,即使於熱烘烤後在塗膜中也會殘留多量的溶劑’ 而有產生品質上的不良狀況的情形。沸點以2 7 0 °C以下更 佳。(b 3 )成分,可爲單獨一種亦可爲二種以上的混合物。 (b )成分中之(b 3 )成分所佔之比例,並無特別限定’惟’ 以選定於1〜60重量%的範圍中爲佳。而以1〇~3〇重量%更 佳。(b 3 )成分,可爲單獨一種亦可爲二種以土的混合物。 於第1發明中,(b4)成分{(bl)成分至(b3)成分以外之 溶劑成分},可發揮對本發明之硬化性樹脂組成物的黏度 調整,或對後述之(d)成分(光聚合引發劑)、(e)成分{ U) 成分至(d )成分以外之其他的添加物丨等使其均一地溶解 或分散之作用。 作爲(b4 )成分的具體例,可列舉例如··(A)二異丙醚、 溶劑油(mineral spirit)、正戊院、戊醚、辛酸乙酯、正癸 烷、二異丁烯、醋酸戊酯、醋酸丁酯、Ape 〇 sinner、丁醚、 二異丁基酮、甲基環己燃、甲基壬基酮、丙醚、十二院、 Socal Sorbent No.l及Νο·2、甲酸戊酯、二己醚、二異丙 基酮、Sorbeso#150、(n,sec,t-)醋酸 丁酯、己烯、Shell TS28 20 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795
Sorbent、丁基氯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、戊基氯、乙 二醇二***、原甲酸乙酯、甲氧基甲基戊酮、甲基丁基酮、 甲基己基酮、異丁酸甲酯、苯腈、丙酸乙酯、甲基異戊基 酮、甲基異丁基酮、醋酸丙酯、醋酸戊酯、甲酸戊酯、雙 環己基、二甘醇單***醋酸酯、二戊烯、甲氧基甲基戊醇、 甲基戊基酮、甲基異丙基酮、丙酸丙酯、丙二醇第三丁醚、 甲基乙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基溶纖劑醋酸 酯、卡必醇、環己酮、醋酸乙酯、丙二醇、、乙二醇二甲 醚、乙二醇醋酸酯、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單 丁醚、丙二醇-第三丁醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二 醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯等。(b4)成分可爲單 獨一種亦可爲二種以上的混合物。 第1發明之硬化性樹脂組成物全體中之由上述(b ;L )成 分至(b 4 )成分所構成之(b )成分的含有量,並無特別限 疋’通常爲佔硬化性樹脂組成物全體之比例係作成爲99 重里 < 以下。(b)成分右過多,則(a)成分、(c)成分等會 過少,不適於塗膜之形成,(b)成分若過少,則黏度會過 高’不適於塗佈之用途。成分(b )佔硬化性樹脂組成物全 體中的含有量以98重量%以下爲佳,而以95重量%以下更 佳’尤以9 0重量%以下爲特佳。又,硬化性樹脂組成物中 之總固體物質[含溶劑成分{( b )成分}除外之全部的成分] 以佔1 8重量%以下爲佳。總固體物質若過多,則於壓模塗 敷之塗佈的情況,壓模吐出口的前端容易產生凝集塊,非 爲良好。因而’硬化性樹脂組成物全體中之成分(b )的含 21 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 有量,以8 2重量%以上爲佳,而以8 4重量%以上更佳。 方;:桌2發明中’作爲溶劑成分{(b)成分},係以至少含 有由醇類及/或烷基醇醚類所構成的群中之任一者爲特 徵。 於第2發明中,(b )成分,於硬化性樹脂組成物中,可 用以溶解或分散(a )成分及(c )成分以及某些場合下配合 使用之(d )成分及(e )成分,並發揮調節黏度的作用。作爲 構成(b )成分之溶劑,可列舉例如:醇類及/或烷基醇醚類 {以下,簡稱爲(b 2 )成分}、烷基醇醚醋酸酯類{以下,簡 稱爲(b:3)成分}、沸點(指壓力ι〇13·25[]ιΡ&]條件下之沸 點。以下爲同義)爲l5〇°C以上的(bl)成分及(b2)成分以 外之溶劑成分{以下,簡稱爲(b3)成分}、(bl)成分至(b3) 成分以外之其他的溶劑成分{以下,簡稱爲(b 4 )成分}等。 於第2發明中,作爲(b2 )成分,以1價至2價的具有醇 類型氫氧基者爲佳。具體而言,可列舉例如:丙醇、丁醇、 丙二醇、丁二醇等之脂肪族醇類;苯甲醇等之芳香族醇類; 環己醇等之脂環式醇類;乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、 乙二醇正丁基醚、丙二醇甲基醚、二乙二醇單乙基醚等之 二醇醚類。其中尤以烷基醇醚類爲佳,尤以二醇單醚類更 佳。(b )成分,可爲醇類與烷基醇醚類之任一方,亦可爲 兩方之混合物。又,醇類與烷基醇醚類,可分別爲僅一種 或二種以上的混合物。還有,在說明書之中所舉的烷醇醚 類乃是指具有醇類型氫氧基之烷醇醚類。 於(b 2 )成分中,以沸點爲5 〇〜3 0 0 者爲佳。沸點若較 22 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 5 〇 °c低,則由於塗佈步驟中會促進乾燥之故 成分添加的效果相抵消之情形。沸點若高於 硬化性樹脂組成物的乾燥性抑制效果高,惟 烤後在塗膜中也會殘留多量的溶劑,而有產 良狀況的情形。(b 2 )成分的沸點之較佳的範 。。。 於第2發明之硬化性樹脂組成物中,(b ) 成分所佔的比例,以 1〜7 〇重量%的範圍爲 10〜40重量%,尤以20〜40重量%爲特佳。 (b2)成分中,可更進一步混合以溶劑 分} {以下,略記爲(b 1 ) }使用。經由混合以 使溶解於(b )成分中的成分之溶解性提高,並 成分中的成分之分散安定化。(b:3)成分的具 例如:丙二醇單甲基醚醋酸酯、乙二醇單乙 丙二醇單丁基醚醋酸酯等之烷基醇醚醋酸酯 丙二醇單甲基醚醋酸酯爲佳。(b)成分中之 的比例,並無特別限定,而以選定於3 0〜9 C 爲佳。而以50~80重量%更佳。(bl)成分可 亦可爲二種以上的混合物。 (b 1 )成分,以較(b 2 )成分沸點高者爲佳 沸點若太低,則於促進乾燥之時於(b 2 )成分 成分會先揮發,而會發生使濃縮液中的色料 形’非爲良好。又,於使用複數的醇類作爲 況,與使用複數的烷基醇醚類之情況,與更 312/發明說明書/92-03/9113 6634 ,會有與(b2 ) 3 0 〇 ,雖對 ,即使於熱烘 生品質上的不 圍爲 100-250 成分中之(b2 ) 佳。更佳者爲 成分{ ( b 1 )成 (bl )成分,可 i使分散於(b ) 體例,可列舉 基醚醋酸酯、 類。其中尤以 (b 1 )成分所佔 >重量%的範圍 爲單獨一種, 。(bl )成分的 ‘揮發之前(b 1 ) 發生凝集之情 溶劑成分之情 進一步倂用醇 23 1300795 通及與;1:兀基醇類之情況中’此等成分以較任一的(b 1 )成分 的沸點低者爲佳。 於第2發明中,作爲溶劑成分{( b )成分},以含有可滿 足下式(1)至(3)之溶劑成分{(bl)成分}及溶劑成分 { ( b 2 )成分}爲佳。 沸點(壓力1 0 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點); 溶劑成分{ ( b 1 )成分} >溶劑成分{ ( b 2 )成分丨 …(工) I 占溶劑成分{(bl)成分}| >| 0R-5溶劑成分 { ( b 2 )成分} | …(2 ) (上式中,(5 R爲硬化性樹脂組成物的S p値,(5溶劑成分 {(bl)成分}爲溶劑成分{(bl)成分丨的SP値,6溶劑成分 {(b2)成分}爲溶劑成分{(b2)成分丨的sp値) 重量比;溶劑成分{ ( b 1 )成分} >溶劑成分{ ( b 2 )成分} ...(3 ) 上述式(2)白勺SP値(Solubility Parameter:溶角军度 參數),爲化合物的分子構造所特有之値。溶劑的S P値, 係以下述的方法計算。 (1)計算分子構造中的各官能基的vi (莫耳體積)的總 和(=V ) V = Σ v i (2)由分子構造中的各官能基的Fdi (有關分散力的常 數)、F p i (有關極性的常數)、e h i (氫鍵合能),依下述諸 式計算。
δ d=E Fdi/V 24 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 δ p = (ZFpi2)/V ά h = /" (Σ Ehi)/V) (5 =νΛ {δ ά2 + δ ρ2+5 h2) 於上述的計算所使用的官能基之 vi、Fdi、Fpi、Ehi 爲固有的値,係使用例如記載於(D · W · v a η K r e v e 1 e η , P . J . Hoftyzer, '、PROPERTIES 〇F POLYMERS^ Their estimation and correlation with chemical structure", Elsevier Scientific Publishing Company , Amsterdam-〇xf〇rd-NewY〇rk, 1976)中者 0 硬化性樹脂組成物的s P値((5 R ),係由硬化性樹脂組成 物中的各成分的s p値((5 i ),與硬化性樹脂組成物中的各 成分的重量% ( W i ),經由下述的計算式計算。 Σ ( δ i x w i ) <5 R =- Σ w i (惟,上式中,色料、溶劑、硬化性樹脂組成物中的含有 率爲5重量%以下的成分的SP値(5i)及重量%(wi)係作 爲0計算。) 滿足上述式U)至(3)之(bl)成分、(t>2)成分的具體 例,係與前述者相同。 於第2發明中,藉由將沸點爲1 5 0 °C以上的溶劑成分 { (b3 )成分} ( (bl )成分及(b2 )成分以外的溶劑成分),混 合到含有(b 2 )成分(某些情況下亦含有(b 1 )成分)的溶劑 中,可抑制(b )成分的乾燥。 作爲(b 3 )成分的具體例,以院氧基酯類與一醇醚類爲 25 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 佳’可列舉例如:3 —乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單乙基醚醋 酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二 醋酸酯、乙二醇單正丁基醚醋酸酯、乙二醇單正丁基醚、 乙二醇二醋酸酯、丙二醇單正丁基醚、二乙二醇單乙基醚、 二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單正丁基醚醋酸酯 等。其中尤以3 -乙氧基丙酸乙酯、二乙二醇單乙基醚醋酸 醋爲佳。其中以沸點爲1 7 以上者爲佳,尤以沸點爲X 9 〇 °C以上者更佳。(b 3 )成分,以沸點爲3 0 0 °C以下者爲佳。 沸點若高於3 0 Q它,則對硬化性樹脂組成物的乾燥抑制性 雖高’惟’即使於熱烘烤後在塗膜中也會殘留多量的溶劑’ 而有產生品質上的不良狀況的情形。沸點以2 7 〇。(:以下更 佳。(b 3 )成分,可爲單獨一種亦可爲二種以上的混合物。 (b )成分中之(b 3 )成分所佔之比例,並無特別限定,惟’ 以選定於1~ 6 0重量%的範圍中爲佳。而以10〜30重量%寅 佳。(b 3 )成分,可爲單獨一種亦可爲二種以上的混合物。 於第2發明中,(b4)成分{(b2)成分及(b3)成分以外的 溶劑成分},可發揮對本發明之硬化性樹脂組成物的黏度 調整,或對後述之(d )成分(光聚合引發劑)、U )成分{ ( a ) 成分至(d )成分以外之其他的添加物}等使其均一地溶解 或分散之作用。 作爲(b 4 )成分的具體例,可列舉例如:(A)二異丙醚' 溶劑油(mineral spirit)、正戊烷、戊醚、辛酸乙酯、正癸 烷、二異丁烯、醋酸戊酯、醋酸丁酯、Ap cosinner、丁醚、 二異丁基酮、甲基環己烯、甲基壬基酮、丙醚、十二烷、 312/發明說明書/92-03/91136634 26 1300795
Socal Sorbent No.l及No.2、甲酸戊醋、二己醚、二異丙 基酮、Sorbeso#150、(n5sec,t-)醋酸 丁酯、己儲、Shell TS28 Sorbent、丁基氯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、戊基氯、乙 二醇二***、原甲酸乙酯、甲氧基甲基戊酮、甲基丁基酮、 甲基己基酮、異丁酸甲酯、苯腈、丙酸乙酯、甲基異戊基 酮、甲基異丁基酮、醋酸丙酯、醋酸戊酯、甲酸戊酯、雙 環己基、二甘醇單***醋酸酯、二戊烯、甲氧基甲基戊醇、 甲基戊基酮、甲基異丙基酮、丙酸丙酯、丙二醇第三丁醚、 甲基乙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基溶纖劑醋酸 酯、卡必醇、環己酮、醋酸乙酯、丙二醇、乙二醇二甲醚、 乙二醇醋酸酯、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單丁醚、 丙二醇-第三丁醚、3 -甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二醇甲醚、 3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯等。(b4)成分可爲單獨一種亦 可爲二種以上的混合物。 第 2發明之硬化性樹脂組成物全體中之由上述(b 1 )成 分至(b4)成分所構成之(b)成分的含有量,並無特別限 定,通常其佔硬化性樹脂組成物全體之比例係作成爲 9 9 重量%以下。(b)成分若過多,則(a)成分、(c)成分等會 過少,不適於塗膜之形成,(b )成分若過少,則黏度會過 高,不適於塗佈之用途。成分(b )佔硬化性樹脂組成物全 體中的含有量以9 8重量%以下爲佳,而以9 5重量%以下更 佳,尤以9 0重量%以下爲特佳。又,硬化性樹脂組成物中 之總固體物質[含溶劑成分{ (b)成分}除外之全部的成分] 以佔1 8重量%以下爲佳。總固體物質若過多,則於壓模塗 27 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 敷之塗佈的情況,壓模吐出口的前端容易產生凝集塊,非 爲良好。因而,硬化性樹脂組成物全體中之成分(b)的含 有量,以82重量%以上爲佳,而以84重量%以上更佳。 [1-3]黏合樹脂= (cl)成分 本發明之硬化性樹脂組成物,爲較佳之使用於塗佈到透 明基板上製造彩色濾光片時作爲塗布液者。以下,以作爲 彩色濾光片用之硬化性樹脂組成物的情況爲例加以說明。 於單獨使用(c 1 )成分(黏合樹脂)的情況,須考量作爲其目 的之畫素圖案的形成性與性能,及希望採用的製造方法 等,適當地選擇適合此目的之種類的(c 1 )成分。於倂用(c 1 成分與(c 2 )成分的情況,在彩色濾光片用硬化性樹脂組成 物的改質,及硬化後(尤其是光硬化後)的物性,例如:與 (b )成分的相溶性、硬化性樹脂組成物於基板上的皮膜形 成性、與基板的接著性、塗膜的顯影性等方面,能有所改 善 0 作爲(c 1 )成分的具體例,可列舉例如:(甲基)丙烯酸、 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、順式丁烯二酸、(甲 基)丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯、偏氯乙烯、順式丁烯二 酸醯亞胺等之單聚物、或含有此等單體之共聚物、聚環氧 乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚醯胺、胺基甲酸乙酯、聚酯、 聚醚、聚對酞酸乙二醇酯、乙醯基纖維素、酚醛樹脂、甲 基(酚醛)樹脂、聚乙烯酚、聚乙烯醇縮丁醛等。又,本發 明中’所謂之「(甲基)丙烯酸」,係指包含丙烯酸與甲基 丙烯酸的雙方,(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基等亦爲 28 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 同樣的意義,所謂之「(共)聚合物」’係指包含單一聚合 物(均質聚合物)與共聚物的雙方。又,本發明中所謂之「丙 烯酸系樹脂」,係指含(甲基)丙烯酸之(共)聚合物、含有 具有羧基之(甲基)丙烯酸酯之(共)聚合物。 上述所舉出之(cl)成分中之較佳者,爲含有於側鏈或主 鏈上有羧基或苯酚性質之氫氧基之單體之丙烯酸系樹脂。 使用具有此等官能基之丙烯酸系樹脂作爲(c ;L )成分,則所 得之彩色濾光片,可在鹼性溶液中顯影。其中,較佳者爲, 可在高鹼性溶液中顯影的含有羧基之丙烯酸系樹脂,例 如,丙烯酸(共)聚合物、苯乙烯-順式丁烯二酸酐樹脂、 酚醛淸漆型環氧丙烯酸酯的酸酐變性樹脂等。其中,特佳 者爲,含有(甲基)丙烯酸之(共)聚合物、或含有羧基之(甲 基)丙烯酸酯之(共)聚合物。理由在於,此等丙烯酸系樹 脂,於顯影性·透明性等方面均優異,可與各種單體組合 而得到性能優異之(共)聚合物,且製造方法之控制容易之 作爲(c 1 )成分的丙烯酸系樹脂,爲例如以後述列舉之單 體作爲主成份之(共)聚合物。作爲單體,可列舉例如:(甲 基)丙烯酸、琥珀酸(2 -(甲基)丙烯醯氧乙基)酯、己二酸 (2_丙烯酸醯氧乙基)酯、酞酸(2_(甲基)丙烯醯氧乙基) 酯、六氫酞酸(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)酯、順式丁烯二酸 (2_(甲基)丙烯醯氧乙基)酯、琥珀酸(2_(甲基)丙烯醯氧 丙基)酯、己一酸(2-(甲基)丙嫌酸氧丙基)酯、六氫駄酸 (2-(甲基)丙烯醯氧丙基)酯、酞酸(2_(甲基)丙烯醯氧丙 312/發明說明書/92-03/91136634 29 1300795 基)酯、順式丁烯二酸(2 -(甲基)丙烯醯氧丙基)酯、琥珀 酸(2-(甲基)丙烯醯氧丁基)酯、己二酸(2_(甲基)丙烯醯 氧丁基)酯、六氫酞酸(2-(甲基)丙烯醯氧丁基)酯、酞酸 (2-(甲基)丙烯醯氧丁基)酯、順式丁烯二酸(2-(甲基)丙 稀醯氧丁基)酯等之對羥烷基(甲基)丙烯酸酯附加上琥珀 酸(酐)、鄰酞酸(酐)、順式丁烯二酸(酐)等之酸(酐)所 成的化合物等。 作爲可與上述的單體{ (C2)成分)共聚合之單體,可列舉 例如:苯乙猶、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之苯乙烯 系單體類;肉桂酸、順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、順式 丁燃二酸酐、衣康酸等之含有不飽和基之羧酸類;(甲基) 丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲 基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2 -乙基己酯、(甲基)丙烯 酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、甲基(甲基)丙烯酸爷 酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、甲氧基苯基(甲基)丙烯酸甲氧 基苯酯等之(甲基)丙烯酸的酯類;對(甲基)丙烯酸附加上 ε-己內酯、沒-丙內酯、r -丁內酯、5 -戊內酯等之內酯 類所成的化合物類;丙烯腈、甲基丙烯腈等之丙烯腈類; (甲基)丙烯醯胺、Ν -羥甲基丙烯醯胺、ν,ν -二甲基丙烯 醯胺、Ν -甲基丙烯醯基嗎啉、Ν,Ν -二甲基胺基乙基(甲基) 丙烯酸酯、Ν,Ν -二甲基胺基乙基丙烯醯胺等的丙烯醯胺 類;醋酸乙烯、烷烴羧酸乙烯酯、丙酸乙烯、肉桂酸乙烯 酯、三甲基乙酸乙烯酯等的酸乙烯酯類等。 又,作爲使基板上的塗膜的強度提高之較佳的(c 1 )成 30 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 分,可舉出由後述所列舉之(ell)單體群中之至少1種與 後述所列舉之(c 1 2 )單體群中之至少1種所共聚合而成之 丙烯酸系樹脂。作爲(c 1 1 )單體群,可列舉例如:苯乙燃、 甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯、基(甲基)丙嫌酸經 苯酯、甲氧苯基(甲基)丙烯酸酯、羥苯基(甲基)丙稀醯 胺、羥苯基(甲基)丙烯磺醯胺等之具有苯基的單體。作爲 (c 1 2 )單體群,可列舉例如:(甲基)丙嫌酸、或號拍酸 (2_ (甲基)丙烯醯氧乙基)酯、己二酸(2-(甲基)丙烯醯氧 乙基)酯、酞酸(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)酯、六氫酞酸 (2-(甲基)丙烯醯氧乙基).酯、順式丁烯二酸(2_(甲基)丙 烯醯氧乙基)酯等之具有羧基的(甲基)丙烯酸酯等。共聚 物中,(ell)單體群,宜作成爲1〇~98莫耳%之比例,而 以20~80莫耳%爲佳,尤以30~70莫耳%更佳;(C12)單 體群,宜作成爲2〜90莫耳%之比例,而以20~80莫耳%爲 佳,尤以30〜70莫耳%更佳。 又,作爲(C 1 )成分之丙烯酸系樹脂,以在側鏈上有乙烯 性雙鍵者爲佳。(C 1 )成分使用以在側鏈上有乙烯性雙鍵之 丙烯酸系樹脂,由於可提高本發明之彩色濾光片用硬化性 樹脂組成物的光硬化性,故可使第2發明之彩色濃光片的 解析度、與基板的密合性更佳提高。 作爲對(C 1 )成分的側鏈導入乙嫌性雙鍵的方法,可列舉 例如:sS述於特公昭5〇_34443號公報、特公昭5〇- 3 4444 號公報等中的方法,亦即,(H )對丙烯酸系樹脂所具有的 竣基,以同時兼具縮水甘油基或環氧環己基與(甲基)丙燒 312/發明說明書/92-03/91136634 31 1300795 醯基的化合物進行反應的方法;(2 )對丙烯酸系樹脂所具 有的氫氧基,以氯化丙燒酸等進行反應之方法,等等。 更具體而言,可藉由對具有羧基或氫氧基之丙烯酸系樹 脂,以(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、 α -乙基丙烯酸縮水甘油酯、丁烯醯縮水甘油基醚、異丁 烯酸縮水甘油基醚、(甲基)丙烯酸(3 , 4 -環氧環己基)甲 酯、(甲基)丙烯酸氯化物、(甲基)烯丙基氯等之化合物, 使其進行反應,可得到於側鏈具有乙烯性雙鍵之丙烯酸系 樹脂。其中尤以,對具有羧基或氫氧基之丙烯酸系樹脂, 以(甲基)丙烯酸(3, 4 -環氧環己基)甲酯之類的脂環式環 氧化合物進行反應所成者爲特佳。 如此般,欲先對具有羧基或氫氧基之丙烯酸系樹脂,導 入乙烯性雙鍵,以使用對於丙烯酸系樹脂的羧基或氫氧基 的2 ~ 5 0莫耳%,而以5 ~ 4 0莫耳%爲佳之具有乙烯性雙鍵 之化合物,使其進行結合之方法爲佳。又,羧基之較佳的 含有量,以酸價爲5 ~ 2 0 0的範圍。酸價若未滿5,則會不 溶於鹼性顯影液中,又,若超過2 0 0,則顯影的感度會有 降低的情形,皆非良好。 此等丙烯酸系樹脂,以經由 G P C膠透層析術(G e 1 Permeation Chromatography)測定之重量平均分子量 (Mw)爲1,000~100,000的範圍爲佳。重量平均分子量若 未滿 1 , 〇 〇 〇,則難以得到均一的塗膜,又,若超過 1 0 0 , 0 0 0,貝!J顯影性會有降低的傾向,皆非良好。 上述(c 1 )成分的比例,於本發明之硬化性樹脂組成物中 32 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 之固體物質中,以選定於i 〇〜8 0重量%的範圍爲佳,其中 尤以2 0〜7 0重量%爲特佳。爲改良(a )成分與(c i )成分的 界面之親和性之目的,可配合矽烷耦合劑。矽烷耦合劑的 配合比例’以選定爲固體物質中的χ ~ :l 〇重量%.之範圍爲 佳。 [1-4]單體=(c2)成分 (C2)成分,只要是可聚合之低分子化合物皆可,並無特 別限定,以至少具有1個乙烯性雙鍵之可進行加成聚合之 化合物(以下,簡稱爲乙烯性化合物)爲佳。所謂乙烯性化 合物,係於本發明之硬化性樹脂組成物受到活性光線照射 之情況下,具有藉由後述的(d )成分(光聚合引發劑系)的 作用可進行加成聚合並硬化之類型的乙烯性雙鍵之化合 物。又,本發明中所謂之單體,係與所謂高分子物質相對 者,除了狹義的單體之外,亦包含二量體、三量體、寡聚 體等。 作爲(c 2 )成分的乙烯性化合物,可列舉例如··不飽和羧 酸;其與單羥基化合物的酯類;脂肪族聚羥基化合物與不 飽和羧酸的酯類;芳香族聚羥基化合物與不飽和羧酸的酯 類;由不飽和羧酸與多價羧酸、及上述脂肪族多羥基化合 物、芳香族多羥基化合物等之多價羥基化合物進行酯化反 應所得之酯類;聚異氰酸酯化合物與含有(甲基)丙烯醯基 之羥基化合物進行反應所成之具有胺基甲酸酯骨架之乙烯 性化合物等。 作爲脂肪族聚羥基化合物與不飽和羧酸所成的酯類’可 33 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 列舉例如··二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、三丙 烯酸三羥甲基丙烷酯、三丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二丙烯 酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇 酯、四丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六 丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸甘油酯等之丙烯酸酯類。可 列舉例如:更進一步,將此等丙烯酸酯的丙烯酸部分,以 甲基丙烯酸部分所取代之甲基丙烯酸酯;以衣康酸部分所 取代之衣康酸酯;以丁烯酸部分代替之丁烯酸酯;或以順 式丁烯二酸部分代替之順式丁烯二酸酯等。 作爲芳香族聚羥基化合物與不飽和羧酸所成的酯類,可 列舉例如:二丙烯酸氫醌酯、二甲基丙烯酸氫醌酯、二丙 烯酸間苯二酚酯、二甲基丙烯酸間苯二酚酯、三丙烯酸焦 掊酚酯等。 經由不飽和羧酸與多元羧酸及多元羥基化合物之酯化 反應所得之酯類,不必一定是單一物,亦可爲化合物。作 爲代表例,可列舉例如:丙烯酸、酞酸及乙二醇的縮合物; 丙烯酸、順式丁烯二酸及二甘醇的縮合物;甲基丙烯酸、 對酞酸及季戊四醇的縮合物;丙烯酸、己二酸、丁二醇及 甘油的縮合物等。 作爲聚異氰酸酯化合物與含有(甲基)丙烯醯基之羥基 化合物進行反應所成之具有胺基甲酸乙酯骨架之乙烯性化 合物,可列舉例如:二異氰酸己二酯、二異氰酸三甲基己 二酯等脂肪族異氰酸酯類;二異氰酸環己院酯、二異氰酸 異佛爾酮酯之脂環式二異氰酸酯類;二異氰酸伸甲苯酯、 34 312/發明說明書/92·03/9113 6634 1300795 一異氰酸二苯基甲烷酯等之芳香族二異氰酸酯等;及與丙 _酸2 -羥乙酯、甲基丙烯酸2 _羥乙酯、3 _羥基(丄,i ,工_ 一丙稀釅氧基甲基)丙院、3 -經基(1,1,卜三甲基丙嫌醯 氧基甲基)丙烷等之含有(甲基)丙烯醯基之羥基化合物的 反應物等。 作爲上述以外之乙烯性化合物的例子,可列舉例如:乙 烯雙丙烯醯胺等之丙烯醯胺類、酞酸二烯丙酯等之烯丙酯 類、酞酸二乙烯酯等的含有乙烯基之化合物等。 上述(c 2 )成分的比例,以於本發明之硬化性樹脂組成物 中的固體物質中爲選定於1 〇 ~ 8 〇重量%的範圍爲佳。其中 尤以2 0〜7 0重量%的範圍爲特佳。 U-5]光聚合引發劑= (d)成分 本發明之硬化性樹脂組成物,於含有(c 2 )成分之乙烯性 化合物的情況,爲使直接吸收光,或被光增感,以發生分 解反應或脫氫反應,必須配合使用具有可產生聚合活性自 由基之機能的(d )成分(光聚合引發劑)。又,於本發明中 所謂之^ ( d )成分光聚合引發劑系」,係指於光聚合引發劑 {以下,簡稱爲(dl)成分}倂用加速劑{以下,簡稱爲(d2) 成分}、增感色素{以下,簡稱爲(d 3 )成分}等之附加劑所 成之混合物。 (d )成分,於經由硬化性樹脂組成物形成黑色光聚合性 層之時,爲了在光聚合性層上隔著圖案遮罩進行圖案曝 光,意爲須可發揮對紫外光~可見光之感度之化合物,於 圖案曝光之時,以使用與其相當的曝光光源爲佳。又,爲 35 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 了於紅色、綠色、藍色之各光聚合性層中,亦經由隔著各 色的圖案遮罩或其他的方法,在上述黑色矩陣圖案間,形 成紅色、綠色、藍色的畫素圖案圖案,與黑色矩陣圖案的 情況同樣地,作爲(d )成分,以可發揮對紫外光~可見光之 感度之化合物爲佳,其中以對450ηιτι以下,尤以對400nm 以下的波長可發揮分光感度的化合物爲佳。 作爲用以構成(d )成分之(d 1 )成分,可列舉例如:記述 於特開昭5 9 - 1 5 2 3 9 6號公報、特開昭6 1 - 1 5 1 1 9 7號公報 等之,含有二茂鈦(titanocene)化合物之茂金屬 (metallocene)化合物;及記述於特開平10-39503號公 報中之六芳基雙咪唑衍生物、鹵化甲基-s -三畊衍生物、 N -苯基甘胺酸等之N -芳基-α -胺基酸類、芳基-α -胺 基酸鹽類、Ν -芳基-α -胺基酸酯類等之自由基活性劑。 作爲用以構成(d )成分之(d 2 )成分(加速劑),可列舉例 如:N , N -二甲基胺基苯甲酸乙酯等之N , N _二烷基胺基苯 甲酸烷酯;2 -氫硫基苯并噻唑、2 -氫硫基苯并崎唑、2 -氫硫基苯并咪唑等之具有雜環之氫硫基化合物;及脂肪族 多官能基氫硫基化合物等。(dl)成分及(d2)成分,亦可 分別爲二種類以上的混合物。 作爲具體的(d )成分(光聚合引發劑),可列舉例如:記 述於「FineChemical (日文)」(1991年,3月1日號, 第2〇卷,第4號)之第16~26頁中之,二烷基苯乙酮系、 二苯乙酮醇、硫雜蒽酮衍生物等,之外,如記述於特開昭 5 8 - 4 0 3 0 2 3號公報、特開昭4 5 - 3 7 3 7 7號公報等之,六芳 36 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 基雙咪唑系、s -三鹵甲基三畊系,記述於特開平4 - 2 2 1 9 5 8 號公報、特開平4 - 2 1 9 7 6 5號公報等之,由二茂鈦與咕吨 色素、具有胺基或胺基甲酸乙酯基之可進行加成聚合的含 有乙烯性雙鍵之化合物所組合成的系等等。 上述(d )成分的比例,若顯著地太低,則會成爲對於曝 光光線之感度降低的原因,反之,若顯著地太高,則對於 未曝光部分的顯影液的溶解性會降低,而成爲顯影不良的 原因,故以選定爲本發明之硬化性樹脂組成物中之固體物 質中的0_1〜30重量%的範圍爲佳。其中以0·5〜2〇重量% 爲佳,尤以〇·7~10重量%更佳。 於(d )成分中,必要時,爲使感度提高之目的,可配合 使用因應於圖案曝光光源的波長之(d3)成分(增感色 素)。作爲此等(d 3 )成分,可列舉例如:記述於特開平 4 - 2 2 1 9 5 8號公報、特開平4 - 2 1 9 7 5 6號公報等之咕吨色 素、記述於特開平3-2397〇3號公報、特開平5_289335 號公報等中之具有雜環之香豆素色素、記述於特開平 3-239703號公報、特開平5-289335號公報等之3_酮基 香豆素化合物、記述於特開平6 - 1 9 2 4 0號公報之甲撐德咯 (pyrometen)色素,其他尙有己述於特開昭47-2528 號公報、特開昭 54-155292號公報、特公昭45-37377 號公報、特開昭48-84183號公報、特開昭52-112681 號公報、特開昭58-155〇3號公報、特開昭6〇_88〇〇5號 公報、特開昭59 - 564〇3號公報、特開平2~69號公報、 特開昭57-168088號公報、特開平5-107761號公報、 37 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 特開平5-210240號公報、特開平4-288818號公報等之 具有二烷胺基苯骨架之色素等。 此等(d 3 )成分之中的較佳者爲含有胺基之增感色素,更 佳者爲在同一分子內含有胺基與苯基之雙方的化合物。特 佳者爲例如:4 , 4 '-雙(二甲胺基)二苯甲酮(米希勒斯 酮)、4, 4,-二乙胺基二苯酮、2 -胺基二苯酮、4 -胺基二 苯酮、4, 4,-二胺基二苯酮、3, 3'-二胺基二苯酮、3, 4 -二胺基二苯酮等之二苯酮系化合物類;2 -(對二甲胺基苯 基)苯并 唑、2 -(對二乙胺基苯基)苯并 唑、2 -(對二 甲胺基苯基)苯并[4, 5]苯并 唑、2-(對二甲胺基苯基) 苯并[6, 7]苯并 唑、2, 5 -雙(對二乙胺基苯基)1,3,4 - 唑、2 _(對二甲胺基苯基)苯并噻唑、2 -(對二乙胺基苯 基)苯并噻唑、2 -(對二甲胺基苯基)苯并咪唑、2 -(對二 乙胺基苯基)苯并咪唑、2, 5-雙(對二乙胺基苯基)1,3,4-硫二氮唑、(對二甲胺基苯基)吡啶、(對二乙胺基苯基)吡 啶、(對二甲基胺苯基)D奎啉、(對二乙胺基苯基)喹啉、(對 二甲胺基苯基)嘧啶、(對二乙胺基苯基)嘧啶等之含有對 二烷胺基苯基的化合物等。其中,最佳者爲4 , 4 '-二烷胺 基二苯酮。 上述(d 3 )成分的比例,以選定爲本發明之硬化性樹脂組 成物中之全固體物質中的 〇〜2 0重量%的範圍爲佳。而以 0.2~15重量%更佳,尤以0.5~10重量%爲特佳。 [1-6]其他成分= (e)成分 於本發明之硬化性樹脂組成物中,如上述般,於必要 38 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 時,可進一步配合使用(e)成分{(a)成分至(d)成分以外 之成分},作爲(e )成分,可添加熱聚合防止劑{以下,簡 稱爲(el)成分}、可塑劑{以下,簡稱爲(eg)成分丨、界面 活性劑{以下,簡稱爲(e 3 )成分}、分散劑、分散助劑、保 存安定劑、表面保護劑、平坦劑、塗佈助劑、密合增進劑、 塗佈性增進劑、顯影改良劑、矽烷耦合劑等。作爲(e )成 分,可列舉例如:羥醌、對甲氧酚、焦掊酚、兒茶酚、2 , 6 一 特丁基-對甲酚、^ —萘酚等。此等(e i )成分的配合量,以 選定爲對於硬化性樹脂組成物中的全固體物質的〇〜3重量 %的範圍爲佳。 再就分散劑及分散助劑說明如下。於將(a )成分於(b ) 成分中進行分散處理之時,宜適當地倂用(c 1 )成分及/或 (c 2 )成分、界面活性劑等之分散劑、分散助劑等來進行分 散爲佳。作爲分散劑,於分散安定性方面考量,多使用高 分子分散劑,其中尤以接枝共聚物爲佳,尤以至少具有在 主鏈上含有氮原子之重複單位的接枝共聚物爲佳。又,作 爲分散助劑,通常,係使用顏料衍生物,其中尤以顏料之 磺化物爲佳。 作爲(e 2 )成分,可列舉例如:酞酸二辛酯、酞酸二-十 二酯、二辛酸三乙二醇酯、酞酸二甲基乙二醇酯、磷酸三 甲苯酯(tricresyl phosphate )、己二酸二辛基酉旨、癸 二酸二丁基酯、三乙醯基甘油等。此等(e2)成分的配合 量,以選定爲對於硬化性著色樹脂組成物中的全固體物質 之1 Q重量%以下的範圍爲佳。 39 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 [2 ]硬化性樹脂組成物(彩色濾光片用塗布液)的調整 其次,就本發明之彩色濾光片用硬化性樹脂組成物之製 備方法加以說明。首先,依既定量秤量u)成分與(b)成 分,於分散處理步驟中,使(a )成分分散於(b )成分中作成 液狀的硬化性樹脂組成物(油墨狀物)。於此分散處理步驟 中,可使用塗料調和機、砂磨機、球磨機、輥壓機、石磨 機、噴磨機、均質機等。由於經由此分散處理可使(a)成 分微粒化,故可製得硬化性樹脂組成物的塗佈特性得以提 高、透過光的透過率得以提高之彩色濾光片。 於使(a )成分進行分散處理至(b )成分中之時,以適當地 倂用(c 1 )成分及/或(〇2)成分、界面活性劑等之分散劑、 分散助劑等使其分散爲佳。尤其是,若使用高分子分散劑, 則經時的分散安定性優異,故爲較佳者。例如,於使用砂 磨機進行分散處理之情況,以使用直徑由0 . 1至數毫米的 玻璃珠或氧化銷珠爲佳。分散處理時的溫度,通常宜爲〇 °C ~ 1 〇 〇 °C的範圍,而以設定於室溫〜8 0 °C爲佳。、又,分散 時間,由於係依於油墨狀物的組成{( a )成分、(b )成分、 分散劑}、及砂磨機的設備之大小,其適當的時間會不同, 故須適宜地加以調整。 對經由上述分散處理步驟得到之油墨狀物,混合以(c 1 ) 成分及/或(〇2)成分、及於需要時之既定量的(d)成分、 (e )成分等,作成均一的分散溶液。又,於分散處理步驟 及混合之各步驟中,會有混入微細的塵埃之可能,故以將 得到之油墨狀物經由過濾機等進行過濾爲佳。 40 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 [3 ]彩色濾光片的製造方法 [3 - 1 ]透明基板(支撐體) 其次,就本發明的第3發明之彩色濾光片,第4發明之 製造方法加以說明。作爲彩色濾光片的透明基板,只要是 透明且有適度的強度,其材質並無特別限定。作爲材質, 可列舉例如:聚對酞酸乙二醇酯等之聚酯系樹脂;聚丙烯、 聚乙烯等之聚烯羥系樹脂;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚硕之熱塑性樹脂製片材;環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、 聚(甲基)丙烯酸系樹脂等之熱硬化性樹脂片材、或各種玻 璃等。其中,就耐熱性的觀點考量,尤以玻璃、耐熱性樹 脂爲佳。 爲了對透明基板及黑色矩陣形成基板作接合性等之表 面物性的改良,必要時,亦可施行電暈放電處理、臭氧處 理、矽烷耦合劑、或胺基甲酸乙酯系樹脂等之各種樹脂的 薄膜形成處理等。透明基板的厚度,通常宜作成爲 0.05〜10mm的範圍,而以0.1~7mm爲佳。又,於施行各 種樹脂的薄膜形成處理之情況,其膜厚宜爲0 · 0 1〜1 0 // m 的範圍,而以0 . 0 5 ~ 5 // m的範圍爲佳。 [3 - 2 ]黑色矩陣. 經由在透明基板上設置黑色矩陣,通常係形成紅色、綠 色、藍色的畫素圖案,可製造得到本發明的第3發明之彩 色濾光片。上述硬化性樹脂組成物,係使用於作爲黑色、 紅色、綠色、藍色之中的至少一種的光阻劑形成用塗布液。 有關黑色光阻劑,係塗佈於透明基板上素玻璃面上,有關 41 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 紅色、綠色、藍色,係塗佈於形成在透明基板上之樹脂黑 色矩陣形成面上’或塗佈於用鉻化合物或其他遮光金屬材 料所形成之金屬黑色矩陣形成面上,再施行加熱乾燥、圖 案曝先、顯以及熱硬化之各處理’而形成各色的書奉圖案。 黑色矩陣,係使用遮光金屬薄膜或黑色矩陣用顏料分散 液开:^成於透明基板上。作爲遮光金屬材料,可用金屬鉻、 氧化鉻、氮化鉻等的鉻化合物、鎳與鎢合金等,亦可將此 等積層爲複數層狀者。 此等之金屬遮光膜,通常可經由濺鍍法形成,藉由正型 光阻劑形成膜狀之所要的圖案後,對於鉻係用硝酸鈽銨與 過氯酸混合成之蝕刻液,對於其他的材料,則使用對應於 材料之蝕刻液進行蝕刻,最後,將正型光阻劑以專用的剝 離劑剝離,藉此可形成黑色矩陣。 [3-3]畫素的形成 此情況’首先藉由蒸鍍或濺鍍法在透明基板上形成此等 金屬或金屬.金屬氧化物。然後,在此薄膜上形成硬化性 樹脂組成物的塗膜,之後,用具有條狀、斑點、三角形等 重複形成之圖案的光罩,使塗膜曝光·顯影,形成光阻劑 圖案。然後,對此塗膜施以蝕刻處理,可形成黑色矩陣。 於使用黑色矩陣用顏料分散液的情況,使用含有黑色材 料之硬化性樹脂組成物,形成黑色矩陣。可使用例如,含 有碳黑、石墨、鐵黑、苯胺黑、賽安寧黑、鈦黑等之黑色 色料之單獨或複數,或者,含有適當地選擇自紅色、綠色、 藍色等的混合所成的黑色色料之硬化性樹脂組成物,以與 42 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 下述用以形成紅色、綠色、藍色的畫素圖案之方法的同樣 的作法,形成黑色矩陣。 於設置有黑色矩陣之透明基板上,塗佈含有紅色、綠 色、藍色中的一色之著色材料的彩色濾光片用硬化性樹脂 組成物,乾燥後,在塗膜上疊覆光罩,經由透過此光罩進 行圖案曝光、顯影,必要時並施以熱硬化或光硬化以形成 畫素圖案,作成著色層。以此操作,於紅色、綠色、藍色 之三色的彩色濾光片用硬化性樹脂組成物分別施行,可形 成彩色濾光片圖案。 彩色濾光片用硬化性樹脂組成物的塗佈,可經由旋轉塗 佈法、棒塗法、流動塗佈法、壓模塗敷法、噴塗法等施行。 其中,尤以經由壓模塗敷法,塗布液的使用量可大幅減少, 且完全不會有使用旋轉塗佈法之時所發生的霧滴附著等之 影響,並可抑制異物的發生等,綜合而言是較佳者。 藉由壓模塗敷法之塗佈條件,可依於彩色濾光片用硬化 性樹脂組成物的組成、要製造之彩色濾光片的種類等作適 當的選擇。例如,以噴嘴前端的吐出口的大小作成爲 5 0 ~ 5 0 0 // m,噴嘴的前端與基板面間的間隔作成爲3 0 ~ 3 0 0 //m爲佳。爲了調節塗膜的厚度,可調整吐出口的行進速 度及自吐出口吐出之液狀的硬化性樹脂組成物的吐出量。 於第4發明之彩色濾光片的製造方法中,係將用以塗佈 彩色濾光片用塗佈液的環境調節成相對濕度 5 5〜1 0 0 %的 範圍。相對濕度若未滿 5 5 %,有縫壓模(s 1 i t d i e )的吐 出口前端的乾燥會快速進行,致色料(b )等的固體物質的 43 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 凝集,亦即產生異物。又,彩色濾光片用塗布液會帶電, 於塗佈時於基板面或黑色矩陣上放電之液中放電現象會頻 頻發生’致成爲畫素殘留等的缺陷之原因。於此等異物及 畫素殘留等之中,可目視看見之大小者係作爲畫素缺陷而 認定’製品的基板爲不良品。若此等缺陷頻繁發生,則良 率會降低,非爲良好。另一方面,於濕度過高的情況,於 環境內的裝置、基板等,若有低溫的部位,即使是極少, 也會有引起結露的顧慮。 塗佈步驟的環境的相對濕度,須作成爲5 5 %以上,而以 6 〇 %以上爲佳,尤以6 5 %以上更佳。又,環境的相對濕度, 須作成爲1 ◦ Q %以下,而以控制於8 5 %以下爲佳,尤以8 0 % 以下更佳,尤以7 5 %以下爲特佳。於塗佈基板上一旦結露, 會因於附著之水分而引起彩色濾光片用組成物的變質,成 爲通常之針孔缺陷的原因。此現象,亦關係到製品良率的 降低,非爲良好。塗佈時的溫度宜爲1 8 ~ 2 8 °C,更佳者爲 2 0 ~ 2 6 °C。 欲使塗佈步驟的環境的相對濕度調節於上述範圍中,可 列舉例如下述的方法:(1 )將有縫壓模的全體裝置於調 溫·調濕裝置中進行調溫·調濕的方法、(2 )只將有縫壓 模的前端部分附近裝置於調溫·調濕裝置中進行調溫·調 濕的方法等。其中,以上述(1 )的方法爲佳。 [3 _ 4 ]塗膜的乾燥 於基板上塗佈硬化性樹脂組成物後之塗膜的乾燥,以經 由使用加熱板、I R烤爐、對流式烤爐之乾燥法爲佳。通常, 44 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 於預備乾燥後再度施行加熱使其乾燥。預備乾燥的條件, 可依於上述(b)成分的種類、所使用的乾燥機的性能等作 適當的選擇。乾燥時間,依於上述(b)成分的種類、所使 用的乾燥機的性能等,通常選定於4 0〜8 0 °C的溫度下15 秒〜5分鐘的範圍,而以選定爲50~70°C下30秒〜3分鐘的 範圍。 再加熱乾燥的溫度條件,以較預備乾燥溫度高之 50〜200 °C,其中以7 0〜160 °C爲佳,尤以70〜130 °C更佳。 又,乾燥時間,固依加熱溫度而異,宜作成爲 1 0秒〜1 0 分,其中以1 5秒〜5分的範圍爲佳。乾燥溫度愈高則可提 高對透明基板之接合性,惟,若過高,則(d )成分會分解, 會引起熱聚合,致會有發生顯影不良的情形。乾燥後的彩 色濾光片用硬化性樹脂組成物塗膜的厚度宜爲0 . 5〜3 // m ,而以1〜2 /z m的範圍爲佳。又,於此塗膜的乾燥步驟中, 亦使用可不加高溫度於減壓室內進行乾燥之減壓乾燥法。 [3 - 5 ]曝光步驟 圖案曝光,係在硬化性樹脂組成物的塗膜上,疊覆負型 的矩陣圖案,透過此光罩圖案,施行紫外線或可見光的光 源照射。此時,依於需要,爲防止因於氧導致之光聚合性 層的感度之降低,亦可於在光聚合性層上形成聚乙烯醇層 等之氧遮斷層之後進行曝光。於上述之圖案曝光所使用的 光源,並無特別限定。作爲光源,可列舉例如:氙氣燈、 鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化 物燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、螢光燈等之燈 45 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 類光源;或氬離子雷射、YAG雷射、準分子雷射、氮雷射、 氦鎘雷射、半導體雷射等之雷射光源等。於使用特定波長 的光照射之情況,可利用光學濾光片。 [3 - 6 ]顯影步驟 本發明的第3發明之彩色濾光片,可藉由:將使用第1 或第2發明之硬化性樹脂組成物的塗膜,藉由上述的光源 進行圖案曝光後,經由使用含有有機溶劑或界面活性劑與 鹼性化合物之水溶液進行顯影,於基板上形成圖案而製 成。於此水溶液中,可進一步含有有機溶劑、緩衝劑、配 位化劑、染料或顏料。 作爲鹼性化合物,可列舉例如:氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、Ϊ夕酸 鈉、矽酸鉀、偏矽酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷 酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、氫氧化銨等之無機鹼 性化合物;或單·二或三乙醇胺、單·二或三甲基胺、單· 二或三乙基胺、單或二異丙基胺、正丁基胺、單·二或三 異丙醇胺、伸乙亞胺、伸乙二亞胺、氫氧化四甲基銨 (T ΜΑΗ)、膽鹼等之有機鹼性化合物。此等鹼性化合物亦可 爲2種以上的混合物。 作爲界面活性劑,可列舉例如:聚氧乙烯烷醚類、聚氧 乙烯烷芳醚類、聚氧乙烯烷酯類、山梨糖醇酐烷酯類、單 甘油酯烷基酯類等之非離子性界面活性劑、烷基苯磺酸鹽 類、烷基萘磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、烷基磺酸鹽類、磺 基琥珀酸酯鹽類等之陰離子性界面活性劑、烷基甜菜鹼 46 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 類、胺基酸類等之兩性界面活性劑。 作爲有機溶劑,可列舉例如:異丙醇、苯甲醇、乙基溶 纖劑、丁基溶纖劑、苯基溶纖劑、丙二醇、二丙酮醇等。 有機溶劑,可單獨使用,亦可與水溶液倂用。 顯影條件,並無特別限定,通常,顯影溫度宜爲1 0 ~ 5 0 °C的範圍,其中以1 5 ~ 4 5 °C爲佳,尤以2 0 ~ 4 〇 °C更佳,顯 影方法,可使用浸漬顯影法、噴洗顯影法、刷塗顯影法、 超音波顯影法等之任一的方法。 又,本發明的第3發明之彩色濾光片,除了上述之製造 方法之外,亦可經由(1 )將含有作爲(b )成分、(a )成分的 酞菁系顏料,作爲(c )成分的聚醯亞胺系樹脂之硬化性樹 脂組成物,塗佈於基板上,經由蝕刻法形成畫素圖案之方 法來製造。並可列舉例如:(2 )用含有酞菁系顏料之硬化 性樹脂組成物作爲著色油墨,藉由印刷機在透明基板上直 接形成畫素圖案之方法,及(3)用含有酞菁系顏料之硬化 性樹脂組成物作爲電極沈積液,使基板浸漬於此電極沈積 液中,使著色膜析出到作成既定圖案的I T 0電極上的方 法。再者,亦可舉出例如:(4)將使用含有有酞菁系顏料 之硬化性樹脂組成物塗佈之薄膜張覆於透明基板上再將其 剝離,經圖案曝光、顯影,而形成畫素圖案的方法,及(5 ) 用含有有酞菁系顏料之硬化性樹脂組成物作爲著色油墨, 經由噴墨印刷機形成畫素圖案的方法等等。彩色濾光片之 製造方法,可依於彩色濾光片用硬化性樹脂組成物的組成 而採用適用之方法。 47 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 [3 - 7 ]熱硬化處理 對顯影後的彩色濾光片施行熱硬化處理。此時的熱硬化 處理條件,溫度宜選定爲 1 ο 〇〜2 8 〇 °C的範圍,而以 1 5 0 ~ 2 5 0 °C的範圍爲佳,時間則選定爲5〜6 0分的範圍。 經過此等一連串的步驟,單色的圖案圖像形成於焉完成。 逐次反覆此步驟,形成黑色、紅色、綠色、藍色圖案,而 形成彩色濾光片。又,4色的圖案形成的順序,並非僅限 定於上述之順序。 [3 - 8 ]透明電極的形成 本發明的第3發明之彩色濾光片,在這樣的狀態下於圖 案上形成I TO等之透明電極,雖可被使用作爲彩色顯示 器、液晶顯示裝置等的零件之一部份,惟,爲提高表面平 滑性及耐久性,亦可於圖案上設置聚醯胺、聚醯亞胺等之 上塗層。又,一部份於平面配向型驅動方式(Σ p S模式)等 之用途中,亦有未形成透明電極者。 [4 ]液晶顯示裝置(面板) 其次’就本發明的第5發明之液晶顯示裝置(面板)的製 造方法加以說明。第5發明之液晶顯示裝置,通常係於第 3發明之彩色濾光片上形成配向膜,在此配向膜上散置間 隔物之後’與相對向的基板黏合,形成液晶胞,再將液晶 注入液晶胞中’連線到電極上而完成。配向膜,以聚醯亞 胺等之樹脂膜爲佳。欲形成配向膜,通常係採用凹板印刷 法及/或橡皮凸版印刷法,將配向膜的厚度作成爲數 1 ο ητη。經由熱培燒施行配向膜的硬化處理之後,藉由紫外 48 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 線的照射或摩擦布的處理進行表面處理,加工作成液晶的 傾斜度可加以調整之表面狀態。 間隔物,係使用因應於與對向的基板的間隙之大小者, 通常,以2〜8 // m者爲佳。亦可在彩色濾光片基板上,經 由光微影術形成透明樹脂製的光間隔物(P S ),以其代替間 隔物使用。作爲對向的基板,通常係使用陣列基板,尤以 T F T (薄膜電晶體)基板爲佳。 與對向的基板之黏合的間隙,固依於液晶顯示裝置的用 途而異,通常係選定爲2 ~ 8 μ m的範圍。於與對向的基板 黏合後,液晶注入口以外的部分,以環氧樹脂等之密封材 密封。使密封材經由UV照射及/或加熱而硬化,將液晶胞 的周緣密封。 周緣經密封的液晶胞,於裁切成面板單位後,於真空室 內作成爲減壓狀態,將上述液晶注入口浸漬到液晶中之 後,經由使真空室內減壓,將液晶注入液晶胞內。液晶胞 內的減壓度,通常爲 1 χΙΟ-2〜1 xlO_7Pa,而以 1 X 1 0」~ 1 X 1 0 _ 6 P a爲佳。又,減壓時,以將液晶胞加溫爲 佳,加溫溫度通常爲3 0〜1 0 0 °c,而以5 0〜9 0 °c更佳。減 壓時的加溫保持,通常係作成爲1 0 ~ 6 0分的範圍,然後浸 漬到液晶中。經注入液晶之液晶胞,經由將液晶注入口以 UV硬化樹脂硬化而密封,完成液晶顯示裝置(面板)。 於液晶的種類方面,並無特別限定,爲芳香族系、脂肪 族系、多環化合物等之向來所習知之液晶,可爲轉流性 (r h e 〇 t r 〇 p i c )液晶、向溫f生(t h e r m o t r〇p i c )液晶等之 312/發明說明書/92-03/91136634 49
13〇〇79S 任〜备_ 考皆可。於向溫性液晶中,習知者有··向列型液晶、 %歹|」y 攸晶及膽固醇型液晶,任一者皆可。 (貪趣例) h ’就本發明以實施例更詳細地加以說明,惟,本發 曰月,‘ 夂要是不超出其要義之下,並不受限於下述的實施例。 ^ β下述的實施例及比較例中所使用的(a )成分(色料) 白勺爸笔 @ _情形,如表-1所示,所使用之(b )成分(溶劑成分) 的g 。钿情形,如表-2所示。 50 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 表1 黑色 碳黑(三菱化學公司製,MA - 7 ) 紅色 顏料紅2 5 4與顏料黃1 3 9,以重量比1 3對3 的比例混合成的混合物 綠色 顏料綠3 6與顏料黃1 5 0,以重量比1 7對9 的比例混合成的混合物 藍色 顏料藍1 5 : 6與顏料紫2 3,以重量比1 3 . 5 對3 · 5的比例混合成的混合物 表2 編號 黑色 紅色 綠色 藍色 實施例 1 PGME A 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGME 3 0 PGME 3 0 PGME 3 0 PGME 3 0 實施例 2 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGME 2 0 PGME 2 0 PGME 2 0 PGME 2 0 E E P 2 0 E E P 2 0 EE P 2 0 EE P 2 0 實施例 3 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGMEA 6 0 PGEE 2 0 PGEE 2 0 PGEE 2 0 PGEE 2 0 DEGEA 2 0 DEGEA 2 0 DEGEA 2 0 DEGEA 2 0 比較例 1 PGMEA 10 0 PGMEA 10 0 PGMEA 10 0 PGMEA 10 0 比較例 2 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 E E P 3 0 EE P 3 0 EE P 3 0 EEP 3 0 比較例 3 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 PGMEA 7 0 DEGEA 3, 0 DEGEA 3 0 DEGEA 3 0 DEGEA 3 0 (註)(1) PGMEA:丙二醇單甲基醚醋酸酯(b.p. =14 6 51 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 °C ) { ( b 3 )成分} (2) PGME:丙二醇單甲基醚(b.p.=121DC ){(b2)成分} (3) PGEE:丙二醇單乙基醚(b.p.=133°C){(b2)成分} (4) DEGEA :二乙二醇單乙基醚醋酸酯(b · p . =217 °C ) { ( b 4 )成分} (5) EEP:3 -乙氧丙酸乙酯(b.p.=169°C){(b4)成分} [實施例1〜實施例3,比較例1 ~比較例3 ] <硬化性樹脂組成物的製備> 將用以構成硬化性樹脂組成物之各成分,分別依表-3所 示的量秤量,再將對全量之3 . 6重量倍的氧化銷珠(直徑 〇 · 5 mm )裝入塗料振盪機中,進行 7分鐘的分散處理而製 備。 52 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 表· 3 成分的種類 成分的詳細內容 配合量 (重量份) (a )成分 色料 表-1所示之混合物 固體物賛中之 5 0重量% (b )成分 溶劑成分 表-2所示之混合物 5 0 0 (c 1 )成分 黏合樹脂 構造式[I ]所示之高 分子物質 5 0 (c 2 )成分 單體 乙烯性化合物(a ) 2 5 (c 2 )成分 單體 乙烯性化合物(b ) 2 5 (d )成分 光聚合引發劑系 成分1 2 -氫硫基苯并噻唑 2 (d )成分 光聚合引發劑系 成分2 對二甲基胺基苯甲酸 甲酉旨 2 (d )成分 光聚合引發劑系 成分3 米希勒氏酮 2 (註)(1 )黏合樹脂,爲以下述構造式[I ]所表示之高分 子物質。 (2 )乙烯性化合物(a ),爲以下述構造式[I I ]所表示之化 合物。 (3 )乙烯性化合物(b ),爲三羥甲基丙烷丙烯酸酯。 53 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 CH3 I -4CH2-CH)T^CH2-Cfr-
OH 〇 •••[I]
II C Η2-Ό-C-C H = C H2 a:b:c:d = 55:15:20:10(^^i%) , M w : 1 2 , 0 0 0
Η I C H2=CH.-C-〇”C H2-C-CH2 II I 0 OH
H
I —C H2_C-e H2-O-C-C H = C H2 …[Π]
I II OH 0 就製備成的硬化性樹脂組成物之I 5 R - (5溶劑成分 {(bl)成分} | - | 5R-5溶劑成分{(t>2)成分} I進行計 算之結果,示如表-4。 54 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 表4 溶 劑 I (5R-(5溶劑成分{(bi)成分}| - | b 1 b2 溶劑成分{(b2)成分}| 實施例1 PGMEA PGME 2.29 實施例2 PGMEA PGME 2.29 實施例3 PGMEA PGEE 2.41 比較例1 PGMEA - - 比較例2 PGMEA EEP 0.18 比較例3 PGMEA DEGEA 0.30 <彩色濾光片之製造> 在長3 7 〇mm、寬4 7 0 mm、厚〇 · 7mm的玻璃基板(旭硝子 公司製,AN 6 3 5 )上,以液狀的黑色的硬化性樹脂組成物用 壓模塗敷機塗佈。又,壓模塗敷機,係使用寬幅3 6 〇 mm的 不銹鋼製壓模塗敷ts ’吐出口間隔作成爲2 0 0 // m,與玻 璃基板面的間隙作成爲 1 0 0 // in。於塗佈時,係使乾燥之 膜厚成爲0 · 7 // m的方式調整液吐出量。其後,於6 Q °c下 乾燥1分鐘後,再於1 1 〇 °C下加熱乾燥2分鐘。然後,在 硬化性樹脂組成物的塗膜上,以使乾燥之膜厚成爲1 . 5 // m的方式以聚乙烯醇水溶液塗佈,之後,進行乾燥,形成 氧遮斷層。 然後,使用由高30//m、長330//m、寬110//m的間距 反覆所成之黑色矩陣用負型光罩,藉由2kW高壓水銀燈, 以3 0 0 mJ/cm2的曝光量進行曝光處理。其後,顯影處理、 以使用0 · 1重量%碳酸鈉水溶液,於顯影液溫度2 3 °C的條 55 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 件下,進行顯影。接著,以3 k g / c τη 2的水壓,進行3 0秒 的噴洗式水洗處理,形成黑色矩陣。然後,於2 0 CTC下, 施行7分鐘的熱硬化處理。 接著,使用含有紅色、綠色、藍色的各材料之液狀的硬 化性樹脂組成物,以與上述同樣的順序,進行塗佈、預備 乾燥、加熱乾燥、曝光、顯影、水洗、熱硬化之各項處理, 逐次形成各色圖案,製得彩色濾光片。此時,以使乾燥之 膜厚成爲的方式調整液吐出量。曝光量,各色皆 爲5〇OmJ/cm2,顯影處理,係使用〇 .工重量%碳酸鈉水溶 液,於顯影液溫度25°C下進行。顯影後,以10 kg/cm2 的水壓,進行3 0秒的噴洗式水洗處理。各色,最後於2 Ο Ο °C下,施行1 5分鐘的熱硬化處理。又,顯影機係使用與 上述的黑色矩陣形成時所使用者之相同者。以如此的作 法,用具有實施例i〜實施例3、比較例i〜比較例3之溶 劑組成的硬化性樹脂組成物,分別各製作成1 0 0片的附有 樹脂黑色矩陣之彩色濾光片。 <彩色濾光片的評價試驗> 就得到之彩色濾光片,測定異物缺陷之有無,其異物缺 陷發生率示如表-5。於表-5中,黑色、紅色、綠色、藍 色係表示各色的液狀的硬化性樹脂組成物(光阻劑)。又, 所謂之異物缺陷,係以[(長徑)2 + (短徑)2 ]的平方根爲6 〇 // m以上者定義爲異物,將判定爲起因於各色光阻劑的凝 集之異物缺陷的彩色濾光片的片數,除以全部.製造片數 (1 〇 〇片)所得的値則定義爲異物缺陷發生率。 56 312/發明說明書/92-03/91136634 1300795 表- 5 編 號 里 j \ \ \ 色 紅 色 綠 色 藍 色 ^ =4- 口 口丁 實 施 例 1 2 % 1 % 1 % 2 % 6 % 實 施 例 2 1 % 0 % 1 % 1 % 3 % 實 施 例 3 2 % 1 % 〇 % 1 % 4 % 比 較 例 1 5 % 2 % 5 % 3 % 1 5 % 比 較 例 2 6 % 3 % 4 % 3 % 16% 比 較 例 3 6 % 3 % 3 % 4 % 16% 由表_1~表_5可得知下述者: (1 ) ( b )成分,滿足申請專利範圍第1項之要件,而且使 用含有烷醇醚類之硬化性樹脂組成物的彩色濾光片,其異 物發生率很少(請參照實施例1〜實施例3 )。 (2 )相對於此,(b )成分不滿足申請專利範圍第1項之要 件,而且未使用醇類、烷醇醚類之任一者之硬化性樹脂的 彩色濾光片,其異物發生率較高(請參照比較例1〜3 )。 (發明之效果) 本發明,係如以上所詳細說明者,可發揮後述之g別有 益的效果,於產業上有極大的利用價値。 1 .本發明之硬化性樹脂組成物,即使色料爲高濃度’ 於塗佈到基板表面的步驟中,也不易乾燥凝集,異物發生 少〇 2 ·於將本發明之硬化性樹脂組成物塗佈到基板表面 時,若經由壓模塗敷法,則不易於壓模吐出口產生凝集塊’ 可於高良率下製得高品質的製品。 57 312/發明說明書/92-03/9113 6634 1300795 3 .使用本發明之彩色濾光片的製造方法時,可於高良率 下製得畫素缺陷少的高品質製品。 4 .本發明之彩色濾光片,係高品質者,故使用其之彩色 顯示器、液晶顯示裝置等亦可得到高品質者。 58 312/發明說明書/92-03/91136634
Claims (1)
- w 拾 q _(k)正本申請專利'範圍 MAR 1 1 2008 替换本 1 · 一種壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其係含有色料 {(a)成分}、溶劑成分{(b)成分}、黏合樹脂丨(cl)成分} 及/或其單體{(C2)成分}者;其特徵在於: 色料{( a )成分}之含有量爲該硬化性樹脂組成物之全固 體物質的10〜70重量%; 溶劑成分{(b)成分}係含有可滿足下述條件(1)至(3) 之溶劑成分{ ( b 1 )成分}及溶劑成分{ ( b 2 )成分}; (1 )沸點(壓力1 Ο 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點): 溶劑成分{(bl)成分}之沸點 >溶劑成分{(b2)成分}之 沸點 (2 )溶解度參數(S p値): I 溶劑成分{(bi)成分}| >| (5R-5溶劑成分 { (b2 )成分}丨 (上式中,5 R爲硬化性樹脂組成物的S p値,5溶劑成分 { ( b 1 )成分}爲溶劑成分{ ( b 1 )成分}的s P値,$溶劑成分 { ( b 2 )成分}爲溶劑成分{ ( b 2 )成分}的s P値;惟,於計算 5 R之時,硬化性樹脂組成物中所含有之溶劑、色料及含 有率爲5重量%以下的成分之SP値、重量%係作爲〇計算;) (3 )重量比: 溶劑成分{ ( b 1 )成分}之重量比 > 溶劑成分丨(b 2 )成分} 之重量比。 2 · —種壓模塗敷用硬化性樹脂組成物,其係含有色料 {(a)成分}、溶劑成分{(b)成分}、黏合樹脂丨(cl)成分) 59 326V總檔 \91\91136634\91136634(替換)-1 1300795 及/或其單體{(C2)成分}者;其特徵在於: 色料{( a )成分}之含有量爲該硬化性樹脂組成物之全固 體物質的10^7 0重量%; 溶劑成分{(b)成分}係含有可滿足下述條件(1)至(3) 之溶劑成分{(bl)成分}及溶劑成分{(b2)成分),溶劑成 分{(b2)成分}爲醇類及/或烷基醇醚類; (1 )沸點(壓力1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點): 溶劑成分{ ( b 1 )成分}之沸點 > 溶劑成分{ ( b 2 )成分}之 沸點 (2 )溶解度參數(S P値)·· | (5R-5溶劑成分{(bi)成分}| >| (5R-5溶劑成分 { ( b 2 )成分} | (上式中,5 R爲硬化性樹脂組成物的s P値,5溶劑成分 {(bl)成分}爲溶劑成分{(bl)成分}的SP値,(5溶劑成分 { ( b 2 )成分}爲溶劑成分{ ( b 2 )成分}的S P値;惟,於計算 5 R之時,硬化性樹脂組成物中所含有之溶劑、色料及含 有率爲5重量%以下的成分之SP値、重量%係作爲0計算;) (3 )重量比: 溶劑成分{(bl)成分}之重量比>溶劑成分{(b2)成分} 之重量比。 3 ·如申請專利範圍第2項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物,其中,於溶劑成分{(b)成分}中之溶劑成分{(b2)成 分}的含有量係作成爲1~70重量%的範圍。 4 .如申請專利範圍第2項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 60 326\總檔 \91\91136634\91136634(替換)·1 1300795 物’其中,溶劑成分{ ( b2 )成分}之沸點(壓力 1 〇 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點)爲 5 0 ~ 3 0 0 °C。 5 .如申請專利範圍第2項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物’其中’溶劑成分{ (b2 )成分}中之烷基醇醚類爲碳數3 以上的乙二醇單醚類。 6 ·如申請專利範圍第2項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物’其中,溶劑成分{( b 1 )成分}係烷基醇醚醋酸酯類。 7 •如申請專利範圍第6項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物’其中,屬於溶劑成分{(bl)成分}之烷基醇醚醋酸酯類 的沸點(壓力1 0 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點),較醇類及/ 或烷基醇醚類的沸點高。 8 ·如申請專利範圍第2項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物,其中,作爲溶劑成分{( b )成分},係更進一步含有沸 點(壓力1 Ο 1 3 · 2 5 [ h P a ]條件下之沸點)爲1 5 0 t以上之別 的溶劑成分{ ( b 3 )成分}。 9 ·如申請專利範圍第8項之壓模塗敷用硬化性樹脂組成 物,其中,沸點(壓力1013.25[hPa]條件下之沸點)爲150 °C以上的溶劑成分{ ( b 3 )成分}係烷氧基酯類。 1 0 ·如申請專利範圍第1或2項之壓模塗敷用硬化性樹 脂組成物,其中,色料{ ( a )成分}佔有將溶劑成分{ ( b )成 分}除外的成分中的44重量%以下。 1 1 ·如申請專利範圍第1或2項之壓模塗敷用硬化性樹 包重 [ 8 質 1 物爲 體例 固比 總的 中为 物成 成的 組U 旨全 月 - 樹^ 性分 化成 硬 } b 於{ /\ 中分 其成 , 劑 物溶 成去 組除 脂括 61 326聰檔\91\91136634\91136634(替換)-1 1300795 量%以下。 1 2 ·如申請專利範圍第1或2項之壓模塗敷用硬化性樹 脂組成物,其係含有光聚合引發劑系{(d)成分}。 1 3 _如申請專利範圍第1或2項之壓模塗敷用硬化性樹 脂組成物,其中,壓模塗敷用硬化性樹脂組成物係彩色濾 光片用硬化性樹脂組成物。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其係使用於彩色濾光片所具有之畫素。 is·—種彩色濾光片之製造方法,其係藉由下述諸步驟 以形成畫素者:於彩色濾光片基板上塗佈以申請專利範圍 第1 3項之彩色濾光片用硬化性樹脂組成物的步驟、使其 曝光的步驟、以及曝光後使其顯影的步驟;其特徵在於, 塗佈步驟係經由壓模塗敷法施行。 1 6 ·如申請專利範圍第i 4項之壓模塗敷用硬化性樹脂 組成物,其中,彩色濾光片係使用於液晶顯示裝置。 i 7 ·如申請專利範圍第8項之壓模塗敷用硬化性樹脂組 成物,其中,溶劑成分{ ( b )成分}係含有溶劑成分{ ( b i ) 成分}3〇~9〇重量%、溶劑成分{(b2)成分}10〜4〇重量%、 溶劑成分{(b3)成分}1~60重量%。 62 326M悤檔\91\91136634\91136634(替換
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