TWI284671B - Polyquinoline copolymer and organic electroluminescence element using the same - Google Patents

Polyquinoline copolymer and organic electroluminescence element using the same Download PDF

Info

Publication number
TWI284671B
TWI284671B TW093110644A TW93110644A TWI284671B TW I284671 B TWI284671 B TW I284671B TW 093110644 A TW093110644 A TW 093110644A TW 93110644 A TW93110644 A TW 93110644A TW I284671 B TWI284671 B TW I284671B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
copolymer
carbon number
derivative
substituent
Prior art date
Application number
TW093110644A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200510510A (en
Inventor
Yoshii Morishita
Satoyuki Nomura
Yoshihiro Tsuda
Seiji Tai
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Maxdem Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd, Maxdem Inc filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of TW200510510A publication Critical patent/TW200510510A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI284671B publication Critical patent/TWI284671B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0683—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0688—Polycondensates containing six-membered rings, condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only one nitrogen atom in the ring, e.g. polyquinolines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/08—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyaminotriazoles; Polyoxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/06—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyamino-triazoles; Polyoxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

1284671 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關一種聚喹啉共聚物以及使用此之有機電 激發光元件。 【先前技術】
電激發光元件取代例如所謂的白熾燈、氣體充填燈， 而在大面積固態(solid state)光源之用途上受到矚目。另一 方面’在平面顯示器(flat panei display，PFD)領域中，能夠 取代液晶顯示器之最有力的自發光顯示器（出叩1叮)亦受到 矚目。特別是，利用有機材料以構成元件材料之有機電激 發光(EL)元件，這種稱作低耗電量型的全彩(fullc〇1〇r)FpD 正朝商品化邁進。其中特別也有利用高分子材料構成有機 材料的高分子型之有機EL元件，與必須在真空系統中成 膜的低分子型之有機EL元杯比較之下，因為能夠進行印 刷、喷墨(ink-jet)等簡易成膜等，是今後大晝面有機乩顯 示器不可或缺的元件。 m 至今為止’高分子型有機EL元件中，可使用此輛 (conjugation)聚合物（p〇lymer)例如聚笨撑乙婦撐 (p-phenylene-vinylene)(例如參考國際公開第90/Π148號手 冊)以及非共輛聚合物（參考I. Sokolik·等人，應用物理期°刊 (J.AppLPhys· 1993· 74, 3584))中任一聚合物材料。然而元 件的發光壽命很低，成為建構全彩顯示器上的障礙。 為解決上述問題，近年，雖然提出使用各種聚苟 (polyfluoenen)型以及聚對_笨撑(ρ-phenylene)型的政鼬取人 物之高分子型有機EL元件，但在安定性方面，並未發& 13567pif 5 1284671 能夠有所滿足。 【發明内容】 ^有鑑於上述固有的問題，本發明的目的是提供一種安 疋1 生優良的發光聚合物材料。本發明的再一目的是提供一 種能滿足優越的發光壽命的有機el元件。 本發明者專讀討後的結果，發現了含有哪誘導体 ii开i唾料体的共聚物，可作為安定性優良的發光聚 合物之材料，而完成本發明。 ，就是說:本發明的目的是提供—種含有嗤啉單體單 =,，开二唾單體單兀的聚卿共聚物。_單體單元及 本开***單體單元也可以具有取代基。 # -本發明提供—種聚_共聚物，含有以式(1)所 表不的喹啉單體單元： 、^ 〇
Xa A-
⑴ HX是各自獨立的表示從—Rl、—0R2、—SR3、 :H=〇〇R5或一 _ R7 r8(但是，r1〜r8各自獨 立的表不石灭數為1〜22個的 者是碳數為2〜2(M_苦其+鍵衣狀或支鏈之烧基，或 、方土或雜芳基)所構成的族群之中選 13567pif 1284671 代基各自相同或不同皆可，並且是與 取代位置結合的取代基，“各自獨立的 成的族〜中選二基==^^^ c(0)——s(〇)——_——w— ;:〇—!w、「 〜Rn，π ρ〇, Ar 〜、-Ra-Ar，-、 Γ R W —C(〇)〇 —如，—、—以，,〇) : —、： (〇)—Ra—、—Ar，-c(〇)-Ar，-、—
Het Ar 〜s —Ar，——Ar，—s(〇) 〜卿-Ar，i及—Ar，—Q— 族群:A: 選出之2價的基’其中R_，Ar，是芳ί之 個獨立軌撑’芳撐以舰撐/芳觀合 =^ 出的基，伽，是雜絲，Q是含有續碳的群中， 可具有取代基的苯并三唾單體單元，其二丄以及 單體單元結合的基，是以式(11)表示：、”則述各 (D)b- (Π) 式(II)中，D為一〇 —、一SiR2 —0~SiR2—以及 NR-
CR2、、— SiR ，〜入—SiR厂〇〜s blR2 —(此處，R各自獨立的表示碳數為丨〜22個2:〇〜SiR2 或支鏈之烷基，或者是碳數2〜2〇個的芳美 鏈、環狀 b是0〜1的整數）。 ’、方基），且 而且，本發明提供—種前述聚喹琳 具有取代基的苯并***單體單元是以式’其中，可 13567pif 7 1284671
2 (III) (、式。ϋ各自獨立的5表示鹵素原子、-R1、—0R2、-SR3、 碳數 〜CO〇R以及一SiR6R7R8(但是，R1〜R8表示 _ 為2、1〜22個的直鏈、環狀或支鏈之烧基，或者是碳數 ^個的芳基或雜芳基)所組成的族群中選擇出的取代 ^严自可為相同或不同的基，並且是與苯并***結構之 中衣、可取代位置結合的取代基，Ρ表示0〜2的整數。式 的族群2可具有取代基眺基、綠以及雜芳基所構成 餐群中所選出來的基）。 的χΐ發供一種前述聚嗤琳共聚物’其中’前述式⑴ 自獨Γ表干石:2自獨立的表示0〜3的整數(但是，R1是各 或者是1〜22個的直鏈、環狀或支鏈之烧基， Α數為2〜20個的芳基或雜芳基）。 _ 本發明提供一種前述聚嗤琳北 的Υ是·~^，Ρ表示α〜’其中，前述式(111) 基(但是，Ri各自獨立表示碳之，二可具有取代基的苯 支鏈之燒基，或者是碳數為2 =〜22 _直鏈、環狀或 本發明提供-種制^雜芳基）。 件，此電激發光元件以具有一對^林Ά物的電激發光元 的—層以上的有機層為佳，=^在此電極之間形成 關於本發明的聚喹啉共聚物。 幾9中至少一層係含有 8 1 3567pif 1284671 刺申的内容與細年4月18时請的日本專 健中所記載的主題相關，藉由引 用將垓些發明的内容納入本發明中。 為，本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯 文特舉一較佳實驗例，並配合所附圖式，作詳細 說明如下。 【實施方式】
^發明之聚喹啉共聚物的特徵是包含可具有取代基的 喹啉單體(monomer)單元以及可具有取代基的苯并*** (benzotriazole)單體單元的共聚物。 各個喹啉單體單元以及苯并***單體單元之可取代位 置可被1彳只的有機殘基(residue)取代。
有機殘基，舉例而言，包括：脂肪族烴殘基、芳香族 經基、烧氧基(alkoxy)、芳氧基(aryi〇xy)、烷硫基(alkylthi〇)、 方石瓜基（arylthio)、醢氧基（aCyi〇Xy) '烧氧幾基 (alkoxycarbonyl)、芳氧幾基(ary!OXyCarb〇nyi)、烧基甲石夕烧 基(alkylsilyl)、芳基甲矽烷基(arylsilyl)、醯基㈨州、戊基 (amyl)、石肖基(nitro)、氰基(cyano)、鹵基(halogan)、經基 (hydroxy1)、巯基（mercapto)、甲酸基（formyloxy)、羧基 (carboxyl)、矽基(Silyi)、曱醯基(forniyl)、亞磺基(suiflno)、 續基(sulfo)等等。 脂肪族煙殘基，舉例而言，包括直鏈、環狀或支鏈之 燒基(alkyl)、烯基(alkenyl)、炔基(alkynyl)等，碳數是1〜22 者為佳。具體而言，包括：曱基(me1;hyl)、乙基(ethyl)、丙 基(propyl)、異丙基(isopropyl)、環丙基(cyclopropyl)、丁基 13567pif 9 1284671 (butyl)、異丁基（isobutyl)、環丁基（cyci〇butyl)、戊基 (pentyl)、異戊基(isopentyl)、新戊基(ne〇pentyl)、環戊基 (cyclopentyl)、己基(hexyl)、環己基（CyCi〇hexyl)、庚基 (heptyl)、環庚基(cycloheptyl)、辛基(octyi)、壬基(nonyl)、 癸基(decyl)、乙烯基(vinyle)、丙烯基(propenyi)、烯丙基 · (ally)、丙炔基(propynyl)、異丙炔基(isopropynyl)、丁烯基 ， (butanyl)、戊烯基(pentenyl)等。 > 芳香族煙殘基，舉例而言，有芳基(aryl)、雜芳基 (heteroaryl)等碳數2〜20者為佳。具體而言，可列舉出苯基1 _ (phenyl)、曱苯基(ί〇ΐγ1)、二曱苯基(xylyl)、咪基(mesityl)、 枯稀基(cumenyl)、苯甲基(benzyl)、苯乙基(phenethyl)、曱 苄基(methylbenzyl)、二苯甲基(diphenylmethyl)、苯乙烯基 (styryl)、肉桂基㈦麵卿丨）、聯苯殘基(biphenyl)、聯三苯 殘基(terphenyl)、萘基(naphthyi)、蒽基（anthryl)、芴基 (fluorenyl)、呋喃殘基伽an)、噻吩殘基(thi〇phene)、σ比咯 殘基(pyrrole)、噁唑殘基(oxazole)、噻唑殘基(thiaz〇le)、咪 唑殘基(imidazole)…比啶殘基（pyridine)、嘧啶殘基 (pyrmHdme) “比嗪殘基(pyrazine)、三嗪殘基(triazine)、喹 _ 啉殘基(quinoline)、喹噁啉殘基(quin〇xaline)等。而本眘明 · 中，=謂芳基就是芳香族化合物殘基，芳香族化合物中， 含有單環芳钱化合㈣及純料族化合物；再者，乡 · ，芳香族化合物中包含二個以上的環狀結構結合的化合_ 物:二個以上的環狀結構縮合的化合物。而且，本發明中， 所谓雜芳基就是雜環化合物，而雜環化合物中包含單雜環 化合物以及縮合雜環化合物。 13567pif 10 1284671 烷氧基(alkoxy)，舉例而言，包括：甲氧基（meth〇xy)、 乙氧基(ethoxy)、丙氧基(propoxy)、丁氧基(but〇xy)、第三 丁氧基（tert-butoxy)、辛氧基（octyi〇xy)、第三辛氧基 (tert_octyloxy)等。芳氧基(aryi〇Xy)，舉例而言，包括：苯 氧基(口11611€^1)、4_第三丁苯氧基(4七11>131办1卩1^11〇\乂1)、1- 萘氧基(Ι-naphthyloxy)、2-萘氧基(2_naphthyloxy)、9-蒽氧 基(anthryloxy)等。烷硫基(aikylthio)，舉例而言，有甲硫基 (methylthio)、乙硫基（ethylthio)、第三 丁硫基 (tert-butylthio)、己硫基(hexythio)、辛硫基(octylthio)等。 芳硫基(arylthio)，舉例而言，包括··苯硫基(phenylthi〇)、 2-甲苯硫基（2-methylpnenylthio)、4-第三丁苯硫基 (4-tert-butylphenylthio)等。醯氧基(acyi〇xyl)，舉例而言， 包括·乙醢氧基(acetoxy)、苯醯氧基(benzoyloxy)等。烧氧 羰基（alkyloxycarbonyl)，舉例而言，包括··甲氧羰基 (methoxycarbonyl)、乙氧羰基(eth〇Xycarb〇nyl)、第三丙氧 Ik基(tert-butoxycarbonyl)等，芳氧幾基(aryi〇XyCarb〇nyl)， 舉例而吕’包括·苯氧幾基(phenoxycarbonyl)、萘氧幾基 (napthyloxycarbonyl)。烷基曱矽烷基(alkylsilyl)，舉例而 吕’包括·二曱基甲梦烧基(trimethylsilyl)、三乙基曱石>烧 基(triethylsilyl)等’芳基甲石夕烧基(aryisiiyi)可舉出的有三苯 基矽基(triphenylsilyl)等。稱為醯基(acyl)可舉出的有乙醯基 (acetyl)、丙醯基(propionyl)、苯曱醯基(benz〇yl)、曱苯醯 基(toluoyl)。胺基(amino)可舉出的有胺基(amino)、N-曱胺 基(N-methylamino)、N_ 乙胺基(N-erfiylamino)、N，N-二乙胺 基（N，N-diethylamino) 、 n，N-二異丙胺基 13567pif 1284671 (=，N-diispr〇Py丨amino)、二 丁胺基(N N_dibutylamin〇)、队 苯甲胺基（N-benzylamino)、n，N-二苯甲胺茂 (^N-dibenzylamino)、N-苯胺基(N_phenylamin〇)、N N= 苯胺基(N，N-diPhenyIamin〇)等。鹵素原子可舉出的有: 子、氯原子、溴原子、破原子等。 ^ 、本發明中，當喹啉單體單元有取代基時，以芳香族炽 殘基為佳，芳基亦佳’苯基更佳。而苯并三嗤單體單元^ =代基時’苯并三雜構的苯環之取代基，㈣肪族 j佳’烧基更佳。三哇(triaz〇le)環的取代基以芳香族炉 殘基為佳，芳基更佳，苯基又更佳。 二 而且’嘆啉單體單元或苯并三唾單體單元的取代基上 亦可再具有取代基，作為取代基的例子，舉例而言，包括 上述喹啉單料元或料三唾賴單元可具有的取代基。 f發明中，嗤啉單體單元於構成單體單元的主鍵上， 明、I %有f 了喹琳結構之外的其他2價的有機殘基。本發 二美中2有機殘基的例子’可舉出有從上述1價的有 個μ子而產生的2價之有機殘基、對應 芳香二基的2價有機殘基。這樣的有機殘基，以 ==魅為佳，雜更佳寺频‘phenyien ，所謂的卿單體單元，並不限於只有由一個喹 為主鍵而構成單體單元的情況，亦包含由二個以 時喹:結構結合作為主鏈而構成—個 =或結構結合而成的基，可以=鍵 、土或者是二個以上的有機殘基連結亦 13567pif 1284671 :其戶=有，基’以具有芳香族烴殘基或氧基(Gxy)的2 貝土為佳，苯基殘基、菲殘基(phenanthrene)、芴殘基 (fluoren)、碳烯殘基(carbaz〇le)、聯苯殘基 = 醚殘基(biphenyl ether)為佳。 、0各個單體單元結合的結合基，並沒有特別的限制，可 為單鍵結合或2價之有機殘基，而有機殘基以氧基為佳。 本發明的聚喹啉共聚物，至少含有一種上述之各單體 成分為佳，各單體單元也可以是無規律的包含在共聚物中 而I成所明的無規共聚物(random copolymer)，或者各單體 單兀也可以是一部份特定的單體單元局部存在於共聚物中 而幵y成所谓的嵌段共聚物(block polymer)或接枝共聚物 (graft copolymer)。此外，構成上述共聚物的兩種單體單 元，可以分別是由一種的單體所構成，或者也可以分別是 由二種以上的單體組合而成。 本發明中所使用的喹啉單體單元較佳是表示於式⑴··
喹啉單體單元可以單獨使用之或組合二種以上而使用之。 式⑴中X是個別獨立的1價之有機殘基，A以及B是 個別獨立的單鍵結合或2價之有機殘基。 本發明的式⑴之喹啉單體單元中，單個或多個的X較 佳是表示一R1、一OR2、一SR3、一〇c〇R4、—c〇〇R5 或 13567pif 1284671 ~~SiR6R7R8,取代基χ是多個取代時，此χ分別是同一 取代基或不同種類的取代基皆可。Α是各個獨立表示〇〜3 的整數。 另一方面，取代基X中的ri~r8較佳是各自獨立表示 碳數為1〜22個的直鏈烧基、環烧基或支鍵之烧基，或碳 數2〜20個的芳基或雜芳基。這類的基，舉例而言，如甲 基、乙基、丙基、環丙基、丁基、異丁基、環丁基戊基、 =基、新戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、環庚基、 土、壬基、癸基等碳數1〜22個的直鏈烷基、環烷基或 支，，基’或者是苯基、萘基、蒽基、努基、聯笨殘基、 聯三苯殘基、吱韻基、餅殘基、轉殘基、十坐殘基、 噻唾殘基、咪唾殘基、吼咬殘基、嘧咬殘基、〇比嗦殘基、 :嗪，基、’#殘基、轉殘基等碳數2〜2()個的芳基 雜方基。 取代基XJ^亦可再具有取代基。χ具有的取代基，可 I 8R、—〇r2、-sr3、-OCOR4、-COOR5 R表示的取代基’甚至還有-nr9r1g(但是， R各自獨立表示碳數為1〜22個的直鏈、環狀或支 件二f f者是碳數2〜20個的芳基或雜芳基。）當多個取 土存在時，多個取代基各自相同或不同皆可。 A，發明的式(I)之喹啉單體單元中，以是各自獨立的， 】^為0 ’也就是沒有取代時’ 是由—Rl所表示的貌 ς、方基直接取代時，以溶解性以及耐熱性觀點而言較佳。 且，取代基數目，包含未取代時，即3為0時，當3為 或2時以共聚反應性的觀點而言較佳。另外，—“以芳 14 1 3 567pif 1284671 基為佳’笨基更佳。 〇〇而且，式⑴之喹啉單體單元中，A各自獨立的表示 f鍵結合或芳撐(arylene)為佳，A以芳撐為佳，而鄰—苯 撑、間一苯撑、對—苯撑以共聚反應性觀點而言特別佳。 而且，式(I)之喹啉單體單元中，B是從單鍵結合、— 〇— s---c(〇)——S(0)——s(〇2)—、：；—、 —(~0 —w —)m—0 —(„!是卜3的整數)以及— 的族群之中選出2價的結合基為佳。上述w是由—Ra〜、 -Ar’ Ra_Ar，---Ra，—〇_Ra，——Ra，—C(〇)〇 ~Ra，---如，—NHCO - Ra’ ——Ra-C(0)-Ra___ Ar::c(0)—Ar，—、—m-Ar，-、—A: -S(O) —Ar·’---Ar，-S(〇2)-Ar，-HA — Ar，— Q — Arr， —所構成之群體之中選出2價的基，其中Ra是烷严 (alkylene) ’ Ar是芳樓’ Ra’是由各個獨立的炫撐 及燒揮/芳標混合基構成的群體中選出的基，此，是雜芳 基，Q是含有四級碳的2價基。B是單鍵結合，—〇—、 Ar或、—Ra’_〇 —Ra，較佳，苯殘基菲殘基、 ί而=基、聯苯殘基、聯苯_基因共聚购^ 式(I)中’以Α或Β表示的2價基亦可具有取代基，a 或B的取代基，可舉出如上述一R1、—0R2、—sr3 — f OR4、-COOR、—SiRVR8 或—nr9r1。表示的取： 土。夕個取代基存在時，多個取代基各自相同或不同皆可。 人杨，，啉單體單元的具體例子，包括下列表示的化 口物，但疋本發明並非僅限定於這些化合物。 13567pif 15 1284671
R
R
13567pif 1284671
R R
R R
R R
R R
13567pif 17 1284671
R R
R R
R R
13567pif 18 1284671
13567pif 19 1284671 此處，上述唼啉單體單元中 上述-R、―⑽、—sr3、二二為取，1V例如是 W或-NRY表示的取狀。—C〇〇R、-_ 子。取代基以自相同=可而且’R也可以是氣原 所表細料^單料元，以式⑽
(III) ίϊΐ指的苯并三哇频單元可翔制或組合兩種以上 而使用之。 1價以及2所表示的是各自獨立的氣原子，或 γ以^處自的iff坐單體料之式(111)中，取代基 以各自獨立的鹵素原子、—Ri、一 〇r2、— sr3、— 二⑽、—COOR5fSiR6 r7 r8(但是r1〜以表示碳數 〜=_直鏈、環狀或支鏈之烧基，或者是碳數2〜2〇個 、、方基或雜芳基)所組成的族群中選擇出的取代基，各自 ^相同或不_基，並鮮并三唾結構之苯環的可取代位 置結合的取代基，p表示〇〜2的整數。 取代基Y上亦可再具有取代基，取代基的例子 的有以上述—R1、—0R2、—SR3、_〇c〇r4、—c〇(^出 l3567pif 20 1284671 :SiR6R7R8或—Nr9ri。表示的取代基。多個取代基 時，多個取代基各自為相同或不同的基皆可。 此處所提到的取代基中，Yp為各自獨立的，當p是〇， 亦即未取代時，或Υ是以_R1表示的基為佳，雖然是以院 基直接取代，但由共聚反應性及耐熱性觀點而今 兀 而且，式(III)的苯并***單體單元中，z ^從可具右 取代基的烷基、芳基以及雜芳基所構成的族群中所選出 的基為佳。Z是可具有取代基的絲較佳 特 觀點而言特別好。 奇注的
z的取代基，可舉出的例子有以上述—Rl、〜、 -SR3、-0C0R4、— C〇〇r5、— SiR6 r7 r8 或一N R9 心 表示的取代基，甚至是鹵素原子或碳數U2個的直鏈、 環狀或支鏈烯基(alkenyl)。多個取代基存在時，多個沖 基各自為相同或不同的基皆可。 代 本發明的苯并***單體單元之具體實例，包括下 示的化合物，但是本發明並非僅限定於這些化合物。。
13567pif 21 1284671 表1 苯并*** 單體編號(No.) Υι γ2 Ζ (1) Η Η H3CCH3 HO y-CH3 Vch3 h3c ch3 (2) Η Η h3c ch3 H3CO^y-CH3 -Q ^^ch3 h3c ch3 (3) Η Η h3c C2H5 H3C〇JKCh3 h3c c2h5 (4) Η Η H3Cb 22 1 3567pif 1284671 表1(續) 單體編號 Υι γ2 Ζ (5) Η Η h3cwc2h5 C4H90^y-CH3 Λγ〇η3 h3c c2h5 (6) Η Η Q ^ H3CO N^Q ch3 ⑺ Η Η 0 ⑻ Η Η ^0~CH3 (9) Η Η h3co ~M ch3 (10) Η Η ^O^f (11) Η Η (12) Η Η ~〇"〇c2H5 (13) Η Η (14) Η Η Cl (15) Η Η (16) Η Η (17) Η Η P4H9 ^0. C4H9 (18) Η Η h3co\ CH3 13567pif 23 1284671 表1(續) 單體編號 Υι Y2 Z (19) Η H H3Cv^ch3 fACH3 (20) Η H C4H9 0 C4H9 (21) och3 〇CH3 c4H9 (22) P4H9 /=,0 C4H9 H (23) c4H9 /=,0 C4H9 H (24) P4H9 C4H9 H 〇^〇〇2H5 (25) Cl H h3c ch3 H3CO^y-CH3 -Q ch3 (26) ch3 H h3c ch3 H3CO^y-CH3 -Q ^ch3 h3c ch3 (27) ch3 ch3 —Q^c4h9 13567pif 24 1284671 表1(續)
單體編號 Υι Y2 Z (28) c4h9 /=,0 c4h9 H H3QCH3 H3CO^y-CH3 -Q ^όη3 h3c ch3 (29) P4H9 /=,0 ~V]rNv c4h9 H P4H9 _ 0 C4H9 (30) H H C6Hn (31) H H CH2-CH3 —CH 、ch3 (32) H H ch2-ch3 心ch、 (33) H H 〇4曰9><〇4"9 (34) H H C8Hi7^^C8H17 (35) H H (36) H H ch3 CH3 φ Φ (37) H H N-N h3c、ch3 (38) H H i!tcH3 (39) H H (40) H H <h (41) H H 1 3567pif 25 1284671 表1(續) 單體編號 Υι γ2 Ζ (42) Η Η (43) Η Η -〇CH3 (44) Η Η Q~ocH3 (45) Η Η 92Η5 (46) Η Η H3CyCH3 Φ (47) Η Η ^0 (48) sch3 Η H3QPH3 H3CO^y-CH3 ch3 (49) OCOCH3 Η (50) COOC4H9 Η ~OC2H5 (51) Si(CH3)3 Η -8 (52) Η Η H3CCH3 C4H9〇^y-CH3 -Q Vch3 h3c ch3 1 3567pif 26 1284671 一共聚單體單元也可由上述有基殘基取代。共聚單體單 元也可具有的取代基，舉例而言，包括以—Rl、—〇R2、 -SR、一〇COR4、-c〇〇R5、-SiR6 R7 R8 或一N r9 r10 表示的取代基。當多個取代基存在時，多個取代基各自 相同戒不同的取代基皆可。 馬 本發明$共聚單體單元之具體例子，包括下列表示的 化合物，但是本發明並非僅限定於這些化合物。 1284671
13567pif 29 1284671
13567pif 30 1284671
1 3567pif 3 1 1284671
包二之共3體單元中’作為取代基R，舉例而言’ ^R3' ~〇C〇R4' ~C〇〇R5' -s^6 或一NR R表示的取代基。而且，R也可以是氫原 子。取代基R各自相同或不同皆可。
接下來，本發明的聚喹啉共聚物中，作為與上述單體 單元結合的基，具有如式(II)所表示的結合基為佳： -(D)b- (II) 式(II)中，D為2價的有基殘基，以一〇—、一S—、 —NR —、一 CR2 一、一 S1R2 —、一 S1R2 — 〇 一 S1R2 —以及一 13567pif 32 1284671
SiR2 — 〇一S1R2一〇〜〇·ρ ^ . 的直鏈 或雜芳基。且b是0〜1的整數。 以單鍵二或-二為以的示單鍵結合。此處之結合基 且，R是碳數W個的言較佳。而 =點而言為佳’而碳數二支：二= 反應性的觀點而言特別佳。 Μ共來
本發明中，聚嗤啉共聚物較佳 J :嗤元與式剛示的苯并三唾以 Ιΐίί體單元結合的μ以式⑼表示的共二、。 本發明的聚喹啉共聚物中，全部 ^99%Ζ ^ ΐ、ΐ5=Ϊ。若喹啉單體單元不足1%’則有發光色度容易 4化，傾向’絲過99%，則有發光亮度變低的傾向。 - 的聚嗤琳共聚物中，全部單體單元總數中苯并 Γ 95=170所佔的莫耳分率以1〜"％為佳，3〜97%更佳， 5〜95/。取佳。若苯并***單體單元不足1%，則有笋光宾产 •變低Z向姻過99%，則有發光色度容易劣“傾^ 再者，在本發明的聚喹啉共聚物中可以共 私性的單體單元、取代或非取代基的雜環單體單元、具有 取代或非取代基之三苯胺結構的單體單元等之共聚單&單 元，以聚合物全部單體單元總數中的莫耳分率、而古，以 0〜=%為佳’ 〇〜5〇%更佳’ 〇〜30〇/〇又更佳。使用共&物單 體單元時，以聚合觀點而言為佳。而且，共聚單&單元之 I3567pif 33 1284671 含有量若超過80%，則有特性降低的傾向。 本發明的聚喹琳共聚物，可利用各種從業者所公知的 合成方法製造。例如，當沒有與各單體單元結合的基時， 也就是說，式(II)中b為0的時候，可使用如T. Yamam〇t〇 等人於日本化學協會會報(Bulletin of the Chemical Society ofJapan)51卷7號 2091 頁（1978)以及^I·Zembayashi等人 於四面體書函(Tetrahedron Letters)47 卷 4089 頁（1977)中記 載的方法。特別是’對於共聚物的製造而言，Suzuki於合 成情報(Synthetic Communications) 11 卷 7 號 513 頁（1981) 中所報告的方法為一般常用之方法。這個反應是在芳香族 硼酸(boronic acid)衍生物與芳香族鹵化物之間，產生把(pb) 觸媒化交叉偶合(cross-coupling)反應（一般稱為r鈴木反 應」），藉由與對應的芳香族環類結合之反應，可製造本發 明的聚喹啉共聚物。 而且，這個反應通常使用Pd(l£) (II)鹽或pd(0)錯合物 型態之可溶性鈀化合物。以芳香族反應物作為基準，〇 〇1〜5 莫耳百分率的Pd(PPh3)4(四三苯磷基化鈀)與3級膦配位基 (phosphine ligand)的Pd(OAc)2(二乙醯基化鈀)錯合物以及 PdCl2(dppf)(dppf=l，r—雙（二苯磷基）二茂鐵， 1，Γ—bis(diphenylphosphino)ferrocene)錯合物是一般較佳 的Pd來源。這反應中亦使用到驗基(base)，以水溶性驗性 碳酸鹽(alkali carbonate)或碳酸氳鹽(bicarbonate)為最佳。 而且’使用相間移動觸媒’亦可以於非極性溶劑中促進反 應。而溶劑則可使用N，N —二曱基甲醯胺（N，N — dimethylformamide)、曱苯（toluene)、二甲氧基乙烧 1 3 5 6 7 p i f 34 1284671 (dimethoxyethane)、四氫P夫喃(tetrahydrofuran)等。 本發明的聚合物中，具體而言，如下式：
A—B(OF〇2 Xa^ Xa 或是 -A-B(OR')2
(R.〇)2B—A (式中R’為甲基、乙基、丙基等的低級烷基，或者是2個R’ 相結合而形成環狀的乙烯基、丙烯基等低級烯烴基，X以 及A、B、a如同前述定義)所表示的嗤琳衍生物如二刪酸 酯（diboric acid ester)， 與二溴苯并三唾 (dibromobenzotriazole)衍生物，依照需要能夠共聚的共聚 單體如硼酸酯或為共聚單體的溴化物，於Pd(0)觸媒存在 下，利用水溶性鹼進行共聚合而製造之。而且，亦可使能 夠共聚的共聚單體，如硼酸酯與二溴喹啉 (dibromoquinoline)衍生物、二溴苯并***衍生物，於Pd(〇) 觸媒存在下，利用水溶性驗進行共聚合而製造之。 本發明的聚嗤啉共聚單體之具體實例，包括下列表示 的化合物，但是本發明並非僅限定於這些化合物。 13567pif 35 1284671 表2 單體 二硼酸酯單體 二溴單體 (1) 50mol% Br—^^-Br N’V'N H3Cv^x^s/*v^.CH3 H3C1h3 ^ 50mol% (2) 50mol% Br—Br NVN ^Y〇ch3 h3c^sJL^ch3 h3cTh3 25mol% C4H9 义 N0^Br 25m〇l% (3) 50mol% Br ΝΑ 々〇ch3 H3。ch3 ^Ha 25mol% CeHuv^CeH^ Br^O-OrBT 25mol% (4) Ά 50mol% Br—^^-Br Ο >Y0CH3 H3° ch3 c^H3 25mol% c4h9 C4H9 h3cX_Lch3 Βγ-Ό^Ό^Βγ 25mol% 13567pif 36 1284671 表2(續)
13567pif 37 1284671 表2(續)
13567pif 38 1284671 表2(續)
13567pif 39 1284671 表2(續)
13567pif 40 1284671 表2(續)
13567pif 4 1 1284671 表2(續)
13567pif 42 1284671 表2(續)
13567pif 43 1284671 表2(續)
13567pif 44 1284671 表2(續)
13567pif 45 1284671 表2(續） 單體 (34) ‘硼酸酯單體
25mol% 50mol%
(35) 50mol% h3c
N、k_
ch3 c^Ha 25mol% ~H3C>-CH3
ch3 lOmol% h3c
H3c.
,ch3 CH3 ^Smol% C4H9
15mol% 當與各單體單s結合的基為 中，D為—〇…而b為！ 也就是說，式⑼ 之專利公報之特開平M36954 如日本專利早期公開 啉_UOr〇quinoline)單體與=報中所記載的’二氟喹 benzotriazole)衍生物 ^ 濟土笨并二唑（dlhydroxy .... . , 、二漠苯并二υ坐 (dlbr〇m〇benz〇_z〇ie)衍生物單體與二經基^ (dihydroxyq賺oline)單體，或者是二淳| = (dibmmoqumolme)皁體與二羥基苯并***竹生物單體，於 13567pif 46 1284671 鹼存在下，在極性溶劑中反應，藉此可製造本發明的聚嗤 啉。這個反應，是在鹼的存在下(二羥(dihydroxy)化合物脫 質子(proton)化之後所得到的鹼），進行製造本發明之喹啉 共聚物的反應。這樣的鹼是鹼(alkali)金屬以及鹼土族金屬 碳酸鹽以及氳氧化物，可舉出的例子有碳酸鉀、氫氧鉀、 碳酸鈉、氫氧化鈉等。二羥化合物的酸度低，氫氧化鈉脫 質子化不充分時，亦可使用較強的鹼例如氫化鈉等金屬氫 化物、丁基化鐘(butyllithium)、納胺(sodium amide)等金屬 胺等等。這樣的鹼與二羥化合物反應時，會生成水，可利 用共沸蒸餾將水去除。溶劑可使用前述種類。 具體的實例，如下式
(式中，X以及A、B、a如前述定義） 所表示的二就喹啉(difluoroquinoline)衍生物與二經基苯并 三嗤衍生物單體，在鹼的存在下，於極性溶劑中反應，藉 此可以製造聚喹啉共聚物。 3 再者，當本發明的聚喹啉共聚物含有其他的能夠共聚 合的共聚單體時，將前述之共聚單體當作是羥(hydr〇xy')單 體而與喹啉衍生物以及苯并***衍生物共聚合。本發明中 可以共聚之其他二羥單體，舉例而言，例如間苯二酚 13567pif 47 1284671 合的共聚單體時，將前述之共聚單體當作是羥(hydroxy)單 體而與喹啉衍生物以及苯并***衍生物共聚合。本發明中 可以共聚之其他二羥單體，舉例而言，例如間苯二酚 (resorcin)、對苯二紛(hydroquinone)、4,4’一二經基聯苯(4,4, -dihydroxybiphenyl) 、1，3 — 二羥基萘（ι，3 — dihydroxynaphthalene) 、2,6 —二經基萘（2,6 ~ dihydroxynaphthalene) 、2,7 —二經基萘（2,7 — dihydroxynaphthalene)、3,4’ 一二經基聯苯（3,4，— dihydroxybiphenyl)、3，3’ 一二羥基聯苯（3,3，— dihydroxybiphenyl)、2,4 —二羥基苯甲酸甲酯（2,4 — diphydroxymethylbenzoate)、異丙叉二苯（雙盼 A)isopropylidenediphenyl(bisphenol) 、 盼歌 (phenolphthalein)、酚紅(phenol red)、1，2—二(4—羥基苯) 乙烧（I，2 — di(4 — hydroxyphenyl)ethane)、二(4—經基苯）曱 烧(di(4 — hydroxyphenyl))methane)、4,4’ 一二經二苯曱酮 (4,4，一cHhydroxybenzophenone)、N，N—雙(4—經基苯）一n _ 苯基胺（N，N - bis(4 - hydroxyphenyl) - N — phenylamine)、N，N’一雙(4—羥基苯基)一N，N’一雙(3—甲 基苯基）一 [1，1，一二苯基]-4,4,一二氨队：^，一|^(4-hydroxyphenyl) — N5N9 — bis(3 — methylphenyl) — [lj5 _ biphenyl] —4,4’一diamine)等。 經單體上亦可以再有取代基，作為取代基的例子，包 括上述以一R1、-OR2、一 SR3、一OCOR4、一COOR5、-
SiR R R或—NR9R1G表示的取代基。當多個取代基存在 時’多個取代基各自為相同或不同皆可。 … 1 3 5 6 7 p i f 48 1284671 本發明的羥單體之具體實例，包括下列表示的化合 物，但是本發明並非僅限定於這些化合物。
RR RR RR RR RR
13567pif 49 1284671
1 3567pif 50 1284671
1 3567pif 51 1284671
上述 R、OR、— SR3、— 〇c〇r4、一 上作為 ，舉例而言，可以是以
尺7118或-财91110表示的誠其 —SlR 子。取代基R各自為二者，R也可以是氮原 利用上述方法所得到的聚嘆啉共聚物之分子量以 10,000〜1，000,000 為佳，3〇,〇〇〇〜8〇〇，_ 10.000, 薄膜(版)形成的能力有降低的傾向。 1.000. 000,則溶解性冑㈣。 明㈣11啉共聚物是用於作為魏發光元件之活 所謂層，是在電場中使用時會發光的層》 ίΛ’Λ二良電荷之注人或者是電荷之移動的層（電 何注入層或電何移動層）。此處所指之電荷為負或正電荷。 活性層的厚度，可考慮發光效率等而做適當的設定， 以10〜30奈米(nm)為佳，而20〜200nm更佳。當不足i〇nm 時，則有產生針孔(pinhole)等薄膜缺陷的傾向，當超過 300nm時，則有特性降低的傾向。 13567pif 52 1284671 電子注入以及/或電子移動層中，舉例而言，含有U惡二 唾（oxadiazole)衍生物、鳴唾(oxazole)衍生物、苯并噪口坐 (benzooxazole)衍生物、苯g昆(benzoquinone)衍生物、喹啉 衍生物、喹噁啉(quinoxaline)衍生物、噻二唑(thiadiazole) 衍生物、苯并二唾(benzodiazole)、三唾(triazole)衍生物、 - 金屬螯合(chelate)錯合物等等的材料。 / 電洞(hole)注入以及/或電洞移動層中，舉例而言，含 ♦ 有肽花青銅(copper phthalocyanine)、三苯基胺衍生物、三 苯基甲烷(triphenylmethane)衍生物、二苯基乙烯(stilbene) 孀 糸化合物、腺(hydrazone)系化合物、碳烯(carbazole)系化合 物、南分子量芳基胺、聚苯胺（polyaniline)、聚嗟吩 (polythiophene)等的材料。 為了將本發明的聚合物用於作為電激發光元件之活性 層材料，將溶液塗佈於基質(substrate)上，亦可以在基質上 薄膜形狀的活性層。可使用熟習此技藝者所習知的方法， 例如噴墨(inl_jet)、鑄造(cast)、浸潰、印刷或旋轉塗佈(spin coating)等形成積層而達成。印刷法之中，有凸版印刷、凹 版印刷、平版(offset)印刷、平板印刷、凸版反轉平版(0ffset) 1 印刷、網版(screen)印刷、照相凹版(gravue)印刷等。這樣 的積層方法，一般可於一20〜+ 300°C溫度範圍中實施，而 ~ 以10〜lOOt：為較佳，以15〜50°C為特別佳。而且，形成積 層之聚合物溶液一般可實施常溫乾燥、利用加熱板(hot ' plate)之加熱乾燥等。 用於聚合物溶液中的溶劑，可使用氯仿(chloroform)、 一氣曱烧(mettiylene chloride)、二氯乙烧(dichloroethane)、 13567pif 53 1284671 四氫呋喃（tetrahydrofuran)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、 均三曱苯(mesitylene)、苯曱醚(anisole)、丙酮(acetone)、曱 乙酮(methyl ethyl ketone)、乙酸乙酯（ethyl acetate)、乙酸 丁酯（butyl acetate)、乙基溶纖乙酸酯（ethylcell〇s〇lve acetate) 等。 本發明的聚合物溶液亦可與上述以外之材料混合使 用。而且，使用本發明之聚合物溶液的電激發光元件，含 有上述聚合物以外之材料的層亦可含有本發明聚合物之活 性層與積層。亦可與本發明聚合物混合使用之材料，可使 用電洞注入及/或電洞移動材料、電子注入及/或電子移動 材料、發光材料、黏結劑聚合物(binder polymer)等習知的 材料。混合的材料可為高分子材料或低分子材料。 可使用於電洞注入及/或電洞移動材料上的化合物，舉 例而&，如丙稀胺（allylamine)衍生物、三苯基甲烧 (triphenylmethane)衍生物、二苯乙烯(stilbene)係化合物、 (hydrazone)糸化合物、碳烯(carbaz〇ie)系化合物、高分子 量丙烯胺、聚苯胺(polyaniline)、聚噻吩(p〇lythi〇phene)、 等的材料以及上述材料經高分子化後的材料。作為可使用 於電子注入及/或電子移動材料上的化合物，舉例而言，例 如噁一唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯醌衍生物、喹啉衍 生物、喹噪啉竹生物、嗟二唾(thiadiazole)衍生物、苯并二 峻(benzodiazole)衍生物、三峻(triaz〇ie)衍生物、金屬螯合 錯合物等的材料以及上述材料經高分子化後的材料。 作為可使用於發光材料上的化合物，舉例而言，包括 芳基胺(arylamine)衍生物、噁二唑衍生物、茈(perylene) ^ 1 3567pif 54 1284671 個以上的電子注入層及/或電子移動層的元件，然後在電激 發光層（發光層）與陽極之間能夠***一個以上的電洞注^ 層及/或電洞移動層的元件。 彳4 陰極的材料，以例如鋰(Li)、部(ca)、錤(Mg)、|呂(A1)、 銦ση)、鉋(Cs)、Mg/A卜氟化鋰(LiF)等金屬或金屬合金為 · 佳。陽極的材料，於透明基質(例如玻璃或透明聚合物)上、 · 使用金屬（例如金(Au))或具有金屬導電度的其他材料，例 · 如氧化物(如ITO :氧化銦/氧化錫）。 本發明的t嗤琳共聚物適用於作為例如有機El元件 屬 的材料。此處，本發明的聚喹啉共聚物特別是具有高發光 ，，良好的發光色純度以及安定性，再加上因為容易&膜 等’表示具有良好的薄膜形成能力。因此，表示使用了這
種聚喹啉共聚物的本發明之有機EL元件具有良好的發光 色純度以及安定性，而且生產力優越。 X 【實驗例】 雖利用以下的貫驗例說明本發明，但本發明並非僅限 定於於此些實驗例。 實驗例1嗤啉衍生物二硼酸酯之合成 礞 將6,6 —雙[2 —(4 —溴苯基)一3,4一二苯喹啉](6,6,一 bis[2 — (4 - bromophenyl) - 3,4 - diphenylquin〇line])(3〇 毫 ，耳，mmol)之四氫呋喊（thf，Tetmhydrofuran)溶液，於 氬氣氣流下，一面仔細攪拌一面徐徐添加於鎂（1·9克(幻、 80mm〇l)之THF混合物中，以調製成格林納試劑㈣^^ reagent)。將所得之格林納試劑於-”它之溫度下，一面仔 細攪拌一面以2小時的時間徐徐地滴入至三甲基硼酸酯 13567pif 56 1284671 (trimethylboric acid ester) (30mmol)之 THF 溶液中，之後於 室溫中攪拌2日。將反應混合物粉碎後，注入含冰的5〇/〇 稀硫酸中並攪拌。得到的水溶液以甲苯萃取，萃取物濃縮 之後’可得到無色的固體。所得之固體藉由從甲苯/丙酮（丨/2) 再結晶，結果可得到喹啉衍生物二硼酸(4〇%)之無色晶體。 得到之喹啉衍生物二硼酸(12mm〇l)與1，2—乙二醇(1,2 — ethanediol)(30mmol)於曱苯中迴流1〇小時後，從甲苯/丙酮 (1/4)中再結晶’結果可以得到喹啉衍生物二硕酸酯之無色 晶體(83°/〇) # 實驗例2喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚物的 合成⑴ 於下列結構式所表示的二溴苯并***化合物 (lOmmol)、以實驗例1的方法合成的喹琳衍生物二棚酸 醋（lOmmol)及Pd(0)(PPh3)4(〇.2mmol)之甲苯溶液中，在氬 氣氣流下，將2體積莫耳濃度(M)的碳酸鉀(K2C〇3)溶液加 入’一面激烈地授掉’ 一面進行48小時的迴流。
將反應混合物冷卻至室溫後，注入於大量的甲醇中， 使固體X澱。將析出的固體抽氣過濾並以甲醇洗淨，藉此 1 3567pif 57 1284671 以得到固體。將過濾取出的固體溶解於甲苯中之後，注入 至大量的丙酮中，使固體沉澱。將析出的固體抽氣過濾並 以丙酮洗淨，藉此以得到固體。然後，重複進行兩次上述 利用丙酮之再沉殿處理。之後，將得到的固體溶解於甲苯 中後，將陽離子•陰離子交換樹脂（日本奥加諾(Japan . Organo)製離子交換樹脂)加入，攪拌1小時後，抽氣過濾 · 並回收聚合物溶液。然後，重複進行兩次上述利用離子交 換樹脂之處理。將回收的聚合物溶液注入大量的甲醇中， 使固體沉澱。然後，得到之固體於索氏萃取器（s〇xhlet，s extractor)中利用丙酮萃取•洗淨24小時，得到喹啉衍生物 與苯并***衍生物之共聚物（1)。 實驗例3喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚物的合 成(2) 6,6’ 一雙[2 — (4一氟苯基）一3,4—二苯喹啉](6,6’一 bis[2 — (4 — fluorophenyl) — 3,4 — diphenylquinoline])( 1 Ommol)、以下列結構式所表示的雙 苯盼苯并三峻(bisphenolbenzotriazole)化合物（lOmmol)、碳 酸妈（15mmol)、無水NMP(N-曱基-2- D比口各咬， N-Methyl-2-Pyrrolidone)(40 毫升(ml))以及無水曱苯(20ml)， 在氮氣氣流下，一面強烈的擾拌，一面加熱•迴流30小時。 · 於反應混合物中加入NMP(60ml)之後，冷卻至室溫。 13567pif 58 1284671
$所得之/谷液注入大量的蒸餾水中，使固體沉澱。將 析出的固體抽氣過濾、並簡顧水、甲醇、丙喊淨，藉此 以得fin體。將過濾取出的_溶解於甲苯中之後，注入 至大量的_中，使固體沉澱。將析出的固體抽氣過滤並 以丙酮洗淨，藉此以得到固體。然後，重複進行兩次上述 利用丙酮之再沉澱處理。然後，將所得之固體溶解於甲苯 =之後，加入陽離子•陰離子交換樹脂（日本奥加諾製離子 交換樹脂淡琥珀(amberlite)EG-290_HG)，攪拌1小時後， 抽氣過濾並回收聚合物溶液。然後，重複進行兩次上述利 用離子交換樹脂之處理。將回收的聚合物溶液注入大量的 甲醇中，使固體沉澱。然後，將所得之固體於索氏萃取器 中利用丙酮，萃取•加熱24小時，以得到喹啉衍生物與苯 并***衍生物之共聚物(2)。 實驗例4嗤啉衍生物與苯并三嗤衍生物之共聚物的合 成(3) " 於下列結構式所表示的二溴苯并三唾 (dibromobenzotriazole)化合物（l〇mm〇l)、以實驗例 1 的方 法合成的喹啉衍生物二硼酸酯（l〇mm〇U、 Pd(0)(PPh3)4(0.2mmol)之甲苯溶液中，在氬氣氣流下，將2 體積莫耳遺度(M)的碳酸卸(K2C〇3)溶液加入，一面激烈地 13567pif 59 1284671 攪拌，一面進行48小時的迴流。 Br—Br
nVn 將反應混合物冷卻至室溫後，注入 使固體織。將析_目體減 過渡取出的固體溶解於甲== 以’使固體沉澱。將析出的固體抽氣過濾並 ==二以得到固體。然後，重複進行兩次上述 中^ 理。之後，將得到_體溶解於甲苯 中後’加场離子•陰軒交換 丨夕大的曱知中，使固體沉澱。然後，將 墓· n」、氏卒取器（S〇xhlet，s extractor)中利用丙酮 共聚物’(3$。小時，得到喹啉衍生物與苯并***衍生物之 實，例5有機EL元件的製作⑴ 生物:的方法所得到的喹啉衍生物與苯并***衍 ΙΤΟ(ί；^ t*^^#(wt〇/〇))， (氧化錮錫)圖案化成寬2毫米(_)的玻璃基板上，於 1 3567pif 60 !284671 #燥的氮氣環境下，以旋轉塗佈方式形成聚合物發光層 二m):然後，在乾燥的氮氣環境下，於加熱板上以航 二乾燥5刀|里。將得到的玻璃基板移到真空蒸發器中， 述發光層上以氟化鋰(LiF)(膜厚0.5nm)、Al(膜厚l〇〇nm) 之順序形成電極。將所得到的IT〇/聚合物發光層几删 ，件連接至電源，以ΙΤ〇為正極，UF/A1為陰極並施加電 堅’結果可觀測到發出大約5V(伏特）的綠色光（波長λ =52〇nm)。此綠色的光在25°C中經過500小時之後，也不 會發現其色調有所變化。 實驗例6有機EL元件的製作(2) 除了使用喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚合物(2) 來取代喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚合物（1)之 外，以與實驗例5相同的方法製作出IT〇/聚合物發光層 /LiF/Al元件。將所得到的ΙΤΟ/聚合物發光層/LiF/A1元件 連接至電源，以ITO為正極，LiF/Al為陰極並施加電壓， 結果可觀測到發出大約9V的綠色光（；l=522nm)。此綠色 的光在25°C中經過500小時之後，亦不會發現其色調有所 變化。 實驗例7有機EL元件的製作(3) 除了使用喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚合物 來取代喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚合物（1)之 外，以與實驗例5相同的方法製作出IT0/聚合物發光層 /LiF/Al元件。將所得到的ΙΤΟ/聚合物發光層/LiF/Al元件 連接至電源，以ITO為正極，LiF/Al為陰極並施加電壓， 結果可觀測到人約有5V(伏特）的綠色發光（又=525nm)。此 13567pif 61 1284671 綠色的光在25°C中經過500小時之後，亦不會發現其色士。 有所變化。 胃 比較例1 除了使用以下結構式所表示的聚喹啉來取代嘆u林衍生 物與苯并***衍生物之共聚合物（1)之外，以與實驗例^相 同的方法製作出ITO/聚合物發光層/Ca(鈣)/Α1元件。將戶§ 得到的ITO/聚合物發光層/Ca/Al元件連接至電源，以 為正極，Ca/Al為陰極施加電壓，結果可觀測到發出大約 10V的藍色光（又=430nm)。其發光的顏色會隨時間由齡辛 變成淡藍色。
比較例2 除了使用以下結構式所表示的二辛基$ (dioctylfluorene)/ 苯并噻嗤(benzothiazole)共聚物來取代 啉付生物與苯并三峻衍生物之共聚合物（丨)之外，以與實 例5相同的方法製作出IT〇/聚合物發光層/UF/A1元件^將 所得到的ITO/聚合物發光層/UF/A1元件連接至電源，以 ITO為正極，LiF為陰極並施加電壓，結果可觀測到發出 大約8V的黃色光（Xz=548nm)。其發光的顏色會隨時f 黃色變成白色。 13567pif 62 1284671
實驗例8二溴喹啉衍生物Q)之合成
將上示化合物⑴與乾燥的N，N —二曱基曱醯胺 2500ml裝入反應容器中，以吹入氬氣的方式進行脫氣操作 1小時）。在氬氣環境下，添入Ni(COD)2(重(1,5-環辛二烯) 鎳，bis(l，5-cyclooctadiene)Nickel)(0.3mol，l.Oeq·)，在 50 13567pif 63 1284671 C中加熱擾拌3小時。反應溶液放冷至室溫後，投入至i〇l 的冷水中’以乙酸乙酯15L萃取2次。水洗後，以硫酸鎂 脫水，蒸餾去除溶劑並得到化合物(2)的粗生成物。添加 580ml的己烷至粗生成物中，進行15分鐘的加熱迴流，將 >谷液放冷並渡取析出之結晶，並加以乾燥，得到化合物 ⑵。回收率37%。 在反應器中加入化合物(2)(0.1 Omol)、演苯乙酮(4 — bromoacetophenone) (0.3mo卜 3.0eq)、二甲苯 400ml、一 水合對曱苯續酸(p-toluenesulfonic acid)，進行2天的加熱 迴流。反應溶液放冷至室溫後，濾取析出的結晶。在得到 的粗結晶中加入氣仿5〇〇ml，加熱迴流3〇分鐘後放冷，渡 取並乾燦析出之結晶得到目標嗤琳衍生物(芝）。回收率 7〇%。已利用核磁共振光譜(NMR spectrum)、紅外線光譜 (IR spectrum)等確認喹啉衍生物⑶的構造。 實驗例9二溴喹啉衍生物(乏)之合成
13567pif 64 1284671 反應容器中放入上述化合物〇L)(2〇nimol)、二甲基二丁 基菲二棚酸醋（dimethyldibutylphenanthrene diboric acid ester) (lOmmol)、Pd(0)(PPh3)4(0.12mmol)，以吹入氬氣方 式進行脫氣操作（1小時），在氬氣環境下，加入甲苯80m， 60% Aliquat(R)336(氣化曱基三辛醯基銨， 11^11>^1^&07171&111111〇11]111111〇111〇1：1(16)曱苯溶液(81111)、2體積 莫耳濃度(M)的碳酸鈉(Na2C03)水溶液60ml，並且一面激 烈地攪拌，一面於95°C迴流4小時。反應結束後，將反應 溶液注入大量的冷卻後的曱醇/蒸餾水(1/1)的溶液中，使固 體沉降。析出的固體經抽氣過濾並以冷卻的甲醇洗淨而得 到粗生成物。添加己烧至此粗生成物中，進行15分鐘的加 熱迴流，將溶液放冷並濾取析出之結晶，並加以乾燥，得 到化合物(£)(8.3mmol)。回收率37%。 在反應器中加入化合物⑷(8mmol)、4—漠苯乙_(4 — bromoacetophenone (24mmol ^ 3.0eq.)、二甲苯 40m卜一 水合對甲苯石黃酸（p — toluenesulfonic acid)(0.24mmol， 0.03eq) ’進行2天的加熱迴流。反應溶液放冷至室溫後， 濾取析出的結晶。在得到的粗結晶中加入氣仿5〇ml，加熱 迴流30分鐘後放冷，濾取並乾燥析出之結晶得到化合物 (芝)(5.2mmol)。回收率65%。已利用核磁共振光譜、紅外線 光譜等確認喹啉衍生物(乏)的構造。 實驗例10 一溴苯并***化合物(3)的合成··表丨(3) 13567pif 65 1284671
於容器中裝入汽巴精化有限公司（Ciba Specialty Chemicals Inc·)的 TINUVIN(R)328 (〇.2mol)、碳酸飼 (0.3mol)、脫水N，N—二甲基曱醯胺2000ml，以吹入氮氣 方式進行脫氣操作（1小時），在氮氣環境下，於65°C加入 峨化甲烧(methyl iodide) (0.4mol)，再進行加熱授拌3小 時。將反應溶液放冷至室溫後，加入300ml的蒸餾水。在 得到的溶液中加入氯仿300ml並進行萃取，得到的萃取溶 液以蒸顧水洗淨後’得到濃縮且無色的粗結晶。將所得之 粗結晶從氯仿/己烧再結晶，得到中間產物曱烧化苯并三唾 化合物(O.lmol)。回收率50〇/〇。 於反應谷為中加入甲烧化苯弁三嗤化合物(〇. 1 m〇l)、 45%溴化氫的醋酸溶液(3〇〇ml)，以吹入氮氣方式進行脫氣 操作(1小時），在氮氣環境下，於ll〇°C進行加熱攪拌}小 時。之後，以1小時的時間滴下溴(〇.4mol，4eq·)。滴完之 後，於110°C進行加熱攪拌3小時。將反應容器放冷至室 溫，加入300ml的蒸餾水，濾取析出的固體。將所得之固 體於500ml的氣仿中溶解，並以氫化鈉、碳酸氫鈉溶液中 和。所彳于之浴液〉辰縮之後，結果得到無色的粗結晶。所得 之粗結晶再從丙酮再結晶，並得到目標二溴苯并***化合 13567pif 66 1284671 物(3)(0.06mol)。回收率60%。已利用核磁共振光譜、紅外 線光譜等確認過二溴苯并***化合物(3)構造。 實驗例11喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚物的 合成(4):表2共聚聚合物(31)的合成
於反應容器中加入上述之二辛基苟二硼酸酯 (dioctylfluorenediboric acid ester) (5mmol)、以前述實驗例 8 後的固體溶解於甲笨後，注入大量的甲醇/丙酮(8/2)中，使 ，體沉殿。析出的固體經抽氣過濾、以甲醇、丙嗣洗淨， 藉，以得到固體。然後，姻上述甲醇/丙卿/2)重複操作 儿理。接著，將得到的固體溶於甲苯後，添加 I ΐ離子交換樹脂（日本奥加諾製離子交換樹脂）， ^ '、日守後，抽氣過濾並回收聚合物溶液。然後，重; 進行2次上述離子交換樹脂的處理。將回㈣聚t 的方法合成的二>臭嘆啉衍生物Qj(2.5mmol)、以前述實驗例 10的方法合成的一 >臭苯并三唾化合物（3)(2.5mmol)、 Pd(0)(PPh3)4(0.06mmol) ’以吹入氬氣方式進行脫氣操作Q 小時)’在氬氣環境下，加入曱苯4〇π^、6〇%的Aliquat(R)336 曱苯溶液(4ml)、2 Μ的碳酸鉀(k2C03)水溶液30ml，並且 一面激，地攪拌，一面於95它迴流4小時。反應結束後， 將反應溶液注入大量的甲醇/蒸餾水(9/1)中，使固體沉降。 析出的固體經抽氣過濾並以曱醇洗淨而得到固體。將濾取 13567pif 67 1284671 溶液入的甲醇/丙酮(8/2)中，使固體沉澱。然後，以 索氏萃取器將得到的固體以丙酮萃取•洗淨24小時，藉此 得到喹啉衍生物與笨并***衍生物之聚合物(4)。 實驗例12唼啉衍生物與苯并***衍生物之聚合物的 合成(5):表2共聚聚合物(32)的合成
=笨二硼酸酯
:二溴三笨胺化合物 於反應谷器中加入上述之苯二蝴酸醋(bezene diboric acid ester)(5mmol)、以前述實驗例8的方法合成的二溴喹 啉衍生物QXlmmol)、以前述實驗例1〇的方法合成的二溴 苯并***化合物（3)(2.5mmol)、上述二溴三苯胺化合物 (1.5mmol)、Pd(0)(PPh3)4(0.06mmol)，以吹入氬氣方式進 行脫氣操作（1小時），在氬氣環境下，加入甲苯4〇πύ、60% 的Aliquat(R)336曱苯溶液(4ml)、2 Μ的碳酸鉀(K2C03)水 溶液30m卜並且一面激烈地攪拌，一面於95°C迴流48小 時。反應結束後，將反應溶液注入大量的曱醇/蒸餾水(9Π) 中，使固體沉澱。析出的固體經抽氣過濾並以曱醇洗淨而 得到固體。將濾取後的固體溶解於甲苯後，注入大量的甲 醇/丙酮(8/2)中，使固體沉澱。析出的固體經抽氣過濾，以 曱醇、丙_洗淨，藉此以得到固體。然後，重複操作2次 13567pif 6 8 1284671 之再沉_理。接著，將得到的固 體/谷於甲本後’添加陽離子·陰離子交換樹脂(曰本奧加諾 製離子交換樹脂）’攪拌丨，丨、咖ρ、二1 ㈣ 、—十心么 免讦1 ]、時後，抽軋過濾並回收聚合物 令液、、、、後’再重贿行2次上述離子交換樹脂的處 理。將回收的聚合物溶液注入大量的甲醇/丙 使 固體沉澱。然後，再財氏萃取㈣得到的固體以丙酮萃 取•洗淨24小時，藉此得到卿衍生物與苯并三唾衍生物 之聚合物(5)。
實驗例13嗤啉衍生物與苯并三讀生物之共聚物的 合成(6):表2共聚聚合物(33)的合成
c4h9 :苯二硼酸酯
Br :二溴三苯胺化合物
於反應容器中加入上列所示之苯二硼酸酯（5mmol)·、以 前述實驗例9的方法合成的二溴喹啉衍生物泛)(lmmol)、 以前述實驗例10的方法合成的二溴苯并***化合物 (3)(2.5mmol)、前述二漠三苯胺化合物（l.5mmol)、 Pd(0)(PPh3)4(0.06mmol)，吹入氬氣以進行脫氣操作（1小 時），在氬氣環境下，加入曱苯40ηύ、60%的Aliquat(R)336 曱苯溶液(4ml)、2 Μ的碳酸鉀(K2C03)水溶液30m卜並且 13567pif 6 9 1284671 一面激烈地授拌，一面於95〇c^ 將反應溶液注人大量的f醇/蒸‘ 8 =。反應結束後’ 析出的固體經抽氣過遽並以甲醇0)中’使固體沉殿。 將濾取後的固體溶解於甲笨德f净，藉此以得到固體。 中，使固體沉殿。析出的固體細^大=的甲醇/丙酮_ 洗淨，藉此以得到固體。然後過®’以甲醇、丙嗣 甲醇/丙_(8/2)的再沉殿處理。接，作2次上述利用 ^ , 筏耆，將得到的固體溶於甲 本後添加陽離子·陰離子交換樹 換樹脂），授拌1小時後，抽教m(本奥加法衣離子乂 接，真舌慮並回收聚合物溶液。然 ㈣中人你人述利用離子交換樹脂的處理。將回 收的^物浴液注入大量的甲醇/ 澱。，索氏萃取器將得到的固體以二 =、時’藉此得到_魅物與苯并三销生物之共聚物 實驗例14〜16有機乩元件之製作(4)〜⑹ 槎:乂备、1卜線/臭氧洗淨以2mm寬的1T〇(氧化錮鍚)為圖案 樣式之玻璃基板後，將聚噻吩/聚苯乙烯碏酸 (P〇lyStyrenesulfonic acid)水分散溶液（拜耳伽㈣ BAYTRONPCH_G)賤轉！|(spi耐)塗佈，並於加熱板 上以200C加熱乾燥15分鐘，以形成電洞(hGle)注入層 厚40nm)。之後，於乾燥氮氣環境中，將實驗例n〜實驗 例13的方法所得之喹啉衍生物與苯并***衍生物之共聚 物(4)〜(6)之甲苯溶液(丨· 5wt%)旋轉塗佈並形成聚合物發^ 層:膜厚8〇nm)。接著，於乾燥氮氣環境中，在加熱板丄以 80C加熱乾燥5分鐘。將得到的玻璃基板移入真空蒸發 13567pif 70 1284671 器’於上述發光層上形成以LiF(膜厚Q5nm)、ca(膜厚 20_、A職厚15Gnm)為卿的龍。麟_ ιτ〇/聚 合物發光層/UF/Ca/Al το件接上電源，卩ΙΤ〇為正極，
LlF/Ca/Al為陰極，並施加電壓，結果得到下表中所表示的 特性。且有機EL το件壽命評價的結果是，在坑經過5〇〇 小時之後，其發光色的色調亦不會有變化。 而且’除了上迭實驗例中表示的例子之外，使用上述 之本發明的種種賴單元時，可以得到具有優越的發光效 率等特性之聚喹啉共聚物。 表3 實驗例 聚合物 發光開始 電壓 伏特(V) 發光效率 燭光/安培 (cd/A) 發光尖峰 (peak)波長 奈米(nm) 實驗例14 共聚物(4) 2.5V 5.2cd/A 530nm_ 實驗例15 共聚物(5) 3.0V 5.4cd/A 525nm 實驗例16 共聚 2.5V 6.2 cd/A 530nm 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 13567pif

Claims (1)

1284671 修正日期:95年11月1〇曰 爲第93110644號中文專利範圍無劃線修正本 拾、申請專利範圍： 1·一種聚喹啉共聚物，払抬啥啉單體單元及苯并*** 單體單元， 其中該喹啉單體單元以下述結構表示， 式⑴： •A- _A_ ν' 每一 或 (I) -A- 一 A- 中’ X各自獨立的表示從~Rl、—OR2、—sr3、 立的表示碳數或個=6 R7(但是，Rl〜R8各自獨 者是碳數為2〜個的—鏈、墩狀或支鏈之烷基，或 出的取·，基減純鱗之中選 喹啉殘基十义:為相同或不同，並且是與 表示。，整數，A是由口巧二^自獨立的 選出的基，B是由單鍵結：〇口及1所構成的族群中 —S⑼—、、S(〇2)—、— W、〇：；、—s—〜C(〇K、 是1〜3的整數)以 、—（~0 —W —)m〜〇 結合基(w是由、Ra—Q——^成的族群之_之2價的 c(o二 —、—Ra—C(〇)，-、-〜)—Ar^ 13567pif 72 1284671 - Ar’ —S —Ar’ Ar，— S(0) —Ar，---Ar，—S(〇2) — Ar’一以及一Ar，一Q —Ar，一所構成之族群之中選出之二價 的基，其中Ra是簡，Ar，是芳樓，Ra，是由各個獨立的烧 撐，芳撐以及烷撐/芳撐混合基構成的族群中選出的基， Het’是雜芳基，Q是含有四級碳的2價基）；以及 土 該苯并***單體單元也可具有取代基，並且，也可具 有取代基的該苯并三唾單體單元是以式(III)表示： 介 N z (III) ，中γ各自獨立的表示由鹵素原子、—r】、—〇R2、 —8SR、—〇C〇R4、—C00R5 以及-SiR6R7R8(但是， 自獨立的表示碳數為丨〜22個的直鏈、環狀或支鏈之 二者是碳數為2〜2〇個的芳基或雜芳基)所組成的族 =郝出的取代基，各自可為相同或不同的基，並且是 三销構之苯環的可取代位置結合的取代基，p表 I及雜，整數；式中，Z是從可具有取代基的炫基、芳基 及雜方基所構成的族群中所選出來的基， -mi +與各該些單體單元結合·，ί以式⑹表示： ⑴)bs (Π) -Sift式⑻中，D 為—〇~、—S—、—NR—、—CR2—、 SiR」、—SlR2 — 0 —SlR2—以及~SiR2 —〇-SiR2-〇 — 的^此自獨立的表示氫原子、碳數* 1〜22個 %狀或支鍵之院基，或者是碳數2〜2〇個的芳基 73 1 3 5 6 7 p j f 1284671 或雜芳基)所構成的族群中 整數。 選出之2價的基 ’且b是〇〜1的 2·如申請專利範圍第丨項所 大 式(I)的X是#，a各 έ 11之^轉共聚物，其中 基，或者规峨鍵之炫 L如範圍第1項所述之聚細共聚物，” 式(III)的Y是-Ri，p表示0〜2的整數，z曰_^具中 基的苯基(但是，R1各自獨立表示碳數為心；：取代 環狀或支鏈之燒基，或者是碳數為2〜2σ =直鏈、 基）。 9方基或雜芳 4· 一種有機電激發光元件，使用專利範圍第1 3項中任-賴述之聚u純絲物而製造的 ，至第 元件。 ％电教發光 1 3 5 6 7 p i f 74
TW093110644A 2003-04-18 2004-04-16 Polyquinoline copolymer and organic electroluminescence element using the same TWI284671B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003114840 2003-04-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200510510A TW200510510A (en) 2005-03-16
TWI284671B true TWI284671B (en) 2007-08-01

Family

ID=33296161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093110644A TWI284671B (en) 2003-04-18 2004-04-16 Polyquinoline copolymer and organic electroluminescence element using the same

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20070003783A1 (zh)
JP (1) JP4445922B2 (zh)
KR (1) KR20060007022A (zh)
CN (1) CN1777628A (zh)
TW (1) TWI284671B (zh)
WO (1) WO2004092246A1 (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4424307B2 (ja) * 2003-04-18 2010-03-03 日立化成工業株式会社 枝分れ構造を有するポリキノリン共重合体およびこれを用いた有機エレクトロルミネセンス素子
WO2004099285A2 (en) * 2003-05-05 2004-11-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Novel polymers comprising benzotriazole for use in optical devices
US7955716B2 (en) * 2003-06-09 2011-06-07 Hitachi Chemical Co., Ltd. Metal coordination compound, polymer composition, and organic electroluminescent device employing same
TW200514836A (en) 2003-06-18 2005-05-01 Hitachi Chemical Co Ltd Copolymer containing metal coordination compound and organic electroluminescence device using the same
US7714099B2 (en) * 2004-10-15 2010-05-11 Hitachi Chemical Co., Ltd. Luminescent compositions and their uses
IT1393059B1 (it) 2008-10-22 2012-04-11 Eni Spa Copolimeri pi-coniugati a basso gap contenenti unita' benzotriazoliche
CN106432186A (zh) * 2009-03-18 2017-02-22 保土谷化学工业株式会社 具有苯并***环结构的化合物和有机电致发光器件
EP2611851B1 (en) * 2010-09-04 2014-10-29 Merck Patent GmbH Conjugated polymers
JP2012077116A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Lintec Corp 交互共重合ポリマー、及び有機光電変換素子
US9287419B2 (en) 2011-01-05 2016-03-15 Nitto Denko Corporation Wavelength conversion perylene diester chromophores and luminescent films
KR20120139073A (ko) 2011-06-16 2012-12-27 삼성디스플레이 주식회사 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기발광 소자
EP2760941A2 (en) 2011-09-26 2014-08-06 Nitto Denko Corporation Highly-fluorescent and photo-stable chromophores for enhanced solar harvesting efficiency
WO2013052381A2 (en) 2011-10-05 2013-04-11 Nitto Denko Corporation Wavelength conversion film having pressure sensitive adhesive layer to enhance solar harvesting efficiency
CN103339221B (zh) 2011-12-06 2015-11-25 日东电工株式会社 作为太阳能模组***所用封装的提高日光采集效率的波长转换材料
US9750758B2 (en) 2012-06-25 2017-09-05 Thomas Jefferson University Compositions and methods for treating cancer with aberrant lipogenic signaling
JP2014185286A (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Nitto Denko Corp ベンゾトリアゾール構造を有する発色団およびそれを用いた波長変換発光媒体
JP6488277B2 (ja) * 2013-03-26 2019-03-20 日東電工株式会社 複数の光安定有機発色団を有する波長変換フィルム
KR20220051976A (ko) * 2020-10-20 2022-04-27 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN113683776B (zh) * 2021-08-20 2022-05-24 华南理工大学 一种聚喹啉二酮类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5162495A (en) * 1989-11-13 1992-11-10 Exxon Research And Engineering Company Synthesis of quinoline and substituted quinoline copolymers
US5427858A (en) * 1990-11-30 1995-06-27 Idemitsu Kosan Company Limited Organic electroluminescence device with a fluorine polymer layer
DE4325885A1 (de) * 1993-08-02 1995-02-09 Basf Ag Elektrolumineszierende Anordnung
US5486406A (en) * 1994-11-07 1996-01-23 Motorola Green-emitting organometallic complexes for use in light emitting devices
DE59606486D1 (de) * 1995-08-31 2001-04-05 Infineon Technologies Ag Herstellung von Poly-o-hydroxyamiden und Poly-o-mercaptoamiden
JPH0973009A (ja) * 1995-09-05 1997-03-18 Hitachi Chem Co Ltd カラーフィルター保護膜用樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルター
JP3302945B2 (ja) * 1998-06-23 2002-07-15 ネースディスプレイ・カンパニー・リミテッド 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
US6689491B1 (en) * 1999-02-08 2004-02-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Luminescent device material, luminescent device using the same, and amine compound
TW572990B (en) * 2000-03-16 2004-01-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance, polymeric fluorescent substance solution and polymer light-emitting device using the same substance
JP4424307B2 (ja) * 2003-04-18 2010-03-03 日立化成工業株式会社 枝分れ構造を有するポリキノリン共重合体およびこれを用いた有機エレクトロルミネセンス素子
TW200514836A (en) * 2003-06-18 2005-05-01 Hitachi Chemical Co Ltd Copolymer containing metal coordination compound and organic electroluminescence device using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2004092246A1 (ja) 2006-07-06
JP4445922B2 (ja) 2010-04-07
WO2004092246A1 (ja) 2004-10-28
TW200510510A (en) 2005-03-16
CN1777628A (zh) 2006-05-24
KR20060007022A (ko) 2006-01-23
US20070003783A1 (en) 2007-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI284671B (en) Polyquinoline copolymer and organic electroluminescence element using the same
JP6900425B2 (ja) 有機薄膜および有機薄膜の製造方法、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、有機薄膜太陽電池、薄膜トランジスタ、塗料組成物
CN102791768B (zh) 聚合物、有机电场发光元件材料、有机电场发光元件用组合物、有机电场发光元件、显示装置及照明装置
KR102227407B1 (ko) 전자 수용체로서 질소 함유 헤테로폴리방향족을 지닌 공여체-수용체 화합물
CN102459507B (zh) 有机光电子装置用化合物和oled及含该oled的显示器
CN103959498B (zh) 有机电子材料、油墨组合物以及有机电子元件
KR100885519B1 (ko) 고분자 중합체, 및 이를 포함하는 유기광전소자
JP2019108350A (ja) 金属錯体および有機発光素子
CN106661068A (zh) 包含具有o‑取代非环金属化芳基的碳烯配位体的金属络合物和其在有机发光二极管中的用途
TW201035160A (en) Meta phenylene macromolecule compound and luminescence element using the same
TWI614252B (zh) 化合物及使用其的有機電激發光元件
TW201211203A (en) High polymer compound, composition, liquid composition, thin film and element containing the high polymer compound, and surface light source and display device having the element
JP2018508626A (ja) ポリマー主鎖中に発光繰り返し単位を含む有機発光ポリマーおよびそれを用いたデバイス
CN102040728B (zh) 聚合物和包括该聚合物的有机发光装置
JP2002308837A (ja) 新規化合物、およびそれを用いた発光素子
JP5446096B2 (ja) 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
JP2011051936A (ja) 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイ及び有機ｅｌ照明
Sarma et al. Development of materials for blue organic light emitting devices
CN103380191B (zh) 用于电子器件的化合物
Hwang et al. Rational design of carbazole-and carboline-based polymeric host materials for realizing high-efficiency solution-processed thermally activated delayed fluorescence organic light-emitting diode
TW200914420A (en) Carbazolyl polymers for organic electronic devices
TWI282356B (en) Polyquinoline copolymer having branch structure and organic electroluminescence element using the same
JP2014011437A (ja) 有機半導体デバイスおよび化合物
JP5913016B2 (ja) ポリマー及び該ポリマーを含んだ有機発光素子
JP2009179682A (ja) 有機電界発光素子用重合体、有機電界発光素子および有機ｅｌディスプレイ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees