TWI247777B - Crosslinked olefin elastomer foam - Google Patents
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Description
1247777 五、發明說明（1) 發明背景 本發明係關於一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體 組成物。特定言之，本發明係關於交聯型烯烴彈性體發泡 體，其具有軟性觸感、顯示低壓縮永久變形率 (compressionset)，且具有特優抗撕裂強度（tearstrength)和耐 熱性，及關於一種用於交聯型發泡體之彈性體組成物。 各種不同的發泡體已被商業化量產和銷售。可提及者爲 硫化橡膠和軟性烯烴塑膠之發泡體作爲此等發泡體之典型 實例。 然而傳統慣用之硫化橡膠雖然具有特優撓曲性和彈性， 但是卻無法避免需要涉及高成本之耗時的交聯化或硫化步 驟以達到此等性質。在另一方面，習知的是使用軟性烯烴 塑膠例如熱塑性樹脂（譬如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（EVA) )和低密度聚乙烯以形成發泡體。基本上此等軟性烯烴塑 膠之耐熱性是比硫化橡膠較差。因此，彼等遭遇某些難題 致使所獲得之發泡體的應用性受到極度的限制，且由於在 熔融時之張力（tension)不佳，致使膨脹比（expansionratio)低 ，很可能會發生消泡，而消泡結果導致視表面變粗糙。此 外，若使用EVA時，增加乙酸乙烯酯的含量可強化其抗撕 裂強度和黏附性（adherence)，但是會使得耐磨性、表面硬 度和室稠密性（c e 11 d e n s e n e s s)惡化。因此’使用E V A時’其 性質之平衡不易。甚至由於EVA本身之比重 1247777 五、發明說明（2) (specificgravity)高，因此出現的難題是無法獲得吾所欲之 低比重發泡體。 因此，有需要開發一種交聯型烯烴彈性體發泡體，其具 有高膨脹比、不會由於消泡而使得表面粗糙化、具有軟性 觸感、顯示低壓縮永久變形率，且具有特優抗撕裂強度和 耐熱性，以及開發一種用於此交聯型發泡體之彈性體組成 物。 發明目的 本發明係就解決上述先前技藝之難題而形成。本發明之 一目的是提供一種交聯型烯烴彈性體，其具有高膨脹比、 並無由於消泡所造成的表面粗糙化、具有軟性觸感、顯示 低壓縮永久變形率，且具有特優抗撕裂強度性質和耐熱性 。本發明之另一目的是提供一種用於此交聯型發泡體之彈 性體組成物。 發明摘沭 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體具有比重爲 0.05至0.2、膨脹比爲8至15、壓縮永久變形率爲30至 60%且抗撕裂強度爲1.5至2.5kg/cm。 本發明之另一種交聯型烯烴彈性體發泡體具有比重爲0.1 至0.2、壓縮永久變形率爲0至60%且抗撕裂強度爲2.0至 4.0kg/cm。此交聯型發泡體是藉由將本發明之第一種交聯型 烯烴彈性體發泡體進一步壓縮模製（compressionmolding)所 獲得之第二次壓製之交聯型發泡體。 -4- 1247777 五、發明說明（3) 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體可爲藉由將烯烴彈性 體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體組成 物包含： 一種乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度爲從0.88至 0.92g/cm3 且熔流指數（meltflowrate)(根據 ASTM D 1 238， 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分 鐘； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（（crosslinkingauxiliary)(E);和 一種發泡劑（foamingagent)(F)。 上述乙烯/α-烯烴共聚物（A)較佳爲具有分子量分佈（Mw/Mn )(藉由凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0。 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體較佳爲製自一 種組成物，其中乙烯/α-烯烴共聚物（A)係包含下列成份之混 合物： 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)，其具有密度爲 大於0.88g/cm3，但是不大於〇.9〇g/cm3，熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在19CTC且負載爲2.16公斤下所測得）爲 0.1至50克/10分鐘；和5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚 物（Α2) ’其具有密度爲從0.90至〇.93g/cm3，且熔流指數（ 根據ASTM D 1 238，在19(TC且負載爲2.16公斤下所測得 )爲〇·1至50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物 (Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)之總和爲100重量份， 1247777 五、發明說明（4) 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負 載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體也較佳的是製自一種 組成物，其中乙烯/α-烯烴共聚物（A)係包含下列成份之混合 物： 5至95重量份之乙烯/α_烯烴共聚物（A3)，其有密度爲從 0.88至少於0.91g/cm3，且熔流指數根據ASTM D 1 238，在 190t且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘；和 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A4)，其具有密度爲從 0.91至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A3)和乙烯/α-烯烴共聚物 (Α4)之總和爲100重量份， 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1238，在190°C且 負載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 用於形成乙烯/α-烯烴共聚物（A)、（Al)、（A2)、（A3)和（A4) 之/α-烯烴較佳爲選自由丙烯、1-烯、1-己烯和1-辛烯所組 成者之至少一種。 用於本發明之交聯輔助劑（Ε)較佳爲異三聚氰酸三烯丙基 酯（triallylisocyanurate)(TAIC)或三聚氰酸三烯丙基酯 (triallylcyanurate)(TAC) 〇 1247777 五、發明說明（5) 在本發明中，所使用之交聯輔助劑（E)和有機過氧化物（D) 之較佳的重量比率（（E)/(D))爲1/8至3/1。 關於上述發泡劑（F)較佳爲使用一種有機或無機熱可分解 (hbatdecomposable)之發泡劑。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性 體組成物係包含： 一種乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度爲從0.88至 0.92g/cm3且熔流指數（根據ASTM D 1238，在19(TC且負 載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分鐘； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)。 其較佳爲乙烯/ex-烯烴共聚物（A)具有分子量分佈（Mw/Mn) (根據凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性 體組成物也較佳的是一種包含下列成份之組成物： 一種乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度爲從0.88至 0.92g/cm3且熔流指數（根據ASTM D 1238，在190°C且負 載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至1〇克/1〇分鐘； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)， 1247777 五、發明說明（6) 其中乙烯/α_烯烴共聚物（A)係包含下列成份之混合物：5 至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)，其具有密度爲大於 0.8 8g/cm3，但是不大於0.90g/cm3，且熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 0.1至50克/10分鐘；和5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚 物（Α2)，其具有密度爲從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數 (根據ASTM D 1 238，在19(TC且負載爲2.16公斤下所測 得）爲0.1至50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物 (Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)之總和爲100重量份， 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且 負載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性 體組成物也較佳的是一種包含下列成份之組成物： 一種乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度從0.88至 0.92g/cm3且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負 載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分鐘； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（A)係包含下列成份之混合物： 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A3)，其具有密度爲從 0.88至少於0.91 g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 23 8， 1247777 五、發明說明（7 ) 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇·1至50克/10分 鐘；和 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A4)，其具有密度爲從 0.91至〇.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 19(TC且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇」至50克/10分 鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A3)和乙烯/α-烯烴共聚物 (Α4)之總和爲1〇〇重量份， 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且 負載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性體 組成物能製得具有比重爲0.05至0.2、膨脹比爲8至15、 壓縮永久變形率爲30至60%且抗撕裂強度爲1.5至 2.5kg/cm之交聯型發泡體。 本發明之第二種交聯型嫌烴彈性體發泡體是藉由將烯烴 彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體 組成物係包含： 70至95重量份之乙烯/α·烯烴共聚物（A)其具有密度爲 從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至1〇克/10分 鐘，和 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝所獲得之改質聚烯烴（B)，其條件爲乙烯/α-烯烴共 聚物（Α)和改質聚烯烴（Β)之總和爲1〇〇重量份； 1247777 五、發明說明（8) 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)。 其較佳爲乙烯/α-烯烴共聚物（A)具有分子量分佈（Mw/Mn) (根據凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0。 本發明之第二種交聯型烯烴彈性體發泡體也較佳的是獲 自一種組成物，其中乙烯/α-烯烴共聚物（A)爲包含下列成份 之混合物： 5至95重量份之乙嫌/α-稀烴共聚物（Α1)，其具有密度 爲大於0.8 8g/cm3，但是不大於〇.90g/cm3，且熔流指數（根 據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得） 爲0.1至50克/10分鐘，和 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A2)，其具有密度 爲從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 123 8， 在190t且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)和乙烯/α-烯烴共聚物 (Α2)之總和爲100重量份， 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1238，在190°C且 負載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 本發明之第三種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將烯烴 彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體 組成物係包含： -10- 1247777 五、發明說明（9) 50至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度 爲從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238， 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10 分鐘，和 5至50重量份之高壓製法（high-pressu reprocessed)之低 密度聚乙烯（C)，其具有密度爲從0.91至少於0.93g/cm3， 且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16 公斤下所測得）爲0.1至50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（Α)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)之總和爲100 重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)。 本發明之第四種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將烯烴 彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體 組成物係包含： 5至90重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A1)，其具有密度 爲大於0.8 8g/cm3，但是不大於〇,90g/cm3，且熔流指數（根 據ASTM D 1238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得） 爲0.1至50克/10分鐘， 5至90重量份之乙烯/α_烯烴共聚物（A2)，其具有密度 爲從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 123 8， -11- 1247777 五、發明說明（10 ) 在190°c且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有 密度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 23 8，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至 50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/α-烯烴共聚低密度聚乙烯（C)總和爲100重量份。 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)構 成具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲 2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘之混合物。 本發明之第五種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將烯烴 彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體 組成物係包含： 20至90重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度 爲從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238， 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分 鐘， 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝之改質聚烯烴（B)，和 -12- 1247777
五、發明說明（11 ) 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有 密度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在19CTC且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇·1至 50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物Α)、改質聚烯 烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（c)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)。 本發明之第六種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將烯烴 彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體 組成物係包含： 5至85重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)，其具有密度爲 大於0.8 8g/cm3，但是不大於0.90g/cm3，且熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在19CTC且負載爲2.16公斤下所測得）爲 0.1至50克/10分鐘， 5至85重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A2)，其具有密度爲 從0.90至0.9 3g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘， 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝之改質聚烯烴（B)，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有 密度爲從0.91至少於〇.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM -13- 1247777 五、發明說明（12) D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至 50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙 烯（C)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)構 成具有熔流指數（根據ASTM D 1238，在190°C且負載爲 2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘之混合物。 用於形成乙烯/α-烯烴共聚物（A)、（A1)和（A2)之/α-烯烴 較佳爲至少一種選自由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯所 組成者。 用於本發明之交聯輔助劑（Ε)較佳爲異三聚氰酸三烯丙基 酯（TAIC)或三聚氰酸三烯丙基酯（TAC)。 在本發明中，所使用之交聯輔助劑（Ε)和有機過氧化物（D) 之較佳的重量比率（（E)/(D))爲1/8至3/1。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈性 體組成物係包含： 70至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度爲 從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分 鐘，和 -14- 1247777 五、發明說明（l3) 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝所獲得之改質聚烯烴（B)，其條件爲乙烯/α-烯烴共 聚物（Α)和改質聚烯烴（Β)之總和爲1〇〇重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈性 體組成物能製得具有低比重且具有特優壓縮永久變形率、 機械強度（特別是抗撕裂強度）和黏著強度。 其較佳爲乙烯/α-烯烴共聚物（Α)具有分子量分佈（Mw/Mn) (根據凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0。 上述乙烯/α-烯烴共聚物（A)爲包含下列成份之混合物： 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)，其具有密度爲大 於0.8 8g/cm3，但是不大於0.90g/cm3，且熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）.爲 0.1至50克/10分鐘，和 5至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A2)，其具有密度 爲從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1238， 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇·ι至50克/10 分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)和乙烯/α-烯烴共聚 物（Α2)之總和爲100重量份， 混合物具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且 負載爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 -15- 1247777 五、發明說明（l4) 在第二種彈性體組成物中使用乙烯/〇c-烯烴共聚物（A 1)和 (A2)之混合物作爲乙烯烯烴共聚物（A)能製得具有低比重 且具有特優壓縮永久變形率、機械強度（特別是抗撕裂強 度）和黏著強度及高硬度之交聯型發泡體。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈性 體組成物係包含： 50至95重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)，其具有密度 爲從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 23 8， 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲（M至10克/10分 鐘，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有 密度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至 50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A)和高壓製法 之低密度聚乙烯（C)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈性 體組成物能製得具有低比重且具有特優壓縮永久變形率和 機械強度（特別是抗撕裂強度）及高硬度的交聯型發泡 體0 -16· 1247777 五、發明說明（is) 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈性 體組成物係包含： 5至90重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A1)，其具有密度爲 大於0.88g/cm3 ’但是不大於0.90g/cm3，且熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 0.1至50克/10分鐘， 5至90重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A2)，其具有密度爲 從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇.1至50克/10分 鐘，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有密 度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50 克/10分鐘，其條件爲乙燦/α-燒烴共聚物（A1)、乙嫌/α-燃 烴共聚物（Α2)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)之總和爲1〇〇 重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α·烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)構 成具有熔流指數（根據ASTM D 1238，在190 °C且負載爲 2.16公斤下所測得）爲0·1至10克/10分鐘之混合物。 -17- 1247777 五、發明說明（l6) 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體之第四種彈性體組成 物能製得具有低比重且具有特優壓縮永久變形率和機械強 度（特別是抗撕裂強度）及高硬度的交聯型發泡體。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈性 體組成物係包含： 20至90重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A)，其具有密度爲 從〇·88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至10克/10分 鐘， 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝之改質聚烯烴（B)，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有密 度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 23 8，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50 克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A)、改質聚烯烴 (Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體之第五種彈性體組成 物能製得具有低比重且具有特優壓縮永久變形率、機械強 度（特別是抗撕裂強度）和黏著強度及高硬度的交聯型發 泡體。 -18- 1247777 五、發明說明（l7) 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈性 體組成物係包含： 5至85重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A1)，其具有密度爲 大於0.8 8g/cm3，但是不大於〇.90g/cm3，且熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 0.1至50克/10分鐘， 5至85重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（A2)，其具有密度爲 從0.90至0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1238，在 1 90 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分 鐘， 5至30重量份之藉由將聚烯烴以不飽和羧酸或其衍生物 加以接枝之改質聚烯烴（B)，和 5至50重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（C)，其具有密 度爲從0.91至少於0.93g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50 克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/α-烯 烴共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯 (C)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)構 成具有熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲 -19· 1247777 五、發明說明（is) 2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘之混合物之混 合物。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體之第六種彈性體組成 物能製得具有低比重且具有特優壓縮永久變形率、機械強 度（特別是抗撕裂強度）和黏著強度及高硬度的交聯型發 泡體。 在本發明中，所使用之交聯輔助劑（E)和有機過氧化物（D) 之較佳的重量比率（（E)/(D))爲1/8至3/1。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種、第 三種、第四種、第五種和第六種彈性體組成物能製得具有 比重爲0.05至0.2、膨脹比爲8至15、壓縮永久變形率爲 30至60%且抗撕裂強度爲1.5至2.5kg/cm之交聯型發泡 體。 根據本發明之第二種、第三種、第四種、第五種和第六 種交聯型烯烴彈性體發泡體之進一步壓縮模製能製得具有 比重爲0.1至0.2、壓縮永久變形率爲20至60%且抗撕裂強 度爲2·0至4.0kg/cm之第二次壓製之交聯型發泡體。 根據本發明之第七種交聯彈性體發泡體是藉由將烯烴彈 性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡體，該烯烴彈性體組 成物係包含： 70至98重量份之乙烯/α-烯烴共聚物（G)，其具有密度 爲從0.88至0.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238， -20- 1247777 五、發明說明（l9) 在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇·1至50克/10分 鐘，和 2至30重量份之聚丙烯（Η)，其具有熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 〇·5至50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚 丙烯（H)之總和爲100重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（E);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚丙烯（H)構成具有熔流指 數（根據ASTM D 1238，在230°C且負載爲2.16公斤下所 測得）爲0.1至10克/10分鐘之混合物。 聚丙烯（H)可爲選自由丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和 丙烯/α-烯烴無規共聚物所組成之至少一種。 用於形成丙烯/α-烯烴無規共聚物之α-烯烴較佳爲至少一 種選自由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯所組成者。 用於本發明之交聯輔助劑（Ε)較佳爲異三聚氰酸三烯丙基 酯（TAIC)或三聚氰酸三烯丙基酯（TAC)。 在本發明中，所使用之交聯輔助劑（Ε)和有機過氧化物（D) 之較佳的重量比率（（E)(D))爲1/8至3/1。 關於上述發泡劑（F)較佳爲使用一種有機或無機熱可分解 之發泡劑。 -21- 1247777 五、發明說明（2〇 ) 根據本發明用於交聯型烯烴·彈性體發泡體之第七種交聯 彈性體組成物係包含： 70至98重量份之乙燃/α-嫌烴共聚物（G)，其具有密度爲從 0.88至〇.92g/cm3，且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在 190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇.1至50克/10分 鐘，和 2至30重量份之聚丙烯（H)，其具有熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 〇·5至50克/10分鐘，其條件爲乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚 丙烯（Η)之總和爲1〇〇重量份； 一種有機過氧化物（D); 一種交聯輔助劑（Ε);和 一種發泡劑（F)， 其中乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚丙烯（Η)構成具有熔流指 數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所 測得）爲0.1至10克/10分鐘之混合物。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第七種彈性 體組成物能製得具有比重爲0.05至0.2、膨脹比爲8至 15、壓縮永久變形率爲30至60%且抗撕裂強度爲1.5至 2.5kg/cm之交聯型發泡體。 此交聯型發泡體之進一步壓縮模製能製得具有比重爲 0.1至0.2、壓縮永久變形率爲20至60%且抗撕裂強度爲 2.0至4. Okg/cm之第二次壓製之交聯型發泡體。 -22- 1247777 五、發明說明（21 ) 發明之詳細敘述 根據本發明之交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體組成 物將詳細敘述於下。 現在根據本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其 彈性體組成物將作詳細敘述。 第一種夺聯型發泡體 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體具有比重 (JISK7 112)爲0.05至0.2、膨脹比爲8至15、壓縮永久變形 率（JISK6301)爲30至60%且抗撕裂強度（BS5131-2.6)爲1·5 至2.5kg/cm。本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體具 有特徵爲：其具有適當的交聯結構、具有軟性觸感、具有 高膨脹比和低比重、並無由於消泡所造成的表面粗糙化、 顯示低壓縮永久變形率且具有特優抗撕裂性和耐熱性。 本發明之其他交聯型烯烴彈性體發泡體具有比重爲〇. 1 至0.2、壓縮永久變形率爲20至60%且抗撕裂強度爲2.0至 4.Okg/cm。此交聯型發泡體是藉由將本發明之第一種交聯型 烯烴彈性體發泡體進一步進行壓縮模製所獲得之第二次壓 製之交聯型發泡體。 其較佳的是交聯型發泡體和第二次壓製之交聯型發泡體 係從根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈 性體組成物所製得。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性 體組成物是一種非交聯型且未經發泡型之組成物，其係在 -23- 1247777 五、發明說明（22) 特定或更高之溫度下被加熱後進行交聯化和發泡。其係包 含特定的乙烯/α-烯烴共聚物（A)、有機過氧化物（D)、交聯 輔助劑（Ε)和發泡劑（F)。 乙稀/α-烯烴共聚物 使用於本發明之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)爲一種製自乙烯 與具有3至20個碳原子之α-烯烴的非晶質或低結晶質無規 共聚物。 其較佳爲一種具有密度（ASTM D 1505)爲從0.88至 0.92g/cm3 且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238，在 190°C 且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至1〇克/1〇分鐘，特 別是0.5至10克/10分鐘之軟性乙烯/α-烯烴共聚物。 其較佳爲乙烯/α-烯烴共聚物（Α)具有分子量分佈（Mw/Mn) (根據凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0。使用分 子量分佈（Mw/Mn)落在上述範圍之乙烯/α-烯烴共聚物（A)能 製得一種彈性體組成物，藉此能製得具有低比重（高膨脹 比）和特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡體。 上述分子量分佈（Mw/Mn)是藉由使用製自Millipore之 GPC-150C在下列條件下所測得。 量測是在下列條件下進行：TSKGNHHT是用作爲分離管 (separationcolumn)，管尺寸爲72毫米直徑和600毫米長 度，管溫度爲140°C，鄰/二氯苯（o-dichlorobenzene)(製自 WakoPureChemicalIndustries，Ltd.)和 0.025 重量 ％ BHT (製 自TakedaChemicalIndustries，Ltd·)是分別用作爲流動相 -24- 1247777 五、發明說明（23) (mobilephase)和抗氧化劑，移動速度爲1.0毫升/分鐘，試 樣濃度和注射入試樣之數量分別爲0.1重量％和500毫升， 且微分折射計（differentiaIrefractometer)是用作爲偵測器。 用於分子量Mw<1000和Mw>4xl06之標準聚苯乙烯是製自 TosohCorporation，而用於1000<Mw<4xl06之標準聚苯乙嫌 是製自 PressureChemical 〇 與乙烯共聚合之α-烯烴可爲選自具有3至20個碳原子 之α-烯烴類，其中之實例包括：丙烯、卜丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十 二燦、1-十六燃、1-十八燒、1·十九儲（1-nonadecene)、1·二 十烯（Ι-eicosene)和4-甲基-1-戊烯。此等之中，較佳爲具有 3至10個碳原子之α-烯烴類。特佳爲丙烯、1-丁烯、1-己 烯、1-辛烯。此等α-烯烴類可單獨使用或組合倂用。 其較佳爲上述乙烯/α-烯烴共聚物（Α)含有衍生自乙烯之 單元數量爲85至98莫耳％ ，且衍生自具有3至20個碳原 子之α-烯烴之單元數量爲2至15莫耳％ 。 乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之組成物通常是藉由在10毫米直 徑之試樣管中，將約200毫克共聚物均勻地溶於1毫升之 六氯丁二嫌（hexachlorobutadiene)中，藉此獲得試樣溶液， 並將試樣溶液在下列條件下進行13C-NMR光譜術所測得： 量測溫度爲120°C、量測頻率爲25.05MHz、譜寬 (spectrumwidth)爲 1500Hz、脈衝周期時間（pulsecycletime)爲 4.2秒且脈衝寬度（pulsewidth)爲6微秒。 -25- 1247777 五、發明說明（24) 此外，乙烯/α-烯烴共聚物（A)可含有衍生自除了上述單 體以外之其他可聚合單體，其含量並不會背離本發明之目 的。 適用之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之實例包括：乙烯/丙烯無 規共聚物、乙烯/1-丁烯無規共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯無規 共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基原冰片烯（ethylidenenorbornene) 無規共聚物、乙燒/1-己嫌無規共聚物和乙燃/1-辛嫌無規共 聚物。此等之中，較佳爲乙烯/丙烯無規共聚物、乙烯/1-丁 烯無規共聚物、乙烯/1-己烯無規共聚物和乙烯/1-辛烯無規 共聚物。此等共聚物可組合倂用。 使用具有極限黏度比率（gil*)爲大於0.95之線型乙烯/α-烯烴共聚物是有利的，由於最終發泡體模製時會顯示低收 縮率。極限黏度比率（gtl*)是根據下式計算得： gri* = (W/(”）biank 其中： (η) =共聚物之極限黏度（在135t之十氫萘中所測 得），和 M)blank =含有70莫耳％乙烯含量且具有相同重量平均 分子量（藉由光散射法所測得）之線型乙烯/α-烯烴共 聚物之極限黏度。 在此相關之參考資料爲日本專利公告第3(1991)-14045 號0 -26- 1247777 五、發明說明（25) 在另一方面，使用具有極限黏度比率βη*値爲〇·2至 0.95之長鏈分支型乙烯/α·烯烴共聚物可實現吾所欲得之流 動性和高熔融張力（melttension)，藉此確保特優可模製性且 也可實現高膨脹比和特優壓縮永久變形率。 關於較佳的乙烯/α-烯烴共聚物（A)可提及者爲： 一種含有下列乙烯/α-烯烴共聚物（A1)和（A2)之混合物， 混合物顯示熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載 爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘，或 一種含有下列乙烯/α-烯烴共聚物（A3)和（A4)之混合物， 混合物顯示熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載 爲2.16公斤下所測得）爲0.5至10克/10分鐘。 其較佳的是乙烯/α-烯烴共聚物（A1)和（A2)之混合物及乙 烯/α-烯烴共聚物（A3)和（Α4)之混合物各具有分子量分佈 (Mw/Mn)(藉由凝膠透層析術GPC)所測得）爲2.3至4.0。 使用具有分子量分佈（Mw/Mn)落在上述範圍之乙烯/α_烯烴 共聚物（Α1)和（Α2)之混合物，或具有分子量分佈（Mw/Mn)落 在上述範圍之乙烯/α-烯烴共聚物（A3)和（A4)之混合物能製 得一種彈性體組成物，藉此能製得一種具有低比重（高膨 脹比）且具有特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡 體。 乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)是一種製自乙烯與具有3至20個 碳原子之α-烯烴之非晶質或低結晶質無規共聚物。其較佳 爲一種具有密度（ASTM D 1 505)爲大於0.88，但是不大於 -27- 1247777 五、發明說明（26) 0.90g/cm3，且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238，在 190 °(：且負載爲2.16公斤下所測得）爲〇.1至50克/10分鐘， 特別是0.5至20克/10分鐘之軟性乙烯/α-烯烴共聚物。 其較佳爲上述乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)含有衍生自乙烯之 單元數量爲85至93莫耳％ ，且衍生自具有3至20個碳原 子之α-烯烴之單元數量爲7至15莫耳％ 。 乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)通常具有結晶度（藉由X-射線 繞射所測得）爲40%或更低，較佳爲1〇至30%。 此乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)可藉由傳統慣用製法來製得， 其中係使用釩觸媒、鈦觸媒、金屬雙環戊二烯觸媒或其類 似物。 乙烯/α_烯烴共聚物（Α2)是一種製自乙烯與具有3至20 個碳原子之α-烯烴之非晶質或低結晶質無規共聚物。其較 佳爲一種具有密度（ASTM D 1505)爲從0.90至0.93g/cm3， 特別是0.91至0.92g/cm3，且熔流指數（MFR)(根據ASTM D 1238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50 克/10分鐘，特別是0.5至20克/10分鐘之軟性乙烯/α-烯烴 共聚物。 其較佳爲上述乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)含有衍生自乙烯之 單元數量爲93至98莫耳！，且衍生自具有3至20個碳原 子之α-烯烴之單元數量爲2至7莫耳％ 。 -28- 1247777 五、發明說明（27) 此乙烯/α-烯烴共聚物（A2)可藉由傳統慣用製法來製得， 其中係使用戚格勒（Ziegler)觸媒、金屬雙環戊二烯觸媒或其 類似物。 乙烯/α-烯烴共聚物（A1)之使用量爲5至95重量份，較 佳爲50至90重量份，然而乙烯/α_烯烴共聚物（A2)之使用 量爲5至95重量份，較佳爲1〇至50重量份，其條件爲乙 烯/〇c-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)之總和爲 100重量份。 使用具有値範圍爲從〇.2至〇.95之長鏈分支型乙烯 /α-烯烴共聚物作爲乙烯/α-烯烴共聚物（A1)和（A2)二者之一 時，可導致膨脹比增加，且能製得一種彈性體組成物，藉 此能製得具有特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡 體。 gtl*値可藉由揭述於日本專利公告第3(1991 )- 14045號之 方法來測定。具有gr|*値爲大於0.95但是不大於1.0之乙 烯/α·烯烴共聚物是線型。特定言之，當gtl*値是在範圍爲 從0.2至0.95時，乙烯/α-烯烴共聚物是一種相對長鏈之分 支型共聚物。 乙烯/α-烯烴共聚物（A3)是一種製自乙烯與具有3至20 個碳原子之α-烯烴之非晶質或低結晶質無規共聚物。其較 佳爲一種具有密度（ASTMD 1 505)爲從0.88至少於 〇.91g/cm3，且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238 ’ 在 190 -29- 1247777 五、發明說明（28) °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50克/10分鐘， 特別是0.5至20克/10分鐘之軟性乙烯/α·烯烴共聚物。 其較佳爲上述乙烯/α-烯烴共聚物（A3)含有衍生自乙烯 之單元數量爲85至93莫耳％ ’且衍生自具有3至20個碳 原子之α_烯烴之單元數量爲7至15莫耳％ 。 乙烯/α-烯烴共聚物（A3)通常具有結晶度（藉由X-射線 繞射所測得）爲40%或更低，較佳爲10至30%。 此乙烯/α-烯烴共聚物（A3)可藉由傳統慣用製法來製得， 其中係使用釩觸媒、鈦觸媒、金屬雙環戊二烯觸媒或其類 似物。 乙嫌/α·烯烴共聚物（Α4)是一種製自乙烯與具有3至20 個碳原子之α-烯烴之非晶質或低結晶質無規共聚物。其較 佳爲一種具有密度（ASTM D 1 505)爲從0.91至0.93g/cm3， 特別是0.91至0.92g/cm3，且熔流指數MFR)(根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲0.1至50 克/10分鐘，特別是0.5至20克/10分鐘之軟性乙烯/α-烯烴 共聚物。 其較佳爲上述乙烯/α-烯烴共聚物（Α4)含有衍生自乙烯之 單元數量爲93至98莫耳％ ，且衍生自具有3至20個碳原 子之α-烯烴之單元數量爲2至7莫耳％ 。 此乙烯/α-烯烴共聚物（Α4)可藉由傳統慣用製法來製得， 其中係使用戚格勒（Ziegler)觸媒、金屬雙環戊二烯觸媒或其 類似物。 -30- 1247777 五、發明說明（29) 乙烯/α-烯烴共聚物（A3)之使用量爲5至95重量份，·較 佳爲50至90重量份，然而乙烯/α-烯烴共聚物（Α4)之使用 量爲5至95重量份，較佳爲1〇至50重量份，其條件爲乙 烯/α-烯烴共聚物（A3)和乙烯/α-烯烴共聚物（Α4)之總和爲 1 0 0重量份。 使用具有gn*値範圍爲從0.2至〇 95之長鏈分支型乙烯 /α-烯烴共聚物作爲乙烯/〇〇-烯烴共聚物“3)和（A4)二者之一 時，可導致膨脹比增加，且能製得一種彈性體組成物，藉 此能製得具有特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡 體。 有機渦氧化物（m 在本發明中用作爲交聯劑之有機過氧化物（1：))可選自例 如過氧化二箇香基、過氧化二-第三丁基、2，5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基 過氧基）己炔-3、1，3-雙（第三丁基過氧基異丙基）苯、 1，1-雙（第三丁基過氧基）-3,3,5-三甲基環己烷、戊酸正-丁基-4,4-雙（第三丁基過氧基）酯（n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerate) ' 過氧化苯甲醯基（benzoylperoxide)、 過氧化對-氯苯甲醯基、過氧化2,4-二氯苯甲醯基、過氧 化苯甲酸第三丁酯、過苯甲酸第三丁酯、碳酸第三丁基過 氧基異丙基酯、過氧化二乙醯基、過氧化月桂醯基和過氧 化第三丁基茴香基（t-butylcumylperoxide)。 -31- 1247777 五、發明說明（3〇) 在本發明中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0.1至 1.5重量份，較佳爲〇.2至1.0重量份（對每100重量份之 乙烯/α-烯烴共聚物（A)而言）。使用上述數量之有機過氧化 物（D)，連同交聯輔助劑（Ε)，可獲得一種具有適當交聯結構 之交聯型發泡體。 交聯輔肋劑（Ε) 使用於本發明之交聯輔助劑（Ε)可爲選自例如：過氧基交 聯輔助劑（例如硫、對-醌二汚（p-quinonedioxime)、ρ,ρ’-二苯甲醯基醌二月弓（p，p’-dibenzoylquinonedioxime)、Ν-甲基-Ν-4-二亞硝基苯胺（N-methyl-N-4-dinitrosoaniline)、亞硝基 苯（nitrosobenzene)、二苯基胍（diphenylguanidine)和三經甲 基丙烷-N，N’-m-伸苯基二順丁烯二醯亞胺 (trimethylolpropane-N，N’-m-phenylenedimaleimide):二乙嫌 基苯（divinylbenzene)、三聚氰酸三烯丙基酯 (TACKtriallylcyanurate)和異三聚氰酸三烯丙基酯 (TAIC)(triallylisocyanurate);多官能性甲基丙烯酸酯單體例 如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯 (diethyleneglycoldimethacrylate)、聚二甲基丙嫌酸乙二醇酯 (polyethyleneglycoldimethacrylate)、三甲基丙嫌酸三經甲基 丙院酯（trimethylolpropanetrimethacrylate)和甲基丙嫌酸燒丙 醋（ally lmeth aery late);及多官能性乙烯系單體例如丁酸乙 烯酯和硬脂酸乙烯酯。此等之中，較佳爲三聚氰酸三烯丙 -32- 1247777 五、發明說明（31) 基酯（TAC)(triallylcyanurate)和異三聚氰酸三嫌两基酯 (TAIC)(triallylisocyanurate) 〇 在本發明中，所使用上述交聯輔肋劑（E)對有機過氧化物 (D)之重量比率（（E)/(D))較佳爲1/10至5/1，更佳爲1/8至 3/1，且最適爲1/5至2/1。 發泡劑（F) 使用於本發明之發泡劑（F)可爲選自例如··有機熱可分解 發泡劑，例如偶氮二甲醯胺（azodicarbonamide)(ADCA)、 ^^山’-二亞硝基五亞甲基四胺⑺”’- d i n i t r o s o p e n t a m e t h y 1 e n e t e t r a m i n e)、4，4 ’ -氧基雙（苯碾基醯 肼）（4,4’-oxybis(benzenesulfonylhydrazide)、二苯基楓-3,3’· 二楓基醯肼（diphenylsulfone-3,3’-disulfonylhydrazide)、對-甲苯珮基半卡巴氮（p-toluenesulfonylsemicarbazide)和 trihydrazinotriazine ;及無機熱可分解發泡劑，例如碳酸氫 鈉（sodiumhydrogencarbonate)、碳酸鈉、碳酸氫銨 (ammoniumhydrogencarbonate)和碳酸銨 (ammoniumcarbonate)。此等之中，特佳爲偶氮二甲醯胺 (azodicarbonamide)(ADCA)和碳酸氫鈉。 在本發明中，發泡劑之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每100重量份之乙烯/α-烯烴共聚 物（Α)而言）。使用上述數量之發泡劑（F)可獲得一種具有高 膨脹比和封閉室比（(：1〇8 6(1〇6111^1：丨0)之發泡模製品 -33- 1247777 五、發明說明（32) (foammolding)。所使用發泡劑（F)之數量是根據交聯型發泡 體之膨脹比來作決定。 第一種彈性體組成物之製法 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第一種彈性 體組成物是一種非交聯型非發泡型組成物，其可呈熔融形 態或呈酯粒形態或爲藉由將熔融液冷卻至有效固化之膠片 (sheet) 〇 本發明之第一種彈性體組成物之酯粒是可藉由例如將如 上所述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（A)、有機過氧化物（D)、 交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)使用Henschel混合器或類似設備 加以混合在一起，並使用摻混器（例如班伯利混合機 (banburymixer)、擠製機（extruder)或其類似設備）在發泡劑 (F)和有機過氧化物（D)不會分解的溫度進行熔化和塑化，藉 此有效地進行均質混合和分散，接著使用製粒機加以製 粒。 此組成物除了上述成分以外，可選擇性地添加入各種不 同添加劑，例如塡充劑、熱安定劑、耐候劑、阻燃劑、氫 氯酸（hydrochloricacid)吸收劑和顏料，其使用量不會背離本 發明之目的。 在另一方面，本發明第一種彈性體組成物之膠片是可藉 由例如使用擠製機或壓延機（calendering)將上述所獲得之酯 粒進行壓片（sheeting)來製得。另一可行辦法是呈非交聯型 和非發泡型狀態之可發泡膠片可使用例如布雷本德塑譜儀 -34- 1247777 五、發明說明（33) (BrabenderPlastograph)將組成物諸成份慘混在一起，然後使 用壓延輥（calenderrolls)或壓模機（pressmolding)將摻合物進 行壓片來製得。此外，可發泡之膠片是可使用擠製機將組 成物諸成份加以摻混，然後經由T模頭或環形模頭將摻合 物進行壓片來製得。 第一種交聯型烯烴彈件體發泡體之製法 本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體可藉由例如下 列步驟來製得。 交聯型發泡體可藉由將特定數量之藉此所獲得的非交聯 型非發泡型組成物膠片喂入壓模機金屬模具，在160至175 °C加熱，將膠片在壓力下熔化，藉此有效地進行發泡劑（F) 之交聯化反應和分解，並將壓模機金屬模具打開致使組成 物發泡。 關於在加壓之模製金屬模具中之經加壓交聯發泡模製條 件，金屬模具溫度必須不低於發泡劑（F)之分解溫度。其較 佳爲金屬模具溫度不低於組成物之熔化溫度，但是允許& 發泡時具有高熔融黏度，亦即165至175°C。 加壓之模製金屬模具的內模穴構形雖然並無特殊的限 制，其通常爲致使其可獲得一平板。加壓之模製金屬模具 必須具有可完全密封的結構，以防止熔融樹脂滲漏到# 面。而且也可使用具有能完全密封之結構的框架，以I® i 熔融樹脂滲漏到外面。從樹脂易脫模之觀點來看，其較$ 爲具有內側分等級（tapered)的框架。 -35- 1247777 五、發明說明（34) 施加在加壓熔化之壓力通常爲50kg/cm2或以上，較佳爲 100 至 200kg/cm2。 在壓力下之加熱期間雖然是視喂入加壓之模製金屬模具 之組成物的數量而變化，其必須足以造成組成物熔化，達 到165至175°C且進行發泡劑（F)之交聯化反應和分解。茲 就發泡劑（F)之交聯化反應和分解所需要的時間而言，雖然 是視溫度而定，其必須至少爲10分鐘。 在發泡劑（F)之交聯化反應和分解完成之後，打開加壓之 模製金屬模具會導致發生發泡，致使其可獲得交聯型發泡 體。 在用於製造交聯型烯烴彈性體發泡體的方法中，其中將 冷卻固化之酯粒或膠片用作爲非交聯型非發泡型組成物以 喂入加壓之模製金屬模具中是有利的，因爲呈酯粒或膠片 形態，非交聯型可發泡之組成物具有特優貯存安定性，且 免於時間和空間的限制。 在另一方面，在用於製造交聯型發泡體的方法中，其中 將熔融組成物用作爲非交聯型可發泡之組成物以喂入加壓 之模製金屬模具中時，可避免酯粒或膠片之再加熱步驟， 致使可在較短期間獲得交聯型發泡體。 然後將所獲得之經熱交聯之發泡體立即轉移到冷卻模製 金屬模具中，其中係在壓力下同時進行模製和冷卻。因此 可獲得一種交聯型發泡體。 -36- 1247777 五、發明說明（35) 雖然所獲得之交聯型發泡體（熱發泡體）由於交聯化致 使其黏附性低，但是必須佈置在例如具有較少黏附性且高 脫模性之板上，並立即轉移入冷卻模製金屬模具中，以獲 得在冷卻模製金屬模具中之模製。 冷卻模製金屬模具是配備有嵌埋之冷卻管路，用於在冷 卻模製金屬模具中循環（例如水）。在本發明中，雖然冷 卻模製金屬模具之結構並無特殊的限制，通常爲包含上部 模頭和下部模頭。 在交聯型發泡體成形完成後，並不需要施加任何過量的 壓力。其較佳爲有效地施加壓力以符合發泡體由於冷卻所 形成的收縮。 爲獲得第二次壓製之交聯型發泡體，係將藉此所獲得之 交聯型發泡體根據模製金屬模具之構形和壓縮比加以削 刮，並將經削刮之交聯型發泡體轉移入在150至175t，較 佳爲155至165 °C加熱之模製金屬模具中，其中模製是在壓 力下進行。 所施加之壓力通常至少爲50kg/cm2，較佳的範圍爲從 100至200kg/cm2。雖然在壓力下之加熱期間是視模製金屬 模具之構形和溫度而定，其通常是需要至少7分鐘。 在加熱完成之後立即將具有發泡體容納於其模穴之模製 金屬模具加以冷卻。因此，可獲得一種第二次壓製之交聯 型發泡體。 -37- 1247777 五、發明說明（36) 其較佳爲藉此所獲得之第二次壓製之交聯型發泡體具有 比重爲0.1至0.2、壓縮永久變形率爲20至60%且抗撕裂強 度爲 2.0 至 4.0kg/cm。 本發明之第二〜六種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈體組 成物詳述如下： 第二種至第六種交聯型發洵體 本發明之第二種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將包含 乙烯/α-烯烴共聚物（A)、改質聚烯烴（B)、有機過氧化物 (D) '交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)之烯烴彈性體組成物加熱 所獲得的交聯型發泡體。此乙烯/α-烯烴共聚物（Α)可爲一種 含有乙嫌/α-嫌烴共聚物（Α1)和乙嫌/α·嫌烴共聚物（Α2)之混 合物。 本發明之第三種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將包含 乙烯/α-烯烴共聚物（Α)、高壓製法之低密度聚乙烯（C)、有 機過氧化物（D)、交聯輔助劑（E)和發泡劑（F)之烯烴彈性體 組成物加熱所獲得的交聯型發泡體。 本發明之第四種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將包含 乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/α_烯烴共聚物（A2)、高壓製 法之低密度聚乙烯（C)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑（E) 和發泡劑（F)之烯烴彈性體組成物加熱所獲得的交聯型發泡 體。 本發明之第五種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將包含 乙烯/α-烯烴共聚物（A)、改質聚烯烴（B)、高壓製法之低密 -38- 1247777 五、發明說明（37) 度聚乙烯（C)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑（E)和發泡劑 (F)之烯烴彈性體組成物加熱所獲得的交聯型發泡體。 本發明之第六種交聯型烯烴彈性體發泡體是藉由將包含 乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/(X-烯烴共聚物（A2)、改質聚 烯烴（Β)、高壓製法之低密度聚乙烯（C)、有機過氧化物 (D)、交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)之烯烴彈性體組成物加熱 所獲得的交聯型發泡體。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種、第 三種、第四種、第五種和第六種彈性體組成物是非交聯型 非發泡之組成物，其係分別用以製備本發明之上述第二 種、第三種、第四種、第五種和第六種交聯型烯烴彈性體 發泡體，且其係當在特定或更高之溫度加熱時加以交聯化 和發泡。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈性 體組成物是包含乙烯/α-烯烴共聚物（Α)(或一種含有乙烯 /α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α_烯烴共聚物（Α2)之混合物）、 改質聚靖烴（Β)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑（£)和發泡 劑（F) 〇 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈性 體組成物是包含乙燒/α·儲煙共聚物（Α)、高壓製法之低密度 聚乙嫌（C)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑（Ε)和發泡劑 (F卜 -39- 1247777 五、發明說明（38) 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈性 體組成物是包含乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、乙烯/α·烯烴共聚 物（Α2)、高壓製法之低密度聚乙烯（C)、有機過氧化物（D)、 交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈性 體組成物是包含乙烯/α-烯烴共聚物（Α)、改質聚烯烴（Β)、 高壓製法之低密度聚乙烯（C)、有機過氧化物（D)、交聯輔助 劑（Ε)和發泡劑（F)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈性 體組成物是包含乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴共聚 物（Α2)、改質聚烯烴（Β)、高壓製法之低密度聚乙烯（C)、有 機過氧化物（D)、交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)。 乙烯/α-烯烴共聚物（Α) 使用於本發明之乙烯/(X-烯烴共聚物（Α)是一種製自乙烯 與具有3至20個碳原子之α-烯烴的非晶質或低結晶質無規 共聚物。其係與在製備上述根據本發明之第一種交聯型烯 烴彈性體發泡體和彈性體組成物所採用之乙烯/α-烯烴共聚 物（Α)相同。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈 性體組成物中，乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之使用量爲70至95 重量份，較佳爲80至95重量份，且更佳爲85至95重量 份（對每100重量份之全部乙烯/α·烯烴共聚物（α)和改質聚 烯烴（Β)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)能 -40- 1247777 五、發明說明（39) 製得彈性體組成物，藉此能製得具有低比重且具有特優壓 縮永久變形率、機械強度（特別是抗撕裂強度）和黏著強 度之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈 性體組成物中，乙烯/α-烯烴共聚物（A1)之使用量爲5至95 重量份，較佳爲50至90重量份，且乙烯/α-烯烴共聚物（Α2) 之使用量爲5至95重量份，較佳爲10至50重量份（對每 100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α-烯烴共 聚物（Α2)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1) 和（Α2)能製得彈性體組成物，藉此能製得具有低比重且具 有特優壓縮永久變形率和機械強度（特別是抗撕裂強度） 及高硬度之交聯型發泡體。特定言之，使用上述長鏈分支 型乙烯/α-烯烴共聚物作爲乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和（Α2)二 者之一，能製得彈性體組成物，藉此能製得具有更低比重 和特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈 性體組成物中，乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之使用量爲5至95 重量份，較佳爲60至90重量份’且更佳爲70至85重量 份（對每1〇〇重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（Α)和高壓製 法之低密度聚乙烯（C)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴 共聚物（Α)能製得彈性體組成物’藉此能製得具有低比重 (高膨脹比）且具有特優壓縮永久變形率和機械強度（特 別是抗撕裂強度）及高硬度之交聯型發泡體。 -41 - 1247777 五、發明說明（4〇) •根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈 性體組成物中，乙烯/α·烯烴共聚物（A1)之使用量爲5至90 重量份’較佳爲40至80重量份，且更佳爲50至70重量 份（對每100重量份之全部乙烯/α·烯烴共聚物（Α1)、乙烯 /α-烯烴共聚物（Α2)和高壓製法之低密度聚乙烯（〇而言）。 使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（A 1)能製得彈性體組成 物’藉此能製得具有低比重（高膨脹比）和特優壓縮永久 變形率之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈 性體組成物5至90重量份，較佳爲10至50重量份，且更 佳爲15至30重量份（對每1〇〇重量份之全部乙烯/α-烯烴 共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)和高壓製法之低密度 聚乙烯（C)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α2) 能製得彈性體組成物，藉此能製得具有高硬度和特優抗撕 裂強度之交聯型發泡體。 特定言之，根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體 之第四種彈性體組成物中，使用上述長鏈分支型乙烯/α-烯 烴共聚物作爲乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和（Α2)二者之一，能 製得彈性體組成物，藉此能製得具有更低比重（高膨脹 比）和特優壓縮永久變形率之交聯型彈性體發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈 性體組成物中，乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之使用量爲20至90 重量份，較佳爲50至80重量份，且更佳爲60至80重量 -42- 1247777 五、發明說明（41 ) 份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（A)、改質聚 烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。使用上述數 量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α)能製得彈性體組成物，藉此能製 得具有低比重（高膨脹比）和特優壓縮永久變形率之交聯 型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，乙烯/ex-烯烴共聚物（Α1)之使用量爲5至85 重量份，較佳爲35至75重量份，且更佳爲50至65重量 份（對每100重量份之全部乙烯/α·烯烴共聚物（Α1)、乙烯 /ex-烯烴共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚 乙烯（C)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)能 製得彈性體組成物，藉此能製得具有低比重（高膨脹比） 和特優壓縮永久變形率之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，乙烯/cx-烯烴共聚物（Α2)之使用量爲5至85 重量份，較佳爲10至50重量份，且更佳爲15至30重量 份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)、乙烯 /cx-烯烴共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚 乙烯（C)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)能 製得彈性體組成物，藉此能製得具有高硬度和特優抗撕裂 強度之交聯型發泡體。 特定言之，根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體 之第六種彈性體組成物中，使用上述數量之乙烯/α-烯烴共 -43- 1247777 五、發明說明（42 ) 聚物（A1)和（A2)能製得彈性體組成物，藉此能製得具有更低 比重（高膨脹比）和特優和特優壓縮永久變形率之交聯型 彈性體發泡體。 1質聚烯烴 使用於本發明之改質聚烯烴（B)是藉由將聚烯烴以不飽 和羧酸或其衍生物加以接枝所獲得之接枝改質產物。 對使用於本發明之在接枝改質之前的聚烯烴較佳爲例如 一種製自乙烯與具有3至20個碳原子之烯烴的乙烯/α-烯 烴無規共聚物。 具有3至20個碳原子之特定的α-烯烴可爲與前述關於 形成乙烯/α-烯烴共聚物（Α)者相同。在本發明中，較佳爲一 種具有3至10個碳原子之(X-烯烴。特佳爲丙烯、1-丁烯、 1-己烯和1-辛烯。此等α_烯烴可單獨使用或組合倂用。 此乙烯/α-烯烴無規共聚物之密度（ASTM D 1 505)範圍爲 〇·86至0.93g/cm3，較佳爲0.87至0.92g/cm3，且更佳爲從 0.88至0.92g/cm3。使用一種藉由將密度落在上述範圍之乙 烯/α-烯烴無規共聚物以不飽和羧酸或其衍生物加以接枝所 獲得之改質乙烯/α-烯烴無規共聚物，能製得彈性體組成 物，藉此能製得具有特優抗撕裂強度和黏著性之交聯型彈 性體發泡體。 此未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物的熔流指數（根據 ASTM D 1 238，在190°C和負載爲2.16公斤下所測得之 MFR)範圍爲0.1至1〇〇克/1〇分鐘，較佳爲0.5至50克/10 -44 - 1247777 五、發明說明（43) 分鐘，且更佳爲爲0.5至20克/10分鐘。從具有μ FR落在 上述範圍之內的未經改質乙烯/α·烯烴無規共聚物所獲得之 改質乙烯/α-烯烴無規共聚物具有與乙烯/α-烯烴無規共聚物 (Α)之特優可摻混性。此外，使用此改質乙烯/α_烯烴無規共 聚物可改善黏著強度和機械強度。 未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物通常具有結晶度（藉由 X-射線繞射法所測得者）爲40%或更低，較佳爲1〇至 30%。使用從具有結晶度爲40%或更低之未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物所獲得之改質乙烯/α-烯烴無規共聚物能製 得一種具有特優耐衝擊性之彈性體組成物。 具有上述性質之未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物是可藉 由慣用共聚合方法來製得，其中乙烯與具有3至20個碳原 子之無規共聚合是在例如由可溶性釩化合物與烷基鋁鹵化 物所組成之釩觸媒，或由鉻之金屬雙環戊二烯化合物和有 機鋁氧基化合物所組成之鉻觸媒的存在下進行。 使用於釩觸媒之適當的可溶性釩化合物之實例包括：四 氯化 il (vanadiumtetrachloride)、氧基三氯化釩 (va n a diumoxy trichloride)、二氯化單乙氧基釩 (monoethoxyvanadiumdichloride)、三乙醯基丙酮釩 (triacetylacetonate)和三乙醯基丙酮氧基多凡 (oxyvanadiumtriacetylacetonate)。 使用於釩觸媒之適當的烷基鋁鹵化物之實例包括：二氯 化乙基鋁、單氯化二乙基鋁 -45- 1247777 五、發明說明（44) (diethylaluminummonochloride) ' 半氯化乙基銘 (ethylaluminumsesquichloride)、單溴化二乙基鋸 (diethylaluminummonobromide)、單氯化二異丁基銘、一氯 化異丁基鋁和半氯化異丁基鋁。 使用於鉻觸媒之適當的銷金屬雙環戊二烯化合物之實例 包括：二溴化伸乙基雙（茚基）鉻 (ethylenebis(indenyl)zirconiumdibromide)、二氯化二甲基亞 砂院基雙（2 -甲基節基）銷（dimethylsilylenebis(2-methylindenyl)zirconiumdichloride)、二溴化雙（環戊二燒 基）銷（bis(cyclopentadienyl)zirconiumdibromide)、和二氯化 雙（二甲基環戊二烯基）鉻 (bis(dimethylcyclopentadienyl)zirconiumdichloride) ° 使用於鉻觸媒之適當的有機鋁氧基化合物之實例包括： 銘氧院（aluminooxane)和苯不溶性（benzene-insoluble)有機鋸 氧基化合物。 銷觸媒可含有有機鋁化合物連同錐之金屬雙環戊二烯和 有機鋁氧基化合物。 適當的有機鋁化合物之實例包括三異丁基鋁、氯化二甲 基鋁、和半氯化甲基鋁。 此聚合可在溶液、懸浮液或中間物形態中進行。在任何 情況下，其較佳爲惰性溶劑用作爲反應介質。 -46- 1247777 五、發明說明（45) 使用於本發明之改質聚烯烴（B)是可藉由將上述未經改 質乙烯/α-烯烴無規共聚物以特定數量之不飽和羧酸或其衍 生物加以接枝所獲得。 在使用於本發明之改質聚烯烴（B)中，不飽和羧酸或其 衍生物之接枝數量範圍爲0.1至0.4重量％ ，較佳爲0.5至 2.5重量％ (對每100重量％之未經改質乙烯/α-烯烴無規 共聚物而言）。 具有接枝數量爲在上述範圍之改質聚烯烴（Β)在用於交 聯型烯烴彈性體發泡體之彈性體組成物中具有特優分散 性，具有特優熱安定性且熔融樹脂並無色變（coloring)現 象。此外，使用此改質聚烯烴（B)能製得彈性體組成物，藉 此能製得具有特優機械強度之交聯型發泡體。 使用於上述改質之適當的不飽和羧酸的實例包括：丙烯 酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、四氫苯二甲酸 (tetrahydrophthalicacid)、分解烏頭酸（itaconicacid)、檸康酸 (citraconicacid)、巴豆酸（crotonicacid)、異巴豆酸和 Nadicacid(商標名爲內順式/二環（2,2，l)庚-5-烯-2,3-二羧酸 (endocis-bicyclo(2,2,l)hept-5-ene-2,3-dicarboxylicacid)) ° 適用之不飽和羧酸之衍生物的實例包括：酸鹵化物、醯 胺化合物、亞胺化合物、衍生自上述不飽和羧酸之酸酐與 酯化合物。此等之特定實例包括：maleylchloride、順丁烯 二醯亞胺（maleimide)、順丁嫌二酸酐（maleicanhydride)、檸 康酸酐（citra conic anhydride)、順丁烯二酸單甲酯 47- 1247777 五、發明說明（46) (monomethylmaleate)、順丁 燒二酸二甲酯（dimethylmaleate) 和順丁嫌二酸縮水甘油酯（glycidylmaleate)。此等之中較佳 爲不飽和二羧酸類及其酐類。特佳爲順丁烯二酸、 Nadicacid (商標名）及其酐類。 上述改質聚烯烴是可藉由如下各種慣用製法來製得： (1) 一種製法是將不飽和羧酸或其衍生物添加到上述呈熔 融形態之未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物中，且進行接枝 共聚合；和 (2) —種製法是將上述未經改質改質乙/α-烯烴無規共聚 物溶於溶劑中，將不飽和羧酸或其衍生物添加到溶液中， 且進行接枝共聚合。 在全部此等製法中，從例如上述不飽和羧酸之接枝單體 的有效接枝共聚合的觀點來看，其較佳爲接枝反應是在游 離基起始劑（radicalinitiator)的存在下進行。 有機過氧化物、偶氮化合物’或其類似物可用作爲游離基 起始劑。適用之游離基起始劑的實例包括： 有機過氧化物，例如過氧化苯甲醯基 (benzoylperoxide)、過氧化二氯苯甲醯基、過氧化二茴香基 (dicumylperoxide)、過氧化二-第三 丁基、2,5-dimethyl-2,5-di(peroxidobenzoato)hexyne-3、1，4-雙（第三丁基過氧基異 丙基）苯、過氧化月桂醯基（lauroylperoxide)、過乙酸第三 丁醋（tert-butylperacetate)、2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxido)hexyne-3、2,5-dimethyl-2,5- di(tert- -48- 1247777 五、發明說明（47) butylperoxido)hexane、過苯甲酸第三丁醋（tert-butylperbenzoate)、過苯基乙酸第三丁醋（tert-butylperphenylacetate)、過異 丁酸第 5Tll(tert-butylperisobutylate)、per-sec-octoate、過特戊酸第三丁酯 (tert-butylperpivalate)、過特戊酸茴香酯（cumylperpivalate) 和過二乙基乙酸第三丁酯（tert-butylperdiethylacetate);和偶 氮化合物，例如偶氮二異丁腈（azobisisobutyronitrile)和偶氮 異丁酸二甲酯（dimethylazoisobutylate)。此等之中，較佳爲 使用二烷基過氧化物例如過氧化二茴香基 (dicumylperoxide)、過氧化二/第三丁基、2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3、2,5- dimethyl-2，5-di(tert-butylperoxy)hexane和1，4-雙（第三丁基過氧基異丙基） 苯。 上述游離基起始劑之使用量通常爲0.01至0.10重量 份，較佳爲0.02至0.08重量份，且更佳爲0.02至0.05重 量份（對過100重量份之未經改質乙烯/α-烯烴無規共聚物 而言）。 在使用上述游離基起始劑之接枝反應和並無游離基起始 劑之接枝反應中，兩者的反應溫度通常是設定在60至350 °C，較佳爲150至300°C。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈 性體組成物中，改質聚烯烴（B)之使用量爲5至30重量 份，較佳爲5至20重量份，且更佳爲5至15重量份（對 -49- 1247777 五、發明說明（48) 每100重量份之全部乙烯/0C-烯烴共聚物（A)(或乙烯/α-烯 烴共聚物（Α1)與乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)之混合物）和改質 聚烯烴（Β)而言）。使用上述數量之改質聚烯烴（Β)能製得彈 性體組成物，藉此能製得具有低比重且具有特優壓縮永久 變形率、機械強度（特別是抗撕裂強度）及黏著強度之交 聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈 性體組成物中，改質聚烯烴（Β)之使用量爲5至30重量 份，較佳爲5至20重量份，且更佳爲5至15重量份（對 每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（Α)、改質聚烯烴（Β) 和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。使用上述數量之改 質聚烯烴（Β)能製得彈性體組成物，藉此能製得具有高比重 且具有特優壓縮永久變形率、抗撕裂強度和黏著強度、及 高硬度之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，改質聚烯烴（Β)之使用量爲5至30重量 份，較佳爲5至20重量份，且更佳爲5至15重量份（對 每100重量份之全部乙烯/α·烯烴共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴 共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C) 而言）。使用上述數量之改質聚烯烴（Β)能製得彈性體組成 物，藉此能製得具有高比重且具有特優壓縮永久變形率、 抗撕裂強度和黏著強度、及高硬度之交聯型發泡體。 製法之低密度聚乙烯（C) -50- 1247777 五、發明說明（49) 使用於本發明之高壓製法之低密度聚乙烯（c)是一種乙 烯均聚物、或一種乙烯與具有3至20碳原子之α-烯烴的共 聚物。其密度之範圍爲從0.91至少於0.93g/cm3，較佳爲 〇·9 1 至 0·92g/cm3。 適當的α·烯烴之實例包括：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1·己烯、3·甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、 二甲基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、乙基-1-戊烯、1-辛烯、甲 基-1-戊烯、二甲基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、乙基-1-己 烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1·丁烯、丙基-1-戊烯、1-癸 烯、甲基-1-壬烯、二甲基-1-辛烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙基·1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯（Κ dodecene)和1-十六碳嫌（Ι-hexadecene)。此等α-烯烴可單獨 使用或組合倂用。 使用於本發明之高壓製法之低密度聚乙烯（C)之熔流指 數（根據ASTM D 1238，在19(TC且負載爲2.16公斤下所 測得之MFR)爲0.1至50克/10分鐘，較佳爲0.5至50克 /10分鐘，且更佳爲0.5至20克/10分鐘。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈 性體組成物中，高壓製法之低密度聚乙烯（C)之使用量爲5 至50重量份，較佳爲10至40重量份，且更佳爲15至30 重量份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（A)和高 壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。使用上述數量之高壓製 -51 - 1247777 五、發明說明（5〇) 法之低密度聚乙烯（C)能製得彈性體組成物，藉此能製得具 有高硬度和特優抗撕裂強度之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈 性體組成物中，高壓製法之低密度聚乙烯（C)之使用量爲5 至50重量份，較佳爲10至40重量份，且更佳爲15至30 重量份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（A1)、 乙烯/α-烯烴共聚物（A2)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而 言）。使用上述數量之高壓製法之低密度聚乙烯（C)能製得 彈性體組成物，藉此能製得具有高硬度和特優抗撕裂強度 之交聯型發泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈 性體組成物中，高壓製法之低密度聚乙烯（C)之使用量爲5 至50重量份，較佳爲10至40重量份，且更佳爲15至30 重量份（對每100重量份之全部乙烯/ex-烯烴共聚物（Α)、改 質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。使用上 述數量之高壓製法之低密度聚乙烯（C)能製得彈性體組成 物，藉此能製得具有高硬度和特優抗撕裂強度之交聯型發 泡體。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，高壓製法之低密度聚乙烯（C)之使用量爲5 至50重量份，較佳爲10至40重量份，且更佳爲15至30 重量份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)、 乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密 -52- 1247777 五、發明說明（Μ) 度聚乙烯（c)而言）。使用上述數量之高壓製法之低密度聚 乙烯（C)能製得彈性體組成物，藉此能製得具有高硬度和特 優抗撕裂強度之交聯型發泡體。 有機過氣化物（D) 在本發明中用作爲交聯劑之有機過氧化物（D)是與在製 造上述根據本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其 彈性體組成物所採用者相同。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈 性體組成物中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0.1至1.5 重量份，較佳爲0.2至1.0重量份（對每100重量份之全部 乙烯/α-烯烴共聚物（A)(或乙烯/α-烯烴共聚物（A1)與乙烯 /α-烯烴共聚物（Α2)之混合物）和改質聚烯烴（Β)而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈 性體組成物中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0.1至1.5 重量份，較佳爲0.2至1.0重量份（對每100重量份之全部 乙烯/α-烯烴共聚物（Α)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而 言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈 性體組成物中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0· 1至1 ·5 重量份，較佳爲〇·2至1.0重量份（對每100重量份之全部 乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)和高壓製 法之低密度聚乙烯（C)而言）。 -53- 1247777 五、發明說明（52) 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈 性體組成物中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0.1至1·5 重量份，較佳爲0.2至1.0重量份（對每100重量份之全部 乙烯/(X-烯烴共聚物（Α)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密 度聚乙烯（C)而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲〇·1至1.5 重量份，較佳爲0.2至1.0重量份（對每1〇〇重量份之全部 乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)、改質聚 烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。 使用上述數量之有機過氧化物（D)連同交聯輔助劑（Ε)可 獲得一種具有適當交聯結構之交聯型發泡體。 交聯輔肋劑（Ε) 使用於本發明中之交聯輔助劑（Ε)是與在製造上述根據本 發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體組成物 所採用者相同。 在本發明中，所使用交聯輔助劑（Ε)之交聯輔助劑（Ε)對 有機過氧化物（D)的重量比率（（E)/(D))較佳爲1/10至5/1， 更佳爲1/8至3/1，且最適爲1/5至2/1。 發泡劑（F) 使用於本發明中之發泡劑（F)是與在製造上述根據本發明 之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體組成物所採 用者相同。 -54- 1247777 五、發明說明（53) 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈 性體組成物中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每100重量份之全部乙烯/(X-烯烴 共聚物（A)(或乙烯/α-烯烴共聚物（A1)與乙烯/〇〇_烯烴共聚 物（Α2)之混合物）和改質聚烯烴（Β)而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種彈 性體組成物中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴 共聚物（Α)和高壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第四種彈 性體組成物中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每100重量份之全部乙烯/〇〇_烯烴 共聚物（Α1)、乙烯/α-烯烴共聚物（Α2)和高壓製法之低密度 聚乙烯（C)而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第五種彈 性體組成物中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴 共聚物（Α)、改質聚烯烴（Β)和高壓製法之低密度聚乙烯（C) 而言）。 根據本發明在用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第六種彈 性體組成物中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量份， 較佳爲5至15重量份（對每1〇〇重量份之全部乙烯/α-烯烴 -55- 1247777 五、發明說明（54) 共聚物（A1)、乙烯/α-烯烴共聚物（A2)、改質聚烯烴（B)和高 壓製法之低密度聚乙烯（C)而言）。 使用上述數量之發泡劑（F)可獲得一種具有高膨脹比和高 封閉型室比率之發泡模製品。所添加入發泡劑（F)的數量是 根據交聯型發泡體之膨脹比來作決定。 第二種至第六種骝件體組成物之製法 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之上述各第二 種、第三種、第四種、第五種和第六種之彈性體組成物是 一種非交聯型非發泡型組成物，其可呈熔融形態或呈酯粒 形態或爲藉由將熔融液冷卻至有效固化所獲得之膠片 (sheet) 〇 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第二種彈性 體組成物之酯粒是可藉由例如將如上所述數量之乙烯/α-烯 烴共聚物（Α)(或乙烯/α-烯烴共聚物（Α1)和乙烯/α·烯烴共 聚物（Α2)之混合物）、改質聚烯烴（Β)、有機過氧化物（D)、 交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)使用Henschel混合器或類似設備 加以混合在一起，並使用摻混器（例如班伯利混合機 (banburymixer)、擠製機（extruder)或其類似設備）在發泡劑 (F)和有機過氧化物（D)不會分解的溫度進行熔化和塑化，藉 此有效地進行均質混合和分散，接著使用製粒機加以製 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第三種、第 四種、第五種和第六種彈性體組成物之酯粒是可藉由與如 -56- 1247777 五、發明說明（55) 上所述關於根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第 二種彈性體組成物之酯粒相同的製法來製得。 此等組成物除了上述諸成分以外，可選擇性地添加入各 種不同添加劑例如塡充劑、熱安定劑、耐候劑、阻燃劑、 氫氯酸（hydrochloricacid)吸收劑和顏料，其使用量不會背離 本發明之目的。 在另一方面，根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體 之第三種、第四種、第五種和第六種彈性體組成物之膠片 是可藉由例如使用擠製機或壓延機（calendering)將上述所獲 得組成物之酯粒進行壓片（sheeting)來製得。另一可行辦法 是呈非交聯型和非發泡型狀態之可發泡膠片是可使用例如 布雷本德塑譜儀（BrabenderPlastograph)將組成物諸成份摻混 在一起，然後使用壓延輥（calenderrolls)或壓模機 (pressmolding)將摻合物進行壓片來製得。此外，可發泡之 膠片是可藉由使用擠製機將組成物諸成份加以摻混，然後 經由T模頭或環形模頭將摻合物進行壓片來製得。 第二種至第六種交聯型烯烴彈性體發泡體之製法 本發明之第二種、第三種、第四種、第五種和第六種交 聯型烯烴彈性體發泡體是可分別從上述根據本發明用於交 聯型烯烴彈性體發泡體之第二種、第三種、第四種、第五 種和第六種彈性體組成物，以與如上所述關於本發明之第 一種交聯型烯烴彈性體發泡體相同的製法來製得。 -57- 1247777 五、發明說明（56) 其較佳爲以上述方法所製得本發明之第二種至第六種交 聯型烯烴彈性體發泡體各具有比重UISK7 112)爲0·05至 0.2、膨脹比爲8至15、壓縮永久變形率（JISK6301 )爲30至 60%且抗撕裂強度（BS5131-2.6)爲 1.5 至 2.5kg/cm。 第二次壓製之交聯型發泡體是可藉由從上述交聯型發泡 體以如前所述方法來獲得。第二次壓製之交聯型發泡體較 佳爲各具有比重爲0.1至0.2、壓縮永久變形率爲20至60% 且抗撕裂強度爲2.0至4.0kg/cm。 根據本發明之第七種交聯型烯烴彈性體發泡體將詳細敘 述於下。 第七種交聯型發泡體 本發明之第七種交聯型發泡體是藉由將包含乙烯/α-烯烴 共聚物（G)、聚丙烯（Η)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑（Ε) 和發泡劑（F)之烯烴彈性體組成物加熱所獲得之交聯型發泡 BMs 體。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第七種彈性 體組成物是一種非交聯型非發泡型組成物，其係當在特定 或更高之溫度下加熱後進行交聯和發泡，且其係包含特定 之乙烯/α-烯烴共聚物（G)、聚丙烯（H)、有機過氧化物（D)、 交聯輔助劑（Ε)和發泡劑（F)。 乙烯/α-烯烴共聚物（m 使用於本發明之乙烯/α-烯烴共聚物（G)爲一種製自乙烯 與具有3至20個碳原子之α-烯烴的非晶質或低結晶質無規 -58- 1247777 五、發明說明（57 ) 共聚物。其較佳爲一種具有密度（ASTM D 1 505)爲從0.88至 〇.92g/cm3且熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負 載爲2.16公斤下所測得之MFR)爲0.1至50克/10分鐘， 特別是0.5至20克/10分鐘之軟性乙烯/α_烯烴共聚物。 與乙烯共聚合之ex·烯烴是一種具有3至20個碳原子之 α_烯烴，其可選自例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1·己烯、 1-庚烯、1·辛烯、卜壬烯、卜癸烯、1·十一烯、1-十二烯、 1-十六燃、1-十八嫌、卜十九嫌（Ι-nonadecene)、1-二十嫌 (Ι-eicosene)和4_甲基-卜戊烯。此等之中，較佳爲具有3至 10個碳原子之α-烯烴類。特佳爲丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。此等a-烯烴類可單獨使用或組合倂用。 其較佳爲乙烯/α-烯烴共聚物（G)含有衍生自乙烯之單元 數量爲85至93莫耳％ ，且衍生自具有3至20個碳原子之 α-烯烴之單元數量爲7至15莫耳％ 。 乙烯/α-烯烴共聚物（Α)之組成物通常是藉由在10毫米直 徑之試樣管中，將約200毫克共聚物均勻地溶於1毫升六 氯丁二烯（hexachlorobutadiene)，藉此獲得試樣溶液，並將 試樣溶液在下列條件下進行13C-NMR光譜術所測得：量測 溫度爲120°C、量測頻率爲25.05MHz、譜寬（spectrumwidth) 爲1500Hz、脈衝周期時間（puisecycietime)爲4.2秒且脈衝 寬度爲6微秒。 -59- 1247777 五、發明說明（58 ) 此外，乙烯/α-烯烴共聚物（G)可含有衍生自除了上述單 體以外之其他可聚合單體，其含量並不會背離本發明之目 的。 適用之乙烯/α-烯烴共聚物（G)之實例包括：乙烯/丙烯無 規共聚物、乙烯/1-丁烯無規共聚物、乙烯/丙烯/卜丁烯無規 共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基原冰片烯無規共聚物、乙烯/1-己烯無規共聚物和乙烯/1-辛烯無規共聚物。此等之中’較 佳爲乙烯/丙烯無規共聚物、乙烯/1-丁烯無規共聚物、乙烯 /1-己烯無規共聚物和乙烯/1-辛烯無規共聚物。此等共聚物 可組合倂用。 乙烯/α-烯烴共聚物（G)通常具有結晶度（藉由X-射線繞 射所測得）爲40%或更低，較佳爲10至30%。 此乙烯/α-烯烴共聚物（G)可藉由傳統慣用製法來製得， 其中係使用釩觸媒、鈦觸媒、金屬雙環戊二烯觸媒或其類 似物。 乙烯/α·烯烴共聚物（G)之使用量爲70至98重量份，較 佳爲80至95重量份，（對每1〇〇重量份之全部乙嫌/α-烯 烴共聚物（G)和聚丙烯（Η)而言）。使用上述數量之乙烯/α-烯烴共聚物（G)能製得一種組成物，藉此能製得具有低比重 和特優均衡的撓曲性、表面硬度、耐磨性、抗撕裂性和耐 熱性之交聯型發泡體。 聚丙烯（Η) -60- 1247777 五、發明說明（59) 使用於本發明之聚丙烯可爲丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚 物和丙烯/α-烯烴共聚物之任何一種。此等可單獨使用或組 合倂用。 使用於本發明之丙烯均聚物之熔流指數（根據ASTM D 1 238，在23(TC且負載爲2.16公斤下所測得之MFR)通常 範圍爲從0.5至50克/10分鐘，較佳爲1至20克/10分 鐘。 使用於本發明之丙烯嵌段共聚物通常是從丙烯與乙烯、 或具有4至10個碳原子之烯烴所製得者，且其熔流指數 (根據ASTM D 1238，在230°C且負載爲2.16公斤下所測 得之MFR)通常範圍爲從0.5至50克/10分鐘，較佳爲1 至20克/10分鐘。 用於與丙烯共聚合之具有4至10個碳原子之α-烯烴可 爲例如卜丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬 烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯之任何一種。此等之中’較佳 爲乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。α-烯烴類可單獨使用 或組合倂用。 其較佳爲丙烯嵌段共聚物含有衍生自丙烯之單元數量爲 80至95莫耳％ ，且衍生自乙烯或一種具有4至10個碳原 子之α-烯烴之單元數量爲5至20莫耳％ 。 丙烯嵌段共聚物較佳爲一種丙烯/乙烯嵌段共聚物。 使用於本發明之丙烯/α-烯烴無規共聚物爲一種製自丙嫌 與乙烯和/或一種具有4至20個碳原子之烯烴的非晶質或 -61- 1247777 五、發明說明（6〇) 低結晶質無規共聚物。其較佳爲一種具有熔流指數（根據 ASTMD 1238，在230 °C且負載爲2.16公斤下所測得之 MFR)爲0.5至50克/10分鐘，特別是1至20克/10分鐘之 軟性丙烯/α-烯烴無規共聚物。 關於與丙烯共聚合之具有4至20個碳原子之α-烯烴’ 彼等可提及者爲例如：具有4至20個碳原子之α-烯烴類例 如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、卜 癸烯、1-i--烯、1-十二烯、1-十六烯、1-十八烯、1-十九 嫌（1-nonadecene)、1-二十嫌（Ι-eicosene)和 4 -甲基-1-戊燒。 在此等與丙烯共聚合之α-烯烴類之中，較佳爲乙烯和具有4 至10個碳原子之α-烯烴類。特佳爲乙烯、卜丁烯、1-己烯 和1-辛烯。此等α-烯烴類可單獨使用或組合倂用。其較佳 爲丙烯/α-烯烴無規共聚物含有衍生自丙烯之單元數量爲70 至98莫耳％ ，且衍生自乙烯和具有4至20個碳原子之ex-烯烴之單元數量爲2至30莫耳％ 。 適用之丙烯/α-烯烴無規共聚物之實例包括：丙烯/乙烯 無規共聚物、丙烯/1-丁烯無規共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯無 規共聚物、丙烯/1-己烯無規共聚物和丙烯/1-辛烯無規共聚 物。此等之中，較佳爲丙烯/乙烯無規共聚物、丙烯/1-己烯 無規共聚物和丙烯/1-辛烯無規共聚物。此等共聚物可組合 倂用。 -62- 1247777 五、發明說明（61) 此等丙烯/α-烯烴無規共聚物通常具有熔點（以微分掃瞄卡 計法（DSC)所測得者）爲150°C或更低，較佳爲125至145 t：。 在本發明中，係使用聚丙烯（H)具有熔流指數可使得乙 烯/α-烯烴共聚物（G)與聚丙烯（H)之混合物的熔流指數（根 據ASTM D 1 238，在23 0°C且負載爲2.16公斤下所測得之 MFR)範圍爲從0.1至10克/10分鐘，較佳爲0.5至10克 /10分鐘。 聚丙烯（H)之使用量爲2至30重量份，較佳爲5至20重 量份，（對每100重量份之全部乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚 丙烯（Η)而言）。使用上述數量之聚丙烯（Η)能製得一種組成 物，藉此能製得具有低比重和特優均衡的撓曲性、表面硬 度、耐磨性、抗撕裂性和耐熱性之交聯型發泡體。 有機過氧化物（D) 在本發明中用作爲交聯劑之有機過氧化物（D)是與在製造 上述根據本發明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈 性體組成物所採用者相同。 在本發明中，有機過氧化物（D)之使用量通常爲0.1至 1.5重量份，較佳爲0.2至1.0重量份（對每100重量份之 全部乙烯/α-烯烴共聚物（G)和聚丙烯（Η)而言）。使用上述 數量之有機過氧化物（D)連同交聯輔助劑（Ε)可獲得一種具有 適當交聯結構之交聯型發泡體。 交聯輔肋劑（Ε) •63- 1247777 五、發明說明（62) 使用於本發明之交聯輔助劑（E)是與在製造上述根據本發 明之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體組成物所 採用者相同。 在本發明中，所使用交聯輔助劑（E)之交聯輔助劑（E)對 有機過氧化物（D)的重量比率（（E)/(D))較佳爲1/10至5/1， 更佳爲1/8至3/1，且最適爲1/5至2/1。 發泡劑（F) 使用於本發明中之發泡劑（F)是與在製造上述根據本發明 之第一種交聯型烯烴彈性體發泡體及其彈性體組成物所採 用者相同。 在本發明中，發泡劑（F)之使用量通常爲3至20重量 份，較佳爲5至15重量份（對每100重份之全部乙烯/α-烯 烴共聚物（G)和聚丙烯（Η)而言）。使用上述數量之發泡劑（F) 可獲得一種具有高膨脹比和高封閉型室比率之發泡模製 品。所添加入發泡劑（F)的數量是根據交聯型發泡體之膨脹 比來作決定。 第七種彈悴體細成物之製法 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第七種彈性 體組成物是一種非交聯型非發泡型組成物’其可呈熔融形 態或呈酯粒形態或爲藉由將熔融液冷卻至有效固化所獲得 之膠片（sheet)。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第七種彈性 體組成物之酯粒是可藉由例如將如上所述數量之乙嫌/α-燃 -64- 1247777 五、發明說明（63) 烴共聚物（G)、聚丙烯（H)、有機過氧化物（D)、交聯輔助劑 (E)和發泡劑（F)使用Henschel混合器或類似設備加以混合在 一起，並使用摻混器（例如班伯利混合機（banburymixer)、 擠製機（extruder)或其類似設備）在發泡劑（F)和有機過氧化 物（D)不會分解的溫度進行熔化和塑化，藉此有效地進行均 質混合和分散，接著使用製粒機加以製粒。 此組成物除了上述諸成分以外，可選擇性地添加入各種 不同添加劑例如塡充劑、熱安定劑、耐候劑、阻燃劑、氫 氯酸（hydrochlodcacid)吸收劑和顏料，其使用量不會背離本 發明之目的。 在另一方面，根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體 之第七種彈性體組成物之膠片是可藉由例如使用擠製機或 壓延機（calendering)將上述所獲得組成物之酯粒進行壓片 (sheeting)來製得。另一可行辦法是呈非交聯型和非發泡型 狀態之可發泡膠片是可使用例如布雷本德塑譜儀 (BrabenderPlastograph)將組成物諸成份摻混在一起，然後使 用壓延輥（calenderrolls)或壓模機（pressmolding)將摻合物進 行壓片來製得。此外，可發泡之膠片是可藉由使用擠製機 將組成物諸成份加以摻混，然後經由T模頭或環形模頭將 摻合物進行壓片來製得。 第七種交聯型烯烴彈性體發泡體之製法 本發明之第七種交聯型烯烴彈性體發泡體是可從上述根 據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之第七種彈性體組 -65- 1247777 五、發明說明（64) 成物，以與如上所述關於本發明之第一種交聯型烯烴彈性 體發泡體相同的製法來製得。 其較佳爲本發明之第七種交聯型烯烴彈性體發泡體具有 比重（JISK7112)爲0.05至0.2、膨脹比爲8至15、壓縮永久 變形率（JISK6301)爲30至60%且抗撕裂強度（BS5131-2.6)爲 1.5 至 2.5kg/cm。 第二次壓製之交聯型發泡體是可藉由從上述交聯型發泡 體以如前所述方法來獲得。第二次壓製之交聯型發泡體較 佳爲具有比重爲0.1至0.2、壓縮永久變形率爲20至60%且 抗撕裂強度爲2.0至4.0kg/cm。 本發明之效果 本發明之交聯型烯烴彈性體發泡體具有高膨脹比、不會 由於消泡而使得表面粗糙化、具有軟性觸感、顯示低壓縮 永久變形率，且具有特優抗撕裂強度和耐熱性。 此外，本發明之第二次壓製之交聯型發泡體（亦即，本 發明之其他交聯型烯烴彈性體發泡體）並不會由於消泡而 使得表面粗糙化、具有軟性觸感、顯示低壓縮永久變形 率，且具有特優抗撕裂強度和耐熱性。 根據本發明用於交聯型烯烴彈性體發泡體之彈性體組成 物能製得本發明之交聯型烯烴彈性體發泡體（包括第二次 壓製之交聯型發泡體在內），其可發揮此等效果。 本發明之交聯型烯烴彈性體發泡體（包括第二次壓製之 交聯型發泡體在內）是適用於汽車零件（例如雨刷 •66- 1247777 五、發明說明（65) (weathers trips)和側屏蔽（sideshields))、腳工具（footgears) (例如鞋底（shoesoles)和便鞋（sandals))、電纜覆蓋、運動 商品、夾子、墊圈、構築材料、悠閑商品等。 實施例 本發明將參考下列實施例進一步例証於下，其在任何情 況下並不限制本發明之領域。 關於在實施例和比較例所獲得之發泡體，其膨脹比、壓 縮永久變形率和抗撕裂強度是藉由下列方法所測得，且軟 性觸慼和發泡均勻性是藉由下列方法加以評估。 (1) 膨脹比 膨脹比是藉由將未經發泡之物品的密度（假設爲 980kg/cm3)除以發泡體之視密度所獲得之商數 (quotient) ° (2) 壓縮永久變形率 壓縮永久變形率是根據日本工業標準UIS)K6301，在 50°C施加50%壓縮比之壓縮爲期6小時的條件下進行 壓縮永久變形率試驗所測得。 (3) 抗撕裂強度 抗撕裂強度是根據BS5131-2.6在10公尺/分鐘之拉速 率（pullspeed)下進行抗撕裂強度試驗所測得。 (4) 軟性觸感 將手放在發泡體表面，發泡體之軟性觸感是根據感覺 評定成下列5等級。 -67- 1247777 五、發明說明（66) 五等級評定： 5 :表面平坦，賦予軟性感覺； 4 :表面稍微沙，仍賦予軟性感覺； 3:介於第2和第4級之間； 2:表面沙，賦予稍微硬質感覺；及 1:表面粗糙，賦予樹脂狀硬質感覺。 (5) 發泡均勻性 目視檢查發泡體剖面之狀態’且發泡均勻性是根據其 狀態評定爲下列四級。 四等級評定： AA:室大小和形態兩者是高度均勻， A:室大小和形態兩者是均勻， B:室大小和形態兩者是稍微不均勻， C :室大小和形態兩者是極不規則。 製浩例1 長鏈分支型乙烯/1 - 丁烯共聚物f A - 3)之製法 觸媒溶液之製備 將0.63毫克之二氯化外消旋-二甲基亞矽烷基_雙{ ^ (2-甲基-4-苯基印基）丨锆放置入以氮氣充分滌洗之玻璃 燒瓶中。進一步將1.57毫升之甲基鋁氧烷之甲苯溶液 (銘：0.13毫莫耳/公升）和2.43毫升之甲苯添加入，藉此 獲得觸媒溶液。 聚合作用 -68- 1247777 五、發明說明（67) 將912毫升之己烷和86毫升之1-丁烯進料到以氮氣充 分滌洗內部體積2公升之不銹鋼高壓釜中，並將內部溫度 升高至60°C。接著將0·9之毫莫耳三異丁基鋁和2.0毫升 之上述觸媒溶液（以鉻來表示時爲0.0005毫莫耳）在壓力 下與乙烯引介入，藉此引發聚合作用。然後僅持續地將乙 烯喂入，藉此維持總壓爲24.0kg/cm2-G。聚合作用是在150 °C進行爲期30分鐘。 將少量乙醇引介入反應系統中以終止聚合作用，並將未 反應之乙烯排放出。將藉此所獲得之聚合物放置入大量過 量之甲醇中，致使聚合物沉澱出。藉由過濾回收聚合物並 在真空下乾燥過夜。因此，可獲得一種長鏈分支型乙烯/1-丁烯共聚物（A-3)。 所獲得之共聚物具有乙烯含量爲89莫耳％、1-丁烯含量 爲11莫耳％、密度爲0.89g/cm3、熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲3.6克/10 分鐘、結晶度（以X-射線繞射法所測得者）爲18%、分子 量分佈（Mw/Mn)(藉由凝膠透層析術（GPC)所測得者）爲 1.9、gr|*値爲0.89、且熔融張力（melttension)(藉由下列方 法所測得者）爲1.2克。 量測熔融張力的方法： 將乙烯Π-丁烯共聚物酯粒在190°C加以熔化，並經由噴 嘴（L = 8毫米且D = 2.095毫米）將股線擠壓出和加以引伸’ 在引伸時量測熔融張力。 -69- 1247777 五、發明說明（68) 製浩例2 線瑚乙烯η-丁烯共聚物（a-u之製法 觸媒溶液是以與製造例1相同方法所製得，例外的是使 用雙（1，3-二甲基環戊二烯基）二氯化鉻[134(1，3-dimethylcyclopentadienyl)zirconiumdichloride]以取代二氯化 外消旋-二甲基亞矽烷基-雙{1-(2-甲基-4_苯基印基）}锆 [rac-dimethylsilylene-bis{l-(2-methyl-4-phenylindenyl)}zirconiumdichloride] 〇 線型乙烯/1-丁烯共聚物（A_l)是以與製造例1相同方法所製 得，例外的是使用上述觸媒溶液，將175毫升之1-丁烯添 加入，且乙烯與卜丁烯之共聚合反應是在90°C及總壓爲 8.0kg/cm2-G下進行，同時以80毫升/小時之速率喂入氫 氣。 所獲得之共聚物具有乙烯含量爲91莫耳％、1-了烯含量 爲9莫耳％、密度爲〇.89g/cm3、熔流指數（根據ASTM D 1 238，在19(TC且負載爲2.16公斤下所測得）爲3.6克/10 分鐘、結晶度（以X-射線繞射法所測得者）爲20%、分子 量分佈（Mw/Mn)(藉由凝膠透層析術（GPC)所測得者）爲 2·1、gTj*値爲1.00、且熔融張力（melttension)(藉由下列方 法所測得者）爲0.5克。寰羞例A1 一種混合物係由下列諸成份所組成： •70- 1247777 五、發明說明（69) 100重量份獲自製造例2之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A」） (具有乙烯含量爲91莫耳％、密度（A STM D 15 05)爲 0.8 9g/cm3、熔流指數（根據ASTM D 1 238，在190°C且負載 爲2 · 1 6公斤下所測得）爲3 · 6克/1 〇分鐘、分子量分佈 (Mw/Mn)爲 2.1 且 gri*値爲 1.00)； 0.5重量份之過氧化二茴香基（dicumylperoxide)(DCP); 0·35重量份（以TAIC含量所表示）之異三聚氰酸三烯 丙基醋（TAIC)(商標名：M-60 ( TAIC含量60%)製自 NipponKaseiChemicalCo.,Ltd.)； 7重量份之偶氮二甲醯胺（azodicarbonamide);和 10重量份之滑石，藉由表面溫度設定在100°C之輥加以 碾磨爲期1 0分鐘，並加以壓片。 將所獲得膠片進料到壓製金屬模具中，且在壓力爲 150kg/cm2在160°C下加熱爲期12分鐘。藉此可獲得發泡體 (24.5毫米厚度、150毫米長度和200毫米寬度）。 所獲得發泡體之膨脹比、壓縮永久變形率和抗撕裂強度 係藉由上述方法所測得，且軟性觸感和發泡均勻性係藉由 上述方法加以評估。所獲得之結果展示於表1。 實施例A2 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是使用50重量份 之在實施例A1所採用之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)和50 重量份之線型乙烯/1-己烯共聚物（A-2)(具有乙烯含量爲95 莫耳 ％、密度（ASTM D 1505)爲 〇.91g/cm3、熔流指數（MFR) -71 - 1247777 五、發明說明（7〇) (根據ASTM D 1 238 ’在19〇〇C且負載爲216公斤下所測 ί守）爲4.0克/1〇分鐘、分子量分佈2〇且g71*値 爲1·〇〇) &取代100重釐份之線型乙嫌/1-丁稀共聚物（A-1)。所獲侍之結果展示於表1。 實施例A3 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是所添加入過氧化 一菌香基（DCP)和異三聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)之數量分別 爲〇·8重量份和〇·ι重纛份（以TAIC含量所表示）。所獲 得之結果展不於表1。 實施例A4 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是所添加入過氧 化二茴香基（DCP)和異三聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)2數量分 別爲0.2重量份和0.6重量份（以TAIC含量所表示）。所 獲得之結果展不於表1。 實施例A5 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是使用10重量份 之碳酸氫鈉以取代偶氮二甲醯胺（220(1丨〇31*13 01^11^(16)。所獲 得之結果展示於表1。 實施例A6 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是使用長鏈分支 型乙烯/1-丁烯共聚物（A-3)(具有乙烯含量爲89莫耳％、密 度（ASTM D 1 505)爲 0.89g/cm3、熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 -72- 1247777 五、發明說明（71 ) 3.6克/10分鐘、分子量分佈（Mw/Μη)爲1.9且gri*値爲 0.89,製自製造例1)以取代線型乙烯/丨-丁烯共聚物（A-1)。所獲得之結果展示於表1。 較例A 1 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是並不使用異三 聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)。所獲得之結果展示於表1。 沐較例A2 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是使用乙烯/乙酸 乙烯酯共聚物（具有乙酸乙烯酯含量爲19重量％且熔流指 數（MFR)(根據ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公 斤下所測得）爲2·1 6克/10分鐘）以取代線型乙烯/1-丁烯 共聚物（A-1)。所獲得之結果展示於表1。 -73- 1247777 五 明 說 明 發 2 7 $ itwslaJt (莳燁)¾¾煆郢河(>>祎/冷冰) 通额 歟菡菡必阵
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«I 100 P2 0.6 7 10 A4 100 0.5 P35 o s A5 100 P5 0.35 7 5 A6 100 0.5 0 7 5 A1 ly-rb 鵁戔 100 0.5 0.36 7 5 A2 -74- 1247777 五、發明說明（73) 實施例A7至A12 將獲自實施例A1至A6之交聯型發泡體根據模製金屬模 具和壓縮比加以刮削，並轉移到在160 °C加熱之模製金屬 模具中。在壓縮比爲1.7條件下施加150 kg/cm2壓力爲期 11分鐘，藉此有效地加以成形（shaping)。 在上述加壓加熱完成之後，將具有發泡體之模製金屬模 具維持在模穴中加以冷卻。藉此可獲得第二次壓製之交聯 型發泡體。所獲得發泡體之性質列舉於表2 。 眚施例A13 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從獲自實施例A1之 交聯型發泡體以與實施例A7相同方法所獲得，例外的是 在壓縮比爲2.0條件下施加壓力。所獲得發泡體之性質列 舉於表2 。 1:卜，較例A3 一種第二次壓製之交聯型發泡體是以與實施例A7相同 方法所獲得，例外的是使用獲自比較例A2之交聯型發泡 體以取代獲自實施例A1之交聯型發泡體。所獲得發泡體 之性質列舉於表2 。 -75- 1247777 五、發明說明（74) H+ Μ m 菸 S I m ς g S灘 F$ 1 f ^ 旦艺w m m 在再壓縮之前的發泡體 0.15 38 2.5 H-* 實施例 Α1 之發泡體 實施例 i 0.13 42 2.7 一 實施例 Α2 之發泡體 t 0.13 44 2.6 Η-* 實施例 A3 之發泡體 0.14 42 2.2 1—» 實施例 Α4 之發泡體 A10 0.16 43 2.3 I—» <ϊ 實施例 Α5 之發泡體 All 0.13 36 2.5 Η-» 實施例 Α6 之發泡體 A12 0.19 27 3.1 Ν •ο 實施例 Α1 之發泡體 A13 0.23 63 3.1 比較例 Α2 之發泡體 比較例 撕2 -76- 1247777 五、發明說明（75) 實施例A14 發泡體是以與實施例A1相同方法所獲得，例外的是使 用100重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（Α·4)(具有乙烯含 量爲89莫耳％、密度（ASTM D 1505)爲〇·89 g/cm3、熔流 指數（MFR)(根據ASTM D 1238，在190 〇C且負載爲2.16 公斤下所測得）爲1.8克/1 〇分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲 2.5且gil*値爲1.00)以取代1〇〇重量份之線型乙烯…丁 烯共聚物（A-1)，且並未使用滑石。 然後一種第二次壓製之交聯型發泡體是從此以與實施例 A7相同方法所製得。所獲得發泡體之性質展示於表3。 實施例A15 發泡體是以與實施例A4相同方法所獲得，例外的是使 用70重量份之線型乙烯/1- 丁烯共聚物（A-4)和30重量份 之線型乙烯/1-己烯共聚物（A-5)(具有乙烯含量爲94莫耳 %、密度（ASTM D 1505)爲 0.91 g/cm3、熔流指數（MFR) (根據ASTM D 1238，在190。(：且負載爲2.16公斤下所測 得）爲1·5克/1〇分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲2.1且£η* 値爲1.00)以取代100重量份之線型乙烯Π-丁烯共聚物（A-4)，且並未使用滑石。 然後一種第二次壓製之交聯型發泡體是從此以與實施例 A7相同方法所製得。所獲得發泡體之性質展示於表3 。 -77- 1247777 五、發明說明（76) 表3 實施例 A14 A15 烯烴彈性體組成物之配方（重量份） 乙烯/cx-烯烴共聚物 線型乙烯/1-丁烯共聚物(A-4) 100 70 線型乙烯/1-己烯共聚物(A-5) - 30 交聯劑 DCP 0.5 0.5 交聯辅助劑 TAIC 0.35 0.35 發泡劑 偶氮二甲醯胺(Azodicarbonamide) 7 7 壓縮比 1.7 1.7 在再壓縮後之泡沬的性質 比重 0.14 0.13 壓縮永久變形率(％) 36 37 抗撕裂強度(kg/cm) 2.6 2.9 -78- 1247777 五、發明說明（77) 實施例B1 一種混合物係由下列諸成份所組成： 95重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（Α-υ (具有乙烯含 量爲91莫耳％、密度（ASTM D 1505)爲0.89 g/cm3、熔流 指數（根據ASTM D 1 238，在190 °C且負載爲2.16公斤下 所測得）爲3.6克/10分鐘、分子量分佈（Mw/Mh)爲2.1 且2η*値爲1.00); 5重量份之藉由將乙烯/1 -丁烯共聚物以順丁烯二酸酐進 行接枝所獲得之改質線型乙烯/1-丁烯共聚物（接枝量（以 順丁烯二酸酐所表示）ζ： 0.5重量％ )(具有乙烯含量爲89 莫耳％、密度（ASTM D 1 505)爲0·89 g/cm3、熔流指數（根據 ASTM D 1238，在190 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 3.6克/10分鐘； 0.5重量份之過氧化二茴香基（dicumyl peroxide) (DCP)； 0.35重量份（以TAIC含量所表示）之異三聚氰酸三 烯丙基酯（TAIC)(商標名：M-60 ( TAIC含量60% )製自 Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.)； 7重量份之偶氮二甲醯胺（azodicarbonamide):和 10重量份之滑石，由表面溫度設定在120 °C之輥加以 碾磨爲期10分鐘，並加以壓片。 -79- 1247777 五、發明說明（78) 將所獲得膠片進料到壓製金屬模具中，且在壓力爲150 kg/cm2在160 °C下加熱爲期12分鐘。藉此可獲得發泡體 (24.5毫米厚度、150毫米長度和200毫米寬度）。 所獲得發泡體之膨脹比、壓縮永久變形率和抗撕裂強度 係藉由上述方法所測得，且軟性觸感和發泡均勻性係藉由 上述方法加以評估。所獲得之結果展示於表4 。 將藉此所獲得之交聯型發泡體根據模製金屬模具和壓縮 比加以刮削，並轉移到在160 Y加熱之模製金屬模具中。 在壓縮比爲1.7條件下施加150 kg/cm2壓力爲期10分鐘， 藉此有效地加以成形（shaping)。 在上述加壓加熱完成之後，將具有發泡體之模製金屬模 具維持在模穴中加以冷卻。藉此可獲得第二次壓製之交聯 型發泡體。所獲得發泡體之性質列舉於表5 。 實施例B2 重複與實施例B 1相同的步驟，例外的是使用線型乙烯 /1-丁烯共聚物（A-4)(具有乙烯含量爲89莫耳％、密度 (ASTM D 1505)爲 0.89 g/cm3、熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238，在190 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲1.8 克/10分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲2.5且gr|*値爲1·〇〇 ) 以取代線型乙烯/1-丁烯共聚物（Α-1)。所獲得之結果展示於 表4。 -80- 1247777 五、發明說明（79 ) 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 實施例B3 重複與實施例B 1相同的步驟，例外的是使用5 0重量份 之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)和45重量份之線型乙烯/1-己烯共聚物（A-5)(具有乙烯含量爲94莫耳％、密度（ASTM D 1 505)爲 0.91 g/cm3、熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238 ’在190 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲1.5克/10 分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲2.1且gr(*値爲1.00)以取 代95重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)。所獲得之結 果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 實施例B4 重複與實施例B 1相同的步驟，例外的是使用80重量份 之在實施例B2所使用之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-4)和20 重量份之高壓製法之低密度聚乙烯（具有密度（ASTM D 1505)爲 0.92 g/cm3 且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 23 8， 在190 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲3.0克/10分 鐘）以取代95重量份之線型乙烯/卜丁烯共聚物（A-1)和5 -81- 1247777 五、發明說明（8〇) 重量份之改質乙烯/ι_丁烯共聚物。所獲得之結果展示於表 4 ° 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5。 實施例B5 重複與實施例B4相同的步驟，例外的是使用40重量份 之在實施例B1所使用之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)和40 重量份之在實施例B3所使用之線型乙烯/1-己烯共聚物（A-5) 以取代80重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-4)。所獲得 之結果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 眚施例B6 重複與實施例B4相同的步驟，例外的是使用75重量份 之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-4)和5重量份之改質乙烯/1-丁 烯共聚物以取代80重量份之線型乙烯/1· 丁烯共聚物（A-4)。所獲得之結果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 眚施例 -82- 1247777 五、發明說明（81 ) 重複與實施例B5相同的步驟，例外的是使用35重量 份之線型乙烯/1-己烯共聚物（A_5)和5重量份之改質乙烯/;μ 丁嫌共聚物以取代40重量份之線型乙烯/；μ己烯共聚物（A_ 5)。所獲得之結果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之 性質列舉於表5 。 實施例B8 重複與實施例B 1相同的步驟，例外的是所添加入過氧 化二茴香基（DCP)和異三聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)之數量分 別改變爲0.8重量份和0.1重量份（以TAIC含量所表 示）。所獲得之結果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 實施例B9 重複與實施例B 1相同的步驟，例外的是使用長鏈分支 型乙烯/1-丁烯共聚物（A-3)(具有乙烯含量爲89莫耳％、密 度（ASTM D 1 505)爲 0.89 g/cm3、熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238，在190 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 3.6克/10分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲1.9且値爲 〇·89)以取代線型乙烯/1-丁烯共聚物（Α-1)。所獲得之結果 展示於表4 。 -83- 1247777 五、發明說明（82) 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯刑 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 比較例B 1 重複與實施例A1相同的步驟，例外的是使用10〇奠慶 份之乙烯/酸乙烯酯共聚物（具有乙酸乙烯酯含量爲19_ 量％且熔流指數（MFR)(根據ASTMD 1238，在190。(：意 負載爲2.16公斤下所測得）爲2·5克/10分鐘）以取代95 重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)和5重量份之改質乙 烯/1-丁烯共聚物。所獲得之結果展示於表4 。 一種第二次壓製之交聯型發泡體是從藉此所獲得交聯型 發泡體以與實施例B 1相同方法所製得。所獲得發泡體之性 質列舉於表5 。 -84- 1247777 五、發明說明（83) m 湘 1藤唸， 1^15» n m >ji g II 堃 m •sr 菏 Η m S 1 1 Q I _· 1 (N 藏 (N 蒜 SS 頰 豸 m 阔 m w H 薛 蹲 (N (N 銥 翔 S » 翔 晓 (N 1 Η * 豸 >4 m (N 弈 弈 牯 豸 1 雜 m (N 1 Η * 1 贐 CN 1 Η 豸 S (Ν燊 燊薛 ί褊 iff twjfa ^βδ| 鬯翔1 n豸S s g Η Ϊ IudIi NU- w m § 豸乏 1 卜sag謹 S - g s U» s 戔 s - S S LA iS 5 0.090 10.9 54 2.1 L s - g S U\ 5； W 0.086 11.4 52 2.0 5 AA s - g S g w 0.089 11.0 54 2.1 L 5 - g S g w LA 0.088 11.1 54 2.1 5 AA s - g s U\ C0 On 0.091 10.8 56 2.2 A s - g S g U\ b： W s - Ξ，S U\ w 00 0.084 11.7 54 2.0 AA s - δ S U\ w VO > c Os 5 - g p Η-· Ο 2 η 戔
B -85- 1247777 五、發明說明（84) m ¢1 筠 Μ 繼1 Ν· iv4u, L V pl^ S » 3 迂猶 i# J>> 9 M PS 懿 0.15 40 2.7 h—J 2 諸 0.13 37 2.8 Η— 5 0.14 39 2.9 一 W 0.14 35 2.9 一 S 0.14 41 3.0 td cn 0.13 35 3.0 ϋα ON 0.14 43 3.2 w 0.13 43 2.8 一 w 00 0.13 38 2.8 Η—· td \o 0.23 63 3.1 1—J w
K •86- 1247777 五、發明說明（85) 复施例£1 ~種混合物係由下列諸成份所組成： 90重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)(具有乙烯含 量爲91莫耳％、密度（ASTM D 1505)爲0.89 g/cm3、熔流 指數（根據ASTM D 1238，在190 °C且負載爲2.16公斤下 所測得）爲3.6克/10分鐘、分子量分佈（Mw/Mn)爲2.1 且 η*値 1.00 ); 重量份之藉由將丙烯/乙烯嵌段共聚物（乙烯含量二 15莫耳％ )(具有密度（ASTM D 1505)爲0.91 g/cm3且熔流 指數（根據ASTM D 1238，在230且負載爲2.16公斤下 所測得）爲23克/10分鐘； 〇·5重量份之過氧化二茴香基（dicumyl peroxide) (DCP); 〇·35重量份（以TAIC含量所表示）之異三聚氰酸三烯 丙基酯（TAIC)(商標名·· M-60 ( TAIC含量60% )製自 Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.) » 7重量份之偶氮二甲醯胺（azodicarbonamide);和 10重量份之滑石，藉由表面溫度設定在110 °C之輥加 以碾磨爲期10分鐘，並加以壓片。 將所獲得膠片進料到壓製金屬模具中，且在壓力爲150 kg/cm2在160 °C下加熱爲期12分鐘。藉此可獲得發泡體 (26毫米厚度、163毫米長度和210毫米寬度）。 -87- 1247777 五、發明說明（％) 所獲得發泡體之膨脹比、壓縮永久變形率和抗撕裂強度 係藉由上述方法所測得，且軟性觸感和發泡均勻性係藉由 上述方法加以評估。所獲得之結果展示於表6 。 實施例C2 重複與實施例C1相同的步驟，例外的是使用10重量 份之丙烯均聚物（具有密度（ASTM D 1505)爲0.91 g/cm3且 熔流指數（MFR)(根據ASTM D 1 238，在230 °C且負載爲 2.16公斤下所測得）爲20克/10分鐘以取代10重量份之丙 烯/乙烯嵌段共聚物。所獲得之結果展示於表6 。 實施例C3 重複與實施例C1相同的步驟，例外的是使用10重量份 之丙烯/乙烯共聚物（丙烯含量爲96莫耳％)具有密度 (ASTM D 1505)爲 0.90 g/cm3 且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1238 ’在230 且負載爲2.16公斤下所測得）爲7克/10 分鐘以取代10重量份之丙烯/乙烯嵌段共聚物。所獲得之 結果展不於表6。 實施例C4 重複與實施例C 1相同的步驟，例外的是使用1 〇重量份 之丙烯/1-丁烯無規共聚物（丙烯含量爲75莫耳％)(具有 密度（ASTM D 1 505)爲0.89 g/cm3且熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 23 8，在230 °C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 6克/10分鐘以取代1〇重量份之丙烯/乙烯嵌段共聚物。所 獲得之結果展示於表6 。 -88- 1247777 五、發明說明（87) 簠施例C5 重複與實施例C 1相同的步驟’例外的是使用45重量份 之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)和45重量份之線型乙烯η-己烯共聚物（Α-2)(具有乙烯含量95莫耳％、密度（AstM D 15 05)爲0.91§/(：1113且熔流指數（]^11)(根據八3丁1^〇 1238, 在190。(：且負載爲2.16公斤下所測得）爲4.0克/10分 鐘）以取代90重量份之線型乙烯/1-丁烯共聚物（A-1)。所 獲得之結果展示於表6 。 實施例C6 重複與實施例C 1相同的步驟，例外的是所添加入過氧 化二茴香基（DCP)和異三聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)之數量 分別改變爲0·8重量份和〇.1重量份（以TAic含量所表 不）。所獲得之結果展示於表6 。 實施例C7 重複與實施例C 1相同的步驟，例外的是所添加入過氧 化二茴香基（DCP)和異三聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)之數量 分別改變爲0.2重量份和〇.6重量份（以TAIC含量所表 不）。所獲得之結果展不於表6 。 實施例C8 重複與實施例C 1相同的步驟，例外的是使用丨〇重量份 之碳酸氫鈉以取代偶氮二甲醯胺（dicarbonamide)。所獲得之 結果展示於表6 。 實施例C9 -89- 1247777 五、發明說明（88 ) 重複與實施例C1相同的步驟，例外的是使用長鏈分支 型乙嫌/1-丁烯共聚物（A-3)(具有乙烯含爲89莫耳％、密度 (ASTM D 1505)爲 0.89 g/cm3、熔流指數（MFR)(根據 ASTM D 1 238，在190°C且負載爲2.16公斤下所測得）爲 3.6克/10分鐘且値爲0.89)以取代線型乙烯/;1-丁烯共 聚物（A-1)。所獲得之結果展示於表6 。 比較例C1 重複與實施例C1相同的步驟，例外的是並不使用異三 聚氰酸三烯丙基酯（TAIC)。所獲得之結果展示於表6 。 比鮫例C2 重複與實施例C 1相同的步驟，例外的是使用乙烯/乙酸 乙烯酯共聚物（具有乙酸乙烯酯含量爲19重量％且熔流指 數（MFR)(根據ASTM D 1 238，在190。(：且負載爲2.16公 斤下所測得）爲2·5克/10分鐘）以取代線型乙烯/1-丁烯共 聚物（A-1)。所獲得之結果展示於表6。 -90- 1247777 五、發明說明（89) $ ESiit (命輝) 誶骞熘郢砘(>>/f/>>^>) i 鄉sf迹airf#
ftHtsJ s»iizl-ffl購簿(Azodicarbonamide)00β^ 滿0i ><>繁ffis遒
Dop TAIC 譁睦(Ns;/1- τδί»頰潜(A-l) 難喈(Ns/1-nJB»頰豸(A-2) 12.5 57 ι·7 5 » 0.5 0.35 7 10 10 90 C1
130 500 1.7 A 90 10 0.5 0.35 7 10 C2 12.7 56 1·8 5 » 10 0.5 0.35 7 10 90 C3 »ια\
12.8 56 100 5 AA 10 P5 0.35 7 10 90 C4
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9.8 59 20 為 A obo 0.1 7 10 10 90 C6
13.5 56 1.7 5 A 0.2 0.6 7 10 10 90 C7
1P5 56 1.7 5 A 0.5 0.35 10 5 10 90 C8 -91· 1247777 五、發明說明（90)
表6 (綰） 實施例 比較例 C9 C1 C2 烯烴彈性體組成物之配方（重量份） 乙烯Ax-烯烴共聚物 線型乙烯/1-丁烯共聚物(Α-1) - 90 - 長鏈分支型乙烯/卜己烯共聚物(Α-3) 90 - - 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物 - - 100 聚丙烯 丙烯/乙烯嵌段共聚物 10 10 - 交聯劑 DCP 0.5 0.5. 0.5 交聯輔助劑 TAIC 0.35 ，0 0.35 發泡劑 偶氣二甲酿胺（Azodicarbonamide) 7 7 .7 碳酸氫鈉 - - - 塡充劑 滑石 10 10 10 結果 膨脹比（倍數） 13.1 1.3 7.2 壓縮永久變形率(％) 55 - 80 抗撕裂強度（公斤/公分） 1.9 - 1.7 觸感 5 1 2 發泡均勻性 AA C A -92-
Claims (1)
1247777 六、申請專利範圍 第88 1 1 868 1號「交聯烯烴彈性體發泡體」專利案 (2005丨年^10¾ 13曰修正） 六申請專利範圍： ^ ’ 1 . 一種交聯型烯烴彈性體發泡體，其包含乙烯/C3.2() α -烯烴共聚物，且具有比重爲0 . 05至0 . 2、膨脹比爲8 至15、壓縮永久變形率爲30至60%且抗撕裂強度爲 1.5 至 2.5kg/cmo 2. —種交聯型烯烴彈性體發泡體，其包含乙烯/C3_2() α -烯烴共聚物，且具有比重爲0 . 1至0 . 2、壓縮永久變形 率爲20至6 0%且抗撕裂強度爲2.0至4.Okg/cm。 3 .如申請專利範圍第1或2項之交聯型烯烴彈性體發泡體 ，其中乙烯/C3.2Qa -烯烴共聚物包含85至98莫耳％來自 乙烯之單元，及2至15莫耳％來自C3_2()a -烯烴之單元。 4 .如申請專利範圍第1或2項之交聯型烯烴彈性體發泡體 ，其中交聯型發泡體係藉由將烯烴彈性體組成物加熱所 獲得，該烯烴彈性體組成物包含： 一種乙烯/C3.2Q α -烯烴共聚物（A)，具有密度爲從 0.88 至 0.92g/cm3 且熔流指數（melt flow rate)(根據 A STM D 1 2 3 8，在190°C且負載爲2 . 1 6公斤下所測得）爲 0.1至10克/10分鐘； 一種有機過氧化物（D )，其可選自過氧化二茴香基、 過氧化二-第三丁基、2, 5 -二甲基-2, 5 -二（第三丁基過 氧基）己烷、2,5-二甲基-2, 5-二（第三丁基過氧基）己炔 1247777 六、申請專利範圍 -3、1，3 -雙（第二丁基過氧基異丙基）苯、丨，丨_雙（第三 丁基過氧基）-3,3,5 -三甲基環己烷、戊酸正-丁基― 4, 4-雙（第三丁基過氧基）酯、過氧化苯甲醯基、過氧化 對_氯苯甲醯基、過氧化2，4 -二氯苯甲醯基、過氧化苯 甲酸第三丁酯、過苯甲酸第三丁酯、碳酸第三丁基過氧 基異丙基酯、過氧化二乙醯基、過氧化月桂醯基，和過 氧化第三丁基茴香基，其使用量爲〇.丨至1.5重量份（ 對每100重量份之乙烯/ C3_2()a -烯烴共聚物（A)而言）； 一種交聯輔助劑（E )，其選自··過氧基交聯輔助劑（如 硫、對-醌二肟、p，p '-二苯甲醯基醌二肟、N -甲基-N -4 -二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍，和三羥甲基丙 烷-N，N ' - m -伸苯基二順丁烯二醯亞胺；二乙烯基苯、三 聚氰酸三烯丙基酯（TAC )，和異三聚氰酸三烯丙基酯 (ΤΑ I C );多官能性甲基丙烯酸酯單體如：二甲基丙烯酸 乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚 乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯，和甲基丙烯 酸烯丙酯；及多官能性乙烯系單體如：丁酸乙烯酯和硬 脂酸乙烯酯，其使用交聯輔助劑（E)對有機過氧化物（D) 之重量比率（E)/(D)最高至5/1 ; 一種發泡劑（F )，其選自··有機熱可分解發泡劑如： 偶氮二甲醯胺（ADCA)、N，N'-二亞硝基五亞甲基四胺、 4, 4'-氧基雙（苯®基異菸鲼醯肼）、二苯基楓，3'-二 楓基異菸驗醯肼、對-甲苯碾基半卡巴氮’和三肼基三 1247777 六、申請專利範圍 阱；及無機熱可分解發泡劑如：碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳 酸氫銨和碳酸銨，其使用量爲3至20重量份（對每1〇〇 重量份之成分（A)而言）。 5 .如申請專利範圍第4項之交聯型烯烴彈性體發泡體，其 中乙烯/C3_2() α -烯烴共聚物（A)具有分子量分佈 (Mw/Μη)(藉由凝膠透層析術（GPC)所測得）爲2.3至4.0 〇 6 .如申請專利範圍第4項之交聯型烯烴彈性體發泡體， 其中乙烯/ C3.2() α -烯烴共聚物（Α)係包含下列成份之混 合物： 5至95重量份之乙烯/ C3.2G α -烯烴共聚物（Α1 )，具 有密度爲大於0.88g/cm3，但是不大於0.90g/cm3且熔 流指數（根據ASTM D 1238，在190°C且負載爲2.16公 斤下所測得）爲0.1至50克/10分鐘；和5至95重量 份之乙烯/ C3_2() α -烯烴共聚物（A2)具有密度爲從0 . 90 至0 · 93g/cm3且熔流指數（根據ASTM D 1 23 8，在190 °C且負載爲2 . 1 6公斤下所測得）爲〇 . 1至5 0克/1 0分 鐘，其條件爲乙烯/C3.2〇 α -烯烴共聚物（A1 )和乙烯 / C 3.2 Q α -烯烴共聚物（A 2 )之總和爲1 0 0重量份，混合 物具有熔流指數（根據ASTM D 1 23 8，在190°C且負載 爲2 · 1 6公斤下所測得）爲0 . 5至1 0克/ 1 0分鐘。 7 ·如申請專利範圍第4項之交聯型烯烴彈性體發泡體， 其中乙烯/ C3_2q α -烯烴共聚物（A)係包含下列成份之混 1247777 六、申請專利範圍 合物： 5至95重量份之乙烯/ C3.2。α -烯烴共聚物（A3 )，其 具有密度爲從0 . 88至少於0 · 91 g/cin3，且熔流指數（根 據ASTM D 1 23 8，在1 90°C且負載爲2 . 1 6公斤下所測 得）爲0 . 1至5 0克/ 1 〇分鐘·，和5至9 5重量份之乙烯 /C3.2Qa-烯烴共聚物（A4)，其具有密度爲從0.91至 0 · 93g/ cm3 ’ 且熔流指數（根據 ASTM D 1 2 3 8，在 1 90°C 且負載爲2 . 16公斤下所測得）爲〇. 1至50克/ 10分 鐘，其條件爲乙烯/C3.20 α -烯烴共聚物（A3)和乙烯 /C3_2Qa -烯烴共聚物（Α4)之總和爲100重量份，混合 物具有熔流指數（根據ASTM D 1 2 3 8，在190°C且負載 爲2 . 1 6公斤下所測得）爲0 . 5至1 0克/ 1 0分鐘。 8 .如申請專利範圍第4項之交聯型烯烴彈性體發泡體’ 其中所使用之交聯輔助劑（E)和有機過氧化物（D )之重 量比率（E)/(D)爲1/8至3/1。
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