TW581791B - High gloss calcium carbonate coating compositions and coated paper and paper board manufactured from same - Google Patents

Description

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本發明係關於一種用 酸鈣粒子混合物。 曼J3範圍 於製作具高紙張光澤塗覆紙張之碳

I明背景 在製作紙張過程中，碟酸㈣有極佳白度性質，故用於 塗佈施加以改良各種性質’域張亮度。天然與合成竣酸 每兩者均可用在造紙工業。天然碳_，或稱石灰石者， 在用於紙張前先經研磨，而合成碳_由沉摄反應製造， 稱為沉殿硬酸舞（p C C)。沉殿碳酸舞在造紙時較研磨碳酸約 為佳’因其形體結構’粒徑，粒子粒徑分佈，以及純度各 方面在製造時均可控制。 裝

當使用於造紙業時，沉澱碳酸鈣一般是以二氧化碳氣體 與氯氧化舞水性漿液（”石灰乳”）行碳酸化反應製備。沉澱 出之碳酸鈣色料再以含該沉澱碳酸鈣及—黏著劑水性漿液 塗佈紙張而施加於紙張之上。

線 碳酸鈣可以三種不同晶型自水性溶液沉澱：熱力性不安 定之vatente型式，最安定及自然界最普遍之方解石剂式， 以及在正常環境溫度及壓力下半安定，但在高^轉為 vatente型式之文石型式。該文石型式具有鄰斜方型，結晶 成為可集結或不集結之長薄針狀。該方解石型式以數種不 同形狀存在’其中最常見為斜方系形狀，其結晶體可為集 結或不集結，而其scalenohedral形狀結晶體—般為不隹妙 。所有這些碳酸鈣形式均可藉由該藝所知加工條件之·適合 變化，由石灰乳碳酸化製備。 @ -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 581791

雖然比較含片狀粒子高嶺土之下，作為紙張塗覆色料具 有極佳白度及對印墨之吸收性，然而傳統碳酸m料在塗 覆、”氏張時之紙張光澤度會不足。今日使用大量沉澱碳酸鈣 於塗覆配方，尤其單塗覆施加作業下.，係因較高嶺土基配 方的光澤不足之故。因此，沉澱碳酸鈣粒子在高嶺土基組 成内為色料時’其量不高，如在約2 5重量％或更少的量。 相關技藝 X國專利丰號第5,861，209號揭示用於塗佈凹版印刷紙之 文石沉澱碳酸鈣色料，製造該色料之方法，以該塗佈色料 塗覆之紙張，以及製備該紙張方法。該沉澱碳酸鈣粒子之 相比例由約3 : 1到約丨5 : i，較佳為由約4 : i到約7 : i ’以及多樣的粒徑分佈，其較佳為二樣或三樣式。較佳情 況下’該文石沉澱碳酸鈣佔該塗佈色料量由約2 〇到約1 〇 〇 重量％。該色料可併用於二氧化鈦，滑石粉，燒結黏土， 鍛白’塑膠色料，三元鋁酸，雲母，或其混合物。 在 J. Drechsel (1999 Coating Conference，ρρ· 413-432)於文 獻 nIn Search of Synergy: Engineering Coatings for Maximum

Performance: Optimizing Pigment Blends for Maximum Performance，”揭示使用微細粒徑高嶺土及微細研磨碳酸鈣 於塗料，以增加塗覆紙之印刷光澤。 L. Jarnstrom 等人於 Wochenblatt f. Papierfabrikation 17, 736-741，（1996)，文獻 Structure of the Coating Layer and

Optical Properties of Coated Paper，，，揭示以沉殿碳酸 I弓色料 混合片狀高嶺土供塗佈組合物時，可得到較高之不透明低 -5- 本紙蒗尺度逋用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 581791 A7 B7___ 五、發明説明（3 ) 及正面之協調效果。 R. Knappich 等人於 PTS Coating Symposium (1999), pp. 13E 到 13E-16 之文獻 ’’Optimized Binder Systems for Natural Calcium Carbonate Pigments with Narrow Particle Size Distribution，"揭示以具有粒徑較小分佈天然研磨沉殿碳酸 鈣色料，可達成高亮度，高不透明度，以及極佳覆蓋於塗 覆紙張與紙板。 P. G. Drage 等人於 1998 TAPPI Coating/Papermakers Conference，pp. 413-433 文獻 ’’Factors Governing Print Performance in Offset Printing of Matt Papers，’’ 中揭示使用二 型式摻配粗與超細成分及G C C於霧面及低光澤紙張之霧面 色料製造時，重點在於粗質部份。 日本專利字號第10232253號揭示一種供網版旋轉印刷之 多層塗覆紙，具有乾強度，白紙光澤，多色彩印刷光澤， 及抗氣泡產生。該多層紙張包含具中空或半球面聚合物粒 子之塗覆層。 曰本專利字號第10-340790號揭示一種平版印刷塗覆紙張 ’具有白紙張光澤，其係使用一種色料成份之塗料底層液 體’由佔色料成份4 0重量％到1 0 0重量％量之溼粉末針狀 或柱形沉澱碳酸鈣組成。 曰本專利字號第1 1 - 0 6 5 7 0 3號揭示一種平版印刷塗覆紙張 ’具有印刷光澤，含主要具有6 0重量％到9 0重量％量紡錘 型渔鹼性沉澱碳酸鈣及具平均粒徑50 nm-80 nm共聚物乳膠 ’及3 0重量％到5 0重量％作為黏劑之膠的色料之塗覆層。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準((：;^3) A4規格(210 X 297公釐） 581791 A7 B7 五、發明説明（4 ) 曰本專利字號第1 1-008 162號揭示一種供網版刷霧面塗覆 紙張，具極低白色紙張光澤度。至少基層紙一側是以具7 5 重量％到85重量％集結餘錘狀’平均粒徑3〇卜1〇1到5.〇 μπι 第二級粒型沉澱碳酸鈣及1 5重量％到2 5重量。/q平均粒徑 1.0 μηι到2·0 μιη高嶺土之組合物塗佈。 曰本專利字5虎弟1 1 - 0 6 9 4 2 6號揭示一種供平版印刷輕質塗 覆紙張，具有空白紙光澤及印刷光澤。該紙張具有兩塗覆 層，均含色料與黏劑，上塗覆層含5 0重量比到8 5重量比 ，平均粒徑不小於0.2 μπι之碳酸鈣，且作為色料時不小於 0·5 μιτι ’及8重f比到1 5重量比具50 nm到70 nm平均粒徑共 聚物乳膠，以及5 0 %到7 0 %相對於1〇〇%色料重量之黏著用 膠。 因此，仍需要一種可產生高紙張片光澤紙張之改良塗覆 及碳酸鈣色料。 發明摘要 本發明係關於一種紙張塗覆色料，其包含第一及第二型 文石沉澱碳酸鈣（PCC)粒子之摻配物。該摻配色料第一種 粒子平均粒徑（APS)約〇·4微米，而第二種掺配色料粒子平 均粒位（APS)為約0.5微米。該色料較佳含約5〇 : 5〇到約8〇 : 20重量比之第一種〇·4微米粒子對第二種〇 5微米粒子，又 以約6 0 : 4 0重量比為最佳。 本發明亦關於一種製造該塗覆紙張之方法，其包含製備 違摻配文石沉殿碳酸辦色料，加入黏土，並令色料加入含 結合劑與其它添加劑漿料之紙張基料中。較佳情況下，該 本紙張尺度適财S g家標準(CNS) A4規格(210X297公爱)

裝

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摻配文石沉澱碳酸鈣在製、， 认Q ^曰 I備水硬又珂，為佔約3 0重量％到 約8 5重！ ％，而其餘記 、、曰人^ <、，々7 0里I %到約1 5重量。/。為黏土 (混合物狀態存在。 查~~塑之詳細敍诚― 除非另作說明’以下之比例或百分比約為以重量計。 本發明係關於一種含有碳酸鈣粒子摻配物之紙張塗覆組 合物種使用該組合物以增加紙光澤方法，以及一種產 生具有㊅紙張片光澤紙張方法，以及以該法製造之紙張。 該碳酸飼較佳為沉殿文石（亦即鄰斜方晶型式）。當作於色 料配万内’本發明之碳酸鈣色料摻配物提供紙張光澤改良 :尤其是與傳統技藝塗覆級硬酸鹽比較下，特別利於製造 高光澤紙張及紙板。 使用本摻配色料產生塗覆紙張片光澤改良係意料之外， 其原因來自使用粒子具有粒徑分佈平均f由約Gi微米到約 0.2微米之不同摻配色料間之協調性。此外，本發明碳酸鈣 色料較它種碳酸鈣色料尚具有優點包括易於對紙張壓光’ 以及使用該色料摻配物塗覆紙張所得之紙張光澤與紙張印 刷光澤。 本發明摻配之碳酸鈣色料摻配物可用之碳酸鈣成份粒子 ，較佳係由水性氫氧化鈣漿液（”石灰乳”）之二氧化碳氣體 石反Sk化反應產生I各別合成（亦即沉殿）之文石粒子為佳。 較佳一具體實例中，本發明摻配碳酸鈣製備方式，係混合 平均粒徑在0.40微米及0·50微米粒子而成，其係Minerals Technologies Inc·’ New York, New York提供，各別編號為 -8- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)

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線 581791 A7 _ B7__ 五、發明説明（6 ) OPACARB® A40 PCC及OPACARB® A50 PCC。 具體言之，OPACARB® A40 PCC 及OPACARB® A50 PCC 為文石沉澱碳酸鈣粒子平均粒徑約0.4微米及0.5微米，偏 差值在平均質之± 0.02微米内分佈。 根據本發明粒子平均粒係由Micromeritics Sedigraph 5 1 〇〇 分佈儀定出，其係為一種應用Stokes定律測量粒徑分佈儀 為（參考 CRC Handbook of Chemistry and Physics, 69th Edition 1988-1989, page F-1 05)，其提供在黏性流體中小球 體之墜落速率。經由此點，判斷得到以質量（重量）為基礎 的粒徑分佈及平均粒徑。 本發明文石P C C色料可得到改良之塗覆結果，無論是單 一或摻配任何傳統塗覆色料狀況。與黏土混合時，色料中 p c C成份可佔總塗料配方的約3 〇重量％到約8 5重量％範圍 ，而以6 0重量％較佳。本發明色料混合物特別適用於高光 澤印刷紙張，且可混合一或多種傳統結合劑，增濃劑及/或 潤滑劑’如該技藝原所熟知者。該塗料亦可含稀釋水，其量 足可使塗料最終固成份到約5 〇重量％到約7 〇重量％範圍。 本發明具體實例特於參考以下範例方式，舉例說明。以 下非限制範例僅用以敘述說明本發明，並不為限制本發明 ’發明範疇係由所附申請專利範圍項界定之。 以下各實驗配方中。取4 〇份沉澱碳酸鈣色料於一傳統平 板Cowles式混合機中，與具72%固成份塗料及黏土混合。 以下所有範例所用黏土為ALPHAGLOSS®黏土，由Huber

Corporation 提供。各別及結合〇pACARB@ A4〇 · -9- 581791 A7 B7___ 五、發明説明（7 ) OPACARB® A50 PCC，及ALBAGLOS® S PCC粒子使用’以 評估各種碳酸鈣粒子效果。 具體而言，塗料混合物第1及第7號係單獨配合 ALPHAGLOSS®黏土，以各另 評估OPACARB ⑧ A40PCC 文石 粒子與OPACARB® A50 PCC文石粒子效果。塗料混合物第2 ，3，及4號係評估OPACARB® A40 PCC文石粒子在與傳統 用作黏土基紙塗料組合物之ALBAGLOS® S PCC方解石粒子 在約4 0 : 6 0到約6 0 : 4 0不同重量比值範圍下之效果。塗 料混合物第6及第5號係用來評估具有根據本發明重量比例 之 OPACARB® A40 PCC 文石粒子對 OPACARB® A50 PCC 文 石粒子的摻配文石P C C色料。 下表1為所製塗料混合物組成，碳酸鈣粒子與黏土以重 量％表示： 表1 色料混合物編號 1 2 3 4 5 * 6 * 7 ALBAGLOS ® S PCC (重量％) 2 5 20 15 OPACARB ® A40 PCC (重量％) 40 15 20 2 5 2 5 20 OPACARB ® A50 PCC (重量％) 15 2 0 40 ALPHAGLOSS® CLAY (重量％) 60 60 60 60 60 60 60 *根據本發明碳酸鈣色料 上列塗料配方經混合後，各加入結合劑，同樣以傳統平 板Cowles式混合機混合。各項碳酸鈣色料配方含相同結合 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 581791 A7 B7_ 五、發明説明（8 ) 劑，含 1 1 份 Gencorp Corporation (如今為Omnova Corporation)之 GENFLO® 5905 苯乙婦 / 丁二晞乳膠，3 份 Penford Starch Corporation之PENFORD® 280 Gum烴基乙烯基澱粉，及1份 硬月旨酸 #5 潤滑劑。取 Hercules Corporation 之 ADMIRAL® 3089標準紙增濃劑加入各塗料樣本，以達到目標之 Brookfield 1 00 rpm時之1200 cps黏度。一般而言，達到目 標黏度之增濃劑用量隨碳酸化程度增加而增加。 色料塗料經配方成約6 0 %固成份，以AA-GWR方法 (Kaltec ScientiHc，USA)測定固成份％及殘水特性。低剪力 cp s黏度以Brookfield之RVT型式黏度對於10 rpm，20 rpm， 50 rpm，及10 rpm下測定。高剪力黏度以Kaltec ScientiHp， USA之Hercules高剪力黏度計測量。該Hercules黏度以下列 條件操作：E bob，400,000 dyne-cm/cm 彈簧常數，0巧111-4400 rpm，室溫下。塗料測試後之配方數據如下表2。 表2 塗料編號___ 1 2 3 4 5* 6 * 7 固成份，％ β 60.4 60.2 60.5 60.3 60.2 60.1 60.2 AA-GWR，每平方公尺公 克(gsm) 89 90 84 91 94 88 97 HERCULES黏度，cps於 4400 rpm 50.0 47.9 46.5 42.5 45.1 41.0 38.9 BROOKFIELD 黏度 cps於 100 rpm 1420 1100 1200 1060 1310 1310 1120 cps於50 rpm 2560 1800 1940 1720 2090 2240 1840 cps於20 rpm 5250 3650 3900 3500 4275 4700 3800 cps於 10 rpm 9600 6600 7000 6400 76001 8600 7000 pH值(以 NaOH調到 8.5-8.9) 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 外加增濃劑 27 30 30 30 25 30 25 *根據本發明之文石沉澱碳酸鈣色料。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

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線 581791 A7 B7 五、發明説明（9 ) 塗料製備後，以 Cylindrical Laboratory Coater (CLC-6000) 施加於每令5 1.1磅（每平方公尺7 〇公克）紙張基材。塗料目 標量為3300平方英呎佈有9磅。塗覆紙於華氏1 5 0度下，以 具兩滾輪’輪間壓力為每平方英吋8 〇 〇磅（psi)實驗室級超 壓光機進行壓光。 塗覆紙張進行標準測試，.包含紙張光澤，印刷光澤，亮 度，及透光性。塗覆紙張試驗數據如表3，印刷光澤值是 由 Nancy Plowman Test Method (NPA)測定，而其餘數值依 據T A P PI測試方法，如熟諳此藝者所熟知者。

表3 塗料編號 1 1 2 3 4 5* 6* 7 紙張光澤，％ 73.6 72.6 72.1 72.7 75.7 74.6 73.3 NPA印刷光澤，％Rapida SFO Black 90.6 ! 92.8 92.1 91.2 91.8 91.6 92.4 亮度TAPPI，％ 86.0 85.7 86.0 85.8 86.0 85.9 85.9 透光度TAPPI，％ 89.6 90.2 89.7 89.9 90.1 90.0 90.0 色彩 HUNTER L HUNTER A HUNTER B 92.4 92.4 92.4 92.4 92.5 92.4 92.4 0.0 0.0 0.0 0.0 -0.1 -0.1 -0.1 2.3 2.3 2.3 2.3 2.4 2,4 2.4 Gurley透孔性(秒於10 cc) 83 93 86 91 94 91 95 PPS-10粗糙度 1.32 1.41 1.45 1.36 1.34 1.37 1.42 IGT Pick (公分於3.0 m/s) 91 91 91 76 82 82 76 固成份，％ 60.4 60.2 60.5 60,3 60.2 60.1 60.2 *根據本發明之文石沉澱碳酸鈣色料。 裝

線 -12- ______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 581791 A7 B7 __ 五、發明説明（1〇 ) 以上數據顯示本發明塗料色料提供之更佳紙張光澤，且 同時顯示本碳酸鈣塗料色料可與大量黏土併用，不致降低 印刷光澤性質。比較塗料第6與第5號紙張光澤時，可看出 採用含OPACARB⑧A40 PCC文石粒子與OPACARB® A50 PCC文石粒子重量比例由約5 0 : 5 0到約8 0 : 2 0，較佳為 約6 0 : 4 0情況下，有極大的改良。 此外，這些粒子混合物提供改良紙張光澤時，不會發生 一般使用高含量碳酸鈣時產生之印刷光澤降氐。 特定言之，在使用根據本發明之OPACARB® A40 PCC粒 子與OPACARB® A50 PCC粒子重量比例時所達到之74.6%-75,7%紙張及印刷光澤範圍及91.6% Rapida SF〇Black-91.8% Rapida SF〇 Black，高於單獨使用 OPACARB® A40 PCC於塗料編號 1 (73.6%，90.6% Rapida SFO Black)所得之 紙張及印刷光澤，且高於單獨使用OPACARB® A50 PCC於 塗料編號 7 (73.3%，92.4% Rapida SFO Black)紙張光澤，而 印刷光澤相同。此外，使用較高OPACARB® A40 PCC對 OPACARB® A50 PCC比例時之協調效果可出現，相反於單 獨使用OPACARB® A40 PCC與黏土（塗料編號1號）所得之甚 低印刷光澤（90.6% Rapida SFO Black)，以及單獨使用 OPACARB® A50 PCC與黏土（塗料編號第7號）之低印刷光澤 (92.4% Rapida SF〇 Black)。 對照使用本發明文石摻配色料與含方解石粒子之文石混 合物時，亦可見到紙張光澤之改良。特定言之，在使用本 發明 OPACARB® A40 PCC 對OPACARB® A50 PCC 粒子重量 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 581791 A7 B7 五、發明説明（11 ) 比例時（塗料編號第6與第5號），其紙張光澤值範園在 74.6%到75.7% ’明顯優於使用〇p acARB® A40 PCC文石粒 子對ALBAGLOS® S PCC方解石粒子（塗料編號第2到第4號） 重量比例4 0 : 6 0到6 0 : 4 0之72,1%-72.7%紙張光澤。除此 之外’在比較同級含該文石/方解石色料混合物者印刷光 澤性質時’該摻配文石色料之改良紙張光澤性更加明確。 根據本發明掺配物所用粒子之粒徑分佈中，其平均值差 異在由約0·1微米到約0.2微米。其它具有類似粒徑分佈差 異之摻配物，在塗覆紙張性質上會呈現類似協調效果。另 外’咸k在文石/文石掺配物之外，其它能符合上述粒徑 分佈條件之類似故紅|弓結晶混合物（例如方解石/方解石）者 ’亦能於塗覆紙張性質方面呈現相似協調效果。 以上雖已以本發明具體實例及應用闡述說明，然熟諳此 蟄者當可知曉多種不脫離上述本發明概念之調整及具體實 例。因此，所附申請專利範圍所涵蓋全體調整及具體實例 均屬於本發明之真實精神及範疇。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

1. 581791 ABCD 第 0911054pEW?ir^~ 中文申請圍#本_-4月) 六、申請專利範圍 一 ’ 1· 一種用於塗料組合物以產生高紙張光澤表面處理之碳酸 鈣產物，該產物包括： 具有第一平均值第一粒徑分佈之第一種碳酸鈣粒子 ，及 具有第二平均值第二粒徑分佈之第二種碳酸鈣粒子， 該第一及第二平均值差值在O.i微米到0.2微米， 該第一種碳酸鈣粒子及第二種碳酸鈣粒子，係以由5〇 :5 0到8 0 : 2 0重量比例提供。 2·如申請專利範圍第1項之碳酸鈣產物，其中該第一種碳 酸鈣粒子對第二種碳酸鈣粒子重量比例為6〇 : 40。 3 ·如申请專利範圍第1項之碳酸躬產物，其中該第一種碳 酸鈣粒子及第二種碳酸鈣粒子為文石沉澱碳酸鈣（PCC) 粒子。 4 ·如申請專利範圍第1項之碳酸躬產物，其中該第一種碳 酸鈣粒子平均粒徑（APS)為〇·4微米，而第二種碳酸鈣粒 子平均粒徑（APS)為0.5微米。 5 .如申请專利範圍第2項之碳酸躬產物，其中該第一種碳 酸鈣粒子平均粒徑（APS)為〇.4微米，而第二種碳酸鈣粒 子平均粒徑（APS)為0.5微米。 6 ·如申請專利範圍第4項之碳酸舞產物，其中該第一種碳 酸鈣粒子平均粒徑（APS)為〇.4微米，而第二種碳酸鈣粒 子平均粒徑（APS)為0.5微米。 7. —種紙張塗料色料，其包含： 具有第一平均值第一粒徑分佈之第一種碳酸鈣粒子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

   79 ，及 具有第二平均值第二粒徑分佈之第二種碳酸鈣粒子 ’其中該第一與第二平均值差值在O.i微米到0.2微米 遠第一種碳酸鈣粒子及第二種碳酸鈣粒子，係以由5 〇 :5 0到8 0 : 2 0重量比例提供。 8 ·如申請專利範圍第7項之紙張塗料色料，其中該第一種 碳酸鈣色料對第二種碳酸鈣色料重量比例為6〇 : 40。 9 .如申請專利範圍第7項之紙張塗料色料，其中該第一種 碳酸躬色料及該第二種碳酸鈣色料為文石沉澱碳酸鈣 (PCC)色料。 10·如申請專利範圍第7項之紙張塗料色料，其中該第一種 碳酸鈣粒子平均粒徑（APS)為0.4微米，而第二種碳酸鈣 粒子平均粒徑（APS)為0.5微米。 11·如申請專利範圍第8項之紙張塗料色料，其中該第一種 碳酸鈣粒子平均粒徑（APS)為0.4微米，而第二種碳酸鈣 粒子平均粒徑（APS)為0.5微米。 12. 如申請專利範圍第9項之紙張塗料色料，其中該第一種 碳酸鈣粒子平均粒徑（APS)為〇·4微米，而第二種碳酸鈣 粒子平均粒徑（APS)為0.5微米。 13. —種製造具高紙張光澤紙張之方法，其包含步驟為·· a) 提供具第一平均值第一粒徑分佈之第一種碳酸鈣粒 子，及 b) &供具第一平均值第二粒徑分佈之第二種碳酸舞粒 -2 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X297公釐）

   子，该第一及第二平均值差值為〇1微米到〇.2微米， c) 以由5 0 · 5 0到8 0 : 2 0重量比例，混合第一種碳酸 鈣粒子與第二種碳酸鈣粒子，以形成色料摻配物， d) 令该色料摻配混合物與至少一結合劑混合，形成一 塗料漿液， e) 以該塗料漿液塗覆紙張形成塗覆，及 f) 乾燥並壓光該紙張、以形成具高紙張光澤之塗覆紙 張。 14·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子對該第二種碳酸鈣粒子之重量比例為6 〇 ·· 4 〇。 15·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子及該第二種碳酸鈣粒子為文石沉澱碳酸鈣（pcc)粒 子。 16·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中尚包含在步驟c ) 中提供黏土，並混合黏土與該塗料混合物，含量範圍 由1 5重量％到7 0重量％。 17·如申請專利範圍第1 3項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子平均粒徑（APS)為〇 4微米，而第二種碳酸鈣粒子平 均粒徑（APS)為0.5微米。 18·如申請專利範圍第} 4項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子平均粒徑（八!>8)為0.4微米，而第二種碳酸鈣粒子平 均粒徑（APS)為0.5微米。 19.如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子平均粒徑（八1^)為〇4微米，而第二種碳酸鈣粒子平 3- 581791 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 均粒徑（APS)為0.5微米。 20. 如申請專利範圍第1 6項之方法，其中該第一種碳酸鈣 粒子平均粒徑（APS)為0.4微米，而第二種碳酸鈣粒子平 均粒徑（APS)為0.5微米。 21. —種如申請專利範圍第1 3項方法製造之紙張產物。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)