TW574069B - Method for removing heavy metals from heavy metal-containing media using a lyocell molded article, and cellulosic molded article with adsorbed heavy metals, and use thereof - Google Patents

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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 ______ B7 五、發明說明(1 ) 本發明涉及使用萊纖模製品從含有重金屬的媒體中吸 附重金屬的方法、吸附有重金屬的纖維素模製品和它作爲 抗菌和/或殺真菌模製品的應用。 從含有重金屬的媒體中除去重金屬的方法是公知的。 其産生的問題在於稀釋廢水或工業用水流,産生這些水流 的主要原因是由加工階段的排空,通常是由淸洗操作引起 的。 因此,W089/00444公開了從水溶液中分離鎳離子的方 法。爲此,第一步,將溶液進行液體膜滲透,第二步,將 剩餘的鎳通過液液萃取除去。 儘管嘗試了通過優化淸洗的原理來限制淸洗水的用 量’但是有用的物質和助劑隨污染物被帶走。因此希望, 使內部物質和水封閉循環,並將該過程中的廢水要進一步 純化。 WO00/63470公開了具有高吸附容量的纖維素模製品 的製備方法,製備過程中在纖維素纖維中加入了離子交換 劑。該離子交換劑可以是聚苯乙烯或聚丙烯酸酯基的,特 別是衍生自酸式或鹼式的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物樹脂 或丙烯酸-二乙烯基苯共聚物樹脂。由此製成的模製品適 合用於消除水的暫時硬度並從水中除去重金屬。 此外,US4,500396公開了從鹼性氨化的金屬溶液中回 收金屬的方法,其中使用的是弱酸性物質製成的材料’該 材料能夠進行陽離子交換,是其上接枝有共聚單體並含有 羧基的聚合物毛氈。該聚合物毛氈可以由尼龍、纖維素、 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I------Iilllll — ^«1------ (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(2 ) 聚乙嫌、聚四氟乙嫌(polytetraethylene)纖維或他們的混合 物組成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) US4,500,396還公開了回收銅的方法。羧基是照射接枝 在聚合物纖維毛氈上。這使陽離子交換劑將銅從廢水中過 濾出來。 公知方法的缺點在於,一方面,將合成的離子交換劑 加入到所用的模製品中,因此這些模製品不會發生生物降 解,另一方面,模製品的強度由於加入了離子交換劑而變 差。此外,由於模製品必需用官能團改性,因此使製備複 雜化。使用離子交換劑基團例如羧基之前,必需額外地用 酸、鹼或鹽處理來活化基團,由此該方法難以進行。 此外,還已知了含有抗菌金屬的纖維、非織造物和海 綿。 舉例說明,US5,496,860公開了抗菌纖維,其中含有能 夠離子交換的纖維和通過離子交換反應鍵合的抗菌金屬離 子。該纖維含有磺基或羧基作爲能夠交換離子的基團。 公知的和上述抗菌纖維及其製備方法的缺點在於,能 夠離子交換的活性基團必需在普通纖維製備工藝之後引 入,隨後這些基團必需在另一步驟用金屬離子活化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,US5,652,049公開了合股狀抗菌非織造物,它是 由合成纖維和沸石組成,其中沸石中植入了 Zr或Ag離 子,或者是由纖維素纖維和脫乙醯殼多糖顆粒組成。 此外,DE3 135410公開了吸收尿、糞便或血液的殺菌 體,它含有不傷害或刺激人體皮膚的水溶性銅鹽,該銅鹽 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(3) 聚集在首先與***物接觸的表面。用於製備這種殺菌體的 基質是由天然纖維素(滅***材)組成的纖維素纖維非織 造物或塡料。所述天然纖維素必需經過噴塗和處理使之能 夠吸收少量有害物質。 此外,抗菌基質的吸收作用差,並且上述所有這些都 是不均勻的,由此造成抗菌性能的釋放和作用不規則。 另一種製備抗菌纖維的方法是,例如US5,458,906中 所公開的,其中將纖維浸入含有一價銅離子的溶液和含有 碳酸鹽、硼酸鹽及其混合物的溶液中。該纖維可以是天然 的或合成的,例如丙烯酸纖維、接枝共聚的棉、毛、亞麻 或纖維混合物。 這些抗菌纖維及其製備方法的缺點在於,起始製品是 “處理過的”織物或纖維,抗菌劑僅僅吸附在表面上,活 性劑在紡織過程中不規則和不均勻地結合。 因此,本發明的目的是解決上述已知方法和纖維中的 問題。特別是,本發明的目的是提供一種從含重金屬媒體 中除去重金屬的簡單、廉價和可靠的方法,以及能夠簡單 製備的可靠抗菌和/或殺真菌模製品。 該目的是通過從含重金屬媒體中除去重金屬、將含重 金屬媒體與萊纖模製品接觸的方法達到的。 另一種解決方案是其上至少吸附一種重金屬的纖維素 模製品,以及作爲抗菌和/或殺真菌材料的應用。 本發明中,術語“萊纖模製品”是指下述本身公知的 方法得到的模製品:將纖維素溶解在水合氧化胺,優選的 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I------------- -訂- - ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(4) 單水合N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMMO ),並將該溶液引 入到纖維素的非溶劑,優選水中,在此,模製品沈澱在非 溶劑中。當形成模製品的纖維素沒有用其他官能團,特別 是磺基或羧基改性,即非改性纖維素時,得到的是萊纖模 製品。該形成模製品的纖維素如下所述可以含有常規添加 劑’其他天然和/或合成聚合物,並且也可以進一步經過常 規後處理步驟。 足以驚奇地是發現,該方法製備的萊纖模製品特別適 合從含有重金屬的媒體中除去重金屬,這是由於不含有其 他官能團的該模製品吸收了大量的重金屬。據估計,重金 屬在萊纖模製品表面的吸附是通過它的自由羰基、羧基和/ 或羥基發生的。 該萊纖模製品可以存在爲再生模製品或改性複合形 式,可以用在本發明方法中作爲離子交換劑、吸收過濾器 或過濾材料,來從含有重金屬的水溶液或氣體中除去重金 屬。 優選的是,借助於本發明的方法,能夠從媒體中除去 的重金屬選自金屬、離子或錯合物形式的Ag,Cu,Zn,Hg, Sn,Cd,As,Pb,Sb,Zr,Ni,Fe,Au,Pd,Pt,Ir 以及它們的 混合物。含重金屬的媒體主要是在含水廢料中發現的,例 如在冶金廠或金屬再循環方法中,這些廢料在沒有除去其 中含有的對環境有害的物質時,不能被處理掉。本發明方 法的另一個應用是從廢液中回收有價値的重金屬,例如從 製備半導體板産生的含銅溶液,和從含有銀的照相浴中。 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(5) 本發明方法除去重金屬的其他優選應用是: 化學工業: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -處理和加工廢水和工業用液來除去重金屬,特別是 在製備蓄電池和電池以及對其他進行處理時; -再循環有用物質的溶液,特別是從氯鹼電解質鹽水 中除去Hg和重金屬; -鏡子金屬噴鍍和電池業中回收Pd ; —半導體業中回收Ag ;和 —照片顯影浴中回收Ag ; 金屬回收/電鍍/金屬表面處理: 一再循環工業用液; -廢水超純處理,特別是在電鍍、鉻處理和半導體業 在脫脂、酸洗、電鍍、陽極氧化、熱浸鍍鋅、塗漆等過程 中; -處理並由此延長浴的使用期限,特別是在電鍍、鉻 處理、半導體工業中; 環境技術: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -除去重金屬,例如從地下水中除去汞和鉻酸鹽; -爲減少重金屬含量而進行的塡築滲漏水(landfill seep-water)處理; -在燃燒廠,主要是家庭廢物燃燒廠的煙道氣體純化 中,從廢水中除去重金屬和汞。 新觀念和方法的工程解決方法可以用本發明方法實 現。舉例說明,通過使用本發明的萊纖模製品,利用常規 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 _ B7 五、發明說明(6) 水處理技術例如膜方法(微濾、超濾、和納米過濾、反滲 透),液體膜滲透、電解方法、結晶方法、液液萃取、活 性碳篩濾,來完成循環。 使用本發明方法中的萊纖模製品後,有用的物質例如 銀、銅或鎢能夠簡單地通過焚燒或酸處理作爲例如過濾器 材料的本發明萊纖模製品而回收。 此外,本發明方法可以有利地用於從香煙煙霧中除去 重金屬,例如Cd,即萊纖模製品可以用在香煙中作爲過濾 器材料。特別是,萊纖模製品可以以過濾材料的形式作爲 香煙過濾嘴。 當進行本發明方法時,根據重金屬類型、重金屬濃度、 溫度、停延時間、和液比即纖維與廢水的比例,能夠從含 重金屬媒體中除去大約1 — 1 〇〇g/l的重金屬。 在另一個特別優選的實施方式中,另外將植物性和/或 動物性材料加入到本發明方法使用的萊纖模製品中。該植 物性和/或動物性材料優選是由海生植物或動物組成的材 料。 由海生植物組成的物質優先選自藻類、海草、大葉藻, 特別是藻類。藻類的實例包括棕色藻類、綠色藻類、紅色 藻類、藍色藻類或它們的混合物。棕色藻類的實例是 Ascophyllum spp.t Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina,Laminaria hyperborea,Laminaria 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(7) 的實例包括 CAowdrws cr/pws, Maer/ beaches,Mastocarpus stellatus,Palmaria palmata ^ ίΠ 的混合物。綠色藻類的實例是£^化〜所 [//να 和它們的混合物。藍色藻類的實例是
Dermocarpa, Nos toe, Hapalosiphon, Hormogoneae, 藻類的分類可以參見 Lehrbuch der Botanik fiir Hochschulen E· Strasburger; F. Noll; H. Schenk; A.F. W. Schimper; 3 3rd edition Gustav Fischer Verlag, Stuttgart-Jena-New York; 1991 o 海生植物的材料可以用公知方法得到。 首先,該物質獲自海生植物。獲取的材料可以用多種 方法處理。海生植物的物質可以在高達450°C下乾燥,並 利用超音波、濕式球磨機、針磨機或反向旋轉磨機粉碎, 得到一粉末,該粉末可以任選地通過分離器分類。該方法 得到的粉末就已經可以加入到本發明方法使用的萊纖模製 品中。 此外,還可以對由海生植物的材料構成的粉末另外進 行萃取方法,例如用蒸汽、水或醇例如乙醇進行萃取得到 提取液。該提取液也可以用作塡料加入到本發明的萊纖模 製品中。 此外,可以對獲得的海生植物的材料進行冷凍粉碎。 該方法是在-50 °C下粉碎成大約100 μηι的顆粒。如果需要, 將該方法得到的物質還可以進一步粉碎,得到大約爲 6μηι-10μηι 的顆粒。 10 }紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公f ) "" -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 — B7 五、發明說明(8) 由海生動物外殻構成的物質優先選自海生物沈澱物、 小蝦或貝殼類、龍蝦、小龍蝦、對蝦和/或珊瑚粉碎的殻。 由海生動物的殼組成的物質可以直接用在海生物沈澱 物中。如果使用的物質是由小蝦或貝殼類、龍蝦、小龍蝦 和/或對蝦的殼組成的,那麽所述物質是粉碎的。 也可以使用海生植物物質和海生動物的殻和它們的提 取液的混合物。海生植物和海生動物殼的重量比優選爲 50wt%/50wt%。本發明優選使用海生植物的物質。 此外,可以使用顆粒大小爲200- 400μηι,優選150-3 0Oum的海生植物物質和/或海生動物的殼的顆粒。優選的 是,可以使用更小的顆粒,例如1—1 〇〇μηι,更優選1 — 5μιη。也可以使用均勻物質或不同藻類物質的混合物。 有用的海生植物物質的實例是,顆粒大小的95%<40μηι 的 它含有 5.7wt%的蛋白質、2.6wt% 的脂肪、7.0wt%纖維狀組分、10.7wt%的水分、15.4wt%的 灰分和58.6wt%的碳水化合物。此外,它含有維生素和痕 量元素,例如抗壞血酸、生育酚、胡蘿蔔素、鋇、煙酸、 維生素K、核黃素、鎳、釩、硫胺、葉酸、亞葉酸、生物 素、和維生素B12。它還含有胺基酸、例如丙胺酸、精胺 酸、天冬胺酸、麩胺酸、甘胺酸、白胺酸、離胺酸、絲胺 酸、穌胺酸、酪胺酸、纈胺酸和甲基胺酸。 萊纖模製品中,海生植物物質和/或海生動物殼的用量 爲萊纖模製品的〇.l-30wt%,優選0.1-15wt%,更優選1 — 8wt%,特別是l-4wt%。特別是當萊纖模製品以纖維形式 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 ___ B7 五、發明說明(9) 存在時,海生植物物質和/或海生動物殼的用量優選爲 0.1-15wt%,特別是 1 — 5wt%。 纖維素和海生植物物質和/或海生動物殼的連續或非 連續混合可以採用 W096/33221,US5,626,810 和 W096/33934中描述設備和方法進行。 本發明方法中,萊纖模製品優選是纖維、長絲、非織 造物、片材、薄膜、膜、臘腸腸衣、過濾紙的形狀,特別 是通過3-15mm的短切纖維與其他物質例如纖維素和非織 造物結合來製備。 優選實施方式中,萊纖方法中可以按照下面描述的方 法引入植物性和/或動物性物質來進行。爲了製備可模塑材 料,纖維素、NMMNO和水的溶液可以通過下述方法製備: 首先形成由纖維素、NMMNO和水組成的懸浮液,減壓下, 通過旋轉元件,將所述懸浮液連續運輸到熱交換表面上, 形成厚度爲1 - 20mm的層。該過程中,蒸發水直到得到均 勻的纖維素溶液。該方法中得到的纖維素溶液可以含有 2-30wt%的纖維素、68-82wt%的 NMMNO 和 2— 17wt%的 水。如果需要,可以向所述溶液中加入添加劑,例如無機 鹽、無機氧化物、細分散有機物或穩定劑。 然後,向該方式中得到的纖維素溶液中連續或非連續 地加入植物性和/或動物性物質,特別是粉末、粉末懸浮液 或液體形式的海生植物和/或海生動物物質作爲提取液 (extract)或懸浮液加入。 由於該方法中,植物性和/或動物性物質,特別是海生 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(10) 植物物質和/或海生動物殼也可以在乾纖維素(例如原始大 小的藻類物質形式)連續粉碎之後或過程中,以粉末或高 濃度粉末懸浮液的形式加入,因此,粉末懸浮液可以在水 中或本發明方法需要的溶劑中以所需濃度製備。 此外,也可以將海生植物物質和/或海生動物殼用連續 粉碎的方法造漿。造漿可以在水、鹼中進行,也可以在隨 後用於溶解纖維素所需的溶劑中進行。此時,海生植物物 質和/或海生動物殼也可以以固體、粉末、懸浮液類的形式 加入,或者液體形式加入。 富含海生植物物質和/或海生動物殼的聚合物組合物 可以在衍生試劑和/或用於溶解工藝的公知溶劑存在下,轉 變爲可模塑基礎物。 按照 EP356419 和 US — PS5,049,690 和 US — PS5,330,567所述,加入海生植物物質和/或海生動物殼的 另一種方法包括連續進行溶解方法的過程中加入。 另外,也可以非連續地加入,産生纖維素溶液中的母 煉膠。優選的是,海生植物物質和/或海生動物殻連續地加 入。 海生植物和/或海生動物殼可以在製備模製品的任何 其他步驟加入。舉例說明,可以加入到管線系統,用安裝 在管線上的靜態混合元件或攪拌器例如公知的在線精煉機 或勻化器(例如Ultra Turrax設備)進行相應的混合。當 進行連續批量操作時,例如一系列攪拌的桶式反應器進行 時,藻類物質可以在最優化該方法的位置以固體、粉末狀、 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(11) 懸浮液狀或液體的形式加入。細分散體可以利用適合該方 法的公知攪拌元件得到。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據使用的顆粒大小,形成的且混合的擠出或紡出的 材料在混合之前或之後進行過濾。由於所用産品的細度, 在採用大直徑噴嘴的紡絲方法中可以省掉過濾。 對於非常敏感的紡絲材料,這些物質可以通過緊靠在 紡絲噴嘴或擠出設備之前的注射點、利用合適的形式來供 應。 如果藻類物質是液體形式,那麽另一種可能的情況是 在紡絲操作過程中向連續紡出的長絲中加入。 利用該方法得到的纖維素溶液可以通過常規方法紡 絲,例如乾噴濕紡、濕紡、熔噴法、離心式紡絲、漏斗紡 絲法、或乾式紡絲法。專利US5,589,125和5,939,000以及 EP0574870B1和WO98/0791 1的說明書公開了根據NMMO 方法製備纖維素纖維的紡絲方法。任選地,形成的模製品 可以對長絲或短纖維進行常規的化學纖維後處理。 除了紡絲方法之外,也可以利用擠出方法製備平面 膜、圓形膜、皮層(臘腸腸衣)和膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如上所述,本發明方法中,含有植物和/或動物物質特 別是藻類物質的萊纖模製品的應用提供了其他優點,作爲 這種優點的結果是,該萊纖模製品在本發明方法中能夠交 換Ca,Mg,和Na離子,此外是,重金屬能夠粘結在它上 面,換句話說,當使用純的萊纖模製品時能夠粘結高達50 %以上的重金屬。 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 _____ B7 五、發明說明(u) 因此’在該實施方式中,本發明方法特別適合如上所 述的處理含有重金屬的媒體的應用。特別是當使用含有海 生植物物質的萊纖模製品時,本發明方法的優點在於,重 金屬佔據了萊纖模製品例如纖維的整個介面。結果,基於 模製品的重量,可以比使用帶有官能團的纖維素模製品時 吸附更大量的重金屬。 本發明目的的另一個方案是含有至少一種吸附於其上 的重金屬的纖維素模製品,其中存在的重金屬可以是金屬 的、離子的或錯合物形式的。 纖維素模製品優先選自再生纖維素的模製品,例如胺 基甲酸酯、纖維素粘液和萊纖的模製品,特別優選萊纖模 製品。 基於本發明纖維素模製品的總重量,吸附在其上的重 金屬的含量優選至少lmg/kg,優選至少大約l〇mg/kg,特 別優選至少大約70mg/kg,優選至少大約200mg/kg,更優 選至少大約500mg/kg,特別是至少大約l〇〇〇mg/kg。 重金屬優先選自 Ag,Cu,Zn,Hg,Sn,Cd,As,Pb,Sb, Zr,Ni,Fe,Au,Pd,Pt,Ir和它們的混合物,特別是殺菌金 屬例如Ag,Cu,Zn,Zr和它們的混合物。特別是使用具有 抗菌和/或殺真菌作用的重金屬。本發明術語“重金屬”包 括重金屬的金屬、離子和錯合物形式。離子形式包括重金 屬的鹽和氧化物。特別優選的氧化物是氧化銀(I ),特別 優選的鹽是硝酸銀。其他可用的氧化物是AgO,還有Ag(I) 和Ag(III)氧化物例如Ag203。另一種可用的鹽是氯化銀、 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 574069 A7 — B7 五、發明說明(13) 硫化銀、蛋白銀、碳酸銀以及乙酸銀、硫酸銀、檸檬酸銀、 乳酸銀和苦味酸銀的可溶性銀鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明纖維素模製品的實施方式之一中,如上所 述,所述製品中加入了植物和/或動物物質。結果,本發明 纖維素模製品中,實現了至少一種重金屬的非常均勻的分 佈。其優點在於,一方面能夠在模製品中引入大量的重金 屬,另一方面,非常均勻地排出吸附的重金屬。 除了纖維素之外,本發明的纖維素模製品中可以含有 其他的天然和/或合成的聚合物,這些聚合物可以加入到紡 絲組合物中,或者在混合物中作爲並列型、海島型或皮芯 型的雙組分和多組分纖維。其他聚合物優先選自聚酯、聚 醯胺、聚氯乙烯、纖維素胺基甲酸酯、纖維素乙酸酯、 cupro、纖維素粘液、聚丙烯腈、聚烯烴、聚四氟乙烯、大 麻、毛、亞麻和棉。 本發明的纖維素模製品可以這樣製備:將製成的模製 品浸在含有重金屬的水溶液中,分離含有重金屬的水溶 液’以及任選地洗滌以及乾燥得到的萊纖模製品。根據應 用,負載過程持續1分鐘至幾個小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該纖維素模製品可以保持在含重金屬水溶液中達到約 4個小時。含重金屬的水溶液中重金屬含量優選大約〇. iM。 如果本發明的纖維素模製品中含有植物和/或動物物 質,那麼其另一種可能的製備方法是,首先使植物和/或動 物物質例如粉碎和硏磨的藻類物質與重金屬溶液例如硝酸 銀溶液接觸,然後噴霧乾燥該方法得到的混合物,乾態或 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(14) 濕態下,常壓或高壓下進行硏磨。當本發明的纖維素模製 品製成時,所述的摻雜重金屬物質就混合在模製品中。對 於紡織、工業或醫藥應用來說,所述物質可以同通常使用 的粘合劑一起噴射,例如噴灑製成非織造物,或者在非織 造物乾燥之前單獨噴射,進一步加工成最終製品。承載有 重金屬的硏磨、噴霧乾燥的或濕式藻類物質也可以加入到 製備纖維素模製品的紡絲溶液中。 本發明的纖維素模製品在抗菌和/或殺菌材料方面特 別有用,特別是作爲抗菌纖維、抗菌非織造物、衛生製品、 醫藥保護衣、抗菌水過濾器、非織造物、過濾器材料或抗 菌海綿。另一種可能的應用是作爲燒傷中的紗布。 本發明的纖維素模製品特別是用作其中含有有害物質 的液體和氣體媒體的過濾材料,例如從煙中除去重金屬和 氣體有害物質的香煙過濾材料。由於香煙過濾材料中使用 了本發明的纖維素模製品,例如承載有鈀和銅鹽的改性纖 維形式,除了從煙中除去了重金屬之外,還能夠將有毒的 一氧化碳轉變爲二氧化碳。水溶液中銅鹽和鈀鹽作爲催化 劑將一氧化碳氧化爲二氧化碳或將二氧化硫氧化爲三氧化 硫的效果公開在US-PS3,790,662中。 特別是,可以利用本發明的纖維素模製品製備下述産 物。 如果本發明的萊纖模製品是纖維/長絲形式,可以由它 製成用於製造基於紡織織物的過濾材料用的機織和針織縮 絨織物的紗線,或者製成衣服和醫藥應用中使用的抗菌織 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 一 B7 五、發明說明(15) 機織物用的機織和針織縮絨織物的紗線。對於本發明萊纖 纖維製成的根數Nm在1/1 -170/1範圍內的紗線來說,包括 粗梳紗,它包括直絲紗和粗紗(tweed yarn),它們可以單獨 由萊纖製成,或者由與毛、開士米、絲、馬海毛、羊駝毛、 聚酯、聚醯胺和/或纖維素粘液的不同組合物製成;精梳毛 紗,它包括siro、皺布和cordonette紗,它們可以單獨由 萊纖製成,或者由與剪毛、開士米、絲、馬海毛、羊駝毛、 聚酯、聚醯胺和/或纖維素粘液的不同組合物製成;粗梳或 精梳的環錠紡紗線,它們可以單獨由萊纖製成,或者由與 棉、絲、亞麻、微纖維和/或纖維素粘液的不同組合物製成; OE紗,它們可以單獨由萊纖製成,或者由與棉、毛、亞麻、 和/或纖維素粘液的不同組合物製成;纖維效果的紗線,它 包括珠皮呢、起絨粗呢、捲曲紗線,它們可以單獨由萊纖 製成,或者由與棉、絲、聚酯、聚醯胺和/或纖維素粘液的 不同組合物製成;長絲效果的紗線,它包括sable、起絨粗 呢、燒毛紗和多結紗,它們可以單獨由萊纖製成,或者由 與聚酯、聚醯胺、纖維素粘液和/或Trevira CS的不同組合 物製成;扁平的、變形的或硬撚的長絲紗,它們可以單獨 由萊纖製成,或者由與乙酸酯、三乙酸酯、聚酯、聚醯胺 和/或纖維素粘液的不同組合物製成;工業紗包括例如 parafil plyfil或包芯紗,它們可以單獨由萊纖製成,或者 由與 kevlar,Preox,Nomex,Kermel,碳、玻璃、鋼、纖維 素粘液和/或聚酯的不同組合物製成;和彈性紗,包括例如 加撚紗、siro、plyfil或包芯紗,它們可以單獨由萊纖製成, 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 ---—__ B7 五、發明說明(r) 劑’例如乳膠聚合物、二乙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯和/ 或苯乙烯。這些粘合劑的用量優選爲丨―30%重量。此外, 還可以加入增量劑、催化劑、塡料、染料、潤滑劑、螢光 增白劑和/或消泡劑。 非織造物或織物可以通過梳理、濕法成網、氣流成網、 或擠出方法製成。 該方法製成的非織造物可以通過針刺、縫編、水流纏 結、結粘、或熔噴處理進行粘合。另一種可能性是用相應 的粘合劑進行化學粘合,或者熱粘合,或熱塑性添加劑的 混合物與纖維素纖維粘合成非織造物。 處理步驟中,非織造産品可以額外地進行化學處理和/ 或機械處理來優化,例如吸濕性和濕氣輸送性,或提高吸 收性、阻燃性、抗電性、摩擦性、和/或耐磨性能。 機械後處理包括,特別是壓延、起長毛、粗糙、抛光、 剪毛、和刷毛或精梳。另一種後處理技術是利用壓延機或 起皺機層壓'浸漬、和起皺。 非織造物可以有一個或幾個絨頭(pile),通常定量爲15 —500g/m2 〇 此外,該纖維素模製品可以用作抗菌海綿狀物和鬆軟 織物形式。 如US3,382,303所述,這些能夠根據纖維素粘液海綿 狀物的連續製備方法得到。將纖維素黃原酸鹽用其中分散 有粉末纖維素的水溶液稀釋,其中的粉末纖維素作爲製成 的海綿狀物的增強體。然後向所述膏狀物中加入硫酸鈉或 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I--I I I I I-----------訂—!-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(18) 磷酸鈉的晶體。將所述膏狀物擠入向上開口的模具中,並 在大約15分鐘內通過95X:的沈澱浴。最終再生在55 - 75 °C的第二浴中進行。最後,將海綿狀物洗滌、漂白、再洗 滌並乾燥。乾燥前,另外地進行軋乾操作以減少水含量。 本發明的抗菌模製品是在附加步驟中製成的,例如乾 燥之前或之後,加入金屬、離子或錯合物形式的重金屬。 優選的實施方式包括下面給出的實施例。 此外,本發明的萊纖海綿狀物可以根據W099/27835 中描述的方法得到。在此,向N-氧化物-水-纖維素溶 液中加入成孔劑和纖維增強劑,然後將這些物質通過狹縫 模具輸送到輸送帶上。在熱紡絲浴中進行沈澱來熔融分離 成孔劑。一種變化形式包括將N-氧化物-水-纖維素溶 液塗覆在塑膠網上。不使用成膜劑以獲得海綿狀物或鬆軟 織物的機械穩定性或相應的耐磨性。W099/27835公開了 將海綿狀物浸在殺菌物質中,例如異噻唑酮、苯并咪唑衍 生物、叔胺鹽、沸石、甘油和丙二醇。 製備本發明萊纖漿液的另一種方法類似於 W097/23552中描述的方法。將由含水氧化胺形成的纖維 素溶液與成孔劑(無機酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽例如 Na2S04)和發泡劑混合。隨後,將該混合物置於使發泡劑 分解的條件下,由此使纖維素溶液發泡。將發泡的纖維素 溶液與水接觸沈澱出纖維素,並洗去成孔劑。 本發明的殺菌萊纖海綿狀物是在該方法的附加步驟中 製成的,例如乾燥之前或之後,加入金屬、離子或錯合物 21 '本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---I-------— — — — — — I— ^' — 1 —----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(19) 形式的重金屬。細節列在下面給出的實施例中。 通過與JP2 1 1 72302中描述的相類似的方法,能夠製備 本發明的胺基甲酸酯海綿狀物,可以在該方法的任何階段 中加入重金屬,優選在鬆軟織物乾燥之前或之後再加入。 現在,本發明將參考下面的實施例進行解釋。 實施例1 將 3250g NMMNO(60.5%)、331gMoDo(DP 500,乾含量 94%)、2.0g醅酸(gallate)丙酯(基於纖維素含量的約0.63%) 和40g棕色藻類Ascophyllum Nodosum (磨細的)混合, 並將所得混合物加熱到94°C。這得到一纖維素含量爲12 %、固含量爲13.4%且粘度爲5.264?&的非連續製成的紡 絲液。將該方式得到的紡絲液紡成纖維,其紡絲條件如下: 儲槽溫度 紡絲元件、噴嘴的溫度 紡絲浴溫度 紡絲浴濃度(開始) 紡絲浴濃度(最後) 紡絲泵量 噴嘴過濾器 紡絲噴嘴 最終拔出速度 90°C 80°C 0% (蒸餾水) 5% NMMNO 0.6cm3/min 19200M/cm2 500 孑L 90μιη; Au/Pt 3 Om/min
將纖維切成40mm的短纖維’不用溶劑洗滌而在45°C 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公蓳) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7B7 五、發明說明(20 )
下用 10g/l 增柔劑處理(50% Leomin OR-5 0% Leomin WG (含氮脂肪酸聚二醇酯,Clariant GmbH公司製造)),即 爲了提高進一步處理纖維的效果而塗覆一脂肪層,並在 105°C下乾燥。 隨後進行乾燥步驟,使纖維含濕量在11%。乾燥之前 沒有進行額外的漂白操作。 表1 實施例1 部分1 細度-纖度 [dtex] 1.58 FB-乾拉伸強度 [cN/tex] 40.0 FB-濕拉伸強度 [cN/tex] 32.4 FB -鈎接拉伸強度 [cN/tex] 7.1 最大乾拉伸伸長 「%1 10.7 最大濕拉伸伸長 ί%1 12.3 濕模數 [cN/tex] 225 表1表示,該實施例得到的紡絲溶液的紡絲性能良好。 實施例2 根據實施例1連續製備了萊纖纖維素纖維,相應的含 量、連續進行方法的條件和所得纖維的物理性能列在表2 中。其中基於纖維素使用了 8%的棕色藻類。 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(21 ) 表2給出了改性的萊纖纖維資料。 表2 連續製備的改性的萊纖 纖維 細度_纖度 [dtexl 1.34 FB-乾拉伸強度 [cN/texl 35.9 FB—濕拉伸強度 [cN/tex] 31.1 FB -鈎接拉伸強度 [cN/texl 11.2 最大乾拉伸伸長 [%] 11.9 最大濕拉伸伸長 [%] 13.4 濕模數 [cN/texl 210 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 此外,除了沒有使用棕色藻類物質之外,根據實施例1 連續地製備了萊纖纖維。 所得纖維的物理資料簡要給出在下面表3中。 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 B7 五、發明說明(22 ) 表3 連續製備的萊纖纖維 細度-纖度 [dtex] 1.4 FB-乾拉伸強度 [cN/tex] 42.2 FB-濕拉伸強度 [cN/tex] 36.3 FB -鈎接拉伸強度 [cN/tex] 15.2 最大乾拉伸伸長 ί%1 15.5 最大濕拉伸伸長 Γ%1 15.2 濕模數 [cN/tex] 202 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下面表4是對實施例2和3中製備的纖維的金屬離子 含量的分析。 金屬離子含量是通過下述分析試驗確定的: 1微波降解和 2根據DIN EN ISO 1 1 885 ( E22)的金屬測試 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 B7 五、發明說明(23 ) 表4
改性的萊纖纖維 萊纖纖維 實施例2-未處理 實施例 3 —未處理 [mg/kg 纖維] [mmol/kg 纖維] [mg/kg 纖維] [mmol/kg 纖維] 砷 <5 <NG <5 <NG 銀 <2 <NG <2 <NG 銻 <5 <NG <5 <NG 錫 <5 <NG 6.1 0.05 鎘 <1 <NG <1 <NG 銅 <5 <NG <5 <NG 錯 5.4 0.03 5.5 0.03 鋅 <5 <NG <5 <NG 鈣 115 2.87 38 0.95 鎂 112 4.61 95 3.91 鈉 330 14.35 306 13.31 汞 <1 <NG <1 <NG (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 NG :檢出極限 表4說明,纖維中尤其是含有鈣、鎂和鈉離子。 實施例4 將實施例1中製備的30g纖維與1L 0.05M的AgN03 溶液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 ____ B7 五、發明說明(24) 水洗滌很長時間,直到濾出液中檢測不到痕量銀(用NaCl 溶液分析)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將該纖維在大約105°C的循環空氣箱中乾燥。 對該方式得到的纖維分析其銀含量。分析後,將該纖 維材料與1N硝酸混合(1小時)以溶解掉銀。將硝酸溶液 濾出,然後用0.1N NaCl滴定。爲了提高滴定後的可見性, 將濾出液加熱,以使所得沈澱物聚結。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例5 將實施例2中製備的3 0g纖維與1L 0.1M的CuS04溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例6 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的ZnS04溶 液混合並振動4小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例7 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 __B7 五、發明說明(25 ) 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的Hg(N03)2 溶液混合並振動4小時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約105°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例8 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的SnCl4溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例9 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的CdS04溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例10 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的AgN03溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 28 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(26) 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例11 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的As203溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例12 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的Pb(N03)2 溶液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾,並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 實施例13 將實施例2中製備的30g纖維與1L 0.1M的SbCl5溶 液混合並振動4小時。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾’並用去離子 水洗滌。將該纖維在大約l〇5°C的循環空氣箱中乾燥。 將實施例3製備的30g纖維進行同樣方式的處理。 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------{^裝--------訂---------^9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 ____ Β7 五、發明說明(27 ) 實施例14 檢測出,實施例4 - 1 3製備的纖維吸收的各個金屬離 子的最大量。 結果集中列出在下面表5中。 表5 令人驚奇地是,萊纖具有高的吸附容量,使用改性萊 纖纖維再次使所述吸附量增加了 50% ° 實施例15 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---I-----I I ---I----訂- -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 改性萊纖纖維 萊纖纖維 實施例2 實施例3___ [mg/kg 纖維] [mmol/kg 纖維] [mg/kg 纖維] [mmol/kg 纖維] 實施例4 銀 1855 17.2 237 2.2 實施例5 銅 899 14.2 591 9.3 實施例6 鋅 756 11.6 526 8.0 實施例7 汞 9460 47.2 376 1.9 實施例8 錫 1670 14.1 1030 8.7 實施例9 鎘 1270 11.3 793 7.1 實施例10 銀 1410 13.1 207 1.9 實施例11 啤 170 2.3 72 1.0 實施例12 給 2720 13.1 1790 8.6 實施例13 銻 496 4.1 267 2.2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 ——__B7_ 五、發明說明(28 ) 對實施例4製備的纖維進行抗菌性分析。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該分析是按照用於織物抗菌性的日本工業標準JIS L1902 : 1998測試方法進行的。使用的是Staphylococcus aureus作爲革蘭氏(gram)陽性細菌菌株,Klebsiella pneumoniae作爲革蘭氏陰性細菌菌株。 此外,將細菌用於實施例1的纖維材料上,並且對標 準棉進行相同的測試處理作爲生長對比實施例。 細菌的抑制生長或降低活性是在樣品和對照樣品培養 18小時後的細菌數量(克隆形成單元的數量- KBE)的基 礎上確定的。 爲了計算所述抗菌活性,計算對比樣品和樣品的克隆 形成單元數量(KBE)的10的對數的差値,其中對比樣品 和樣品都是培養18小時後。 將活性(=制菌劑的活性値)分爲三個級別··輕微活 性、明顯活性和強活性。輕微活性是當對比樣品和樣品的 對數値之差爲〇時,明顯活性是當對數値之差大於1時, 而強活性是當對數値之差大於3時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 儘管棉和實施例1未處理纖維沒有表現出抗菌活性, 但是實施例4中用硝酸銀處理後的纖維中不再能夠檢測出 細菌。這說明,銀處理的纖維表現出強的抗菌活性。 下面表6中的資料是,作爲生長對比實施例的標準棉、 標準萊纖纖維和實施例1製備的改性萊纖纖維培養i 8小時 後的資料。此外,還說明了根據實施例4處理的改性萊纖 纖維和類似處理的標準萊纖纖維。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 五、發明說明(29 ) 表6
Staphylococcus aureus 培養 Klebsiella pneumoniae 培養 18小時後的[log KBE] 18小時後的[log KBE] 標準棉 5.62 7.38 實施例3未處理的萊 5.51 7.85 纖纖維 實施例1未處理的改 6.25 7.92 性萊纖纖維 類似於實施例4處理 0 0 的萊纖纖維 類似實施例4處理的 0 0 改性萊纖纖維 實施例16 在製備高純度銀中,將粗銀陽極在常規Moebius槽中 進行電解精煉。該方法中,使用40°C下、濃度爲5 - 80g/l 銀的硝酸銀作爲電解液。儘管電解液不斷地重新利用,但 是持續工作過程中産生的廢水以及部分停頓都降低電解液 中銀的濃度。通過本發明萊纖模製品對硝酸銀的回收測試 是在合成硝酸銀溶液的基礎上進行的。將2kg纖維裝入帶 有託盤的5LPP壓力容器中。然後將纖維用5L去離子水濕 潤。在一 PP容器中裝入10L濃度大約爲IgAg/L的硝酸銀。 在擠壓管泵的幫助下,將該供應泵送循環通過壓力容器(裝 有實施例3的濕潤纖維)。利用轉子流量計將循環流動速 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —I-------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(30) 率設定在30L/h。 每5分鐘,將樣品拿去測試其Ag濃度。下面表7說明 了液相中銀的含量。這能夠證明,幾乎所有的銀都被纖維 吸收。 表7 時間 液相中銀的含量[g] 5 9.6 10 7.8 15 5.4 20 4.7 25 4.1 30 2.9 35 1.4 40 1.3 45 0.8 50 0.6 55 0.37 60 0.34 65 0.25 70 0.26 75 0.23 圖1是說明該實施例結果的簡圖。 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(31) 實施例17 將 3 0g Lenzing Modal Fiber (纖度—細度:0.12 tex, Lenzing AG公司)與1L 0.1M AgN03溶液混合並振動4小 時。該處理按照類似於實施例1 0進行。 該處理後,將該纖維材料通過抽吸過濾並用去離子水 洗滌很長時間,直到不再能夠檢測出痕量銀(用NaCl溶 液進行分析)。 將該纖維在大約105°C的循環空氣箱中乾燥。 對該方式得到的纖維分析其銀含量。分析後,將部分 纖維材料與1N硝酸混合1小時溶解掉銀。濾出硝酸溶液, 並用0.1N NaCl滴定。爲了提高滴定終點的可見性,加熱 濾出液,以使得到的沈澱物聚結。 表 改性Modal纖維 實施例17 [mg/kg 纖維] 實施例17 銀 351 實施例18 將實施例17中製備的纖維進行抗菌性分析。 該分析按照類似於實施例15的方法進行。 該分析是按照用於織物抗菌性的日本工業標準JIS L1902 : 1998測試方法進行的。使用的是Staphylococcus 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(32) aureus作爲革蘭氏(gram)陽性細菌菌株,Klebsiella pneumoniae作爲革蘭氏陰性細菌菌株。 將細菌用於實施例17的纖維材料上,並且對標準棉和 纖維素進行相同的測試處理作爲生長對比實施例。 細菌的抑制生長或降低活性是在樣品和對照樣品培養 18小時後的細菌數量(克隆形成單元的數量- KBE)的基 礎上確定的。 爲了計算所述抗菌活性,計算對比樣品和樣品的克隆 形成單元數量(KBE )的1 0的對數的差値,其中對比樣品 和樣品都是培養1 8小時後。 將活性分爲三個級別:輕微活性、明顯活性和強活性 (=制菌劑的活性値)。輕微活性是當對比樣品和樣品的 對數値之差爲0時,明顯活性是當對數値之差大於1時, 而強活性是當對數値之差大於3時。 儘管棉和纖維素沒有表現出抗菌活性,但是實施例17 中用硝酸銀處理後的纖維中不再能夠檢測出細菌。這說 明,銀處理的纖維表現出強的抗菌活性。 下表中的資料是,作爲生長對比實施例的標準棉和纖 維素以及根據實施例17製備的改性萊纖纖維培養18小時 後的資料。 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝----I---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(33 培養18小時後 培養18小時後 Staphylococcus aureus Klebsiella pneumoniae 的濃度[logKBE] 的濃度[logKBE] 標準棉 3.32 7.52 標準纖維素 5.80 7.54 實施例17的改性Modal纖維 0 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例19 按照下述方法測試混入了藻類(實施例2 )、並根據實 施例10進行了處理(用〇·1 M AgN03)的萊纖纖維的洗去 性能。 將25g乾燥的纖維浸在1L去離子水中。靜置24小時 後量化分析該水。取樣後,將纖維材料擠乾並續上新的去 離子水。將該步驟重複4次(總共4個24小時)。測試系 列之前或之後,測試纖維的銀含量。資料槪括在下表中。 實施例20 按照與實施例19相同的方法測試實施例3並根據實施 例1〇進行了處理(用0.1 M AgN03)的萊纖纖維的洗去性 能。 資料槪括在下表中 實施例21 36 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝 ----訂---- 華 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 B7 五、發明說明(34 ) 按照與實施例19相同的方法測試根據實施例17進行 了處理(用 0.1M AgN〇3)的 Lenzing Viscose Modal Fiber (纖度—細度:〇.12tex,Lenzing AG公司)的洗去性能。 資料槪括在下表中。 時間 纖維的銀含量[mg/kg纖維] 開始 第一階段後 第二階段後 第三階段後 第四階段後 (24h) (24h) (24h) _ 實施例19— 1842 1605 1427 1278 1191 混合了藻類 的改性萊纖 纖維的銀含量 [mg/kg 纖維] 每個洗滌階段去離子水中銀的量化測試 時間 開始 結束 第1階段 (24h) 第二階段 (24h) 第三階段 (24h) 第四階段 (24h) 實施例19 一混 合了藻類的改 性萊纖 1842 1191 pos pos pos pos 實施例20—沒 有混合藻類的 改性萊纖 216 63 pos pos pos pos 實施例21—混 合了藻類的改 性纖維素粘液 Modal 351 111 pos pos pos pos 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---- 拳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明(35) 竇施例22 將實施例10的載銀纖維與實施例3的常規萊纖纖維混 合,使混合物中Ag濃度大約爲l〇〇mg Ag/kg纖維。 爲了使銀均勻分佈,將所述混合物製成片狀銀,並對 所述片狀銀根據實施例1 8分析其抗菌性。下表列出了作爲 生長對比實施例的標準棉和纖維素以及實施例22製備的 改性萊纖纖維在培養1 8小時後的數値。 實施例23 將實施例10的載銀纖維與實施例3的常規萊纖纖維混 合,使混合物中Ag濃度大約爲50mg Ag/kg纖維。 爲了使銀均勻分佈,將所述混合物製成片狀銀,並對 所述片狀銀根據實施例18分析其抗菌性。下表列出了作爲 生長對比實施例的標準棉和纖維素以及實施例22製備的 改性萊纖纖維在培養1 8小時後的數値。 實施例24 將實施例10的載銀纖維與實施例3的常規萊纖纖維混 合,使混合物中Ag濃度大約爲5mg Ag/kg纖維。 爲了使銀均勻分佈,將所述混合物製成片狀銀,並對 所述片狀銀根據實施例18分析其抗菌性。下表列出了作爲 生長對比實施例的標準棉和纖維素以及實施例22製備的 改性萊纖纖維在培養18小時後的數値。 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---丨丨丨丨丨丨丨丨•丨丨丨丨丨丨丨訂·丨丨丨丨丨丨丨- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(36 ) 培養18小時後 Staphylococcus aureus 的 濃度[logKBE] 培養18小時後Klebsiella pneumoniae 的濃度[log KBE1 標準棉 3.32 7.52 標準纖維素 5.80 7.54 實方拒例22-含有大約100 mg Ag/kg纖維的片狀銀 0 0 實施例23-含有大約50 mg Ag/kg纖維的片狀銀 0 0 實施例24—含有大約5 mg Ag/kg纖維的片狀銀 0 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例25 將 3210g NMMNO(60.5%)、321gMoDo(DP 500,乾含量 94%)、2.0g醅酸丙酯(基於纖維素含量的約0.63%)、26g 棕色藻類Ascophyllum Nodosum (磨細的)和20mg氧化銀 (I )(磨細的,最大尺寸1.5pm-Sigma Aldrich提供,産 品編號10228 )混合,並將所得混合物加熱到94°C。這得 到一纖維素含量爲約11.8 %、固含量爲1 2.7 %且粘度爲 5.264Pa的非連續製成的紡絲液。將該方式得到的紡絲液 紡成纖維,其紡絲條件如下:
儲槽溫度 =90〇C 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(37 紡絲元件、噴嘴的溫度 訪絲浴溫度 紡絲浴濃度(開始) 紡絲浴濃度(最後) 紡絲泵量 噴嘴過濾器 紡絲噴嘴 最終拔出速度 80°C 4°C 0% ( $餾水) 5% NMMNO 0.6cm3/min 19200M/cm2 500 孑匕 90μηι; Au/Pt 3 Om/min 將纖維切成長度40mm的短纖維,不用溶劑洗滌並在 45°C 下用 l〇g/l 增柔劑處理(50% LeominOR-50%Leomin WG (含氮脂肪酸聚二醇酯,Clariant GmbH公司製造))’ 即爲了提高進一步處理纖維的效果而塗覆一脂肪層’並在 l〇5°C下乾燥。 隨後進行乾燥步驟,使纖維含濕量在11% °乾燥之前 沒有進行額外的漂白操作。 實施例26 通過加入基於纖維素重量的32 %的硫碳(sulfur carbon),由下述混合物製備纖維素黃原酸酯:33%重量的 纖維素、17%重量的苛性鈉溶液和50%重量的水。隨後’ 通過加入稀苛性鈉溶液,將黃原酸酯轉變爲含有6% M ® 纖維素的紡絲溶液。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(38) 實施例27 將實施例26得到的1.5kg纖維素粘液溶液與60g作爲 成孔劑的硫酸鈉(Glauber鹽)和5g纖維素粘液短切纖維 (Svenska Rayon 公司,Swelantype,l.Odtex,5mm)混合, 並充分攪拌。 將上述混合物裝入多孔模具中,經過30分鐘進入95 它的第一沈澱浴中,所述沈澱浴中含有l〇g/L碳酸鈉和 80g/L硫酸鈉。 隨後,將沈澱的物質經過15分鐘轉移到60°C、含有 7〇g/L硫酸和140g/L硫酸鈉的第二浴中來完全再生纖維 素。 隨後,將海綿狀物洗滌、擠乾並乾燥。 實施例28 按照類似於實施例27的方法製備海綿狀物,其中纖維 素粘液溶液含有額外混入的8g磨細的棕色藻類粉末。 然後將乾燥、脫硫了的海綿狀物轉移到含有0.1N硝酸 銀的浴中,讓其放置在裏面大約1小時。然後將摻雜了銀 的海綿狀物洗滌並再次乾燥。 類似於製成的所有其他海綿狀物,對海綿狀物測試其 抗菌性。 該分析是按照用於織物抗菌性的日本工業標準JIS L1 902 : 1 998測試方法進行的。使用的是Staphylococcus aureus作爲革蘭氏(gram)陽性細菌菌株,Klebsiella 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---I-------丨丨—丨丨丨丨訂- ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(39) pneumoniae作爲革蘭氏陰性細菌菌株。 此外,將細菌用於海綿狀物上,並且對實施例27的標 準海綿狀物進行相同的測試處理作爲生長對比實施例。 細菌的抑制生長或降低活性是在樣品和對照樣品培養 18小時後的細菌數量(克隆形成單元的數量- KBE)的基 礎上確定的。 儘管實施例27的標準海綿狀物沒有表現出抗菌活性, 但是實施例28的海綿狀物中不再能夠檢測出細菌。這說 明,由於銀離子附著在混入的棕色藻類物質上,因此混合 了棕色藻類並經過銀處理的海綿狀物表現出強的抗菌作 用。 實施例29 按照類似於實施例27製備了海綿狀物。然而,沒有加 入藻類粉末,也沒有加入纖維素粘液短切纖維,但是加入 了 3 5g混入了藻類的短切萊纖纖維(根據WO01/62844製 備的,基於纖維素含有12%的藻類)。類似於實施例28 ’ 製備了海綿狀物並用硝酸銀進行了處理。 所述海綿狀物也表現出強的抗菌活性。 胺某甲酸酯海綿狀物 實施例30 爲了製備纖維素胺基曱酸酯,首先由人造絲漿料 42
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐Y -----------裝----I---訂 -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(4〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Bouegaard SVS製備鹼性纖維素。從熟化鹼性纖維素(35 %重量纖維素、15%重量NaOH,50%重量水)中用水洗 去苛性鈉溶液。擠乾該方式活化的纖維素後(70%重量的 水)’將l〇kg擠乾的活化纖維素與1.5kg 在捏合機中混 合。該溶解在存在於纖維素中的水中,並均勻分佈在纖 維素中。 將所述纖維素漿料轉移到安裝有攪拌器和回流冷卻器 的反應器中,並向其中加入35kg鄰二甲苯。然後將反應器 內容物加熱到145°C下大約2小時,然後濾出。 然後將所得殘留物返回到反應器中,並向其中加入大 約25kg水。88t下汽提走附著在胺基甲酸酯上的二甲苯。 過濾後,將胺基甲酸酯用熱水(50°C )和冷水洗滌。然後 將胺基甲酸酯擠乾。所得胺基甲酸酯的氮含量爲2.6° (對 應於 DS= 0.3 ) ,DP 爲 270。 眚施例31 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由0.2kg實施例30製備的胺基甲酸酯、0.22kg苛性鈉 溶液(30%重量)、0.26kg水和10g磨細的棕色藻類粉末 Ascophyllum Nodosum製成大約0.7kg濃溶液。所有反應 組分都預先冷卻,反應本身是在〇°C下進行(強鹼性溶液 的組成:11.0%重量的纖維素、9.5%重量的NaOH)。將 冷卻的濃溶液與65g作爲成孔劑的硫酸鈉、25g作爲發泡 劑的碳酸氫鈉、30g纖維素粘液短切纖維(Svenska Rayon 公司,Swelantype,l.Odtex,5mm)和 0.2kg 冷卻的苛性鈉 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公t ) 574069 A7 B7 五、發明說明(41) 溶液(1 % )混合,並激烈攪拌。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將混合物轉移到大體積容器中,並保持在1 oo°c下大約 20分鐘。分解氣體通過所用的真空排出。 經過1 〇分鐘,將發泡的材料拖入大約40°c的浴中來沈 澱纖維素並固定其結構,所述浴中含有70g/L硫酸和 140g/L硫酸鈉。隨後在去離子水中洗滌後,將該海綿狀物 放入85°C的熱分解浴中10分鐘,該分解浴中含有20g/L 的苛性鈉溶液和1 〇〇g/L的硫酸鈉。然後將海綿狀物洗滌、 擠乾並乾燥。 然後將中性洗滌並乾燥的海綿狀物轉移到含有0.1N硝 酸銀的浴中,將其放置在其中大約1小時。然後將摻雜了 Ag的海綿狀物再次洗滌並乾燥。 胺基甲酸酯海綿狀物表現出強的抗菌活性。 實施例32 按照類似於實施例31製備海綿狀物,但是沒有加入藻 類粉末,取而代之的是加入了大約llg處理的藻類粉末。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該粉末按照下述方法進行了處理:將大約25g磨細的 藻類粉末用1L 0.1N硝酸銀處理1小時。將處理的粉末離 心出來並用水洗滌,隨後乾燥。 該海綿狀物也表現出強的抗菌活性。 實施例33 按照類似於實施例3 1製備了海綿狀物。然而,在製備 44 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(42) 濃溶液過程中沒有加入藻類粉末。此外’沒有加入纖維素 粘液短切纖維,而是加入了 45g其中混入了藻類的短切萊 纖纖維(基於纖維素含有12%的藻類一根據WO01/62844 製備的)。 按照類似於實施例31製備了海綿狀物並用硝酸銀處 理。 該海綿狀物也表現出強的抗菌活性。 實施例34 按照類似於實施例33製備了海綿狀物。然而’沒有加 入其中混入了藻類的、硝酸銀處理了的短切萊纖纖維(基 於纖維素含有12%的藻類—根據WO01/62844製備的)。 該纖維按照下述方法進行了處理:將大約l〇〇g纖維用3L 〇. 1N硝酸銀溶液處理1小時。將該纖維濾出、用水洗滌, 隨後乾燥。 按照類似於實施例33製備了海綿狀物,但是沒有用硝 酸銀處理。 該方式製備的海綿狀物表現出強的抗菌活性。 萊纖海綿狀物 實施例35 將 2967g NMMNO ( 49.8% ) 、302gMoDo(DP500,乾含 量94%)、1.8g醅酸丙酯(基於纖維素含有0.63%)和23g 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(43) 磨細的棕色藻類粉末(基於纖維素量含有大約8 % )型 Ascophyllum Nodosum混合,並將所得混合物加熱到94 °C。這得到一纖維素含量大約爲14.2%的非連續製備的紡 絲溶液。 將1150g NMMO —水合物(86% )在可加熱的捏合機 (IKA works HKS 10)中熔融並與1450g N,N-二甲基甲醯 胺(DMF)即有機溶劑混合,製成並適應混合增強纖維的 粘度。由於採取了該措施,用於第一次製備海綿狀物的氧 化胺-纖維素-水體系中普遍存在的高粘度問題得到了解 決(US4,196,282 ) 〇 將30g纖維素粘液短切纖維(Svenska Rayon公司, Swelantype, 1 .Odtex,5mm )和 90g Na2S〇4 成孔劑攪拌混入 該混合物中。如果需要的話,可以加入發泡劑。 此時將該混合物加入製成的紡絲溶液中。在80mbar真 空下蒸發掉沸點153°C的Ν,Ν·二甲基甲醯胺,得到纖維素 含量大約爲8%的均勻纖維增強的纖維素溶液。可以觀察 到,隨著DMF的蒸餾,纖維素短切纖維溶脹,但是沒有完 全溶解,這樣在形成相應的模製品後,海綿狀物增強效果 仍然存在。 現在,將該物質裝入高大約7mm的多孔模中,並將其 放入溫度爲5(TC的沈澱浴混合物中20分鐘。 該海綿狀物再通過4次淸洗洗浴,每次1 5分鐘,來除 去溶劑,每個浴中裝有溫度爲3(TC的去離子水。 將該海綿狀物擠乾,並在90°C乾燥箱中乾燥大約2小 46 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " -----------裝--------訂---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 ___________ B7 五、發明說明(44) 時。 任選地,該海綿狀物可以與增塑物質混合以補償脆性。 然後,將乾燥的海綿狀物轉移到含有〇· 1N硝酸銀的浴 中並保持在其中大約1小時。然後將摻雜了 Ag的海綿狀 物再次洗滌、乾燥。 銀處理了的海綿狀物表現出強的抗菌活性。 眚施例36 按照類似於實施例34製備海綿狀物,但是製備溶液過 程中沒有加入藻類粉末,取而代之的是與成孔劑和短切纖 維一起加入大約25g處理了的藻類粉末。 該粉末按照下述方法進行了處理:將大約25g磨細的 藻類粉末用1L 0·1Ν硝酸銀溶液處理1小時。將處理的粉 末離心出來並用水洗滌,隨後乾燥。 按照類似於實施例35製備海綿狀物,但是不再用硝酸 銀處理。 該海綿狀物也表現出高強度和強的抗菌活性。 實施例37 按照類似於實施例35製備海綿狀物,但是製備溶液過 程中沒有加入藻類粉末。此外,沒有加入短切萊纖纖維, 但是混入了三倍量的混合了藻類的萊纖纖維(基於纖維素 含有12%的藻類一根據WOOl/62844製備的)。按照類似 於實施例35製備海綿狀物並用硝酸銀處理。 47 _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 574069 A7 B7 五、發明說明(45) 儘管加入了更少量的藻類,但是該海綿狀物還是表現 出強的抗菌活性。 實施例38 按照類似於實施例37製備海綿狀物。但是沒有加入硝 酸銀處理的、混合了藻類的短切萊纖(基於纖維素含有12 %的藻類—根據WO01/62844製備的)。該纖維按照下述 方法進行了處理:將大約l〇〇g纖維用3L0.1N硝酸銀溶液 處理1小時。將該纖維濾出,用水洗滌,隨後乾燥。 按照類似於實施例37製備了海綿狀物,但是沒有用硝 酸銀處理。 該海綿狀物也表現出強的抗菌活性。 抗菌活性的評估: 該分析是按照用於織物抗菌性的日本工業標準JIS L1902: 1998測試方法進行的。使用的是Staphylococcus aureus作爲革蘭氏(gram)陽性細菌菌株,Klebsiella pneumoniae作爲革蘭氏陰性細菌菌株。 將細菌用於海綿狀物上,並且對纖維素進行相同的測 試處理作爲生長對比實施例。 細菌的抑制生長或降低活性是在樣品和對照樣品培養 18小時後的細菌數量(克隆形成單元的數量- KBE)的基 礎上確定的。 爲了計算所述抗菌活性,計算對比樣品和樣品的克隆 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —丨—ί丨丨丨------丨丨訂·丨——— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A7 B7 五、發明說明(46) 形成單元數量(KBE)的10的對數的差値,其中對比樣品 和樣品都是培養1 8小時後。 將活性分爲三個級別:輕微活性、明顯活性和強活性 (=制菌劑的活性値)。輕微活性是當對比樣品和樣品的 對數値之差爲〇時,明顯活性是當對數値之差大於1時, 而強活性是當對數値之差大於3時。對數之差也稱作比功 效(specific efficacy) 〇 將細菌用於海綿狀物上,將實施例27的標準海綿狀物 進行相同的測試處理作爲生長對比實施例。 細菌的抑制生長或降低活性是在樣品和對照樣品培養 18小時後的細菌數量(克隆形成單元的數量- KBE)的基 礎上確定的。 如下表所示,儘管也作爲對比進行測試的標準棉沒有 表現出抗菌活性,但是實施例3 - 1 3的海綿狀物能夠檢測 到強的抗菌活性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 574069 A7 B7 五、發明說明(47) 比功效 抗菌活性 Staphylococcus Klebsiella 輕微、明顯、 aureus pneumoniae 強 標準棉 +2.09 -2.05 輕微 實施例28 (纖維素粘液) +5.51 +7.85 強 實施例29 (纖維素粘液) +5.51 +7.85 強 實施例31 (胺基甲酸酯) +5.51 +7.85 強 實施例32 (胺基甲酸酯) +5.01 +6.31 強 實施例33 (胺基甲酸酯) +5.51 +7.85 強 實施例34 (胺基甲酸酯) +4.65 +5.64 強 實施例35 (萊纖) +5.51 +7.85 強 實施例36 (萊纖) +5.21 +6.88 強 實施例37 (萊纖) +5.51 +7.85 強 實施例38 (萊纖) +5.01 +6.45 強 -----------裝--------訂---------^9. <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的海綿狀物具有下述優點: • 無需在20— 100°C下分離加入到水、鹼和酸中的抗菌 劑。 • 對強鹼和強酸以及多種氧化劑具有必要的化學穩定 • 由於通過生物載體間接和非直接引入,因此在不影響 紡絲過程和成形方法的前提下,抗菌劑與形成的纖維 素溶液之間具有高的溶混性。 50 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 574069
五、發明說明(48 ) #檢測到殺菌物質向纖維表面擴散的效果,這種效果對 於生物物質例如纖維素和藻類來說是天然的。 # 一方面由於沒有使用有機氯化合物,另一方面由於殺 菌劑僅與濕氣結合釋放,因此抗菌劑具有高的生物學 和毒理學相容性。 ------------裝—----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 574069— 公告本 A8 B8 C8 ΤΛΟ 修正 六、申請專利範圍 1·一種從含重金屬媒體中除去重金屬的方法,其中將 含重金屬的媒體與萊纖模製品接觸。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2·如申請專利範圍第i項的方法,其中萊纖模製品是 離子交換劑或過濾材料的形式。 3·如申請專利範圍第χ或2項的方法,其中含重金屬 的媒體是含重金屬的水溶液或含重金屬的氣體。 4.如申請專利範圍第丨項的方法,其中重金屬選自Ag, Cu,Zn,Hg,Sn,Cd,As,Pb,Sb,Zr,Ni,Fe,Au,Pd,Pt,lr 和它們的混合物所組成族群的金屬、離子和/或錯合物形 式。 5·如申請專利範圍第1項的方法,其中萊纖模製品額 外地含有植物和/或動物物質。 6·如申請專利範圍第5項的方法,其中植物物質是藻 類物質。 7·如申請專利範圍第1項的方法,其中萊纖模製品是 纖維、長絲、非織造物、片材、薄膜、膜、無紡織物、過 濾材料、香煙過濾材料和/或濾紙形式的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8.如申請專利範圍第7項的方法,其中該萊纖模製品 是香煙過濾材料。 9·一種纖維素模製品,其上至少吸附了一種重金屬。 10.如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,選自模塑 成形的胺基甲酸酯、纖維素粘液和萊纖製品所組成的族群。 U·如申請專利範圍第9或10項的纖維素模製品,其 中以萊纖模製品的總重量計,至少一種重金屬的含量至少 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 574069 A8 B8 C8 D8 -------(7〇m ^ .τ) 六、申請專利範圍 爲 5 mg/kg。 12. 如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,其中至少 一種重金屬選自 Ag,Cu,Zn,Hg,Sn,Cd,As,Pb,Sb,Zr, Ni,Fe,An,Pd,Pt,Ir和它們的混合物所組成的族群的金 屬、離子和/或錯合物形式。 13. 如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,其中至少 一種重金屬選自Ag,Cu,Zn,Zr,Au和它們的混合物所組 成的族群的金屬、離子和/或錯合物形式。 14. 如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,其中纖維 素模製品額外地含有植物和/或動物物質。 15·如申請專利範圍第14項的纖維素模製品,其中植 物物質是藻類物質。 16·如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,其中萊纖 溶性模製品是纖維、長絲、非織造物、片材、薄膜、膜、 無紡織物、香煙過濾材料和/或過濾材料的形式。 17·如申請專利範圍第9項的纖維素模製品,額外地含 有其他天然或合成聚合物。 18·如申請專利範圍第17項的纖維素模製品,其中其 他的天然或合成聚合物選自聚酯、聚醯胺、聚氯乙烯、纖 維素胺基甲酸酯、cupro、纖維素粘液、聚丙烯腈、聚烯烴、 聚四氟乙烯、***、毛、亞麻和棉所組成的族群。 19·一種抗菌纖維,包含申請專利範圍第9項的纖維素 模製品。 20.—種抗菌無紡織物,包含申請專利範圍第9項的纖 53 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------r--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574069 A8 B8 C8 __⑽”」m、 六、申請專利範圍 維素模製品。 21. —種抗菌膜,包含申請專利範圍第9項的纖維素模 製品。 22. —種抗菌臘腸腸衣,包含申請專利範圍第9項的纖 維素模製品。 23. —種燒傷用紗布,包含申請專利範圍第9項的纖維 素模製品。 24. —種醫療用棉球,包含申請專利範圍第9項的纖維 素模製品。 25. —種無菌保護衣服,包含申請專利範圍第9項的纖 維素模製品。 26. —種抗菌水過濾器,包含申請專利範圍第9項的纖 維素模製品。 27. —種抗菌海綿狀物,包含申請專利範圍第9項的纖 維素模製品。 28. —種香煙過濾材料,包含申請專利範圍第9項的纖 維素模製品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------€ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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