TW487714B - Process for coating substrates having polar surfaces with polyurethane latexes - Google Patents

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Description

A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(1) 發明之背至 本發明係有關於聚胺甲酸 …丨臌“丄 請7酉夂酉曰礼膠、用以製備聚胺甲酸 酉曰礼膠的方法、隨即萝借 …r… 物及塗覆之基質。特別地, 二’、胃於利用聚胺甲酸酉旨乳膠來塗覆具有極 之 基質。 、已知乳膠聚合物於許多應用(諸如,漆、密封料以及膜) 中為有用的。聚胺甲酸_乳膠因為在製備穩定水相聚胺甲酸 醋乳膠中固有的困難為較少被廣於使用。例如,聚胺甲酸醋 生成組分(諸如,聚異氰酸®旨可與水反應)。有益於形成乳膠 之聚胺Μ酯預聚物在周圍條件中通常不是低黏度液體。這 些和其他性質可以造成聚胺甲酸酯乳膠不穩定,即形成在工 業現場巾通常所不欲之與乳膠的連續水相分離的分散作用。 近來,在製備穩定、無有機溶劑之聚胺甲酸酯乳膠的技 術上已有數項領先。例如,美國專利第〇9/〇39,976號揭示此 聚胺甲酸酯乳膠之製備。美國專利第〇9/〇39,978號揭示使用 聚胺甲酸酯乳膠地毯之製備。當這些乳膠變成更易獲得且廣 泛使用時,改良乳膠之性能,特別地,關於物理性質為所欲 的。 在利用聚胺甲酸酯乳膠塗覆之基質的技術中,希望能夠 利用在其上面具有良好附著的聚胺甲酸酯乳膠塗覆具有極性 表面的基質,該聚胺甲酸酯乳膠具有良好附著於該基質上。 特別所欲的,若在極性表面上具有良好附著之聚胺甲酸酯乳 膠為一水相、無有機溶劑之聚胺甲酸酯乳膠。 發明之概要說明 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) . ------—^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 A7 B7 五、發明說明(2) 在一方面,本發明為一包含一具有極性表面之基質,及 一從乳膠製備之附著於該基質之聚胺甲酸酯聚合物,其中·· (A)該聚胺甲酸SS乱應為你一费脸帀酿酷箱张制供,姑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487714 A7 ___ B7 五、發明說明(3) 以一 AEEA鏈延伸劑所延伸之鏈,以及(c)該預聚物與乳膠在 實質上無有機溶劑中被製備。 本發明較佳實施例之斂冰 在本發明之製備實施例中,形成一聚胺甲酸酯乳膠。對 本發明之目的,名辭“聚胺甲酸酯,,被界定包含在習知技藝 中已知為聚脲”之化合物。聚脲及聚胺甲酸酯之該等名辭 為在製備聚合物之技術中已知,但是為釐清,這些名辭被定 義如下。一 “聚胺甲酸酯”為一具有一類似於一種藉由一聚 異氰酸酯與一聚-醇反應所製備聚合物之結構的聚合物。一 “聚脲”為一具有一類似於一種藉由一聚異氰酸酯與一聚醯胺 反應所製備聚合物之結構的聚合物。在製備聚胺甲酸酯之技 藝中進一步認知,任何一種材料可以具有一些非被命名為第 一級鍵聯之鍵聯。例如,一使用一基料多元醇且一胺鏈延伸 劑被製備的聚胺甲酸酯將具有一些尿素鍵聯且將仍為一聚胺 甲酸酯。同樣地,一使用一基料聚醯胺且使用一乙二醇鏈延 伸劑所製備之聚脲將具有一些胺甲酸乙酯鍵聯且將仍為一聚 脲’但也許在此較佳的亦作為一聚胺甲酸酯。 本發明之聚合物為藉由施加一乳膠至一基質被製備。該 乳膠可以藉由塗漆或噴霧的方式被施加。關於本發明之應 用,塗漆被界定為以施加一材料(諸如,一聚胺甲酸酯乳膠) 至一刷子或其他塗板器,且然後沉積該聚胺甲酸酯乳膠至一 基質上,或者是,該材料可以被攪煉或被共同使用於一基質 上且然後使用一刷子或其他塗抹構件遍及該基質。亦關於本 ♦月之目的’ f霧被界定為以施加一材料(諸如,一聚胺甲 < --------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 五、發明說明(4) 酉夂酉曰礼膠)藉由霧化該材料及喷射該被霧化的材料至該基質 上。 另種有盈於本發明用以施加一聚胺甲酸酯乳膠至一基 =之方法為浸潰。在-浸潰的方法巾,-基質被下降至-乳 膠之池中且然後被移除。該被保留在該基質上之乳膠可以被 允許以乾燥所以被或可被進一步擴展以作成一更平坦的施 加w亥基質之部分可以被遮蓋以避免在該被浸潰之基質的整 個表面上變成聚胺甲酸酯乳膠。 又’另一種用以施加一乳膠至有益於本發明之基質的方 法為藉由一轉移之方法。在一轉移方法中,一聚胺甲酸酯乳 膠被施加至一材料,該材料具有非常小之能力以附著至該於 脫水形成之聚合物。此“轉移,,材料被帶入與另一種基質接 觸,其中该基質對該聚合物具有一較高的附著親和力。該轉 移材料被移除且該聚合物被保留在該基質上。當該以上用以 施加一乳膠至一基質之方法為較佳時,任何已知對熟悉此項 技藝者用以施加一聚胺曱酸酯乳膠至一基質有益之方法可以 與本發明一起被使用。 本發明之聚胺甲酸酯乳膠對極性表面具有該改質的附 著。關於本發明之目的,一極性表面為一具有一大於33 dynes/cm之濕潤的臨界表面張力(CST)。較佳地,該CST為從 33至2,000 dynes/cm。更佳地,為從^至“⑼ dynes/cm。具 有極性表面之材料的例子包含,但是不被限定於:鐵、聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚胺曱酸酯、耐綸_6、聚偏 氯乙稀以及聚碳酸酯。具有非極性基質之材料的例子包含聚 張尺度適同中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公麓)""" *---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 經濟部智慧財產局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明說明(5) 乙稀、聚丙烯以及聚四氟乙烯。 在被施加之後,本發明之一聚胺甲酸酯乳膠被乾燥以產 生一聚合物。任何有益於熟悉此項技藝者之乾燥聚胺甲酸酯 乳膠的方法可以被使用。例如,聚胺甲酸酯乳膠塗覆可以在 周圍條件中或上升的溫度中被風乾,任擇地,在對比溼度或 具有強制空氣中。該所選用於本發明之乾燥條件的二種考量 為1)不超過聚胺甲酸酯聚合物或擔體之溫度容許度以及2)不 從乳膠如此快速地移除水而使得膜因氣泡被打斷,除非一氣 泡式地終止為所欲。任何乾燥條件,任擇地,具有額外的乾 燥辅助(諸如,已知對熟悉在以聚胺甲酸酯乳膠塗覆基質的 技藝中有盈之強制空氣)可以與本發明一起使用。 在本發明之方法中,一聚胺甲酸酯預聚物及一界面活性 劑以水被乳化。該界面活性劑可被存在於一從該乳膠之固體 S 1的0·1 X)至3.5%之量。較佳地,該界面活性劑存在於一從 該乳膠之固體含量的1%至3 5%之量。該界面活性劑可為離 子性的或非離子性的。若為非離子性的,較佳地該界面活性 劑為一乙氧基化醇、乙氧基化脂肪酸、山梨糖醇酐衍生物、 羊毛知衍生物、乙氧基化壬基苯紛或一院氧基化聚石夕氧烧。 較佳地,該界面活性劑為一不與異氰酸酯基明顯地反應之離 子性的界面活性劑且較佳地該界面活性劑為一陰離子界面活 性劑。 合適的界面活性劑類組包含,但是不被侷限於乙氧基化 酚之硫酸鹽(諸如,聚(氧-乙二醇)α•(壬基苯基)ω_羥基_ 硫酸銨鹽);鹼金屬脂肪酸鹽(諸如,鹼金屬油酸鹽及硬脂酸 _____-8- _關家鮮(CNS)Ai 規格⑵0 X 297 公釐)---—-- •— ^-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6) 鹽);鹼金屬十二烷基硫酸鹽、季銨界面活性劑;鹼金屬烷 基苯磺酸鹽(諸如,分枝及線性十二烷基苯磺酸鈉);陰離子 氟碳化物界面活性劑(諸如,鹼金屬全氟代羥基磺酸鹽”十 二烷基苯磺酸三羥基胺鹽;十二烷基苯磺酸銨鹽;三烷醇胺 十二烷基硫酸鹽;銨十二烷基硫酸鹽;三羥基胺十二烷基硫 酸鹽,銨十二烷基磺酸鹽;鹼金屬十二烷基磺酸鹽;三烷醇 月女十二烧基續酸鹽;三經基胺十二烧基續酸鹽;十二烧基二 甲基胺基氧化物;十二烷基二苯基氧化物二(磺酸)鹼金屬鹽; 十一烧基一本基乳化物二(確酸)三烧醇胺鹽、十二烧基二苯 基氧化物二(磺酸)三羥基胺鹽;十二烷基二苯基氧化物二(石黃 酸)銨鹽;羥基酚聚羥乙基鹽;聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段 共聚物;聚氧化乙烯/聚氧化丁烯嵌段共聚物;以及改質樹 月曰之驗金屬皂。特別地較佳的界面活性劑為十二烧基苯續酸 二烧醇胺鹽、十一烧基苯續酸三乙醇胺鹽、十二烧基苯續酸 鈉鹽;以及乙醇胺十二烧基硫酸鹽。 本發明之聚胺甲酸酯乳膠為使用任何聚胺甲酸酯配方被 製備’其中該聚胺甲酸酯配方可以被用以製備一如一無有機 溶劑之使用的水相乳膠穩定之聚合物。在此類組中所包含的 為聚胺曱酸酯配方’其中該等聚胺甲酸酯配方包含一聚異氰 酸酯組分及一亦已知為一含有材料或多元醇之活性氫異氰酸 酯反應組分。該名辭“聚胺甲酸酯,,不被限定於那些只包含 聚胺甲酸酯鍵聯之聚合物。此為熟悉製備聚胺甲酸酯之此項 技藝者所通曉’其中該等聚胺甲酸酯亦包含含有腺基甲酸 酯、縮二脲、碳化二亞胺、噁唑啉基、異氰脲、脲啶二酮 本紙張反度過同中國國家標準(CNS)A4規格(2]〇x 297公釐) I ^1 ϋ I §mmt i^i 1 ϋ ϋ 1_« ϋ ϋ ^1 ϋ Β1·— ϋ ϋ mmBmm-_、· I ^1 ϋ ϋ ^1 ϋ— I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714
經濟部智慧財產局員工消費合作社印‘S A7 ______B7______ 五、發明說明(7) (uretidinedione)、脲以及胺甲酸乙酯加之其他鍵聯的聚合物。 同樣地,聚脲亦可以有此鍵聯。 於本發明有益之一聚胺甲酸酯預聚物可為一以異氰酸酯 為端基的預聚物。一藉由以一鏈延伸劑及水掺合一預聚物所 形成之乳膠的聚合物可為一以異氰酸酯為端基的預聚物、一 以活化氫為端基的聚合物或一聚異氰酸酯與一聚異氰酸酯反 應組分之一掺合物與鏈延伸劑在接近化學計量濃度之反應產 物。該預聚物可以藉由一預聚物配方之組分反應被形成,其 中該預聚物配方之組分包含一聚異氰酸酯組分及一活化氫組 分。藉由一預聚物與一鏈延伸劑在一連續液相中作用所形成 的乳膠。任擇地,該預聚物也許被配方以反應,其中該連續 液相之水為一次要鏈延伸劑。 有利地’本發明之該預聚物配方之聚異氰酸酯組分可以 被選自於有機聚異氰酸酯、改質聚異氰酸酯、以異氰酸酯為 主的預聚物及該等之混合物。這些可包含脂肪族及環脂肪族 異氰酸酯,但是芳香族及,特別是,多功能芳香族異氰酸酯 為較佳地。較佳的聚異氰酸酯為2, 4-及2, 6-甲苯二異氰酸酯 與該等相對應之異構混合物;4, 4,-、2, 4,-及2, 2,-二苯基甲 烧二異氰酸酯與該等相對應之異構混合物;4, 4,-、2, 4,-及2, 2-一苯基-甲烧二異氰酸酯及聚苯聚亞甲基聚異氰酸酯pMDI 之混合物;PMDI與甲苯二異氰酸酯之混合物。對製備本發 明之聚胺甲酸酯亦有益為脂肪族及環脂肪族異氰酸酯化合物 (諸如’ 1,6-環己烷-二異氰酸酯;異氰酸根合-3, 5, 5-三甲 酯-1-3-異氰酸根合甲酯-環己烷;2, ‘及2, 6_六氫化甲苯-二 -10- ΐ紙張K度適用中關家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公f ) "" -- ------^-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 經濟部智慧財產局員工消費合作社印-¾ A7 B7 五、發明說明(8) 異氰酸酯又該等相對應之異構混合物;4,4,_、2,2,_及2,4,_ 雙壤己基曱烧二異氰酸醋又該等相對應之異構混合物)。1,3 四曱撐一曱本異氰酸®旨亦可被用於本發明。 又有利地被用於本發明之聚異氰酸酯組分配方為所謂的 改夤多功此異氰酸酯,即,經由上述二異氰酸酯及/或聚異 氛酸醋之化學反應所獲得的產物。示範的為含有醋、腺、縮 二脲、脲基曱酸鹽以及較佳地碳化二亞胺及/或脲酮亞胺 O^etcmimines);含有二異氰酸酯或聚異氰酸酯之異氰脲及/ 或胺甲酸乙酯基。含有碳化二亞胺基、脲酮亞胺(uret〇nimines) 基及/或異氰脲環、具有從1〇至40重量百分比,更佳地自2〇 至35重量百分比,之異氰酸酯基(NC〇)含量的液相聚異氰酸 酯亦可被使用。這些包括,例如,以4,4,…2,4,_及/或2, 2,-二 苯基甲烷二異氰酸酯與該等相對應之異構混合物、2, ‘及/或 2, 6-甲苯二異氰酸酯與該等相對應之異構混合物為主的聚異 氰酸酯;二苯基甲烷二異氰酸酯及PMm之混合物與甲苯二 異氰酸酯及PMDI之混合物及/或二苯基甲烷二異氰酸酯。 用作為本發明預聚物配方聚異氰酸酯組分之適宜的預聚 物為具有自2至40重量百分比、更佳地自4至3〇重量百分比之 NCO含量之預聚物。這些預聚物為藉由二_及/或聚·異氛酸酉旨 與含有低分子量二元醇及三元醇之材料的反應被製備,但是 他們亦可以多價活性氫組分(諸如,二_及三-胺與二-及三·硫 醇)被製備。個別的例子為含有胺甲酸乙酯基,藉由二異氰 酸醋及/或聚異氣酸醋與’例如,低分子量-元醇、一-^ 氧化烯烴乙二醇、二氧化烯烴乙二醇或具有分子量至8〇〇之 -11- 本紙張尺度過闹中國國家標準(CNSM4規格⑵0 x 297公f ) .______*— ^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 A7 B7 五、發明說明(9) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t氧化婦煙乙>一醉的反應所獲得之較佳地具有自5至40重量 百分比、更佳地約20至35重量百分比之NCO含量之芳香族聚 異氰酸S旨。這些多元醇可以個別地或在如二_及/或聚氧化稀 經乙一醇之混合物中被使用。例如,二乙稀乙二醇、二丙二 醉、聚氧乙婦乙^一醉、乙婦乙二醉、丙二醇、丁二醇、聚氧 丙烯乙二醇以及聚氧丙烯聚氧乙烯乙二醇可以被使用。聚酯 夕元醇像烧基二元醇(諸如丁烧二元醇)一樣亦可被使用。其 他二元醇包括雙經基乙基_或雙羥基丙基_雙盼A、環己烧二 甲醇及甚至雙烴乙基氫輥亦有益。 經濟部智慧財產局員工消費名作社印製 本發明特別地有益作為預聚物配方之聚異氰酸酯組分 為:⑴具有一源自於4,4’-二苯基-甲烷二異氰酸酯或一4,4,-及 2’4 -一本基甲烧一異氰酸酯之混合物之含有碳化二亞胺基及/ 或胺甲酸乙酯基之從8至40重量百分比^^〇含量的聚異氰酸 酯;(ii)含有NCO基之預聚物,該預聚物具有一基於該預聚 物之重量之從2至35重量百分比2NC0含量,該預聚物藉由 具有一較較佳地從1.75至4之官能度的多元醇之反應被製備及 具有一與4,4’-二苯基曱烧二異氰酸酯或與一4,4,_及2,4,_二苯 基甲烷二異氰酸酯之混合物及⑴及(ii)之混合物之從8〇〇至 15,000分子1,以及(ln)2,4_及2,6-甲苯-二異氰酸酯以及該等 對應異構混合物。在PMDI形式中任一種之pMm亦可以被使 用且為車父佳。在此狀況中,較佳地PMDI具有一介於約125至 約300之相等重量,更佳的為自13〇至175,及一大於約15之 平均B此度。更佳的為一從175至3·5之平均官能度。聚異氛 酉欠6曰組分之黏度較佳地為從25至5,〇〇〇厘泊(〇1>8)(〇 〇25至 _ 12 _ 本紙張^適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇χ 297公餐)--- 487714 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(岣 5Pa*s),但是在25°C 下從 1〇〇至 1,〇〇〇 cPs(0.1 至 lPa*s)之值用 於加工之簡化為較佳。在交替聚異氰酸酯組分被選擇處,類 似的黏度為較佳。又,較佳地,本發明之聚異氰酸酯組分配 方被選自於由MDI、PMDI、一 MDI預聚物、一PMDI預聚物、 一改質MDI及該等之混合物的類組。 本發明之預聚物配方包含一多元醇組分。與本發明有益 之含有多官能活性氫材料可以包含非那些以上已經被描述之 材料。與本發明有益之以活性氫為端基的預聚物包含聚異氰 酸醋之活性氫adjuncts及以上所述之以聚異氰酸S旨為端基的 預聚物。最常被使用於聚胺甲酸酯生產中之含有活性氫之化 合物為那些具有至少二羥基或胺基之化合物。這些化合物在 此較佳的為多元醇。適宜的多元醇之代表通常為已知且為在 如 High Polymers,Vol· XVI,“Polyurethanes,Chemistry and Technology” by Saunders and Frisch,Interscience Publishers, New York, Vol. I,pp· 32-42, 44-54 (1962) and Vol. II,pp. 5-6, 198-199 (1964) ; Organic Polymer Chemistry by K. J. Saunders, Chapman and Hall,London,pp. 323-325 (1973);以及 Developments in Polyurethanes, Vol· I,J· M· Burst,ed·, Applied Science Publishers,pp. 1-76 (1978)之出版品中所述。 然而,任何含有活化氫之化合物可以被使用於本發明。此種 材料之例子包含那些單獨或以摻合物形式被選自於下列組成 物之類組:(a)聚羥基鏈烷之環氧化物加成物;(13)非還原糖 及糖衍生物之環氧化物加成物;(c)磷及多磷酸之環氧化物加 成物;以及(d)多酚之環氧化物加成物。這些類型的多元醇在 >13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) —^—·— 一—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Β7 五、發明說明(11) 此較佳作為基料多元醇”。在此有益之聚經基鏈烧之環氧 化物加成物的例子為乙二醇、丙二醇、丨,夂二羥基丙烷、i,4一 一 ·基丁烧、及1,6·二經基己烧、甘油、ι,2,4-三經基丁烧、 1,2,6-二备基己烧、1,1,1_三經甲基乙烧、1,1,^三經甲基丙烧、 季戊四醇、聚己内酯、木糖醇、阿(拉伯)糖醇、山梨糖醇、 甘露糖醇以及此類的加成物。在此較佳作為聚羥基鏈烷之環 氧化物加成物為二羥基-及三羥基鏈烷之氧化丙烯加成物及 氧化乙烯加蓋的氧化丙烯加成物。其他有益的環氧化物加成 物包含之乙二胺、甘油、哌嗪、水、氨、m‘四羥基丁烷、 果糖、蔗糖以及此類之加成物。 亦較佳的為聚(乳化丙浠)乙二醇、三元醇、四元醇及六 元醇與任何被環氧乙烷加蓋之這些。這些多元醇亦包含聚(氧 化丙烯氧化乙烯)多元醇。氧化乙烯含量較佳地應該包括少 於約多元醇總重量之80重量百分比且更佳地少於約4〇重量百 分比。當環氧乙烧被使用日寺,可以於任何π式沿該聚合物鏈 被捏合,例如,以内部段連、末端段連、或隨機分布的段連 或任何此等之化合。 另一可以與本發明一起被使用之多元醇類組為“共聚 物多元醇”,共聚物多元醇為含有穩定地分散聚合物(諸 如,丙烯腈-苯乙烯共聚物)之基料多元醇。這些共聚物多 凡醇之生產可以來自於反應混合物,該反應混合物包括多 種其他材料,該材料包含,例如,觸媒(諸如偶氮二異丁 胯,共聚物多元醇安定劑;以及鏈轉換劑(諸如,異丙醇)。 聚酯多元醇可以被用以製備本發明之聚胺甲酸酯乳 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) --------訂---------線 _
487714 A7 五、發明說明(岣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膠。聚酯多元醇係通常具有可以為芳香族或脂肪族之重現 酯單元的特徵且具有末端第一或第二羥基基團存在的特 徵,但是任何在至少二個活化氫基團中終止之聚酯可以與 本發明一起被使用。例如,乙二醇與聚(乙烯對苯二酸酯) 之轉S曰化反應的反應產物可以被用以製備本發明之乳膠。 聚醯胺、以胺-為端基的聚醚、聚硫醇及其他異氰酸酯 -反應化合物在本發明中亦適合。含有聚異氰酸酯加成聚合 (作用)活化氫之化合物典型地為TDI及三乙醇胺之反應產 物。用以製備PIPA化合物之方法可於,例如,授與R〇wlands 之美國專利第4,374,2〇9中被發現到。 另外,乳膠配方需要包含一鏈延伸劑。該鏈延伸劑在本 發明之乳膠配方中的主要量為AEEA。其他次要量之鏈延伸 劑亦可被使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社tps 任何已知對熟習製備聚胺甲酸酯之該項技術者有益的鏈 延伸劑可以作為次要之鏈延伸劑與本發明一起被使用。此鏈 延伸劑典型地為一分子量約30至500且具有至少二個包含活 化氫基團。聚醯胺為較佳的此鏈延伸劑。其他材料,特別是 水,可以起作用以延長乳膠鏈的長度且因此於本發明之目的 為乳膠鏈延伸劑。特別較佳地,該乳膠鏈延伸劑可以被擇自 於以胺為端基的聚酯(諸如,如自Huntsman Chemical Company之JeffaineD-400、胺基乙基哌嗉、2_甲基哌嗉、I、 二胺-3-甲基_戊烷、異佛爾酮二胺、乙烯二胺、二乙烯三胺、 二乙烯四胺、二乙烯五胺、乙醇胺、離胺酸在任何乳膠的 立體異構物型式之乳膠及此鹽類、己二胺、聯胺以及哌嗪) -15- 本 1張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]〇χ 297公餐) ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印毅 487714 A7 B7 五、發明說明(13) 所組成之類組。在本發明之實施中,乳膠鏈延伸劑通常被用 來作為一鏈延伸劑之水溶液。 當本發明之一乳膠鏈延伸劑的少部分可以為水時,較佳 地,乳膠鏈延伸劑為二胺而非為AEEA。 對一乳膠鏈延伸劑而非水被使用於本發明之配方中的程 度,較佳地,該乳膠鏈延伸劑於一量中被使用,如此該鏈延 伸劑之活化氫當量為少於藉由預聚物NCO含量所代表之約異 氰酸酯當量的90%。甚至更佳地,該鏈延伸劑為存在於一量, 如此該鏈延伸劑之活化氫當量為少於藉由預聚物NCO含量所 代表之異氰酸酯當量的80至90%。 在本發明之任何乳膠配方中,除了水之外,至少該鏈延 伸劑的10莫耳百分比,但是,較佳地,至少51莫耳百分比為 AEEA。更佳地,除了水之外,至少該鏈延伸劑的75莫耳百 分比為AEEA。包含水,本發明之至少該鏈延伸劑的10莫耳 百分比但是,較佳地,至少25莫耳百分比為AEEA。為了計 算作用為本發明乳膠鏈延伸劑之水量,預聚物之異氰酸酯當 量數被決定且從AEEA或任何其他被使用乳膠鏈延伸劑之活 化氫當量的總數被減去的數。剩餘的為作為一乳膠鏈延伸劑 之水的當量數。 本發明之乳膠非藉由在聚合物骨架内之離子基團的内混 合被穩定。例如,從本發明預聚物之骨架無續酸鹽亦無魏酸 鹽離子在進行中。亦,當被作為一外穩定劑用於本發明之乳 膠時,與本發明有用的界面活性劑被選擇以致於實質上與 本發明之預聚物不反應。 -16- 本紙張又度過用中國國家標準(CNS)A4規格mo X 297公釐) ------.—·—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ηδ/ /14 除了眾呉虱醍酯及含有 Α7 ____B7 五、發明說明(1令 〜Κ 物,有益於製備 本發明之聚胺曱酸醋乳膠的聚胺甲酸酿配方可以包含額外 的材料,該等材料被稱之為添加劑。例如,於本發明有益 之配方可以包含填料、搖變減黏劑、界面活性劑、觸媒、 助分散劑、交聯劑以及此類者。任何已知對熟此項技藝者 有益於製備聚胺曱酸醋乳膠之添加劑可以被用於本發明。 該等添加劑較佳地為被添加至聚異氰酸醋或共聚物配方之 多元醇組分,更佳地為被添加至多元醇組分,但是可以以 任何有盈於聚胺甲酸酯乳膠形成的方式被添加。 本發明之掺合物、乳膠以及分散作用為所有藉由捧合 -預聚物配方之液體組分及一在實質上無有機溶劑(諸 如,甲苯或丙酮)之連續水相被製備。生成物乳膠可以以 f何為熟悉此項技藝者已知有益於製備此乳膠的批式或連 、·^序破製備。較佳地,本發明之乳膠為藉由—連續的方 =製備。又’較佳地,本發明之乳膠為藉由—相反轉或 一尚内部相分配(rati〇n)方法被製備。 人多種用以完成為製備本發明之乳膠所需摻合的機械混 合裝置及設備為商業上可獲得。摻合的有效度可以藉由生 成之礼膠的平均體積粒子大小被測量。一小於約$微米之 ^均體積粒子大小為—種已經完成適#混合之表示。更佳 —小於約2·〇微米之平均體積粒子大小為用以本發明 之實知所欲的。授與Pate之美國專利第5,539,021號揭示一 2發明有盈之摻合一聚胺^酸醋乳膠的方法,但是任何 多本务明之預聚物配方組分之方法可以被使用,本發明 -17- (2J〇 x 297 公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作、社印製 487714
五、發明說明(15) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產生 具有小於約5料伞 卡之粒子大小的乳膠。 本發明之乳膠可以 ^$1 mm ^ ^ ϋ埘被製備,該添加劑被包含 士一取在轉本身中。任何於-乳膠配方 或一聚胺甲酸酯乳膠預平4 *物配方中有益之添加劑可以鱼本 發明被使用。例如,太I β 、 發月之乳膠可以與防火焰材料一起 被製備。在本發明的一竇你 、, 貫e例中’本發明之乳膠包含一 Α機 ,充料。在本發明之另—個實施例中,本發明之乳膠為與一 單讀《被製備,該單元醇在乳膠預聚物中作為一添加 劑。 本發明之乳膠具有許乡制,其巾增加_祕聚合物對 -極性表面之附著為所欲。例示應用包含:壓感黏合劑 (PSAs)、地毯背塾、室内裝潢背塾、上膠劑、慣用的黏合劑、 塗覆、非-織物黏結劑、織物塗覆及此類。本發明之乳膠可 以在任何此應用中被使用,其中AEEA作為一鏈延伸劑之用 途並不被禁止。 下列實施例被提供以描述本發明。此等實施例並不被意 圖以限制本發明之範圍且不應該被如此解釋。數量為以重量 份或重量百分比,除非以別的方式指示。在此等實施例中被 使用之材料被定義如下·· 多元醇為一 12.5%被氧化丙烯(P0)加蓋之氧化乙稀(E〇)二元 醇(diol),該二元醇具有一 1,000/eq.之當量重量。 單元醇1為一起始於甲醇之950分子量聚氧化乙烯單元醇。 單元醇2為一 1800分子量之50%氧化乙婦、50%氧化丙稀異 元單元醇。 -18- 本紙張尺度過中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) . ^ --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487714 A7 B7 五、發明說明(岣 聚異氰酸酯1為50% 2,4’-MDI及50% 4,4’-MDI之混合物。 聚異氰酸酯2為一 80:20重量比之2,4甲苯二異氰酸酯與2,6甲 苯二異氰酸酷單元醇的混合物。 聚異氰酸酯3為一 98%重量之4,4’_MDI。 界面活性劑1為一 20%十二烷基苯磺酸鈉界面活性劑之水溶 液,該溶液以商標名稱RHODACALDS-10販售,該商標 名稱 RHODACAL DS -10為 Rhone Poulenc 的一個商標名 稱。 界面活性劑2為一 40%三乙醇胺十二烷基硫酸鹽於水中被 作為 DESULF TLS-40販售,該 DESULF TLS-40為 DEFOREST ENTERPRISES 的一個商標名稱。 界面活性劑3為一 40%活化十二烷基磺酸鈉被作為 BIOTERGEAS-40販售,該 BIOTERGEAS-40為 Stepan Company的一個商標名稱。 界面活性劑4為一 22% η-十二烷基磺酸鈉界面活性劑之水溶 液,該溶液以商標名稱P0LYSTEPA-15販售,該商標名 稱 POLY STEP A-1 5 為 Stepan Company 的一個商標名稱。 根據ASTM D-1708進行物理性質試驗,除非另外陳 述。 實施例1 一預聚物藉由308.1克多元醇、12.0克單元醇1、8.1克 二甘醇與199.8克聚異氰酸酯1混合且加熱至70°C共15小時 被製備。 一聚胺甲酸酯乳膠藉由稱重50克之該預聚物至一具有 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —·-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487714 A7 B7 五、發明說明(17) 一内部直徑5.0 cm之8 oz玻璃瓶中被製備。該預聚物以一 水浴槽被冷卻至9°C。該瓶被夾緊至安置且一;[NDCO*混 合葉片(直徑4,1 cm)被***至該預聚物中使得該葉片剛好 為液體所覆蓋。(*INDCO為INDCO, INC的一個商標名 稱)。然後60克水以一 12克/分鐘的速度被進料入該預聚物 中共5.0分鐘。起始一計時器且以一 3〇〇〇每分轉速的速度 開始攪拌。在30分鐘至該水進料中,一界面活性劑(4.9克 界面活性劑1)藉由注射器被加入共5秒鐘的期間。在完成 水之添加後,一 22.8克的15%AEEA水溶液藉由注射器被 加入0 然後生成的40%固體乳膠被倒入一塑膠三口(tripour) 燒杯中,以鋁箔緊密地被覆蓋且被允許以一磁攪拌器缓緩 地隔夜攪拌。隔天乳膠經過一粗塗料過濾器被過濾、被鑄 於聚丙烯上且被允許於周圍條件下隔夜乾燥。生成的膜於 9〇°C被加熱共一小時造成一膜,該膜具有下列抗拉特性: 2960 psi (20408 KN/M2)最終抗拉強度、698%伸長以及689 psi (4750 KN/M2)楊格模數。被過濾的40%固體乳膠具有 一 1 ·3微米之平均顆粒大小。 下一步該乳膠藉由用吸量管上下吸動以混合該乳膠於 一 0.25吋xll吋χ1·5吋(0.635公分Χ28公分χ3·81公分)耐綸-6 基質上被鑄於耐綸-6上。允許以隔夜乾燥且在9(rc被熟化 共一小時。一個1吋宽的膜片被標記在該基質的中心、沿 標記作一切割且未被使用的膜從該基質的側邊被剝離開。 然後生成的一吋片使用一 90度剝離試驗被剝開,在該9〇度 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) .——*--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁} 487714 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(18) 剝離試驗處樣品藉由在應力應變裝置上之一可動夾具與剝 離速度同時被移除。該剝離速度為每分鐘2吋。用於五種 標本的平均剝離強度被用作為中數剝離強度。在耐綸_6上 之聚合物的中數剝離強度為8.3 lb./linear inch (1.7 Kg/linear cm) 〇 比較實施例2 一種預聚物及聚胺甲酸酯乳膠實質地相等於在實施例 1中所製備者被製備且試驗,除了一I5百分比之哌嗪水溶 液1 8.45克代替被用作為乳膠鏈延伸劑之一丨5%aeEA水溶 液22.8克。 物理性質為3971 psi (27379 KN/M2)最終抗拉強度、 575%伸長以及1376 psi (9487 KN/M2)揚格模數。被過濾的 40%固體乳膠具有一 0.48微米之平均顆粒大小。 該聚合物在耐論-6上的剝離強度為2.2 lb./lineair inch (0.39 Kg/linear cm) 〇 實施例3 一預聚物藉由7.5克二羥甲基丙酸(使用一種灰泥及研 杆細碎地研磨)、187.5克多元醇與15克單元醇1於一種圓 底燒瓶中混合且被加熱至80°C攪拌共20分鐘被製備。90克 聚異氰酸酯2被加入且在80°C下攪拌持續共17小時。 一聚胺甲酸酯乳膠藉由稱重50克之該預聚物至一具有 一内部直徑5.6 cm之8 oz玻璃瓶中被製備。該預聚物以一 水浴槽被冷卻至9°C。該瓶被夾緊至安置且一INDCO*混 合葉片(直徑4.3 cm)被***至該預聚物中使得該葉片剛好 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社钉¾ 487714 A7 _________ B7 五、發明說明(岣 為液體所覆蓋。起始一計時器且以一 3000每分轉速的速度 開始攪拌。一 1.04克三乙醇胺在1〇克之水溶液中被加入至 該預聚物一個共30秒鐘的期間。在3〇秒鐘予以給水,一界 面活性劑(1·23克界面活性劑丨)藉由注射器被引入一個共5 秒鐘的期間。然後50克水以一 12克/分鐘的速度被進料入 該預聚物中共4· 16分鐘。在完成水之添加後,一 17·5克之 15% ΑΕΕΑ水溶液藉由注射器被加入。 然後生成的41 %固體乳膠被倒入一塑膠三口(tripour) 燒杯中’以鋁箔緊密地被覆蓋且被允許以一磁攪拌器緩緩 地隔夜攪拌。隔天乳膠經過一粗塗料過濾器被過濾、被鑄 於聚丙烯上且被允許於周圍條件下隔夜乾燥。生成的膜於 90°C被加熱共一小時造成一韌的連續膜。 實施例4 一種預聚物藉由5克二羥甲基丙酸(使用一種灰泥及研 杆細碎地研磨)、60克多元醇與5克單元醇1於一種圓底燒 瓶中混合且被加熱至80°C攪拌共20分鐘被製備。30克聚異 氰酸酯2被加入且在80°C下攪拌持續共17小時。 一聚胺甲酸酯乳膠藉由稱重50克之該預聚物至一具有 一内部直徑5.6 cm之8 oz玻璃瓶中被製備。該預聚物以一 水浴槽被冷卻至9°C。該瓶被夾緊至安置且一 INDCO混合 葉片(直徑4.3 cm)被***至該預聚物中使得該葉片剛好為 液體所覆蓋。起始一計時器且以一 3000每分轉速的速度開 始攪拌。一2.09克三乙醇胺在10克之水溶液中被加入至該 預聚物一個共30秒鐘的期間。在30秒鐘予以給水,一界面 -22- 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 X 297公釐) —------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 487714 A7 Β7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 五、發明說明(% 活性劑(1·23克界面活性劑1)藉由注射器被引入一個共5秒 鐘的期間。然後45克水以一12克/分鐘的速度被進料入該 預聚物共3.75分鐘。在完成水之添加後,一 26.6克之15% ΑΕΕΑ水溶液藉由注射器被加入。 然後生成的斗以固體乳膠被倒入一塑膠三口^咖⑽^ 燒杯中,以鋁箔緊密地被覆蓋且被允許以一磁攪拌器緩緩 地隔夜攪拌。隔天乳膠經過一粗塗料過濾器被過濾、被鑄 於聚丙稀上且被允許於周圍條件下隔夜乾燥。 物理性質為773 psi (ΚΝ/Μ2)最終抗拉強度、400%伸 長以及1236 psi (KN/M2)揚格模數。 該聚合物在耐綸-6上的剝離強度為2.2 lb./linear inch (0.39 Kg/linear cm)。 實施例5 一預聚物藉由308.1克多元醇、12.〇克單元醇1、81克 一甘醇與199·8克聚異氰酸酯1混合且加熱至7〇它共丨5小時 被製備。 一聚胺甲酸酯乳膠藉由稱重50克之該預聚物至一具有 一内部直徑5.0 cm之8 oz玻璃瓶中被製備。該瓶被夾緊至 安置且一 INDCO混合葉片(直徑4.3 cm)被***至該預聚物 中使得該葉片剛好為液體所覆蓋。然後33.5克水以一13 8 克/分鐘的速度被進料入該預聚物中共2·42分鐘。起始一 計時器且以一 3000每分轉速的速度開始攪拌。在3〇分鐘至 該水進料中,一界面活性劑(3·5克界面活性劑2)藉由注射 器被加入共5秒鐘的期間。在完成水之添加後,一 34·2克 ^-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
487714 A7 五、發明說明(21) 的10%AEEA水溶液藉由注射器被加入。 然後生成的45%固體乳膠被倒入一塑膠三口(trip⑽〇 燒杯中,以鋁羯緊密地被覆蓋且被允許以一磁攪拌器緩緩 地隔仪攪拌。隔天乳膠經過一粗塗料過濾器被過濾、被鑄 於聚丙烯上且被允許於周圍條件下隔夜乾燥。生成的膜於 9〇°C被加熱共-小時造成一冑,該膜具有下列抗拉特性: 2752 psi (18974 KN/M2)最終抗拉強度、723%伸長以及59〇 psi (4068 KN/M2)楊格模數。被過濾的4〇%固體乳膠具有 '〇 · 5 2微米之平均顆粒。 下一步該乳膠藉由用吸量管上下吸動以混合該乳膠於 一 〇·25吋xll吋xl.5吋(0.635公分χ28公分χ3 81公分)耐綸_6 基質上被鑄於耐綸-6上。允許以隔夜乾燥且在9(rc被熟化 共一小時。一個1吋寬的膜片被標記在該基質的中心、沿 標記作一切割且未被使用的膜從該基質的側邊被剝離開。 然後生成的一吋片使用一 90度剝離試驗被剝開,在該9〇度 剝離試驗處樣品藉由在應力應變裝置上之一可動夾具與剝 離速度同時被移除。該剝離速度為每分鐘2吋(5 ·丨公分)。 用於五種標本的平均剝離強度被用作為中數剝離強度。在 耐編-6上之聚合物的中數剝離強度為5.3 ib./linear inch (0.95 Kg/linear cm) 〇 比較實施例6 一種預聚物及聚胺甲酸酯乳膠實質地相等於在實施例 5中所製備者被製備且試驗,除了 : 38〇克而非33.5克水 被使用;3·4克界面活性劑2取代3.5克被使用且一 10%派嗓 _____ _24_ 本紙張尺度過1Γ中國國家標準(CNSM4規格(2]0 X 297公f 1 "" " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印.1 487714 A7 _______ B7____ 五、發明說明(岣 溶液28.3克取代一1〇%人££八溶液34.2克被使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 生成的膜具有下列抗拉性質:3318 psi (22877 KN/M2) 最終抗拉強度、519%伸長以及1312 psi (9046 KN/M2)揚格 模數。該被過濾的45%固體乳膠具有一平均0.70微米之粒 子大小。 該聚合物在耐綸-6上的中數剝離強度為0.12 lb./linear inch (1·7 Kg/linear cm) 〇 在304不鏽鋼上,對於乳膠之剝離強度為類似地被測 試且為 0· 1 lb./linear inch (0.02 KgAinear cm)。對於聚對苯 二甲酸乙二醇酯之剝離強度為類似地被測試且為〇·3 lb./linear inch (0.05 Kg/linear cm) 〇 實施例7 一用以製備一 PSA有益之聚胺甲酸酯預聚物藉由混合 66份多元醇;15份單元醇2 ;以及19份聚異氰酸酯3且於70 °C下加熱共1 5小時被製備。 經濟部智慧財產局員工消費合作衽印製 一聚胺曱酸酯乳膠藉由放置50份聚胺曱酸酯預聚物於 一燒杯中且於高剪(力)下被攪拌被製備。然後約1〇份水被 添加至該預聚物中。在1 〇份水之後,丨·08份界面活性劑4 被添加。共5分鐘之期間,一額外的78·8份水被添加。在 該水之加入後,一 6.0份之1〇%ΑΕΕΑ水溶液被添加生成一 聚胺甲酸酯,該聚胺曱酸酯為約30%鏈基於異氰酸酯的起 始程序被伸長。黏合性質為藉由首先由喷霧乳膠至邁拉膜 塗覆一三密耳(〇·〇8 mm)邁拉膜且然後於160卞下乾燥邁拉 膜共15分鐘被測量。黏著性藉由一環道黏著方法被測量, -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2.10 X 297公爱) 487714 A7 五、發明說明(23) 在該環道黏著處,該被塗覆的邁拉膜以黏合在環道外側上 被環繞於一 Instron™測試機器之柄中。使該環道與一拋光 鋼操縱板(PSTC,壓感帶檢定會,304不鏽鋼)不具有從該 環道超過其本身重量及勁度相接觸。然後該環道立即於300 腿/min下被移除。該環道黏著值在表中被報導作為尖峰負 載以剝離。 、 剝離強度為藉由使用PSTC-2方法被決定。此為—於 300min/min下90。剝開。該剝離強度被報導作為超過一 15 cm帶之剝開長度的平均值。結果被呈現於圖表中。 實施例8 一 PSA實質地相等於在實施例7者被製備且試驗,除 了下列所述之外。在10份水及1·08份界面活性劑被添加之 後’共5分鐘,74.2份水被添加。在該水之加成後,一 121 份之10%ΑΕΕΑ水溶液被添加生成一聚胺甲酸酯,該聚胺 甲酸酯為約60%鏈基於異氰酸酯的起始程序被伸長。物理 性質測試結果被呈現於圖表中。 比較實施例9 一 PSA實質地相等於在實施例7者被製備且試驗,除 了下列所述之外。在1 〇份水及1.08份界面活性劑被添加之 後’共5分鐘,80.5份水被添加。在該水之加成後,一 5.0 份之10%ΑΕΕΑ水溶液被添加生成一聚胺甲酸酯,該聚胺 甲酸酯為約30%鏈基於異氰酸酯的起始程序被伸長。物理 性質測試結果被呈現於圖表中。 比較實施例10 __26_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Φ衣 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 他/714 A7 B7 五、發明說明(Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 PSA實質地相等於在實施例7者被製備且試驗,除 了下列所述之外。在10份水及1.08份界面活性劑被添加之 後’共5分鐘,76.0份水被添加。在該水之加成後,一 1〇.〇 份之10%AEEA水溶液被添加生成一聚胺曱酸酯,該聚胺 甲酸酷為約60%鏈基於異氰酸酯的起始程序被伸長。物理 性質測試結果被呈現於圖表中。 比較實施例11 一 PSA實質地相等於在實施例7者被製備且試驗,除 了下列所述之外。在1 〇份水及1.08份界面活性劑被添加之 後’共5分鐘,82.5份水被添加。在該水之加成後,一 3.5 份之10%ΑΕΕΑ水溶液被添加生成一聚胺甲酸酯,該聚胺 甲酸S旨為約3 0 %鍵基於異氰酸g旨的起始程序被伸長。物理 性夤測試結果被呈現於圖表中。 比較實施例12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 PSA實質地相等於在實施例7者被製備且試驗,除 了下列所述之外。在1 〇份水及1 ·〇8份界面活性劑被添加之 後,共5分鐘,7 8 · 8份水被添加。在該水之加成後,一 7. 〇 份之10%ΑΕΕΑ水溶液被添加生成一聚胺曱酸酯,該聚胺 甲酸S旨為約60%鏈基於異氰酸酯的起始程序被伸長。物理 性質測試結果被呈現於圖表中。 -27- 本紙張义度適闬中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 x 297公爱) 487714 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作、社印1 五、發明說明(2今 圖表 實施例編 號 黏著性 lb./lin-in (Kg/lin- cm) 剝離 lb./lin-in (Kg/lin- cm) 造成之剝 離 lb./lin-in (Kg/lin- cm) 造成之百 分比 密耳 (mm) 7 >1.1 (0.20) 5.3 (0.95) 5.1 (0.91) -4 0^96 (0.024、 8 >1.1 (0.20) 3.8 (0.68) 3.2 (0.57) -16 0.88 (0.022) 比較例9 >1.1 (0.20) 3.2 (0.57) 2.4 (0.43) -25 〇793^^ (0.024、 比較例10 0.855 (0.15) 2.8 (0.50) 2.8 (0.50) 0 —^—二^/ 0.97 (0.025) 比較例11 0.751 (0.13) 0.3 (0.05) 0.3 (0.05) 0 〇^94~ (0.024、 比較例12 0 0 無 無 無 實施例13 一種用以作為地毯背墼使用之乳膠為藉由首先預備_ 稱重入至一玻璃瓶之預聚物被製備:2.0份單元醇1、63.59 份多元醇、1.31份二甘醇及33.1份聚異氰酸酯丨。玻璃瓶之 螺紋為以特氟隆帶被繞扎以避免蓋子黏住瓶子。瓶子被密 封,劇烈地搖動直到達到組分的均勻性,且然後在瓶滾筒 上滾動共10分鐘。然後該瓶子被置於烘箱中且被保存在7〇 °C共15小時,在使用之前,該瓶子從該烘箱中被移出且許 可於室溫下被冷卻。 種乳膠藉由稱重75克之該預聚物至一具有一内部直 徑5.6 cm之8 02玻璃瓶中被製備。該瓶被夾緊且一^如〇類 型A混合葉片(直徑4·3 cm)被***至該預聚物中使得該葉 片剛好為液體所覆蓋。31.5克去離子水於2(rc下以13克/ —·-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印S A7 B7 ---------- 五、發明說明(2今 分鐘的速度被進料入該預聚物中共145秒鐘。而該瓶子的 内含物以一 3000每分轉速的速度被攪拌。在3〇分鐘至該水 進料中,一 6.4克界面活性劑3以一注射器被加入一個共不 多於5秒鐘期間。在完成水之添加後,一34 〇克的i5%aeea 水溶液以一注射器被加入一個共1 5秒鐘期間。然後生成的 45%固體乳膠被倒入一塑膠三口(trip〇ur)燒杯中,以鋁箔 緊密地被覆蓋且被允許以一磁攪拌器緩緩地隔夜攪拌。隔 天乳膠經過一粗塗料過濾器被過濾。 下一步,該乳膠藉由混合178.6份乳膠(具有100份固 體)以200份碳酸#5填料被化合。擾拌被起始於僅有乳膠且 然後該填料當該液體將接受該填料時儘快被加入。一增稠 劑被加入直到該被化合的乳膠具有23,600 cpS的黏度。 (23.6 Ns/m2)。該被化合的乳膠以一 23 oz/yd2 (780 g/m2)坏 布重量於一 34-3 5 oz/yd2 (1 152-1 187 g/m2)塗覆重量下被施 加至一耐論級環道類型地毯的背墊。一具有一 3.3 〇Z/yd2 (112 g/m2)重量之聚丙烯平紋粗布作為一種次要背墊被施 加至該地毯。該地毯於200°C下被乾燥共20分鐘,然後在 測試之前被允許以隔夜平衡。 地毯根據ASTMD1335被測試以物理性質。該被化合 的乳膠具有一 35.4 oz/yd2 (1201 g/m2)之塗覆重量處所獲得 的值為一 14.7 lb· (6.67 Kg)Hand及一 17.9 lb. (8.17 Kg)Tuft
Lock 〇 -29- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) :---^---_--------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 487714 ---------------------- A8公告本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制π 六、申請專利範圍 1· 一製造物件’其包括一具有一極性表面之基質,以及 一種被黏合至該基質之從一種乳膠所製備的聚胺曱酸 酯聚合物,其中: (A) 該聚胺甲酸酯聚合物係從一種聚胺甲酸酯預聚物所 製備,該聚胺甲酸酯預聚物具有一實質上無離子基團 之聚合物主鏈且從一預聚物配方所製備,該預聚物配 方包含具有一種平均環氧乙烷含量少於8〇重量百分比 之多元醇, (B) 該預聚物以一種胺乙基乙醇胺(aeea)鏈延伸劑予以 鏈延伸,以及 (C) 該預聚物及乳膠係於實質上沒有有機溶劑下被製 備。 2.如申請專利範圍第1項之物件,其中該乳膠藉由一種 聚胺甲酸酯預聚物與水在一種存在數量為該乳膠之固 體含量的0.1至3.5百分比之界面活性劑的存在下混合 而被製備。 3·如申請專利範圍第2項之物件,其中該介面活性劑之 存在數里為邊乳膠之固體含量的1至3.5百分比。 4.如申請專利範圍第1項之物件,其中該乳膠藉由一種 連續方法被製備。 5·如申請專利範圍第卜員之物件,其中該乳膠藉由一種 批式方法被製備。 &如申請專利範圍第w之物件,其中該預聚物配方包 含具有一種具一平均環氧乙烷含量少於40重量百分比 - __ - 30 - 本紙張尺㈣ W 準(CNS)A4 ϋ10 X 297 ~ --:__ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂-· --線· 487714 A8 B8 C8
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 之平均環氧乙烧含量之多元醇。 7·如申請專利範圍第丨項之物件,其中至少丨〇%該鏈延 伸劑,除水之外,係為AEEA。 8·如申請專利範圍第7項之物件,其中至少51%該鏈延 伸劑,除水之外,係為AEEA。 9. 一種用以製備一種乳膠塗覆的基質的方法,該方法包 括施加一種聚胺甲酸酯乳膠至一種具有一極性表面之 基質的一個極性表面上,其中: (A) 該聚胺甲酸酯乳膠係從一種聚胺甲酸酯預聚物被製 備’該聚胺甲酸酯預聚物具有一實質上無離子基團之 聚合物主鏈且係從一預聚物配方被製備,該預聚物配 方包含一具有一種平均環氧乙烷含量少於8〇重量百分 比之多元醇, (B) 該預聚物以一種AEEA鏈延伸劑予以鏈延伸,以及 (C) 該預聚物及乳膠係於實質上沒有有機溶劑下被製 備。 10· —種聚胺甲酸酯乳膠,其可被用以製備一種具有改良 黏合特性之聚胺甲酸酯聚合物,該聚胺曱酸酯乳膠包 括一種聚胺甲酸酯乳膠,其中: (A)該聚胺曱酸酯乳膠係從一聚胺甲酸酯預聚物被製 備,該聚胺甲酸酯預聚物具有一實質上無離子基團之 聚合物主鏈且係從一預聚物配方被製備,該預聚物配 方包含一具有一種平均環氧乙烷含量少於8〇重量百分 比之多元醇, -31- 本紙張尺^適用中關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) " --- 一 II 11 emKm 1 ·ϋ-、I —ϋ I Hi —Bi ϋ· I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 487714 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍 (B) 該預聚物以一種AEEA鏈延伸劑予以鏈延伸,以及 (C) 該預聚物及乳膠係於實質上沒有有機溶劑下被製 備。 !!!%! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格mo X 297公釐)
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2810043A1 (fr) * 2000-06-07 2001-12-14 Michelin Soc Tech Procede de protection d'un pneumatique vis-a-vis de l'ozone
DE10133789A1 (de) * 2001-07-16 2003-02-06 Basf Ag Wässrige Dispersionen für hydrolysefeste Beschichtungen
US6797789B2 (en) * 2001-10-19 2004-09-28 Visuron Technologies, Inc. Phenolic/polyurea coating co-polymer compositions and process
DE10322266A1 (de) 2003-05-16 2004-12-02 Basf Ag Selbstemulgierende wäßrige Polyurethandispersion
US7115315B2 (en) * 2003-09-04 2006-10-03 Shaw Industries Group, Inc. Reinforced secondary backing fabric and method of using the same
US7240371B2 (en) 2005-02-11 2007-07-10 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and adhesive films therefrom for stretch fabrics
US20060183850A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and shaped articles therefrom
WO2008109013A2 (en) * 2007-03-02 2008-09-12 The Sherwin-Williams Company Inhibition of paint-product skin formation
JP2008266397A (ja) * 2007-04-18 2008-11-06 Three M Innovative Properties Co 研磨材用目詰まり防止組成物及び目詰まり防止皮膜を有する研磨材
JPWO2009119065A1 (ja) * 2008-03-25 2011-07-21 日本ポリウレタン工業株式会社 水性ポリウレタン分散体及びその製造方法
CN101284966B (zh) * 2008-05-29 2010-07-14 西安理工大学 一种聚氨酯基水性油墨及其制备方法
EP2319876A1 (de) 2009-10-16 2011-05-11 Bayer MaterialScience AG Aromatsiche Polyurethanharnstoffdispersionen
JP6187030B2 (ja) * 2013-08-23 2017-08-30 Dic株式会社 ウレタン樹脂組成物、皮革様シート及び積層体
US20220152258A1 (en) 2020-11-19 2022-05-19 The Boeing Company Methods and systems for indicating a sanitation status of a surface

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB731071A (en) 1951-07-19 1955-06-01 Du Pont Preparation of elastomers from polyalkylene ether glycols and diisocyanates
US2968575A (en) 1953-06-30 1961-01-17 Du Pont Stable polyurethane latex and process of making same
US3148173A (en) 1959-01-26 1964-09-08 Wyandotte Chemicals Corp Polyurethane-ureas containing urealinked nu-(2-hydroxypropyl) alkylene diamines
US3210302A (en) 1960-12-19 1965-10-05 Glidden Co Emulsifiable composition of polyurethanes with metal-salt driers, anionic emulsifiers, and pigments
US3178310A (en) 1962-03-01 1965-04-13 Du Pont Aqueous polyurethane coating emulsions
US3360599A (en) 1963-11-06 1967-12-26 Shell Oil Co Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility
GB1111043A (en) 1964-04-27 1968-04-24 Wyandotte Chemicals Corp Aqueous polyurethane dispersions
US3294724A (en) 1964-11-23 1966-12-27 Wyandotte Chemicals Corp Film-forming urethane latices, and preparation by chain extending a prepolymer of anorganic dhsocyanate and a polymeric diol with a piperazine compound
US3410817A (en) 1965-04-29 1968-11-12 Wyandotte Chemicals Corp Polyurethane latices
NL127262C (zh) 1965-08-24 Wyandotte Chemicals Corp
US3503917A (en) 1967-03-09 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Aqueous latices of high polymer compositions and processes for producing same
NL136660C (zh) 1968-02-05
US4066591A (en) 1975-06-02 1978-01-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4046729A (en) 1975-06-02 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US3997592A (en) 1975-11-24 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of aqueous dispersions of blocked aromatic polyisocyanates
US4147679A (en) 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4123403A (en) 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
US4315703A (en) * 1979-06-25 1982-02-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sealing method using latex-reinforced polyurethane sewer sealing composition
US4436784A (en) 1982-02-25 1984-03-13 Armstrong World Industries, Inc. Process for preparing plasticized polyvinyl chloride substrates comprising a moisture-cured polyurethane coating and the products resulting therefrom
DE3210051A1 (de) 1982-03-19 1983-09-29 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
DE3231062A1 (de) 1982-08-20 1984-02-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von beschichtungsmassen, waessrige dispersionen von pu-reaktiv-systemen und ihre verwendung zur beschichtung
US4540633A (en) 1983-04-20 1985-09-10 Textron, Inc. Water dispersible polyurethane adhesive compositions and adhesive layer formed therefrom
US4733659A (en) 1986-01-17 1988-03-29 Seton Company Foam bandage
DE3727252A1 (de) 1987-08-15 1989-02-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethandispersionen
GB8721533D0 (en) 1987-09-14 1987-10-21 Polyvinyl Chemical Ind Aqueous dispersions
US5037864A (en) 1989-07-11 1991-08-06 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for the preparation of polyurethane-urea aqueous dispersions
JP3094109B2 (ja) 1990-08-22 2000-10-03 関西ペイント株式会社 水性塗料及びそれを用いる塗装法
US5185200A (en) 1991-03-28 1993-02-09 Miles Inc. Aqueous polyisocyanate dispersions with reduced isocyanate contents and their use for the production of fiberglass mats
US5370757A (en) * 1991-08-30 1994-12-06 Basf Corporation Process for manufacturing substantially 100% nylon 6 carpet
JP2726566B2 (ja) 1993-09-24 1998-03-11 エイチ.ビー.フラー ライセンシング アンド ファイナンシング インコーポレイテッド アニオン系水性ポリウレタン分散系
US5594065A (en) * 1995-05-09 1997-01-14 Air Products And Chemicals, Inc. Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems
US5539021A (en) 1995-06-05 1996-07-23 The Dow Chemical Company Process for preparing high internal phase ratio emulsions and latexes derived thereof
US5723534A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Polyfoam Products, Inc. Two part polyurethane-based adhesive system
ZA981836B (en) * 1997-03-17 1999-09-06 Dow Chemical Co Continuous process for preparing a polyurethane latex.

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Publication number Publication date
MY125438A (en) 2006-08-30
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PL343513A1 (en) 2001-08-27

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