TW450788B - Fungicidal mixtures based on amide compounds and benzimidazoles or precursors which release them - Google Patents

Description

450788 五、發明說明（]) 本發明係有關一種用以防治有害真菌之殺真菌混合物， 亦有關一種使用此混合物防治有害真菌之方法。 W0 97/08952描述下式I之酿胺化合物與已知為殺痛劑之 活性成分芬納唾餛（f e n a z a q u i η )之混合物：

A-CO-NR'R2 I 其中 A係芳基或含1至3個選自0，N及S之雜原子之芳族或非芳族 5一或6-員雜環； 其中芳基或雜環可具有或不具有1 ’2或3個彼此獨立選自 提基 '鹵素、CHF2、CF3、烷氧基、鹵烷氧基、烷疏基、烷 亞磺醯基及烷磺醒基之取代基； R為氫原子； R2為可具有或不具有1 ，2或3個彼此獨立選自烷基、烯 基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基' 環烷基、環烯基、 環從氧基、環烯氧基、苯基及鹵素之取代基之笨基或環烷 基’其令脂族及環脂族基可部份或完全卣化及/或環脂族 基可經1至3個烷基取代且其中苯基可具有〖至5個函原子及 /或1至3個彼此獨立選自烷基 '鹵烷基、烷氧基、鹵烷氡 基、烷硫基及產烷硫基之取代基，及其中醯胺苯基可與或 不與可經或不經一或多個烷基取代及/或可具有選自0及S 之雜原子之飽和5 -員環縮合。 该等昆合物據福述抗葡萄抱（Β ο ΐ r y t i s )特別有效3 本發明之一目的係提供用以防治有害真菌，尤其是具某 種徵候之真菌之其他殺真菌混合物。

450788_ 五、發明說明（2) 已發現此目的可藉包括前述定義之式ί醒胺化合物作為 活性成分及以選自苯并咪唑或可釋它們之先質之殺真菌活 性成分（II)作為進一步殺真菌活性成分之混合物而達成。 本發明之混合物具協同作用且因此特別適用於防治有害 真菌，尤其是蔬菜及葡萄中之粉黴真菌。 就本發明而論，鹵素為氟、氣、溴及碘且尤其為氟、氣 及溴。 “烧基”一詞包含直鏈及分支院基。較好為直鏈或分支 Chu烷基，且尤其是烷基。烷基實例為例如甲基、乙 基' 丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙 基、1，1 -二曱基乙基、正戊基、1 -甲基丁基、2 -甲基丁 基、3 -甲基丁基、1，2 ~二甲基丙基、1，1 -二甲基丙基、 2 ,2 -二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、I -甲基戊基、2-甲基戊基、3 -甲基戊基' 4-甲基戊基、I，2〜二甲基丁基、 1，3 -二甲基丁基、2, 3 -二曱基丁基、1，1 -二曱基丁基、 2, 2 -二曱基丁基、3，3 -二甲基丁基、1，1, 2 -三曱基丙基、 1, 2, 2 -三曱基丙基、1 -乙基丁基、2 -乙基丁基、1 -乙基 -2 -甲基丙基、正庚基、1 -曱基己基、1 -乙基戊基' 2 -乙 基戊基、1-丙基丁基、辛基、癸基、十二烧基之炫基。 i烷基為部份或全部經一或多個鹵原子，尤其是氣及氣 卤化之上述定義之烷基。較好存在有1至3個齒原子，且以 二氣曱基或三氣曱基尤佳。 上述對烷基及盘烷基之陳述以對烷基及齒烷基之對應方 瓦應用於烧氧基、图烧乳基、院硫基 '齒院硫基、坑亞石黃

第10頁 d§0788 五、發明說明（3) 蘊基及烷磺蘊基3 烯基包含直鏈及分支烯基。其較好為直鏈或分文c3_:2烯 基且尤其是C3_s烯基。烯基實例為2-丙烯基、2 - 丁烯基、

U 3 - 丁烯基、1-曱基-2 -丙烯基、2 -甲基-丙烯基、2 -戊烯 基、3-戊烯基、4 -戊烯基、1-曱基-2-烯基、2-曱基-2 -丁 稀基、3_甲基-2 - 丁稀基、1_甲基-3_ 丁稀基、2-曱基_3~* 丁婦基、3_甲基-3~ 丁烤基、1,1-二甲基-2~丙缔基、1，2-二曱基-2 -丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、2~己烯基、3-己烯 基、4-己炜基、5-己烯基、1-曱基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-曱基-2 -戊烯基、4-甲基-2 -戊烯基、1-曱基 -3-戊烯基、2-曱基-3-戊烯基、3-曱基-3-戊烯基、4-甲 基-3-戊烯基、1-曱基-4 -戊烯基、2 -曱基-4 -戊烯基、3-甲基-4 -戊烯基、4-曱基-4-戍烯基、1, 1-二曱基-2 - 丁烯 基、1, 1-二曱基-3 - 丁烯基、1, 2 -二曱基-2- 丁烯基、1, 2-二甲基-3 - 丁烯基、1,3 -二甲基-2 - 丁烯基、1,3 -二甲基 -3 - 丁烯基、2, 2 -二曱基-3- 丁烯基、2, 3 -二甲基-3 -丁烯 基、1_乙基_2- 丁稀基、1-乙基-3~丁婦基、2 -乙基-2- 丁 細基、2 -乙基_3_ 丁細基、1,1，2 -三甲基-2~丙婦基、1-乙 基-1-甲基_2 -丙歸r基及I -乙基-2 - f基-2-丙稀基，尤其是 2 -丙烯基、2 - 丁烯基、3 -甲基-2 - 丁烯基及3-曱基-2 -戊烯 基。 烯基可部份或全部經一或多個鹵原子尤其是氟及氯鹵 化=烯基較好具有丨至3個鹵原子。 炔基包含直鏈及分支炔基。較好為直鏈及分支C3_l2炔基

450788 五、發明說钥（4) 且尤其是(Vs炔基。炔基實例為2-丙炔基、2- 丁炔基、3-丁炔基、1-曱基-2 -丙炔基'2 -戊炔基、3 -戊炔基、4-戊 块基、1-曱基-3- 丁块基、2-甲基-3 - 丁快基、1-曱基-2 -丁炔基'1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2 -丙炔基、2 -己 炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2 -戊炔 基'1-甲基-3 -戊炔基、1-甲基-4 -戊炔基、2-甲基-3 -戊 块基、2 -曱基-4 -戊块基、3 -甲基-4 —戊块基、4-曱基—2-戊块基、1,2 -二甲基-2 - 丁块基、1,1-二甲基-3~丁块基、 1,2 -二甲基-3 - 丁块基、2，2 -二曱基丁块基、1-乙基 -丁块基、1-乙基~3_ 丁块蒸、2-乙基-3_ 丁块基及1_乙 基-1-甲基-2-丙炔基。 上述對烯基及其產素取代基及對炔基之陳述以對應方式 應用至烯氧基及炔氧基。 環烷基較好為CV6環烷基，如環丙基、環丁基、環戍基 或環己基。若環烷基經取代，則較好具有I至3個CIM烷基 作為取代基。 Ο 環烯基較好為C4_6環稀基如環丁稀基、環戍稀基或環己 焯基。若環烯基經取代，則較好具有1至3個烷基作為 取代基。 環烷氧基較好為C5_5環烷氧基如環戍氧基或環己氧基。 若環烷氡基經取代，則較好具有1至3個烷基作為取代 基° 環烯氧基較好為C5_5環烯氧基如環戊烯氡基或環己烯氧 基。若環烯氧基經取代，則較好具有1至3個烷基作為

苐12頁 450788 五、發明說明（5) 取代基。 芳基較好為苯基。 若A為苯基，其可於任何位置具有1、2或3個上述取代 基。該等取代基較好彼此獨立選自烷基、二氟甲基、三氟 甲基及鹵素，尤其是氣、溴及硪。尤佳，苯基在2 -位置具 有取代基。 若A為5 -員雜環，其尤其為呋喃基、噻唑基、吡唑基、 咪唑基、吗唑基、噻吩基、***基或噻二唑基或其對應之 二氫或四氫衍生物。較佳為噻唑基或吡唑基。 若A為6-員雜環，尤基為吡啶基或下式之基··

γ 其中X及Y基之一為0、S或NR12，其中R12為Η或烷基，及X及Y 基之另一個為CH2、S、S0、S02或丨\1?3。虛線表示可存在或 不存在有雙鍵。 6-員芳族雜環尤佳為0比啶基，尤其是3-咽啶基或下式之

ti\3) 其中X 為CH2、S、SO 或S02。 上述雜環基矸具有或不具有1、2或3個上述取代基，其 中該等取代基較好彼此獨立選自烷基、鹵素、二氟甲基或 三氟曱基。 A尤佳為下式之基·

苐13頁 4^078 五、發明說明（6)

CC R3

r 、r4 (A2) (A1) R8 n ΊΠ R6 (A5) W八

I (A7) CH3 其中R3，R4，R6，R7，R8及R9彼此獨立為氫、烷基，尤其是 曱基、鹵素，更尤其是氯、CHF2 !CF3。 式I中R1基較好為氫原子》 式I中R2基較好為笨基^ R2較好在尤其是2_位置具有至少 一個取代基。取代基（或諸取代基）較好選自烷基、環烧 基 '環烯基、南素及笨基之組群。

L R2基之取代基又可再經取代。脂族或環脂族取代基可部 份或完全鹵化，尤其是氟化或氣化。其較好具有丨、2或3 個氟或氣原子。若R2基之取代基為苯基，此笨基較好經1 至3個齒原子（尤其是氯原子）及/或經較好選***基及院氧 基取代。尤佳，笨基在對-位上經鹵原子取代，亦即F基 之特佳取代基為對〜鹵素取代之笨基。R2其亦可與飽和5 -員极縮合’其中此環部份可具有1至3個烷基取代基。 此例中’ R2為例如茚滿基、噻茚滿基及吗茚滿基。較佳 為尤其是經由4〜位置附接至氮原子之茚滿基及2 -吗茚滿 基。 依據較佳具體例，本發明組合物包括式I中A如下列定義

第丨4頁 450788 五、發明說明（7) 之化合物作為馥胺化合物： 苯基、吡啶基、二氫吡喃基、二氫吗_喃基、二氫噻 喃基氧化物、二氫吗噻喃基二氧化物、肤喃基、噻唑基、 吡唑基或噚唑基，其中該等基可具有I、2或3個彼此獨立 選自烷基、#素、二氟曱基及三氟甲基之取代基。 依據進一步較佳具體例，A為：

毗啶-3-基，其可在2~位置經或不經鹵素、甲基、二氟 甲基、三氟甲基、f氧基、甲硫基、甲亞磺蘊基或甲磺酲 基取代； 苯基，其可在2-位置經或不經甲基、三氟甲基、氣、溴 或块取代； 2-甲基-5, 6-二氫吡喃-3-基； 2-甲基-5, 6 -二氫-1，4 -吗噻喃-3-基或其4 -氧化物或 4, 4 -二氧化物； 2-曱基呋喃-3 -基，其可在4 -及/或5 -位置經或不經甲基 取代； 噻唑-5-基，其可在2-及/或4 -位置經或不經甲基、氯、 二氟曱基或三氟甲基取代：

U 噻唑-4-基，其可在2-及/或5-位置經或不經甲基、氯、 二氟甲基或三氣曱基取代； 1-曱基吡唑-4 -基，其可在3-及/或5-位置經或不經曱 基、氯、二氟甲基或三II甲基取代；或 啤唑-5 -基，其可在2-及/或4-位置經或不經甲基或氯取 代。

第15頁 450788 五 '發明說明（8) 依據進一步較佳具體例，士 . ^ , t . T , D, ^ 本發明組合物包括式I申妒為 可經或不經1、2或3個上诫乐' , <取代基取代之苯基之化合物作 為醒胺化合物。 依據進-步較佳具體例，本發明組合物包括幻中^為 c丨之具了列援取：*基*笨基之化合物作為0腔化合物： _ 。-6裒烧乳基、環嫦氧基’其中該 專基可經1、2或3個Ci_4烷基取代， 苯基其""1至5個i素原子及/或經丨至3個彼此獨立選 自々烷基、Cl-4齒烷基、k烷氧基、Ch齒烷氧基、k烷 石Μ基及C!—4南燒硫經之基取代， 玲滿基或1%咕滿基1可經或不經卜2或3個C烧基取 代0 物2 Ϊ ^松I I佳具體例’本發明组合物包括式1 a之化合 物作為醯胺化合物：

(la) 〇 其中 A為

(A2) (A3) (A1)

第16頁 450788 五、發明說明（9) R5

(A4) R7 R6 s—\ (A5) CA6) R4 R9、 ch3- R5- R8 R9 (A7) (A8) X為伸甲基、硫、亞磺醯基或磺醯基（so2)， R3為曱基、二氟甲基、三氟甲基、氣、溴或碘， R4為三氟甲基或氣， R5為氫或曱基， P為曱基、二氟甲基、三氟甲基或氯， R7為氫、曱基或氣， W為曱基、二氟甲基或三氟甲基， R9為氫、曱基、二氣曱基、三氟甲基或氣， R1。為C;_4烧基、（^_4烧氧基、（^_4烧硫基或鹵素。 依據特佳具體例，此組合物包括式I b化合物作為醒胺化 合物：—»

CO-ΜΗ (lb) R4 R11 其中 R4為鹵素，及 Rn為經鹵素取代之苯基。 有用之式I醯胺化合物述於EP-A-5 4 5 0 9 9及5 8 9 3 0 1，其 υ

苐17頁 450788 五、發明說明（10) 全部併於本文供參考》 式I醯胺化合物之製備為已知，例如具於EP-A-545 0 9 9 或5 8 9 3 0 1或可依類似方法進行。 式II之活性成分為苯并咪唑或可釋出它們之先質。 尤其適宜之苯并咪唑或可釋出它們之先質為下列化合物 I I. a 至 I I · f :

Il.a :1-( 丁基胺甲醯基）苯并咪唑-2-基胺基曱酸甲裔 /C〇-nh-(ch2)3-ch3 NH~C02CH3 (H.a)

il.b :苯并咪唑-2 -基胺基曱酸甲酯

i [. c :笨并咪唑-2 -基胺基甲酸2 - ( 2 -乙氧基乙氧基）乙酯

NH-C〇2*-(CH2)2-〇~(CH2)2~〇—CH2CH3 (iLc) Ο II. d : 2-(2’ -呋喃基）苯并咪唑 Η

第18頁 450788 五、發明說明（11) I I, e : 2 ~ (1，3 -噻。i - 4 -基）苯并咪嗅

<H.eJ II. f : 4, V -(鄰-伸苯基）-雙（3 -硫代脲基甲酸）二甲酯

NH-CS-NH-C02CH3(X (11-0 nh-cs-nh^co5ch3 化合物Ila至Ilf為本身已知： • I[.a (俗名：免賴得（benomyi) : US-A 3,631,176, CAS RN [17804-35-2]； •il.b (俗名：卡笨達畊（carbendazim) :US_A 3,657,443, CAS RN [10605-21-7]； •II.c (俗名.地保卡（debacarb) :CAS RN [ 62 73 2 - 9 1 - 6 ]； * ii.d (俗名-扶伯達唾（fuberidazol) :CAS RN [3878-19-1]; [i.e (俗名：_ 苯達唑（thiabendazol) :US-A 3,017,415，CAS RN [148-79_8]:及 •11.^(俗名：疏好勝-甲基（*|：111〇口113113 1：-11161;11丫1):0£-八 19 30 540， CAS RN [23564-05-8]。 為了顯現協同活性，甚至少量之式I適胺化合物即已足

4SQ788_ 五、發明說明（12) 夠。較好醯胺化合物I與苯并咪唑之用量為自2(3:1至1:20 重量比，尤其自10:1至1:10重量比。 由於式I化合物之氮原子基本特性，式I化合物可舆無機 或有機酸或與金屬離子形成鹽或加成物。 無機酸實例為氫產酸如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸及氫磺 酸、碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適宜有機酸為例如甲酸及烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氣 乙酸及丙酸，亦可為乙醇酸 '硫代氰酸、丙醇酸、丁二 酸、檸檬酸、苯Ψ酸、桂皮酸、草酸、烷磺酸（具有含1至 2 0個碳原子之直·鏈或分支烷基之磺酸、芳磺酸或芳二磺酸 (可帶有1或2個磺醯基之芳族基如苯基及著基）' 烷膦酸 (具有含1至20個碳原子之直鏈或分支烷基）之膦酸）、芳膦 酸或芳二膦酸（可帶有或2個膦酸基之芳族基如笨基及著 基），對烷基及芳基而言又可帶有其他取代基，如對-甲苯 磺酸、水楊酸、對-胺基水楊酸、2 -苯氧基苯甲酸、2 -乙 醯氧基苯甲酸等。 適宜之金屬離子尤其為苐1至第8亞族元素之離子，尤其 是絡 '猛·、鐵、結、錯、銅，鋅又可為第2主族元素，尤 其是鈣及鎂，及第3及第4主族元素，尤其為鋁、錫及鉛。 若適宜，金屬可存在有可能之各種價數。 當製備此混合物時，較好使用純活性成分I及Π，於其 中又可混合其他抗有害真g或其他害蟲之活性成分，如殺 昆蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑，或其他除草或生長調節活性 成分或肥料。

第20頁 450788 五、發明說明（13) 化合物I及11之混合物，或同時（一起或分別）使用之化 合物I及II對廣範圍之植物致病·性真g呈現顯著之活性， 尤其是對囊子菌綱（Ascomycetes)、擔子菌綱 (Basidiomycetes)、蕩菌纲（Phycomycetes)及不完全菌綱 (Deuteromycetes)類。其有些係系統性作用且因此亦可作 為葉面-及土壌-作用之殺真®劑。 其對各種農作物如棉花、蔬菜物種（如胡瓜、菜豆、蕃 另S、馬鈴薯及箱蘆）、大麥、牧草、橡樹、香襄、咖啡、 玉米、水果物種、稻、裸麥、大豆、葡萄、小麥、農飾性 植物、甘萬及各種種子中之大量真菌之防治尤具重要性。 其特別適用於防治下列植物致病性真菌：穀類之禾白粉 菌（Erysiphe graminis)，萌蘆之二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)及單絲殼（Sphaerotheca fuliginea)，蘋 果之白叉絲單囊殼（Podosphaera leucotricha)，葡萄之 葡萄鈎絲殼（U n c i n u 1 a n e c a t 〇 r )，穀類之柄錄鏡 (Puccinia species)物種，棉花、稻及草地之絲殼菌 (Rhizoctonia species)物種，榖類及甘篼之黑粉菌 (Ustilago species)物種，蘋果之蘋果黑星菌（Venturia inaequalis)(瘡病病）、穀類之長螺抱（Helminthosporium species)物種’小麥之穎枯殼針抱（Septoria nodorum)， 草莓、蔬菜、裝飾性植物及葡萄之灰葡萄抱（Botrytis cinerea)(灰徽），落彳[生之落花生尾抱（Cercospora a r a c h i d i c 〇丨a )，小麥及大麥之假小尾孢 (PseLidocercosporella herpotrichoides)，稻之稻禮菌

I·· 第21頁 450788 五、發明說明（14) (Pyricularia oryzae) ’馬鈴薯及蕃茄之致病疫缴 (Phytophthora infestans) ’ 葡萄之葡萄生單^黴 (Plasmopara viticola) ’蛇麻草及胡瓜之假霜敎 (Pseudoperonospora species)物種，蔬菜及水果之鏈格 抱（Alternaria species)物種，香蕉之球腔菌 (Mycosphaer el 1 a species)物種及鐮孢（Fusarium)及輪枝 抱（Yerticillium)物種。 本發明混合物尤其可用於防治葡萄及蔬菜之作物以及裝 飾性植物之粉黴真菌。 化合物I及11可同時施闬，以一起或分別或依序使用， 在分別施罔之例中，對防治指標之結果並無任何影塑。 視所需效果種類而定’本發明混合物之施用率（尤其是 農業作物區）自0 . 0 1至8公斤/公頃，較好〇,丨至5公斤/公 頃，尤其是〇. 5至3. 0公斤/公頃。 “ 化合物ί之施两半為0.01至2.5公斤/公頃，較好〇 Q5至 2. 5公斤/公頃，尤其是〇 . 1至1 〇公斤/公頃a 對應地，化合物11之例中，施用率係自〇 _ 〇 1至丨〇公斤/ 公頃，較好0.05至5公斤/公頃，尤其是〇.05至2 〇公1斤/公 頃。 對種子處理而言，混合物之施罔率通常自〇 · 〇 〇 1至？ 5 〇多 /公斤種子，較好0. 01至100克/公斤，尤其是0. 〇i至^克5 公斤。 若欲防治植物致病性有害真菌，則化合物I及[丨之分別 或一起施用或化合物I及I I之混合物之施用可藉對種子、

第‘22頁 4507 88 五、發明說明（15) 植物或植物播種前或後之土壤、或植物萌發前或後，噴霧 或撒粉而進行 本發明之殺真菌協同混合物（或化合物I與Π )可調配成 立即噴霧之溶液、粉末及懸浮液態或調配成高度濃縮水 性、油性或其他懸浮液、分散液、乳液、油分散液、糊 膏、粉劑、供散播之物質或顆粒態，並藉噴霧、霧化、撒 粉、散播或撒水施用。使用狀態視所欲目的而異；任何例 中*須儘可能確使本發明混合物分佈細密及均勻。 該配方係依已知方式製備，例如以溶劑及/或載體及若 需要則使用乳化劑及分散劑稀釋該活性成分，若使用水作 為稀釋劑則亦可使用其他溶劑作為輔助溶劑。此目的之適 宜輔助劑基本上如下··溶劑如芳族（如二甲苯）、氯化芳族 (如氣笨）、鏈烷（礦油餾份）、醇類（如f醇、丁醇）、酮類 (如環己酮）、胺類（如乙醇胺、二甲基甲醯胺）及水；載劑 如研磨天然礦物（如高嶺土、黏土、滑石、白堊）及研磨合 成礦物（如細粒氡化矽、矽酸鹽）；乳化劑如非離子性及陰 離子性乳化劑（如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷磺酸酯及芳磺酸 酯）及分散劑如木質亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素= 適宜之界面活性劑為芳族磺酸如木質-、酚-、賓-及二 丁基荖磺馥之鹼佥屬II、鹼土金屬鹽及銨鹽，脂肪酸、烷 基、及烧芳基續毁之给金屬鹽、給土金屬鹽及敍鹽，坑基 月桂醚及脂肪醇硫酸g，及硫酸化十己-、十七-及十八烷 醇之鹽，或脂肪醇二醇鰱之鹽，磺酸化*1及其衍生物與曱 兹之缩合物、著或零續酸與紛及甲酸之縮合物，聚氧乙稀

第23頁 450788 五、發明說明C16) 辛基酚醚、乙氧化異辛基-、辛基或壬基-酚、烷基酚聚二 醇醚、三丁基苯基聚二醇_、烷芳基聚醚醇、異十三烷 醇、脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧化蓖麻油、聚氧乙烯 烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、月桂醇聚二醇醚乙酸酯、山梨 糖醇酯、木質亞硫酸廢液或甲基纖維素。 粉末、供散播之物質及粉劑可藉混合或一起研磨化合物 I或I I、或化合物I及11之混合物，與固體載體而製備= 顆粒劑（如包衣顆粒、浸潤顆粒或均質顆粒）一般係使活 性成分（或諸活性成分）結合至固體載體上而製備。 填料或固體載體為例如礦土如氧化矽、矽膠、矽酸鹽、 滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、 黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、研磨 合成材料及肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、及植 物來源之產物如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、纖維素 粉末或其他固體載體。 此配方通常包括自0. 1至9 5重量％，較好0. 5至90重量％之 化合物I或I I之一或化合物I與I〖之混合物。活性成分使罔 純度自90%至100¾，較好95至100¾者（依題R光譜或HPLC測 定）°

化合物I或I〖，混合物或對應配方可以殺真菌有效量之 混合物或殺真菌有效量之化合物I及Π (分別施3之例中） 處理有害真菌、其棲息處、或欲防治真萤之植物、種子、 土壞、區域、衬料或空間Q 施用可在受有害真窗感染前後進行2

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45078B 五、發明說明（π) 此種包括活性成分之製劑實例為： I.含90重量份活性成分及1 0重量份Ν-曱基吡咯烷飼之溶 液；此溶液宜以微滴劑使用； I I.含20重量份活性成分、80重量份二甲基、1 0重量份 之8至1 0莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸Ν-單乙醇醯铵之加成 物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣鹽、5重量份之40莫耳環氧 乙烷與1莫耳f麻油之加成物之混合物；藉使此溶液微細 分佈於水中獲得分散液； I I I.含20重量份活性成分、40重量份環己酮、30重量份 異丁醇、20重量份之40莫耳環氧乙烷與1莫耳蓖麻油之加 成物之水性分散液； I V.含2 0重量份活性成分、2 5重量份環己醇、6 5重量份 沸點21 0至2 8 0 °C之礦油餾份及10重量份之40莫耳環氧乙烷 與1莫耳蓖蘇油之加成物之水性分散液： V. 於錘磨機中研磨之含8 0重量份活性成分、3重量份二 異丁基著-1 -磺酸鈉鹽、1 〇重量份得自亞硫酸鹽廢液之木 質磺酸鈉簦及7重量份粉碎矽膠之混合物；藉微細分讳該 混合物於水中獲得噴藉混合物； VI. 3重量份活性成分及9 7重量份細粒高嶺土之緊密混 合物；此粉塵包括3重量％活性成分； V I 1. 3 0重量活性成分、9 2重量份粉碎矽膠及8重量份已 噴霧至此矽膠表面之石蠟油之緊密混合物；此釔方賦與活 性成分良好黏著性； V Π ί . 40重量份活性成分、1 D重量份酴磺酸/脲曱绥缩

I 第25頁 45078& 五、發明說明（18) 合物之納皇、2重量份石夕穆及48重量份水之安定水性分散 液；此分散液可再經稀釋； I X. 20重量份活性成分、2重量份十二烷基笨磺酸鈣 鹽、8重量份脂肪醇聚二醇醚、20重量份酚磺酸/脲/甲醛 縮合物之鈉鹽及88重量份石蠟礦油之安定油性分散液。 使用實例 本發明之混合物之協同活性依據下列實驗證明： 活性成分（分別或一起）調配成於含6 3重量％環己嗣及2 7 重量％乳化劑之混合物中之1 0%乳液，並以水稀釋至所需濃 度。 藉測定受感染葉片面積百分比進行評估。該等百分比轉 化成效率。效率（W)使用亞伯特氏（Abbot ’ s)程式如下計 算：

IF α相當於經處理植物受真i感染之％，及 召相當於未處理植物受真菌感染之％。 效率0表示經處理植物受感染程度相當於未處理之對照 組植物；效率1 [) 0表示經處理植物未受感染。 使同柯比（Colby’s)程式[R.S. Colby, Weeds ]_5 , 2 0 - 2 2 ( 1 9 6 7 )]測定活性成分混合物之預散效率並與所觀 察之效率比較。 村比程式：E = X + y - X · y /1 0 0 E 當使用濃度a及b之活性成分A及B之混合物時，以未處理 對照組之％表示之預期效率

第26頁

II 450788 五、發明說明（19) X 當使用濃度a之活性成分A時，以未處理對照組之％表示 之效率 y 當使用濃度b之活性成分B時，以未處理對照組之％表示 之效率 使用實例卜對青椒抗灰葡萄孢之活性 以由含1 0%活性成分、63%環己酮及27%乳化劑之原料溶 液製備之活性成分水性製劑喷霧青椒花盤至滴下之程度。 喷霧2小時後，塗覆層乾燥且水果花盤以每毫升2¾濃度之 Biomalz溶液含1.7 X 106抱子之灰葡萄孢之孢子懸浮液接 種。接種之水果花盤隨後於1 8 °C溼度室中培育4天。接著 以目視評估受感染水果花盤上之灰葡萄孢感染率。 所用化合物I為下列成分：

Λ

U 結果示於下表1及2。 11^ 第2了頁 450788 案號87120734 对年ι卜月彡g : 修正 Λ 五、發明說明（20) •，儿 J 表1 公告衣 表2 實例 活性成分 (含量為ppm) 喷霧液中活性成分濃度 (ppm) 對未處理對照组之效率 (%) 1C 未處理對照組 (100%感染） 0 2C 化合物1.1 4 0 3C 化合物1.2 4 40 4C 化合物Ha 4 10 5C 化合物n.f 4 10 實例 本發明浞合物、 (ppm) 觀察效率 計算效率*) 6 4 ppm 1.1 + 4 ppm Da 30 10 7 4 ppm 1.1 + 4 ppmUf 25 10 8 4 ppm 1,2 + 4 ppm Ilf 60 46 *)使用柯比程式計算者。 測試結果顯示所有混合比例之觀察效率均比使用柯比程 式計算之效率高。 11 1 Q\56\56244.ptc 第 28 頁 2000· 11.02.028

Claims (1)

1. 450788 7am

   .年: 索號 87120734 六、申請專利範圍 1.—種殺真菌混合物，包括下列成分作為活性成分 a)式（lb)之酿胺化合物：

   CO-NH R4 R11 X) (lb) 其中 R4為鹵素，及 R11為經鹵素取代苯基，及 b)選自苯并咪唑或可釋出它們之先質之殺真菌活性成 份（I I )，其係選自下列化合物之組群： II.a :1-( 丁基胺甲醯基）苯并咪唑-2-基胺基甲酸甲 酯 C〇，NH- - CH3 ζΧ nh-co2ch3 (ll.a) 11 . b :苯并咪唑-2-基胺基甲酸曱酯 Η or: N nh-co2ch3 I I. c :笨并咪唑-2-基胺基甲酸2-( 2-乙氧基乙氧基） 乙酯

   O:\56\56244.ptc 第1頁 2000.11.03. 029 450788 案號87120734 年月日 修正 六、申請專利範圍

   NH-C〇2-(。^2)2-〇-{CH2)2"*〇-CH2CH3 (IUC) Il.d :2-(2’-呋喃基）苯并咪唑 Η

   (Π-d) 〆 6ρ> 11. e : 2-(1，3-噻唑-4-基）苯并咪唑

   (H.e) II. f : 4, 4’-(鄰-伸苯基）-雙（3 -硫代脲基甲酸）二甲 酯 (Ιί-f) aNH-CS-NH-C02CH3 nh-cs-nh-co2ch3 其中成分（a)及成分（b)之用量為重量比自20:1至 1 2 0 〇 2.根據申請專利範圍第1項之殺真菌混合物，其包括下

   0:\56ΰ6244.ρκ 第2頁 2000.11.03. 030 450788

   式之化合物作為醯胺化合物：

   3.根據 物，係調 中之醯胺 苯并咪唑 4_根據 物，其中 5. —種 第1至2項 或欲防治 域或空間 出它們之 申請專利範圍第1至2項 整成兩部份’其中一部 化合物’及另一部份包 或可釋出它們之先質II 申請專利範圍第1至2項 成分（a)及成分（b)之用 防治有害真菌之方法， 中任一項之殺真菌混合 真菌免受其侵害之村料 ，其中活性成分酿胺化 去.晳II可同時、一起或 中任一項之殺真菌混合 份包括於固體或液體載體 括於固體或液體載體中之 〇 中任一項之殺真菌混合 量為重量比10:1至1:10。 包括以根據申請專利範圍 物處理真菌，其棲息處， '植物、種子、土壤 '區 〇物I及本并味„圭或可釋 分別或依序施用。

   450788 案號87120734 对年ι卜月彡g : 修正 Λ 五、發明說明（20) •，儿 J 表1 公告衣 表2 實例 活性成分 (含量為ppm) 喷霧液中活性成分濃度 (ppm) 對未處理對照组之效率 (%) 1C 未處理對照組 (100%感染） 0 2C 化合物1.1 4 0 3C 化合物1.2 4 40 4C 化合物Ha 4 10 5C 化合物n.f 4 10 實例 本發明浞合物、 (ppm) 觀察效率 計算效率*) 6 4 ppm 1.1 + 4 ppm Da 30 10 7 4 ppm 1.1 + 4 ppmUf 25 10 8 4 ppm 1,2 + 4 ppm Ilf 60 46 *)使用柯比程式計算者。 測試結果顯示所有混合比例之觀察效率均比使用柯比程 式計算之效率高。 11 1 Q\56\56244.ptc 第 28 頁 2000· 11.02.028