TW426681B - Process for the preparation of pyrrolodiazine derivatives as stabilizers for chlorine containing polymers - Google Patents

Description

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ，4266 8 1 Λ Α7 Β7 五、發明説明（f ) 本發明 闞 於一種 組 成 物 ，包含 —_ 含氯 聚合 物， 較佳的 為P VC 及 當作s 定 劑 之 吡咯二 嗪 衍生 物， 及闞 於其穗 定含 氮聚合 物 Μ抵抗 氧 化 1 熱或光 m 致降 解之 懕用 ，和毽 定P V c模 型 組成物 之 方 法 ，穩定 劑 的製 備方 法， 及關於 此新 穎的吡 咯 二嗪衍 生 物 0 含氯聚 合 物必須 經 保 護 K抵抗 光 及熱 的有 害影 響是習 知的 *特別 是 在轉化 成 模 型 物時。 — 些吡 咯衍 生物 及其當 作毽 定劑之 用 途已描 述 於 * 例如S -A -4,369,2 76 ; US-A -5,155 ,1 5 2或 US -A -5 ,288,776 Ο 這些習 知 的穗定 劑 及 穩 定劑混 合 物並 不能 滿足 所有的 含氯 聚合物 0 —些吡 各 二嗪衍 生 物 是 習知的 f 且描 述於 ，例 如以下 的刊 物中： N . M . S οι i rno v a， L .F L i n b erg, V . Μ . Nest e r 〇 v und T . S . S a f ano v a, Che mist r y of fl e t e r o c y c 1 i c Comp 0 U n d S 1 973 , 443-446; Η .〇g u r a , Μ . Sakaguchi a nd K . Ta k e da ,Chem • P h a r in . B u 11 . 20(2), 4 0 4 - 4 08 ( 1 9 7 2 ); S . S e n da and K .Η i r o t a , C h e ni. P h a r ni. Bull .22(12 ),29 2 1 -28 ( 1 9 7 4 ); S . S enda and K . H i r o t a , C h e Ri .P h a r m . B u 1 1.22(7) ,14 59-1 467 (1 9 7 4 ); 或F . Y ο n e d a > M . H i g u c hi ,K. s enga ，M *Kanohori和 Nish i gak i, C h e m . Ph a r in. Bull- 2 1(3) ,473-477(1973) 現已發 現 吡咯二 嗪 衍 生 物特別 適 用於 當作 含氯 聚合物 -4 - --------y裝------訂-----)線 (請先"讀背面之注意事項再填寫本育) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 2 6 6 8 1 Λ A7 _B7_ 五、發明説明（I ) 之穩定劑，特別是PVC。 因此|本發明關於一種組成物*包含 a) —含氯聚合物，及 b) 至少一化合物*其包含至少一式I的群基： 其中A是必須來彤成包含兩個氮環原子之未經取代或經取 代的六-元雜環之其它群基或原子。 在式I中，當A是必須來形成包含兩個氮環原子之未 經取代或經取代的六_元雜環之其它群基或原子時為|例 如下式a ，b ，c * d ，e ，f或g群基之一··

In Γ - -- -- -- I ^^^1 - i -I - nn ^^^1 I - - 一eJml— —In ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (a)

XII

r4 X re

I

II

-C — N-C-- N X =c r4[

N

5 R 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (c) (e) N-I V n o ΎI C；

:N

=N x=c

4 - RIN 02 s XII ο

χII R4 Rs X II C CH= N - Γ N· co -5-

本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 f 4266 8 1 ^ A7 ___ B7 五、發明説明（；） —C — 0-N-N_ (茗) 其中X是氧或硫， Y是氧，硫或>n-r4 * R4和Rs互不相鼷的分別為氫· C, — Ci 2烷基· C2 —Ci 2烷基，其是由氧，硫或羧基所中斷的；羥基 一取代的^：! — Ci 2烷基；C3 _c6烯基，Cs _ C8環烷基，其是未經取代的或由一至三個Rs群基所取 代的；苯基，其是未經取代的或經由一至三個Rs群基所 取代的；C7 _Cg苯基一烷基，其是未經取代的或在苯 環上由一至三個只6群基所取代的，及

Rs 是 C! -C4 烷基，Ci — C4 烷氧基，C5 —C8 環烷基*羥基或氯。 包含至少一式I群基化合物的特徴為對於含氢聚合物 的氧化|熱反光導致之降解具有良好稞定作用。在加熱時 的色澤樓定作用必須被特別提及。 較有利的組成物為其中成份b)是至少一式I I的化 合物： -6- 本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------> 裝------訂------m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 266 8 A7 B7 五、發明説明（

⑼ 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 其中 A是一式I I I或IV的群基： X R4 Y〆 il I I CIV), C —' N-C = N —~ X是氧或硫， Y是氧*硫或>1^ — r4 * Ri是氫，Ci 烷基* C2 -<312烷基，其是 由氧*硫或羧基所中斷的；羥基一取代的Ci 2烷 基；C3 — Cs烯基，C5 — C8環烷基，其是未經取代 的或經由一至三個Rs群基所取代的；苯基，其是未經取 代的或經由一至三個Rs群基所取代的；C7 — C9苯基 烷基，其是未經取代的*或在苯環上由一至三個Rs群基 所取代的； „ (ΠΙ) XII C. N —

XII N-

-Ί - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^^1 ^^^^1 ^^—^1 ^^—^1 mu ^^^^1 \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X ) /C〇2FI10 CH= C 0〇2闩10 4266 8 1 , A7 B7 五、發明説明（$ )

其中A和Rt是如上所定義者，或進一步R2和Rs的一 個是羥基，甲醢基| Ci —Ci 2烷氧基，苯氧基，其是 未經取代的或經由一至三個R6群基所取代的；Ci 一 C i 2烷醯氧基，苯甲醯氣基，其是未經取代的或經由一 至三個R e群基所取代的

0 II ——C ——NH—Rg ' 或 -C H = N - R 1 I * R4和Rs互不相關的分別為M* Ci — Ci ζ综基1 C2 — Ci 2烷基*其是經由氧，硫或羧基所中斷的；羥 基—取代的Ci — Ci 2烷基；C3 -c6烯基，Cs — Cs環烷基，其是未經取代的或經由一至三個Rs群基所 -8 - 本紙杀尺度適用中國國家標隼（CNS ) 格（210Χ297公釐） --------yg------ΐτ-----一線 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 f 426681. A7 _B7____ 五、發明説明（6 ) 取代的；苯基，其是未經取代的或經由一至三個Rs群基 所取代的；或C7 ~C9苯基烷基，其是未經取代的或在 苯環上由一至三個R6群基所取代的，

Re 是 Ci -C4 烷基，Cl - C4 烷氧基，C5 — C8 環烷基，羥基或氯， β·7和R8互不相關的分別為氫，CF3 'Cl - C 1 2 烷基，苯基或C7 — C3苯基烷基，或R7和R8 —起和 其所鐽结的碳原子形成一未經取代的，或c 1 -C4烷基 一取代的Cs — C, 2環烷叉環， R3是苯基，其是未經取代的或由一至三涸R6群基所取 代的； R1〇是氫，Ci -Cl2烷基，C2 — ClZ烷基，其 是經由氧或硫所中斷的；羥基一取代的Ci — C! 2烷基 ;C3 _C6烯基，Cs — C8環烷基•其是未經取代的 或經由一至三個Rs群基所取代的；苯基·其是未經取代 的或經由一至三個R6群基所取代的；或C7 — C9苯基 烷基，其是未經取代的或在苯環上由一至三個Rs群基所 取代的，

Ri 1是〇1 _C12烷基，C2 烷基，其是由 氧或硫所中斷的；羥基一取代的Ci —Ci 2烷基；C3 ~cs烯基，Cs _C8環烷基，其是未經取代的或經由 一至三個Re群基所取代的；苯基，其是未經取代的或經 由一至三個Re群基所取代的；或C7 — C9苯基烷基， 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------V裝------訂-----> 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 「426681, A7 B7 五、發明説明（？） 的 代 取 所 基 群 β R 個 三 至I 由 上. 環 苯 在 或 的 代 取 0 未 是 其

R R R ο - 基 Η 烷c 8 > c 或 I 鍵 1 接c 直或 一 氫 是是 Z 3 及 ο ， Aa 中 I 其 T- * ， V 物， 合 I 化 I I V I 式 式下： 如式 有學 式

V 具化 - 的 基 a 群 I 的 I V I I V 或或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(VII

X

/ > 5 X N —R N 2 Λ

N —R R3

a) Π (V 訂

X (VIII)

a) ΠΙ (V

X >線 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袈 的 I 異 鍵仲， 支，基 含基戊 不丁 i 或 | 正 鏈正 ， 支，基 含基丁 是丙基 基異乙 烷 - I 之基 2 子丙 -原，基 碳基丁 個乙 I 2 ,.叔 1 基， 至甲棊 高如丁 有例異 具 * . 基基 群丁 本紙張尺度適用t國國家榇孪（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局—工消費合作杜印裒 Γ 426681, Α7 Β7 五、發明説明（f ) 戊 基 t 1 一 甲 基 戊 基 > 1 » 3 一 二 甲 基 丁 基 S 正 一 己 基 > 1 — 甲 基 己 基 f 正 — 庚 基 ί 異 庚 基 1 t 1 t 3 1 3 — 四 甲 基 丁 基 % 1 — 甲 基 庚 基 > 3 — 甲 基 庚 基 9 正 — 辛 基 t 2 — 乙 基 己 基 J 1 J 1 » 3 — 三 甲 基 己 基 ) 1 > 1 3 * 3 — 四 甲 基 戊 基 % 壬 基 > 癸 基 T 十 — 院 基 > 1 — 甲 基 十 一 综 基 9 十 二 院 基 或 1 f 1 % 3 9 3 * 5 » 5 — -JL·* 甲 基 己 基 〇 R 1 r R Z 4 R 3 R 4 * R 5 t R 7 » R 8 1 R 1 0 和 R 1 1 中 的 — 個 較 佳 定 義 為 7 例 如 C 1 一 C 1 0 烷 基 » 特 別 是 C 1 — C 8 烷 基 例 如 J C 1 — C 6 院 基 0 R X > R 〇 2 3 R 3 1 R 4 和 R 5 的 特 別 佳 定 義 為 C 1 — C 4 院 基 具 有 2 至 1 2 個 碳 原 子 之 烷 基 其 是 由 氧 y 硫 或 羧 基 所 中 斷 的 1 能 是 單 - 或 多 — 中 斷 的 > 例 子 為 : C Η 3 — 0 — C Η 2 — C Η 3 — S — C Η Z — C Η 3 — 0 — C Η 2 C Η 2 — 〇 — C Η ζ 一 * C Η 3 — ( 0 — C Η 2 C Η ζ — ) 2 0 — C Η Z — > C Η 3 — ( 〇 — C Η Ζ C Η 2 ) 3 0 — C Η 2 — r C Η 3 — ( 0 —* c Η 2 C Η Ζ 一 ) 4 0 — C Η Z — * C Η 3 C 0 Ζ C H 2 c Η 2 — 或 C Η 3 C Η 2 C 〇 2 c Η Ζ C Η Z — 0 R I 9 R 2 t R 3 f R 4 t R 5 > R i ο 和 R 1 1 的 特 別 佳 定 義 為 * 例 如 C 2 — C 1 2 院 基 t 其 是 由 氧 所 中 斷 的 % 特 別 是 C 4 — C 1 2 院 基 1 其 是 由 氧 所 中 斷 的 t 例 如 C 4 一 C 1 0 烷 基 -11- --------y裝------訂-----}線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4洗格（210X297公釐） ^ 4 2 6 6 8 1 , A7 B7 五、發明説明（1 ) ，其是由氧所中斷的。 具有高至1 2個碳原子之羥基-取代的烷基較佳的含 有1至3個，特別是1或2涸羥基，可是含支鍵或不含支 鍵的，例子為2 —羥基乙基，2_羥基丙基，3 —羥基丙 基，2，3 -二羥基丙基，2 —羥基丁基，2 —羥基戊基 ,2 -羥基己基，2-羥基庚基，2 -羥基辛基，或2， 5，6 — 三控基己基。Ri 1 R 2 ' R 3 * R 4 ’Rs ，

Ri。和Ri :的特別佳定義為，例如羥基一取代的C: -Ct 〇烷基1特別是C2 - Cs烷基。特別佳的是2 — 羥基乙基。 具有3至6個碳原子之烯基可是含支鏈或不含支鐽的 ，例子為丙烯基，2_ 丁烯基* 3_ 丁烯基，異丁烯基， 正一 2，4 一戊二稀基，3_甲基~2_ 丁稀基，2 —戊 烯基或2 —己烯基。Ri - R 2 · R 3 1 R 4 R s *

Ri。和Ri !的特別佳定義為丙烯基。 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cs - Cs環烷基，其是未經取代的或經由一至三涸 Rs群基所取代的•且含有，特別是1或2個支鐽或不含 支鐽的Ci —C4烷基，例子為環戊基，甲基環戊基*二 甲基環戊基，環己基，甲基環己基，二甲基環己基，三甲 基環己基，叔- 丁基環己基，環庚基，或環辛基。較佳的 為環己基。 经由一至三個R6群基取代之苯基較佳的含有1或2 個：^ — C4烷基，例子為o —，m —或p -甲基苯基， -12- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（2! Ο X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 426681

A A7 ____B7_ 五、發明説明（r) 2 ，3—二甲基笨基，2 ，4 一二甲基苯基* 2 ，5 —二 甲基苯基，2，6 —二甲基苯基，3，4 —二甲基苯基， 3，5 —二甲基苯基，2 —甲基一6 —乙基苯基，4 —叔 一丁基苯基，2 -乙基苯基或2，6 —二乙基苯基。 C7 — C9苯基烷基，其是未經取代的或在苯環上由 1至3_RS群基所取代的，含有，特別是1或2涸支鏈 或不含支鐽的Ci -C4烷基，例子為苄基* α —甲基苄 基· α ，α —二甲基苄基，2-笨基乙基，2_甲基一苄 基，3 -甲棊苄基，4 一甲基苄基，2 ，4 —二甲基苄基 ’ 2，6 —二甲基苄基或4 —叔一丁基苄基。苄基是較佳 的。 具有高至1 2値碳原子烷氧基可是含支鐽的或不含支 鐽的，例子為甲氧基，乙氧基*丙氣基，異丙氧基，正-丁氧基，異丁氧基》戊氧基，異戊氧基I異戊氧基，己氧 基，庚氧基•辛氧基，癸氧基，十四烷氧基，十六烷氣基 或十八烷氧基。Rz和Rs較佳的定義為具有1至10個 碳原子，特別是1至8個碳原子之烷氧基。Rs較佳的定 義為甲氧基° 經由一至三個R6群基取代之苯氧基較佳的含有1或 2個（：1 _C4烷基，例子為〇 —，m —或p —甲基苯氣 基，2 ，3 —二甲基苯氧基，2 ，4~二甲基苯氧基，2 * 5 —二甲基苯氧基，2 ，二甲基苯氧基，3 ，4 一 二甲基苯氧基，3 1 5 —二甲基苯氧基，2 —甲基一6 — -1 3- 本紙張尺度適用f國國家榇準（CNS ) AOJl格（210X297公釐） I I I ί I _ y 裝 I— I— H 訂 I W線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 426681Λ Α7 Β7 五、發明説明（ 乙基苯氧基，4 一叔一 丁棊苯氧基，2 —乙基苯氧基或2 ，6-二乙基苯氧基。 具有高至12個碳原子之烷豳氧基可是含支鏈的或不 含支鍵的|例子為甲醯氧基•乙醢氧基•丙醯氧基，丁酿 氧基，戊醯氧基，己醢氧基，庚醢氧基，辛藤氧基，士醢 氧基，癸醯氧基|十一烷醯氧基•或十二烷醯氧基。較佳 的為具有1至1 0個|特別是1至8個，例如2至6個碳 原子之烷醯氧基。特別佳的是乙醯氧基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經由一至三個Rs群基取代之苯甲_氧基·且帶有* 特別是1或2個（：1 — C4烷基，例子為o —，m —或p 一甲基苯甲醯氧基，2 ，3 —二甲基苯甲醯氧基* 2 ，4 一二甲基笨甲醢氧基| 2 · 5 —二甲基苯甲醯氧基，2 ， 6 —二甲基苯甲醢氧基* 3，4 一二甲基苯甲醯氧基，3 • 5 —二甲基笨甲醯氧基，2 —甲基_6 —乙基苯甲醯氧 基，4 —叔一丁基苯甲醯氧基* 2 —乙基苯甲醯氧基，2 ，4 ，6 —三甲基苯甲醯氣基，2 ，6 —二甲基一 4 一叔 一丁基苯甲醯氧基或3 ，5 —二一叔一丁基苯甲醯氧基。 鹼金屬為，例如鋰*钠|鉀，铷，絶，較佳的是鈉和 鉀。 鹼土金靨為，例如鎂，鈣，緦或鋇。較佳的為鎂和鈣 0

Cl — C4烷基一取代的C5 _Ci 2環烷叉環較佳 的含有1至3個，特別是1或2個含支鐽或不含支_的烷 -14- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 426681^ A7 _B7 五、發明説明（α ) 基，例子為環戊叉|甲基環戊叉*二甲棊環戊叉，環己叉 ，甲基環己叉，二甲基環己叉，三甲基環己叉，叔一丁基 環己叉，叔-丁基環己叉，環庚叉或環辛叉。較佳的為環 己叉及叔-丁基環己叉。 較佳的組成物為其中成份b)是至少一式II化合物 *其中式I I化合物是式VI ί ，VI la或VI I I化 合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（β) Y是氧，硫或>N-R4 ，

Ri是氫’Ci -Cl 0烷基，C2 — Ci 2烷基，其是 由氧所中斷的；羥基一取代的Ci _C10烷基；C3 — Cs烯基，Cs — C8環烷基，苯基，c7 -c9烷基院 基，鹼金屬或鹼土金屬· R2和Rs互不栢關的分別為氫，Cl 一 Ci 〇烷基* C2 — Ci 2烷基，其是由氧所中斷的；羥基一取代的 Ci -Cio烷基；C3 — C6烯基，Cs - C8環烷基 ，苯基，c7 — C9苯基烷基，其是未經取代的或在苯環 上由一至三個Rs群基所取代的；

或一式IX*X，XI或XII的群基： -Vo - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -------->裝------訂------漆 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r 426681, A7 B7 五、發明説明（

IX

R X

R 'π5 g (X]

R X

R γ 剛 其中X，Y，Ri ，R2和R3是如上所定義者，或者 R2和R3進一步為羥基，甲醮基，C! — Ci 〇烷氧基 ，苯氧基，C1 — Ci σ烷豳氧基，苯甲醯氧基， --------> 裝------訂----！m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 或 〇 II —C-ΝΗ— Rq ’

-C H = N - R

• CH= C co2r10 R4和Rs互不相關的分別為氫，Ci — Ci 〇烷基 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 4 266 8 1 , A7 _B7 五、發明説明（Λ )

C 2 一 C 1 Z 院 基 其 是 由 氧 所 中 斷 的 t 羥 棊 — 取 代 的 C 1 — C i 0 烷 基 t C 3 — C e 烯 基 t C B — C 8 環 烷 基 t 宠 基 或 c 7 — C 9 苯 基 院 基 梦 R S 是 C 1 — C 4 院 基 1 C i — C 4 燒 氧 基 9 塌 己 基 9 羥 基 或 氯 β R 7 和 R 3 互 不 相 關 的 分 別 為 氮 * C X — C 1 0 Ιιϋτ 基 ί 苯 基 或 C 7 — C 9 苯 基 院 基 t R 9 是 苯 基 1 R 1 0 是 c X — C 1 0 m 基 1 C 2 — C 1 2 院 基 * 其 是 由 氧 所 中 斷 的 9 C 3 — C e 烯 基 * C 一 C 8 環 院 基 * 苯 基 或 C 7 — c 9 苯 基 院 基 1 R 1 1 是 c I — C 1 0 烷 基 I C 5 — C 8 環 燒 基 * 苯 基 或 C 7 — C 9 苯 基 基 R / 1 2 是 一 直 接 鍵 或 > C Η — R t 3 t 及 R / 1 3 是 氫 或 C 1 — C 4 院 基 〇 較 佳 的 組 成 >t 1-- 物 為 其 中 式 I I > X 和 Y 是 itsf 氧 〇 同 樣 較 佳 的 組 成 物 為 其 中 式 I I j R 1 是 氫 t C 1 — C 4 院 基 ， 苄 基 t 2 — 羥 基 乙 基 i 納 9 鎂 或 鈣 0 較 有 利 的 組 成 物 為 在 式 I I 中 R Z 是 m t C 1 一 C 4 院 基 f 苯 基 t 2 * 6 — 二 — 叔 — 丁 基 — 4 — 羥 基 苄 基 1 羥 基 9 ,co2r10 -CH= C \ co2r10 -18- y裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用t國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4266 8 1 , B7五、發明説明（β) A7 -C H = N - R 1 !，或一式IX的群基，

X

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 X，Ri * R 4 * R 5 ，R7 ，Rs ，Ri〇 和 Ri :是如申請專利範圍第2項中所定義者，及 R3是氫，羥基* C: — C4垸基，笨基， h2n R5 \-N —R’12- X R4 其中X，R4 ，Rs和R' i 2是如申請專利範圍第2項 中所定義者*或2，6 —二—叔一丁基—4 一羥基苄基。 特別有利的組成物為其中在式I I中，R4和Rs互 不相關的分別為氫或C a _ C 4烷基。 最有利的組成物為其中成份b)是至少一式VII ， VI la或VI I I化合物，其中 X和Y是氧， 訂 Μ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

4266 8 1 A A7 _B7 五、發明説明（八） r!是氫，Ci —c4烷基，羥基一取代的c2 —cs m 基，鹼金靨或一鹼土金屬， R2是氫· Cx —c8烷基，苯基，其是未經取代的或經 由（：！ 一 C4烷基取代的；2 ，6 —二一叙—丁基一4 — 羥基苄基，羥基， ,co2r10

-CH= C co2r10

其中X和Ri是如上所定義者， R3是氫，羥基，_Cs烷基，苯基，其是未經取代 的或經由〇1— C4烷基取代的；

或2，6 -二一叔_ 丁基一 4 一羥碁苄基* ^2.0- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} y裝 „ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 426681, A7 B7 五、發明説明（η ) R4和R5互不相翮的分別為氫，Ci -c4烷基· C3 —C s烯基或苄基， R7和Rs互不相關的分別為氫，Ci 一（39烷基或苯基 ，或 R7和Rs —起和其所鍵结的碳原子形成一 C5 — C8環 烷叉環， 只1。是（：1~〇8烷基*及 Ri i是C7 _C9苯基烷基。 特別有利的組成物為其中成份b)為至少一式VII ，VI la或VI II化合物，其中 X和Y是氫*

Ri是氫，2 —羥基乙基，鈉，鎂或鈣* R2是氫，Ci — C4烷基，苯基，2，6 —二一叔一丁 基一 4 —羥基苄基，羥基， COgRio

-CH= C \ C02Ri〇 -C Η = N - R 1 1 ，或一式IX的群基：

X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） \J/ IX ί\ w裝 訂m (請先閉讀背面之注意事項再填寫本貢) 4 266 8 1 , A7 __B7_五'發明説明（/) 其中X*R,是如上所定義者， R3是氫，羥基，Ci-C*烷基，苯基*

或2，6 —二一叔—丁基一 4 —羥基苄基 R4和R5互不相關的分別為氫或Ci _C4烷基* R7和Rs互不相關的分別為氫，Ci 一（：9烷基或苯基 > 尺1。是01—（：4烷基，及 R !;是苄基。 尤其佳的組成物為其中成份b)是至少一式VI I化 合物，其中式VI I化合物是 y扣衣 訂 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 4266 8 1 , Α7 Β7 五、發明説明（）| ) H3C、人 Ν’、 Η 或 CH3CH2CH2CH2、

ch,ch2ch2ch, h 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 此新穎的含氛聚合物能是M下所列的實例： 烯聚合物，在其結構中含氛乙烯軍元之2烯樹脂’像氣s 烯和脂肪酸乙烯酯之共聚物，特別是乙酸乙烯醋f氣乙％ 和丙烯酸和甲丙烯酸，及和丙烯腈之共聚物’氯乙婦及二 烯化合物和未飽和二羧酸或其酐類的共聚物，像氛乙稀及 二乙基順丁烯二酸酯，二乙基富馬酸酷或順丁烯二酸軒的 共聚物，後氣化的氮乙烯聚合物及共聚物，氛乙烯及乙嫌 叉氯化物和未飽和醛，酮，及其它化合物，像丙烯醛，巴 豆醛，乙烯甲基嗣，乙烯甲基醚，乙烯異丁基醚和其類似 化合物之共聚物；乙烯叉氯化物之聚合物及其和氯乙烯及 其它可聚合化合物所形成的共聚物；乙烯氯化乙酸酯和二 氯二乙烯醚的聚合物；乙烯乙酸酷的氛化聚合物，丙烯酸 和α —未飽和丙烯酸的氯化聚合物；氯化苯乙烯的聚合物 *像二氯苯乙烯；氛化橡腸；氮化乙烯的聚合物；氮化丁 二烯的聚合物和後一氯化聚合物，及其和氯乙烯，橡膠氯 化氳及氯化橡膠氫氯化物之共聚物及上述聚合物和另一種 ，或和其它可聚合化合物之聚合物。 PVC和EVA，ABS及MBS的接枝聚合物亦是 一 Μ 本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） )装 訂m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426681= B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 I 適 當 的 Ο 較 佳 的 基 質 是 上 述 均 聚 物 和 共 聚 物 的 混 合 物 J 特 1 1 I 別 是 氛 乙 鋪 均 聚 物 t 及 其 它 熱 塑 性 塑 膠 及 / 或 彌 性 體 聚 合 1 I 物 » 特 別 是 和 A Β S t Μ Β S > N β R 9 S A N * Ε V A 請 先 1 1 閲 I 1 C Ρ E 9 Μ B A S 9 Ρ Μ A t P Μ Μ A E F D Μ 的 混 讀 背 I | 合 物 及 聚 内 酯 0 之 注 1 1 此 含 氛 聚 合 物 特 別 佳 的 是 聚 氛 乙 烯 尤 其 是 懸 浮 狀 聚 意 事 項 1 1 合 物 » 及 塊 狀 聚 合 物 0 再 填 窝 裝 為 了 本 發 明 的 g 的 成 份 a ) 意 指 特 別 是 再 製 含 氯 奉 頁 1 聚 合 物 這 些 聚 合 物 在 上 已 詳 细 描 述 具 其 由 於 加 工 9 1 1 應 用 或 貯 存 的 原 故 而 損 害 0 特 別 佳 的 為 再 製 P V C 0 再 製 1 I 物 質 也 能 含 有 少 量 其 它 物 質 例 如 紙 張 色 料 及 黏 著 劑 1 訂 且 經 常 是 難 >λ 去 除 0 這 其 它 物 質 也 可 是 來 自 因 在 使 用 和 1 處 理 期 間 和 不 同 物 質 的 接 turn m 例 如 燃 料 殘 留 物 染 料 殘 留 1 I 物 金 屬 屑 起 始 劑 殘 留 物 或 少 量 的 水 0 1 | 亦 可 能 採 用 單 獨 包 含 至 少 一 式 I 群 基 之 化 合 物 或 較 佳 的 一 起 包 含 習 知 熱 穩 定 劑 例 如 有 機 鍚 化 合 物 有 機 銻 1 化 合 物 Μ e ( I I ) 苯 氧 化 物 特 別 是 C 7 — C Ζ 0 烧 I 1 基 苯 氧 化 物 例 如 壬 基 苯 氧 化 物 或 Μ e ( I I ) 羧 酸 鹽 1 j > Μ e ( I 1 ) 為 例 如 B a C a Μ g 或 Z η 0 羧 酸 1 I 鹽 較 佳 的 為 具 有 7 至 2 0 個 碳 原 子 羧 酸 之 鹽 類 例 如 苯 甲 1 1 酸 盥 9 烯 酸 鹽 * 較 佳 的 為 硬 脂 酸 鹽 油 酸 盥 > 月 桂 酸 鹽 > f 1 掠 擱 酸 鹽 9 羥 基 硬 脂 酸 鹽 * 二 羥 基 fS 脂 酸 鹽 或 2 — 乙 基 己 1 1 酸 鹽 0 特 別 佳 的 是 硬 脂 酸 鹽 » 油 酸 鹽 及 Ρ 叔 — 丁 基 苯 甲 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公瘦） 4266 8 1 ^ 1 Α7 Β7 五、發明説明（d) 酸鹽。有櫬錫化合物及有輝銻化合物的例子為描述於 US-A-4,743,640, column 3, line 48¾ column 5, line 3 8的化合物。 除此之外，K含有至少一式I群基之化合物穩定的含 氛聚合物也能進一步含有傅統的PVC棰定劑’或PVC 共穗定劑*其量為傳統董，例如亞磷酸鹽或膦酸鹽，環氧 化物像環氧丙基化合物，過氛酸鹽，氫化滑石及/或沸 石。 亞磷酸鹽較佳的為如下所述之化合物： Β,Ο Ο ,Β,Ο—Ρ \ 〇 β2ο-ρ χ>- OB, Β,Ο CH； V-OCH^H-83Ci . -p-och2chochch2o- CH, CH, -

其中B B2和B3互不相關的分別為c >裝------訂------m <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 基，C6 — Ci Θ烯基，c5 _C7環烷基，苯基或經由 —個至三個〇1 -Ci 2烷基取代之苯基0 例子為三辛基，三癸基，三（十二烷基），Η (十四 烷棊），三（硬脂基），三（油基），三苯基，三甲苯基 ，三-ρ -壬基苯基及三環己基亞磷酸鹽。較佳的為芳基 二烷基及烷基二芳基亞磷酸鹽，例如苯基二癸基，（2* 4 一二—叙一丁基苯基）二（十二烷基），（2，6 —二 —叔—丁基笨基）二（十二烷基）亞磷酸鹽，及二烷基和 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 4266 8 1, A7 _B7_ ._ 五、發明説明（ 二芳基季戊四基二亞磷酸鹽，例如二硬脂基季戊四基二亞 磷酸鹽。同樣也較佳的為四苯基及四烷基二丙烯1 ，2 -二醇二亞磷酸鹽及聚〔二丙烯1 ，2 -二醇苯基亞磷酸鹽 〕和聚〔二丙烯1 ，2_二酵烷基亞磷酸鹽〕。 特別佳的有機亞磷酸鹽為二硬脂基季戊四基二亞磷酸 鹽，三（壬基苯基）亞磷酸鹽*苯基二癸基亞磷酸鹽，四 苯基二丙烯1 ，2 —二酵二亞磷酸鹽及聚〔二丙烯1 ，2 一二醇苯棊亞磷酸鹽]。 尤其佳的亞磷酸鹽或膦酸鹽為具有卯下化學式之化合 物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社¥製

本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 266 8 A7 B7 五、發明説明（^) (ch3)3c (ch3)3c

c(ch3)3 c(ch3)3 ,C(CH3)3 (ch3)3c

0 —P o 30-。 (ch3)c

CH, 經濟部十央標準局負工消費合作社印製

p ——0 — CH5—CHj ~>η 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） --------)裝------訂------漆 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 266 8 1 Λ Α7 _Β7_ 五、發明説明（/) 所採用亞磷酸鹽或膦擊鹽的量為，例如從0 * 3至5 份重量*較佳的為從0·5至1份重童（依據100份 P V C重量計算）。 環氧化物化合物較佳的為環氧化油類及環氧化脂肪酸 酯*例如環氧化聚丁二烯*環氧化大豆油*環氧化亞麻仁 油，環氧化魚油，環氧化妥爾油，甲基丁基或2_乙基己 基環氧硬脂酸酯，三（環氧基丙基）異氰尿酸酿，環氧化 箆麻油，環氧化向日葵油* 3_ (2 —苯氣基）—1 ，2 -環氧基丙烷*雙酚A聚環氧丙基醚*乙基環己烯二環氧 化物，二環戊二烯二環氧化物及3，4_環氧基環己基甲 基3 * 4 —環氧基環己烷羧酸酯。 能用於本發明目的之環氧丙基化合物能具有脂肪系’ 芳香糸|環脂系，芳脂系或雜環结構的，其包含環氧化物 基當作側鏈基。該環氧化物基較佳的經由辑或酯基鍵结至 分子的其餘部份當作環氧丙基，或其為雜環胺，醯胺或亞 胺的N -瓖氧丙基衍生物，這頚型式的環氧化物是習知的 且已商業化生產。 終端為環氧化物之化合物含有至少一環氧基，特別是 式I '的群棊： 〇 —CH- (CH2)— C^CH 卬、 R_2 R’3 本紙涑尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X29*/公t ) ---------策-- (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作.社印褽 ' 4 266 8 1 A7 _B7_ 五、發明説明（4 ) 其是直接鐽结至碳，氧，氮或疏原子上，其中R' 1和 R' 3兩者皆為氫，R' 2是氫或甲基，及η'是〇·或 其中R' !和1^ 3 —起為- CH2 ~CHz -或 —CH2 _CH2 ~CH2 —，則 R' z 是氫，及 η'是 0或1。 所提及之終端為環氧化物之化合物的例子為： I)環氧丙基及/8 -甲基環氧丙基酯，得自一在分子中含 有至少一羧基之化合物和表氯醇，或甘油二氯酵或甲基 表氯醇之反應。此反應較佳的是在一鹼的存在下進行。 在分子中含有至少一羧基的化合物能是脂肪系羧酸， 這些羧酸的例子為戊二酸，己二酸•庚二酸，辛二酸，壬 二酸，癸二酸或二聚合化或三聚合化的亞油酸，丙烯酸， 甲丙烯酸，己酸，辛酸*月桂酸，十四酸，十六酸，十八 酸和壬酸，及上逑有機鋅化合物情況下所提及的酸。 然而*也可能使用環脂肪系羧酸，例如，環己烷羧酸 ，四氫酞酸，4 —甲基四氫酞酸，六氫酞酸或4 一甲基六 氫酞酸。 亦可能使用芳香糸羧酸，例如苯甲酸 > 钛酸，異酞酸 ，苯偏三甲酸或均苯四甲酸。 同樣地也可能使用羧基終端的加成物，例如苯偏三甲 酸和多元醇，例如丙三酵或2，2 —雙（4 —羥基環己基 )丙烷。 —- 本纸張尺度通用t國國家標準（CNS)A4洗格（210X297公釐） W 裝 iΜ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 266 8 1 Λ Α7 Β7 五、發明説明 ( ) 1 1 1 其 它 能 用 於 本 發 明 之 環 氣 化 物 見 於 EP-C ,50 6 , e 17 〇 1 1 | I I ) 環 氣 丙 基 或 β 一 甲 基 環 氧 丙 基 m % 得 商 — 含 有 至 少 1 1 — 游 離 醇 羥 基 及 / 或 酚 羥 基 之 化 合 物 和 一 缠 當 經 取 代 的 表 請 £ 1 1 閲 1 氯 酵 在 鹼 金 饜 的 條 件 下 9 或 在 • 酸 觸 媒 存 在 下 接著 K 鹼 處 讀 背 1 | 面 I 理 的 方 法 反 應 製 備 而 得 0 之 1 注 1 這 類 型 式 的 醚 是 衍 生 白 > 例 如 9 由 丙 烯 酵 t 像 乙 撐 - 患 事 1 項 1 醇 ， 二 乙 撐 二 醇 和 較 高 级 聚 ( 氧 乙 撐 ) 二 醇 丙 烷 — 1 » 再 寫 % 1 2 — 醇 或 聚 ( 氧 丙 撐 ) 二 酵 丙 烷 — 1 3 — 二 酵 9 丁 頁 燒 — 1 ， 4 — 二 醇 > 聚 ( 氧 四 甲 撐 ) 醇 戊 烷 — 1 » 5 1 | — 二 醇 t 己 烷 一 1 » 6 — 二 酵 己 院 — 2 4 6 — 二 酵 1 | 9 丙 三 醇 t 1 1 1 — 三 甲 撐 丙 烷 雙 三 甲 酵 丙 院 ， 季 1 1 訂 1 戊 四 醇 山 梨 糖 酵 及 由 聚 表 氛 酵 丁 酵 戊 基 酵 戊 酵 9 或 由 單 官 能 基 醇 像 異 辛 酵 2 一 乙 基 己 酵 異 癸 醇 及 1 I C 7 — C 9 醇 及 C 9 — C 1 1 烧 醇 混 合 物 衍 生 而 得 〇 1 I m 而 其 亦 可 衍 生 白 例 如 由 環 脂 肪 糸 醇 像 1 3 I 1 或 沐 1 4 一 二 羥 基 環 己 垸 9 雙 ( 4 一 羥 基 瓌 己 基 ) 甲 燒 1 » 2 2 — 雙 (4 — 羥 基 環 己 基 ) 丙 烷 或 1 ， 1 一 雙 ( 羥 1 I 基 甲 基 ) 環 己 — 3 — 烯 或 其 可 包 含 芳 香 糸 環 像 N N 1 1 一 雙 ( 2 一 羥 基 乙 基 ) 苯 胺 或 Ρ 1 Ρ / 一 雙 ( 2 — 羥 基 乙 1 1 基 胺 基 ) 二 苯 基 甲 烷 0 1 1 這 些 终 端 為 環 氧 化 物 之 化 合 物 也 能 衍 生 g 軍 環 酚 例 1 j 如 由 酚 間 苯 二 酚 或 氳 鼠 或 其 是 聚 環 酚 為 基 礎 9 例 如 1 1 雙 ( 4 一 羥 基 苯 基 ) 甲 院 * 2 $ 2 — 雙 ( 4 — 羥 基 笨 基 ) 1 1 1 • — 1 1 經濟部中央揉準局貝工消资合作社印製 本紙ft尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中失揉準局貝工消费合作社印製 4 266 8 1 ,. A7 _B7 五、發明説明（) 丙烷，2，2 -雙（3，5 -二溴—4 一羥基苯基）丙烷 ,4 , 4'—二羥基二苯基碾，或从酚和甲醛在酸條件下 的凝縮產物為基礎，像酚醛樹脂。 其它可能終端環氧化物的例子為：環氧丙基1 一萘基 醚，環氧丙基2 -苯基苯基醚，2 -雙苯基環氧丙基醚， N - (2 · 3 —環氧基丙基）钛醢亞胺及2，3 —環氧基 丙基4一甲氧基苯基醚。 III) N—環氧丙基化合物，得自表氣醇和胺之反應產 物的去氫氯化作用*其包含至少—胺基氫原子。這些胺’ 例如*苯胺，N_甲基苯胺，甲苯胺，正一丁基胺，雯（ 4 一胺基苯基）甲烷，m_苯撐二甲基二胺或雙（4 一甲 基胺基苯基）甲烷，但也可是N，N，0 —三環氧丙基一 m -胺基酿或N，N，0 —三環氧两基一 p —瞭基酿。 然而，N —環氧丙基化合物也可包括環烷撐尿素之N > N y —二—，Ν,Ν, ,Ν，' 一 三一及 Ν,Ν, ,Ν" ，Ν'"—四環氧丙基衍生物，像乙撐尿素或1 ，3 —丙 撐尿素，及内釀脲之Ν，Ν' —二環氧丙基衍生物，像5 ，5 -二甲基内醯脲或二酵聯脲及三環氧丙基異氰尿酸醒 0 IV) S —環氧丙基化合物，例如，二—S —環氧丙基衍 生物|衍生自二硫酵，例如乙烷一 1 ，2 —二硫酵或雙（ 4_蓣基甲基苯基）醚。 V) 包含一式1'群基之環氧化物，其中R / 1和尺'3 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨0XW7公釐） -------->裝------訂------葳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 426681 A7 _B7_______ 五、發明説明（0 ) 一起為一 CH2 - CH2 —，及η'是0，例子為雙（2 ，3 —環氧基環戊基）醚，2，3 —環氧基環戊基環氣丙 基醚或1 ，2 —雙（2，3 —環氧基環戊氧基）乙烷。一 種包含一式1'群基之化合物，其中R' 3 —起 為一 CHZ —CH2 —，及η'是1的例子為（3' ，4 ^ —環氧基一6' —甲基環己基）甲基3，4 一環氣基一 6—甲基環己烷羧酸酯。 適當终端環氧化物之例子為： a )液態雙酚Α二環氧丙基醚，像Araldit GY 2 4 0 ,

Araldit GY 250, Araldit GY 260, Araldit GY 266, Araldit GY 2600, Araldit MY 790; b )固態雙酚A二環氧丙基醚，像Araldit GT 60 7 1 , Araldit GT 7071, Araldit GT 7072, Araldit 6T 6063,

Araldit GT 7203, Araldit GT 6064, Araldit GT 7304,

Araldit GT 7004, Araldit GT 6084, Araldit GT 1999,

Araldit GT 7077, Araldit GT 6097, Araldit GT 7097,

Araldit GT 7008, Araldit GT 6099, Araldit GT 6608, 經濟部中央楳準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Araldit GT 6609, Araldit GT 6610; c) 液態雙酚F二環氧丙基醚，像Araldit GY 281,

Araldit PY 302, Araldit PY 306; d) 四苯基乙烷之固態聚環氧丙基醚，像CG Epoxy Resin 0163 ; e) 酚-甲醛的酚醛樹脂之固態和液態聚環氧丙基醚，像 -¾ - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) ΑΊ規格（210X297公釐） 4 266 8 1 4 A7 _B7_ 五、發明説明（Μ) ΕΡΝ 1138, ΕΡΝ 1139, GY 1180 , PY 3 0 7 ; f) o —間苯二酚一甲醛酚醛樹脂之固態和液態聚環氧丙 基醚，像 ECN 1 2 3 5 , ECN 1 2 7 3 , ECN 1 2 8 0，ECN 1 2 9 9 ; g) 酵的液態環氧丙基醚，像Shell環氧丙基醚162, Araldit DY 0390, Araldit DY 0391; h) 羧酸的液態環氧丙基醚，像Shell Cardura E對酞酸 酷，苯偏三甲酸_，Araldit PY 284; i) 固態雜環瑁氧樹脂（三瓖氧丙基異氰尿酯），像 Araldit PT 810; •i )液態環脂肪糸環氧樹脂，像Araldit CY 173; k) P —胺基酚的液態N，N，0_三環氧丙基醚•像 Araldit MY 0510； 1 )四環氧丙基一 4，4' 一甲撐苯甲胺或N ，N ，Ν' ，Ny —四環氧丙基二胺基苯基甲烷，像Araldit MY 720, Araldit MY 721° 較佳的是使用包含兩個官能基之终端環氧化物•然而 ，原則上是使用包含一個•二個或更多個官能基的終端環 經濟部中央標準局負工消費合作社中製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧化物之化合物。 主要是使用一種終端環氧化物之化合物，特別是二環 氧丙基化合物|具有芳香系结構。 假使需要，也可使用不同结構之终端為環氧化物化合 物之混合物。 特別佳的终端環氧化物之化合物為以雙酚為基礎之二 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A衫見格（2t〇X297公釐） 4 266 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印災 A7 B7 五、發明説明（η) 環氧丙基醚，例如基於2，2 —雙（4 一羥基苯基）丙燒 (雙鼢A)，雙（4 —羥基苯基）甲烷或雙（鄰一/對》 羥基苯基）甲烷（雙酚F)之混合物。 能使用之終端為環氧化物之化合物的童較佳的為至少 0 . 1份，例如從0 · 1至50，較佳的從1至30份， 及特別是從1至20份重量（依據100份重童的PVC 計算）。 高氯酸鹽·例如式M (C 1 〇4 > m的化合物，其中 Μ 是 NH4 +，Na+，K+，Mg + +，Ca + -， Ba + +或A I3 +。指數m是1 ，2或3，相當於Μ的 價數。 髙氯酸鹽可Κ各種傅统施與的型式使用，例如當作吸 收於支撐物上之鹽類或水溶液•像PVC，Ca矽酸鹽， 沸石或氫化滑石，或經由化學反應鍵结至氫化滑石上。 高氛酸鹽的使用量為*例如從0 · 00 1至5 |方便 的為從0 * 01至3 >特別佳的是從0 * 01至份重量（ 依據100份重量之PVC計算）。 因此本發明也關於一種組成物*其除了成份a)和成 份b)外（式I化合物含有至少一式I的反應基），另外 含有至少一 Me (I I)羧酸鹽及/或Me (I I)苯氧 化物，其中Me (I I)是Ba *Ca，Mg或Zn。 較佳的為此新穎組成物除了成份a)和成份b)外* 另外含有至少一 Me (I I)羧酸鹽，其中Me (I I) -科- 本紙&尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（2〖0X297公釐） y裝 訂m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r 4266 8 1 4 A7 _B7____ 五、發明説明（C ) 是Ba ，Ca ，Mg或Zn。鋇/鋅|或鈣/鋅羧酸翮的 混合物在此是特別佳的共穩定劑。 更佳的為此新穎組成物除了成份a)和成份b)外· 另外含有一環氧化物或環氧丙基化合物及/或亞磷酸鹽* 及假使需要|含有一 Me (I I)羧酸鹽及/或Me ( I I )苯氧化物。 愈佳的組成物為其除了成份a)和b)外，另外包含 一環氧化物化合物或環氧丙基化合物，及一高氯酸鹽及/ 或一亞磷酸盥或隣酸鹽。 習知的熱穩定劑（例如羧酸盥）能存在於欲被穗定的 物質中*其濃度為此項技藝領域内所習知的，例如從 0·05至5%重霣百分比。 較佳的組成物為以上所述者，其中成份b)的存在量 為從0 · 05至5%，特別是從◦· 1至5%，例如從 0·1至2% (依據成份a)的重量計算）。 依據聚合物所欲的應用目的，其它添加劑也可在毽定 劑加入前或加入時併入：這些其它添加劑的例子為抗氣化 劑，潤滑劑（較佳的為褐媒锺或丙三酵酯），脂肪酸酯， 石蠘，增塑劑，填充劑，碳黑，石棉，高嶺土，滑石，玻 璃纖維，改良劑（例如衝擊添加劑），光學坩亮劑，色料 ，光择定劑· UV吸收劑，防火劑*加工輔肋劑或抗靜電 劑。特別佳的是具有位阻胺结構之光樓定劑，例如掲示於 EP-A- 4 2 1 , 9 3 3 中者。

•W 本紙诛尺度通用中國國家揉準（CNS ) A4AUS· ( 210X297公釐） I K n Y 裝 II ! 訂—— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 4266 8 1 4 A7 B7 _ 五、發明説明（N) 再者，其它可能的添加劑為iS_胺基丁烯酸酷，例如 描述於 DE-A-804,442, DE-A-807,207 和 JP-A-75/17454 的化 合物，吡喀，例如描述於EP-A-22,(]87的化合物•多元醇’ 例如描逑於DE-A-3,019,910的化合物，泠一二酮*例如描 述於DE-A-2,6Q0,516的化合物，或其它冷一二酮和氫化滑 石的混合物，例如，描述於EP-A-63,18Q的化合物。 較佳的組成物為包含*除了成份a)和b)外•潤滑 劑|色料*改良劑*加工輔肋劑·填充劑，抗氣化劑及/ 或光穩定劑。 假使增塑劑 > 特別是有機增塑劑存在於此新穎組成物 中，則下列所述之族群是適當的： A)肽酸酯（酞酸的酯） 這些增塑劑的實例為二甲基•二乙基，二丁基•二己 基，二一 2 —乙基己基，二一正一辛基，二一異辛基，二 一異壬基•二一異癸基*二一異十三烷基，二瓖己基，二 甲基環己基，二甲基二醇，二丁基二醇，苄基丁基和二苯 基钛酸酯，及肽酸酯的混合物，像C7 —c/-及c3 — Ci i烷基钛酸酯，主要由線性酵，Cs -c10 -正— 烷基肽酸酷製備而得。在逭呰化合物•較佳的為二丁基· 二己基，二一2 —乙基己基，二一正~辛基，二一異辛基 ，二一異壬基，二一異癸基，二一異十三烷基及苄基丁基 肽酸酯，及該烷基酞酸酯之混合物。特別佳的是二- 2_ 乙基己基秋酸酷（DOP)。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X^7公釐） 訂 沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局I工消費合作社印复 4 266 8 1 , A7 _B7_ 五、發明説明（β ) B)脂肪系二羧酸的酯，特別是己二酸，壬二酸，癸二酸 〇 這些增塑劑的實例為二~2-乙基己二酸酯·二—異 辛基己二酸酯（混合物）|二一異壬基己二酸酯（混合物 )，二_異癸基己二酸（混合物），苄基丁基己二酸酯， 苄基辛基己二酸酯，二—2 —乙基己基士二酸酯|二—2 _乙基己基癸二酸酯和二一異癸基癸二酸酯（混合物）。 較佳的是二—2 —乙基己基己二酸酯和二一異辛基己二酸 酯。 C )苯偏三酸的酯， 例如三-2 -乙基己基苯偏三酸酯*三-異癸基苯偏三酸 酯（混合物），三-異十三烷基苯偏三酸酯，三-異辛基 苯偏三酸酯（混合物）及三一 Cs — C8烷基，三—ce 一 Ci 〇烷基，三—C7 — C3烷基及三—— Cl i 烷基苯偏三酸酯。前述的苯偏三酸酯是由笨偏三酸，經適 當的醇温合物酯化製備而得。較佳的苯偏三酸酯為三- 2 一乙基己基苯偏三酸酯，及該苯偏三酸酯是由烷醇混合物 製備而得。 D )聚合物增塑劑 這些聚合物的定義及實例見於〃 Plastics Additives 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（210 X 297公釐） --in— - - - n -- 11— i 1 : -- I 1 - 一.OJ...... I if - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標芈局員工消費合作社印製 4 266 8 1 , A7 B7 五、發明説明（4 )

Handbook* edited by H. Gachter及 Η· Muller, Hanser Publishers, 1985第 284頁，第 5.7.10章，及於”PVC technology”， edited b y W.V. T i t o w, 4th Ed., Elsevier Publ., 1984,第 165-170頁。製備這些聚_增塑 劑的最有用起始物質為：二羧酸*像己二酸，肽酸，士二 酸*癸二酸；二酵*像1 ，2 -丙烷二酵，1 ，3 —丁烷 二酵，1 ，4 — 丁烷二醇，1 ，6 —己烷二酵，新戊基二 醇和二乙烯二醇；單羧酸，像乙酸，己酸，辛酸，月桂酸 *十四烷酵，十六烷酸，十八烷酸，壬酸和苯甲酸；單官 能基醇，像異辛酵，2 —乙基己醇，異癸醇和C7 — C9 烷醇和C9 — Ci t烷醇混合物。特別有利的是聚酯增塑 劑，得自該二羧酸和單官能基醇反應製備而得。 E )磷酸酯 這些醋的定義見於上述的〃 Plastics Additives

Handbook〃第271頁，第5.7.2章。這些磷酸酯的例子為三丁 基磷酸酯，三一 2 —乙基丁基磷酸酯，三—2_乙基己基 磷酸酯，三氮乙基磷酸酯，2 -乙基己基二苯基磷酸酯， 甲苯基二苯基磷酸酯，三笨基瞵酸酯，三甲苯基磷酸酯及 三（二甲苯基）磷酸酯。較佳的是三-2—乙基己基磷酸 酷。 F )氣化烴（石撖） ___ 普 本紙法尺度適用中國國家標隼（CNS ) ΑΊ規格（2l〇X297公釐） --------裝------訂-----一線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 426681 經濟部中央標準局I工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（η ) g)碳a化物 H) 單酯*例如丁基油酸酯*苯氧基乙基油酸酯，四氫呋 喃基池酸酯及烷基磺酸醅。 I) 二酵酯，例如二（二醇）苯甲酸酯。 第F)至I)族群所述之增塑劑的定義和實例見於Μ 下手冊： 〃 Plastics Additives Handbook” ， edied by H. Gachter 和 Η, M u 11 e r，H an s e r P ub 1 i s h e r s， 1 9 8 5.，第 2 8 4 頁，第5.7.11章（第F族群）和第5.7.13章（第G族群）。 ”PVC Technology" , Edited by W.V. Titow 4th Ed., Elsevier Publishers, 1984,第 171-173頁，第 6.10.2章（第 F族群），第174頁，第6.10.5(第G族群），第173頁，第6.10.3章 (第Η族群），和第173-174頁，第6.10.4章（第I族群）。 特別佳的增塑劑為第A )至Ε )族群，特别是A )至 C)族群，尤其是這些被提及較佳的增塑劑。二一2_乙 基一己基肽酸酯（DOP)是特別佳的。 增塑劑的能夠使用虽為從》例如1 5至70，較方便 的為從15至60，特別是從20至50份重量（依據 100份重董的聚合物重量計算）。 本紙承尺度適用t國國家標準（CNS ) Αί规格（210X297公釐） --------y裝------訂-----}線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 266 8 1 , A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) I 1 I 此 新 頚 的 組 成 物 也 可 含 有 其 它 傳 統 上 適 用 於 含 氯 聚 合 1 1 1 物 的 穩 定 劑 〇. 1 [ 本 發 明 的 組 成 物 可 進 —- 步 包 含 傳 統 抗 氧 化 劑 光 穩 定 請 Jt 1 1 閱 | 劑 及 U V 吸 收 劑 〇 這 J±b 化 合 物 的 例 子 為 如 下 所 示 ； 讀 背 | 面 | 1 抗 氧 化 劑 ； 之 1 注 1 1 * 1 院 基 化 單 酚 > 例 如 9 2 9 6 — 二 — 叔 — 丁 基 — 4 君 事 1 項 1 — 甲 基 酚 f 2 一 丁 基 — 4 r 6 — 二 甲 基 酚 * 2 1 6 一 — 再 填 寫 裝 i 叔 — 丁 基 — 4 一 正 — 丁 基 酚 t 2 9 6 — 二 一 叔 — 丁 基 — 4 本 頁 — 乙 基 酚 » 2 6 — 二 一 叔 一 丁 基 一 4 — 異 丁 基 酚 2 1 1 6 — 二 環 戊 基 — 4 — 甲 基 酚 > 2 — ( a — 甲 基 環 己 基 ) — 1 1 4 6 — - 甲 基 酚 2 6 — 二 十 八 院 基 — 4 — 甲 基 酚 1 1 訂 2 4 6 一 三 環 己 基 酚 2 6 — 二 一 叔 — 丁 基 一 4 — i 甲 氧 棊 甲 基 酚 2 6 — 二 — 士 基 — 4 — 甲 基 酚 2 4 1 1 一 二 甲 基 — 6 — ( 1 t — 甲 基 十 一 燒 一 1 — 基 ) 酚 2 » 1 1 4 — - 甲 基 — 6 — ( 1 / 一 甲 基 十 七 院 一 1 一 基 ) 酚 2 I Μ. 9 4 — 二 一 甲 基 一 6 — ( 1 t 一 甲 基 十 院 —' 1 r — 基 ) I 酚 和 其 混 合 物 0 1 I 1 2 * 院 硫 基 甲 棊 酚 1 例 如 2 4 — 二 辛 基 硫 甲 基 — i I 6 — 叔 — 丁 基 酚 f 2 4 — 二 辛 基 硫 甲 基 — 6 — 甲 基 酚 t 1 i I 2 4 — 二 辛 基 硫 甲 基 — 6 — 乙 基 酚 2 6 — 二 — 十 二 1 1 院 基 硫 甲 基 — 4 — 士 基 酚 0 1 1 1 * 3 • 對 苯 二 酚 和 其 烷 基 化 對 苯 二 酚 例 如 9 2 6 一 i I 二 — 叔 — 丁 基 — 4. 一 甲 氧 基 酚 2 1 5 一 二 一 叔 — 丁 基 對 1 1 1 • ΐμ 1 1 本紙張尺度適用中國國家標李（CNS ) A4規格（210>< 297公釐） 經濟部中央搮準局員工消费合作杜印装 4 266 8 1 4 A7 _B7 五、發明説明（β ) 苯二酚，2，5 -二一叔一戊基對苯二酚，2，6 —二一 苯基一4 —十八烷氧基酚，2 * 6 —二—叔一丁基對苯二 酚，2，5 -二—叔一丁基—4~羥基茴香醚* 3，5 — 二一叔—丁基一 4 一羥基茴香醚，3，5 -二一叔—丁基 —4 —羥基苯基硬脂酸酯，雙一 （3，5 —二一叔一丁基 一4_羥苯基）己二酸酯。 1 ，4 ·羥基化硫二苯基硫醚，例如* 2，2’ —硫雙（ 6 —叔—丁基一 4 —甲基酚），2 ，2’ 一硫雙（4 一辛 基酚），4，4' 一硫雙（6 —叔—丁基一3 —甲基酚） ，4 *4’一硫雙（6 —叔一2 —甲基酚），4，4，一 硫雙（3，6-二—仲—戊基酚），4，4，一雙（2， 6 —二甲基-4—羥苯基）二硫化物。 1 ‘ 5，烷叉雙酚，例如，2，2’ 一甲撐雙（6_叔一 丁基_4一甲基酚），2>2' —甲撐雙（S —叔一丁基 —4 —乙基酚），2 ，2，一甲撐雙〔4 —甲基一 6 — （ α —甲基環己基）酚〕，2 ，2’ 一甲撐雙（4 一甲基一 6 —環己基酚），2* 2’ 一甲撐雙（6 —壬基一 4 —甲 基酚），2 ，2’ 一甲撐雙（4，6~二—叔—丁基酚） ，2，2，—乙叉雙（4，6— 二一叔一丁 基酚），2> 2’ —乙叉雙（6 —叔一丁基—4 一異丁基酚），2，2 ’一甲撐雙[6 — (α —甲基苄基）一4 —壬基酚〕，2 '2 —甲樓雙〔6 — （α，α —二甲基〒基）一4 一壬 基酚]，4 * 4ί_ —甲撐雙（2 ，6 —二一叔一丁基酚） -αι- 本紙張尺度逋用中國國家樣隼（CMS > Α4規格（210Χ：297公釐） --------4裝------訂-----> 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ Α7 42668 1 _Β7_ 五、發明説明（β ) -4-4- 一甲撐雙（6 —叔一丁基一 2 —甲基酚），1 ，：L 一雙（5 —叔一丁基—4 一羥基一 2 —甲基苯基）丁 烷* 2 ，6 —雙（3_叔一 丁基一 5 —甲基一 2 —羥基节 基）一 4 一甲基酚，1 ，1 ，3 —三（5 —叔—丁基—4 一羥基—2 —甲基苯基）丁烷，1 ，1_雙（5 —叔—丁 基一 4_羥基一 2 —甲基苯基）—3 — n~十二烷基氫硫 基丁烷，乙烯二醚雙〔3，3 -雙（3’ 一叔一 丁基一 4 ，一羥基苯基）丁酸酯]，雙（3 —叔—丁基一 4 一羥基 —5 —甲基—苯基）二環戊叉，雙〔2 — ( 3 , 一叔一丁 基_2， 一羥棊_5’ —甲基苄基）—叔一丁基一4 —甲基苯基）對鈦酸酯，1 ，1 一雙一（3 ，5 —二甲基 —2 —羥基笨基）丁烷，2，2 —雙一（3，5 —二一叔 一 丁基一 4_羥基苯基）丙烷*2，2—雙一（5 —叔— 丁基—4 —羥基一 2 —甲基苯基）—4 — η —十二烷基氫 硫基 丁烷，1 ，1 ，5，5 —四一 （5 —叔 一丁基一4 一 羥基2—甲基苯基）戊烷。 1 * 6 ，0— ·Ν —和S —苯甲基化合物，例如3 ，5 ， 3， ，5， 一四一叔-丁基一 4，4，一二羥基一二苯甲 基醚*十八烷基一 4 —羥基一 3 ，5-二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯，三一 （3，5 —二一叔—丁基一 4 —羥基苯甲 基）胺*雙（4 一叔一 丁基一 3 —羥基一2 ，6 —二甲基 苯甲基）二硫代一對酞酸酯，雙（3，5 —二一叔一丁基 一 4 —羥基苯甲基）硫化物，異辛基—3 ，5二一叔一丁 -Ιί>~ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） --------y*裝------訂-----)線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 /i 2 6 6 δ 1 A7 _B7_ 五、發明説明（d ) 基-4-羥基苯甲基氫硫基乙酸酷。 1 _ 7 ·羥基苯甲基化的丙二酸酯，例如二（十八）烷基 —2，2 —雙一 （3，5 —二—叔—丁基—2 —羥基笨甲 基）一丙二酸酯，二—+八烷基一2— (3—叔一丁基一 4 —羥基一 5 —甲基苯甲基）一丙二酸酯，二一十二烷基 氫硫基乙基一 2 ，2 —雙一 （3，5—二—叙一丁基一4 一羥基苯甲基）丙二酸酯，雙_ 〔4一 （1，1 ，3，3 一四甲基丁基）苯基]—2，2 —雙（3，5 —二一叔— 丁基_4_羥基苯甲基）丙二酸酯。 1 · 8 ·芳香族的羥笨甲基化合物·例如1 ，3 ，5 —三 -(3 ，5 —二一叔一丁基一 4-羥苯甲基）一2 ，4 ， 6 —三甲基苯，1 *4 —雙（3 ，5_二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基）一2 ，3 ，5 ，6 —四甲基苯，2 ，4 * 6 —三—（3，5 —二一叔—丁基一 4 一羥基苯甲基）酚 〇 1 · 9 三嗪化合物，例如2，4_雙（辛基氫硫基）— 6 - (3，5 -二一叔一丁基—4 一羥基苯肢基）一 1 ， 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 3，三嗪，2 -辛基氫硫基_4，6 —雙（3，5_ 二一叔—丁基一 4 —羥基一苯胺基）一1 ，3 * 5 —三嗪 ，2 —辛基氫硫基一 4，6 -雙（3 * 5 —二一叔一丁基 —4 一羥基苯氧基）一 1 ，3 * 5 —三嗪，2 *4，6 — 三（3 ，5 —二—叔一丁基一4 —羥基苯氧基）一1 ，2 ，3 —三嗪，1 ，3 * 5 -三一 （3，5 — 二一叔 一丁基 本紙法尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4洗格（2丨0X297公釐） >4 266 8 1, A7 _B7 五、發明説明（U) -4 —羥基苯甲基）異氰尿酸酯，1 · 3，5 —三_ (4 —叔一丁基一3 —羥基一2 ，6 —二一甲基苯甲基）異氤 尿酸酯，2，4，6 -三（3，5 - 二—叔一 丁基一 4 一 羥基苯基乙基）一1 ，3 * 5 —三嗪，1 ，3，5 —三一 (3，5 -二一叔—丁基一 4 一羥基苯基丙醢）_六氫一 1 ，3，5 —三嗪，1 ，3，5 —三一（3，5— 二環己 基一4一羥基苯甲基）異氰尿酸酯。 1 · 10，苄基膦酸酯，例如二甲基2 ，5 —二一叔一丁 基一 4 —羥基苄基膦酸酯，二乙基3，二一叔一丁基 一 4 一羥基苄棊膦酸酯，二（十八烷基）3，5 —二—叔 一 丁基一 4 一羥基苄基膦酸酯，二（十八烷基）5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苄基膦酸酯，單乙基3 ，5 — 二-叔一 丁基一 4 一羥基苄基瞵酸酯的鈣鹽。 1 · 1 1 ·醯基氨基酚，例如，4 一羥基醯月桂基替苯胺 ，4一羥基硬脂酸醯替苯胺，辛基—N- （3，5-二一 叔一丁基_4 —羥基苯基）氨基甲酸酷。 經濟部中央標準局員工消費合作社印震 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 * 1 2 /3 - (3 - 5 -二一叙一丁基一 4 一 羥基笨基 )丙酸和單一或聚-氫酵的酯*如和甲醇，乙醇，辛酵* 十八烷醇，1 ，6 —己烷二醇，1 ，9 一壬烷二醇，乙烯 二酵，1 ，2-丙烷二醇，新戊基二醇，硫代二乙烯二醇 ，二乙烯二醇，三乙烯二酵，五赤丁四酵，三一（羥基乙 基）異氰尿酸酯，ν，γ^ _雙（羥乙基）乙二醢二胺， 3_噻十一烷醇，3 —噻五癸酵，三甲基己烷二醇，三一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2I0X 297公釐） 4 2668 1 λ Λ Α7 Β7 五、發明説明（4) 甲基酵丙烷，4 一羥基甲基一 1 一磷一 2，6，7 —三氧 雙環〔2·2*2〕辛烷。 1*13·^- (5 —叔一丁基一4 —羥基一 3-甲基苯 基）丙酸和單一或聚氫醇的酯•如*和甲醇，乙酵，辛醇 *十八烷醇，1 ，6-己烷二酵，1 ，9一壬烷一二醇， 乙烯二醇，1，2-丙烷二醇，新戊基二醇，硫代二乙烯 二醇，二乙烯二酵，三乙烯二酵，五赤丁四醇，三一（羥 基乙基）異氰尿酸酯，Ν，Ν'—雙—（羥基乙基）乙二 醯二胺，3 —噻十一烷酵，3 —噻十五烷醇，三甲基己烷 二醇|三一甲基醇丙烷，4 —羥基甲基一 1 一磷一 2 ，6 ，7 —三氧雙環〔2 * 2，2〕辛烷。 1 1 4 β - (3 ，5 —二環己基一4 一羥基苯基）丙 酸和單一或聚一氫醇的酯*如和甲醇，乙醇，辛醇，十八 烷醇，1 *6 -己烷二醇，1 ，9 —壬烷二醇，乙烯二酵 經濟部中央糅李局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 1 * 2 —丙烷二醇，新戊基二醇，硫代二乙烯二醇，二 乙烯二醇，三乙烯二醇，五赤丁四醇，三一（羥基乙基） 異氰尿酸酯，ν，一雙（羥乙基）乙二醯二胺，3 — 噻十一烷酵，3 —噻十五烷醇，三甲基己烷二醇·三一甲 基醇丙烷，4 —羥基甲基一 1 一磷_2，6 * 7 —三氧雙 環〔2 2 · 2〕辛烷。 1 1 5 · 3，5 -二一叔，一丁基_4一羥基苯基醋酸 和單-或聚氫醇的酯，如和甲醇*乙醇，辛酵，十八烷酵 ，1 ，6 —己烷二酵，1 ，9 —壬烷二酵，乙烯二醇，1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4此格（210X297公釐） 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 426681^ A7 B7 五、發明説明（a) ，2 —丙烷二醇，新戊基二醇，硫代二乙烯二醇，二乙稀 二醇，三乙烯二醇，五赤丁四醇，三—（羥基乙基）異氰 尿酸酯，N，Ν’ 一雙（羥基—乙基）乙二醢二胺，3~ 噻十一烷醇，3 —噻十五烷醇*三甲基己烷二酵，三甲基 醇丙烷，4 —羥基甲基一 1 一磷—2，6，7 —三氧雙環 〔2 · 2 . 2 ]辛烷。 1 _ 16，召一 （3 ，5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯基 )丙酸的醯胺，如，Ν *Ν* -雙（3 * 5 —二—叔一丁 基一 4 一羥基苯基丙醢）六甲撐二胺，Ν，Ν’ —雙（3 ，5 —二一叔一 丁基一 4 —羥基苯基丙豳）三甲擋二胺， Ν，Ν’ 一雙（3，5 —二—叔—丁基一 4 —羥基一苯基 丙醢）肼。 UV吸收劑和光穩定劑： 2 · 1 · 2 - (2，—羥苯基）苯並三哇基，例如* 2 — (2 1 —羥基一 5’ —甲基苯基）一苯並***基，2 —( 3， *5’ 一二一叔一丁基一2’ 一羥基苯基）苯並*** 基，2— （5’ 一叔—丁基一2'—羥棊苯基）苯並*** 基，2— （2，一羥基一 5， 一 （1 , 1 ，3，3 —四甲 基丁基）苯基）苯並一***基，2 - （3’ ，5’ 一二一 叔—丁基一 2’ 一羥基苯基）—5 —氯代一苯並***基， 2 - (3，一叔一丁基一2， 一羥基_5’ 一甲基苯基） —5 —氛代一苯並***基，2 — (3， 一仲一 丁基一 5， -妨- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -------->裝------訂------Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4266 8 1 ； A7 B7 五、發明説明（K ) 一叔一 丁基一 2' —羥基苯基）苯並***基，2 — （2, 一羥基一 4’ 一辛氧苯基）笨並***基，2 — （3’ ，5 ^ —二一叔一戊基一 2’ _羥基苯基）苯並***基，2 — (3， > 5 '-雙一 （α，α —二甲基苯甲基）一 2，— 羥基苯基）苯並***基，2 - （3’ -叔—丁基一 2* — 羥基_5’ _ (2 -辛基氧羰基乙基）苯基）—5 —氯代 —苯並***基，2 - （3，一叔—丁基一 5，一 〔2 —( 2 —乙基己基氧）-乙基〕一 2’ -羥基苯基）—5-氣 代—苯並***基，2 — （3* —叔一 丁基一 2' —羥基一 5’ - (2 —甲氧基羰基乙基）苯基）一 5_氮代—苯並 ***基，2— （3， _叔一丁基—2’ 一羥基_5’ —（ 2 —甲氧基羰基乙基）苯基）苯並***基，2_ ( 3，- 叔一丁基—2’ —羥基—5' - (2 -辛基—氧羰基乙基 )苯基）苯並***基，2 — （3’ —叔—丁基一 5，—〔 2 — (2_乙基己基氧）羰基乙基〕一2’ 一羥基苯基） 苯並***基，2 - （3’ —十二烷基一 2， 一羥基—5, 一甲基苯基）苯並-***基，和2 — （3’ 一叔—丁基一 經濟部中夹標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本灵) 2' —羥基一 5' - (2 —異辛基氧羰基乙基）苯基苯並 ***基2，2' —甲撐一雙〔4一 （1， 1，3，3—四 甲基丁基）一 6 —苯並***基一 2_基酚〕的混合物；2 —t 3 J 一叙一 丁基一 5' — (2 —甲氧基羰基乙基）一 2’ —羥基一苯基〕一 2H -苯並***基和聚乙烯二酵3 00 的酯化產物；_ 〔R — CH2 CH2 - COO ( C Η 2 -ΙίΊ- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） 426681. Λ Α7 _Β7_ 五、發明説明（“） )3]，其中 R = 3， 一叔 一丁基一4’ 一 羥基一 5’ 一 2H —苯並***基—2 _基苯基。 2，2 · 2 —羥基二苯銅*例如，4 —羥基，4 —甲氧基 ，4 —辛基氧基，4 -癸氧基，4 一十二烷氧基，4 一苄 氧基，4，2， ，4，_三羥基和2，一羥基—4，4， \ 一二甲氧基衍生物。 2 · 3 ‘經取代或未經取代之苯甲酸的酯，例如4 一叔丁 基-苯基水楊酸酯·苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯* 二苯甲醯間苯二酚，雙（4 一叔一 丁基苯甲醢）間苯二酚 ，苯甲醯間苯二酚，2，4 一二一叔丁基苯基3 * 5 —二 一叔—丁基一 4 一羥基苯甲酸酯*十六烷基3，5 —二_ 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸_ •十八烷基3 * 5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯，2 —甲基一4 ，6 —二一叔 一丁基苯基3，5 —二一叔一丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 0 2 . 4 ，位阻胺（Sterically hindered amines)，例如 雙（2，2，6，6 —四甲基一哌啶基）癸二酸酯，雙（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2，2 * 6 ，6 —四甲基一哌啶基）丁二酸酯，雙（1 ， 2，2 ，6，6 —五甲基锨啶基）癸二酸酯*雙（1 ，2 ，2，6，6 —五甲基锨啶基）n_ 丁基一 3，5 —二一 叔—丁基—4 —羥基苯甲基丙二酸酯，1_ (2 —羥基乙 基）—2 * 2，6 ，6~四甲基一 4 一羥基呢啶丁二酸的 濃縮物，N —雙（2 ，2 ，6 ，6_四甲基一4 一 -us·- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS)A4規格（210X297公釐） 426681^ A7 _B7 五、發明説明（〇 ) 哌啶基）六甲撐二—胺和4 一叔—辛基氨基_2，6 —二 氢代一1，3*5 -三嗪，三一（2，2，6，6 —四甲 基一 4 —呢啶基）*四個（2，2，6 ，6 —四甲基一 4 一呢啶基）—1 ^2，3，4~ 丁烷一四羧酸酯，i ，1 ’ -(1 ，2 —乙烷二基）雙（3 * 3，5，5-四甲基 呢嗪酮），4 —苯甲醢_2，2，6，6_四甲基顿啶， 4 一硬脂醯氧基一2，2 * 6 ，6 —四甲基呢啶，雙（1 ，2，2，6 * 6 —五一甲基哌啶基）一2 — η —丁基一 2 - (2 —羥基一 3，5 —二一叔一丁基苯甲基）丙二酸 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯，3_η — 辛基 _7 ，7，9，9 一 四甲基-1 ，3， 8 -三氮雜螺〔4 ‘ 5〕癸烷一 2，4 一二嗣，雙（1 — 辛基氧基一2 ，2，6 * 6 —四一甲基呢啶基）癸二酸酯 ，雙（1 一辛基氧基—2 * 2，6，6 —四甲基顿啶基） 丁二酸酯的澹縮物，Ν，Ν’ 一雙一 （2，2，6，6— 四甲基—4— #啶基）六甲撐二胺和4 一嗎啉代一 2，6 一二氮代—1 * 3，5 —三嗪的濃縮物，2_氯代—4， 6 —雙（4 — η— 丁基一氛基一 2 ，2 ，6 ，6 —四甲基 呢啶基）一 1 ，3，5 —三嗪和1 ，2_雙（3—氨基丙 基氨基）—乙烷的濃縮物*2-氛代—4，6_二一 （4 一 η— 丁基氨基一1 ，2，2，6，6—五甲基裉啶基） 一 1 ，3，5 —三嗪和1 ，2_雙一（3_氨基丙基胺基 )乙烷，8 —乙醢基一 3 —十二烷基—7，7，9，9一 四甲基-1 ，3 τ· 8 —三氮雜螺〔4 · 5〕癸烷一 2，4 -4^ - 本紙浪尺度適用中國國家標率（CMS ) Α4*見格（210 X 29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 '426681^ A7 B7 五、發明説明（4) 一二酮，3 —十二烷基一 1— (2，2，6 ，6 —四甲基 —4— #啶基）吡咯烷一2，5—二嗣，3_十二烷基— 1— (1 ，2，2 ，6 ，6 —五甲基一 4 —呢啶基）毗咯 烷一 2 * 5 —二酮。 2 · 5 · 2 - (2-羥基苯基）一1 * 3 · 5 —三嗪，例 如，2，4，6 —三—（2 —羥基_4 一辛基氧基一苯基 )—1 ，3，5—三嗪，2 - （2 —羥基一 4 一辛基氧基 苯基）—4，6 —雙（2，4 一二甲基苯基）—1 ，3 * 5 —三嗪，2 — （2，4 一二羥基苯基）一 4，6 —雙（ 2 ，4 -二甲基苯基）一1 ，3 ，5 —三嗪> 2 ，4一雙 (2 —羥基—4 一丙基氧基苯基）一6 — (2，4 一二甲 基苯基）一 1 ，3，5—三嗪，2 - (2 —羥基—4 —辛 基氧基笨基）_4，6 —雙（4 一甲基苯基）—1 ，3， 5 —三嗪，2 — （2 —羥基—4 —十二烷基一氧基苯基） —4 ，6—雙（2 ，4 一二甲基聚基）一 1 ，3 ，5 —三 嗪* 2 — 〔2-羥基—4一 （2羥基一 3 — 丁基氧基一丙 氧基）苯基〕一4，6 —雙（2，4 一二甲基苯基）一 1 ，3，5- 三嗪 *2 - 〔2_ 羥基—4 一 （2 —羥基—3 一辛基氧基一丙基氧基）苯基〕一 4，6 -雙（2，4 — 二甲基苯基）一 1 ，3 ，5_三嗪。 此新穎的組成物能由習知的方法製備而得，一般而言 ，此键定劑***是加至聚合物中*所用器具亦是習知的， 像壓延機，混合器，化合器和其類似物是適當的。 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） y裝 訂^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Λ 266 B 1 , Α? Β7 五、發明説明（0 ) 穗定劑成份加入至含军聚合物中最佳的是Μ傳統方法 進行，如在混合滾茼上，像在2 -滾輪櫬中，溫度為 150"C至200Ό。一般而言，在從5至15分鐘內可 得到適當的均化*這些成份可單獨加入，或預混合成一預 混合物而一起加入。液體預混合物被證明是較方便的，亦 即此操作是在惰性溶劑及/或增塑劑的存在下進行。 依據發明所镣定的組成物能Μ習知的方法轉化為所欲 的形狀，這些方法為，例如研磨•壓延，擠出和射出成形 *進一步濟出吹製一成型|或Κ塑料溶膠的方法加工。這 些組成物也能轉化成發泡體。 較佳的毽定含氛聚合物組成物是未塑化或不含增塑劑 ，或主要不含增塑劑之組成物。 此新穎的組成物以剛性配方的型式存在是特別適當的 如用於中空物品（瓶子），包裝薄膜（熱成形薄膜），吹 製薄膜，粉碎一墊薄膜（汽車），管子，屋頂隔層*發泡 體，重輪廊物（窗戶樞）*輕質牆輪廓物，建築輪鄣物， 外壁板，傢具•辦公室薄膜和儀器室（電腦和家電用品） 0 其它組成物Κ撓性配方塱式存在也是適當的，如用於 電線絕緣物，電覽絕缘物，裝飾薄膜，屋頂隔層·發泡體 ，農桊用之隔層，管子，密封輪廊物，辦公室薄膜，膨脹 帳蓬的隔曆及汽車内装的薄膜。 此新穎組成物用作塑料溶膠的實例為人工皮革，地板 -iri- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4現格（210X297公釐） 11 y ϋ ^ ί I! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

4 266 8 1 I B7 五、發明説明（θ ) 包覆物，纺織塗覆物，牆塗覆物•線圈塗覆物及汽車防独 塗層。 此新穎組成物之燒結P VC應用的實例為脂賫*脂齋 模型及線圏塗覆物。 Μ上所述之聚合物組成物較佳的是用於製備外在應用 之剛性輪廓物•及用於製備蝌性層板。 本發明進一步瞄於至少一含至少一式I群基之化合物 的當作穩定劑之用於穩定含氯聚合物抵抗氧化、熱或光導 致降解的應用。 本發明也翮於~種键定一含氯聚合物抵抗氧化、熱或 光導致降解的方法，其包括於該聚合物中加人或施用至少 一含至少一式I反應基的化合物。 可用作穩定劑及穩定方法之含至少一反式I反應基的 較佳化合物為相同於上述用於穩定包含一含氛聚合物的組 成物之化合物。 本發明同樣也闋於一種新穎式II化合物：

經濟部中央糅準局員工消費合作社印聚 --tn —^^1 i d^i I I - - - —- I- -- ^^^1 ^ J. ^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210 X 2们公釐> 4 266 8 1 A7 B7 五、發明説明（ A是一式I I I或IV的群基 --------〕裝------訂------赛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製

X (III)

R4 X

FU

I

If • C--N-C-N '

X是氧或 Y是氧* R i是氳 由氧，硫 基；C 3 的•或由 取代的I C 9苯基 應基在苯 R 2和R C z — C XII c-

N (IV),

硫， 硫或> N - R 4 * ，Ci— Cj2 烷基，C2-Cl2 烷基 或羧基所中斷的；羥基一取代的Ci _C -c 或經由 烷基， 環上取 3互不 烯基

C 1 2 烷 取代的C i _ 個R s —至三 其是未 代的； 相關的 基，其 C ! 2 是未經 ，其是 •其是 1 2 m 經取代 是未經

烷基*其是未 的；苯基，其 所取代的；C C 8環 所取代 反應基 經取代的，或經由一至三個Re反 一鹼金屬或驗土金屬* 氫，C i 一 C t 2 垸 反應基 個R 6 C 8環烷基，其 所取代的；苯基 反應基所取代的；C7 — Cg ，或經由一至三個Rs反應基 分別為 是由氧 焼基；C3 — Ce稀基，C 取代的 未經取 基， 碇或羧基所中斷的；羥基 ，或由 代的， 苯基烷 在苯環 一至三個R 6 或經由一至三 基，其是未經 上取代的； 反應基 個R e 取代的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 266 8 A7 B7 五、發明説明（θ

X 或一式V或VI的反應基： 1/

^ ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中A和Ri是如上所定義者，或進一步R2和R3群基 中的一個是羥基*甲醢基，Ci — Ci 2烷氧基|笨氧基 *其是未經取代的，或經由一至三個反應基所取代的 ;Ct — Ci 2烷醢氧基，苯甲醢氧基，其是未經取代的 或經由一至三個1^6反應基所取代的； q /。〇2闩10

II -CH= C —C NH— R〇 \ co2R,〇

Ig-CH = N- Ri i > R4和Rs互不相闞的分別為氫· Ci — Ci 2烷基， C2 - Ci 2烷基，其是由氧*硫或羧基所中斷的；羥基 -取代的Ci —Ci 2烷基；C3 — C6烯基，C5 - -5^- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 訂 j ί 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 Λ2668 1 , A7 _B7_ 五、發明説明（0 )

Cs環烷基，其是未經取代的*或由一至三個R6反應基 所取代的；苯基，其是未經取代的，或经由一至三個r6 反應基所取代的；C7 — c9苯基烷基•其是未經取代的 ，或經由一至三SRs反應基在苯環上取代的；

是^:丄-C4烷基，Ci - C4烷氧基* Cs ~C8 環烷基，羥基或氛I R7和Ra互不相闞的分別為S，CF3 · C ^ - C ! 2 烷基，苯基或C7 _Cg苯基烷基，或R7和R8 —起和 其所鐽结的碳原子肜成一未经取代的或Ci 烷基取 代的C5 — Ci 2環烷叉環· R9是苯基•其是未經取代的•或經由一至三個R6反應 基所取代的* 經濟部中央標準局負工消費合作杜印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R1〇是氫，Ci -Cl 2烷基，C2 -Ci 2烷基，其 是由氧或硫所中斷的；羥基一取代的Ci -Ci 2烷基； C3 - cs烯基，C5 — Cs環烷基，其是未經取代的， 或經由一至三個Rs反應基所取代的；苯基，其是未經取 代的或經由一至三個反應基所取代的；或C7 — C9 苯基烷基•其是未經取代的或經由一至三個Rs反應基在 笨環上取代的·

Rl 1是（：1 _C12烷基*C2 - 烷基，其是由 氧或硫所中斷的；羥基一取代的Ci —Cx 2烷基；C3 —Cs烯基，c5 — Cs環烷基*其是未經取代的，或經 由一至三個RS反應基所取代的；笨基•其是未經取代的 本纸張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4B ( 210X297公釐） 經濟部中央橾準局—工消費合作社印製 4266 8 1 4 A7 _B7五、發明説明（凡） 或經由一至三個Rs反應基所取代的；或C7 _C9苯基 烷基•其是未經取代的或經由一至三個Rs反應基在苯環 上取代的， R ? 是一直接鍵或>CH — R' ! 3 ，及 R' i 3是氫或C: _Cs烷基；例外為式VI I化合物 R4

! , 基 R 基醯 苯甲 R5或， 基基 甲羥 ，氣 氮’ 氧 是是基 中是 i CSI 苯 其XRR^ ο R1 02 C/

I

C

基 烷 3 C 基 苯 4 W裝 訂 壤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Η C

CH 10 02 bc

R 2 ο C μμ2 Η 是 Η C 3 C 1 R I 3 c H I c 1 2 c H 丨 或 c 基 ， z 醯 1 o 甲 ί ο , R ί 基 一 Η 羥 Ν C ， 基 烷 基 ί本 或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐} 4266 8 1 4 ^ A7 _B7 五、發明説明（0 ) R4和Rs互不相闞的分別為氫，Ci — C4烷基，烯丙 基，苯基，4一甲基苯基或苄基，

Rl 0是Ci —C4院基，

Ri i是甲基，烯丙基，苄基或苯基，及例外為一式（ 1 5 2 )化合物： C3

然而•下式的化合物：

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0

經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 是沒有被排除的。 新穎式I I化合物的較佳族群相當於前述於新穎組成 物中所述較佳者。 特別有利的是式I I化合物*其中式I I化合物是式 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS } A4規格（2t〇X297公釐） 4 2 6 6 8 1 , A7 B7 五、發明説明（β )

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中 X是氧或碲， Y是氧，硫或>N — R4 *

Ri是氫，Ci -Ci 〇烷基，C2 — Ci 2烷基，其是 經由氧所中廠的；羥基一取代的C L -Ci。烷基，C3 -cs烯基* Cs — C8環烷基.，苯基，C7 — C9苯基 烷基，一鹼金屬或鹼土金屬，

Rz和R3互不相闞的分別為氫，C: —Ci 〇烷基*

Cz — C: 2烷基，其是由氧所中斷的；羥基一取代的 - C10烷基；C3 —Cs烯基，C5 — Ca環烷基 ，苯基* C7 — C9苯基烷基，其是未經取代的或經由一 至三® R6反應基在苯環上取代的； 表紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS ) A4規格（2t〇X297公嫠） 4 2 6 6 8 1, Α? _Β7五、發明説明（β )

或一式IX，X，XI或XI I的反應基：

經濟部中央標準局—工消費合作社印製 其中X，Y，R! ，R2和R3是如上所定義者，或進一 步和R3反懕基中的一個是羥基，甲醯基，Ci ~ Ci 〇烷氧基，苯氧基，Ci - Ci 0烷醯氧基，苯甲醯 氧基， 〇 II .C — NH—^ Rg

CO^RfQ

.CH= C

COgR-jQ

或- CH = N — Ri 〗， R4和R5互不相關的分別為氫，Ci ~C 0院基 ---------y裝------訂-----)線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4洗格（210；<297公釐） 426681 Α7 _Β7_ 五、發明説明（θ ) _Ci 2烷基*其是由氧所中斷的；羥基一取代的 Ci — C10烷基；C3 —Cs烯基，c5 - Ca環烷基 ，苯基或C7 _C9苯基烷基，

Rs是<31 -C4烷基，Ci 一 C4烷氧基，環己基，經 基或氯* R7和R3互不相關的分別為氫Ci — 。烷基，苯基 或C7 — C3苯基烷基， R s是苯基> R1〇是Ci _Ci0烷基，Cz — C12烷基，其是由 氧所中斷的；C3 — C6烯基I C5 —C8環烷基，笨基 或C7 ~C9苯基烷基， R X i是〇1 —Ci 〇烷基，C5 -C8環烷基，苯基或 C7 _Cg苯基烷基* R， 12是一直接鍵或>CH — R' ! 3 ，及 R' 13是氫或CL-C4烷基。 較佳的式I I化合物為其中R 4和R 5互不相關的分 別為氫或（：1 一 C4烷基。 經濟部中央榡準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別佳的式I I化合物為其中： X和Y是氧，

Ri是氫，2 -羥基乙基，鈉，鎂或鈣，

Rz是氫，Ci — C4烷基，苯基，2，6 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苄基，羥基， -b〇 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4266 8 1 A7 B7 五、發明説明（) co2r10

CH= C 〇〇2卩10 —CH = N — Ri *或一式IX的反應基

X /、N 、厂 'Ν'、N 人X / \ I I R7 R3 Rt R5 R3. αχ) 其中x和R i是如上所定義者* R3是氫，羥基，Ci —C4烷棊，苯基

N N 0 H。， R4

0 ---------Y裝------訂------菝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 或2 * 6 —二一叔一丁基—4 —經基节基， R4和R5互不栢闞的分別為氫或Ci — C4烷基， R?和R9互不相關的分別為氫，Ci — C9烷基或苯基 Ri 0是（：1 — C4烷基，及 R ^ i是苄基。 一些含至少一式I反應基之化合物和一些式I I化合 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 4266 8 1 Λ Α7 Β7_ 五、發明説明（Ρ) 物是習知的，其製備描述於，例如以下的公開物中：Ν.Μ. Smirnova, L.F. L i n b e r g, V.M. Nesterov和 T.S.

Safanova,雜環化合物（Chemistry of Heterocyclic C o m p o u n d s ) , 1 9 7 8，4 4 3 - 4 4 6 ; H · 0 g u r a , M . S a k a g u c h i 和 K . Takeda, C h e bi . P h ar m . Bull. 2 0 ( 2 ), 4 0 4 - 4 0 8 ( 1 9 7 2 ) ; S . S end aftl K. H i r o t a , C h e m . Phari. Bull. 22(12)， 2 9 2 卜 28 ( 1 9 7 4 ) ; S. Senda和 K. Hirota，Chem.

Pharin. Bull. 2 2 ( 7 ), 1 4 5 9 - 1 4 6 7 ( 1 9 7 4 )； F. Yoneda, M. H i g u c h i , K S e n g a , Μ ‘ K a η o h o r i 和 S · N i s h i g a li i , C h e m . Pharm, Bull. 21(3)，473-477 (1973);或 K. Hirota et a 1 . , Synthesis 1982, 1Q97-1G93。此含有至少一式 I 反 應基的新穎化合物，和式I I化合物可M類似前述文獻中 所提及的方法製備而得。 然而，這些習知的方法不能常常產得良好產率之所欲 新穎穩定劑。 本發明進一步關於製備式XIII或XIV化合物的 新穎方法： 0

其中各個取代基的符號是如式II中所定義者.其包括在 ~~6Χ~ 本紙张尺度適用肀國國家標丰（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） -------->裝------訂------羅 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 42668L A7 B7 五、發明説明（以） 銨鹽的存在下反應一式XV或XVI化合物

其中各個取代基的符號是如式I I中所定義者，和下式 XVIIa，XVIIb，XVIIc，XVIId， XVI Ie或XVI If的化合物： 〇 a 、CH 1 2 q R20〇、/^203 D>X .¾ r2 ch I z

Η H H—c ——C^*H / \ o 〇 /R3 CH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (XVIIa) (XVHb) 〇 fl C. 〇 II C. ，闩21 Z (XVIIc) ,0. ,R2

OR 'CH{OH)2 II 〇 r2 〇2。〇 20 經濟部中央榇隼局員工消費合作社印製 (XVIId) (XVIIe) (XVlif) 其中R2和R3是如式I I中所定義者* Rz 〇是（：1 — C4烷基，R2 i是匸！ 一C4烷基，及Z是一離去基。 Ci -C4烷基R2 0和Rz 1為，例如甲基，乙基 1丙基，異丙基，正一丁基，仲—丁基，異丁基或叔一丁 基0 R 2 和 R2l特別佳的定義為甲基和丁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 426681. A7 ____B7_ 五、發明説明（A) 此反應較佳的是在一溶劑中進行，適當進行此反應的 溶劑為質子和二極非質子溶劑。 特別合適的質子溶劑為醇（例如甲酵，乙醇，丙酵或 異丙醇），酮（例如丙酮或甲基乙基酮），醚（例如四氫 呋喃，二噁烷，二乙烯二酵或2 —甲氧基乙醇）及羧酸（ 例如乙酸），其可Μ任何比例和水溫合。此新穎的方法較 佳的是在一水溶性溶劑中進行，特別是乙酸水溶疲或只有 在水中進行。 特別合適的二極非質子溶劑為那些能和水Μ各種比例 溫合物的溶劑，例如乙腈，二甲基甲醢胺*二甲基乙醢胺 *二甲基亞磲或Ν —甲基吡咯烷嗣。 此反應較佳的是在高溫下進行，恃別是在溫度從4 0 至1 60t的範圍內。特別佳的溫度範圍為從40至 140t：，尤其是 60 至 1201。 在此式XV或XVI和式XVI la *XVI lb * 或XVI Ic的反應中，式XVI la ，XVI lb或 XV I I c化合物的較佳使用量相對於式XV或XV I化 合物是化學當量或稍微過量的，較有利的是過量1 * 1至 4當量*特別是從1 · 1至3 · 0當量（相對於所使用的 式XV或XVI化合物）。最佳的反應劑比例為1_0至 1 · 5 0 離去基Z在式XVI la ，XVI lb和XVI Ic 化合物中為，例如，鹵素，羥基，或 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4( 210X297公釐） --------y裝------訂-----)線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局負工消費合作杜印製 4 266 8 1 , A7 B7 五、發明説明（h )

3 λ R 或 的 代 取 0 未 或 基 .中 烷 其 4 ’ C 2 _ 1 1 R C _ ， owe 氫 一 是 o Z ί 1 一 R 取

3 F C 基 硝 及素 。 :鹵基 基是氧 苯 CO 烷 的 1 4 代 R C

C

C 或 基 烷 4 C 鹵素為，例如氯，溴或碘。氯或溴，特別是氯是特別 有利的。 Cl - C4烷基Ri Z是含支鏈或不含支鐽的反應基 *例如甲基，乙基，丙基，異丙基，正一丁基，仲一丁基 ，異丁基或叔一丁基。R: 2較佳的是甲基。 未經取代的或Ri 3 _取代的苯基Ri 2為*例如苯 基，t> —硝基苯基* P —氯化苯基* P —甲基苯基* P — 甲氧基苯基，或P —三氟甲基苯基。 適用於此新穎方法的較佳銨鹽式XVIII的化合物 H IN —R I 4 of Φ Η

Q Θ

Π) VI (X --------y裝------訂-----一線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中是 其 η 2 或 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 κ 4266 8 1 Λ Α7 _ Β7_ 五、發明説明（U ) Ri 4和^: 5互不相關的分別為氫Ci —Ci 2烷基， C2 —Cx 2烷基·其是經由氧或硫所中斷的；羥基一取 代的Ci - Ci 2烷基；C3 — CS烯基，C5 - C8環 烷基，其是未經取代的或經由一至三個Ri S反應基所取 代的；笨基，其是未經取代的或經由一至三個Ri 6反應 基所取代的；C7 _C9苯基烷基*其是未經取代的或經 由一至三個Ri 6反應基在苯環上取代的；或Ri 4和 Rl 5 —起和其所鐽结的氮原子形成一 C4 一 C7環烷樓 環，其可另外被氧或硫所中斷的* 只16是（：1 — C4烷基，Ci — C4烷氧基，c£ — c8環烷基，羥基或氯，及 假使η = 1 ， 是 Ri 7 —C〇2 _ 或

R 假qr R

R η 使 是 是 是 是 用 7 8 9a ο Π R I C Iο 及 2 ο C - , 或 或基鍵 酯羥接 酸，直 碳氫 一

C

C 法 I 方 1 穎 C 新 或此 氫於 CO 烷撑 1 S 烷 。 R 1 S 基 -CC烧 c 1 I a

ο C 基 苄 或 基 苯 基 及 乙 銨 酸 甲 如 例 為 鹽 銨 佳 ^u αΰ 特 之 酸酸 乙乙 基基 丙甲 - 二 正 -,0 銨酸 酸乙 乙基 基乙 乙基 - 羥 銨 -酸 2 乙 ’ 基銨 甲酸 , 乙 铵基 酸丁 丙 I , 正 铵， 酸铵 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） --------V裝------訂-----)線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 4266 8 1 ^ Α7 _Β7_ 五、發明説明（G ) 銨，二乙基乙酸銨，二—正一 丁基乙酸銨，碳酸銨，碳酸 氪銨，乙二酸銨，丙二酸銨及己二酸銨。特別有利的是乙 酸銨及二—正一 丁基乙酸銨。 此方法所需的銨鹽能Μ任何所欲的莫耳比例使用，如 稍微過量或化學計童的（相對於式XV或XVI化合物） ，有利銨鹽的使用量為從0 · 1至3當S*特別是從 0 · 25至1 * 5當量（相對於所使用之式XV或XV I 化合物）。 此方法所產得的產物較佳的是過濾沈澱產物分離而得 ，结果濾液或母液能再使用為此方法另一反應的起始物質 0 因此，本發明也關於一種方法，其中當此反應完成時 ，一包含一式XIII或XIV化合物沈澱物及一母液的 混合物形成，且此母液從沈澱物中分離出來*且用作此新 潁方法另一反應的反應界質。 一些式XV及XVI化合物是習知的I或能由類似 N.M. Smirnova, L.F. Linberg, V.M. Nesterov和 T.S. Safanova, Chesiistry o f Heterocyclic Compounds 1 9 7 8 , 4 4 3 - 4 4 6; H . 0 gura, M . Sakaguchi和 K. Takeda, C h e m.

Pharin. Bull. 20(2)， 4 0 4 - 4 0 8 ( 1 9 7 2 ) ; S S e n d a和 K， H i ro t a , Chem . PharI. Bull. 2 2 ( 1 2 ), 2 9 2 1 - 28 ( 1 97 4 ); 5 . Senda和 K. Hirota, Chem. Pharm. Bull. 22(7), 1 4 5 9 - 1 4 6 7 ( I 9 7 4 );或 F , Yοneda，M . Higuchi，K , Senga 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 公釐） n n n I-衣 — — — — —訂|1^_|-r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 266 8 1 Λ Α7 __Β7 五、發明説明（G) M. Kanohori和 S. Nishigaki, Chem. Pharm. Bull. 21 (3 )，4 7 3 - 4 7 7 ( 1 3 7 3 )的方法製備而得。 較佳的式 XVI I a *XVI lb ，XVI Ic ， XV I I d，XV I I e和XV I I f化合物為例如乙醛 醯*甲基乙醛醣*苯基乙醛醢，二乙釀2，3 —己烷二酮 ，3 · 4 —己烷二酮，乙基二乙氧基乙酸酯，羥基丙嗣， 羥基一 3，3 —二甲基丁蘭，3 —羥基一 2 — 丁嗣，〇；— 羥基乙醢苯酮，2 ，5—二甲基一2 ，5 —二甲氧基一 1 *4一二噁烷，氯化丙苯醯氯化物，苯醚溴化物，1 —氯-3 * 3-二甲基一2 — 丁酮，α —溴化丙醢苯酮》 氛化乙醛及溴化乙醛|及其甲基和乙基乙縮醛《這些化合 物是習知的，或已由Fluka或Aldrich公司商業化生產。 式VI I或VI I I化合物*其中Rz是式IX或X 反應基*及/或R3是式XI或XI I反應基，較佳的由 式XI I I或XIV化合物，其中R2和/或R3是氫， 以上述新穎的方法*和式X I X反應製備而得： --------y裝------訂-----)線 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装

7 R

8 R I ou C

X T- X 其中R7和Rs是如上所定義者。 假使式X I X化合物是醛類*此反應較佳的是在甲酸 ，乙酸或丙酸水溶液迴流糸統中進行。假使式X I X化合 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CMS ) A4*JU«· (210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 4266 8 1 , A7 ___B7_五、發明説明（VI ) 物是酮類，則此反應較佳的是在氫碘酸和乙酸酐的混合物 中，以溫度從20至6 ου的範園中進行，特別是從3 0 至 5 0 10。 較佳的式X I X化合物為，例如甲醛，乙醛，丙醛， 苯甲醛，丙酮，甲基乙基酮，二-正一丁基酮，甲基壬基 酹，乙醢苯酮，環戊酮，環己酮及5_甲基一 2 —己酮。 Κ下的實例進一步仔细說明本發明。部份和百分比是 以重量計算。 實例1 :化合物（101)的製備（表1)。 此製備是Μ類似描述於Ν. Η . Smirnova , L.F L i n b e r g , V _ Μ . N e s t e r ο v 和 T · S . S a i a n o v a，C h e m i s t r y o f Heterocyclic Compounds 1978, 443-446的方法進行。 一混合物，包括23 · 1克（0 . 10莫耳）之1 ， 3 —二甲基—5-氯化乙醢-4—胺尿嘧啶，14 · 2克 (〇 1〇莫耳）之碳酸鉀和250牽升的二噁烷，在攪 拌下迴流1 4小時。冷却反應混合物，Μ 3 0 0毫升的水 稀釋，在一真空旋轉蒸發器上蒸發使體積至1 30毫升， 冷却至1 0 °C。過漶出沈澱结晶物，以2 X 8 0毫升的水 洗灌，乾燥，可得13. 0克（61%)之化合物（ 101)(表1)，橘色结晶物，熔點228—232Ό (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局負工消资合作社印策 426681^ A7 _B7__ 五、發明説明（u) 實例2 :化合物（1 0 2 )的製備（表1) 此製備Μ類似描述於H. Ogura , M. Sakaguchi和Κ T ake da , Chem. Pharm. Bu11 2D(2), 404 - 408 ( 1 97 2 )的 方法進行。 一混合物，包括16 . 7克（Ο ♦ 10冥耳）之溴化 乙酸乙釀，15 ‘ 5克（〇 . 10莫耳）之4-胺基一1 * 3 —二甲基尿嘧啶和1 00奄升的二甲基甲醢胺，在携 拌下迴流4小時。然後讓反應混合物在室溫下停留4 8小 時。過濾出结晶物，以醚洗濯和乾烽。再由正一丁酵中结 晶，可得13 *4克（72%)之化合物（102)(表 1 )，紅色结晶物，熔點：3 1 0 C。 實例3 :化合物（103)的製備（表1) —混合物，包括155 . 2克（1 ‘ 0莫耳）之4 一 胺基一 1 ，3 —二甲基尿嘧啶，101 _ 8克（1 ·丨莫 耳）之氯丙嗣· 154 * 2克（2 · 0莫耳）之乙酸銨和 1 2 00毫升之水，在搜拌下迴流1 4小時。冷却反應溫 合物至1 〇·Ό，然後抽氣過滤出沈澱物*及从1 0〇毫升 的水洗灌兩次•和乾燥至恆重為止•可得106克（55 % )之化合物（103)(表1)，黃色结晶物，溶點： 3 1 3 — 3 14Ό。母液能再使用數次。再使用相同莫耳 量之起始物質，產率可增加至6 0%。 _如- 本紙伕尺度逋用中國國家標芈（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) ' --------Τ裝------訂-----〆線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 2 6 6 8 1 Λ A7 _B7____ 五、發明説明（β ) 實例4:化合物（104)的製備（表1) 此製備是類似描述於S. Senda和K.Hirota， Chem. P h a r m _ B u 1 1 . 2 2 ( 1 2 ) , 2 9 2 1 - 2 8 ( 1 9 7 4 )的方法進行。 將5 * 4克（0 · 05其耳）之苄基胺加至一含 13 . 5克（0 . 05莫耳）之6 —二一甲基甲撐（1 ， 3—二甲基_2，4—二氧一1，2,3’4—四氣姐瞎 〔2，3-d〕嘧啶）一铵氣化物〔S. Send a和K·

Hirota， Chem. Pfiarm. Bull· 22 (12)，第 2924頁（1974), 化合物2a]和100毫升的無水乙酵之懸浮液中。在2 5 C下攪拌反應混合物3 0分鐘，然後在一真空旋轉蒸發器 上蒸發，加入2 00牽升的水至殘留物中。過逋出不可溶 的物質，及乾燥，由異一丙醇/水中结晶過滤殘留物，可 得14· 7克（94%)之化合物（104)(表1)， 熔點：121 - 124 °C。 實例5 :化合物（105)的製備（表1) 此製備是以類似描述於S· Senda和K. Hirota, Chem. Pharra. Bull. 22(12)，2921-28 (1974)的方法進行。 8 · 1克（0 · 03莫耳）之6 —二甲基甲撐（i ， 3 —二甲基一2 ，4 一二氧一1 ，2 ，3 ，4 —四氢吡咯 〔2 · 3— d〕嘧啶）銨氯化物〔參看實例4]在室溫下 加至一含2 10毫升無水乙酵，2克（0 · 065莫耳） 之氳化納（20%*溶於石擷油中）和9 · 6克（ -*7/- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------->裝------訂-----)線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 426681 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 〇 * 0 6 莫 耳 ) 之 二 乙 基 丙 二 酸 m 的 溶 液 中 〇 在 室 溫 下 攪 1 1 I 拌 混 合 物 3 0 分 鐘 ， 接 著 在 真 空 旋 轉 蒸 發 器 上 蒸 發 ， 殘 留 \ \ I 物 和 9 0 毫 升 的 水 及 5 毫 升 冰 醋 酸 混 合 物 形 成 泥 狀 物 f 再 請 £ 1 1 W I 搅 拌 1 5 分 鐘 〇 過 據 出 黃 色 沈 澱 物 1 Μ 水 洗 灌 和 乾 燥 〇 再 讀 背 1 I 甲 基 藤 面 I 由 二 甲 胺 / 乙 酵 中 结 晶 * 可 得 6 * 9 克 ( 6 6 % ) 之 注 1 I 之 化 合 物 ( 1 〇 5 ) t 熔 點 ： 2 4 9 _ 2 5 1 t： 〇 意 事 1 1 項 ί 再 1 填 寫 裝 1 實 例 6 化 合 物 ( 1 0 6 ) 的 製 備 ( 表 1 ) 0 本 頁 — 溶 液 * 包 括 5 * 7 克 ( 0 • 1 0 5 莫 耳 ) 之 甲 酸 ( •s-x· 1 1 8 5 % ) 和 1 3 4 克 ( 0 * 1 6 5 莫 耳 ) 之 甲 醛 溶 液 ( 1 I 3 7 % ) ， 將 其 Μ 液 滴 的 方 式 和 在 6 0 分 鐘 的 時 間 内 攪 拌 1 1 訂 至 含 有 1 8 克 ( 0 1 〇 莫 耳 ) 之 1 3 — 二 甲 基 一 2 Η 1 — 咯 C 2 3 一 d 〕 哺 啶 一 2 4 ( 3 Η ) — 二 m C 化 1 1 合 物 ( 1 2 2 ) 實 例 1 〇 ] 溶 於 6 0 克 水 中 之 迴 流 懸 浮 1 1 液 中 0 接 著 在 1 0 0 下 再 m 伴 反 應 混 合 物 6 小 時 冷 却 1 Ϊ 技 至 2 0 和 以 1 0 0 毫 升 的 水 稀 釋 0 過 出 沈 澱 物 C 1 1 a CU na ] Μ 水 洗 灌 乾 煉 和 停 留 過 夜 0 殘 留 物 由 二 甲 基 1 1 甲 胺 中 结 晶 可 得 1 8 * 0 克 ( 9 7 % ) 之 化 合 物 ( 1 I 1 0 6 ) ( 表 1 ) 粉 紅 色 结 晶 熔 點 > 3 2 0 V 0 \ 1 I 在 實 例 6 中 Κ 2 Η — at 咯 C 2 3 一 d 嘧 啶 — 2 > 1 1 4 ( 3 Η ) — 二 酮 C 化 合 物 ( 1 2 3 ) 實 例 1 0 代 替 1 1 1 > 3 — 二 甲 基 — 2 Η — Dtt 咯 C 2 * 3 — d ] 嘧 啶 — 2 9 1 I 4 — ( 3 Η ) 二 嗣 f 化 合 物 ( 1 2 2 ) ] 可 得 化 合 物 ( 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _B7 五、發明説明（γ) 10 7)(表 1 ) 〇 在實例6中，以乙醛*丙醛或苯甲醛代替甲醛，可得 化合物（108) ， （109)和（11〇)(表 1)。 實例7 :化合物（1 1 1)的製備（表1)。 此製備是Μ類似描述於S. Senda和K. Hirota，Chem. P h a r π . B u 1 1 . 2 2 ( 7 ) , 1 4 5 9 - 1 4 6 7 ( 1 9 7 4 )的方法堆行。 1 3 · 5克（0 · 06冥耳）之西弗鹼（Schiff base )由4 -肼一1 * 3 —二甲基尿嘧啶和乙基甲基酮和60 毫升之乙烯二醇在搜拌混合，及讓混合物保持在1 90¾ 下1小時製備而得。冷却反應混合物，加入50毫升的異 -丙酵。過漶出沈毅物*以異-丙酵/石油醚洗灌，乾燥 。過®殘留物由乙醇/水中结晶，可得9 ，8克（79% )之化合饬（1 1 1 )，白色结晶，熔點：3 1 8 — 3 2 〇 υ。 實例8 :化合物（1 1 2 )的製備（表1 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此製備是Μ類似描述於〇gura, M. Sakaguchi和Κ· Τ ak e d a , CheB. Pharm. Bull. 20(2), 4.0 4-4G8 (1972)的 方法進行。 一混合物，包括3 1克（Ο，2 ◦莫耳）之4 —胺基 _1 ，3 -二甲基尿嘧陡，40克（〇 · 20冥耳）之苯 醢基溴化物和250牽升的二甲基甲醢胺，在1 3 5t：下 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 經濟部中央標车局員工消費合作杜印策 4 266 8 1 ；. A7 B7 五、發明説明（μ) 攬拌2小時。接著在真空旋轉蒸發器上蒸發反應绲合物， 殘留物和200毫升的水攪拌，過濾出固體，及以5 ◦毫 升的水洗濯兩次，乾煉至恆重。再由冰醋酸/酵中結晶， 可得46 . 2克（91%)的化合物（1 12)(表1) ，淡棕色结晶物，熔點289-296¾。 實例9 :化合物（1 12)和（1 13)的製備（表1) 此製備是Μ類似描述於F· Yoneda , M . Higuchi , K . Senga, Η . Kanohori 和 S. N i shigak i , Cheia. Pharm . BuU. 21(3), 473-477 (1973)的方法進行。 一混合物，包括15 · 5克（0 . 10莫耳）之4-胺基_1 ，3 —二甲基尿嘧啶，19 . 9克（0 . 10莫 耳）之笨醯溴化物和1 50毫升之冰醋酸，在9〇t；下攪 拌混合5小時。接著在一真空旋轉蒸發器上蒸發，殘留物 和3 0 0毫升的水混合肜成泥狀物，過濾出不可溶的物質 ，以水洗灌和乾燥。殘留物由乙醇中结晶，可得1 6 · 7 克（65%)之化合物（112)(表1)，白色结晶物 。接著使用氨溶液（25%)將母液之pH值調成10， 及攪拌混合物10分鐘。過濾出结果沈澱物* Μ水洗灌和 乾煉*過漶殘留物由乙醇/水中结晶，可得3 · 5克（ 14%)之化合物（1 13)，白色结晶物，熔點： 1 2 6 - 1 2 7 ¾° 在實例9中，M4 —胺基尿嘧啶，4 一胺基一 3-正 -Ί9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） --------V-裝------訂-----》線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 4 2 6 6 8 1 B7 五、發明説明（Μ ) 一丙基尿哦唯，4 —胺基一 1 ’ 3 —二一正一丙基尿喷陡 ，4_胺基—1 ，3 —二—正一丁基一 2 -硫代尿嘧啶或 4 —胺基一 1 ，3 —二一乙基—硫代尿嘧啶代替4 一 胺基一1 ，3 —二甲基尿嘧啶，可得化合物（1 14)， (115) - (116) ，（117)和（118)(表 1 ) 0 實例10:化合物（122)的製備（表1) —溶液，包括52 · 4克（0 * 30莫耳）的氣乙醛 (45%水溶疲）和15 · 4克（0，20莫耳）的乙酸 銨溶於5 0奄升的水中*將其以液滴的方式在1 0分鐘内 及溫度60 — 65C下加至一含3 1克（0 ♦ 10莫耳） 的4 —胺基-1 ，3-二甲基尿嘧啶* 15-4克（ 0 · 20莫耳）的乙酸銨和150毫升水的攪拌溫合物中 •形成沈澱物。再撹拌反應混合物1 5分鐘，關掉授拌器 ，且讓混合物停留在室溫1 2小時。過滤出沈澱物，Μ水 洗濯和乾煉至恆重為止•可得23克（66%)的化 合物（122)(表1)，其為白色粉末狀*熔點： 288-292=。 在實例1 0中*以4 一胺基尿嘧啶，4 —胺基一3 — 正一丙基嘧啶或4 —胺基一 1 ，3 —二乙基尿嘧啶代替4 一胺基一 1 ，3 —二甲基尿嘧啶，可得化合物（123) • ( 1 2 4 )和（1 2 5 )(表 1 )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4坑格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝- 訂 經濟部中央標芈局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4266 8 1 * A7 _B7 五、發明説明（叫） 在實例1 0中，Μα -氯化丙醛代替氯化乙醛可得化 合物（126)(表1)。 實例1 1 :化合物（1 0 3 )和（1 2 7 )混合物的製備 —混合物，包括3 1克（0 · 20莫耳）的4 —胺基 -1 ，3 —二甲基尿嘧啶，25 ‘ 5克（0 ‘ 22莫耳） 的乙醯氧基一丙嗣* 12 · 2克（0 . 20萁耳）之乙醇 胺和12克（0 _ 20莫耳）的冰醋酸溶於200毫升的 水中•接著迴流9小時。然後冷SP反應混合物至1 0Ρ， 過濾出沈澱物|及乾煉至恆重為止，可得1 8 · 9克大約 1 : 1的化合物（103)和（127)的混合物*白色 结晶物，熔點：246C。此組成物是由1 Η — NMR測 定。 實例12 :化合物（103)的製備（表1) —混合物，包括31 0克（0. 10莫耳）的4 — 胺基一1 < 3 —二甲基尿嘧啶，25 . 5克（0 . 22莫 耳）的乙_氧基丙麵和1 5 · 4克（0 * 2 ◦莫耳）之乙 酸銨溶於2 0 0毫升的水中*將其迴流1 2小時，接著冷 £Ρ反應混合物至1 0°C，抽氣過滅出沈澱物*以2x50 毫升的水洗灌和茌真空及6 01乾燥至恆重，可得 28·6克（74%)的化合物（103)，淡灰褐色结 晶物*熔點3 1 3 — 3 1 41。假使再使用相同的反應步 -16- 本紙法尺度逋用中國國家梯準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐} --------V裝------訂-----> 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A A7 4 2 6 5 B 1 ____B7__ 五、發明説明（π ) 驟，Μ母液當作反應界質，產率可增加至3 0%的理論值 0 在實例12中，Μ4 —胺基一 1 ，3 —二乙基尿嘧啶 1 4 一肢基—3 -正一丙基尿嘧啶，4 一胺基一 1 ，3~ 二一正一丁基尿嘧啶或4一胺基一1，3—二一正一丙基 尿嘧啶代替4 一胺基_1 ，3 —二甲基尿嘧啶，可得化合 物（129) ， (13 0) ， （131)和（133)( 表1 ) ° 在實例1 2中，Κ1 一乙醢氣基—2 — 丁酮！： Beilstein EIII, Volume 2，page 360〕代替乙豳氧基两 酮，可得化合物（128)(表1)。 在簧例1 2中，M4 —胺基一 1 ，3 —二乙基尿嘧啶 和 1 一乙醢氧基-2- 丁嗣〔Beilstein EIII, Volume 2, page 360〕代替4-胺基一1 ，3 —二甲基尿嘧啶，可得 化合物（132)(表1)。 在此情況下，更髙烷基化的胺基尿嘧啶’水-不可溶 溶劑，例如正-丙醇，二噁烷或二甲基甲醢胺能加至反應 混合物中。 實例13:化合物（134)和（135)的製備 一混合物，包括9 ‘ 7克（〇 · 05莫耳）的1 ，3 -二甲基一2H —吡瞎〔2 ，3 — d]唆唾一2 ，4 (3 Η )-二酮[化合物（122)，實例10]和13· 2 本紙張尺度逋用t國國家標準（CNS ) A4*見格（21〇><297公羹） --------r裝------訂-----)線 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 d266B^ , A7 B7 五、發明説明（) 克（〇 · 05莫耳）的4 —(二甲基胺基甲樓）一2 ，6 —二—叔一丁基酚溶於60毫升的乙酸中，在1 20Ό下 攪拌4小時。接著再攪拌反應温合物3 0分鐘*過漶出沈 澱物。殘留物由甲酵中結晶，可得5·5克（23%)的 化合物（134)(表1) *白色结晶物*熔點：233 C。母液和2 0 0毫升的水混合，及攬拌混合物1 · 5小 時，過濾出沈澱物和乾燥。殘留物由甲苯中结晶，可得 8· 5克（43%)的化合物（135)(表1)，白色 结晶物，熔點：2 5 0 — 2 6 0 °C。 實例14:化合物（134)的製備（表1) 一棍合物，包括9 0克（0 05莫耳）之1 ，3 —二甲基一2H —吡咯〔2 ，3-d〕嘧啶一2 ，4 (3 H)-二嗣〔化合物（122)，實例 1〇] ，22，6 克（0 ，086冥耳）之4_ (二甲基胺基甲撐）一2 ， 6 _二一叔一丁基酚和1毫升的乙氧化納溶液（3 0%) 溶於1 00毫升的無水乙醇中，在娌流下攪拌8小時。接 著冷却反懕温合物至1 0°C，過濾出沈澱產物* Μ乙醇/ 石油醚洗灌•乾燥，可得21 · 6克（88%的化合物（ 13 4)(表1)，白色结晶物，熔點：235 — 238 V 〇 實例15 :化合物（136)的製備（表1) 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 2tOX297公釐) --------V 裝------訂------,c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 426681^ B7 五、發明説明（7?) 17 _ 9克（◦ · 10冥耳）的1 ，3 —二甲基一 2 H-吡咯〔2，3 — d〕嘧啶一 2，4 ( 3 Η ) 一二酮〔 化合物（122)，賁例10〕Μ部份加人的方式攪拌加 入一新製備的甲氣化鎂溶液中（由1·34克（ Q · 055莫耳）之鎂屑和150毫升的無水甲醇製備而 得）。接著迴流反應混合物2小時，然後冷却至2 0 C， 過 '滅出沈澱產物，Μ甲酵和石油_洗灌，乾燥*可得2 0 克（95%)之化合物（136)(表1)，淡灰色粉末 狀，熔點>340C*Mg的測定值：計算值：6，4% 的Ms :發現值：7 · 0%的Mg。 在實洌1 5中* M2 · 2克（0 · 055莫耳）之鈣 代替1 · 4克的鎂，可得化合物（1 3 8 )(表1 )。產 率：20 · 2克（95%)，淡色粉末狀，熔點>340 t，Ca的測定：計算值：10，1%;發現值：9·5 實例1 6 :化合物（1 3 7 )的製備（表1 ) 一混合物，包括5 · 4克（0 * 03莫耳）之1 | 3 —二甲基一 2Η — 吡咯〔2 ，3 — d〕嘧啶一 2 ，3 (3 H)—二酮〔化合物（122)，寅例i0〕溶於100 毫升的無水甲醇·將其和5 - 4克（〇 ，03莫耳）之3 0%甲氧化納溶液温合，接著在一真空旋轉蒸發器上蒸發 透明溶液，可得6 . 0克（95%)之化合物（137) 一 rj卜 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------V 裝------訂------r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 經濟部中央標箪局員工消资合作社印製 4 2 6 6 8 1 A7 _B7_ 五、發明説明（；| ) (表1)，灰色粉末狀I熔點>34〇υ。 實例17:化合物（139)的製備（表1) 5 0毫升的乙酸酐在7 5分鐘内和約1. 0¾下，Μ液 滴的方式搜拌加人至57 · 5克（0 · 25莫耳）之氫捵 酸（57%*溶於水中）。接著加入9 · 0克（◦ · 05 莫耳）之1 . 3 —二甲基一2Η —吡咯〔2 * 3 — d]喂 啶—2，4 ( 3 Η )—二嗣〔化合物（122)，實例1 0]和5 · 7克（◦ · 04莫耳）之二一正一 丁基嗣。在 溫度20 °C下攪拌反應混合物1 5分鐘*及在約40C下 攪拌1 20分鐘。冷却後*將反應混合物撹拌入500毫 升的水中•倒去水溶液相，殘留物撹拌入5 ◦ 0毫升的二 ***中約1小時。過濾出沈澱物，和乾燥。由正一丙醇中 结晶和使用活性碳純化*可得1 Q · 0克（8 3 % )之化 合物（139)(表1)，棕色粉末狀|熔點：232 — 2 3 4 °C ° 在實例1 7中，以丙_，甲基壬基酮或乙醯苯酮代替 二—正—丁基嗣，可得化合物（140) ， （141)和 (14 2)(表 1 )。 實例18:化合物（119)的製備（表1) a) 69 · 0克（0，S 1莫耳）之乙基氰基乙酸酯在氮 氣氣氛之下加人至一含86 · 08克（〇 · 50莫耳）之 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（210X297公釐} --------r裝------訂-----)線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印¾ 4 2 6 6 8 1 ^ Α7 Β7 五、發明説明（的） 〇 —甲基異尿素氫硫酸酷'O-methylisourea hydrogensulfate)溶於3 0 0毫升無水甲醇的溶疲中。接 著K疲滴的方式加入2 16克（1 * 20其耳）之30% 甲氧化鈉溶於甲酵中之溶液。加熱反應混合物至57 * 5 C，接著迴流反應混合物5小時，然後讓其冷£?和靜置過 夜。過濾出沈澱鹽類（NaHS〇4 ) ，《液在一真空旋 轉蒸發器上蒸發，殘留物溶於約3 0 0毫升的水中，且胃 時加熱。當透明溶液出現時，馬上以約3 5毫升之冰醋_ 酸化混合物（p Η約為6) *然後在冰/水浴中冷$卩， 姆 溏出沈澱產物及以水洗濯。在一真空乾燥室中乾燥殘 ，可得69. 2克（70.6%)之化合物（liq 、 a a ) ，熔點：232 — 235¾。 0 (119a) b)—混合物，包括7 . 1克（0 . 05莫耳）之化a物 (119a)〔製備參看黉例18a]和1〇· 〇克 〇 - 05莫耳）之苯醢溴化物溶於7 ◦毫升的二田 干基甲豳 胺中，將其在约1 30C下攪拌3小時，接著冷却κ π邛反應混 合物至室溫*過滤出沈澱物和乾燥，可得3 · 7京， Λ 3 〇 --------丫裝------訂-----}線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 4266 8 1 4 ΚΊ _Β7 _ 五、發明説明（产） %)之化合物（119)(表1)，熔點>3501。 實例19:化合物（120)的製備（表1) 一溶液，包括15 · 5克（0 · 10莫耳）之4 一胺 基—1 ，3 —二甲基尿嘧啶和20 * 2克（0 15莫耳 )之 1—氯一3 ，3 —二甲基一 2 — 丁嗣（Aldrich)溶於 7 5毫升的二甲基乙醯中，在約1 6 0¾下搜拌2 · 5小 時。冷却後，過濾純化混合物，濾液在一真空旋轉蒸發器 上蒸發；殘留物溶於甲撐氯化物中*及Μ水洗濯兩次。有 機相層Μ硫酸納乾燥和在一真空旋轉蒸發器上蒸發。在矽 膠上餍析，可得3 · 5克（15%)的化合物（120) (表1 )，黃色结晶物*熔點：2 2 6 — 2 3 2 °C。 實例20:化合物（121)的製備（表1) 一混合物，包括15 · 5克（0 · 10莫耳）之4 — 胺基一1 * 3 —二甲基尿晚啶和23 ，4克〔lacuna]( 〇 · 1 1莫耳）之《 —漠化丙醯笨酮（Aldrich)溶於 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 00毫升的二甲基甲醯胺中，將其在約1 30t)下攪拌 3小時，接著冷却反應混合物和在一真空旋轉蒸發器上蒸 發。加人1 00毫升的乙醇至殘留物中，過濾出沈澱物* 及Μ乙醇和甲基叔一丁基醚洗灌。再由正一丁醇中结晶， 可得1 1 ·4克（42%)之化合物（121)(表1) ，黃色结晶，熔點270-272Ό。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4^格（210Χ2?7公釐） 4 4 經濟部中央標芈局員工消費合作社印製 426681 A7 B7 五、發明説明（？丨） 實例21 :化合物（103)的製備（表1) 10 1克（1 . 32莫耳）之羥基丙嗣以液滴的方式 在90分鐘內茌迴流和攪拌下加入至一含186克（ 1 . 20莫耳）4 —胺基一 1 ，3 —二甲基尿嘧啶和 23 - 1克（0 30莫耳）之乙酸铵溶於72克（ 1 ♦ 20莫耳）冰醋酸和18 5克水中之混合物中。接著 迴流混合物3小時，及冷却混合物，和過漶出沈澱物，殘 留物M3x80毫升的水洗灌，及乾燥，可得188克（ 81%)之化合物（1〇3)，灰棕色结晶物，熔點 3 13-3141。 在實例2 1中，Μ羥基一 3，3 —二甲基丁酮〔J.

Org. Chen 1 9 9 3 ( 5 8 )，7 5 5 7 ] > 3 -羥基—2 - 丁嗣（

Aldrich) ，〇j -羥基乙酿苯酮〔J. Org. Cheffl. 1993 ( 5 8 ), 7557〕和 2 * 5 —二甲基一 2 ，5 —二甲氧碁—1 ，4-二嗯院〔Houben-Weyl VII/2a，page 828〕代替控 基丙嗣，可得化合物（128)(產率84%)；( 120)(產率 25%) ; (111)(產率 32%)； (112)(產率94%);和（1〇3)產率84%) 〇 實例22:化合物（131)的製備（表1) 一溶液，包括19 · 2克（0 . 22冥耳）之經基丙 -ίί- 本纸張尺度適用中國國家搮率（CNS}A4現格（210X297公釐） --------V裝------訂-----)線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標隼局員工消費合作社印製 4 2 668 1 ^ 4 A7 _B7__ 五、發明说明（η ) 酮（8 5%)溶於15克的正—丙酵中，將其Μ液滴的方 式在1 0 0分鐘内和在迴流條件下攪拌加人至一含4 8克 (〇 . 20莫耳）4-胺基-1 ，3-二—正—丁基尿喑 啶和15·4克（◦.20莫耳）的乙酸銨溶於36克冰 醋酸和1 3 0克水中之混合物中。接著迴流混合物6小時 ，及冷却反應混合物，加入300毫升的甲撐氯化樹*分 離出有機相*及以水，碳酸氫納溶液1及再用水洗灌，乾 燥（硫酸鈉）和在真空旋轉蒸發器上蒸發。殘留可得 46 . ◦克的包含84%化合物（13 1)和16其耳％ 起始物質（4 一胺基一1 ，3 —二一正一丁基尿嘧啶）的 混合物，其為淡—棕色结晶物。组成物由1 H — NMR光 譜測定。 寊例23 :化合物（143)的製備（表1) 一溶液，包括10 . 2克（1 ，10莫耳）的羥基— 2 -丁酮溶於1 〇毫升的水中，將其以液滴的方式在迴流 及50分鐘内攪拌加人至一含22 · 9克（〇 · 10莫耳 )之4 一胺基一 1 ，3_二—正一丙基尿嘧啶和7 · 7克 (0 * 10冥耳）之乙酸铵溶於25克冰醋酸和50克水 中之混合物中。接著迴流混合物3小時，冷却反應混合物 ，加人500毫升的水。有機相以1 〇〇毫升的甲撐氮化 物萃取，及分離出有機相，接著以水’碳酸氫納溶液，及 再用水洗濯，乾煉（硫酸納），和在一真空旋轉蒸發器上 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） --------r裝------訂-----)線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4266 8 1 , A7 B7 五、發明説明（q) 蒸發。殘留物由乙酸乙酯中结晶，可得8 * 8克（34% )之化合物（143)(表1)，白色结晶物，熔點： 141-142 實例24:化合物（144)的製備（表1) 一混合物，包括39·9克（0·20萁耳）之4一 胺基一 1 ，3 —二乙基硫代尿嘧啶，22 _ 9克（ 〇· 30莫耳）之羥基丙酮* 23 · 1 〔lacuna〕( 〇 · 30莫耳）的乙酸銨> 30克的乙酸和50克的水， 在迴流下將其攢拌1 8小時*接著冷却反應混合物，及過 濾出沈澱物。M5 0毫升的正一丙醇沸賸此黏稠的沈澱物 ，然後冷却*過濾出不可溶的物質，殘留物以石油醚洗灌 •乾燥後可得3 · 3克（6，9%)之化合物（144) (表1 )，灰裼色结晶物，熔點：3 0 1 — 3 0 3 °C。 實例2 5 :化合物（1 4 6 )的製備（表1 ) 一混合物，包括3 1 * 1克（0 · 20莫耳）之4 一 胺基-1 ，3 —二甲基尿嘧啶，39，6克（0 * 22莫 耳）之40%甲基乙二醛溶液和1 50毫升的水，將其在 室溫下攪拌3小時，接著過濾出沈澱物，以水和正-丙醇 洗灌和乾燥至恆重，可得31·6克（913%)之化

合物（146)(表1)，白色结晶體，熔點>330C 0 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公；i ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 2 6 6 8 1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 A7 B7 五、發明説明（沙） 在實例2 5中，以乙二醛（Aldrich)或二乙醯（ Aldrich)代替甲基乙二醛溶液，可得化合物（145)和 (14 7)(表 1 )。 再者在實例25中，M2，3 -己烷二酮，3，4 — 己烷二嗣（Aldrich)或苯基乙二醛代替甲基乙二醛，接 著在每一種情況下君入50毫升的乙酸*可得化合物（ 14 8) ， （149)和（151)。化合物（149) 在反應後苒由蒸發反應混合物至殘留物而純化。 實例26 :化合物（150)的製備（表1) 一混合物，包括31 . 0克（〇 . 20冥耳）之4 一 胺基一 1 * 3 —二甲基尿嘧啶* 38 . 8克（〇，22莫 耳）之乙基二乙氧基乙酸酯（Aldrich) ，7 _ 7克（ 0·10冥耳）之乙酸銨1150毫升的水及50克的乙 酸，將其迴流7 · 5小時。接著冷却反應混合物’過β出 沈澱物，且Κ水洗濯殘留物，然後Κ1 ◦〇毫升的丙嗣使 其成為泥狀。再過濾產物，殘留物Μ丙酮洗灌’乾燥 重，可得14·2克（41%)之化合物（150) '灰 褐色结晶物，熔點：276 -2791。 實例27:化合物（152)的製備（表1) a ) 50 5克（0 · 40莫耳）的6 —甲基尿0 (Merck)以部份的方式及1小時内（0至搜伴導 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） --------V装------訂-----/線 {请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4266 8 1 Λ Α7 ______Β7 五、發明説明（ττ ) 入一含200毫升100%硝酸（發烟的）和50克五氣 化磷的溶液中。當放熱反應完成後，混合物在+ 5¾下搜 拌5小時，接著將反應混合物倒入i公斤的冰水中。過滅 出结果沈澱物*以水洗溜，然後乾燥至恆重，可得3 7克 (54%)的5 —硝基一 6 —甲基尿嘧啶，淡黃色粉末體 ，熔點：281t：(分解）。 b ) 171克（1 ♦◦〇冥耳）之5 —硝基一6 —甲基尿 嘧啶（實例2 7 a)在室溫下以部份加入的方式攪拌入 40克· 〇莫耳）2N氫氧化納溶液中，起先透明的 溶液變成雲霧狀，同時產生放熱。在嚴密溫度和pH值控 制下（Τ = 4〇υ;ρΗ = 8 — 9)，同時以瘐滴的方式 在時間3小時内搅拌加入400克（32莫耳）之二甲 基硫酸鹽和4 Ν氫氧化納溶液。持續攪拌反應混合物*然 後謀结果沈豭物停置過夜，接著過逋。殘留物Κ水洗灌| 然後乾煉至恆重為止，可得97克（49%)之5—硝基 _1 ，3 ，6 —三甲基尿嘧啶*淡一黃色粉狀體，熔點： 15 2 1° 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c ) 39·8 克（0.20 莫耳）之 5 —硝基 一1 ，3, 6 —三甲基尿嘧啶（竇例27b)在迴流下攪拌於150 毫升含有1 7 · 4克乙氧化納的無水乙醇中1小時*然後 冷却反應混合物至室溫，及過濾，殘留物以溫乙醇洗濯和 乾燥至恆重，可得44 . 3克（99%)的5 —硝基—1 ，3，6™三甲基尿嘧啶的納鹽•其為黃色粉末狀。 -ί1]* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） 4266 8 1 4 肩 A7 _B7_ 五、發明説明（) d) —混合物，包括22* 1 (0‘ 10其耳）的5 —硝 基一 1 ，3，6 —三甲基尿嘧啶（實例27c)的納鹽， 15 * 2克（0 · 12莫耳）之苄基氛化物，15 · 2克 (0 * 1 1莫耳）之碳酸绅和6 · 1克（0 · 036莫耳 )的碘化鉀溶於1 50毫升的二甲基甲醢胺，將其在攪拌 下保持1 20104小時，然後在一真空旋轉蒸發器上蒸發 揮發性成份，加入40 0克的冰一水至殘留物中，及使用 5 0克的乙酸在搅拌下酸化混合物。過濾出结果沈澱物， 及以水洗灌殘留物直至中性為止，及乾燥至恆重。殘留物 溶於2 5 0毫升的二甲基甲醢胺中及遐流2小時。接著在 一真空旋轉蒸發器上蒸發反應溫合物，殘留物溶於1 5 0 毫升的熱乙醇中|過漶出沈澱物|過漶殘留物以乙酵洗灌 和乾燥至恆重*可得8 · 94克（35%)的化合物（ 15 2)(表1) >灰褐色粉末狀*熔點：314C。 在實例27d中，Κ4-叔一丁基苄基氯化物代替苄 基氯化物，可得化合物（153)(表1)，產率：20 %，熔點：3 0 7 °C。 --------V裝------訂-----)線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作. 杜印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ 266¾ Α7 Β7 五、發明説明

Η3

ο 2 Η 228-232 n« l^nt St tutL ^—v kl I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) °2 Η3

Η ο 1 3

本紙張尺度逍用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 313-314 121-124 4 2 6 6 8 飞 ^ Α7 Β7 五、發明説明（Μ) 表ι:(- 靖 . 編號- 化合物 m.p, (。〇

Η co2ch2ch3 c 、co2ch2ch3

249-251 >320 —ί — I I — I I --- m — - —Jn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用t國國家樣準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） 325-328 426681 五、發明説明（q) .表 ι:(繪 ）__ S- 化.合物 m.P.(〇c)

Η Ο

Η, >320

281-287 318-320 ---------η衣------、玎-------r (請先閱讀背面之注意事項再填.寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝

本紙法尺度適用中國國家標窣（CMS ) A4現格Ul〇X297公釐） 4 2 668 1 4： 五、發明説明（ _M 1:、-續 ) 編 號 A7 B7 化合物

113

CH, Η 126-127

>350 115 η、Λ CH3CH2iH2 i Η 293-302 經濟部中央標準局負工消費合作.杜印策 Ο CH3CH2CH2CH2 Ή 人 Η 116 、人. ◦ , 、rr 'ν'I I ch3ch2ch2ch2 h

.仁. 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) Μ現格（210Χ297公釐） 426681 A7 B7 五、發明説明（ .¾濟部中央標準扃員工消費合作社印u 3 Η c. o 2

226-232 H3

_n3 c 請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再

填 V I裝 頁 訂 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 2668 1 , Α7 Β7 五、發明説明（ 編 號 化合·物 m.p. (°C) 2 Η

270-272 2 2 -3

288-292 --------r衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο Η Η 123 >350 .r Ή 經 濟 部 中 央 標 隼 Μ 員 X 消 费 合 作 在 印 製 Ο Η Η 124 NJ I I ch3ch2ch2 η Ή 263(分解） 本紙張尺度適用肀國國家標隼（〇阳）成4说格（210父297公釐） 4 2 6 6 8 1 A7 B7 _ 五、發明説明（Μ ) 表 i:(續 ）____ 編 m 化合物 m.p.(°c) 26 C3 Η c

Η 185-188 (分解) 3 Η

3 Η Η 320-323 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH2CH2〇H 沒有純化，只以 和化合物（103) (實例11 )成混 合滅型式存在 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 8 2 Η

3 Η C2 Η C 295-297 -Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（Μ，表1、 赛- 編號 化合物 m.p. (°C) 〇 CH3CH2

'N 人 Η 129 〇/ "Ν" I I ch3ch2 η •CH, 226-227 請 先 閱 讀 背 Ϊ7 之 注 意 事 項 I 再 填 V5裝 頁 〇 Η 130 1 人

H 312-314 、hTI I ch3ch2ch2 h 'CH, 〇 131 ch3ch2ch2ch』 Jl乂

H 196-197 •W線 i I ch3ch2ch2ch2 h

XH 3 經 濟 部 t k 標 华 消 費 合 社 印 製 〇 CH3CH2

•A

H 132 〇人^，、N， I I CH3CH2 h ch2ch3 着 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 250-252 4 266 8 1五、發明説明（Μ表」1:( 續 Α7 Β7 m號 化合物 m.p. (°〇 〇 133 ch3ch2ch2,1 Η 211-231 Ν'、I I ch3ch2ch2 h

'CH 3 134

請 先 閱 讀 背 5? 之 注 意 事 項 再 填 〆 J裝 頁 235-238 訂

C(CH3)3

C(CH3)3 250-260 r

本紙張尺度適用中國國家梯隼（CMS ) A4規格（210X29?公釐） 4 2 6 6 8 I , A7 __^__B7 五、發明説明（叫） 表：1: (c 續 Ο_,_ 編 as 化合物 m.p. (°C)

>340 >340 270-272 (CH3〇H'爪) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝

*1T

Bu = n-butyl (CH3CH2CH2CH2~)

333-335 本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210 x297公釐） 4266 8 1 , Α7 Β7 五、發明説明（糾） 表1:(

CgH19 = n-nonyl (CH3(CH2)g-)

Η 、CH2CH3 268-270 291-295 141-142 請 先 閱讀 背 it 之 注 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 濟 部 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 % 144 〇

CH, CH3CH2 Η 301-303 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） 4 2 66 8 1 Α7 Β7_ 五、發明説明（？/ ) 甲:(、續- )__ 編 號， 化合物 m.p‘(°C) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製

148

N —Η CH,

Ο CH, 325-335 >330 317-318(分解…〇 284(分解 .) 請 先 閱 背 5j 意 事 項 再 填 一f裝 1 1 丁

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2t0X297公釐） 4 2668 Α7 Β7 五、發明説明（Π 表 1:編 號· 化今物

50 -3

3 Η C 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 276-279(分解 Ο 151 3

c >340 .¾濟部中央橾準局負工消f合作社印簟

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 426681 A7 B7 五、發明説明（W ) 表1:( 續 ) 編 號 化_合物 m.p. (°C) 153 0 H y\^c(CH3)3 o〆'〆 \H ch3 307 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標芈局員工消費合作社印繁 簧例28 :在1 901的熱測試 一乾燥混合物，包括1 00 . 0份的聚氛乙輝（S_ PVC，K值60) ，5.0份的環氧大豆油，0· 8份 的1 ·· 1二癸基苯基亞磷酸酯和癸基二笨基亞磷酸酯的混 合物；0.2份的福煤酸酯和1.〇份表1的新穎樓定劑 *將其在一混合滾茼上Κ 1 7 0Ό的溫度塑化5分鐘’測 試板的厚度為0 . 5mm，然後切出薄膜的中心部份及在 —Mathis Thermo-Takter中以表2所示的時間加熱。這些 測試片的黃化指數（Y I )是依據A S T K D 1 9 2 5 - 7 0的方法 測定，愈低的黃化指數代表愈低的褪色，而愈高的黃化指 數代表愈高的褪色。愈低的褪色代表愈有效的穩定劑*结 果列於表2。 -10^- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 4 266 8 1 ^ A7 B7 五、發明説明（/〇() 表 2 熱測試*在1 90t：下加熱後的Y I值 毽定劑 0 5 1 持續時 0 1 間 5 (分鐘） 20 25 30 - 53.4 66.5 8 1 .7 11 4 . 6 125.8 14.4 破壞 103 10.9 11.9 14 Λ 17 .4 23.6 35.9 42.0 112 15.3 2 3.2 2 9 .2 34 .1 48 . 2 56.1 62.9 128 11.3 11.4 14 .9 22 .2 3 0.8 41.2 51.2 129 5.9 6.0 7 . 5 11 .5 18.7 3 0.3 43.8 13 0 22.0 28.3 33 .1 3 6 .9 45.7 5 3.8 55.2 131 7 . 3 6.9 8 . 9 14 .5 23.4 34.1 46.6 13 1 9 . 1 11.5 14 .4 22 .5 34.7 50.1 64.4 {請先閲讀背*之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 毽定性的進一步測量是由去氫氣化反應測試而進行， 其是依據DIN 53381, Part 3的方法操作。在此測試中*去 氫氛化反應曲線上升所霈的時間（感應時間I T )及電導 度超過200WS (穩定時間）所需的時間是在190°C 下操作*结果列於表3，愈高的值代表愈有效的穩定劑。 i〇y 本紙乐尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 2 6 6 8 1 , A7 B7 五、發明説明（W) 表 3 : 在1 s o°c下進行去氫氯化反應測試 穩定劑 感應時間（I T ) 分鐘 穩定時間 分鐘 - 46.0 5 0.0 103 83.0 89.5 112 6 9.0 76.0 128 7 5.0 82.5 12 9 7 9.0 86.0 13 0 63.5 68.0 131 7 4.0 8 1.5 132 7 1.5 79.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 進一步穩定性的測定是由Μ下的操作進行：在1 80 和200b a r下加工一薄膜3分鐘，使其成厚度3 mm之層板（壓縮層板測試），且這挂層板的黃化指數是 依據AS T M D 1 3 2 5 - 7 Q的方法測定。结果列於表4 ;愈低的 Y I值代表較少的褪色度，愈高的Y I值代表樣品的強褪 色。愈少的褪色也就是代表愈有效的穩定劑。 表 4:加工層板測試 -(0^- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） 4 4 2668 1 A7 B7 五、發明説明（θ) 棰定劑 Υ I指數值 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — 13 4.0 103 44.3 112 59.6 128 4 6.6 12 3 3 0.2 13 1 35.3 132 46.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 8 6 6 2 it ABICD

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R2和R3是相囘的，或不同的，且為氫，Ci — Ct 2烷基，C2 — Cl 2烷基•其是由氧，硫或羰基所 中斷的|羥基一取代的Ci — c12烷基，C3 — Cs烯 基，CS — Cs環烷基，經由一至三涸Re取代基取代之 Cs _Cs環烷基，苯基由一至三個Re取代基取代 的苯基，C7 —（：9苯基烷基或C7 — Cg苯基烷基|其 中該苯基環是經由一至三個Rs取代基取代的， 訂 線 經濟部智慧时產局員工消#合作社印製

   X 本紙張尺度適用令國國家標隼（CNS ) /^規^格（2丨0X297公釐） 8 6 6 2 Λ 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍

   R2和R3中的一個是羥基*甲瞌基，Cl — Ct 2烷氧 基*苯氧基，經由~至三個Rs群基所取代的苯氧基； Ci —C! 2烷醯氣基，苯甲醢氧基，經由一至三個Re 群基所取代的苯甲繭氧基； C〇2R10 -CH= C ——C NH— Rg co2r 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智.^財是局3工消#合作社印焚 或 ~ C H = N - R I i ， A是 X R4 X—mi· 或 線 Rc X是氣或疏，Y是氧，硫或>n_r4 ， R4和Rs是相同的或不同的*且為氫，Ci — Ct 2烷 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297ϋ ) Λα A8 B8 C8 D8 缚濟#¥Β財產局glvvifi費合作社印製 26631 六，帝請專利範圍 棊》C2 — Cl 2烷基，其是由氧，硫或捩基所中斷的， 淫基一取代的Ct - Ct 2烷基，C3 — C6烯基，Cs 一 Ca環烷基，由一至三個Rs群基取代之Cs — Ca環 烷基，苯基，由一至三個Rs群基取代之苯基，C·?— C9苯基烷基，在苯環上由一至三個Rs群基取代之C7 一 C 3苯基烷基； Re 是（：1 — c4 烷基'Ci — C4 烷氧基，Cs — C8 瓌烷基，羥基或氯， R7和Ra是相同的或不同的，且為氯，CF3 ，Ci _ Ci 2烷基〃苯基或C7 — C9苯基烷基，或R7和Rs >起和其所鍵結的碳原子肜成一未經取代的，或Ct — C4烷基一取代的Cs —C〖2環烷叉環， Rg是苯基*由一至三個Rs群基所取代的苯基； R10是置，Ci 一〇12烷基，C2 — Cl2烷基，其 虽經由氣或硫所中斷的；羥基一取代的Ci -Ct 2烷基 ;C3 — Ce烯基，Cs — Cs環烷基，經由一至三個R 6群基所取代的Cs — Cs環烷基；苯基，經由一至三個 群基所取代的苯基；或C7 _Cg苯基烷基，在苯環 上由一至三涸Rs群基所取代的C"7 — Cg苯基腐基， Rl 1是Cl 一 Cl 2烷基，C2 — Cl 2烷基，其是由 氯或硫所中斷的；羥基一取代的Ci — Cl2烷基；C3 一 C6烯基，C5 — Ca環烷基，經由一 Μ三個群基 所取代的Cs — Ce環烷基；苯基，經由一至三涸Re群 本紙張尺度適用中國國家梂毕i CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本瓦) 訂 涑 Δ· Z66 3 AS B8 C8 D8 基所取代的苯基；或c7 —c3苯基烷基，或在苯環上由 一至三個群基所取代的C7 — C9苯基烷基， R' i2是一直接鍵或>CH—R'13 ， 及R' 1 3是氳或Ci — Cs烷基，包括在一铵圃的存在 下使一選自下列群基之化合物 經濟部智,¾財是局員工消骨合作社印製

   、ch(oh)2

   本紙張尺度適用申國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 12668 1 A8 BS C8 D8 申請專利範圍 其中R2和R3具有如上所述之定義者；R2。是Ci 一 C4烷基；及Z是一離去基。 2 *如申請專利範圍第1項之方法，其中該離去基Z 是鹵素，羥基或， 〇 II —0 —— 0 -- - (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) ^· 訂 經濟部智惡財是局員工消費合作社印製 Ri 2是氫，Ci _C4烷基或未經取代的或3 —取 代的苯基；及 Ri 3是鹵素1硝基，CF3 ，Ci -C4烷基或Ci — C 4烷氧基。 3 ·如申諳專利範圍第1項之方法，其中銨鹽是下式 的化合物 Rld-N —Η MS 線 Θ Q 本紙張尺度適用中國國家揉隼（CNS) A4規格（210X297公釐） 1266 8 AS BS C8 D8 申請專利範圍 其中： n是1或2， Rt 4和Ri s互不相闢的分別為氫C C i 2烷基 C2 — Ci 2烷基*其是娌由氧或硫所中斷的 代的Ci - Cl 2焼基；C3 —c<i烯基 C 羥棊-取 —C 8環 垸基，其是未經取代的或經由一至三個R i S反懕基所取 代的；苯基|其是未經取代的或經由一至三個R i s反應 基所取代的；C7 — Cg苯基烷基，其是未锂取代的或經 由一至三個Ri s反應基在苯環上取代的：或Rt 4和 Rl 5 —起和其所鍵结的氮原子彤成一C4 — C7環烷撐 環，其可另外被氣或硫所中斷的 R 1 s 是 C 1 C8環烷基，羥基或氮，及 假使η = 1 ， 7 -C〇2©或 C4烧基，Ci _C<»·烧氣基，Cs (請先H讀背面之注意事項再填寫表頁) *-° 經濟部智慧財是局員工消費合作钍印焚 ΟI! Ri g - Ο — C_Ri 8 - COzG·及 假使η = 2， Q0是一碳酸酯或θ〇2 C-Rt 8 -C〇2G， Ri 7是氫，羥基* Ci - Ci 8烷基，苯基或苄基 Ri8是一直接鍵或Ci-Cs烷撐，及 Rl g是S或Cl 一 Ci S烧基。 本紙法尺度適用中國國家標率（CNS ) A4说格（2丨0父297公釐） 4 2β68 Α8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 成 完 懕 反 當 中 其 法 方物 之澱 項沈 1 物 第合 圃化 範式 利 下 専一 請含 申包 如一 . 成 4形 時 〇 R Ν Λ X Λ Ν 〈 5 ,ρ Ν — Η 2 R

   (請先閡讀背面之注意事項再填寫本頁) -装 及 分質 中介 物應 澱反 沈的 由應 菠反 母項 τΉ 且第 , 圍 物範 合 利 混專 的請 液申 母如 另 作 用 和 來 出 .ar 經濟部智慧財產局员工.消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4現格（2l〇X：297公釐）

   申請曰期 2 lb 案 號 類 別 % (以上各欄由本局填註）

   A4 C4 426631 經濟部皙您57/|.^員工i/if合作社印製 霧鋈專利説明書 發明 一、名稱 新型 中 文 製爝用作含氯聚合物穩定劑吡咯二嗪衍生物的方法 英 文 Process Λ for the Preparation of PyrroJ.〇diazine Derivatives as Stabilizers for chlorine containing Polymers 姓 名 1 ·沃夫根.威諾 2.漢斯-赫木特.沸萊瑞區 3，羅夫.朱威 _發明 國.籍 德國 一創作 住、居所 1. 德國歐柏-藍史達64372羅史達克街11號 2. 德國拉特托64 686安勞漢史丹8號 3. 德國林登佛斯64678安巴崔克1號 姓 名 (名稱） 維持多乙烯基添加劑股份公司 國 籍 德國 三、申請人 住、居所 (事務所） 德國D-68623拉姆培特姆，化學街22號 代表人 姓 名 1. 巫利希史特文 2. 艾利#胡瑟維德 -1 - 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 4266 8 1 Λ 4 Jr正修 " 0 a, -ο 5 A B 四'中文發明摘要（發明之名稱：

   请先-讀背而之汰意¥-"耳4寫本巧^戌--' 英文發明摘要（發明之名稱： \ 裝 Process for the Preparation of Pyrrolodiazine Derivatives as Stabilizers for chlorine containing Polymers Abstract: The invention relates to a process for the preparation of a compound having the formula

   wherem R2 and R3 are the same or different and are hydrogen，Ct-C^alkyl，C2-Ctiallcyl which is interrupted by oxygen, sulilir or carbonyl, hydroxy-substituted C,-Ct2alkyl, C3- -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（cns > 格（2丨〇乂 297公瘦） 訂------「線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 2 6 6 3 A A5 B5 四、中文發明摘要（發明之名稱 I補无衣气年曰I 基，Ci 一 C;3環院基，經由一至三踊取代基取代之 C 5 — C S環烷基，笼基，經由一至三個R S取代基取代 的苯基，C7 — Cg苯基烷基或C7 — C9苯基烷基，其 中該苯基環是經由一至三個R ί取代基取代的*

   英文發明摘要（發明之名稱： Csalkenyl, CrC8cycloalkyl, C5-CgcycIoalkyl substituted by one to three radicals, phenyl, phenyl substituted by one to three radicals, C7-C9phenylalkyi or C7-C9phenylalkyl whose phenyl ring is substituted by one to three R<i radicals, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   R. I I. : -I j: —I---1 ϋ - i— I I:--- - Ir _____11 (請先閱讀背而之泾意事項洱填寫本買各櫊) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 4 266 8 四、中文發明摘要（發明之^稱：

   R2和R3中的一阔是羥基，甲藤基，—p L 1 2烷氧 基’苯氧基，經由一至三個群基所取代的苯氧基· Ci — Ci 2烷醯氧基，茏甲醯氧基，經由__奋=.猫 王二胸R 6 群基所取代的苯甲醯氧基； 英文發明摘要（發明之^稱： or one of R2 and R3 is hydroxyl, formyl, C1-C12alkoxy, phenoxy, phenoxy substituted with one to three radicals, C^C^alkanoyloxy, benzoyioxy, benzoyloxy substituted with one to three radicals, C〇2R〗〇 -CH^zi 〇 〇r —— CH— N ~~*· R j t —C ——NH—P9 Γ \ n · uO2fl10 I i ----------I )---抑衣 — ----I — 訂 -------1 線 ί請先閱讀背面之冱意"邛再嗔寫本頁各襴) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /5 x R4 ^ or X fl, VII t tl ' — li I I _c--N-·〇 ' N ___c-N-C=N- X is oxygen or sulfur; Y is oxygen sulfur or ， H 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ2Μ公廣） 8 6 6 2 it ABICD

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R2和R3是相囘的，或不同的，且為氫，Ci — Ct 2烷基，C2 — Cl 2烷基•其是由氧，硫或羰基所 中斷的|羥基一取代的Ci — c12烷基，C3 — Cs烯 基，CS — Cs環烷基，經由一至三涸Re取代基取代之 Cs _Cs環烷基，苯基由一至三個Re取代基取代 的苯基，C7 —（：9苯基烷基或C7 — Cg苯基烷基|其 中該苯基環是經由一至三個Rs取代基取代的， 訂 線 經濟部智慧时產局員工消#合作社印製

   X 本紙張尺度適用令國國家標隼（CNS ) /^規^格（2丨0X297公釐）