TW424089B - Oxazoline arthropodicides - Google Patents

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經濟部中央棣準局貝工消費合作杜印製 ^24089 a? _B7_五、發明説明（i 7) 發明之背長 本發明爲有關特定之噁唑啾類化合物，它們在農業上 適用之鹽類及組成物，及它們同在農業經營及非農業經營 環境上用作殺節肢動物劑的方法。 爲達成高的作物收成率，控制此節肢動物害蟲就非常 地重要。節肢動物對生長及儲存之農經作物的破壞會造成 產量顯著的減少，及因此造成對消費者價格的提高。節肢 動物害蟲之控制對森林、溫室作物、裝飾植物、苗圃作 物、儲存的食物及纖維產品、畜牧、家庭、公共場所及動 物保健也同樣重要3商業上有許多產品可用於這些目的， 但仍需要更有效、費用較低、較環保、毒性較弱或倶有不 同反應形式的新化合物。 W0 95/04726 —般性地表示了化學式I之化合物： R3

!J n n I n I n n I I n ^ I 線 (請先聞_讀背面^/注意事項再(\本頁) 《 其中： A爲選自直接鍵結及Cl-C3直鏈或支鏈烯基之基團； E爲選自基團CrG烷基及（^-(：4鹵烷基； Z爲選自基團〇及S:且 R1及R2爲獨立選自基團H、鹵素、Ci-Ca烷基、C:-Ce 本紙伕尺度適用中國國家揉準（CNS) A4現格（210X297公釐） ；- A7 B7 五、發明説明（2 ) 鹵烷基、Ci-Ce鹵烷氧基、Ci-Ce硫烷基、CN及Ν〇2β 本發明之化合物出人意外地比WO 95/0472 6所命名者 更有效、更環保、及毒性較弱。 發明之摘要 本發明爲有關化學式I之化合物，包括所有幾合及 立體異構物、關於它的農業上適用之鹽類、包含它們的農 業組成物及其殺節肢動物劑之用途：

請 先 閱 背 意 事 項 再 本 頁 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 其中： R1 是 Η、F 1 或 C1 ; R2是F或C1 ; R3是Η或F : R4是CX-C2鹵烷基； R5是H、F、Cl、CrCa烷基、或（^-(：2烷氧基；且 η 是 0、1、或 2 ; 倘若 i) 當R2是F，R3及R5是Η，及η是0，然後R4不是CF3; ii) 當R1是F* R2是Cl，R3及Rs是Η，及η是0，然後R4 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > Α4規格（210 X 297公釐> 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 A7 〇m-^-五、發明説明（3 ) 不是CF3 * 在上面的敘述中，n烷基"一詞，單獨使用或用於複合 字像鹵烷基”，包括了甲基及乙基。”烷氧基”包括了甲氧 基及乙氧基。 "鹵素"一詞，單獨或用於複合字像”鹵烷基《包括了 .氟、氯、溴或碘β而且，當用於複合字中像”豳烷基”，即 烷基可部份或完全被相同或不同之鹵素原子所取代。鹵 烷基之範例包括 F3C、C1CH2、CF3CH2 及 CF3CCU。 於一取代基團中碳原子的總數是以”Ci-Cjn詞頭來表 示，其中i及j爲數字從1到2。例如，Ci-Cs烷基指 定爲甲基及乙基，及CrCs烷氧基指定爲CH3〇及 ch3ch2o 0 當一基團包含一可爲氫之取代基，例如R1或R5， 然後，當以氫爲此取代基時，則認定此相當於所謂的未被 取代之基團· 本發明之化合物可以一或多個立體異構物存在。這些 不同立體異構物包括左右對稱體、非對映體、 atropiso.mers及幾何異構物*熟於此技藝之人仕會瞭解有 的立體異構物會較有活性，及或當添加於其它立體異構物 或自其它立體異構物分離出時，將倶備有利的效果。 此外，熟於此技藝之人仕知道如何分離、添加、及或 選擇性地製備所謂的立體異構物《因此，本發明包含選自 化學式I之化合物及其典業上適用之鹽類。本發明之化 合物可以立體異構物之混合物、單獨立體異構物、或以一 I---.------裝-7 — (讀先閱t背面之' 注意事項再bi本頁} 訂 線 本纸张又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 〇8-9i A7 — ___B7 _ 五、發明説明（4 ) 光學上活躍的形式存在》 本發明之化合物的鹽包括加無機或有機酸所得的鹽像 氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、醋酸、丁酸、反丁烯 二酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸 、酒石酸、4 -甲苯礦酸或戌酸。當本發明之化合物含有酸 性基團時，此化合物的鹽亦包括那些與有機鹼形成的鹽（ 例如，吡啶、氨、或三乙胺）或無機鹸（例如，氫化物、氫 氧化物、或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的碳酸鹽）。 爲著較好的活性、環境安全、毒性較弱及/或容易合 成的因素，較佳的化合物爲： 優先1.化學式I之化合物*及其農業上適用之鹽類 其中： R1及R2爲F : R3爲Η ;且 R4爲CF2H、 CF3、 CF2Br、 CF2CF2H' 或 CF2CF3。 優先2.上述化學式I之化合物，及其農業上適用之鹽 其中： R1，R2及R3爲F ;且 R4爲 CF2H 、 CF3 、 CF2Br 、 CF2CF2H ，或CF2CF3 。 優先3.上述化學式I之化合物，及其農業上適用之鹽 其中：R1爲Η : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210 X 297公釐） I---.------&丨| 請先閱·讀背面L注意事項再本S·) , 線 經濟部中央橾準局貝工消f合作社印製 A7 B7 :089 五、發明説明（5 ) R2爲C1 ;及R5爲Η β 最佳的優先3之化合物爲選自下列化合物之中： 2-(2-氯苯基）-4-[4’-[(二氟甲基）硫基][1，Γ-二苯基]-4 -醯基]-4, 5-二氫噁唑； 2-(2-氯苯基）-4-[4’-[(二氟甲基）亞磺醯基][1，Γ-二苯 基]-4-醯基]-4,5-二氫噁唑；及 2-(2-氯苯基）-4-[4’-[(二氟甲基）磺醯基][1,1’-二苯基] -4-醯基]-4, 5-二氫噁唑。 優先4,優先1之化合物，其中： R5爲 Η。 優先5.優先4之化合物其中： R4爲 CF2H、CF3 或 CF2Br。 優先5之化合物爲選自下列化合物之中： 4-[4’ -[(二氟甲基）硫基][1,1’-二苯基]-4-醯基]-2-(2，6 -二氟苯基）-4, 5 -二氫噁唑； 4-[4’-[(二氟甲基）亞磺醯基][1，Γ-二苯基]-4-醯基]Ια, 6-二氟苯基 ）-4,5-二氫噁唑； 4-U’-[(二氟甲基）磺醯基][1，Γ-二苯基）-4-醯基]-2-(2 ，6_—-氣苯基）-4，5 -—氮嚼哩； (-)-4~[4' - [( —氣甲基）硫基][1, I’ - —苯基]-4~酿基] (2t6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑； (-)-4-[4’-[(二氟甲基）硫基 Π1,1·-二苯基]-4-醯基]-2- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐） "~ _ 8 - (請先閲讀背面之、注意事項再！ΚΑ、本頁) .装. 訂 線 經濟部中央揉準局負工消費合作社印^ 42^089 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裂 五、發明说明（6 ) (2,6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之亞碾，此亞碉其中有s結 構； (-)-4-[4’-[(二氟甲基）硫基][1,1’-二苯基]-4-醯基]-2-(2,6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之亞碉，此亞碩其中有R結 構；且 (_) 一4-U’-[(二氟甲基）硫基][1,1’-二苯基]-4-醯基]-2-(2, 6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之碩。 本發明亦有關於含有殺節肢動物上有效份量的此化學 式I化合物之殺節肢動物性質之組成物，及至少一種的 界面活性劑、一固態或液態稀釋劑。本發明之較佳的組成 物爲那些包含上述之較佳化合物β 本發明亦爲有關於控制節肢動物之方法，包括以一殺 節肢動物上有效份量的此化學式I化合物（例如.，.以一在 此所述之組成物）接觸此節肢動物或其生長環境。會佳的 用祛爲那些包含上述之較佳化合物者。 發明之詳細說明 此化學式I之化合物可藉由一或多種下列方法及如 簡圖1-3中所述之變化來製備》 R1-!?3及η在下列化學式1 -VII之化合物中的定義，爲如上面在發明之摘要中所定義 舍。 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） (請先閱讀背面.5'注意事項再！本頁 -裝· *訂 線 2Α06 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) R5

•0 R1

經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 在本發明中用作有效成份之化學式I之化合物，例 如，可藉由下列各簡圖中所示和化學式II之化合物之反 應步驟來製備》化學式II之中間產物（例如，2-(2, 6-二氟苯基）-4,5-二氫-4-(4-碘苯基）噁唑，其爲化學式II 之化合物其中 R1 = F，R2 = F，R3 = Η，R4 = Η，及 R20 =I)可藉由在WO 95/04726中所述之方法來製備。簡圖1之 反應爲與一過渡金屬催化劑進行於-78 oC至選自四氫呋喃 (THF)、***、己烷、甲苯，等鈍性溶劑之沸點，30分鐘 至72小時之久，例如，雙〇, 2-二苯基膦基乙烷）氯化鎳（ II)、四（三苯基次膦酸）鈀（〇)、雙（三苯基次膦酸）氯化鈀 (II)'或醋酸鈀（II)與，例如，三-對-甲苯基次膦酸或三 苯基胂’且有或無添加輔助物質，例如，氯化鋰、碘化亞 銅（η、或二烷基-或三烷基胺，以得到化學式之化 合物* (請先閲„讀背面.<'注意事項再一;>-,本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ2?7公釐） 一 10 - ___B7五、發明説明（8 ) 簡Bl 1

Re = R4或一保護基團， 經濟部中夬橾準局貝工消費合作杜印製 R2° = I ' Br ' 0S02CF3 、 OS〇2F 、等 * Met = MgX ' ZnX (X = Cl ' Br ' I) ' SnMe3、SnBu3、B(OH)2、等 化學式III之中間產物是藉由此技藝中已知之製程 來製備》R6可等於R4，此情況下化學式I之化合物爲直 接得到，或Re依便於合成的需要，可以是一硫-保護基團 像，例如> t-丁基二甲基甲矽烷基、t-丁基、p-甲氧基苯 甲基，等。 SRe是保護基團，化學式I之化合物是藉由去掉 硫的保護及之後的反應來製備，如簡圖2中所示》化學式 V之中間產物的反應可選擇性地進行於選自四氫呋喃（THF )、二氧雜環己烷、***、二氯甲烷、己烷、甲苯，等鈍 ^溶劑中，於-20°C至溶劑之沸點5分鐘至72小時之久 。與一碳氫鹵化合物反應，像氯二氟甲烷、氯仿，等，及 鹸’像氫氧化鈉、氫氧化鉀、t-丁氧化鉀，等，可或有一 轉相催化劑存在，或·另外與取代以一離去基團之碳氫鹵 本紙^尺度適用申國國家標準（CNS ) A4現格（210x297公釐) 一 ~ I----------$"7-I (請先閲*讀背面<>注^項再1.\本頁)

,tT 42祕9 A7 B7_五、發明説明ί： 9 ) 或碳豳化合物，此離去基團爲碘、溴、氯、甲烷磺酸鹽' P -甲苯磺酸鹽，等，可或有一鹸存在，例如，氫化鈉、氫 氧化鈉、氫氣化鉀、t -丁氧化紳，等，及可或有一轉相催 化劑存在，以得到化學式I之化合物。化學式V之化合 物另外可與一活化烯反應，像四氟乙烯，可或有一鹼性， 酸性、或自由基催化劑存在。另外，化學式v之硫醇可 被氧化成·_硫化物（見 p. 1092 of Advanced Organic Chemistry, 3rd edition, J, March, (1985), John Wiley & Sons, New York)及與全鹵院類及自由基引發劑 反應轉換爲化學式I之化合物（見，例如，C. Wakselman ，et a 1, J. Cherm. Soc. , Chem. Commun., ( 1 9 9 1 ), 9 9 3 簡圖2 J— „ 裝Γ 訂 線* 、 f ( (請先閱讀背面之注意事項再<為本貫) 經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製

X =F, Cl, Br, I(可混合） 本紙張尺度適用十國國家梯準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ j?- ⑽⑽ A7 B7 五、發明説明（10 ) Y =C1, Βγ,Ι PTC =相移轉催化劑，如BnEt3N +或Bu4N +鹽類， L =離去基（見本文） 化學式I之化合物也可照簡圖3來製備》化學式π 之化合物轉換爲化學式VI之甲錫烷基衍生物以其與例 如，在金觴複合物，像四（三苯基次膦酸）鈀（〇)、雙（三苯 基次膦酸）氯化鈀（II)之催化下，與六甲基二甲錫烷之反 應，或醋酸鈀（II)與，例如，三-對-甲苯基次膦酸、三 苯基胂，等之反應，有或無加入輔助物質，例如，氯化鋰 、碘化亞銅（I)、或二烷基-或三烷基胺，等=此化學式 VI之甲錫烷基衍生物然後與化學式VII之芳香族衍生物 反應於催化性金屬複合物存在下，像以上提到的那些以產 生一化學式IV之化合物，其又爲化學式I之化合物（ Rs = R4)或，若R6爲一保護基團，便可藉簡圖2之化學 反應轉換成化學式I之化合物。 I---.------裝 1 {請先閱讀背面t注意事項再its.本頁〕 ,ΐτ 線_ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) ΑΊ規格（210X29?公釐） 424069 A7 B7 五、發明説明（U ) 簡Μ 3

R6S(0)n—R2l 催化劑 ΥΠ / 請先閱讀背面之注意事項再bw本頁) .裝

Re =R4或保護基， R2° =如簡圖1所定義， R21 =獨立爲如R2。所定義者* η = 0,1,2- 此化學式I之化合物其中η =1或2係製備自化學 式I之化合物，其中η = 〇以一弱氧化劑作用，例如， 有機過酸類化合物、過碘酸鈉，等（見，例如，之前提 到的，March， ρρ. 1089-1090,等）*另外，像那些化學 式VII之中間產物，例如，其中η = 1或2，當η =1得到 化學式I之產物，或藉簡圖3之化學反應得2。 所欲得之產物可藉執行傳統反應後之步驟來製備，像 萃取、過濾，及濃縮，及必要的話進一步用如層析及/或結 晶的方式適當地純化· 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS )八4規格（210Χ297公麓) ~ -14 - 訂 線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 4 2.祕9 A7 _B7 五、發明説明（12) 已知上述用來製備化學式I之化合物的一些試劑及 反應情況可能無法與存在於中間產物之特定功能相容。 在這些情況下*加入保護/去保護順序或官能基相互轉換 成合成反應•將有助於得到所要的產物*熟於化學合成技 藝之人仕將瞭解此保護基團之使用與選擇（見，例如， Greene, T. W. ; Wuts, P. G. M. ProtecFive Groups in Organ i e Synthesis, 2nd ed. ; Wiley： New York, 1991) » 熟於此技藝之人仕將瞭解，在某些狀況下，如任一簡 圖中所描述加入一試劑後，或許必須操作更多例行的未詳 細描述之合成步驟以完成化學式I之化合物的合成反應 〇 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 熟於此技藝之人仕同時也會瞭解化學式I之化合物 及此處所提之其中間產物可接受各種親電子、親核、自由 基的、有機金屬化、氧化、及還原反應，以增加取代基或 改良現有之取代基。在無進一步之詳細說明下，相信熟於 此技藝之人仕在利用前面之敘述時會充份應用本發明。因 此，下列實施僅作爲本發明的例證而已。百分比爲重量百 分比，除了層析溶劑的混合物或另外指明。層析溶劑的混 合物之份數及百分比除非另外提到則爲容積百分比。1 Η NMR光譜係在四甲基甲矽烷低磁場以ppm表示；m =多重 譜線。 窗施例 1 步驟 A: 「（4-溴苯某）硫某1參（卜甲基乙基）申矽烷之 &張尺度適用中國因家梯準（CNS )_ Μ規格（2丨0X297公釐） ~ -15 - A7 B7 a. 〇89 五、發明説明（13) 製備 將53 mL的三異丙基甲矽烷基氯及38 raL的DBU (1, 8-重氮雙環[5.4.Q]十一-7-烯）在氮氣下加入一45克4-溴硫基酚溶於250 mL THF之溶液中。同時加熱此反應混 合物至對流。讓此反應混合物冷卻且用5〇0πα己院稀釋 。所得之白色懸浮液用一片Celite。（矽藻土）過濾，且 此濾塊用更多己烷及100 mL***洗過。此濾質用冰冷的 0.1 N HC1液、水、NaHC〇3水溶液及飽合NaCl溶液洗過 ，用MgS〇4乾燥，且在真空下濃縮以得到82克的如澄清 油的步驟A之標題化合物。1H NMR (CDCU，3 0 0 MHz) <5 1.1 (m, 18H),1.2 (m, 3H), 7.3-7.4 (m, 4H)e 步驟 B : 2-(2. 6-二氟苯某）-4. 5-二氣- 「「參（1-甲 基乙某）甲矽烷某1硫基Η1.Γ-二苯某1-4-繭某 1噁哗之製備 步驟Α之標題化合物（4.3 g)在氮氣下溶解於15 mL THF，且將此反應混合物冷卻至-65°C以下，然後將 4.7 mL的2.5M η-鈽鋰/己烷溶液一滴滴加入。15分鐘 之後•將26 mL的0.5 Μ氯化鋅/THF溶液一滴滴加入。 另一反應三角瓶中，將67 mg的Pd (OAc)2加入201 mg 的三（對-甲苯基）次膦酸溶於5 mL THF之溶液中，且在經 由插管加入至主要的反應混合物之前攪拌此混合物5分鐘 。將3.85 g的2-(2,6-二氟苯基）-4,5-二氫-4-(4-碘苯基 )噁唑（如WO 95/04726所述來製備）溶於10 mL THF之溶 私紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項异h本I ) .裝· 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 -16 - I ^1' \ < * 經濟部中夬標隼局男工消費合作.杜印掣 A7 ______B7五、發明説明（料） 液加入，且讓此反應混合物回溫至室溫並攪動2到3小 時《將此反應混合物倒入冰冷的NH4C1溶液，且用醋酸乙 酯萃取。將其有機相用飽和NaC1溶液洗出，用1^304乾燥 ，且在真空下濃縮。將此油狀殘餘加到矽膠管柱中而被吸 附於矽膠上，並用己烷/醋酸乙酯（6:1 v:v)沖洗出以得 到3.6 g濃稠油狀的步驟B之檫題化合物。1H NMR ( CDCU, 30 0 MHz) δ 1.1 (m,18H),1.3 Cm, 3H), 4.3 (m 1H),4.8 (m,lH), 5.5 Cm, 1 H), 7.0 (m, 2H), 7.3-7.5 (m, SH), 7.5-7.6 (m, 4H) Q 步驟 C : 4-「4’ -「（二氰甲基）硫某1M. r-二苯某1 -[醯 基]-2-(2. 6-二氤苯基）-4.5-二氫噁唑之製備 將23 mL商業上的1.0 M n-Bu4NF於THF之溶液（包含 5¾水），在15至20 °C (水浴冷卻）及氮氣下加入10.9 g 步驟B之檩題化合物於20 mL THF之溶液中。5分鐘之 後，加入5. 9g新鮮研磨的KOH ，然後經由液面下試管 ，以一足以維持輕微過壓之速率加入超量的Freon® 22 ( 氯二氟甲烷）。20至30分鐘之後，停止加氣，且將此反 應混合物倒入冰冷的NIUC1溶液，且用醋酸乙酯萃取。將 其有機相用飽和NaCl溶液洗出，用MgS〇4乾燥，且在真空 下濃縮。此殘餘物加到矽膠管柱中而被吸附於矽膠上，並 用己烷/醋酸乙酯U:1 to 3:1 v:v)沖洗出以得到一油 脂。此油脂在用***及己烷碾製下而結晶成一白色固体 ，此白色固体乾燥後得到6.2 g步驟C之標題化合物， (請先閱讀背面之注$項再本頁) 裝. ,ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17 - 42^0®^ A7 B7 五、發明説明（15 ) —種本發明之化合物，熔於72- 7 6 °C β 1 NMR (CDCU ,30 0 MHz) d 4.3-4.4 (m,l H j, 4. h (m,lH), 5.5 Cm ,1H), 6.85 (ιη,ΙΗ), 7.0 (m, 2H), 7.4-7.7 (m,9H)a 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 實施例2 4-「4’-「（二氩甲基）硫某1『1.1'->^苯基1-4-醯基1-2-(2,6 -二氩苯某二氤噁唑之分離 4-U·-[(二氟甲基）硫基二苯基]-4-醯基]-2-(2, 6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之工業樣品（純度95¾或 更高）以10-15 mg/niL溶解於己烷/異丙醇（80/20)中。所 得之樣品溶液用己烷/異丙醇（80/20)作爲流動相，在（S，S )-Whelk-〇 1管柱上分離（手性管柱來自Regis，Pirkle-Concept手性固定相衍生自（S，S)-4-(3,5-二硝基苯甲醯 胺）-四氫菲共價鍵結於5 mm矽膠）。分析式（25 cm X 4.6 mm ID, Regis 目錄編號 786101)及製備式（25 cm X 10 ram ID, Regis目錄編號786 1 02、）管柱兩者皆用於此， 且將500 mL或更多的樣品溶液注射入各個管柱。約10-20 ag之各個左右對稱体在8小時內從每個管柱收集起 來。—氟甲基）硫基]二苯基]-4 -醯基] -2-(2，6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑爲第一個沖洗出的左右 對稱体（於分析式管柱上滯留時間tR =10分鐘，當流速 爲1 mL/min且偵測器設定於波長310nm)，而（+ )- 4- [4·-[(二氟甲基）硫基][1，1·-二苯基]-4-醢基]-2-(2,6-二氟 苯基）-4,5-二氫噁唑爲第二個沖洗出的左右對稱体（於分~ 18 - (請先聞讀背面.^--注意事項再^丨'本買 .裝 線 本紙張尺度速用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 424089 A7 __B7__ 五、發明説明（16 ) 析式管柱上滯留時間tR = 22分鐘，當流速爲1 mL/min 且偵測器設定於波長310 nm)。 (_)_4_[4’ -[(一氣甲基）硫基][1，1' -__•苯基]-4 -酿基 ]-2-(2, 6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之樣品倶有旋光度[ aU°= -27.8° +/- 0.9。（c 0.87, CHCU)及熔點 71-73 °C，且一（+ )-4-[4·[(二氟甲基）硫基][1，Γ-二苯基]-4-醯基]-2-(2，6-二氟苯基）-4, 5-二氫噁唑之樣品倶有旋 光度 +27.2 4 +/- 2.0° (c 0.99，CHC13)及熔 點 77-7 8 "C。 藉此處所提及之步驟，和此技藝中已知的方法， 下列於表1至30中的化學式I之化合物可製備出來。表1 中第1列之化合物可被稱作爲1-1、1-2、1-3、及卜4 (以 列及行來指定）。包含於這些表中之所有其它特定的化合 物可以類似的方式來指定β以下爲用在下表中的縮寫；

Me =甲基，Et =乙基，OMe =甲氧基，及OEt =乙氧基 表 1 (請先閱ip背面L注意事項再 r本頁) 經濟部中夾標準局負工消費合作社印装 R1 = F, R2 = Ff R3 = H. R5 = Η, η = 0. R4 - 第1列 第2列 第3列 第4列 1 CH2F CHCh CHFCF? CF：CFCI； 2 cf2h CHCICF3 CF2CF2H cFcicF； 3 CFCh cfcicf2ci CFBrCF3 4 cf2ci CHFCI cci:cf3 ch2cf3 5 CFiBr CFCIBr CF-)CF^ CFnCH^ 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） -19 - 424089五、發明説明（17 A7 B7 lUf, R2 = F, R3=H, R5 = H,n=UR4 第1列 第2列—， 第3列 第4列 6 ch2f CHC]2 chfcf3 CF2CFC12 7 cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFCICF3 8 cf3 cfci2 CFC1CF2C] CFBrCF3 9 cf2ci CHFC1 cci2cf3 ch2cf3 10 CF2Br CFCIBr cf9cf^ CF^CH^ R] =F, = F, R] = H. r5 = η，n =2. R4 = 第1列 第例 第3列 第4列 ii ch2f CHCh CHFCFj CFiCFCh 12 cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFCICF3 13 cf3 cfci2 CFC!CF2C1 CFBrCFj 14 cf2ci CHFC1 CC!2CF3 ch2cf3 15 CF^Br CFCIBr CF?CF, CF^CH^ 請 先 閱 讀- 背 面 之 注' 意 事 項 t 裝 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R1 : =F, R2 = F, R3 = H, R5 = Me, n = 0, R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 16 ch2f CHC12 chfcf3 CF2CF02 17 CF-.H CHCICF3 cf2cf2h CFCICF3 18 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFB1CF3 19 cf2ci CHFC1 CChCF3 ch2cf3 20 CF?Br CFCIBr CF^CFit CF，CH! 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -20 " 42^〇δ9 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 五、 發明説明（18 ) 表 5 R1 =F, R2 = F, R3 = H, R5 = Me. η =i,r4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 21 ch2f chci2 chfcf3 CF2CFCb 22 cf2h chc]cf3 cf2cf2h CFCICF3 23 cf3 CFCh cfcicf2ci CFBrCF] 24 cf2ci CHFCi cci2cf3 ch2cf3 25 CF^Br CFCIBr CF^CF-^ CFoCH^ 表 6 R1 : =F, R2 = F, R3 = H, R5 = Me, n = :2, R4 = 苐1列 第2列 苐3列 第4列 26 ch2f chci2 chfcf3 c?2cfci2 1 27 cf2h •chc】cf3 cf2cf2h cfcicf3 28 cf3 cfci2 CFC]CF2CI CFBrCF3 ! 29 cf2ci CHFCi CC]2CF3 ch2cf3 30 CF7Br CFCIBr CF^CF^ CF?CH^ 7 R1 =F, R2 = F. R3 = H, R5 = Et, n = -0. R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 ί 3i ch2f CHCi2 chfcf3 CF2CFCi2 32 cf2h CHCICF3 cf:cf2h CFCICF3 33 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFBrCF3 34 cf2ci CHFCI cci2cf3 ch2cf3 35 CF-ϊΒγ CFCIBr CFnCF^ CFiCH^ 1-'裝一^ * 訂 • . J ί (請先閱讀背面之注意事項再填本I) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210Χ297:釐） -21 - 五、發明説明（19 Α7 Β7 ft_8 R1 F, R2 = F, R3 = H, R5 = Et, n = 1. R4 ： 第1列 第2列 mn 第4列 36 ch2f CHCi2 chfcf3 CF2CFC12 37 cf2h CHC1CF3 cf2cf2h CFCiCF3 38 cf3 cfcs2 cfcicf2cs CFBrCF3 39 cf2ci CtffCl CChCP3 ch2cf3 40 CF?Br CFClBr CP^CFt CF，CHq s. R1 = F. R2 ： =F, R3 = H, R5 = Et, n =2, R4 = 第1列 第2列， 第3列 第4列. 41 ch2f CHC12 chfcf3 CF2CFCh 4： cf2h chcicf3 cf2cf2h CFCICF3 43 cf3 CFCh cfcicf2ci CFB1CF3 44 cf2ci CHFC】 CChCF3 ch2cf3 45 CF^Br CFClBr CF-.CF1; CF^CH^ 表 10 ~- ^ ΐ衣 Γ , 'π^ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ( 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 R1 =F, R2 = F( R3 = H, R5 = OMe, n =0, r4 = 第1列 第2列. 第3列， 第4列. 46 ch2f chci2 chfcf3 cf2cfci2 . 47 cf2h chc]cf3 cf2cf2h cfc]cf3 48 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFBrCF3 49 cf2ci CHFC1 cci2cf3 ch2cf3 50 CF^Br CFClBr CF，CF 飞 CF?CHt 本紙張尺度速用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -22 - 42^089 A7 B7 五、發明説明（20 ) R【=F, - F, R3 = H，= OMe. π =ϊ 1，R4 : 第I列 第2列. 第3列， 第4列 51 ch2f CHCh chfcf3 CF:CFCh 52 cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFC1CF3 53 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFBr€F3 54 cf2ci CHFC】 CC12CF3 ch2cf3 55 CF?Br CFCIBr CF^CF^ CFoCH^ 表 12 請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝· 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 R】=F, R2 = F，R3 = H, R5 = OMe, η = 2, R4 = 第1列· 第2列. 第3列. 第4列 56 ch2f CHC12 chfcf3 cf2cfci2 57 cf2h chcicf3 cf2cf2h CFCICF3 58 cf3 CFC12 CFC1CF2C! CFBICF3 59 cf2ci CHFC1 cci2cf3 ch2cf3 60 CF^Br CFCIBr CF^CF^ CF〇CH^ M___ 13 R1 = F, R2 = F, R3 = H, R5 = OEt, n =0, R4 = 第1列 第2列. 第3列 第4列 61 ch2f CHCh chfcf3 CF^CFCh 62 cf2h chgcf3 cf2cf2h CFCICF3 63 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFBrCF3 64 cf2ci CHFC1 CChCF3 ch2cp3 65 CF2Br CFCIBr CF，CF 飞 CF^CH^； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -23 - A7 B7

4240&S 五、發明説明（21 ) 表 14 R!= =F, R2 = F, R3 = H, R5 = OEt, η = =1,R4 = 第1列 第2列k 第3列 第4列 66 ch2f CHC]2 chfcf3 cf2cfci2 67 cf2h CHCICF3 cf2cf3h CFCICF3 68 cf3 CFClo cfcicf2ci CFBrCF3 69 CF2C1 CHFCt cci2cf3 ch2cf3 70 CF7Br CFClBr CF?CF^ cf9ch; 請 先 閱 讀， 背 面 之· 注 意 事 項 再 裝 Μ_1 R1 : =F, R2 = F, R3 = H, R5 = OEt, n = 2, R4 = 第1列 第2列. 第3列 第4列 71 ch2f CHCh chfcf3 cf2cfcj2 72 cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFCICF3 73 cf3 cfci2 cfcicf2ci CFBrCF3 74 cf2ci CHFC! cci2cf3 ch2cf3 75 CF?Br CFClBr CF?CF^ CF^CH^ Μ_1 頁 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 JR1 = =F, R2 = F, R3 = H, R5 = F, n =0. R44 = ，第1列 第2列. 第3列 第4列. 76 ch2f CHCh chfcf3 CF2CFCI2 77 cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFC1CF3 78 cf3 CFCh cfgcf2ci CFBrCF3 79 cf2ci CHFC1 CC10CF3 ch2cf3 80 CF^Br CFClBr CF?CF^ CF?CH^ 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 24 - 9 8 ο4 4

7 B 五、發明説明（22 ) 表 17

Rl = F. R2 = F, R3 = H, R5 = F, η = 1, R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 81 ch2f CHCh chfcf3 cf2cfci2 8： cf2h CHCICF3 cf2cf2h CFCICF3 S3 cf3 cfci2 CFC]CF2Ci CFBrCF3 84 CF2Ct CHFC1 CC12CF3 ch2cf3 85 CF^Br CFCIBr CF^CFq cf9ch^ 表 18 R1 : =F, R2 = F, R3 = H, R5 = F, n =2, R4 = 第1列_ 第2列- 第3列 第4列 86 CH2F CHC12 chfcf3 cf2cfci2 87 cf2h CHC1CF3 cf2cf2h CFC1CF3 88 cf3 CFC12 CFC1CF2C3 CFBrCF^ 89 CF2C! CHFCI cci2cf3 ch2cf3 90 CF^Br CFCiBr CF 勺 CF] cf7ch^ —；---； 裝-^-1 (請先鬩讀背面之1注意事項再本頁) 訂 線. 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 R1: =F. R2 = F, R3 = H. R5 = C!,n = 表 0, r4 = 19 第1列. 第2列.胃 第3列 第4列. 91 ch2f chq2 chfcf3 CF2CFCh 92 cf2h CHC!CF3 cf2cf2h CFCICF3 93 cf3 cfci2 CFC)CF2Ci CFBrCF3 94 cf2q CHFCI cci2cf3 CH2CF3 95 CF^Br CFCIBr CF?CF^ 張 紙 準標 家 國 國 中 用 適 釐 公 7 9 2 4240¾9 A7 B7 五、發明説明（23 ) 表 2 0

Rl = F, R2 = F, R3 = H, R5 = Cl, η = 1, R4 = 第例. 第2列 第3列 第4列 96 ch2f CHC]2 chfcf3 cf2cfci2 97 cf2h CHCICFj cf2cf2h CFC1CF3 9S cf3 CFC12 cfcicf2ci CFBrCF3 99 cf2ci CHFCI cc】2cf3 ch2cf3 100 CF?Br CFCIBr CF，CF; CF^CH- R1 -F, R2 = =F, R3 = H, R5 = Cl, n ： 表 =2, R4 = 2 1 第1列. 第2列、 第3列 第4列 101 ch2f CHC12 chfcf3 cf2cfci2 10： cf2h CHC3CF3 cf2cf2h CFC1CF3 103 cf3 cfci2 CFClCF2Ci CFBrCF3 104 cf2ci CHFCI Ca2CF3 ch2cf3 105 CF^Br CFCIBr CF?CF; CF9CH3 (請先閱it·背面之注意事項再ιί本頁) 裝- -3 線 經濟部中央標準局員4消費合作社印^

表 2 2 R1 = H, R2 = F, R3 = H, R5 = H, η ~ 0, = 第1列· 第2列 第3列： 第4列 106 CF2H cf2ci cf2cf2h CHCICFj 107 CF^Br CF9CF3 CFC1CF2CI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） _ 26 _ 五、發明説明（24 )

7 7 A B 表 2 3 R1 =F. R2 = CI, R3 = H.R5 = H, n = 0. r4 = ii列 第2列 第3列 第4列 !0S CF2H cf2ci ct2cf2h chcicf3 109 CF2Br CFCiCF^Cl 表 2 4 r! =ct, r2 = =Cl, R3 = H, R5 = Η, n = 0,R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 110 cf2h CF2C! cf2cf2h chcicf3 111 CF^ CF->Br CF-jCF^ CFCICF^C! 表 2 R1 =H,R2i = CI, R3 = H, R5 = H, n =0, R4 = 第1列 第2列. 第3列 第4列 Π2 cf2h cf2ci cf2cf2h chcicf3 113 CFt CF，Br cf?cf^ CFCICF^C] I---. 餐—， ,,ΐτ,^-- . ( ( (請先閲讀背面之注意事項再¥-\本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

rUf, r2 = =F, R3 = Έ, R5 = Η, n 表 =0, R4 = 2 6 第1列 第2列 第3列 第4列 114 cf2h cf2ci cf2cf2h chcicf3 115 CF) CF?Br cf9cf^ CFOCF^G 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4规格（2【0Χ297公釐） -27 -

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（25) 表 2 7 R1 = H, R2 = F, R3=F, R5 =H, n = 0, R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 116 cf2h cf2c] cf2cf2h CHaCT3 117 CF, CF?Br CF^CF^ CFCiCF?Cl 表 2 8 R1 = F, R2 = Cl, R3 = F, R5 = Η, π =0, R4 = 第1列 第例 第3列 第4列 118 cf2h cf2ci cf2cf2h chcicf3 119 CF9Br CF^CF^ CFCICF9C1 表 2 9 R1 = Cl, R2 = C1. R3 =F. R5 = H, r =0, R4 = j 1 第1列 第2列d 第3列. 第4列 120 cf2h cf2ci cf2cf2h chcicf3 121 CFt CF，Br CF，CFS CFCICF^CI 表 3 0 R3 = H. R2 = C1, R3 = F, R5 = H, n =0, R4 = 第1列 第2列 第3列 第4列 122 cf2h cf2ci cf2cf2h chcicf3 123 CF, CF^Br cf2cf- CFCICFoCI (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 装_ 訂 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） _ 28 _ 五、發明説明（26 ) 表 3 1 124 (-)-4-[4’-[(二氟甲基）硫基][1，Γ-二苯基]-4- 醯基]-2-(2,6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑 125 (-)-4-[4'-[(二氟甲基）硫基][1，；Γ-二苯基]-4- 醯基]-2-(2，6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之亞-碩，其中此亞碩具有S構形 126 (-)-4-[4·-[(二氟甲基）硫基][1,Γ-二苯基]-4- 醯基]-2-(2,6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之-亞 碉，其中此亞砚具有R構形 127 (-)-4-[4’-[(二氟甲基）硫基二苯基]-4- 醯基]-2-(2,6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑之-碩 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 配方/應用 本發明之化合物將大致上與一農業上適當的，由至少 一種液態稀釋劑、固態稀釋劑或界面活性劑構成之載體 *用作一配方或組成。此配方或組成成份須選活性成份 之物性、施用型態及環境因子像土壤型態、濕度及溫度穩 定》 可用之配方包括液体•像溶液（包括乳化濃縮質）、 命浮液、乳劑（包括微乳劑（microemulsions)及/或懸浮 乳劑（3118〇(^011113丨0113))及其或可增稠成膠狀的類似物質 *更多可用之配方包括固体*像微塵、粉末、顆粒、球粒 、錠粒、薄膜，及可擴散於水的類似物質（"可濕性"）或水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ili格（210乂 297公釐) -29 - 424089 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（27 ) 溶性。活性成份可被（微）膠嚢包裹及進一步成型鵄一懸 浮液或固態配方；另一方面，此整體活性成份配方可被 膠囊包裹（或"由外面包住"）。膠襄包裹法可控制或延遲 此活性成份之釋出。可噴撒的配方可延用於適當的介質裡 ，且用在噴撒容量每公畝從一公升至數百公升•高強度組 成物主要用作進一步配方之中間產物- 此配方通常含有一有效份量之活性成份、稀釋劑及界 面活性劑於下列大概範圍內之，其相加成爲重量百分比 100 · _重置百分比_ 活性 成份 稀釋劑 界面活性劑 水分散性及水溶性顆粒、5-90 0 -94 1 - 1 5 錠粒及粉末》 懸浮液、乳劑、溶液（包 5-5 0 40-9 5 0- 1 5 ’括乳化濃縮質） 微塵 顆粒及球粒 髙強度組成物 J.---.------^1.---：---ΐτ------^ . f f (請先閱讀背面之注意事項再^¾本頁) 1-25 70-99 0-5 0.01-99 5-99.99 0-15 90-99 0-10 0-2 本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS ) A4it格（210X297公釐） -30 - A7 B7 424089 五、發明説明（28) 典型的固態稀釋劑在flfatkins, et al., Handbook of Insecticide Dust diluents and Carriers, 2nd Ed. ，D o r 1 a n d B ο o k s, C a 1 d w e 11，N e w J e r s e y 中有描述•典 型的液態稀釋劑在 Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.， Interscience, New York,1950. McCutcheon’s Detergents arzd Emulsifiers AnrzuaI, A 1 lured Pub 1. C o r p.，R i d g e w ο o d，N e w J e r s e y，以及 S i s e 1 y a n d ο o d ，Encyclopedia of Surface Active Agez its, Chemical Publ. Co.，Inc.，New York, 1 9 64中有描述，列舉界面活 性劑及建議用法。所有配方可包含少量添加物以減少起 泡、結塊、腐蝕、微生物生長及類似情形，或加增稠劑以 增加粘稠度》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 界面活性劑包括了，例如，聚乙氧化醇類化合物、聚 乙氧化烷基酚類化合物、聚乙氧化脫水山梨醇脂酸酯、二 烷基磺基琥珀酸鹽類、烷基硫酸鹽、烷苯磺酸鹽、有機 矽化合物、N，N-二烷基牛膽磺酸鹽類、木質素磺酸鹽、 奈磺酸甲醛濃縮物、聚羧酸鹽、及聚氧乙烯/聚氧丙烯成 塊共聚物。固態稀釋劑包括，例如，黏土像膠質黏土、 蒙脫石、矽鎂土及高嶺土、澱粉、糖、矽膠'滑石、矽藻 土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉及碳酸氫鹽，及硫酸鈉》液 態稀釋劑包括，例如，水、N，N-二甲基甲醯胺、二甲基亞 i 硯、N-烷基一氮五園酮、乙二醇、聚丙烯二醇、石蠘、烷 苯、烷基奈、橄欖油、海貍油、亞麻仁油、桐油、芝麻油 、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油及椰子油 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42Α〇δθ Α7 經濟部中央標準局—工消费合作社印裝 ____Β7五、發明説明（29 ) 1脂酸酯、酮類像環己酮、2-庚酮、異佛樂酮及4-氫氧-4-甲基-2-戊酮，及醇類像甲醇、環己醇、癸醇及四氫呋 喃甲醇* 溶液，包括乳化濃縮質，只要藉混合各成份就能製備 。微塵及粉末可藉混合及研磨於一般的鎚式磨粉機或流 能磨來製備。懸浮液一般藉濕磨法來製備；見，例如，U. S. 3,060,084。 顆粒及球粒可藉噴撒此活性物質於事先 成型的顆粒載體，或藉相類似的技術來製備。見 Browning,"Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1 9 6 7, pp 147-48， Perry’s Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1 9 6 3，pages 8-57及 following，及WO 9 1 / 1 3546。 球粒可如iJ.S. 4, 172, 714中所述來製備。水分散性及水 溶性顆粒可如11.3.4，1 44,0 5 0、11.3.3,92 0,442及1^3, 246,493中所指導的來製備。錠粒可如U.S. 5, 180 ,587 、U. S. 5, 2 3 2, 7 0 1及U. S. 5, 2 08, 030中所指導的來製備 。薄膜可如GB 2, 0 9 5, 558及U.S. 3, 2 9 9, 5 6 6中所指導 的來製備。 進一步有關此配方的技藝的資料|見U.S. 3,235, 361，Col. 6，line 16 至 Col. 7， line 19及實施例 10-41; U.S. 3,309.192， Col. 5， line 43 至 Col· 7， line 62及實施例 8、12、15、39、41、52、53、58、132 、1 38- 1 40、1 62- 1 64、166、167及 1 6 9- 1 82 ; U.S. 2,891, 8 5 5，Col. 3，line 66 至 Col· 5，line 17及實施例 1- 請 閲 讀- 背 之 注· 意 事 項 再梦， 本 頁 裝 訂 線 ‘紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（2〖〇X297公釐） -32 - A24 089 a? B7 五、發明説明（30 ) 4 · Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley 及Sons, Inc·，New York, 1961，pp 81-96 ;及Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell 5 c i e n t i f i c P u b 1 i c a 1: i ο n s，0 x f o r d，1 9 8 9 0 在下列實施例中*所有百分比爲重量百分比，且所有 配方爲用傳統方式製備。化合物編號參照化合物索引表A -B β

實施例A 可濕件粉劑 化合物2 65. 0 % 十二酚聚乙二醇醚 2.0¾ 木質素磺酸鈉 4.0% 矽鋁酸鈉 6. 0 % 蒙脫石（鍛燒過） 23.0% 經濟部中央標準局属工消費合作杜印製 實施例1ΐ 顆粒 化合物 2 10.0 % 矽鎂土顆粒（低揮發性的物質’ 0.71/0.30 mm: U. S. S. No. 25-50 9 0.0 % 篩網） 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS } A4规格（210X297公釐） —33 - 4Z4059 A7 B7 五、發明説明（31〉 播出成型球粒_ 化合物2 無水硫酸鈉 粗木質素磺酸鈣 烷基奈磺酸鈉 鈣/鎂膠質黏土

實施例C 25.0 % 10.0¾ 5.0¾1.0¾ 59.0 % 頌.化澹縮蜇 化合物2 油溶性磺酸鹽及聚氧***之混合 異佛樂酮 窗施例T)20.0¾ 10.0 % 70.0¾ (請先閱讀背面1注意事項再4^.本頁 訂 經濟部中央橾率局員工消費合作社印製 本發明之化合物倶有對抗廣泛之葉食性、吃果實的、 莖或根食性 '吃種子的 '水生及土壤寄居性節肢動物之活 性（"節肢動物”一詞包括昆蟲、蟎類及線蟲類），這些節 肢動物爲生長及儲存之農業作物、林業、溫室作物、裝飾 植物、苗圃作物、儲存食物及纖維製品、畜牧業、家庭及 公共場合，及動物保健的害蟲。熟於此技藝之人仕將承 認一點即並非所有化合物對所有害蟲之所有生長階段皆爲 同樣有效。但是|所有本發明之化合物顯示其活性對抗 害蟲包括：鱗翅目的卵、幼蟲及成蟲；鞘翅目的卵，葉食 性、吃果實的、莖或根食性、吃種子的幼蟲及成蟲；半翅 表紙張尺度適用f國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 34 - A7 B7 424089 五、發明説明（32 ) .» 目及同翅目的卵、幼蟲及成蟲；蜱蟎目的卵、幼蟲、踊及 成蟲；纓翅目、直翅目及革翅目的卵、幼蟲及成蟲：雙翅 目的卵、幼蟲及成蟲；及線蟲門的卵、幼蟲及成蟲。本發 明之化合物亦有效對抗膜翅目、等翅目、蝨目、蜚蠊目、 纓尾目及嚙蟲目的害蟲；屬於蜘蛛綱及扁蟲門的害蟲。更 明確地，該化合物有效地對抗南方玉米根蟲（Diabrotica u n d e c i m p u n c t a t a h 〇 w a r d i )、星狀葉輝（Jl a s c r 〇 s t e 1 e s fascifrons)、棉象蟲（Anthonomus grandis)、二點紅御 蛛（Tetranychus urticae)、秋黏蟲（Spodoptera frugiperda)、黑豆好蟲（Aphis fabae)、桃财（Myzus persica)、棉艇（Aphis gossyp)、***小麥讶蟲（ D i u r a p h i s η o x i a)、英國穀艇（S i t o b i ο n a v e n a e )、煙草 夜蛾幼蟲（Heliothis virescens)、米象（Lissorhoptrus oryzophilus)、稻葉泥蟲（Oulema oryzae)、白背光蟬（ S o g a t e 1 1 a f u i* c i f e r a )、青葉蟬（N e p h o t e 11 i x cincticeps)、掠色光蟬（Nilaparvata lugens)、小掠色 光蟬（Laodelphax striatellus)、水稻二化螺（Chilo suppressalis)、稻縱捲葉蟲（Cnaphalocrocis medinalis )、黑稻臭蟲（Scotinophara lurida)、稻臭蟲（Oebalus pugnax)、稻蛛緣赠（Leptocorisa chinensis)、針緣踏 (Cletus puntiger)、及南方綠臭蟲（Nezara viridula)。 此化合物對蟎類有活性，對抗像葉蟎科證實有殺卵、殺幼 蟲及化學絕育劑活性，包括Tetranychus urticae、 Tetranychus cinnabarinus 、 Tetranychus rncdanieli 、 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填f本頁 .裝·

、1T 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -35 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（3_3 ) ' ** ·

Tetranychus pacificus 、 Tetranvchus turkestani ' Byrobia rubrioculus ' Panonychus ulmi 、 Panonychus citri、 Eotetranychus carp i n i borealis ' Eotetranychus hicoriae ' Eotetranychus sexmaculatus ' Eotetranychus yumens i s ' E o t e t r a n y c h u s b a n k s i 及 0 1 i g ο n y c h u s p r a t e n s i s :細鬚 瞒科包括 B r e v i p a 1 p ii s 1 e w i s i、 B r e v i p a 1 p u s phoenicis、 Brevipalpus ca1ifornicus及 Brevipalpus o b o v a t u s ;瘿瞒科包括 P h y 1 1 o c o p t r u t a o 1 e i v o r a、 Eriophyes she 1 don i、 Acu 1 us cornutus、 Epitrimerus p y r i及E r i o p h y e s m a n g i f e r a e。更多詳細的害蟲敘述^見 WO 90/1 0 6 2 3及 WO 9 2/ 0 0 6 73。 本發明之化合物亦可與一或多個其它殺蟲劑、除霉劑 、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、生長調節劑、化學絕育劑 、化學信息素、驅蟲劑、誘蟲劑、費洛蒙、促食劑（ feeding stimulants)，或其它生物上之活性化合物混合 以形成一多重組成份殺蟲劑，如此得到更廣泛範圍的農業 保護劑。此類含本發明化合物之農業保護劑之實施例的配 方可以是：殺蟲劑、殺線蟲劑及殺蟎劑像巴每停（ abamectin)、殺蟲靈、阿苦那斯（acrinathrin)、尼 alanycarb)、涕天威、多西卡（aldoxycarb)、阿法美斯（ a 1 p h a m e t h r i η )、滿抓（a in i t r a z )、福美停（a v e r m e c t i η )、 苦楝子素、保梢磷、偶氮環錫（azocyclotin)、惡蟲威 、苯福卡（benfuracarb)、苯掃（bensultap)、赛福隣（ 私紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再本育) -裝_ 訂 36. A7 B7 42140&9) 五、發明説明（34 ) betacyfluthrin)、百酣磷（bifenthrin)、BPMC、博酣捕（ brofenprox)、漠磷、布酿卡（bufencarb)' 捕繁鲜（ buprofezin)、甲硫基丁酮甲氨基羰基肟、卡度殺（ cadusafos)、甲氨甲酸奈酯、虫摘威、三硫鱗、卡殺酣（ carbosulfan)、巴丹、滅瞒猛、可索卡（chloethocarb)、 可綠絲佛（chlorethoxyfos)、毒蟲畏、可酸排（ chlorfenapyr) (AC303630 )、（E)-N-[(6-氯-3-吡啶基）甲 基]-N·-银基-N-甲基-乙醯亞胺醯胺（ethanimidamide)( NI-25)、可服蛛隆（chlorfluazuron)、氣甲隣、乙酯殺瞒 醇、毒死蜱、毒死蜱-甲基、可芬青（clofentezine)、殺 螺腈、環普迅（c y c 1 〇 p r 〇 t h r i η ) ' 賽福春（c y f I u t h r i η) _、 beta-賽輻春（cyfluthrin)、哈羅春（cyhalothrin)、環己 錫、賽美青（cypermethrin)、賽滿清（cyromazin)、德塔 滿清（deltamethrin)、地滅通M、地滅通S、代芬敵隆（ diafenthiuron)'地亞農、除線隣、敵敵畏、百治隣、乙 硫鱗、代本絲榮（diflubenzuron)、代慢殺（dimethoate) 、二甲基嫌憐（dimethylvinphos)、敵殺碟、乙梓碟、克 瘡散、瞒每停（emamectin)、芬發（esfenvalerate)、殺虫 丹 '乙硫隣、索芬坡（ethofenprox)、殺螺松、翠坡（ etrimphos)、芬巴青（fenpropathrin)、芬那米佛（ fenamiphos)、芬那殺（fenazaquin)、六苯丁錫氧、芬消 松（fenitrothion)、芬布卡（fenobucarb)、芬索卡（ fenothiocarb)、芬赛卡（fenoxycarb)、芬巴青（ fenpropathrin)、芬多西美（fenpyroximate)、倍硫磷、 衣紙張尺度適州中國國家梯準（CMS > A4規格（2丨0X297公釐） J----------裝T--；---訂------線 - . f f (請先閲讀背面之注意事項再备f本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印犁 -37 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（35 ) 芬樂瑞（fenvalerate)、飛普尼（fipronil)'佛西南（ fluazinam) ' 佛樹榮（fluazuron) (CGA 1 5741 9 )、佛赛克 榮（flucycloxuron)、弗赛瑞（flucythrinate)、弗芬絲榮 (f 1 u f e η ο X u r ο η )、綠芬坡（f 1 u f e n p r ο X)、道綠發瑞（t a u-fluvalinate)、地虫隣 i 安果、弗西類（f〇sthiazate)、 發芬坡（fubfenprox)' 夫拉西卡（furathiocarb)、HCH、 黑諾佛（heptenophos)、殺福猛（hexaflumuron)、西亞索（ hexythiazox)、咪寇皮（imidacloprid)、衣波班佛（ iprobenfos)、衣作佛（isazophos)、埃索酚弗（ isofenphos)、埃索坡（isoprocarb)、異惡唑磷、愛梅庭（ ivermectin) '.lambda -哈羅春（cyhalothrin)、路芬榮（ lufenuron) (CGA 184669)、馬拉松、滅蚜磷、美蘇芬（ mesulfenfos)、多聚乙醛、美殺快（methacrifos)，美薩 咪多（methamidophos)、殺撲鱗、滅虫威、滅多虫、美多 卡（metolcarb)、莎坪（methoprene)、甲氧滴滴涕、甲基 7-氯- 2,5-二氫-2-[[(甲氧基羰基）[4-(三氟甲氧基）苯基] 氨基）羰基]菇并[1,2-e] [ 1,3,4]氧二氮三烯六園（ oxadiazine)-4a-羧酸鹽（DPX- JW0 6 2 )、密倍庭（ milbemectin)、久效隣、莫赛庭（moxidectin)、氧樂果、 草氨醯、硪吸磷、奥西迪坡（oxydeprofos)、對硫磷 '對 硫磷-甲基、笮氯菊酯、稻豐散、甲拌憐、伏殺磷、弗司 麥（phosmet)、福發美冬（phosphamidon)、辛硫磷、抗挺 威、甲基虫蟎磷、乙基虫蟎磷、坡芬佛（profenofos)，猛 殺威、丙虫磷、克蟎特、殘殺威、坡西佛斯（prothiofos) - ^ J-I .請先St背面之•注意事項再卜„:本萸)

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） -38·- A7 B7 ^4〇S9 五、發明説明（36 ) 、發果、派美佐新（pymetrozine)、派瑞寇（pyraclofos) 、披達本（pyridaben)、皮瑞春（pyresmethrin)、除虫菊 、披美地芬（pyrimidifen)、披西芬（pyriproxyfen)、皮 美新（pymetrozine)、奎硫碟、雷米欣（remethrin)、魚藤 酮、殺抗松、希布佛（s e b u p h 〇 s )、西拉弗芬（s i 1 a f 1 u 〇 f e η )'賓諾沙（spinosad)、莎弗苔（sulfotep)、莎坡弗斯（ s u 1 p r o f o s )、特布芬諾塞（t e b u f e η o z i d e ) ( R Η 5 9 9 2 )、特 布芬派瑞（tebufenpyrad)、太布披里弗（tebupirimphos) 、天福苯榮（teflubenzuron)、天福欣（tefluthrin)、硫 甲雙礙、特班（terbam)、特比弗斯（terbufos)、殺虫畏、 西凡諾（t h i 〇 f a η ο X)、西代卡（t h i 〇 d i c a r b )、西美松（ thiomethon)、治線鱗、多羅美欣（traiomethrin)、三阿 樂幸（triarathene)、***磷、敵百虫、三福木隆（ triflumuron)、三美它卡（trimethacarb)、财滅多、XMC 、殺力卡（xylylcarb)及 zeta-赛普美欣（cypermethrin): 殺真菌劑像阿敵沫（aldimorph)、安普皮福斯（ ampropylfos)、防徽里、雜空那嗤（azaconazole)' 阿左 西挫并（azoxystrobin) (ICIA5504)、奔那西爾（ benalaxyl)、麥銹Μ、苯菌靈、樂殺蟎、聯苯、必丹醇（ bitertanol)、滅瘟素、波爾多液（三驗價的硫酸銅）、._伯 _空那哩（bromuconazole)' 捕疋美（bupirimate)、捕效 備（buthiobate)、卡塔福（captafol)、克菌丹、卡苯達金 (carbendazim)、萎銹饉、滅蟎猛、地茂散，氯化苦 '百 菌清、寇佐遒（(：111〇2〇11|^16)、氧鹽酸銅、銅鹽、硫雜靈 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2[0X297公釐） J---·------^ J---:---^------^ , , { ( (請先閲讀背面之注意事項再炎真本頁) 經濟部中央樣準局男工消費合作社印袈 -39 424089五、發明説明（37 ) 、環己稀、西莫殺尼（cymoxanil)、赛普空那哩（ cyproconazole)、赛普敵尼（cyprodinil)(CGA 219417)、 赛普福藍（c y p r 〇 f u r a m )、雙氯紛、代寇不錯（ diclobutrazol) ' 代寇輔耐（diclofiuanide)、代寇美津（ diclomezine)、氯硝胺、開樂散、敵諾寇（dienochlor)、 代索芬卡（diethofencarb)、代芬空那哩（difenoconazole )、代美西利莫（dimethirimol)、代美索莫（dimethomorph )、代乃空那哩（diniconazole)、代乃空那哩-M( diniconazole-M)、代諾克（dinocap)、二苯基胺、代疋散 (d i p y r i t h i ο n e )、敵妥靂福（d i t a 1 i in f 〇 s) ' 代赛掠（ dithiazon) '多果定、敵菌酮、克瘟散、乙氧空那唑（ epoxyconazole)(BAS 48 0F)、乙菌定、乙去大吨（ eiiridiazole)、芬那里莫（fenarimol)、芬不空那哩（ fenbuconazole)、甲基苯基夫喃殘酸胺、芬尼挫拚（ fenitropan)、芬疋孔尼（fenpiclonil)、芬普披定（ fenpropidin)、芬普疋莫（fenpropimorph)、著瘡鎮、薯 瘡錫氫氧化物（fentin hydroxide)、福美鐵、費林棕（ ferimzone)、幅己南（fluazinam)、福敵索尼（ fludioxonil)、氟樂邁（fluoromide)、福青空那哇（ fluquinconazole)、福西拉唾（flusilazole)、氣殺邁（ flusulfamide)、福托拉尼（flutolanil)、福再福（ flutriafol)、滅菌丹、福提鋁（fosetyl-aluminura〉' 福 里達哩（fuberidazol)、福拉西爾（furalaxyl)、福美環氧 (f u r m e c y c 1 ο X )、雙脈鹽、六氣苯嗤（h e X a c h 1 〇 r 〇 b e n d ζ ο 1 e 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX邛7公釐） -.40 -. A7 B7 經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 五、發明説明（38 ) )、六空那唑（hexaconazole)、海美殺唑（hymexazol)' 依 瑪雜里（imazal i 1)、依米苯空那唑（imibenconazole)、亞 胺辛啶（iminoctadine)、異普空那唑（ipC〇nazole)、艾普 苯佛（iprobenfos)，二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷醯胺、富 士一號，舂日徽素' 克索新（kresoxim)-甲基（BAS 4 9 0F) 、猛銅（mancopper)、猛寇蟹（mancozeb)、代森鑑、美祀 尼疋靈（mepanipyrim)、美普尼（mepronil)、美塔拉西（ m e t a 1 a X y 1 )、美空那哩（ra e t c ο n a ζ ο 1 e )、美殺福卡（ methasulfocarb)、三甲基苯基陕喃竣酸胺、（E)-2-(甲氧 亞胺基）-N -甲基-2- (2-苯氧苯基）acetamideraetirain (SSF _126)、美撒佛克（1116士3111£〇7 3乂）、邁寇不塔尼（ myclobutanil)、甲胂鐵錢（鐵甲燒砷酸鐵）、耐挫索（ nitrothal)-異丙基、鬧里莫（nuarimol)、歐福瑞（ · ofurace)、歐撒敵西（oxadixyl)、歐西卡伯新（ oxycarboxin)、佩福拉贊（peiurazoate)、片空那嗤（ penconazole)、片西枯隆（pencycuron)、福斯^ 敵芬（ phosdiphen)、苯献、匹馬菌素、粉病靈、聚氨基甲酸醋 、多氧菌素、赛菌靈、普寇拉<^1"0以1〇『82)、普西密東（ procymidone)' 普潘莫卡（propamocarb)、普皮空那哩（ propiconazole)、甲基代森鲜、定菌鱗、疋里芬諾（ pyrifenox)、疋里滅殺尼（pyrimethanil)、疋若奎隆（ pyroquilon)、五氣硝基苯、硫、特不空那哩（ tebuconazole)、特寇塔藍（tecloftalame)、四氯硝基苯 、四空那哇（tetraconazole)、涕必猶、赛修芬（ 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐) ' -41 - (請先閱讀背面之注意事項再^ί本頁) •裝_

•1T 在2厶0妗9 A7 五、發明説明（3g ) thicyofen)、苯硫尿酯-甲基、福美雙、脫寇福斯（ t ο 1 c 1 〇 p h 〇 s )-甲基、脫里福耐（t ο 1 y 1 f 1 u a n i d)、三敵美風 (tri ad i me f on)、氯苯氧基二甲乙基***、疊氮氧化物（ triazoxide)、三氣醯胺（trichlamide)、三環 Dtfc 略（ tricyclazole)、克啉菌、三氣米佐（liriflumizol)、瞭氣 靈、三提空那哩（triticonazole)、單空那嗤（ uniconazole)、有效撤素、寇佐林（vinclozolin)、代森 鋅、及福美鋅；殺菌劑像鏈徽素：及生物劑像Bacillus thuringiensis ' Bacillus thuringiensis delta 內毒素 、桿狀病毒（baculovirus)、及昆蟲傳染性細菌、病毒及 真菌。 經濟部中央標隼局頁工消費合作社印製 在特定情形下，與其它倶有類似範圔之控制不同作用 型態之殺節肢動物劑之組合，會特別有利於抑制之處理》 較佳的本發明化合物之混合物，有較好害蟲控制（用 量或範圍）或抑制處理者爲結合殺節肢動物劑選自巴每停 (a b a m e c t i η )、芬巴青（f e η p r 〇 p a t h r i η )、飛普尼（ fipronil )、咪寇皮（imidacloprid)、滅多蟲、克瞒特、 披達本（p y r i d a b e π )、特布芬諾塞（t e b u f e ii o z i d e )及特布 芬派瑞（tebufenpyrad)之中。特別好的混合物（化‘合物 編號參照索引表A-B中之化合物）爲選自：化合物2及 巴每停（abamectin);化合物2及芬巴青（fenpropathrin ):化合物2及飛普尼（fipronil):化合物2及咪寇皮（ imidacloprid);化合物2及滅多蟲；化合物2及克蝴特 ;化合物2及披達本（pyridaben);化合物2及特布芬諾塞 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS) A4規格（210X297公釐） " -42 - 4240&9 A7 B7 五、發明説明（40) (tebufenozide):化合物 2及 tebufenpyrad;化合物 3及 巴每停（abamectin):化合物3及芬巴青（fenpropathrin) :化合物3及飛普尼（fipronil);化合物3及咪寇皮（ imidacloprid);化合物3及滅多蟲；化合物3及克彌特 ;化合物3及披達本（pyridaben);化合物3及特布芬諾 塞（tebufenozide):化合物 3 及 tebufenpyrad:化合物 4 及巴每停（abamectin):化合物4及芬巴青（ fenpropathrin);化合物4及飛普尼（fipronil):化合物 4及咪寇皮（imidacloprid);化合物4及滅多蟲：化合物4 及克螨特：化合物4及披達本（pyridaben);化合物4及 特布芬諾塞（tebufenozide);及化合物4及特布芬派瑞（ tebufenpyrad)之中 * 控制節肢動物害蟲及農藝上、園藝上及特殊作物、動 物及人的健康之保護，是藉使用一或多種此發明之化合物 ，以一有效份量，施於害蟲之環境來達成，包括農業經營 及/或非農業經營的出沒之所在地|至要被保護的區域， 或直接加在害蟲上來控制。因此，本發明包含了一控制 葉及土壤寄生的節肢動物及線蟲類害蟲*及保護農業經 營及或非農業經營之作物之方法，包括使用一或多種此發 明化合物，或組成物包含至少一種此化合物，以一有效份 量施用於害蟲之環境，包括其農業經營及/或非農業經營 的出沒之所在地，至要被保護的區域，或直接加在害蟲上 來控制。較佳的使用方法是噴灑。另一方面，這些化合 物的顆粒配方可被用在植物葉片或土壤中》其他施用方 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2丨0'乂297公釐） " ' (請先閲讀.背面之注意事項再填Cl本瓦) .裝. 訂 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 -43 - 經濟部中央搮準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（41 ) 法包括直接及後效性噴灑、空氣噴灑、覆種、微膠襄化、 組織吸收、誘餌、耳標、填塞物、煙霧、薰蒸劑、噴霧器 、微塵及很多其他形式。此化合物可摻入爲節肢動物所 食之誘餌，或裝置像陷阱及類似物。本發明之化合物可以 其單純狀態使用，但最常應用的是包含一或多種化合物與 適當的載體、稀釋劑、及界面活性劑之配方且可能與食物 共同結合，依照預期最終用法而定。較佳使用法包括了噴 灑此化合物之水分散液或純化的油溶液*與噴灑油、噴灑 油濃縮劑、可塗抹的黏劑、補助劑、其他溶劑，及協同增 效劑像3, 4-次甲基二氧苯丁氧化物混合通常會增強化合物 的效果》 所需之有效控制使用量會依照這些因素像欲控制之節 肢動物的種類、害蟲的生命週期、生命階段、它的大小、 地點、一年內的時間、寄主作物或動物、攝食行爲、交 配行爲、周圍的溼度、溫度、及類似者而定。在正常的 情況下，每公畝約G. 01至2 kg活性成份之施用量足以 在農業經營的生態系統中控制害蟲，但小到〇 . Q 〇 〇 1 kg/ 公頃可能已足夠或必須大到8 k g /公頃才夠。在非農 業經營的應用上*有效用量範圍約從1.0到50 mg/平方 公尺不等，但小到0. 1 mg/平方公尺可能已足夠或必須 大到150 mg /平方公尺才夠。 下列試驗證賁本發明之化合物對特定害蟲的控制有效 程度* "控制有效度代表抑制節肢動物之發育（包括死 亡）而造成攝食顯著減少的情形。然而，由此化合物產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公瘦） . (請先閲讀背面之注項再填k本頁) •裝. 線 -44 - 424089 A7 ____^B7_五、發明説明（42 ) 生害蟲控制之保護並不僅限於這些種類β 見索引表A-B 之化合物敘述。以下爲用在下表中的縮寫：Me =甲基， Et =乙基，OMe =甲氧基，及OEt =乙氧基。 (請先聞讀背面之注意事項再填k 4頁) .裝. 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -45 - 祕089 A7 B7

五、發明説明（W) 索引表 A

R4S(0)i 經濟部中央標嗥局員Μ消費合作社印製

化雜號碼 1 §J_ Rr ΐ F F H 2 (Ex. 1) F F H 3 F F H 4 F F H F F H ό F F H 7 F F H 8 F F H 9 F F H 10 F .F H 11 F F H 12 F F H 13 F F H 14 F F H 15 F F H 16 Cl H H 17 F H H 18 Cl Cl H 19 Cl F H 20 Cl H H 21 Cl H H 22(+) ΆΜίάη' F F H 23 (-) F F H

Rf El n 熔點rc) ch2f H 0 107-109 cf2h H 0 72-76 cf2h H 1 71-72 CF：H H 2 Π5-ΙΙ7 ch2f H I 固體* ch2f H 2 碰 cf2h OEt 0 cf2h OMe 0 管· ch2cf3 H 0 固體* CF2Br H 0 100-102 CFC!CF2CI H 0 90-92.5 cf2ci H 0 ·‘固體v cf2cf3 H 0 101-104 cf2h Me 0 油* cf3 Me 0 固體* cf2h H 0 59^62 cf2h H 0 70-76 cf2h H 0 96-100 cf2h H 0 油* cf2h H 1 :膠* cf2h H 2 matt* 固腊 cf2h H 0 77-78 cf2h H 0 71-73 I - ^ 裝--^ . 訂 {請先閱讀背面之注意事項再本頁) (

NMR數據參見索引表B 本紙乐尺度逍用中i|國家梯準（CNS ) A4規格（ A7 B7 五、發明説明（44 )

索引表B 化號碼1 1h NMR數據(CDC13溶液除非另外指明)a 5 δ 4.4 (πι,ΙΗ), 4.8-4.9 (m,lH), 5.1-5.3 (m,2H), 5.5-5.6 7.0 (m,2H), 7.4-7.5 (m,3H), 7.6 (m,2H), 7.7-7.8 (m,4H). 6 δ 4.3*4.4 (nUH), 4.9 (m，lH)，5.1-5.3 5.5-5.6 (nUH), 7.0 (m,2H), 7.4-7.5 (m,3H), 7.6 (m,2H). 7.8 (m,2H), 8.0 (m,2H). 7 6 1.4-1.5 (t,3H), 4.1-4.2 (q,2H), 4.2 4,9 5.7-5.8 6.85 (t,lH), 7.0-7.1 (m,3H), 7.2 (σι,ΙΗ), 7.4 7.5 7.6-7,7 (m,4H). 8 5 3.9 (s.3H), 4.2 4.9 5.7 6.85 (t,lH). 7.0-7.1 (m,3H), 7.2 7.4 7.5 7.6-7.7 (m,4H). 9 δ 3.4-3.5 (m,2H), 4.3 (m.lH), 4.8 5.5 (mJH), 7.0 (m,2H), 7.2-7.6 (m,9H). 12 δ 4.34.4 (m，lH), 4,84.9 (m，lH), 5.5 7.0 (m,2H)， 7.4- 7.5 (m,3H), 7.6-7.8 (m,6H). 14 δ 2.4 (s,3H). 4.2 (m.lH), 4.9 5.7 (m,lH), 6.85 (t,lH), 7.0 (ra,2H), 7.4^7.6 (m,4H)，7.6*7J (iMH). 】5 δ 2.4 (s,3H),4.2 4.9 (m.lH)( 5.7 (m.lH), 7.0 (m,2H), 7.4- 7.5 (m,4H), 7.6-7.7 (m,2H), 7.7 (m,2H). 19 δ 4.4 (m,lH), 4.9 5.6 (m.IH), 6.86 (UH), 7.1 (χη,ΙΗ), 7.3 7.4 7.4-7.5 (m.2H), 7.6-7.7 (m,6H). 2〇 δ4.3-4.4 4.8-4.9 (m.lH), 5.5 (m,lH), 6.1 7.3-7.4(m,lH), 7.4 7.5 (ra,3H), 7.6 (m,2H), 7.8 7.9 (m,IH). 21 δ 4.3 (m,lH). 4.9 5.5 6.2 7.3 7.4 7.5 (m,3H), 7.6-7.7 (m,2H), 7.8-7.9 (m,3H), 8.0-8.1 (m,2H). 經濟部中央標率局負工消費合作社印装 • M NMR數據係在四甲基甲矽焼低磁場以ppm表示，耦合 係以(s)-單一譜線,（〇-三重譜線,（Q)-四重廳， (Π1)-多重纖赫· 家梯準(CNS >祕⑺0X瓣康）_ 47 „ Α7 Β7 經濟部中央梯準局舅工消費合作社印掣 五、發明説明（45 ) 本發明之生物眚施例 試驗 A 二點紅 _ 株(Tet ranvchus urtinae)之幼蟲 試驗化合物溶液藉溶解於一最少量的丙酮並加入包含 濕劑的水來製備，直到該化合物濃度爲50 ppm。 被二點 紅蜘蛛的卵佈滿之兩週大的紅芸豆植株，以此試驗溶液用 一台可旋轉的灑水器噴瀝至溢出（相當於28g/ha)。植 株保存於2 5 °C及50 %相對溼度的箱子裡。噴灑後七天 ，試驗化合物中，下列組得到80 ^或更高的殺幼蟲/殺 卵活性：1，2，3, 4，5，6，7，8, 9' 10*，11*，12**. 13*，14*_ 15*，16**，17**，18**，19*及23〜 *化合物噴撒的濃度爲5 ppm (相當於2.8 g/ha)。 **化合物噴撒的濃度爲0.5 ppm (相當於0.28 g/ha)。 試驗B 秋黏蟲整棺株測試 試驗化合物溶液藉溶解於一最少量的丙酮並加入包含 濕劑的水來製備，直到此化合物濃度爲10 ppm。然後將 試驗化合物以在地上溢流（相當於5.5 g/ha)噴撒於大豆 植株上*使用一旋轉台及自動灑水器。將處理過的植株 乾燥，且使秋黏蟲（Spodoptera frugiperda)幼蟲接觸到 試驗的、處理過的葉片* 試驗組保持於2 7°C及50% 相對淫度，並於出沒120小時後（post-infestation)評估 幼蟲死亡率。試驗化合物中，下列組得到死亡率80¾或更 • * f (請先閱讀背面之注^^項再^f本頁) .裝· -訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -48 - 424089 a7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

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Claims (1)

1. 1. 一種選自化華式I之化合物及典業上適用之鹽類

   委員明示 Λ _3·:β^Γ質·.?:容 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 其中： R1 是 H'、F、或 C1 ; R2 是 F 或 C1 ; .R3是fi或F ; R4 是 Ci-C2_ 焼基.； R5是H、F、Ci、Ci-C2烷基、或（^-(：2烷氧基；且· η 是 0、1、或 2 ; •若 i )當R2是F，R3及R5是Η，及η是0，然後R4不是CF3 ;且 ii)當R1是F，R2是Cl，R3及R5是H，及η是0，然後R4不是 CF3 · 2. 如申請專利第1項之化合物|其中： R 1及R 2爲F ; R3爲Η :且 R4爲CF2H、 CF3 ' CF2Br 、 CF2CF2H ' 或 CF2CF3° 3. 如申請專利第1項之化合物，其中： R1, R2及R3爲F ;且 本紙張尺度逋用中國國家#準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} A8 B8 C8 D8 424089 '中請專利範圍 爲 CF2H、 CF3、 CF2Br、 CF2CF2H、或 CF2CF3· 4，如申請專利第1項之化合物•其中： 舄 Η ; R2爲Cl:及R5爲Η· 5·如申請專利第4項之化合物，而選自下列化合物 之中： 氯苯基）-4-[4，-[(二氟甲基）硫基][1，Γ-二苯基]-4 -酸基）_4, 5 —二氫噁唑； 2一（2-氣苯基）~4-[4’ -[(二氟甲基）亞磺醯基Πΐ,Ι’-二苯 基]~4-醯基]-4,5-二氫噁唑；及 2-(2-氣苯基）_4_[4，_[(二氟甲基）磺醯基，-二苯基] -醯基]—4,5 -二氫噁唑· δ.如申請專利第2項之化合物，其中： Rs 爲 Η。 7·初申請專利第6項之化合物，其中_· R|4 爲0卩211，〇?3或〇?281·。 8 ·如申請專利第7項之化合物，而選自下列化合物 之中： [(二氟甲基）硫基Πι>1，-二苯基j_4_醯基]_2_(2,6 7二氣苯基）-4, 5-二氫噁唑： [(二氟甲基）亞磺醯基][〖，r-二苯基卜4„醯基卜2_ (2,6-二氟苯基）_4,5_二氫噁唑；及 4-[4_-[(二氟甲基）磺醯基]-二苯基卜4 —醯基]_2_(2 ，6-二氟苯基）_4,5-二氩噁唑· 本紙張尺度逍用中國两家揉準（CNS ) Α4Λ格（2i〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印装 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 414089 H D8 六、申請專利範圍 9.如申請專利第8項之化合物•其爲 4-[4，-[(二氟甲基）硫基][1,1'-二苯基]-4-醯基]-2-(2,6 -二氟苯基）-4, 5-二氬噁唑。 1 〇.如申請專利第8項之化合物，其爲 4-[4·-[(二氟甲基）亞磺醯基][1，Γ-二苯基]-4-醯基]ΙΟ, 6-二氟苯基 ）-4,5-二氫噁唑 * 1 1 .如申請專利第8項之化合物，其爲 4-[4’-[(二氟甲基）磺醯基][1,1’-二苯基]-4-醯基]-2_-(2 ，’6-二氟苯基）-4,5-二氫噁唑。 12.如申請專利第9項之化合物|其爲 (-)-4-U’-[(二氟甲基）硫基][1，Γ-二苯基]—4-醯基]-2-〔2, 6-二氣苯基）-4,5-二氫囉哩。 1 3.如申請專利第1 0項之化合物，其爲 (-)-4-[4·-[(二氟甲基）硫基][1,Γ-二苯基]-4-醯基]-2-f2, 6-二声苯基）-4,5-二氫噁唑之亞碩，其中此亞硕具有 S構形。 14·如申請專利第10項之化合物，其爲 (-)-4-[4'-[(二氣甲基）硫基][1，1_ -二苯基]_4_酸基卜2-(2 ,6 -二氟苯基）-4,5 -二氫噁唑之亞碉，其中此亞硕具有 R構形。 1 5 .如申請專利第1 1項之化合物，其爲 (-)-4-[4’-[(二氟甲基）硫基][1，1_-二苯基]_4_醯基]—2_ (2, 6 -二氟苯基.），4,.卩-二氣噁唑之5® * 本紙張尺度適用中困困家梯準（CNS > A4規格（210X29*?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r· 訂 4 2-069 as ______D8 六、申請專利範圍 16.—種殺節肢動物組合物’其包含殺節肢動物上有效份量 之如申請專利範圍第1項之化合物’及至少一種界面活性 劑、固態稀釋劑或液態稀釋劑。 Π.-種控制節肢動物之方法，其包含以殺節肢動物上有效 份量之如申請專利範圍第！，之化合物，接觸此節肢動物 或其環境。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )裝. 訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -4 -

   申請曰期 85.12.17 案 號 85115590 類 別 Chl·^% AUaI %b δθ. 1*-Τ •Τ Α4 C4 .¢)叫424039 ; 經 濟 部 中.. 樣 準 局 Μ X 消 費 合 作 社 印 製 雲1 專利説明書 發明 一、HI名稱 新型 中 文 禮岭11林殺節肢動物劑 英 文 Oxazoline arthropodiaides 姓 名 1. 傑佛瑞+隆 2. 湯瑪斯·馬丁 ·史蒂文生 發明， - '創作A 國 籍 1.美國 2.美國 住、居所 1. 美國達拉威州維明頓淮爾大道9號 2. 美國達拉威州19702 ‘乃沃克‘艾洛奎斯廣場103號 姓 名 (名稱） 美商杜邦股份有限公司 國 籍 美國 三' 申請人 住、居所 (事務所) 美國達拉威州一九八九八維明頓市場街一〇〇七號 代表人 姓 名 馬瑞安*迪麥克奈海 訂 本紙張4^4觅忠属國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐）-1 - 裝

   1. 一種選自化華式I之化合物及典業上適用之鹽類

   委員明示 Λ _3·:β^Γ質·.?:容 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印装 其中： R1 是 H'、F、或 C1 ; R2 是 F 或 C1 ; .R3是fi或F ; R4 是 Ci-C2_ 焼基.； R5是H、F、Ci、Ci-C2烷基、或（^-(：2烷氧基；且· η 是 0、1、或 2 ; •若 i )當R2是F，R3及R5是Η，及η是0，然後R4不是CF3 ;且 ii)當R1是F，R2是Cl，R3及R5是H，及η是0，然後R4不是 CF3 · 2. 如申請專利第1項之化合物|其中： R 1及R 2爲F ; R3爲Η :且 R4爲CF2H、 CF3 ' CF2Br 、 CF2CF2H ' 或 CF2CF3° 3. 如申請專利第1項之化合物，其中： R1, R2及R3爲F ;且 本紙張尺度逋用中國國家#準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}