TW406120B - Plateletlike titanium dioxide reduction pigment - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ^^一 B7 五ϋ説邊~ 本發明係關於非常薄的小片狀二氧化鈦還原性顔料。 小片狀二氧化鈦還原性顏料已爲眾人所知，然而係基 於使用雲母基材。將二氧化鈦沉澱於雲母上，接著經過局 部還原而成爲低氧化鈦。所使用之還原劑爲氣態還原劑如 氫及氨’或爲固態還原劑如矽或鈦。這些顏料有些也具有 含二氧化鈦的額外頂層。 US 4 ’ 948 ’ 63 1敘述一種製備特殊藍珍珠 光澤顏料的方法，於7 5 0至8 5 0°C下以氨還原二氧化 鈦被覆雲母顏料。 JP Η 4 - 2 0 031敘述一種生產有色雲母顔 料的製法，將二氧化鈦-雲母顏料與鈦混合，再於5 0 0 至1 0 0 0 °C在減壓下將此混合物還原。 US 4，623，396敘述一種二氧化鈦—雲母 顏料，其中含有雲母，第一層的二氧化鈦，低氧化鈦及氧 氮化鈦，與第二層的二氧化鈦。 雲母顏料廣泛地用於印刷與塗料工業，化妝界，以及 聚合體製程》其特色在於干擾色及高光澤。然而當形成極 薄靥時，雲母顏料即不適合。因爲作爲顔料的金屬氧化物 層作用物的雲母，其本身的厚度在2 0 0至1 2 0 0 nm 。另一項缺點在於雲母小片於某部份其厚度係由小片尺寸 所定義，某些情況下其厚度對平均值而言變化很大。而且 雲母爲自然產生的材料，有外來離子的污染。此外，須要 技術上複雜而耗時的製程步驟，尤其包括碾磨與分粒。 基於厚雲母小片且被覆著金屬氧化物的珍珠光澤顔料 ---------.---—裝------訂-----線 I- (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 __406120_b7 _ 五、發明説明（2 > ，由於邊緣的厚度'而有著顯著的散射部分，尤其在低於 ' 20em的相對微細顆粒尺寸。 作爲雲母的作用物，應使用由熔融玻璃延壓再碾碎的 玻璃薄片。事實上，基於該材料的干涉顏料，其色效優於 傳統雲母基顏料。其缺點在於玻璃薄片很大的平均厚度， 約1 0 — 1 5#m，且很寬的厚度分佈（典型上4到20 βm)，而干涉顔料之厚度典型上不超過3#m。 EP 0 384 596敘述一種製程，將水合鹼 金屬矽酸鹽在4 8 0 — 5 0 0 °C下與空氣噴流作用，形成 具薄壁之泡沬，之後將將此泡沬粉碎而得到小片狀鹸金靥 矽酸鹽作用物，其厚度低於3 。然而此製程複雜，且 所得小片之厚度分佈較寬。 DE 11 36 042敘述一種連續皮帶法，製 備週期表中第I V族，第V族，及鐵族金靥的小片狀或閃 爍狀的氧化物或氧化水合物。在此方法中，首先將含有例 如矽氧烷塗層之離層施塗在連續皮帶上，以便於後續將金 屬氧化層除下。之後塗上一層液態膜，其中含有可水解金 靥化合物溶液其係將被轉化爲所期望之氧化物，將膜乾燥 後再以振動儀器將此薄除下。所得小片之厚度爲〇. 2至 2 ，即使沒有具體的案例被引用。 EP 0 2 4 0 952 及 EP 0 2 3 6 9 5 2提出一種連續皮帶法，以製備不同的小片狀材料， 包括二氧化矽，氧化鎂及二氧化鈦。此方法中，一種設定 厚度的小片狀材料先質的液膜，係經由滾柱系統而施塗於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐）_ 5 _ ----1丨----裝-----：--訂.------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 406120 五、發明説明（3 ) 光滑皮帶上，將此"膜乾燥並自皮帶上除下，形成小片狀顆 粒。若須要可將此顆粒作後續煅燒，碾磨及分粒。 依據EP 0 240 952所述方法得到的小片 其厚度係相對地良好設定的，因爲此膜係非常均勻地施塗 ，例如經由滾柱系統施塗於連續式皮帶上。在此例中小片 之厚度爲0. 3至3#m。依據實施例1，一個第一滾柱 經由局部浸入盛有先質的貯存容器中而被先質濕潤，此膜 再由此滾柱移轉到另一共旋轉的第二滾柱上，後者係與第 一滾柱很緊密地接觸。最後，此膜再由第二滾柱移到連績 式皮帶上》 然而在缺點方面，係使用很昂貴的先質材料，且尤其 增加了工作場所安全需求，其係使用有機金屬化合物所必 須的。將先質作完全化學轉化而成爲所期望的薄層材料， 通常須要將薄膜及皮帶材料作髙度加熱。除了對皮帶材料 造成可觀的熱應力之外，髙能量消耗以及製程速率上的限 制，都成爲此方法在經濟考量上很大的缺點。 W Ο 93/08237敘述由小片狀基材所組成的 小片狀顏料，其基材含有二氧化矽，其係含有可溶或不溶 性著色劑，且經覆蓋著一或多層反射層的金靥氧化物或金 屬。此小片狀基材之製備係在連續式皮帶上將水玻璃固化 而成。 D E 12 73 098敘述在一連績式皮帶上作

ZnS，MgF2，ZnO，CaF2，及 Ti02 蒸汽沉 積膜*而製備珍珠母顏料。然而此製程伴隨著非常昂貴的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 6 -------1.----裝-----^--訂·-----線 (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 406120 五、發明説明（4 ) 儀器耗費。正如同'US 4，879，140所述製程一 般，其小片狀顔料中含有S i及S i 02薄層，其係由 S i Η 4及S i C j? 4作電漿沉積而得。 儘管已有許多嘗試，但迄今仍不可能發展出薄層厚度 低於5 0 0 nm的非常薄的小片狀二氧化鈦顏料的經濟化 製程。 本發明的目標在於提供一種髙光澤度小片狀二氧化鈦 還原性顔料，其薄層厚度低於5 0 0 nm，且薄層厚度容 差低於1 0 %。 此目標之達成係由含有二氧化鈦，低氧化鈦，以及若 期望的其他金屬氧化物或氧氮化鈦的小片狀二氧化鈦還原 性顏料，其係得自將小片狀二氧化鈦由液態先質於一連績 式皮帶上固化，將所得薄層除下，將所得二氧化鈦小片上 以濕法塗覆一層額外的二氧化鈦，其間不作乾燥，之後作 乾燥，若須要則將此材料作煅燒，再將此所得之材料於非 氧化性氣體之下以還原劑處理》 此目標之達成可額外地依據本發明的一項製程，製備 新奇顔料，含有二氧化鈦，低氧化鈦，以及若期望的其他 金靥化合物或氧氮化鈦，其中 - 將小片狀二氧化鈦之先質以薄膜形態施塗於一個連續 式皮帶上， - 此液態薄膜經乾燥而固化，其間溶液經由化學反應而 形成二氧化鈦， 一 接著將此薄層自皮帶上除下並作清洗， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 7 一 1 -- I. — - - - - - - I I I I ------I (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) 訂 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __406120_!Z__ 五、發明説明（5 ) - 將所得到的二氧化鈦小片作乾燥或者不經乾燥過程， 懸浮於水中，再塗覆額外的二氧化鈦， - 將二氧化鈦小片自水性懸浮液中分離，乾燥，若須要 並作煅燒，接著 - 於非氧化性氣體中在高溫下以還原劑處理》 在本項製程的一個特殊體系中，二氧化鈦小片自皮帶 上除下後經過乾燥，再以其他方法如CVD法塗覆額外的 二氧化鈦，再於非氣化性氣體下及高溫下以還原劑處理。 此處所指的C VD法係在流化床反應器中以氣態進行塗覆 ，係敘述於EP 0 045 851及EP 0 106235中，用以製備珍珠光澤顏料。 以目標之達成可額外地依據本發明的一項製程，製作 新奇顔料，含有二氧化鈦，低氧化鈦，以及若期望的其他 金靥化合物或氧氮化鈦，其中 - 將小片狀二氧化鈦之先質以薄膜形態施塗於一個連續 式皮帶上， - 此液態薄膜經乾燥而固化，其間溶液經由化學反應而 形成二氧化鈦， - 接著將此薄層自皮帶上除下並作清洗， - 將二氧化鈦小片自水性懸浮液中分離，乾燥，若須要 並作烺燒，接著 一 於非氧化性氣體中在髙溫下以還原劑處理。 本發明也關於此新奇顏料用於油漆加色，印刷油墨， 塑膠，化妝品，以及對陶瓷與玻璃的釉料。 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 8 _ -----^--1---—裝-----^-I 訂------線 ，(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 406120 B7 五、發明説明（6 ) 爲此目的，它’們可與商業上可得到的顔料混合應用， 例如無機與有機吸收顏料’金屬效果顏料及L c p顔料。 此新奇顔料係基於小片狀二氧化鈦顆粒。此小片之厚 度在1 〇nm至500nm，較佳者在40至1 50nm 之間。在另二個方向上其尺寸在2至2 0 0 間’尤其 是在5至50#m間。 此二氧化鈦薄層係由濕式方法施塗於此小片狀二氧化 鈦顆粒上，其厚度在5至3 0 0 nm，較佳者在5至 1 5 0 n m之間。 用於在連續式皮帶上製備二氧化鈦小片的先質，包括 熱水解性鈦化合物之水溶液。較佳之先質爲水性四氯化鈦 溶液。在此溶液中鈦鹽的濃度爲7_30wt. %，較隹 者爲8-15wt. %。 在此新奇顏料中與二氧化鈦及低氧化鈦並存的其他金 靥氧化物，係所使用還原劑之氧化產物。此金靥氧化物在 此新奇顏料中之濃度爲l_20wt. %，較佳者爲1一 5 w t · %。 在此所用之還原劑爲氣態還原劑如氫，或固態還原劑 係金靥粉末，金屬合金，金屬硼化物，金靥碳化物，或金 靥矽酸鹽。較佳者爲粉末狀的金屬硼，鋁，矽，鋅及鐵， 尤其是矽。 二氧化鈦顏料與還原劑之混合比例爲1〇〇 : 1到5 :1。在一項特殊體系中，此新奇顏料亦可含有碳黑，其 可直接加入小片狀二氧化鈦顆粒中，或者以濕法與二氧化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ g ----：--I.---—裝-----^--訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 40δ12〇 Α7 ___ ___Β7 五'發明説明（7 ) 鈦共同沉積於小片’狀二氧化鈦顆粒之上。其細節載於D Ε 1 9 5 02 231，DE 42 22 372 及 US 4，076，551° 此新奇顏料之製備係採三階段製程。在第一階段，小 片狀二氧化鈦顆粒之製備係由一個連續式皮帶之輔助。 首先，此皮帶法將參考第1圖而作解釋。 連續式皮帶1 ，經由一個滾柱系統2之導引，穿過施 塗單元3，在其中塗佈一層先質之薄膜。適用的施塗單元 可以是滾柱施塗器以及流動式單元。皮帶速率在2至 4 0 〇m/m i η 之間，較佳者爲 5 — 2 0 Om/m i η ο 爲在塑膠皮帶上達成均勻的濕潤，可方便地將商業可 購得之濕潤劑加入塗層溶液中，或以火焰處理，電暈處理 或離子化處理使皮帶表面活化。 經塗佈之皮帶接著通過一個乾燥區，使薄層在3 0至 2 0 0 °C之間乾燥。此乾燥器可使用例如商業上可購得之 紅外線，循環空氣流，及UV乾燥器v 通過乾燥區後，此皮帶通入除去缸5，其中盛有適宜 的介質如去離子水，在其中皮帶上的乾燥薄層將被除下。 移除程序係經由其他設備之輔助。例如噴氣流，刷子或超 音波。 在後續乾燥器6中，將皮帶乾燥，再用於下一次塗佈 〇 此連續式皮帶須由具化學耐性與耐熱性之塑膠製成， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ _ —' -----I,— ^----裝------訂.------線 -. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 406120 b7__ 五、發明説明（8 ) 以確保充份的使用'壽命及在乾燥高溫下的適用性。適於製 作皮帶之材料包括聚對酞酸乙烯酯（PET)，或其他聚 酯及聚丙烯酸酯》 典型的膜寬在數公分至二或數公尺之間，厚度在1 0 私m至數公釐之間，此二項參數將視特別需求而作最佳化 〇

有關連續式皮帶方法進一步的細節，可參照US 3， 138，475，EP 0 2 4 0 952 及 WO 93/08237。 在第二階段，此項自皮帶上除下之二氧化鈦小片，在 不作乾燥之狀況下，由已知的方法將額外的二氧化鈦塗覆 於其上，所用之方法宜爲US 3，553，001所述 者》 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項界填寫本頁) 在二氧化鈦小片懸浮液中緩緩加入鈦鹽水溶液，並加 熱至50 — 1 00 °C，特別是70 - 80 °C，同時量測加 入鹼如氨水溶液或水性鹼金靥氫氧化物，以維持固定的 pH值於〇. 5-5,特別是1. 5—2· 5。一旦達到 所期望的T i 02沉稹厚度，即停止加入鈦鹽溶液。 此方法也稱爲滴定法，其特色在於可防止使用過量的 鈦鹽。其達成係由只供應每單位時間水解所須用於均勻塗 覆水解Ti02之量（鈦鹽），並符合每單位時間內被塗 覆顆粒可使用表面所吸收之量。因此，沒有任何水解二氧 化鈦顆粒不沉積在被塗覆之表面。在此案例中，每分鐘中 所加入鈦鹽之量，每平方公尺塗覆表面約在0. 01至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 ___4!)glgn_Bl 五、發明説明（9 ) 2 Ο x 1 〇 ~5m 〇1 鈦鹽。 在第三階段中，此項經濕法塗覆額外二氧化鈦的小片 狀二氧化鈦顆粒，將進行一項熟知爲製備二氧化鈦還原性 顔料的還原製程。較佳者係引用WO 93/19131 所述之製程。 將二氧化鈦顆粒與前述固體還原劑以100:1至5 :1之比例徹底混合，於非氧化性氣體中，在6 0 0 °C以 上之溫度下，較佳者在700至1 100 °C，處理10分 鐘以上，較佳者在1 5至6 0分鐘。所使用非氧化性氣體 爲氮，氬，氦或二氧化碳*較佳者爲氮或氬。 此還原反應可由阖化物加速。較佳者爲鹼金族金屬或 鹼土族金屬之氯化物，例如氯化鋰，氯化鈉，氯化鉀，氯 化鎂及氯化鈣，或其他金屬氯化物，例如氯化鐵（I I ) ’氯化鐵（I I I )，氯化鎳，氯化鉻，氯化錳及氯化鉻 。其中氯化鈣特別適合。氯化物之用量係以所使用二氧化 鈦顏料之量爲基準，佔0.1至40wt.%，較佳者爲 0 · 5 至 1 0 w t · % » 就氣態還原劑而言，可使用氫-氮混合氣或氨氣。較 佳者爲氫含量爲3 v ο 1 %之氫一氮混合氣。 此新奇顏料可額外地以低溶解度無機或有機著色劑緊 緊地黏著被覆於其表面。宜使用色澱，尤其是鋁色澱。在 此最後以沉澱法施塗氫氧化鋁塗層，在第二階段中以色澱 作沉澱。此製程之進一步詳情敘述於DE 24 2 9 762 及 DE 29 28 287» 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ a _ ~ I--->1---—裝-----I訂-------線 _ * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 __406120 五、發明説明（10 ) 也合宜的額外’塗層係使用絡鹽顏料。尤其是氰鐵絡鹽 ，例如普魯士藍及Turnbul 1藍，其係敘述於EP 0 14 1 173 及 DE 23 13 332» 此新奇顔料亦可以有機染料塗覆，尤其是酞花青或金 靥酞花青及/或陰丹士林染料，參照DE 40 09 5 6 7。爲此目的將顔料浸於該染料溶液之懸浮液，再將 此懸浮液混入對此染料低溶解度或零溶解度之溶劑中。 而且使用額外的被覆亦有可能，使用金屬硫屬化合物 或金靥硫屬化合物之水合物，以及碳黑。 也有可能將此顏料作後塗覆或後處理，以增加其光隱 定性，耐候性，化學安定性，或促使該顔料便於處理，尤 其在混入不同介質中之時。適用的後塗覆及/或後處理技 術爲例如那些敘述於DE — C 22 15 191， DE-A 31 5 1 354，DE-A 32 35 017或DE — A 33 34 598。由於未經額 外處置的這些新奇顏料之性質已經很好，這些外加物質僅 佔總顔料重量約0 — 5%，尤其是大約0 — 3%。 相較於今日所知的二氧化鈦還原性顔料，此新奇顔料 之特色在於較髙的光澤，髙均勻性厚度。所指定的厚度容 差標準差不超過1 0%。由於此顏料顆粒的平行表面及窄 的厚度容差，可達到很高的色彩淨度，以及很高的著色強 度。 在厚度上，此新奇顏料有著珍珠光澤顏料所能夠達到 的理想狀態，這是由於它純粹由光學功能層所組成，而全 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0'乂297公釐）_ _ ~ ----T--I.---—裝-----„--訂------線 (請先閱讀背面之注意事項界填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 40612& a7 _______B7 五、發明説明（11 y 無其他慣例上的支”撐材料如雲母或玻璃薄片，其係無助於 光學效應。由於雲母厚度之故，雲母顏料就其一設定功能 層厚度而言，其厚度約髙達2 5倍。在技術應用上而言， 此結果係內在優點，爲其他傳統的珍珠光澤顔料所無法達 到的。例如當層厚變薄時所須的顏料之量即可因而降低， 由於沒有支撐材料t填料〃，此顏料更具光學活性。 下列實施例係用於說明本發明，而不限制本發明。 眚施例1 在一個聚對酞酸己烯酯的循環皮帶（寬：〇 . 3m， 速率：2 Om/m i η )，以逆向施轉施塗滾柱，塗覆 20%的四氯化鈦溶液。此塗層溶液含有〇. 3wt.% 的界面活性劑（DISPERSE-AYD W-28，製造商：DANIEL PRODUCTS COMPANY)。皮帶上的水性膜在乾燥區中以7 0 °C熱空氣乾燥，再於盛有去離子水的除去盆中將此膜除下 。將此小片狀二氧化鈦顆粒過濾，並以去離子水清洗。此 小片具有銀色光澤且厚度爲1 0 0± 1 0 nm »爲了再塗 覆一層二氧化鈦，將此小片再分散於去離子水中。 將2$的分散液（固含量：15gTi02)加熱至 75 °C，並用稀鹽酸將pH值調節至1. 8。 取 4. 3g 的 SnC 14. 5H20 溶入 29m5 HCj?中，加蒸餾水使總體積達到2 9 0mJ2 ，並攪拌 1 0分鐘。 將此SnC 14溶液以η之速率加入 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ _ ----L--._„---—裝-----^--訂-----線 -~ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) τ i 〇2懸浮液中其間並使用32%之NaOH溶劑使 pH值保持在1. 8。於轉化成SnO2之後，將此懸浮 液在定溫定pH值之下攪拌15分鐘。 將4 0%四氯化鈦水溶液以3mj2/mi η的速率加 入其中，並用32%的NaOH控制pH值保持在1. 8 〇 持續加入T i C J?4，直到達成一級或更高級色彩干 涉。過濾所得之顏料，以去離子水清洗直到不含鹽份，於 7 5 0°C乾燥並煅燒。其色彩性質不隨煅燒溫度的變化而 大幅變異，此案例中得到了金紅石結構的珍珠光澤顏料。 取10g的紅色色彩干涉二氧化鈦顏料，與0. 2g 的矽粉（顆粒尺寸< 1 5 0 e m，製造商：Merch KGaA) 充分混合，在氮氣下在管形爐中於8 5 0 °C煅燒4 5分鐘 〇 所得之顏料帶著黑-紅粉末色彩，以及亮紅干涉色彩 窗施例2 取實施例1中T i 02小片的分散液（固含量1 5% )2j?，加熱至75°C，並以稀鹽酸控制pH值於2. 2 〇 將4 0%四氯化鈦水溶液以η的速率加 入其中，並用32%的NaOH控制pH值保持在2. 2 ----.---I---—裝-----^--訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格U10X297公釐）_ - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 406120 B7 五、發明説明（13 ) 一 Ο 持續加入T i C文4,直到達成一級或更高級色彩干 涉。過濾所得之顏料，以去離子水沖洗直到不含鹽份。於 7 5 0°C乾燥並煅燒。由於在6 0 0°C左右開始而終止於 7 5 0 °C的銳鈦破-金紅石轉化。其色彩性質隨煅燒溫度 而有很大幅度的變化，這是有別於實施例1之處。因此有 可能在金紅石改質中製備出不含S η的T i 〇2珍珠光澤 顏料。 取10g的紅色色彩干涉二氧化鈦顏料，與0. 2g 的矽粉（顆粒尺寸<1 50jwm，製造商：Merch KGaA) 充分混合，在氮氣下在管形爐中於8 5 0 °C煅燒4 5分鐘 〇 所得之顏料帶著暗紅粉末色彩，以及黑一紅干涉色彩 窗施例3 取實施例1中T i 02小片的分散液（固含量1 5% )2)2，加熱至75°C，並以稀鹽酸控制pH值於2. 2 〇 將4 0%四氯化鈦水溶液以i η的速率加 入其中，並用32%的NaOH控制pH值保持在2. 2 〇 持續加入T i C ，直到達成一級或更髙級色彩干 涉。過濾所得之顔料，以去離子水沖洗直到不含鹽份。於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2I〇X297公釐）_ μ _ ---IL---—装—----„—ir-----線 ... - ^ (請先閱讀背‘之注意事項再填寫本頁) 406120

五、發明説明(Η ) 7 5 0 °C乾燥並煅燒。由於在6 0 0 °C左右開始而終止於 7 5 0 °C的銳鈦磺一金紅石轉化。其色彩性質隨烺燒溫度 而有很大幅度的變化，這是有別於實施例1之處。因此有 可能在金紅石改質中製備出不含S η的T i Ο 2珍珠光澤 顔料。 取1 0 g的紅色色彩干涉二氧化鈦顔料，於管形爐中 以850 °C烺燒45分鐘，其中係使用氫含童3vo 1% 的氣-氫混合氣.體。 所得之顔料帶著暗紅粉末色彩*以及黑一紅干涉色彩 圇式之簡單說明 圖1示出一種皮帶式方法，其爲用以製備新穎顔料之 三階段製法中之第一階段*其中1爲連績式皮帶，2爲滾 柱系統，3爲施塗單元，4爲乾燥區，5爲除去缸，6爲 後續乾燥器· ftBm i^l^i —^ϋ . -° · '-' τ請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17 -

Claims (1)

1. 88. V. I (>:：·^· π： ...:··二一 A8 B8 C8 D8 片 η ·*? =^)6186- 六、申請專利範圍 —_附件一：， 第86105990號專利申請案 ~Λ /X ji. ^ 中文申請專初範圃修正本 --- 民國88年7月修正 (請先W讀背面之注$項再填寫本頁) 1 種小片狀二氧化鈦還原性顔料，具有小於 5 0 0 nm之薄層摩度且薄層厚度容差低於1 0%，此顏 料由二氧化欽，低氧化鈦，及1-20重置％之L i20 ’ N 3 2 〇 * K 2 〇 * Μ 2 0 ’.CaO ’ B2〇3* A I2O3 ’ s i 〇2，ZnO · Sn〇2，Fe2〇3或氧氮化鈦所組 成*此顏料係由以下步驟製得：在連續皮帶上將熱水解性 鈦化合物之7 — 3 0重量％水溶液固化，自皮帶上移下塗 層，將所得到的小片狀二氧化鈦以濕法塗覆額外的二氧化 鈦，其間可乾燥亦可不乾燥，之後作乾燥，若須要則將此 材料作煅燒，再將所得之材料於非氧化性氣體之下以還原 劑處理•其中該材料對還原劑之比例爲100:1至5:1· 2. 如申請專利範圍第1項之二氧化鈦還原性顔料* 其中該熱水解性鈦化合物水性溶液爲水性四氯化鈦溶液· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. —種用以製備如申請專利範圍第1項之二氧化鈦 還原性顔料之方法，其特色在於 - 將熱水解性鈦化合物水性溶液以薄膜形態施塗於一個 連續式皮帶上， - 此液態薄膜經乾燥而固化，其間溶液經由化學反應而 形成二氧化鈦， - 接著將此薄層自皮帶上除下並作清洗* - 將所得到的二氧化鈦小片作乾燥或者不經乾燥過程， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )/\4规格（210X297公釐） ] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 406120_g_ 六、申請專利範圍 懸浮於水中，再塗覆額外的二氧化鈦· - 將二氧化鈦小片自水性懸浮液中分離*乾燥*若須要 並作烺燒，接著 - 於非氣化性氣體中在髙溫下以還原劑處理· 4. 如申請專利範睡第3項之方法，其中熱水解性鈦 化合物之溶液爲四氣化鈦水溶液· 5. 如申請專利範圍第3項之方法*其中還原劑爲鹼 金靥，B，A1 ，Si ，Zn，Fe，LiH，CaH2 ，A l4C3，Mg2S i，MgS i *或 C a S i 2 · 6. 如申請專利範圃第3或4項之方法，其中還原劑 爲氨或氫一氮混合氣· 7. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之方法，其 中在二氧化鈦小片上•以流動床反應器經CVD (化學蒸 氣沈稹法）將額外的二氧化鈦塗覆於其表面· 8. —種用以製備如申請專利範圍第1項之二氧化鈦 還原性顏料之方法，其特色在於 - 將熱水解性鈦化合物水性溶液以薄膜形態施塗於一個 連續式皮帶上， 一 此液態薄膜經乾燥而固化*其間溶液經由化學反應而 形成二氧化鈦， 一 接著將此薄膜自皮帶上除下並作清洗* - 將二氧化鈦小片自水性懸浮液中分離，乾燥，若須要 並作煅燒，接著 - 於非氧化性氣體中在髙溫下以還原劑處理· 本焱張尺度壌用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐) _ 〇 _ ；---J.-------裝-----Ί 訂------鉍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 406120 S D8 六、申請專系範圍 9 .如申請專利範圍第8項之方法，其中熱水解性鈦 化合物之水溶液爲四氣化鈦水溶液· 10.如申請專利範圍第8或9項之方法，其中還原 劑爲鹼金屬，B，A1，Si ，Zn*Fe，LiH， CaH2，A 14C3，. Mg2S i ，MgS i 2或 C a S i 2 e 1 1 .如申請專利範圍第8或9項之方法*其中還原 劑爲氨或氫一氮混合氣· ：---—-:----.裝-----Ί 訂------绂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210 X 297公釐）