經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(:1 ) 發明背景 發明範疇 本發明是有關一種用於汽車內外部零件,家用電器, 鋼製傢倶外部板狀材料與類似物或用於建築材料之著色樹 脂塗裝金屬板。更具體而言,本發明是關於一種經過亮麗 著色而且澄清度性能佳’可反映出金屬基材光澤之著色樹 脂塗裝金屬板,以及其製造方法。 先前技術之說明 傳統上鍍有Zn之金屬板及類似物係廣泛用於汽車, 家用電器,建築材料等用途,這些鍍有Z η之金屬板及類 似物因耐腐蝕性不足而且對漆料的附著性無法令人滿意, 因此鍍層的上表面則用鉻酸鹽或磷酸鹽加以處理,以符合 要求漸趨嚴格的耐腐蝕性,耐化學品性質等。在這些處理 層上常會設有一樹脂膜。對於用在要求產品外觀美麗以及 色調必須完美之優良設計用途的金屬板而言,作爲最外靥 塗膜的樹脂膜必須著色成使用者所要求的色調》 樹脂膜的著色方法通常包括將著色用的顏料,如有機 顔料或無機顏料〉加入一漆料中,而目前已知道有機顏料 的著色力(tinting pow_er)較大,而無機顏料.的遮蓋性 能(hiding performance)較高。若要遮蓋金屬板的色調 ’則一般會在漆料中單獨使甩無機顔料或併用無機顏料與 有機顔料,但如果要完全(absolutely )_遮蓋該基材.的色 調,則需1 0 g / m 2之塗膜。 本紙張尺度適用中國國家標準.(CNS)A4規格( 210X297公釐)-4- J I裝 訂 "η『線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1 _______B7_ 五、發明説明(2 ) 爲使樹脂膜具有高耐腐蝕性和髙耐化學品性,則能夠 製備出緻密(dense)膜的烘烤硬化型(baking-set-type )有機溶劑漆料是頗爲合適的。故這類漆料可用於漆裝樹 脂之金屬板,但要製出穩定的塗膜塗料重有其困難,原因 在於有機溶劑的蒸發現象;要達到烘烤硬化必須有大規模 的乾燥設施;需放置氣體排放設備以回收蒸發掉的溶劑。 所以有人提出在電鍍金屬板的同一個生產線上以高速產製 此種樹脂塗裝金屬板,但因此種塗膜所需塗料重量相當高 以及設備上的投資使得製成的塗裝金屬板成本極高。 爲了克服這些缺點,有人提出一種著色樹脂塗裝金屬 板’這種金屬板可用電鍍金屬板製造方法以一種不貴的方 式來製造。例如日本特開平5 - 1 6 2 9 2所公開的著色 鋼板在製造上是在鍍有Ζ η的鋼板或類似物表面上設一鉻 酸鹽塗層,並在該塗層上形成一層L*值爲6 0或以下而 厚度爲5 # m或以下之著色樹脂層。但已知這種著色鋼板 的色調係取決於該金屬基板的色調以及該樹脂膜的色調和 厚度,若該著色樹脂膜的厚度較小,即使著色樹脂層的潛 在(potential ) L *值爲6 0或以下,所具有的著色性( tinting)較低而且會使待著色鋼板之遮蓋性能變差,因 而難以產生穩定的色調。文中「L *值」是一種由J I S Z 8 7 3 0所定義代表「亮度(lightness)」的指標 ,暗度(darkness)在L*值位於(一)端時增加’而白 度(whiteness).則在L*值位於(+ )端時增加。更具體. 而言,當著色樹脂層的色調爲黑色時,L 值爲6 0或以 氏張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐)-5 - (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ill裝--------訂丨----線--- A 7 B7 五、發明説明(3 ) 下:而當其色調爲白色時,L*值最後可能爲6 0或以上 。故L *值並非代表金屬基板遮蓋性能的一種指標(相反 的’可稱爲「其光澤」),所以產生的著色鋼板引起有關 其品質穩定性的顧慮。 曰本特開平5 - 3 1 4 5 0公開一種經著色,塗裝且 表面處理過的鋼板,在其處理過的部份具有良好的底色遮 蓋性能(basehiding performance),而且熔接性能( welding pertormance)也相當優異_。其於製造上是令一 表面已經過Ζ η處理的鋼板與類似物進行鉻酸鹽處理,將 3 0 - 1 0 〇份含有著色顏料和鈦白(對全部著色顔料的 比例爲0. 30至0. 95)的著色劑與20 — 4 0份作 爲膜強化材的膠態政石分散在1 0 0份樹脂裡,然後在該 鋼板上形成一層以水溶性型或水分散型樹脂所塗裝而厚度 爲1 一 3仁m之塗膜。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 不過日本特開平5 - 3 1 4 5 0指出該顏料濃度須高 達3 0份或以上以改進被處理部份的底色遮蓋性能,但當 加入該樹脂膜的顏料濃度提高時,該樹脂膜對金屬基板的 附著性會變差。此外該案還指出若以較高的濃度添加該顏 料,則屬於該樹脂塗裝金屬板基本性能的耐腐蝕性可能也 會變差。 近年來隨著著色金屬板的廣泛應用後,對於保持金屬 光澤之外觀以及利用金屬基材光澤而不遮蓋基材色調的要 求漸增,例如用在產品外觀上幾乎看不到的部份(如冰箱 底板,洗衣機底板和背板,F D D零件,卡匣框架等), 本紙張尺度適用中國國家標準(匸奶)八4規格(210父297公釐)-6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 以及用在設計觀點上需要金屬光澤的地方。@於這些幾乎 看不到的零件在以該金屬基板的外觀呈現時從設計上的觀 點而言並不佳,因此想要有經亮麗著色同_時保留金屬光澤 的著色金屬板,而對於需要金屬光澤的零件而言則更不用 說了。 這種具有金屬光澤而且設計良好的金屬板常用金黃色 (golden color)著色,因此傳統上都用絡酸鹽法。令黃 色膜經鉻酸鹽處理(主要含有鉻水合物和氧化物)給予金 黃色的色調而且合併有金屬基板的光澤。但如以上所述 ’道種經過鉻酸鹽處理的膜其色調會隨著還原的進展而趨 不穩定。已知有一種異於一般鉻酸鹽處理,用於形成具有 特殊光澤膜而稱爲「unichro」之方法,包括將一光澤性 Ζ η電鍍材料浸入硫酸或硝酸之溶液裡,及將此材料浸於 一添加有鉻酸和氧化劑的溶液中而製成具有較高光澤而表 面經過處理的金屬板,然而這種unichro法因產生六價格 時的變動以致難以得到穩定的色調。 經過鉻酸鹽處理的金屬板在實際使用時若經常處於潮 濕環境下,則會有微量鉻離子由鉻酸鹽膜中溶解出來。幾 種鉻離子當中,六價的鉻離子對人類而言,因此其溶解化 程度(環境排放)則由法律來規範。 目前已發展出一種耐腐蝕性,耐指紋性,潤滑性等性 質均優且經過特定化學品處理表面的金屬板,在製造上是 用鉻酸鹽對金屬基板加以處理,然後以大約1 β m的有機 樹脂之透明薄膜對該板進行塗裝,藉以抑制鉻離子溶解化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)_ 7 — ———————— ml n ^ ———————————— T I n n n I ^ ., 务 iei, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ' ___, _B7_ 五、發明説明(5 ) 。此經特定化學品處理表面昀金屬板所具有的特徵在於該 樹脂膜呈透明狀,而該用鉻酸鹽處理的基材其色調可透過 樹脂膜而被看到,此外該板具有金黃色的外觀*不過因爲 在鉻酸鹽處理期間爲了改善色調和耐腐性的穩定性而提高 C r塗料重量,所以難以避免自該有機樹脂塗料處理的金 屬板產生鉻溶解化的現象。 發明概沭 爲了解決先前技術的上述各種問題,本發明的目的在 於提出一種考色樹脂塗裝牵&板,充製造上可用簡單的設 備及不貴的方式達成,此著色樹脂塗裝金屬板具有優異而 穩定的表面光澤,會反映出該金屬板在塗裝樹脂膜之前的 色調,而且耐腐蝕性與耐C r溶解化之性質均優。本發明 也提出一種製造此種著色樹脂塗裝金屬板的方法。 本發明是有關一種塗裝有含著色顏料之樹脂膜的著色 樹脂塗裝金屬板,若以G。定義爲金屬板塗裝前的6 0° 鏡光澤(specular gloss),而G 1定義爲金屬板在塗裝 了著色樹脂膜後的6 0°鏡光澤時,其Gi符合下式(1 )之關係 G 〇 > G 1 ^ 0 . 5 G 〇......... ( 1 ) 爲了符合上述要求,則著色樹脂塗膜的塗料重必須調 整至0· 2-3. Og/m2(若在塗膜乾重方面加以修 本紙張尺度適用中風國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 8 - ---::--1.-----1^--- 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ®線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ‘ __B7_ 五、發明説明(6 ) 正),而且著色顏料在該乾燥塗膜中的含量須調整爲1-. 3 0重量%。若要製造金黃色的塗裝金屬板,則作爲 Hunter色差式(color difference formula)之 p'sychometric chroma座標的「a」,「b」值需符合下 式(2 )的關係: —4 彡 a S.6.,且 2 Sb S 2 5 ......... ( 2 ) 根據本發明所得樹脂塗裝金屬板的光澤有大幅改善, 所以在一較佳實施體系中在塗裝樹脂膜之前以電鍍鋅的鋼 板作爲金屬板。更具體而言,我們發現,當電銨鋅層中六 方Zn結晶的配向符合下式(3)的關係 2. 〇i(002)面配向係數/(103)面配向係數 .........(3 ) 及/或當長度5 或以上之Ζ η單晶在受觀測鍍鋅 層表面的任意區域中以給定方向成長的區域之表面積爲該 受觀測任意區域總表面積之7 0 %或以下時,可製出一種 具有絕佳金屬光澤的著色樹脂塗裝金屬板。 爲了產製該著色樹脂塗裝金屬板,本發明也包括f種 利用水分散型或水溶性型含著色顏料的漆料以製造著色樹 脂塗裝金屬板的方法》 較佳窗施體系之說明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)_ 9 - ~ i ^ I I-裝 . 訂©線 (請先閱讀背面之注•意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(7 ) 本發明的最主要特徵爲具有優良金屬光澤的著色樹脂. 塗裝金屬板。依據本發明,該著色樹脂塗裝金屬板的光澤 Gi須爲該金屬板在形成著色樹脂塗膜之前(此時的金屬 板在下文中有時稱爲「原(金屬)板」)光澤G。的1/ 2或以上(G 1須爲〇 . 5 G。或以上)。換言之,G 1需、 符合下式(1 )之關係。文中G。與G 1依J I S Z8741係定義爲60°鏡光澤,是透過Nippon DenshokuCo. Ltd.所生產的光澤計測定的。 G〇> Gi^ 〇 . 5 G 〇......... (1) 上式中若Gi<〇. 5 G。,則樹脂塗裝金屬板與原金 屬^之間的外觀差異會很顯著,表示未反映出原金屬板的 色調與光澤或者並未發揮優良的光澤。因此以上所述之要 求是本發明的基本要件。而在形成著色樹脂塗膜後,在原 金屬板和樹脂塗膜之間的介面內會產生光反射,所以不會 有Gi2G。的情況發生。如果不幸(除非G〇> G !),則完全無法發揮出塗裝著色樹脂的效果。 若該含有著色顏料的樹脂漆料(以下有時只簡稱爲「 漆料」)中含有金屬粉末(Aj?粉末,Ζ η粉末等),則 樹脂塗膜裡的金屬粉末會將光反射以致終究會產生G。;
Gi的狀態。由於這些金屬粉末幾乎都呈灰色,對於要產 生其他美麗色調的情形造成不便,而且比重較大的金屬粉 末從其在漆料中分散性的角度來看也是不利的,會使外觀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-1〇 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ B7______ 五、發明説明_( 8 ). 不一致或塗膜性質(如耐腐蝕性)變差。此外基於成本上 升的考慮,並不建議使用金屬粉末。 爲了符合本發明上述式(1 )的關係,原金屬板上樹 脂塗膜的塗料重建議爲0. 2 — 3. Og/m2(若在塗 膜乾重方面加以修正)。若塗料重低於0. 2g/m2, 則原金屬板上樹脂塗膜的著色效果會太小。由於漆料中固 容物可能太少以致在原金屬板上形成均勻塗膜時會有困難 ,而且耐腐蝕性,加工性等對樹脂塗裝金屬板而言相當重 要的性質可能無法達到令人滿意的程度。 若塗膜的塗料重太大,'則原金屬板的遮蔽性能可能提 升過多以致無法符合上述式(1 )之關係。該塗膜的塗料 重如果高於3. Og/m2,則塗膜乾燥需時過長,會降 低連續生產的效率並增加該含有顏料之樹脂漆料的使用量 ,結果造成成本上升。再者因塗膜在加壓操作期間有易於 剝落的傾向,耐腐蝕性會變差,而剝落下來的膜會在模具 上累積,對加壓成形造成不便。根據本發明,該樹脂塗膜 的塗料重在不發生上述缺點的情況下其上限宜爲3. Og /m 2或以下,若從實際用途來看,該樹脂塗膜的較佳塗 料重範圍爲0.3 — 2. Og/m2。 連同調整塗膜的塗料重之外,調整漆料中的顏料濃度 是爲符合式(1 )關係宜採取的一種方法。根據本發明, 漆料中著色顔料的濃度應調整至塗膜中總乾重(漆料裡的 固容物)的1 一 3 0重量%。若著色顏料濃度低於1重量 %,則對塗膜的著色效果會降低,不利於本發明所要達到 氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格( 210X297公釐)_ ^ _ — td- n I— nn HI ml tn I Jn HI _ . . · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 _θ線 A7 ____B7__ 五、發明説明(9 ) 的目的。相反地當顏料濃度較高時則會提升著色效果。由 於樹脂塗膜對原金屬板的附著性趨於變差,因此建議顔料 濃度的上限爲3 0重量%。若漆料中顏料過多,屬於該樹 脂塗膜基本性質的耐腐蝕性會變差,而在腐蝕過後引後塗 膜色調的動態變化》漆料中顔料濃度的更佳範圍爲該塗膜 乾重(漆料中固容物)的5 — 20重量%。 對於本發明著色樹脂塗裝金屬板而言,宜使用一種含 有粒狀著色顏料且此顏料在漆料中分散性佳的漆料。有許 多種顏料組合可用來控制樹脂塗裝金屬板的各種不同色調 〇 針對以下各顏色可用的顏料類型例子如下。 紅色:有機顏料,如不溶性偶氮顏料(某酚或醯基苯 胺顏料)或可溶性偶氮顏料;無機顏料,如紅色氧化鐵( red. iron oxide),鎘紅/( cadmuium red)及錯丹(red lead) 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 黃色:有機顔料,如不溶性偶氮顏料(棻酚顏料或醯 基苯胺顏料),可溶性偶氮顏料,以及睦吖啶酮( quinaeridone)顔料;無機顏料,如鉻黃( chrome yellow),鎘黃,鈦鎳黃,鉻黃及鉻酸銷。 綠色:有機酞菁顏料》 藍色:有機酞菁顏料,鐵藍,群青藍,鈷藍,及.黯翠 綠。 黑色:有機顏料,如苯胺黑及碳黑;無機顔料,如黑 色氧化鐵(black iron ox.id.e)。. 本紙張从適用中國國家標準( CNS ) M規格(210x 297公羡)~ — — A7 _______B7 _____ 五、發明説明(10 ) 白色:無機顏料,如氧化鐵,碳酸鈣,氧化鋅,硫酸 鋇’鋅鋇白(1 ithopone ),及鉛白。 將上述兩種或兩種以上不同化學結構的同色顔料或異 色顏料以適當的比例混合則可得到諸如灰色,褐色,紫色 ’橙色及金黃色等所需之顔色。 若 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 著色顏料的平均粒徑宜爲0 . 〇 5 — 1 . 0以 低於0. 05#m,則塗膜的著色效果較差,從優良設計 的角度來看不佳。反之若粒徑大於1. 0#m,則暴露在 塗料表面的較大顔料顆粒在提高顔料濃度之後會上升,使 顏料在所生成的著色樹脂塗裝金屬板滑動期間產生顏料剝 落的情形,而且可能會改變色調。此外顏料顆粒大時,其 於漆料裡的分散性差,以致可能無法製造出均勻的著色塗 膜。顏料粒徑以0. 1 - 0 . 7以m的範圍更佳。 構成著色樹脂之塗膜而在漆料中作爲基本樹脂材料者 可爲聚乙烯樹脂,聚胺基甲酸酯樹脂,聚酯樹脂,環氧樹 脂’丙烯酸系樹脂及類似物,但並無特殊限制。此基本樹 脂對著色顔料的附著性宜透過在基本樹脂中導入官能基的 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 方式而加以改善。此外,因爲使用有機溶劑的漆料可能產 生有害的工作環境因而必須有回收蒸發溶劑之設備。所以 建議使用含有著色顏料的水分散型漆料或水溶性樹脂溶液 〇 製備此類漆料時,可在不大幅改變本發明著色樹脂塗 裝金屬板之外觀和色調的範圍內添加各種添加劑,諸如部 份架橋材料(partial bridging materials),稀釋溶劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-13, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ________B7_____ 五、發明説明(11 ) ,anti-seeking劑,調平劑(levelling agent),消泡 劑,滲透劑,製膜用助劑,提高黏度之藥劑,及潤滑劑, 以及細粉狀矽石,膠態矽石,和矽烷耦合劑(以改進附著 性和耐腐蝕性),藉以進一步改進塗膜的塗裝性能。 如以上所述,本發明提供可反映原金屬板光澤之著色 樹脂塗裝金屬板,而且成功發展出一種具有鉻酸鹽處理膜 色調(爲消費者所特需)之著色樹脂塗裝金屬板。更具體 而言,如果J I S Z 8 7 3 0所定Hunter色差式的 P_sychome_tric chroma座標「a」,「b」值符合下式( 2 )的關係,則本發明之樹脂塗裝金屬板具有類似鉻酸鹽 處理膜的金黃色。 ~ 4 ^ a ^ b » 2 ^ b ^ 2 5 ......... ( 2 ) 文中「a」,「b」數值代表顯示JIS所核可色調 (color tone)的色度_(tint),其中「a」值在(一) 端表示增加的綠色度,在(+)端表示增加的紅色度;「 b」值在(_)端表示增加的藍色度,而在(+ )端表示 增加的黃色度。爲使「a」,「b」值落在上述範圍內, 可將黃色顏料單獨加入漆料裡,不過可併用兩種或兩種以 上黃色和紅色的顏料,因爲如此較易於達到調整色度的目 的。 依本發明,在塗裝任何樹脂膜之前用作原金屬板者除 了各種合金鋼板(如軟鋼或不銹鋼)之外,可爲各種材料 本ϋ尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ ~ J-— I----- I裝------1Τ-----•丨·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(12 ) ,包括Aj .AJ?合金板,Cu · Cu合金板及Ti . Ti合金板;各種鍍有Ζη · Zn合金或Aj? · AJ2合金 之金屬板,鍍Cu者,鍍Ni者,鍍Cr者等等;以及以 磷酸鹽或鉻酸鹽處理過的化學處理金屬板。 電鍍鋅鋼板因具有優良表面外觀與光澤故宜用於製造 可反映原金屬板色調與光澤的著色樹脂塗裝金屬板。原因 在於原金屬板的光澤若佳,則在塗裝著色樹脂之後應具優 良光澤。目前業已發現電鍍鋅層裡的晶體配向會影響表面 光澤,而以具備以下特性之電鍍鋅鋼板作爲本發明原金屬 板爲最佳。 選擇電鍍鋅鋼板中其電鍍鋅層的六方Ζ η晶體符合下 式(3 )者爲較佳之原金屬板 2. 0S (002)面配向係數/( 1 0 3 )面配向係數 *·· ··· ( ) 已知Ζ η晶體係呈六方緻密晶體結構,此外雖然大部 份的Ζη晶體係呈(002)面與(103)面配向,但 在晶體強烈呈(1 0 3 )面配向部份的鍍層的鏡反射光濃 度(concentration)比入射光程度爲低,以致表面光澤 比晶體呈(0 0 2 )面配向的部份爲差。因此具有符合上 述條件之鍍鋅層而鋅晶體強烈呈( 0 0 2 )面配向之金屬 板是本發明較佳的著色樹脂塗裝金屬板。 以上關係式中的各個配向係數係以數值表示,而且是 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)-15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m· —^i n-m· n i^t f^n —^ϋ itl'nme nn n ia— m In 一一 an— In · ^ 0¾ i 線---- A7 B7 五、發明説明(13 ) 透過比較各鏡面(0 0 2面與1 0 3面)配向強度與非異 方性粉末圖案的配向強度所計算出來的。更具體而言,以 X —射線繞射測量2 0 = 3 0至8 5°範圍內(h k 5 ) 面的繞射強度I ( h k i?),計算I ( h k文)對總峰和 ε I (hki?)的相強強度 IF(hk)2)〔即 $ ( k h $ / e I ( h k i?)〕,將計算出來的相對強度除以 粉末圖案的相對強度IFR(hkj)(可從A STM卡 取得),則可得出(h k $)面的配向係數。藉由各別測 定(0 0 2 )面與(1 0 3 )面之配向係數,然後將各個 值***式(3),計算出來的所得強度爲2. 0或以上, 如此可製得具低光澤相對較低數目之(1 0 3 )面,因而 整體光澤佳的電鍍鋅層,其上限並無特殊限制,但基於加 工性的考量建議爲1 5。若高於1 5,則在加工期間容易 引發剝落現象。有關電鍍鋅鋼板的上述現象在日本專利申 請案平7 - 2 9 3 9號中有詳盡的敘述。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依本發明,宜使用一種長度5 或以上之Z n單晶 依給定方向成長之區域的表面積佔觀測下鋼板電鍍鋅層表 面任意區域總表面積爲7 0%或以下之電鍍鋅鋼板。 此處「Ζ η單晶依給定方向成長之區域」是指鍍鋅層 表面上電鍍的Ζη單晶是依給定方向對齊成長(在晶膜〔> epitaxial〕’生長狀態)而非不規則成長的狀態。雖然因 鋼板在電鍍鋅之前有細微的突出或凹陷或因其他影響而有 不均勻的晶體狀態,但如果電鍍的Ζ η單晶對齊成長的面 積大,則色調上的差異可明顯看出,即使處於此種不均勻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)-16 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 __._ B7___ 五、發明説明(14 ) 晶體狀態的區域微小。如果使用此種原金屬板,則所得樹 脂塗裝金屬板澄清度的性能會變差。 . 基於這些發現,上述有關長度5 或以上之鋅單晶 依給定方向成長的區域之表面積佔觀測總表面積7 0 %或 以下之條件則定義爲較佳要件。若Ζ η單晶太小,則該樹 脂塗裝金屬板澄清度性能並無可見的劣化情形即使Ζ η單 晶係對齊成長。涵蓋在上述要件內的Ζ η單晶長度需爲5 以m或以上。由於符合該要件的原金屬板具有均勻的色調 和優良的澄清度性能.,這類原金屬板若應用在本發明則可 提供一種具有美麗外觀的著色樹脂塗裝金屬板。 以下再就本發明著色樹脂塗裝金屬板的製造方法加以 說明。此著色樹脂塗裝金屬板在製造上可將含有上述樹脂 成份和著色顏料的漆料(宜爲水分散型的漆料)以已知方 法塗裝在原金屬板表面上然後將該漆料乾燥。至於塗裝方 法並無特殊限制,可爲一種包括將長尺寸的金屬帶表面清 潔,必要時對其表面進行初步處理(例如以磷酸鹽或鉻酸 鹽處理),以滴筒塗佈法,噴塗法,簾幕流動塗佈法和類 似方法塗裝漆料,令產生的金屬帶通過一個熱空氣乾燥爐 以乾燥之等步驟之方法。整體上若考量塗膜厚度均勻性, 加工成本和塗裝效率,則實際上以滾筒塗佈法爲較佳。至 於要在原金屬板的一面或雙面施以著色樹脂之塗膜則視用 途而定。爲防止色調因著色顔料的變化而改變,塗膜的乾 燥溫度應低於該待加入之著色顏料的耐熱溫度。 爲了改進金屬板對樹脂塗膜的附著性與耐腐蝕性,準 本ϋ尺度適用f國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉_ 17 _ — ·' -----------裝-----^-I訂-----@線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(15 ) 備以該樹脂塗膜處理的金屬板可在塗裝之前以磷酸鹽法或 鉻酸鹽法進行初步處理。至於鉻酸鹽法所用材料,鉻酸鹽 法期間C r塗料量以使用最終樹脂塗裝金屬板期間鉻溶解 化的觀點而言應抑制在3 5 g/m 2或以下。而在此範圍 內本發明之樹脂塗裝金屬板可抑制鉻由鉻酸鹽處理過的底 層溶解化的現象。此外,頂端塗料(必要時設於習知以鉻 • - · 酸鹽處理的材料上)的耐水附著性在六價路溶解化後有在 潮濕瓚境中降低的傾向,但因此種溶解化現象在本發明樹 脂塗裝金屬板中得以抑制,所以頂部塗料的耐水附著性並 無變差的情形。 以下將透過實施例以進一步說明本發明的技術內容, 但本發明之範圍並不限於這些實施例所揭示者。其任何變 化與修飾在不脫離本發明精神的情況下均涵蓋在本發明的 技術範圔內》 實施例1 以水分散型聚乙烯乳化液爲構成塗膜的基本樹脂,並 添加佔固容物10重量%之具有表1所示各種色調的有機 顏料與無機顔料(平均粒徑爲〇 . 2至0 · 5 /z m )以製 備水分散型含有著色顔料之漆料A至F。此處漆料G和η 係有機顏料的混合物。漆料I是由聚乙烯乳化液所構成並 未添加任何顏料以作爲比較例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)10 A7 B7 五、發明説明(16 [表1] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 漆料 編號 著舖料 附註 顏色 C. I.編號 在漆料中的濃度 (以固容物計的重量%表示) 粒徑 βτη A 紅 20730 10 0.5 B 黃 21108 10 0.5 C 藍. 74160 10 0.3 D 綠 74260 10 0.2 實例 E 黑 77260 10 0.3 F 白 77891 10 0.3 G 紫 74160 2 0.3 20730 8 Η 灰 77260 2 0.3 77891 8 I 無色 一 0 比較例 * C. I.編號:代表以五位數數字所表示顏料的化學組成 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ----------------ί 神衣----- 訂-- _線--- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐)_ 19 _ A7 —____B7 五、發明説明(17 ) 接著以Aj?鎮靜冷乳鋼.板(A1 killed pold-rol.led steel plate)作爲鋼質基板依下列步驟電鍍鋅》 ① 驗洗劑脫脂(alkali, scrubber defatti.ng) 在6 0 °C下使用3 %正矽酸鈉水溶液。 ② 電解脫脂—在水中洗 在6 0°C及2 OA/dm2下使用3%正矽酸鈉水溶 液,然後在水中洗。 ③ 酸洗—在水裡洗 在6 0 °C下使用5%硫酸水溶液然後在水中洗。 ④ 電鍍锌—在水中洗 在水裡洗之前電鍍鋅的過程是在下列條件下進行》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 電鍍鋅溶液之組成: Z n S 0 4 * 7 Η 2 0 N a S Ο 4 Η 2 S Ο 4 300-400g/5 50 -1 00g/j? 2 5 - 3 5 g / ^ 經濟部中央標準局頁工消費合作社印裝 e c 電鍍鋅溶液的溫度:50〜70 °C 電鍍鋅溶液的流動:0. 8〜2. 4m/ 電流密度:3 0〜1 5 0 A/dm2 電鍍塗料重:20g/m2 在以下所述之實施例3,4中,將適當量的四銨鹽( tetraammonium salt)加入電鍍鋅所需條件下的酸洗浴中 ,使長度5 或以上之鋅單晶可依給定方向成長的區域 之表面積對觀測的電鍍鋅鋼板鍍鋅層任意區域總表面積之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)_ 20 _ 經濟部中央標準局員X消費合作社印製 A7 ___ B7 ____ 五、發明説明(18 ) 比例(以下稱爲晶膜成長比例)爲7 〇 %或以下,且鍍鋅 層中(002)面內六方鋅晶體的配向係數爲(1 03) 面中六方Ζ η晶體配向係數的兩倍或以上。至於電銨鋅的 條件則是在上文中所述範圍內改變》 得到的電鍍鋅鋼板以鉻酸鹽處理(C r塗料重爲2 0 g / m 2 ),然後以其作爲塗裝樹脂的原金屬板。此外’ 原金屬板在塗裝前的6 0°鏡光澤(依以下方法測量,下 文中稱爲G。)爲60,晶膜成長比例爲0. .5 1。將表 1所示的各種塗裝溶液A至I以滾筒塗裝器在此種金屬板 上塗裝上一定厚度,把金屬板轉移到熱空氣乾燥爐裡將塗 料乾燥。令得到的各種榭脂塗裝金屬板進行以下的性能測 試,結果列於表2及表3 » (1 )光澤 以Nippon Denshoku, Co._, Ltd所製造的光澤計依 J IS Z8741所訂測試60°鏡光澤(G60) β 將原金屬板的6 0°鏡光澤定爲G。而塗裝樹脂後的光澤 定爲G1,計算出代表塗裝前後光澤變化的指標Ga/Go 〇 (2 )外觀 以目測方式評估金癘板在塗裝了著色樹脂後是否反映 了原金屬板的色調,至於評估標準係如下述。 原金屬板色調反映性能之評估: 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)._ 21 - ' —I.---------丨裝-------訂 -----線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明(19) ◎優異,反映出原金屬板的色調, X差,未反映出原金屬板的色調》 (3)色調(著色性) 利用Nippon Denshoku Co. Ltd所製造的色差計測量 J I S Z 8 7 3 0 所定 Hun ter色差式 psychometr i c chroma座標的a,b值,該樹脂塗裝金屬板的是以Cl = ( a 2 + b 2) 1/2來計算。以類似方式測定原金屬板的色 度C。,計算出色度的差值(△0 = (::-(:〇)以依下列 標準評估色度。 著色性評估方法 ◎優異,色度差值爲8或以上, 〇 良好,色度差值爲2或以上,但小於8, X 差,色度差值低於2。 (4 )耐腐蝕性(耐白銹性) 樹脂塗裝金屬板的耐腐蝕性係依JIS Z 2 3 7 1的5重量%鹽水噴灑法測定。測量經由樹脂塗膜 基層純電鍍鋅發生1 %白銹所需的時間並依以下標準加以 評’估。 ◎優異,發生白銹需時240小時或以上, 〇 良好,發生白錄需時1 2 0小時或以上但低於 2 4 0小時, 本紙权適用中國國家操準(CNS ) A4祕(210X297公後)-22 - ~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(20 ) △ 稍差,發生白銹需時4 8小時或以上,但低於 1 2 0小時, X 差,發生白銹需時低於48小時。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 23 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(21 ) [表2] 編號 漆料 類型 讓的塗料重 (g/m2) 光澤變化 Gi/Go 外觀 難性 耐腐蝕性 附註 1 A 0.3 0.9 ◎ 〇 〇 實例 2 A 0.8 0.8 ◎ ◎ ◎ 3 A 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 4 A 2.7 0.5 ◎ ◎ ◎ 5 A 0.1 1.0 X X X 比較例 6 A 3.2 0.4 X ◎ ◎ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)_ 24 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22 ) 編號 漆料 類型 讓的塗料重 (g/m2) 光澤變化 Gi/G〇 外觀 著色性 耐腐蝕性 附註 7 Β 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 8 Β 0.8 0.8 ◎ ◎ ◎ 9 Β 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 10 Β 2.8 0.3 ◎ ◎ ◎ 11 Β 0.1 1.0 X X X 比較例 12 Β 3.1 0.4 X ◎ ◎ 13 C 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 14 C 0.8 0.8 ◎ ◎ ◎ 15 C 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 16 C 2.8 0.5 ◎ ◎ ◎ 17 C 0.1 1.0 X X X 比較例 18 C 3.1 0.4 X ◎ ◎ 19 D 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 20 D 0.8 0.8 ◎ ◎ ◎ 21 D 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 22 D 2.8 0.5 ◎ ◎ ◎ 23 D 0.1 1.0 X X X 比較例 24 D 3.2 0.3 X ◎ ◎ 25 Ε 0.3 0.9 ◎ 〇 〇 實例 26 Ε 0.6 0.8 ◎ 〇 ◎ 27 Ε 1.4 0.7 ◎ ◎ ◎ 28 Ε 2.7 0.5 ◎ ◎ ◎ 29 Ε 0.1 1.0 X X X 比較例 30 Ε 3.1 0.4 X ◎ ◎ 丨._^ I .丨裝 -丨訂 β線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)_ 25 - 五、發明説明(23 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [表3] 編號 漆料 類型 讎的塗料重 (g/m2) 光澤變化 Gi/G〇 外觀 難性 耐腐触性 附註 31 F 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 32 F 0.8 0.8 ◎ 〇 ◎ 33 F 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 34 F 2.8 0.5 ◎ ◎ ◎ 35 F 0.1 1.0 X X X 比較例 36 F 3.1 0.4 X ◎ ◎ 37 G 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 38 G 0.8 0.8 ◎ ◎ ◎ 39 G 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 40 G 2.8 0.5 ◎ ◎ ◎ 41 G 0.1 1.0 X X X 比較例 42 G 3.1 0.4 X ◎ ◎ 43 Η 0.4 0.9 ◎ 〇 〇 實例 44 Η 0.8 0.8 ◎ 〇 ◎ 45 Η 1.5 0.7 ◎ ◎ ◎ 46 Η 2.8 0.5 ◎ ◎ ◎ 47 Η 0.1 1.0 X X X 比較例 48 Η 3.1 0.4 X ◎. ◎ 49 I 0.3 0.9 ◎ X 〇 比較例 50 I 0.8 0.8 ◎ X ◎ 51 I 1.5 0.7 ◎ X ◎ 52 I 2.7 0.5 ◎ X ◎ I].——..-----裝---1---訂-----^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)-26- 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24 )
所有實例均符合本發明式(1 ) Go>Gi20 . 5 G 。之關係,亦即l>Gi/G〇20. 5的實例均有優異的 外觀(原金屬板色調的反映性能佳),著色性及耐腐蝕性 。其原因可能是著色顔料濃度與塗膜塗料重均落在較佳範 圍內。 光澤變化Gi/G0<〇. 5落在本發明範圍外的比較 例雖具有優異的著色性與耐腐蝕性,但其外觀差,光澤低 ’並未反映出原金屬板的色調,原因在於塗膜的塗料重太 大。 若塗膜的塗料重太低,則幾乎觀測不到光澤的變化, Gi/Gotl,而且可看出著色性較差。因此無法發揮塗 裝著色樹脂的效果,此外耐腐蝕性也差,故此種塗料重並 不適用於本發明。再者使用不含著色顔料之漆料I的例子 仍保持原金屬板的光澤,但不用說在著色性方面則很差。 實施例2 以實施例1的相同方式製備含有表4所示顔料之漆料 J至丄。使用這些漆料依實施例1的相同方式製備著色樹 脂塗裝鋼板,以進行下列所述之性能測試》 本紙張尺度適用中國國家標準:(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 27 1 —i . j 裝 . . 訂 線 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(25 ) [表4] 著觸料 漆料 編號 顏色 C. I.編號 在漆料中的濃度 (以固容物計的重量%表示) 粒徑 βτη 附註 J 臾 21108 10 0.5 實例 K 橙 21108 8.5 0.5 20730 1.5 L 橙 21108 7.5 0.5 20730 2.5 * C. I.編號:代表以五位數數字所表示顏料的化學組成。 1! · 裝 訂 «線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 28 - B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(26 ) (5 )色調 依實施.例1 ~* ( 2 ).的相同方式測量psychometric chroma座標的a ,b值。 (6 )外觀(與鉻酸鹽法的色調進行比較) 評估著色樹脂塗裝金屬板是否具有鉻酸鹽加工相同的 色調,其評估標準如下述。 與鉻酸鹽加工比較下的色調評估 ◎ 優異,與鉻酸鹽加工具有相同的色調, X 差,與鉻酸鹽加工具有不同的色調。 (7 )耐C r溶解化性 依下述方式測定5 0塊7 Ommx 7 Omm著色樹脂 塗裝鋼板的耐C r溶解化性》 測試方法 ① 以螢光X —射線分析法分析試樣背面與正面的C r 塗料重以測定該試樣背面與正面的平均C r塗料重(mg / m 2 )。 ② 將試樣浸泡在8 0°C下pH值爲1 1的N a OH水 溶液中以進行後續2分鐘的音波處理(sonication)。 ③ 將試樣浸泡在8 0 °C 5 0 0 m β的純水中以進行 後續2分鐘的音波處理(s〇n i cat ion),此步驟重複兩次 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Μ規格(210X297公釐)_ 29 - 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 A7 ___________B7 _______五、發明説明(27 ) ④ 將1 Omi2氫氯酸加入上述步驟②,③之C I·溶解 化溶液(於500mj? NaOH水溶液及1 000mi2 水所形成者),然後加熱並濃縮至l〇〇m 的最後體積 〇 ⑤ 利用甲基異丁基酮將六價C r由該加熱及濃縮後的 溶液中萃取出來,濃縮萃取液後以原子吸收光譜法測定試 樣每單位測試表面積溶解化的Cr量(mg/m2)。 ⑥ 將上述步驟⑤所得溶解化C r量除以上述步驟①之 平均C r塗料重即得到C r溶解化率(% ) 耐C r溶解化性是依以下標準評估。 耐C I·溶解化性 ◎ 優異,C r溶解化率低於〇 . 〇 1 % 〇 良好,Cr溶解化率爲〇. 01%或以上但低於 0.1% X 差,c r溶解化率爲0 . 1 %或以上。 —IT- — - -1裝 . 訂 , 戀線 (請先聞請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 3〇 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) [表5] 編號 漆料 塗膜的塗料重 色調 外觀 耐Cr溶解化性 附註 類型 (g/m2) ail b值 53 J 0.4 -2.5 5.0 ◎ 〇 實例 54 J 0.8 -2· 8 11.2 ◎ ◎ 55 J 1.5 -3.2 18.3 ◎ ◎ 56 J 2,8 -3.9 24.4 ◎ ◎ 57 J 0.1 -2.4 3.2 X X 比較例 58 J 3.1 -4.0 16.2 X ◎ 59 J 0.5 -5.0 10.1 X ◎ 60 K 0.4 -2.6 4.1 ◎ 〇 61 K 0.8 -2.9 10.7 ◎ ◎ 62 K 1.5 -3.3 17.5 ◎ ◎ 63 K 2.8 -3.8 23.6 ◎ ◎ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.
'ST 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29 ) 編號 漆料 類型. 謹的塗料重 Cg/m2) 色調 外觀 耐Cr溶解化性 附註 a值 b值 64 K 0.1 -2.4 2.5 X X 65 K 3.1 -4.0 15.0 X ◎ 66 K 0.5 -5.2 10.3 X ◎ 67 L 0.4 - 2· 9 3.6 ◎ 〇 68 L 0.8 ~3.0 9.5 ◎ ◎ 69 L 1.5 -3.1 15.4 ◎ ◎ 70 L 2.8 -3.5 23.6 ◎ ◎ 71 L 0.1 -2.4 2.3 X X 72 L 3.1 -4.0 15.4 X ◎ 73 L 0.5 -5.2 8.4 X ◎ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-32 - A7 B7 五、發明説明(30 ). 本發明實例之a,b值屬於本發明所界定之範圍內’ 因此所有實例均具有鉻酸鹽加工的相同色調。此外表列結 果也顯示這些實例均具備優異的耐C r溶解化性’反之比 較例則不具備鉻酸鹽加工的任何外觀或者耐C r溶解化性 差。 實施例3 爲依實施例1的相同方式製備電鍍鲜鋼板,將適當量 ’的四銨鹽加入酸洗浴中並在以上所述範圍內適當調整電銨 鋅的條件以改變晶膜成長比例。使用表1所示之漆料A, F,並將生成的電鍍鋅鋼板塗裝樹脂》對各試樣(編號 7 4至7 9 )的光澤變化,晶膜成長比例以及澄清度性能 加以評估並將結果列於表6。澄清度性能是以下列標準評 估。 @ 澄清度性能優異 〇 澄清度性能良好 X 澄清度性能差 -Ί T—- ίί..~ 裝- ^ 訂 ^ '©線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-33 - A7 B7 五、發明説明(31 ) [表6] 編號 漆料 讓的塗料重 晶膜成 光澤變化 塗裝樹脂後的 附註 類型 (g/m2 ) 長比例 Gi/G〇 澄清度性能 74 A 0.6 0.51 0.8 ◎ 實例 75 A 0.6 0.65 0.8 〇 76 A 0.6 0.73 0.8 X 比較例 77 A 0.6 0.50 0.7 ◎ 實例 78 A 0.6 0.64 0.7 〇 79 A 0.6 0.72 0.7 X 比較例 —ΙΊΓ------—裝--------訂-----Q-線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)-34- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7 _^_五、發明説明(32 ) 在試樣編號74,75,77和7 8中使用晶膜成長-比例介於本發明較佳範圍的電鍍鋅鋼板*因此可製出澄清 度性能優異的樹脂塗裝金屬板*而在比較例中澄清度性能 差。. 實施例4 爲依實施例1的相同方式製備電鍍鋅鋼板,將適當量 的四銨鹽加入酸洗浴中並在以上所述範圍內適當p整電鍍 鋅的條件以改變鍍鋅層中(0 0 2 )面內六方Ζ η晶體的 配向(對(1 0 3 )面而言)。使用同於實施例3的漆料 ’然後塗裝樹脂*對各個試樣評估鍍鋅配向係數,光澤變 化與外觀(原金屬板色調的反映性能),結果列於表7。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準.(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)_ 35 _ 3SSQ59 87 五、發明説明(33 )[表7] 編號 漆料 類型 讎的塗料重 (g/m2) (002湎電鍍鋅配向 係數/(103湎係數 光澤變化 Gi/G〇 懇 附註 80 A 0.7 2.2 0.7 ◎ 實例 81 A 0.7 5.0 0.8 ◎ 82 A 0.7 12.0 0.9 ◎ ^^1· nn i i i In nn I.-- —^n mi n^i 1. 一 1^1 nn ml mu ·ΛΊ»ΐ Λ 条 、V0 裔'^一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 36 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 380059 A7 B7 五、發明説明(34 ).
編號 漆料 讓的塗料重 (002湎電鏡鋅配向 光澤變化 m 附註 類型 (g/m2) 係數/(103湎係數 Gi/G〇 83 A 0.7 1.5 0.4 X 比較例 84 A 0.7 1.0 0.4 X 85 F 0.8 2.4 0.6 〇 實例 86 F 0.8 5.7 0.7 ◎ 87 F 0.8 13.2 0.8 ◎ 88 F 0.8 1.6 0.4 X 比較例 89 F 0.8 1.0 0.4 X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 210X297公釐)_ 37 _ a8iiQS9 五、發明説明{ 35 ) _ 在(0 0 2)面中Zn晶體配向爲(1 03)面配向 兩倍或以上之較佳實例中製出外觀較比較例爲優的樹脂塗 裝金屬板。 由於本發明係呈以上所述之結構,本發明得以提供一 種可在成本不高和簡單設備下製造的著色樹脂塗裝金屬板 ,其具有穩定而能夠反映出原金屬板在塗裝樹脂膜之前的 色調之光澤,耐腐蝕性優,耐C r溶解化性佳。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐)_ 38 _