¾齊年令*:*隼苟員1.¾费合阼it印«. A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明僳鼷於一種在管狀大而多孔»«上所形成之中 空鐵維膜(或簡稱為“雄維”)。在撐匾之圔筒形表面 上之聚合物之薄管狀薄膜單獨地是非自我支撐。使用於 此之術語”膜(nenbrance)”是指在其整體之中空纖維膜 ,亦邸具有管狀大而多孔性撐體之管狀薄膜。此種膜之 待定實例是一種以管狀薄膜塗覆之管狀針雄(knitted) 或嫌造Uoven)编鐵物之管。在此工g中一種具有標稱 (nominal)内徑為少於2.5毫米之纗織物之管,以一種聚 合物之半滲透薄膜塗覆是指”中空《維膜"或鑛維。為清 楚之錁故,參考到薄膜時,為簡短用其是自動地指術語 "薄膜膜(fil· «e^brance)"、或"薄薄膜(thin fill)·· 或”薄膜(fil·)”因為沒有薄膜將不會有膜。因為编嫌物 具有相對於薄膜中之孔除是非常大之細孔(Bacropores) ,彼等在此稱為”孔隙(voids)"。 當一種合成樹脂材料之”紡絲液(dope)”是塗覆在编雜 物之外部周向表面,並未將篇嫌物嵌埋於薄膜中畤,非 自我支》型薄膜是淺薄地形成於管狀编雄物上。在此"非 自我支》型(non-self-supporting)"是意諝:一種長度 不多於約10公分之短的管狀薄膜,具有圓形横截面之擠 裂或其他法所形成,即使保持其鬮形橫截面仍然是無法 支撐其自己的重量。具有内徑(i.d.)為2.5奄米之管是可 藉由將聚合物在適當的溶劑中之黏性溶(”紡絲掖”)經 由一種具有適當尺寸之圓形孔之紡嘴(spinning η ο z z 1 e )進行旋纺並將流體通過嘴之軸向孔(b 〇 r e)以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----:------^------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央樣率局貝工消费合作杜印裝 337537 A7 ____B7 __ 五、發明説明(> ) 製得管之孔來形成;或藉由在一種心軸(《andrel)上形 成管,然後將心軸塌陷(collapsing)。然而·因為非 支撐型薄膜具有如此薄之壁(厚度範匾為從0.01毫米至 0.09毫米),除非以流體支否則所形成之管將會塌 陷。若一種0.0 9毫米厚之薄膜之薄K是被擠製或塑製, 一 K各侧為1β公分之小正方形薄膜是具有如此小之強度 ,以致於其單獨地是無法以手工或機械操作而不會受到 損害〇然而,或許更因為其非常薄之横截面和非自我支 撐型待性,此種衍生自合成樹脂材料之薄膜可提供一種 具有特優半滲透性之半滲透膜,衹要薄族是適當地被蓮 用(deployed),且薄膜是維持一種所欲得之幾何结構。 若適當地使適應以痛足必要的判斷標準(criteria), 則薄膜能在微過》(MF)模组(odule)中·將醇從一種含 有撖细分散之固體和撖有機匾之活細胞範圍為從約1撖 米到44撤米或以上之肉湯(broth)中分離(如在美國專 利第5,250,182號中Bento等人所詳细掲述者),或在一 種超過濾(UF)和逆向慘透(R〇>之操作中將水從略有鹹味 之水中加以純化,以製成適合飲用(Potable)水(如在 美國專利第5,244,579號中Horner等人所詳细掲述者)。 難題是發現在什麽條件下薄膜可蓮用。實質的解決方 法是視如何支搛厚度少於0.2毫米,較佳為厚度少於 0.1¾米之薄半滲透薄膜·以提供一種在實務應用中有 效的中空餓維膜,例如在發酵肉痗之HP和UP中裂成一種 水性酵之滲透物(pereeate)和一種含有含糖成分之肉湯 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 埂齊年tit»参Φ貝工洧费合作it印裝 A7 _B7__ 五、發明説明(3 ) 濃縮物,逋同使用於發酵作用之拥I有機醱;或在輅有鹹 味水之納過濾(nanofiltration)(HF)和逆向滲透("R0”) Ο 半滲透複合材料膜在此工薛中是舊的,且也稱為”補 強(reinforced)半滲透膜”。此等補強膜是在Hayano等 人之美國專利第4,061,821號(簡稱為'821専利),在 511〇564等人之美國專利第3,850,203號(簡稱為’20 3專 利),和在50«3「2等人之美國專利第3,644,139號(簡 稱為·139專利)中提到。在各參考資料中所教的是一種 進一步以纖維材料補強之自我支撐型薄膜c 特別是在’821中教導聚丙烯_或丙烯臍與丙烯酸甲酯 之共聚物之一種薄片或平膜和一種中空纖維膜,其偽 Hashino等人在美國專利第3,871,950號所使用,因為其 "比傳统慣用之産品具有較大之透水性,大機械強度、 很少堵塞(sic),和對相同材料長期間執行持績的過濾 操作之能力,高化學安定性和待優之抗微生物性。”( 參閲第2楣第13-17行)。共聚物是已被Schwarz使用於 ’139專利中,以塗覆一種«維質紙薄Η之兩俩因此將聚 合物以鐵維質薄片應定化。 但是Hayano等人發現:任何半《透膜"在實際使用時 受到限制,因為透水性是極度地減少和/或酋彼等與熱 水接觸或彼等被乾燥時,膜之形狀無法維持。"(參閲 第2 «8第50-54行)。待別是於Pabre之美國専利第 3,67 4,6 28號中所掲述之R於中空纖維膜,和Hay ano等 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 線 本纸張尺度適用中國國家揉率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 337537 f A7 ___B7_ 五、發明説明(卜) 人及Hashino之專利,雖然會遭受所敍述之限制,但是 對彼等之目的而言是高度令人棋意的半摻透膜。 因此,參考資料’821是提供”在平坦型之情況是使用 一種織物作為補強材料•且在中空纖維型之情況是使用 一種具中心中空纖維部分之编嫌物作為補強材料。”( 參閲第2 «第6-9行)。在各情況下,平嫌物或管狀編 嫌物補強物提供一種開口(openings)之網路,在此稱為 在補強物中之”孔除"•其偽嵌埋於膜中,所以將聚合膜 固定於喉I 口之内。藉由使用雄物或编織物用於補強膜以 對抗破裂(rupture)和不注意的損害,中空纖維膜在壓 力下之機械強度和安定性是藉由纖維性補強材料所強化 Ο 當形成厚管狀膜時•淺薄地塗覆管狀鏞嫌物之表面, 在補強材料中之開口的穩定化效果會喪失,如liayano等 人在起始自第4稱之底部和橋聯第4和5拥(接近上部 )之句子中所敘述者,且彼等之補強膜並不是一種有效 的膜。 齷濟部中央橾率局Λ工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 由於Hayano等人所待別掲示的是:僅淺薄地塗覆一種 膜薄膜(薄膜膜)管狀纗嫌物並不是吾所欲用於半滲透 膜之具醱實例,其待別是未能預期地發現:在此所敍述 之限制之内·本發明之半滲透膜是一種高度有效的半滲 透膜。 當嫌可能地將膜製成愈薄時,經由膜之通量(和谚透 物之流S)是增加最大是能被承認的。若此種膜是被用 -6 - 本纸張尺度逋用中Β國家標準(CNS Μ4规格(210X297公釐) A7 B7 银齊年护矢離參¾两t有费合阼 五、發明説明 ( ) 1 | 於 在 足 以 提 供 持 缅 流 動 之 相 當 大 的 壓 差 下産生 持 鑲 的 接 1 1 透 物 流 動 i 在 此 工 U 中 增 強 此 種 薄 對 抗 破裂是 明 智 的 〇 1 1 此 係 典 型 地 藉 由 以 一 種 補 強 材 料 ( e a ns )與膜接觸來完成 1. I t 若 透 過 膜 之 流 體 壓 差 是 相 對 地 大 * 補 強方法 必 痛 延 伸 請 先 閲 1 1 1 至 膜 之 相 對 大 的 部 分 〇 在 此 種 大 面 積 上 存在補 強 材 料 拿 讀 背 1 1 會 因 此 而 顯 著 地 降 低 膜 在 低 壓 力 m 與 流 體接觸 之 膜 之 有 由 之 注 I 效 的 赤 裸 (b ar e) 面 積 〇 其 也 會 非 吾 所 欲 地減少 接 透 物 可 意 事 項 I 無 阻 礙 地 從 膜 流 開 之 膜 面 稹 » f 和 清 洗 流 «可無 阻 礙 地 對 再 填 1 抗 膜 〇 除 此 之 外 » 此 種 補 強 材 料 是 典 型 地具有 死 酤 (dead 寫 本 頁 裝 1 SP 0 t S ) 9 其 流 體 流 動 率 會 減 少 而 導 致 濃 度镐差 1 I (P ο 1 a r i z a t 1 0 η) 〇 兩 種 現 象 皆 會 降 低 通 過膜之 有 效 通 量 1 1 I 〇 因 此 t 使 用 一 種 緊 密 鎇 造 之 编 雜 物 用 於補強 將 會 肯 定 1 1 地 與 使 用 — 種 不 對 稱 的 薄 膜 之 百 的 相 互 矛盾(cross ) 訂 I 〇 即 使 没 有 H& y a no 等 人 特 別 掲 示 以 一 種 膜將編 雜 物 重 叠 1 1 (〇 v e r 1 y i ng ) » 不 管 其 厚 度 $ 或 不 論 是 苔膜具 有 收 縮 之 1 1 傾 向 (p r ο c 1 i v i ty ) 9 其 似 乎 愚 昧 地 可 預 期彼等 之 掲 示 是 1 1 未 逹 到 百 標 (1 a r k) 〇 線 I 根 據 其 所 獲 知 > Ca Γ0 等人在美國專利第4,787 ,982 1 1 號 中 將 彼 等 之 "軟弱性(f 1 a c c i d) VV 補 強 物放置 在 彼 等 之 1 1 不 對 稱 的 薄 膜 之 外 部 而 非 内 部 〇 在 此 "軟弱性” 是 意 m 在 1 | 钞 線 (y a r ns ) •中 所 使 用 之 單 長 絲 钞 (onofila· e η t s) 之 I 旦 尼 爾 或 用 於 编 雄 之 載 體 之 ”經钞數(ends)”, 和 每 單 位 1 長 度 SS 鐵 物 之 m 抄 數 百 (P i c ks ) 是 會 使 得管狀 编 嫌 物 在 1 1 垂 直 於 其 设 向 中 心 _ 之 垂 直 -7 平 面 具 有 非 常少之 機 械 強 度 1 1 1 1 本紙張又度適用中國闽家標準(CNS >八4*1格(210X297公釐) 經濟部中央揉率局貝工*费合作社印«. 337537 A7 A7 B7 五、發明説明(G ) ,所以是如此撓曲結果導致其可容易地以手工打结成結 頭(knot)。典型的编纗物起始自编造單”經纱数”和二” 經纱數"之多長絲纱是捻合-起成為3.8捻度(twists)/ 25. 4毫米以鏞造纱線或”載體"。較佳為2 4之多重載匾是 用於编嫌管狀编嫌物。 從不同的物理觀點來看,一種具有内徑為約2毫米之 管狀编雄物,當在顯撖鏡下觀察在其縱向鬮筒形表面, 並不#在幾何结構上是圔筒形横截面部分。管狀纗嫌物 之上部下垂,表示橫截面部分是不對稱的且管狀编雄物 之壁在橫截面具有非常小之_性。當编嫌物之直徑減少 時下垂會逐渐減少,但是即使一種具有内徑小至0.25毫 米之管狀箱鐵物是如此撓曲,所以在不多於約0.25磅-力之輕撖的手指壓力下,其將被壓抑至接近塌陷之點。 然而在紡絲掖凝聚(coagulated)在编織物上形成薄膜之 後,所形成之中空纖維膜可抵拒足钩高之水壓(典型的 是高至至少12,500 kPa (1800psig))以允許其用作為 R0膜。 現在從所提出之数據證明:Hayano等人和Caro等人兩 者皆未發現主要的物理事實。 在Hay ano等人之编嫌物之功能是清楚地為一種補強撐 «,其傾向於忽視(negate)熟知的將會發生在此種薄膜 之收縮;而且支搛型编餓物之功能是藉由將纗鏃物嵌埋 於對收缩難題獨待且敏感的聚合物中,以穩定在聚合物 薄膜中之細孔之網絡。然而,一種具有嵌埋编嫌物於其 "8 * ——.——.——L---^1 — (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 線- •本纸Λ尺度適用中國國家揉準(CNS > ( 210X297公釐) A7 B7 ^¢4-¾^隼苟荑I.有费合阼故中». 五、發明説明 丨η ) 1 1 中 之 薄 膜 用 之 厚 壁 薄 膜 會 減少可 用 的 膜 表p 面 稹 9 且 厚 1 I 膜 壁 是 直 接 對 減 少 之 滲 透 性負有 貴 任 〇 因為 Ha 1 y a n c ,等 人 1 1 | 主 要 是 對 遇 蒸 發 (pervapc ration >膜想興趣, 其係在升 I 請 1 I 离 之 溫 度 下 操 作 » 其 中 含 丙烯_ 之 薄 膜 之细 孔 會 收 缩 » 先 閲 I 彼 等 願 意 犧 牲 通 董 使 得 能 使用一 種 對 將 被利 用 之 流 體 是 背 呈 惰 性 之 材 料 〇 在 某 些 情 況下, 不 論 是 否聚 合 物 是 從 编 之 注 杳 1 1 m 物 之 内 部 或 外 部 凝 聚 » 對 Haya no 等 人 是無 藺 緊 要 的 9 事 項 祇 要 膜 之 細 孔 是 雒 持 打 開 ,且此 係 拜 由 當编 嫌 物 是 嵌 埋 再 1 寫 太 於 所 形 成 之 薄 膜 中 所 «da* 兀 成 〇在Ha y a η 〇 等 人之 编 m 物 之 功 頁 1 能 是 提 供 一 種 穩 定 的 補 強 載醱之 網 路 t 其忽 視 在 薄 膜 中 1 1 之 細 孔 之 收 縮 〇 欲 使 得 我 們的薄 族 支 在一 種 具 有 主 要 1 I 為 圓 形 橫 截 面 之 管 狀 嫌 物,在 此 稱 為 ”鍰織膜" 参 紡 絲 1 1 訂 1 液 是 僅 可 塗 覆 在 编 嫌 物 之 外表面 且 以 紡絲 液 塗 覆 之 纈 嫌 物 是 僅 從 外 部 與 凝 聚 劑 (coagula nt)相接觸。 鑲雄物 1 I 之 孔 (b ο r e) 是 錐 持 未 被 塗 覆。 1 1 Ha y a η 〇 等 人 並 未 掲 示 蘭 於什麽 呈 長 絲 钞形 態 之 材 料 可 1 1 被 用 於 旋 纺 成 將 提 供 與 任 何待定 類 型 之 聚合 物 所 需 要 的 線 I 黏 箸 性 之 ”經纱” 〇 通 常 » 藉由將 编 锇 物 嵌埋 於 聚 合 物 中 1 1 1 所 形 成 之 睽 « 在 使 用 時 會 導致聚 合 物 從 鑷雜 之 載 體 分 開 1 1 ("剝 離 ") 〇 例 如 » 一 種 會 從 Ke v 1 ar 芳 香 族 聚 酵 I 胺 m 維 之 编 嫌 物 剝 離 〇 最 顯著的 是 先 前 技& 涊 識 到 含 有 1 衍 生 白 丙 烯 m 之 重 複 箪 元 之聚合 物 $ 當 编嫌 物 是 嵌 埋 於 1 膜 中 時 » 可 提 供 一 種 在 約 80t:之 適 用 的 過蒸 發 膜 p 但 是 1 | 未 能 認 雄 到 此 等 聚 合 物 當 淺薄地 -9- 支 撐 在 具有 裂 键 1 1 1 1 本紙張尺度逋用中國B家樣芈(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央揉牟局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(e ) (interstitial)孔陳之管狀if鼸上時•是不適用為非 自我支撐型半滲透膜。 使用於此之薄膜單獨地是無法用作為在任何實務應用 上之半滲透膜。此外,除了當使用實質的刚性编嫌物( 例如從較硬挺之碩或石墨纖維所餓造者,與從非常撓曲 之磺纖維所嫌造之高度撓曲之鍰嫌物相反)以外,所使 用之典型的管狀编嫌物是軟弱性。 在垂直於其縱向中心軸之垂直平面具有如此少之機械 強度,其似乎未必是此種编嫌物可能提供一種管狀平台 (platfor·),在其上塑製膜且提供所欲得之编雄中空纖 維膜。並無邏輯上之理由以預期:藉由管狀平台所支撐 之纗雜中空纖維膜可彼操作用於NF或用於UF在”細胞腔’ (纗維之孔)上在範圍為從lm至約100inHg之抽真空下 拉伸,且在水壓(hydrostatic)结差額用於MF流動之範 圍為從約110 kPa至300 kPa,用於UF流動之範圍為從約 3Θ0 kPa至690 kPa,和用於HF或R0流動之範圍為從約 69Θ kPa至7㈣0 kPa,最高之差額是用於R0流動。 當管狀编嫌物以一種半滲is膜之薄膜塗覆,並未將编 嫌物嵌埋於膜中時,發生何事之似乎有理的解釋是:當 薄膜是從溶液中形成畤,在聚合物薄膜之内所産生之力 量傾向於使管狀编雄物擴張(distend)且在張力下維持 其圃形的橫截面。當聚合物用之溶劑被移除時,所蓮用 之拉伸力量是高至足以使得编鏃物擴張成為一種主要是 正確的固筒形形狀,且在操作期間,邸使在高壓差下, -10- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) -:;;ί 'λ ^f·:. . · r:- — ^ i n — — — — — — — 訂 III——— 紙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 絰濟年中夹樣隼笱貝工消费合作社印氧 五、發明説明 ( i ) 1 可 維 持 此 塗 覆 之 编雄 物之圓 形 横截面。 1 1 發 明 摘 述 1 I 本 發 明 發 現 ; -種 半滲透 膜 之非自我 支 撐型薄膜, 其 | 僳 無 法 抵 拒 施 加 在其 表面之 壓 缩壓力, 當 藉由將一種 薄 請 先 1 1 半 滲 透 薄 膜 淺 薄 地塗 覆在一 種 僅可抵拒 不 顧著的壓縮 壓 閲 讀 背 1 1 力 而 不 會 塌 陷 之 ”软弱性”開 口 (f ora·i η OUS)管狀掙鱧 上 之 注 1 所 形 成 時 t 结 果 導致 一種离 度 抗壓缩、 白 我支撐型中 空 意 事 項 I 纖 維 膜 Ο 再 填 1 其 進 —· 步 發 現 種具有 孔 除逋大於 在 半渗透薄膜 中 寫 本 頁 裝 I 之 細 孔 1 但 是 小 到足 以支撐 在 搛醴周向 表 面上之聚合 物 1 I 之 纺 絲 液 • 並 不 將撐 匾嵌埋 於 從紡絲液 所 形成之薄膜 的 1 1 管 狀 撐 塍 • 可 提 供一 種特優 的 中空雄維 膜 。較佳的》 醮 1 | 是 麵_· 種 管 狀 網 絡 结構 ,或一 種 舆多重載 體 所形成之管 » 訂 I 亦 即 —- 種 管 狀 篇 嫌物 。编織 物 是雜造或 針 雜以形成一 種 1 1 具 有 標 稱 内 徑 為 不大 於約2. 5毫米(典型 的 範圍為從0. 2 5 1 1 毫 米 至 2. θ毫米) 之高度撓曲或软弱性管C >當此種管是 1 淺 薄 地 塗 覆 一 種 不厚 於約0. 2毫米之合成樹脂半慘透材 線 料 之 薄 膜 時 » 則 "管在编雜物上(tube-c ί η - braid)"之 1 1 组 合 可 製 成 一 種 有效 的中空 m 維膜。编 雄 物是從一種 具 1 I 有 直 徑 小 於 0. 5奄米 典型的是在範圍為從Θ.0 5至 1 1 米 之 "經纱* 所 形 成, 在蹁嫌 物 中具有裂 链 孔除(或大 的 1 裂 縫 細 孔 ) 在 相鄰 ”經纱 ,之 孔除具有 榡 稱直悝範匾 為 1 | 從 約 10撖 米 至 .約 400撖米,較佳為從10微米至約1ΘΘ微 米 1 I « 經 纱 形 成 格 柵 (gr ] id),其 ”緊密度”是 藉 由"緯纱/英 1 1 -11· 1 1 1 纸 本 準 揉 家 國 國 中 用 適 公 97 )7537 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 五、發明説明 (丨0 ) 1 I 寸 ”或" 緯 眇 / 25 .4毫 米 ”之數目來決定。 编織物在藉由 1 1 薄 膜 形 成 於 其 上 而被 擴 張 之前, 偽 提 供 —- 種 非 圖 形 平 1 1 台 « 在 其 上 薄 膜 被支 搛 % 並未將 編 雄 物 嵌 埋 於 薄 膜 中; -N. I 薄 膜 將 柵 極 穩 定 化· 於 其 上薄膜 是 黏 着 鍵 结 t 較 佳 為自 請 先 Μ 1 1 我 黏 箸 9 所 以 當 縝嫌 膜 是 於應用 時 • 裂 縫 孔 除 z 樣 稱直 岡 讀 背 1 1 徑 維 持 在 所 敘 述 之10撖 米 至100 榭 米 之 範 圍 〇 編 嫌 物支 之 注 [ 撐 型 管 狀 薄 膜 是 用於 將 一 種所欲 得 之 液 體 從 種 含 有所 意 事 1 項 | 欲 得 液 釅 之 液 釀 介質 中 之 微生物 和 / 或 無 機 物 質 加 以分 再 φ. | 雔 * 或 用 於 將 氣 饅從 液 醱 分離, 利 用 相 當 大 的 壓 差 並不 寫 本 頁 裝 I 會 塌 陷 〇 在 膜 之 外部 和 内 部之壓 差 可 能 高 至 1Θ ,θθθ kPa 1 1 I 〇 對 發 現 一 種 實 用方 法 以 採用一 種 適 用 為 半 珍 透 中 空雄 1 1 1 維 膜 之 非 白 我 支 撐型 聚 合 物薄膜 之 難 題 的 解 決 方 法 是: 訂 I 在 —* 種 具 有 標 稱 壁厚 度 為 至少像 薄 膜 厚 « 且 較 佳 為 從2 1 1 1 至 10 倍厚度之管狀编雜物之表面上, 周向支撐- -種薄 1 1 壁 之 薄 膜 之 管 9 所以 使 得 薄膜是 周 向 且 淺 薄 地 支 撐 在编 1 嫌 物 上 , 並 未 將 鍰嫌 物 嵌 埋於薄 膜 中 〇 m 雄 物 靠 近 其内 線 1 部 半 徑 之 至 少 部 分是 基 本 上不含 聚 合 物 塗 膜 • » 更 佳 為經 1 1 塗 覆 之 编 嫌 物 之 圔形 横 截 面之面 積 主 要 的 部 分 » 沿 著欲 1 | 向 中 心 軸 觀 察 » 偽不 含 薄 膜,最 佳 為 薄 膜 是 支 撐 在 编織 1 I 物 之 外 表 面 $ 在 該外 部 部 分其傺 延 伸 到 少 於 33X之编雜 1 物 之 橫 截 面 面 積 〇 1 因 此 9 本 發 明 之一 般 百 的僳提 供 — 種 將 披 用 於 白 外向 1 I 内 流 動 (outside-in) 之 中 空编嫌 膜 1 其 中 進 料 是 在 膜之 1 1 -12- 1 1 1 紙 本 準 標 家 國 國 中 用 逍 釐 公 97 2 經濟ίρ中央樣孪馬X工消费合作杜中«. A7 B7 五、發明説明(u) 外部且滲透物是抽引至其细胞腔。鏞嫌物在被塗覆之前 是高度撓性且稍撖不對稱的(其是舆將被形成於其上之 薄膜之不對稱性不相蘭),起因於藉由编繊之"經纱"或 纱線所非均勻地形成之”孔除"。孔除是小至足以抑制紡 絲掖從所形成之薄膜實質地滲透。管狀缠嫌物提供一種 基質(base)用於自外向内流之具有壁厚度不大於0.2毫 米之非自我支撐型管狀半滲透薄膜。薄膜是從主要是實 質地不含丙烯Η重禊單元之非收缩型之半滲透合成樹脂 聚合物所形成。管狀薄禊是具有一種延伸超過管之外部 圓筒形表面之超薄障壁(barrier)層或”表皮"(skin), 且在表皮下,是一種包含連績的(呈向内輻射之方向) 周向結合(integral)之具有相互傳避之細孔之海棉( spongy)狀環狀層,各層是與前面的層相鄰。關於將容 易地被了解的是:表皮和各層之厚度將随蓿一膜到另一 膜地變化,視膜之主要目的而定,是苔用於MF、UF、NF 或R0,所使用之待定的聚合物,和其他因素。 通常,表皮是在範圍為從約50 A至5撖米厚,較佳為 從約200A至2撤米厚。諸層像包括外層、中間轉移層、和 内層。細孔是随着從與表皮鄰接之外層,到與编雜物鄰 接之内層而循序漸增大。外層具有细孔範圍為從約100 A至2橄米,較佳為多半是次撤米尺寸(<ι撤米)細孔 範圍為約100 A至1微米,雖然某些是可以較大。此外 層重叠在具有細孔範圍為從約0.1 5撖米至約7撖米,較 佳為從約0· 2撖米至約5撤米(相倍是存在呈正常统計 -13- 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公着 -----!-------^1------1T-----1^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標丰局負工消费合作社印装 五、發明説明 (1> ) 1 分 布 ) 之中 間層 上 «接著 中苘 層重 畳在 具 有 細 孔 範 圍 為 1 1 從 約 5 撖米 至約 300微米, 較佳為從約10撖米至1ΘΘ撤 米 1 | ( 相 信 也是 存在 呈 正常统 計分 布) 之内 層 上 〇 薄 膜 之 内 I 層 具 有 其内 部周 邊 表面支 »在 编嫌 物上 〇 請 先 1 本 發 明之 -特 定 的目的 是提 供一 種任 意 長 度 之 撓 性 中 讀 背 1 1 空 纖 維 膜, 具有 主 要是圓 形之 横截 面, 且 壁 厚 度 範 圍 為 之 注 意 事 1 I 從 0 . 01毫米 至0. 09毫米, 周向 且淺 薄地 支 撐 在 » 及 使 較 1 1 項 1 鬆 弛 之 網絡 结構 或 嫌纹上 ,較 隹為 编嫌 或 嫌 造 上 • 具 有 再 填 檫 稱 内 徑範 圍為 從 約0.3毫米至約2 .5毫 米 〇 鍰 嫌 膜 在 水 寫 本 頁 裝 I 壓 範 圃 為從 240 kP a至 10,Θ00 kPa 下可 抗 塌 陷 9 然 而 管 1 I 狀 编 m 物或 穿孔 (perfora ted) 之網锇品(net)在 被 塗 覆 1 1 以 提 供 用於 膜之 支 撐之前 ,單 獨地 是會 受 小 至 50克 -力 1 1 之 力 量 ,或 以吾 之 手指向 下整 在编 雄物 上 而 塙 陷 〇 訂 I 也 是 本發 明之 一 特定的 目的 是提 供一 種 镯 待 的 塗 覆 嘴 1 1 I 其 可 將纺 絲液 實 質且均 勻地 塗覆 在一 種 管 狀 撐 Μ 之 壁 1 1 之 表 面 ,當 形成 時 ,與將 形成 之薄 膜中 之 細 孔 相 比 較 » 1 1. 其 會 具 有較 大之 孔 隙且並 未将 薄膜 之壁 嵌 埋 於 撐 體 中 嘴 I 可 確 保 暴露 (enerc ! i ng)之 纗嫌 物或 其他 塗 覆 紡 絲 掖 之 撐 1 1 體 是 具 有幾 何结 構 上主要 是圖 形橫 截面 • 其 係 藉 由 當 塗 1 1 覆 之 撐 體浸 潰於 凝 聚浴中 在凝聚薄 膜中 所 産 生 之 拉 伸 力 1 I 置 所 維 持。 1 \ 1 發 明 國 例之 簡單 説 明 1 1 本 發 明之 前述 和 額外的 目的 和優 黏將 m 由 參 考 下 列 詳 1 | 細 之 敘 述, 伴隨 本 發明之 最佳 的具 體實 例 之 示 思 圏 式 説 1 1 I -14· 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局舅工消費合作來印製 A7 __B7_ 五、發明説明(/^ ) 明而被了解,其中在函式說1明中參考號碼是指其爵應的 部件(elements),且其中: 第 1 圖 是 用 於 在 m 雜 物 上 形 成 薄 非 支 撐 型 薄 暌 之 塗 覆 嘴 之 沿 著 縱 軸 之 橫截 面 正 視 圚 〇 第 2 圖 是 本 發 明 之 中 空 m 維 膜 之 横 截 面 端 視 圈 9 示 意 地 以 國 式 說 明 在 膜 之 長 度 上 之 縱 軸 向 延 伸 之 輻 射 配 置 (d ί i s P0 s e d) 之 璟 狀 區 9 且 展 示 管 狀 非 白 我 支 撐 型 薄 膜 如 何 支 摞 在 编 m 物 上 並 未 嵌 埋 於 其 中 〇 第 3 圖 是 掲 述 於 Ha y a η 〇 等 人 之 半 灌 透 複 合 中 空 m 維 膜之 横 截 面 端 視 圖 » 示 意 地 以 圖 式 說 明 先 前 技 U 嵌 埋 之 编 織 物 9 其 補 強 和 穩 定 聚 合 物 之 管 狀 薄 暌 t 所 以 使 得 其 細 孔 之 網 絡 之 收 縮 減 至 最 小 〇 第 4 國 是 具 放 大 尺 寸 之 横 剖 而 * 以 圈 式 說 明 在 m 嫌 物- 支 撐 之 m 之 成 分 層 中 之 细 孔 之 尺 寸 鼷 % f 其 使 得 膜 如 此 有 效 t 特 別 是 指 用 於 微 遇 濾 和 超 過 濾 〇 10 塗 覆 嘴 12 内 苘 13 内 孔 14 軸 向 孔 15 螺 紋 接 頭 16 筒 末 端 20 外 筒 構 件 21 下 部 α 22 較 大 孔 -15- --------------( 裝-I - I--訂--II--L"' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張Μ適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210x297公釐) A7 B7 經濟部中央揉準局β;工消费合作社印装 五、發明説明(冲) 23 較 小 孔 24 分 级 紡 絲 孔 25 基 座 26 上 部 Π 27 頂 熱 套 筒 27 ' 階 梯 狀 軸 向 孔 27 " 0- 環 28 分 级 模 頭 29 安 裝 凸 緣 30 管 狀 m 嫌 物 31 雜 造 纱 線 ( 鬆散的編嫌物) 32 内 腔 ( 細 胞 腔) 33 薄 膜 34 周 向 外 表 面 35 表 皮 36 外 層 37 中 間 轉 移 層 38 内 層 39 编 餓 纱 線 39 1 長 絲 纱 最佳的具體S例之詳細敘述 雖然為敘述製造和使用本發明之最佳方法的目的,最 佳的是使用一種不溶於紡絲液之軟弱性编織物管之載體 ,也可使用具有孔隙之其他軟弱性管狀撐醱,衹要從此 -16- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS )八4規格(2丨0><297公釐) ------------裝------訂-----r 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央埭隼Φ貝工消费合作杜_«. A7 B7 五、發明説明($ ) 等撐醱之材料可對聚合物薄膜("薄膜”)提供適當的黏箸 性。在薄膜之外表面之孔除會限制流B與编織物之内表 面之傳遞。小於約10撖米之孔除會傾向於干授通量,且 大於100撖米者傾向於使得薄膜穿透孔除且掛在形成孔 除之纱線下面太遠。太大之孔除也會忽視薄膜之令人驚 奇的強度。不雜造成為一種管,一種餓物可被形成一種 管。不論是否餓物是針織、编餓、嫌造、非嫌造或簡 單地穿孔,其是可被使用,因為在各情況下,此種管提 供一種具有所欲得孔隙或大的细孔之開口管狀撐體。網 織品(netting)或網狀Uesh)織物例如於貿易上所熟知 的立方體網雄品 22/1000 Frankel Associates of New York, N.Y.所製造之210旦尼爾耐縯,藉由Raschel針雜 方法經编針餓(》^?-!^!1^6<1),例如使用於”98 2膜以包 圍薄膜,可被使用,其條件為孔除並不是太大,如在下 面所待定之用於NP或UF用途,且織物(材料)對其浸沒 之掖醱和其接腾之污染物是侑性。 形成薄膜之聚合物可為任何完全反應之聚合物或不含 衍生自丙烯臍之重禊單元之共聚物,和熟知的當形成一 種横截面厚度少於0.2毫米之薄膜時,可提供一種半滲 透膜者。"完全反應”是意謂聚合物在被塗覆在编鐵物之 表面期間,在任何階段並不會進行鐽段增長或交聯化作 用。此等聚合饬是聚颯類、磺化聚觸••各具有數目平均 分子量為低於10< (1,000,000),較佳為少於100,000; 聚颯類與磺化聚碾之摻合物,聚醚風、聚_醚酮、繼維 -17- 本纸flt尺度適用中國國家揉♦( CNS ) Λ4规格(210X297公釐) ^---^------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央樣率扃貝工消费合作社.&·«. 五、發明説明(i ( ) 1 1 素 醋 酸 酯 N 繼 m 素 硝 酸 酯 、鑛維素 丁 酸酯 聚 苯 乙 烯 和 1 1 m 聚 合 物 例 如 聚 镉 m 乙 烯 (P V D F )和 一 種氣 聚 合 物 與 另 一 1 1 種 之 摻 合 物 〇 I 在 此 用 作 為 薄 膜 之 聚 合 物較佳的 是 水不 溶 性 » 因 為 其 請 先 · 通 常 是 使 用 於 水 性 介 質 中 。也較佳 的 是聚 合 物 是 相 對 地 讀 背 1 1 耐 酸 性 和 m 鹼 性 〇 然 而 » 若例如一 種 熟知 的 輕 碩 氫 化 合 面 之 注 1 I 物 ( 例 如 烯 烴 類 罾 如 丙 烯 和/或鍵 窃 烴類 譬 如 丁 烷 ) 是 李 項 將 被 從 一 種 琛 狀 和 非 環 狀 長鰱C8 - C, •破 氫 化 合 物 之 混 再 f 合 物 中 分 離 $ 則 聚 合 物 可 為水溶性 但 是不 能 溶 解 於 m Si 寫 本 頁 裝 1 化 合 物 〇 用 於 和 UF較 佳 的是具有 細 孔尺 寸 範 圍 為 從 10 1 I 至 50撖 米 之 薄 膜 〇 用 於 NF和R0分離 是 使用 具 較 小 之 細 孔。 1 1 管 狀 编 雜 物 具 有 中 心 縱 軸向孔, 且 較佳 的 是 製 3 針 嫌 1 1 或 織 造 之 經 纱 以 形 成 管 狀 编雜物, 具 有受 到 重 叠 纱 線 相 訂 I 鄰 地 織 入 管 狀 编 锇 物 之 多 重性而被 中 斷之 開 P 周 向 外 表 1 1 I 面 〇 编 織 物 之 孔 是 具 有 標 稱内徑範 圍 為從 約 0. 25 毫 米 至 1 1 2. 3毫米c >嫌造或針雜之编纗物之壁厚度為從約0.1毫 米 1 L 至 約 0. 7毫米, 較佳的是在範圍為從C ,.3至 0 5毫米t ,經 I 纱 之 長 絲 纱 之 直 徑 和 經 纱被針嫌 或 織造 之 方 式 是 具 有 1 1 從 約 20至 100緯纱 / 25. 4毫米,較佳為從約5至50緯纱 1 I / 25 . ^ 1毫米, 結果導致任意長度之编雄物是高度撓性 1 1 和 理 想 的 ”軟弱性 η 〇 m 嫌 物之外徑 範 圍為 從 約 Θ 6毫米 1 1 至 2 5毫米 ,在编嫌物1 中之孔隙是按照编鏟之’ ,載 腥 "而 1 I 非 均 勻 地 形 成 孔 除 是 小 至足以抑 制 形成薄 膜 之 紡 絲 液 1 I 之 實 質 的 後 透 〇 管 狀 编 嫌 物之上部 對 薄膜 提 供 持 缅 的 支 1 1 - -18- 1 1 本纸張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(21 OX297公釐) 1聲 黎 U βί 釜乍.士 .«—ft ^37537 A7 ____ B7___ 五、發明説明(Q) 撐,並未將钃織物嵌埋在薄膜中。 用於裂造縝織之半滲透中空纖維膜是簡單且可靠的, 主要的判斷標準是纺絲掖是在流率相闋於管狀编織物經 由塗覆嘴之固形孔而前進之速率引介入塗覆嘴,所以使 得衹有可被支撐在编餓物之外部之最大量的紡絲液是澱 積在其上。 紡絲液是由形成薄膜之聚合物、聚合物用之溶劑、親 水性添加劑、界面活性劑及其類似物適用作為分散劑和 在非水性液體例如酵類中之相容劑所裂成。對聚合物最 常用之溶爾包括:N-二甲基-2-毗咯酮(NMP)、二甲基甲 醛胺(DMF)和二甲基乙醛胺。 纺絲液是可為一種聚硯在Η-二甲基-2-毗咯酮或二甲 基乙醛胺中之溶液;或聚氛乙烯在四氫吱喃中之溶液; 或一種芳香族聚醛胺在二·甲基乙匿胺中之溶液;或聚偏 氟乙烯在Ν-二甲基-2-毗咯醑中之溶液:或聚醚醚_ (PEEK)在硫酸中之溶掖。 界面活性爾包括:Tri tone (―種胺基醇之長鏈脂肪 酸酯):了8«1〇丨731(—種聚合羧酸之銷鹽,可獲自 Rohe & Haas Co.) ·•磺化聚碾、多羥基醇親水性添加 薄I、及其類似物。用於水性掖體之適當的界面活性劑 是:Darvan C (羧基化液體离分子電解質,可獲自R.T. Vanderbilt Coepany) 〇 紡絲液教I佳的是具有鈷度範圍為從300CP至約200,000 cp在22t:,較佳為從400cp至約120,000cp在22TC,鲇度 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS > A4«L格(2丨OXM7公釐) I-^nnn!— 裝 —II 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 __B7_ 五、發明説明(β ) 是根據將被澱稹之薄膜厚度Γ和紡絲液之黏著特性和被 旋紡之經钞之材料來作逸擇。 编嫌物前進之速率必須低於孔除在嫌造膜中被扭變多 於50%,或孔除妨礙將凝聚在彼等上面之薄膜之均勻性 之速率。當管狀编纖物經由塗覆嘴之圓孔被拉伸.時,编 嫌物之輕撖的不對稱的橫截面被恢復至國形且當紡絲液 凝聚以形成薄膜時維持此圓形性。 第1圈是通常以參考轚碼10所表示之塗覆«之横剖面 圖,其除了限制通遇噴嘴之紡絲掖量以外,测量在表面 上之纺絲液之正確數量,且笛其縱_向經由嘴拉伸時, 將計暈之數最均勻地分布在编雄物之表面(未展示)。 嘴10是包含具有内孔13之内筒12,經由此编雄物前進 入螺纹接頭15之軸向孔14,其像以螺紋牢固在内筒12之 末端16。軸向孔14提供一弄圓孔以幫肋编雜物在塗覆紡 絲液之前獲得圓形橫截面。弄圓用孔具有直徑範圔為少 於编雄物之樺稱直徑之從約至10X。具有螺紋接頭15 之内筒12是***具有圖筒形基座25之套筒構件20。外茼 20是K備具有較大孔22之隈禅狀軸向室和在靠近孔23之 末锇配備有螵紋(未展示)之較小孔23。具有階梯狀軸向 孔27·之頂熱套筒(top-hot bushing)27是螺紋貢穿入較 小孔23,直到其臛缠在介於外筒構件20舆套筒之較低部 分之間的溝檐中之琛27"。分级紡躲(sizing)孔24之 分级棋頭28是醑入配合(Press-fit)於階掸狀軸向孔27’ 。分级纺絲孔確保在離開國孔畤,最後加工之中空膜之 -20- 本纸張尺度適用中國國家梂率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(y) 國形性。當以紡絲液塗覆之篇嫌物是經由分级紡絲孔前 進時·其修整經聚合物塗覆遇之表面以提供在凝聚後具 有所欲得壁厚度之纺絲液,産生厚度不多於0.1毫米之 薄膜。 基座25是配備有各舆階梯狀較大孔22和較小孔23呈開 放傳遞之下部口(進料)21和上部進料口 26,引介入口( 進料>21之纺絲液可流入醑繞内内筒12所形成之餘備處, 藉由階梯狀的較大孔22和較小孔23,和在编織物經由較 大孔22被拉伸之设軸向方向移動,且當餘備處充滿時, 較小孔23將空氣移置。當紡絲液已將儲備處充滿時,流 出上部口 26,其是被堵庭住。基座2 5是以貫穿螺栓(未 展示)經由基座25而可移除地固定於具有縱向體部分29 '之徑向延伸之安裝凸緣2 9上。體部分29’是S備有内部 螺紋軸孔,所以體部分29'可共軸地牢固定位,使圓形 軸向孔14和分鈒纺絲孔24成一直線。藉由增加或減少鰾 部分29’之轉數,介於孔14和孔24之口之間的距離可加 以變化。此距離是視钃嫌物被拉通過之速率、紡絲液之 黏度、和將被塗覆在编嫌物上在其浸潰於凝聚_之前的 紡絲掖之薄膜厚度而諝整。在所有的情況下,距離是藉 由霣試(try and error)所調整,以提供在编嫌物之周 向外表面上之紡絲掖之薄膜儀足夠淺薄地塗覆编嫌物, 且不足以將嫌嫌物嵌埋於薄膜中。 欲經由孔24拉伸编嫌物是在缠嫌物上維持设向張力至 少10cN-g,但是不足以扭變在编雄物中之孔除太壤以教 -21- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210Χ297公釐) ----------X------1T------^ . - .( i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 337537 Α7 Β7 五、發明説明(Μ) 於使得當彼等被塗覆紡餘掖時,彼等無法返回平衡狀態 。因為編嫌物是未以黏性聚合物浸潰,衹有纗嫌物之外 表面是舆紡絲掖接觸,所以提供具有以紡絲液和聚合物 所塗覆之外表面。 現在其將證明的是塗覆嘴10是一種為待殊目的而特別 設計以提供介於弄鼷用孔14和分级紡絲孔24之間的預先 決定之距離 〃 ,同時經纺絲液塗覆之编鑼物不大於約2.5毫米(標稱 外徑)是逐次地經由兩孔前進。所計景進入嫌之紡絲液 數量和编鏃物經由弄國用孔前進之速率是藉由官試法所 決定,例如熟諳此工«者所惯用以從事於可相比較之倩 況。 在經紡絲液塗覆之篇缠物離開分级紡絲孔後,其被導 入凝聚浴中,典型的是在一糸列之棍之下和上•所以保 持在浴中之掖钃凝聚劑可與塗覆之纒嫌物之整個周向表 面相接觸。因為聚合物是不溶於凝聚爾中,其並不會滲 透所形成之薄膜且進入細胞腔。在舆凝聚爾相接觸時, 紡絲液凝聚産生所欲得薄膜。在大氣Κ下,餓維之孔含 有空氣。 參考第2_•你展示大量放大之直徑方向之橫剖面· 通常是藉由參考號碼30表示之管狀编雄物傈包含:具有 ”細胞腔”(内孔>32之嫌造纱《31之》雄物。通常是藉由 參考轚碼31表示之薄膜是自黏地固定於周向外表面34, 其你粗梅且不平坦,因為其偽拜由在所使用之厚度範園 -22- 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS } Α4規格(210Χ297公釐) I丨^---^----1 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 _B7 _ 五、發明説明(>/) 和其雄造之》抄數目之交鐵之纱嫌所形成,並不會導致 平坦之表面。薄膜33之主要的特性是其你淺薄地支在 管狀鏞嫌物之周向表面,且编缠物並不變得嵌埋於薄膜 中。此特撳是在相Μ中很明顙•其淸楚地例證管狀篇嫌 物孔之内腔3 2之周向内表面是基本地不含聚合物。 參考第3國為與第2画相比較,其展示Hayano等人所 教導之補強编鏃物之大量放大之圖解舉例說明·以一種 ”在具有中心中空空間之膨鬆狀编雄物31所形成之厚腰" 加以塗覆,具有孔除之多孔區域9,"和11展示與凝聚浴 相接觸之表面且形成梯度型多孔匾域"(第4钃,第57-65行)。如所舉例説明,钞線已經完全被聚合物滲透且 因此被聚合物浸漬。如Hayano等人所敘述,此種浸漬並 不提供所掲述之其他具體實例之有利的结果,雖然"编 嫌物作為補強材料之效果是多少能被承認的,但是當此 種膜以在溫度高於8010之熱水«理時,水可滲透性是降 低至數值範園為從1/5至1/8初期透水性。"(參閲句子 橋聯钃4和5)。 〜 參考比第3圖更大為放大之第4圈,偽示意地例證不對 稱的薄膜33,其當被凝聚所形成時,本身使緊窄成為重叠 超薄障壁層或"表皮"35和三種可鑒別之細孔層、外層36 、内層38和介於外層36和内層38之中間轉移層37,如在 第4囫中样細示意圖所例證者。表皮是當紡絲掖接觸凝聚 劑所形成之非常薄灌厚的聚合物層。由於從相同聚合物 所形成之表皮和各層之方法,諸靥具有呈向内《射從表 -23- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明(A). A7 B7 經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 皮 下 面 到界 定 内 腔 32之 编 嫌 纱 線 39, 細 孔 是 循 序 漸 增 大 〇 如.第4圖所示, 各” 末 端 "或由多重性之長絲纱39’ 所 组 成 之 絲 線 ,和 纱 線 之 交 鐺 股 線 之 周 向表 面 並 不 提 供 平 滑 之 圔 筒 形 表面 Ο 表 皮 通 常 是 較 薄 且 對膜 之 細 孔 是 比 裂 白 相 同 聚 合物 之 UF膜 細 孔 較 大 Ο 所 拥得 對 编 嫌 膜 用 之 待 殊 薄 膜 之 表皮 厚 度 ( 藉 由 電 子 顯 撖 鏡) 是 提 供 於 下 以 瞭 解 並 欣 賞 其厚 度 和 諸 層 之 细 孔 的 鼷 在 — 種 R0膜 中 之 各 層 之 细 孔尺 寸 是 甚 至 較 小 ( 並 不 測量 ) Ο 對 較 佳 的 MF和 UF膜 之 细孔 尺 寸 之 大 約 的 範 圍 是 提供 如 下 • • 表 ] L • MF ,微 米 UF ♦ 撤 米 表 皮 35 , 厚 度 Θ ,1-1 .5 1- 4 外 層 36 , 平 均 細 孔 直 徑 Θ .5-1 .0 Θ .5 -2 中 間 轉移 層 37 _蛛 2-6 5 -10 内 層 38, 平 均 細 孔 直 徑 10-40 10- 150 平 均 細孔 直 徑 通 常 在膜 中 t 表 皮 之 厚 度 是 較 諸層 之 厚 度 為 小 〇 在 UF 膜 中 之 表皮 是 較 在 MF膜 中 為 厚 参 且其 在 R0膜 中 甚 至 更 厚 ( 並 未 測量 ) 〇 ' 雖然第4 _ 並 未 按 照比 例 » 因 為 膜 所 形 成 之 方 法 .通 常 外 層 之 厚 度 是 小 於 轉移 層 之 厚 度 $ 接 著 並 不 像 内 層一 樣 厚 Ο 在 MF和UF编 織 膜 中 之 各 層 之 大 約厚 度 是 提 供 如 下 表 2 -24* 本紙張尺度適用中國國家揉率< CNS > A4规格(2丨OX297公釐) -----j--------丨^.------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟印中央搮率局貝工消费合作社印装 UF ,撤米 1-4 1-4 2Θ-4Θ 4 0-80 100-1000 厚度,平均 表皮35 外層36 中間轉移層37 内層38 五、發明説明(A) 表 2 MF ,撖米 0.1-1.5 0.1-1.5 5-1Θ 3Θ-5Θ 100-1000 前述例證數值不僅延伸至軟弱性之撐體,而且也延伸 至相對地剛性之撐體,例如由碩纗維所製成之编織物。 "經纱"之標稱直徑範圍為從約0.05毫米至0.5毫米,較 佳為從0 . 165毫米至0 . 302毫米。 下列例證之實施例是提供以證實编織中空纖維膜是如 何製造,和其如何使用於徹過濾、超過濾、纳過濾與逆 向谚透之應用。 實施例1 裂造管狀编織物之中空纖維膜-MF膜: 將一種含有多羥基醇親水性添加劑且具有黏度為 38,000cps之聚偏氟乙烯(PBDF)於N-甲基-2-毗咯啶酮之 溶液進料到經移除漿纱劑之玻璃纖維管狀编織物通過之 嘴(具有標稱直徑為1.0毫米和外徑為1.5毫米之孔)而 前進。將溶液到嘴之流率調整為使得溶液在塗覆距離為 3毫米(0.125英寸)及在编锇物之上和四周流動。然 後將塗覆溶液之编餓物經由直徑為1.85毫米之分级模頭 拉伸,然後導入凝聚浴中,其中聚合物溶液在水中凝聚 25- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — I I I I I 裝— I I I 訂— I n ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印氧 A7 __ B7 _ 五、發明説明(>十) —棰約0.05毫米厚之半谚透膜.支撐在假設主要 為0形橫截面之管狀纗餓物上。编嫌膜具有内徑為1>0 €米和外徑為158毫米之主要為圓形之孔。在試驗中, » S ίβ嫌之MF膜可提供特優之结果。 编嫌之MF膜浸漬於沸騰水(180Ό)中為期1小 胃·#®至室溫並再試驗。水滲透性為發現為未變化, 亦 ΒΡ5Θ8.3 LMH 在 200 kPa (15 psig)。此提供證據為: 在薄膜中之細孔没有收縮。 ® $之MF膜之橫截面之電子顯撖鏡相Μ顯示重《在编 ί«物之薄膜厚度為約0.0 5毫米厚且编雄物並未嵌埋於薄 ΚΦ。表皮35,和各值別的層36-38之厚度將視製造薄 Μ之條件而定。在垂直平面通過圓周,横過薄膜壁所作 之測量,可提供下列細孔尺寸之數據: 部分 撤米 表皮厚度 0.8 外層 3 0.781 中間層轉移37# 3.9 内層 38+ 14-32 *平均細孔尺寸 编嫌膜是用於形成一種具有如Cote等人掲述於美國專 利第5,248,424號之構造物之NF遇濾模組。在67 kPa ( 5psi抽吸壓力)和221C下所測得之水滲透性為170 LMH (1ΘΘ USgfd) 〇 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) .裝. 訂 A7 B7 竣齊印令矢蜾參垮貝工消费合作枝印11 五、發明説明( >5 ) 1 1 實 施 例 2 1 1 I 製 造 管 狀 编戡物 之中 空 纖 維 膜 -UF 膜: 1 1 將 * 種 類似於 上面 所 使 用 之 PVDF於HMP之溶液, 例外 I 的 是 « • 具 有磺化 聚 親 水 性 添 加劑,且具有 黏度 為 請 先 1 1 閲 1 91 ,000 CP s進料到具有標稱直徑為1. 0毫米和 外徑 為 1.5 讀 背 | 面 I 毫 米 之 孔 之管狀 编銪 物 通 過 之 梅而前進。與 上面 相 同 之 注 1 1 9 將 纺 絲 液之流 率調 整 為 使 得 溶液在塗覆距 離為 3 毫米 意 言 1 I ( 0 . 125英寸)及在编嫌物之上和四周流動〇 然後將塗 再 填 1 1 i- 1 覆 溶 液 之 编锇物 經由 直 徑 為 1 . 95毫米之分级 模頭 拉 伸, 寫 本 頁 然 後 導 入 凝聚浴 中. 其 中 聚 合 物溶液在水中 凝聚 以 提供 '—✓ 1 I 一 種 約 0 . 05毫米 厚之 半 滲 透 膜 ,支撐在编織 物上 〇 编銪 1 1 膜 UF膜 具 有内徑 為1 毫 米 和 外 徑為1 . 58毫米 之主 要 為圓 1 1 形 之 孔 〇 在試驗 中, 其 發 現 编 織之UF膜可提 供特 優 之結 訂 I 果 〇 1 I 编 織 之 UF膜之 橫截 面 之 電 子 顯撤鏡相Η顯 示重 疊 .在编 1 1 雜 物 之 薄 膜厚度 為約 0 05毫 米 厚且编織物並 未嵌 埋 於薄 1 | 膜 中 〇 表 皮35, 和各 個 別 的 層 36-38之厚度將視製造薄 線 I 膜 之 條 件 而定。 在垂 直 平 面 通 過圖周,橫過 薄膜 壁 所作 1 1 之 測 量 可提供 下列 細 孔 尺 寸 之數據: 1 1 部分 微米 1 I 表皮 厚度 2-3 1 外層 36* 0.8 1 中間 轉移 罾 37' •r 8.0 1 1 内層 38" 12-100 1 1 1 27 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 經濟部中央橾準局WC工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(认) *平均細孔尺寸 實施例3 製造管狀缠锇物之中空纖維膜-R0膜: 以類似於上面實施例1和2中所敘述之方法,將一種 聚碾於DMF具有聚乙烯基吡咯啶酮(PVP)細孔形成爾之紡 絲液(黏度為95·Θ0Θ cps)進料到具有孔直徑為Θ.25毫 米和外徑為0.2 5亳米之管狀鑕嫌物通過之嘴而前進。编 繊物是以與上面相同方法加以塗覆並將编織物通過直徑 為1.3 3毫米開口之分级模頭加以拉伸•以提供一種在水 浴中凝聚之經纺絲液塗覆之编嫌物,以製得具有内徑為 0.25毫米和外徑為1.05毫米之R0膜。 编鎇膜是用於形成具有基本上是與在實施例1和2所 構築之模組相同細節之構造物。 在通置滅少之壓缩屋力試驗 一種對纖維可抵拒之壓力之試驗偽藉由將鐵維浸漬於 可加壓槽並每20分鐘提高壓力200psi來進行。經常監渕 通董(滲透物流率)〇因為當通量與壓力具有直線蘭傺 時,摻透物之流率是直接與施用之壓力成比例是熟知的 •織維並未被壓縮到足以影«可滲透性是證據。當通量 變平時,失效起因於壓縮是推論。在1 4 8 0 k P a (2 0 0 p s i g ) 和22t:之通量(去離子水)是發現為476 LMH (289 USgfd);和在 2860 kPa (400 psig)之通量為 952 LNH (560 (JSgfd),此表示一種直線闋偽。通量在9750 KPa (1400 psig)變平表示鍰嫌膜具有壓縮壓力為9750 kPa -28- 本紙張Μ逍用中國®家橾牟(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -裝. 訂 經濟郎中夹橾隼馬貝工«费合作社印It A7 B7 五、發明説明(1) (1400 psig)〇 實施例4 比較以自我支撐型鐵維裂成並未使用编織物s 以類似於上面實施例3所敘述之方法,但是對撐體使 用一種孔流體,相同之纺絲液是用於形成一種不具固體 撐體之中空鑛維,但是壁是製成0.4毫米厚使能自我支 撐。此是具有實質的圓形橫截面之自我支撐型鐵維之最 低壁厚度。經驗表示當舆在實施例3中所製得之較薄之 細孔相比較,在未支撐之《維之壁中之细孔直徑將會較 小。因為並無簧務應用之方法以製成具有厚度為Θ.1毫 米之未支撐之管,所以是與厚度為0.4毫米者相比較。 對未支撐之纗維進行相同之S縮試驗,且其發現在 1480 kPa (200psig)之可滲透性僅為 115 LMH (68 USsfd)。在壓總壓力試驗中,通置是在1045 kPa (600 psig)變平。比較顯示:未支撐之管狀薄膜在壓縮下之 失效是發生在少於對實施例3之支撐型纖維之壓縮壓力 的二分之一。 實施例5 活化之淤泥生物反匾器之内含物之微過濾: 在以如上所述所構築之模組之编餓膜之外表面之壓力 是136 kPa (5 psig)。進料之溫度是35¾且進料含有 35,ΘΘ0 ag/L之懸浮固體包括:活细胞主要為 Pseudomonas細@之大小範圍為從1撤米至2撤米,和 一些較小之Lactobacilli,其長為約1撖米,標稱直徑 -29- 本纸張尺度適用中國國家揉率(CNS ) A4规格(2丨OX297公釐) ---------^---參------、訂------1^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印装 A7 _B7_____ 五、發明説明( 為0.5撖米。所播得之稼定通量是在範圍為從25至3Θ * LMH〇 實施例6 油腻的水之超過濾: 在以如Pedersen等人之美國專利第5,232,593號中所 掲述所構築之直徑為25公分之模組中之编嫌膜之外表面 的壓力是240 kPa (20 psig)。進料之溫度是30T且進 料含有0.2 5重貴%之從汽車已乳化之舊引擎油。進料是 以9 L/ein之速率流動通過模組。所獲得之穩定通量是 在範圍為從28至40 LMH。 實施例7 藉由逆向滲透之淡水化: —種如上所述以编織之纖維R0膜所構成之模辑是可在 範圍高至 8370- 10,440 kPa (1200-1500 psig)下操作以 獲得最適抛棄(rejection),若相對低之通量範圍為從 1.53-2. 9 LMH是可以接受的話。對較高通量,以較薄壁 之膜是可以使用較低之壓力。在一特定的實例中,鹽水 進料在20*0在模組中R0编嫌膜之外表面上之壓力為4240 kf>a(600PsU),且進料含有25,000ppb HaCl,結果導致 87.5X HaCl 之抛棄,在通量為 9.35 LMH (5.5 USgfd)。 實施例8 製造另一種管狀编嫌物之MF膜: 以類似於如上面實施例3所敘述之方法,將一種PEEK 於硫酸之纺絲液進料到塗覆嘴而塗覆在内徑為Θ.25毫米 -30- 本紙張Xjt遙用中國國家標牟(CNS )八4规^ ( 210X297公釐) ------.-----^------訂 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 祛齊年t*:味貝t消费合阼tta-». A7 B7 五、發明説明(叫) 和外徑為0.8毫米;之膜ίίώ 具有直徑為1.45毫米之上IS孔加以拉伸。所形成之瞑具 有外徑為1.03亳米。在40t:和260 kPa (28psig)測試其 提供通貴為 214 LMH (126 USgfd)。 最佳的编雄膜偽具有在200 kPa (15psig)和201C所拥 得之去雄子水之通置最少為10 LMH (15psig)。 注意到所有的Hay ano等人之膜是以丙烯_共聚物所製 成,其偽不適用本發明。此外,雖然彼等並未敘述•彼 等之膜意謂将被用作為一種遇蒸氣膜。對此目的而言, 彼等所使用之旋紡嘴是不能僅以紡絲液塗覆膜之表面 。在此上下文中,其傜更容易地看見彼等如何未得到施 用不含丙烯驍重複單元之聚合物之薄膜之正確意義,僅 施用到外表面。 既已提供一般的討論,詳細敘述整鱧製法並舉例說明 本發明之製造编雜纖維膜且以含有膜之模組將水純化之 最佳方法,可知,固有先前技藝之教示,本發明已提供 一種令人驚奇的有效溶液。是以,過度的限制不得藉所 閫述與討論之待定實施例之故強加於本發明之範圍,尤 其,本發明不得被限制成從屬於其間所述之細節。 -31- 本纸張尺度逍用中國固家標準(〇阳)八4規格(2丨0><297公釐) I — — — —— 裝 n 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)