TW307756B - - Google Patents
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Description
本發明係關於一種製備4,4i_二苯乙晞二羧酸之酯類的新 穎方法。更特定而言,本發明係關於—種有3個步驟之方 法,其利用中間物亞磷酸酯和膦酸酯化合物,從對_甲苯甲 酸和對-甲醯苯甲酸烷基酯來合成4,4,_二苯乙烯二幾酸的二 境基醋。 在螢光增白劑和增白劑的製造中,使用到4 4,_二苯乙缔 二竣酸二烷基酯和4,4,-二苯乙烯二羧酸。例如,美國專利 4,921,964號中揭示,藉著使二苯乙烯二幾酸二烷基酯在某 些溶劑和催化劑的存在下,與各種2_胺基酚化合物進行反 應,來製備雙(2-苯駢呤唑基)二苯乙烯化合物。在合成塑料 和纖維中廣泛地使用螢光增白劑,以改善其外觀,例如外 表的純白。在美國專利2,677,703號中揭示,藉著將在化學 计量上過量的對-甲苯甲酸與硫一起加熱,來製備44,_二节 基二羧酸和4,4’-二苯乙烯二羧酸的混合物。伴隨著產製4 4, 二苯乙晞二複酸之方法而來的缺點,包括⑴需要從25〇到 290 C之範圍的高溫,(ii)產生的混合物含有起始物質對甲 豕甲紅’且兩個產物4,4'-二爷基二幾酸和4,4’-二苯乙綿· _幾 酸非常不易分離,(iii)獲得低產量,例如最好的是4〇%,還 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 有(iv)需要藉著筇貴的洗滌程序,防止所產生的硫化氣逃 逸。 亦已知在265°C、大約5.5巴的絕對壓力下,於氮氣的存在 下’將在化學計量上過量的對-甲苯甲酸與硫一起加熱,得 到以所使用硫的含量爲基礎,34%產量的4,4,-二苯乙缔_敬 酸。一種已知合成4,4’-二苯乙烯二羧酸二甲酯的方法,包 -4- SG7:56 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(2 括以下步驟:⑴在〇°C下,於氫氣酸的存在下,使對-甲酿 苯曱酸甲酯與硫化氫接觸,產生環狀的三硫化合物,以及 ⑵在220到260°C下,於銅和二苯醚的存在下,加熱環狀的 三硫化合物。以對-甲醯苯甲酸甲酯起始物質爲基礎,所獲 侍的4,4 -一苯乙稀二羧酸二甲醋之總產量爲37.5%。這兩個 方法均類似美國專利2,677,703號之方法,產生硫化氫,並 因此需要特殊的設備來處理過程中的廢液。這些過程需要 使用特殊的專用設備’並不冗全適合一般目的之設備來使 用。其他製備二苯乙晞化合物的方法,描述於KB Becker,
Synthesis of Stilbenes, Synthesis, 1983 年 5 月,341-368,以及美國 專利5,113,010號中。 現在發展出一種不需要使用硫的方法,並可利用一般目 的之化學製造設備,在中等處理條件下操作。本發明方法 提供了 一種新穎的產製具有下式之4,4,-二笨乙烯二羧酸二 娱•基酯的方法 R1—0C-·《,·—CH=CH-< ά〇—R2 (χ) • SS · · ss · 係藉著下列步驟: ⑴藉著在游離自由基起始物和氣苯或二氣苯的存在下,利 用硫醯氣使對-甲苯曱酸氣化,來製備對_(氣曱基)苯曱 酸; ⑵使步驟⑴中的對-(氣甲基)苯甲酸與具有式(R2〇)3P之亞磷 酸二娱•基酯接觸,而得到下式之膦酸能化合物: -----------{-裝------訂-----{,線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •5· A7 B7 307756 i、發明説明( R2〇6-.《 ^—CH2-P-(〇R2)2 (II) «as« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以及 (3)使步驟⑵中的膦酸酯化合物,在驗金屬醇鹽和惰性溶劑 的存在下,與對-曱醯苯甲酸烷基酯接觸,得到4,4,-二笨 乙烯二羧酸二烷基酯。 其中R1爲具有1到6個碳原子的烷基,而R2爲具有2到6個碳 原子的燒基。這3個步骤的方法,可以一般目的之設備操 作,其中步驟⑵和⑶可在相同的反應器中進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 此方法的第一個步驟係在氣化裝置中進行,其中使對-甲 苯甲酸在游離自由基起始物和氣苯及/或二氣苯的存在下, 與硫醯氣接觸,而將對-甲苯甲酸轉變爲對-(氣甲基)苯甲酸 (或α ·氯甲苯甲酸)。此氣化作用程序係在70到i〇〇°c下,於 周圍或自動產生之壓力下,利用每莫耳對·甲苯甲酸對至少 1莫耳,最好是1.1到2莫耳的硫醯氣來進行。游離自由基起 始物可選自各種諸如芳醯基過氧化物之類的過氧化物,例 如過氧化苯甲醯,以及偶氮化合物,如2,2,-偶氮二異丁腈 和1,1_偶氮二(環己燒幾酸腈)。游離自由基起始物的使用 量,代表性地是每莫耳對-甲苯甲酸使用0.01到〇.1〇莫耳的 起始物。使用氣苯、二氣苯或其混合物作爲該方法之溶 劑,產生意料之外的優點,即想要的產物對_(氣甲基)苯甲 酸大體上不溶於氣苯或二氣苯。因此,在氣化步驟期間形 成的對-(氣甲基)苯曱酸沉澱出來,並形成最少量的二氯化 本紙張尺度適用中國國家標準(C:NS ) Λ4規格(2ΐ〇χ 297公漦) A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 物質’即對-(二氣甲基)苯甲酸。因此上述定義之方法的步 驟⑴’構成本發明一個獨立的具體實施例。對-甲苯甲酸起 始物質所使用的氣苯及/或二氣苯溶劑之重量比,通常爲 1 : 1到5 : 1,最好是2 : 4 : i。藉著過濾分離出由步驟 ⑴獲得的對-(氣甲基)苯甲酸,通常加以沖洗以移除殘留的 硫酿氣和起始物質,且不需進一步純化而直接使用於步驟⑵。 步驟⑵係藉著在14〇到18〇。(:的溫度下,簡單地加熱得自 步驟⑴的對-(氣甲基)苯甲酸和亞磷酸三烷基酯之混合物而 完成。利用過量的亞磷酸三烷基酯作爲反應溶劑或介質, 而便利地進行步驟⑵。例如’亞磷酸三烷基酯對對_(氣甲 基)苯甲酸之莫耳比,可以從2 : 1到1〇 : 1,最好是從3 : 1到 5: 1。當步驟⑵完成時,通常藉著蒸餾作用從產物中移除 過量的(未反應的)亞磷酸三烷基酯。在步驟⑵反應的過程 中,甲苯甲酸之羧基與衍生自亞磷酸酯(R20)3p的烷基發生 醋化。步驟⑵固有的酯化作用,其結果爲比單酯更佳之二 苯乙烯二羧酸二酯的形成。 本發明方法的第三個步驟,包括使步驟⑵之膦酸酯化合 物與具有下式之對-曱醯苯甲酸烷基酯 1 Ο ^ · — · Ri—Oft一、
.-CHO (III) ,在驗金屬醇鹽和惰性溶劑的存在下接觸,得到4 4,_二苯 乙烯二羧酸二烷基酯。可使用於步驟⑶中的鹼金屬醇鹽之 實例’包括含有1到4個碳原子之醇類的納、钾、鐘和絶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公缓 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ—裝.
-、1T 涨_ 3〇7756
五、發明説明( ----------Γ 裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹽。驗金屬醇鹽的代表性使用量,爲每莫耳對_甲醯苯甲酸 垸基酯對至少1莫耳的鹼金屬醇鹽,較佳的是每莫耳對-甲 酿苯甲酸烷基酯對1.2到2_0莫耳的鹼金屬醇鹽。步驟⑶代表 性地是在25到35°C下,在惰性、極性、非質子性溶劑的存 在下進行。可使用的惰性溶劑包括二甲基甲醯胺、二甲基 乙醯胺、二甲亞、乙二醇二醚類、乙二醇二酯類、乙二 醇醚酯類和函化芳香族的化合物。 關於步驟⑴,利用硫醯氯和過氧化苯曱醯的甲苯氣化作 用’已揭示於 Kharasch等人,J. Amer. Chem_ Soc·, 61,2442 (1939)中。然而 Case, J_ Am. Chem. Soc·,47, 3003(1925)敎導了 藉著將對-氰芊基氣與濃縮的氫氣酸一起加熱1〇小時,來製 備對-(氣甲基)苯甲酸。關於步驟⑵和⑶,在實例22和美國 專利3,586,673號中描述了反應(i)a -溴甲苯甲酸和亞骑酸三 乙醋’產生了對-羧芊基膦酸二乙酯,以及出)對_羧苄基鱗 酸二乙酯與對_(2_苯駢噚唑基)苯甲醛,在DMS〇和甲醇鈉的 存在下,產生了 4-(2,-苯駢噚唑基)-4·-二苯乙晞羧酸。以训等 人,Journal of Organic Chemistry,26, 5243(1961)描述了 藉著加 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 熱苄基膦酸二乙酯、苯甲醛或雜環的羧基醛、甲醇鈉和二 甲基甲酿胺的混合物,製備出二苯乙烯和雜環的類似物。 此方法的新奇及獨創之優點,主要是在於其獨特的合併步 驟’它只需要最低限度使用一般目的之設備,以商用規模 來操作之。例如’步驟⑵和⑶可在相同的容器中便利且經 濟地進行。 藉著下列實例進一步説明本發明之方法。 -8- 本紙張尺度賴中國國家轉(CNS ) Α4規格(210X 297公瘦) ---—-- Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明( 步驟⑴ 在裝設有2個滴液漏斗(用來添加起始物和硫醯氣)的25〇毫 升3頸燒瓶中,將其中含有對·甲苯甲酸(27 2克,〇 2莫耳)的 氣苯溶液加熱至90。在30分鐘内,將其中含有u_偶氮二 (環己烷羧酸腈)(0.75克)的25毫升氣苯溶液,以及硫醯氣 (48.7克,29毫升,〇.35莫耳)同時加入,此時迅速地產生了 氣態一氧化硫和氫氣酸的蒸氣,並通入驗性溶液中。在9〇 C下加熱混合物4小時,並餾出任何已形成的低沸點物質。 以冰水浴冷卻混合物至]5°C,並藉著過濾作用收集產物對_ (氣甲基)苯甲酸,以冷(15°C )曱苯(4 X 25毫升)沖洗,並在60 °c的眞空烘箱中將其脱水。該產物的產量爲26 0克(理論上 76%),藉著氣體色譜法定出其具有95%的純度。 步驟⑵ 在250毫升的3頸燒瓶中加熱對-(氣甲基)苯甲酸(24.0$ 0.14 莫耳)和亞鱗酸三乙酯(95克,98毫升,0.56莫耳)的混合物至 170 C (基礎溫度)6小時。在大約1小時的期間内,於減低的 壓力(大約150毫米汞柱)、低於100°C (基礎溫度)下,餾出過 量的亞嶙酸三乙酿和副產物。然後冷卻反應混合物,加入 曱苯(100毫升),並以水(6 X 100毫升)沖洗該產物之甲苯溶液 至pH値爲4到5。在大約1小時的期間内,於減低的壓力(150 毫米汞柱)和低於100°C (基礎溫度)的溫度下,餾出曱苯。得 到產量爲37克(理論上88%)、主要含有對-(乙氧羰基)苄基膦 酸二乙酯的產物,可直接使用於步驟⑶中而不需進一步的 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Λ4規格(210X297公釐) ----------f ·裝------訂-----入球 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 307756 at ____B7 五、發明説明(7 ) 純化。 步驟⑶ 將其中含有甲醇鈉(10.4克,0.19莫耳)的二甲基曱醯胺 (DMF,150)之於漿,在15到20分鐘之内,慢慢地加至其中 含有得自步驟⑵之膦酸酯(37克,0.123莫耳)和對-甲醯苯甲 酸曱酯(20.2克,0.123莫耳)的100毫升DMF混合物中,同時 藉著以冷水沖洗將混合物維持在25到35°C下。在25°C下連 續攪拌該混合物4小時。慢慢地加入水(200毫升),同時將溫 度維持在25到30°C下,然後在25到30°C下連續攪拌1小時。 藉著過濾收集產物,以水(5 X 100毫升)沖洗至pH値爲6-7, 以甲醇沖洗然後將其脱水。產物的產量爲29.5克,理論上 80%。FDMS分析顯示,產物大部份是4,4'-二苯乙烯二羧酸 的甲基乙基二酯,而小部份是4,4·-二苯乙烯二叛酸的二曱 基二酯。 --------—Λ—裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Λ4規格(210X297公釐) 本紙張尺度適用中國國家標孪(CNS )
Claims (1)
- ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1_ 一種製備下式之4,4,-二苯乙烯二羧酸二烷基酯的方法 r1~~° 芒-< > 一 〇· _?〇—r2 • s · X / • s· 係藉著下列步驟: ⑴藉著在游離自由基起起始物和氣苯或二氣苯的存在 下,利用硫醯氣使對-甲苯甲酸氣化,來製備對_(氣甲 基)苯甲酸; ⑵使步驟⑴中的對-(氣甲基)苯甲酸與具有式(r2〇)3P之亞 嶙酸三燒基酯接觸,而得到下式之騰酸|旨化合物: R2—00-·《,.-CH2-?-(OR2)2 (II) • sc · 以及 ⑶使步驟⑵中的膦酸酯化合物,在鹼金屬醇鹽和惰性溶 劑的存在下,與對-甲醯苯甲酸烷基酯接觸,得到441_ 二苯乙烯二羧酸二烷基酯; 其中R1爲具有1到6個碳原子的烷基,而R2爲具有2到6個 碳原子的烷基。 2.根據申請專利範圍第1項之方法,其中該步驟⑴係在70到 100°C的溫度下,每莫耳甲苯甲酸使用li到2莫耳的硫醯 氣進行,該游離自由基起始物係選自芳醯基過氧化物和 偶氮化合物,且該溶劑係選自氣苯、二氣苯或其混合 物,並按照從1 : 1到5 ·· 1的溶劑:對-甲苯甲酸之重量 比0 3_根據申請專利範圍第2項之方法,其中該步驟⑵係在14〇 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ......-·...............-裝..... (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 到180°C的溫度下進行,亞磷酸三烷基酯的使用量,係依 照2 : 1到1〇 : 1的亞磷酸三烷基酯對對_(氣甲基)苯甲酸之 莫耳比。 4. 根據申請專利範團第3項之方法,其中該步驟⑶包括每莫 耳對-甲醯苯甲酸烷基酯使用1.2到2.0莫耳的鹼金屬坑氧 化物,25到35。(:的溫度,以及惰性、極性、非質子性溶 劑。 5. —種製備下式之4,4,-二苯乙烯二羧酸二烷基酯的方法 R1—〇?— ( ,·-CH=CH- ·《> -t〇~R2 • ss · · s=r« 係藉著下列步驟: ⑴在70到l〇〇°C的溫度下,每莫耳甲苯甲酸使用^丨到2莫 耳硫醯氣,以硫醯氣氣化對-曱苯甲酸而製備出對氣 甲基)苯甲酸,游離自由基起始物選自芳醯基過氧化物 和偶氮化合物,且溶劑選自氣苯、二氣苯或其混合 物,並按照從1 : 1到5 : 1的溶劑:對-甲苯甲酸之重量 比; ⑵在140到180的溫度下,使步驟⑴之對-(氣甲基)苯甲酸 與亞磷酸三乙酯接觸,得到下式之膦酸酯化合物 ^^<_y^2-U〇c2H5)2 其中亞磷酸三乙酯對對·(氣甲基)苯甲酸之莫耳比,爲 從2 : 1到 10 : 1 ; 以及 -12, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁} -裝 訂- 線 6 S7073 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 ⑶在25到35 C的溫度下’在驗金屬燒氧化物的存在下使 步驟⑵之膦酸酯化合物與對-甲醯苯曱酸甲酯接觸,每 莫耳對-甲醯苯甲酸甲酯使用1.2到2.0莫耳的鹼金屬燒 氧化物,並使用惰性、極性、非質子性的溶劑,得到 4,4·-二苯乙烯二幾酸二燒基酯; 其中R1爲甲基且R2爲曱基或乙基。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法,其中該步驟⑴中所使用 的游離自由基起始物,係選自過氧化苯甲醯、2,2,-偶氮 二異丁腈和1,1-偶氮二(環己烷腈);亞鱗酸三乙酯對對_ (氣甲基)苯甲酸之莫耳比爲從3: 1到5: 1;在該步驟⑶中 所使用的鹼金屬烷氧化物係選自含有1到4個碳原子之虎 醇鈉或鉀;且該步驟⑶中所使用的惰性 '極性、非質子 性溶劑爲二甲基甲醯胺。 7. —種製備對-(氣甲基)苯甲酸的方法,其包括在游離自由 基起始物和選自氣苯、二氣苯或其混合物之溶劑的存在 下,利用硫醯氣將對-甲苯甲酸氣化。 8. 根據申請專利範圍第7項之方法,其中該方法係在7〇到 100°C的溫度下進行,每莫耳甲苯甲酸使用^到2莫耳的 硫醯氣,該游離自由基起始物係選自芳醯基過氧化物和 偶氮化合物,且該溶劑係選自氣苯、二氣苯或其混合 物,並按照從1 : 1到5 : 1的溶劑:對-甲苯甲酸之重量 比0 9. 根據申請專利範圍第8項之方法,其中該游離自由基起始 物係選自過氧化苯甲醯、2,2'-偶氮二異丁腈和ΐ,ι_偶氮二 -13- 本紙張尺度適用中卵家鮮(CNS)A4規格(210X297公釐) 一 --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 307756 六、申請專利範圍 (環己烷腈),且該溶劑:對-甲苯甲酸之重量比爲從2 : 1 到 4 : 1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)
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Cited By (1)
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