TW307751B - Alkoxylation process catalyzed by sodium- or potassium barium phosphate. - Google Patents

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A7 B7 307751 五、發明説明（I ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本發明係關於烷氧化方法，其中係令一個或多個伸烷環 氧化物與一個或多個具活性氫原子之化合物在催化有效數 量之磷酸納鋇或磷酸鉀鋇存在下反應。在某些特定較佳具 體例中，本發明係關於具作為非離子糸界面活性劑用途之 伸烷環氧化物產物之製法。 眾多有用為例如非離子糸界面活性劑、吸濕劑及乳化劑 、溶劑、潤滑劑及化學中間物之產物，係藉伸烷環氧化物 (環氧化物）與具有一個或多個具活性氫原子之有機化合 物行加成反應（烷氧化反應）而製得。例如，特別提及者 為，以烷氧乙烷與具6至30個碳原子之脂肪族醇類·或經取 代酚類起反應而製得之烷醇乙氧化物及經烷基取代之酚乙 氧化物。此類乙氧化物，及較少程度之對懕丙氧化物和含 混合氧伸乙基與氧伸·丙基之化合杨’被廣泛地用為供在工 業及在家庭使用之清潔配方中的非離子糸清潔劑成份。Μ 另一例而言，環氧丙烷與多元醇之加成反應係提供用Κ製 備聚胺基甲酸乙酯產物之中間物。 κ製備烷醇伸乙基化物來說明（由下式m所代表），令 數（η)個里氧乙烷分子（式E)加成至單—個烷酵分子 (式Ϊ ) ，Κ如下方程式代表： 經濟部_央標準局員工消費合作社印製

0 / \ H2C——CH, II

R—OH + I > R—Of-CH2—CH2—0)~ηΗ

III 給定的烷氧化方法典型上係導致產製具有不同伸烷環氧化 物分子數（例如，在上述說明中在式®中之加成物數目、、 -3 - 83.3.10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2Q7公釐） 307751 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>) η〃不同數值之分子）之烷氧化物分子混合物。 本發明特別關於烷氧化方法，其中伸烷環氧化物加成反 應係經磷酸納鋇或磷酸鉀鋇催化。 各類鋇化合物及其它鹼土金羼元素之化合物已知係作為 烷氧化催化劑。例如，已報導過（例如在美國專利第 3,752,857號，第 4,134,854號，第 4,223,164 號，第 4, 306,093號及第4,239, 9 17號，與已刊出之歐洲專利申請 荼00.26544 * 0026546 ，及0026547號）某些特定之鋇化 合物、锶化合物、及鈣化合物可催化烷氧化反應。美國’專 利第4,210,764號說明使用甲酚以進一步促進Κ鋇牝合物 催化之烷化反懕。美國專利第4，302 , 6 1 3號所揭示之催化 劑糸統係結合鋇化合物及緦化合物與共催化劑，後者如氧 化鈣、碳化鈣、氫氧化鈣、鎂金ΐ、氫氧化鎂、氧化鋅及 絕金屬。 因此，本發明係指含活性氫有機化合物之伸烷環氧化物 加成物之製法，包括令伸烷環氧化物反應物（含一個或多 個連位伸烷環氧化物）與活性氫反應物（含一個或多個含 活性氫有機Jh合物）在催化有效量之磷酸納鋇或磷酸鉀鋇 存在下接觸並起反應。 經發現，K磷酸納鋇催化之烷化方法比K其它鋇·化合物 催化之傳統方法具一或多方面益處。 在一重要方面，本發明方法所提供產物，所具有之伸烷 環氧化物加成物分佈係不同於先前技藝利用含鋇及/或磷 催化劑之方法產物之加成物分佈。任何伸烷環氧化物加成 反應產製各類具有不同數目伸烷環氧化物（例如，在由上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X W7公釐） 83·3·1〇,〇〇〇 -----------裝.---------訂-------(1丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（彡） 式Μ所提供說明中之氧化烯烴加成物數Sn)加成物 氧化分子混合物。如在此藝中所廣為熟知者’不同氧化稀 烴加成物在產物混合物（混合產物）中之分佈係一而在許 多方面控制烷氧化產物性質之因子*且業界均致力 控制加成物數目之分佈在產物所欲服務之產品項目内° 在某些特定較佳具髑買例中，本發明係關一種方法’其 特徵在於製備特定烷氧化混合物之增進選擇性’該混合物 包含.有價值之烷醇烷氧化混合物，其中相對大比例之烷氧 化物分·子所具伸烷環氧化物加成物數目係在相對窄範圍‘數 值之内。例如，在一此種具體例中*本發明係烷醇·反應物 之乙氧化物之製法，包括令烷醇反應物與乙氧化反應物在 烷氧化催劑（含催化有效量之磷酸鋇）存在下接觸。此方 法之烷酵乙氧化物產物具有頗為被窄的伸烷環氧化物加成 物分佈。 本發明集中於與某些特定催化劑類於烷化方法中之使用 有翮之發現。除了此類催化劑之使用以外，一般而言，本 發明方法係適宜在使用對烷氧化反應界而言為周知之反應 物下進行且&該業界周知之製程方法及反應條件下揲作。 然而，對特定反應物、方法及條件而言，有某牲係較佳者 〇 因此，例如，較佳者係將本發明施用至利用伸烷環氧化 物（環氧化物）反應物之方法，該伸烷環氧化物包含一個 或多個連㈣烧環氧化物，特定言之，低级伸院環氧化物 且更特定言之，在。2至“範圍中#。—般而言，伸焼環氧 化物从下式為代表： 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公發） 83.3.10,000 裝.---------訂-------^丨線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ SG77 51 A7 B7 五、發明説明（c)

R

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 其中R1、R2、卩3及R4部份之每一種係單獨選自氫原子及烷 基部份所姐成群組。較佳的反應物包含環氧乙烷、環氧丙 @、或環氧乙烷及環氧丙烷之混合物，尤指在實質上由環 @乙院或環氧丙烷或彼等之混合物所姐成者。從用於進‘行 @化方法之商業機會觀點來看，且亦從以本發明製·搶具獨 特伸烷環氧化物加成物分佈之產物所得效益之觀點而言， 咸認實質上由環氧乙烷所姐成之伸烷環氧化物反應物最佳 ·-» v 〇 ♦ 類此，適用於本發明方法之活性氮反懕物包含業界已知 用於與伸烷環氧化物反應及轉化成烷氧化物產物者。合宜 之活性氫反應物包括酵類、酚類、硫酵類（铳）、胺類、 多元醇類、羧酸類、及其混合物。一般而言，Μ供使用於 含羥基反應物_較佳。更佳的具活性氫反應物係實質上由一 或多個選自烷醇類、烷基多元醇類及酚類（包含烷基取代 酚類）之具活性氫化合物所姐成者。 · 在合宜羧酸類中，特別值得提到者係單一及雙羧酸類， 皆為脂肪族（飽和及不飽和）和芳香族。其特例包含乙酸 、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷 酸（棕櫚酸）、硬脂酸、油酸、松香酸、牛油酸、對苯二 甲酸、苯甲酸、苯乙酸、甲苯甲酸、丙烯酸、異丁烯酸、 '^—裝---------訂------^—線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 2们公釐） 83.3.10,000

I I 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（< ) 巴豆酸及順式丁烯二酸。 在合宜胺類中，特別值得一提者為一级、二級及三级烷 基胺類，與亦含胺基和羥基（例如，N，H-、二（正一 丁基） 一乙醇胺和三丙酵胺）之烷基胺類。 在合宜硫醇類中，特別值得一提者係具有1至30個碳原 子，尤指具有8至20個碳原子之一级、二级及三级烷硫酵 。合宜三級硫酵類之特例係具有衍生自氫硫化低級烯烴類 之寡·聚合產物（特指丙烯及丁烯之二聚物、三聚物、四聚 物及五·聚物類）之氫硫化反應之高度分支碳鏈。二级硫‘醇 類之範例係低级烷硫酵類，如2 -丙硫醇、2 —丁硫醇、 及3 —戊硫醇類，Μ及由氫硫化食質上圼線性之乙烯寡聚 物（如由羰基（Οχο )化方法所產製者）之產物。說明性而 非限制性並衍自乙烯寡聚物之硫~酵例包含，線性碳鐽產物 ，如2 —癸疏醇（2_硫代癸醇）、3 —癸硫醇、4 一癸 硫醇、5 —癸硫醇、3--h二烧硫醇、5--[二烧‘硫酵、 2--h六焼硫酵、5_--h六燒硫酵、及8--h八焼硫醇， 和具側鐽之碳鐽產物，如2 —甲基一 4 一十三烷硫醇。一 级硫醇典型|從終端烯烴類在自由基條件下行氫碲化而製 得且包含，例如，1 一丁烷硫醇（1—巯基丁烷）、：L — 己烷硫醇、1—十二烷硫醇、1一十四烷硫醇及2.—甲基 —1 —h三焼硫醇。 在多元醇類中，特別提及具有2至6個羥基者。其特例 包含伸烷二醇類如乙二醇、丙二酵、己二醇、及癸二醇， 多伸烷二醇醚類如二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二 酵、三丙二醇、甘油及山梨糖酵。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 ---r -------(- I装---------訂 ^ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) a a 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 醇類（單一及多羥基）及酚類（包含經烷基取代之酚類 )係用於本發明之較佳活性氫反應物。在酚類中，特別提 及者係酚及經烷基取代之酚類，其中每一個烷基取代基係 具有1至30個（Κ 1至20個較佳）碳原子，例如*對一甲 酚、對一乙酚、對一己酚、壬酚、對一癸酚及十二烷基酚 0 丙烯酸糸脂肪族單元醇類（烷醇類）形成最佳類之反應 物，.尤指一級综醇類，雖然二級及三級烷醇類亦極適合利 用於本-發明方法中。K製程效能及產物之商用價值之理'由 *亦可將優先順序表現出，即Μ具有1至30個碳原子之烷 醇較佳，而W Cs至C24烷醇類更佳並Μ “至C2〇烷酵類最 佳。一般而言，烷醇類可為具側鍵或直鐽構造，雖然用於 烷酵反應物又存在儍先順序，其> 分子之線性（直鐽）碳、 構造，Μ大於50%較佳，Μ大於60%更佳且K大於70%最 佳。 此類烷酵在烷氧化反應中作為反懕物之一般班用性在技 藝中係廣被確認。經由乙烯寡聚合且氫甲醯化或氧化及水 解所得較高里烯烴類而得之市售可得一级單元烷醇類之混 合物尤佳。 在多元醇類中，特別一提者係具有2至6個羥基·且具2 或更多個（而Μ 2個至30個較佳）碳原子者。其特例包括 伸烷二酵類如乙二醇、丙二醇、己二酵、及癸二酵，多伸 烷二酵醚類，如二乙二醇、三乙二酵、丙二醇、二丙二醇 、三丙二酵、甘油、山梨糖醇及季戊四酵。多元醇之較高 级寡聚物及聚合物亦極合適。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 833.10,000 ------^-------(--裝 ----------訂------Υ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3077〇ί Α7 Β7 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (7 ) 1 1 1 1 1 具 活 性 氫 反 應 物 亦 極 合 適 » tl 刖 述 具 活 性 氫 化 合 物 综 氧 化 作 1 1 1 I 用 之 综 氧 化 物 產 物 0 因 此 例 如 t 與 本 發 明 有 關 之 優 點 可 1 1 經 由 施 用 本 發 明 以 進 一 步 乙 氧 化 烷 酵 乙 氧 化 物 而 得 知 該 請 先 1 1 乙 氣 化 物 業 經 經 由 乙 氧 化 惊 醇 乙 氧 化 物 而 事 先 製 得 〇 閱 讀 1 在 用 於 本 發 明 之 __. 般 項 百 中 伸 環 氧 化 物 反 應 物 與 具 背 1 之 1 活 性 氫 反 應 物 之 接 觸 必 霈 在 催 化 有 效 量 ( 即 其 數 量 足 K 正 注 意 1 1 面 影 響 焼 氧 化 反 應 之 活 性 及 / 或 選 擇 性 ) 之 磷 酸 納 鋇 或 磷 事 項 —· 酸 納 ―鉀 存 在 下 進 行 0 劑 包 括 量 再 填 % 裝 對 本 發 明 而 言 彼 係 重 要 的 即 催 化 催 化 有 效· 本 1 I 頁 I 之 特 定 磷 酸 納 鋇 或 磷 酸 鉀 鋇 0 K 用 於 本 說 明 書 之 目的 而 m~ 1 » 磷 酸 納 鋇 意 指 式 Ha Ba P0 4 之 化 合 物 〇 1 1 I 可 經 由 Μ 氫 氧 化 鋇 中 和 磷 酸 ( 莫 耳 比 率 為 1 1 ) 且 接 1 1 著 加 入 至 少 1 莫 耳 氫 氧 化 納 至 所 η 中 和 的 混 合 物 中 而 合 宜' 訂 地 合 成 m 酸 納 鋇 〇 1 1 磷 酸 納 鋇 或 磷 酸 鉀 鋇 在 本 發 明 方 法 之 氧 化 反 應 混 合 物 1 1 I 中 係 H. 催 化 有 效 量 存 在 此 即 以 其 量 為 對 燒 氧 化 反 atg 應 之 1 1 活 性 及 / 或 選 擇 性 具 有 意 義 影 響 0 用 於 本 發 明 實 務 上 較 1 佳 m 酸 鹽 數 Λ 係 至 少 約 0 · 1¾ W ( 重 量 % ) K 具 活 性 氫 反 線 應 物 之 重 量 計 0 催 化 劑 之 較 佳 用 量 係 介 於 約 0 . 2 及 55K W 之 1 1 間 同 時 咸 認 催 化 劑 用 量 範 圍 Μ 約 0 . 5 至 2 較 佳 尤 指 用 1 1 於 涉 及 單 元 烷 醇 及 烧 氧 乙 反 應 物 類 之 方 法 〇 在 實 質 上 1 1 以 較 大 數 最 催 化 劑 係 亦 合 宜 例 如 至 高 達 10% W ( 10 重 1 量 % ) Κ 具 活 性 氫 反 應 物 計 算 ( 為 基 準 ) 〇 通 常 若 焼 1 氧 化 產 物 之 所 需 平 均 伸 烧 環 氧 化 物 加 成 物 數 巨 愈 高 且 所 需 1 1 | 反 應 速 率 愈 高 則 所 需 要 催 化 劑 9 數 量 也 愈 多 〇 1 1 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部十央標準局员工消費合作社印52 A7 ___ B7 五、發明説明（8 ) 催化劑Μ及反懕物較佳係實質上不含水。在本發明實務 之一較佳模式中經由在與伸烷環氧化物反應物接觸之前、 在抽真空下加熱而將水從具活性氫反應物及催化劑之混合 物中移除。 就方法製程而言，在本發明中之烷氧化反應可以一般傳 統方式進行。例如，一開始便將催化劑與液體活性氫反懕 物混合。令催化劑與液體反應物之混合物和伸烷環氧化物 反應·物接觸，而Κ在搜動條件下進行較佳，該反應物典型 Κ里氣·態形式引入（至少對低级伸烷環氧化物類而言）：尚 未發現反應物及催化劑之接觸順序對本發明具重要-性。 雖則埴些製程係描述一分批搡作楔式，本發明亦適用於 連續方法。 催化劑可為可溶於（部份或完全）或不溶於此種液體反 應物及反應物和方法中進行所形成產物之液體混合物。 總而言之，Μ預定好產製具所霈平均（總和平均或個數 目平均）加成物數目之烷氧化產物之用量使用該二反應物 。產物之平均加成物數目對本發明方法並不重要。此類產 物一般具有主平均加成物數目範圍係從小於1至30或更高 ，雖然本發明亦適用於如多元醇之反應物之烷氧化反應， 對該反應物而言經常需要霣質較高之平均加成物數目產物 。在尤佳具體例中，將本發明施用於一级單元醇之環氧乙 烷加成物之製造，該單元醇之碳（原子）數目範圍係從6 至24，具每個環氧乙烷分子平均1至15個、更佳2至12個 氧伸乙基，旦其特徵為具所欲之加成物分佈。 一般而言，用於本發明目的之合宜及較佳製程溫度及壓 ~ 10 - 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS)A4規柏·卜10 X 297公釐） ------------^--裝 I 訂 ^ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I 經濟部中央榀準局员工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（y) 力係如同在傳統烷氧化反應用於相同反應物間而使用傳統 催化劑。從反懕速率之観點而言，典型較佳溫度係至少 90Τ：，尤指至少120 t且更指至少1301C，為了使產物降 解達最低，典型所需溫度係小於250勺，尤指小於2 1 0 t *且更指小於1 9 0 Ό。如在技藝中所知，考慮到此類因素 而用於給定反應物，可將製程溫度最適化。 較佳壓力係超出大氣壓力，例如介於0 . 7及1 1巴表壓（ b a r\ g)間之壓力*而此壓力係足Μ維持具活性氫反應物 在實質-上液態。 ‘ 若具活性氫反應物係呈液態且伸烷環氧化物反應·物係蒸 氣，則然後經由將伸烷環氧化物引入至含液態具活性氫反 應物及催化劑之加壓反應器中而合宜地進行烷化。考慮到 製程安全性，較佳方式係例如將1級伸烷環氧化物反應物 之分壓限制在小於4巴*及/或較佳方式係例如Μ惰性氣 體（如氮氣）稀釋反應物至使其蒸氣相濃度為50%或較低 。然而，若小心的話*可Μ在較大伸烷環氧化物濃度，較 大伸烷環氧化物之缌壓及較大的氧化烯烴之分壓下安全地 完成反應，1業界而言*在前述條件操作會有***之危險 。介於3及7巴表壓（ba「g)之總壓，且伸烷環氧化物分 懕介於1及4巴表壓尤佳，但是總壓K介於3 . 5及.3 . 6巴 表懕而伸烷環氧化物之分壓Μ介於1 . 5 .及3 . 5巴表壓咸信, 最佳。 完成根搏本發明方法所需時間依所需烷化度（即依產物 之平均伸烷環氧化物加成物數目）Μ及烷化反應速率（此 又依溫度、催化劑數量及反懕物本質而定）而定。用於較 -11 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210Χ 297公釐） 83.3.10,000 -----------I裝---------訂------γ 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 307751 A7 B7 五、發明説明（f0) 裎濟部令央標準局R工消費合作社印製 佳具體例之典型反應時間範圍係1至24小時 於 已 完 成 乙 氧 化 反 應 後 較 佳 係 將 產 物 冷 卻 〇 視 情 況 需 要 9 可 將 催 化 劑 從 最 終 產 物 移 除 » 雖 妖 /»、\ 移 除 催 化 劑 對 本 發 明 方 法 而 並 非 必 須 0 例 如 可 經 由 過 濾 離 心 萃 取 或 類 似 方 式 將 催 化 劑 殘 留 物 移 除 〇 可 藉 物 理 方 法 完 成 高 度 移 除 催 化 劑 殘 留 物 之 事 實 暗 示 著 活 性 催 化 劑 物. 種 係 實 質 上 不 溶 於 反 應 混 合 物 中 0 在 .某 些 特 定 具 體 例 中 將 催 化 劑 殘 留 物 濃 度 且 在 某 些 情 況 中 將 副 產 物 在 反 懕 產物 中 之 數 量 經 由 處 理 烷 氧 化 反 應· 產 物 而 降 低 該 處 理 係 K 選 白 強 酸 ( 特 定 之 草 酸- 及 / 或 瞵 酸 ) 、 m 金 碳 酸 鹽 及 碳 酸 氫 鹽 固 體 有 機 酸 類 -V 沸 石 ( 尤 指 Y 沸 石 及 絲 光 沸 石 ) 、 及 粘 土 0 將 產 物 與 一 種 或 多 種 此 類 物 質 相 接 觸 然 後 過 濾 之 佳 方 式 係 在 升 高 溫 度 例' 如 100 t: 之 下 進 行 〇 亦 已 發 現 在 約 125 1C 溫 度 之 產 物 水 洗 液 係 特 別 有 用 K 移 除 催 化 劑 殘 留 物 及 副 產 物 〇 可 施 用 本 發 明 方 法 以 製 備 具 極 為 所 需 之 伸 饶 環 氧 化 物 加 成 物 分 佈 之 產 物 且 在 許 多 情 況 中 產 物 之 加 成 物 分 佈 實 質 上 係 不 同 rL 相 關 先 前 技 藝 焼 氧 化 催 化 劑 所 產 製 者 〇 此 外 此 方 法 所 製 產 物 係 具 有 相 對 地 低 含 量 之 不 反 應 ( 殘 留 ) 具 活 性 氫 反 應 物 即 一 相 對 低 含 量 且 其 加 成 物 數目 為 零 之 物 質 〇 高 濃 度 殘 留 反 應 物 代 表 有 價 反 懕 物 之 損 失 抑 或 爾 要 進 — 步 加 工 產 物 K 回 收 反 attt 應 物 0 此 外 從 產 物 品 質 及 環 境 影 響 之 觀 點 而 言 存 在 不 反 應 物 質 經 常 係 不 利 的 〇 例 如 在 清 潔 劑 醇 乙 氧 化 產 物 中 之 殘 留 院 酵 於 噴 乾 清 潔 劑 配 方 期 間 會 肋 長 排 放 出 具 揮 發 性 有 Mb m 物 0 本 發 明 方 法 仍 進 —^ f諳先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -12 - 83.3,10,000 本紙張又度通用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐）

I I 經濟部中央標準局员工消費合作杜印12 A7 B7 五、發明説明（丨丨） 步能夠提供具有相對低含量多伸烷二酵及其它副產物之產 物。此外*由本發明實務所產成多伸烷二酵副產物比由傳 統烷氧化方法之副產物一般具有相對高的碳原子數目，且 更容易從主要烷氧化產物以物理方法如過漶、雠心等分離 出。 例1 製備磷除納钼 將三種物質依照下列順序加至584. 4克水中：⑻48.7克 氫氧化·評* (b>244.2克乙二胺四乙酸二納鹽（2H2〇)及（ci 206. 9克氫氧化鋇（8H2〇)。得到一種澄清溶液。將 214.2克20重量％水性磷醗加至life溶液中。有13〗.6克固 體從混合物中沉澱出並K過滅方式收集之。分析固體而Μ X —射線粉末繞射且發現為NaBai>〇A 。 ~ @L2_ 製備.隣艘納鋇 將固體氫氧化鋇[Ba(0H)2.8H20]Ml : 1之莫耳及固體 氫氧化納（K每1莫耳磷酸2荑耳之用量）加至20重量％ 磷酸水溶液丄含100 *Η3Ρ〇Λ )中。將混合物攒拌歷5分 鐘。將所形成白色沉澱物過濾後乾燥之。將固體分析而Κ X —射線粉末繞射及元素分析而發現為NaBaPCU.9H.20。^ 所取用之磷酸為基準，產率為100 %。 俐·？ 製備DOBANOL-UCuH^OH)之乙氧化物（D0BAN0L係一種 商標） 將1000克D0BAH0L-1及20克NaBaP(U引人5-升高壓蒸 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（210 Χ 297公梦） 83.3.10,000 ----------裝---------訂------γ—線 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} » A7 B7 五、發明説明（（>) 汽S3中。將混合物維持在氮氣氛下且以約7 50 rpm (每分 鐘750轉）携拌，同時將高壓蒸汽鍋中之溫度升髙至 155 1C °然後將環氧乙烷引入至4巴壓力之高壓蒸汽鍋中 。將氮氣分壓維持在2.5巴，因此氣帽所含氧乙烷缌是小 於 40% ° 令反應持纘進行直到1.8公斤環氧乙烷已與1公斤 DOBAN0L-1起反應為止。於此批反應期間，液體體積由佔 缌反應器體積20%增至70%。反應於2. 5小時後完全。 於環·氧乙烷氣流中斷後，將高壓蒸汽鍋維捋在155 ‘歷 30分鐘。此後，將反應混合物冷卻至60 TQ並維持在氮氣流 下壓1 5分鐘。 將環氧乙烷加成物分佈列於下表中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 加成物齡冃 遵麽 0 6.1 重量％ 1 0.8 重 量％ 2 2.3 重 量％ 3 4 . 6 重 量96 4 8.2 重 量％ 5 14.8 重 量％ 6 17.2 重 量％ 7 17.2 重 量％ 8 13.7 重 量96 9 8.6 重 量％ 10 4.3 重 量％ 11 1.7 重 量96 -----------^--^---------^ ^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐) 83.3.10,000 I307751 A7 B7 五、發明説明（\>) 12 13 14 15 〇 . 6重量％ 0. 1重量％ 0 . 0重量％ 0 . 0重量％ 當NaBaPCU係在原處形成且含水（例如9H20) 烷氧化反應中亦具催化活性。 則彼在 -----------I 裝---------訂------J i 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000

Claims (1)

1. .9^25¾專利申請案 專利範躧修正本（86年4月） 月 2 C8 K, 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 六、申請專利範圍 1 .—種製備含具活性氫有《化合物之伸烧瑁氧化物加成物 之方法，包括將環氣乙烷及/戎環氣丙烷與具活性氫之 反應物，在催化有效量之《酸納鋇或《酸鉀鋇之存在下 接觸及起反應，其中該含具活性氫之反應物實霣上偁由 一個或一個MiCi-Cso烷酵所組成。 2. 根撺申請專利範圔第1項之方法·其中具活性氫反應物 谈實質上由一個或多個（^至（：3〇 —級眾元烷酵類所組成 0 3. 根撺由請專利範鬮第1或2項之方法，其中具活性氫反應 物係實質上由一级單元烷酵類所組成而所具有碳原子數 目範圍傜6至24且含6及24。 4. 根撺由請專利範圜第3項之方法·其中具活性氫反應物 侏實霣上由一级軍元烷酵類所组成•而所具有碳原子數 目範圃係8至20且含8及20。 5. 根楝由請專利範面第4項之方法，其中一級單元烷_分 子之大於50%係呈線性碩構造。 6. 根撺申請專利範圈第5項之方法*其中，分子中大於70 %係呈線性碳構造。 7. 根捭申請專利範麵第1項之，方法，其中Μ具活性氫反· 物之蜃最為基準，《酸馥之存在用量係介於0.2及5重 最％之間。 S · 根撺申請專利範圍第7項之方法*其中Κ具活性氫反應 物之罐量為基m，W酸鹽之存在用量係介於0.5及2重 最％之間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X25)7公釐） I n I ϋ. ^ 裝 n ^ n I n I n ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 9 - 根撺申謫專利篛圈第1項之方法，其中溫度範_係90"〇 至 2 5 0 10。 10.根撺申請專利範圍第9項之方法，其中溫度範圍係130 t：至 190 t： ----—Λ---Γ裝.：------訂------線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

   本 第80109125號專利申謫案 中文補充說明書（84年6月） 例4 製備 D0BAN0L-45 (C14H2e〇H-C15H31〇H)之乙氧化物（D0BAN0L 係一種商 標） 將1000克D0BAH0L-45及20克NaBaPCU引入5升高懕蒸汽鍋中。將混 合物維持在氮氣氛下且K約750 rpm(每分鐘750轉）播拌，同時將高壓 蒸^鍋中之溫度升髙至155 υ。然後將環氧乙烷引入至2巴壓力之高-壓蒸忾鍋中。將氮氣分壓維持在2.5巴，因此氣帽所含環氧乙烷缌是 小於40%。 _ 令反應持續進行直到1.8公斤環氧乙烷已與1公斤D0BAN0L-45起反 應為止。於此批反應期間，液體雅積由佔總反應器體積20%增至60% 。反應於2.5小時後完全。 ' 於環氧乙烷氣流中斷後*將高壓蒸汽鍋維持在155 t：歷30分鐘。此 後*將反應混合物冷卻至60並維持在氮氣流下15分鐘。 將環氧乙烷加成物分佈列於下表中： -1 HW\0136.G —Ϊ - 307751

   加成物齡目 盘 度 0 1. 1 重 量 96 1 0. 1 重 量 % 2 0. 2 重 量 % 3 0. 3 重 量 % 4 0. 9 重 量 % 5 4. 8 重 量 % 6 15. 1 重 量 % 7 24. 3 重 量 % 8 23. 9 重 量 % 9 14. 9 重 量 % 10 7. 5 重 量 % 11 ^ 3. 5 重 量 % 12 1 · 9 重 量 % 13 1. 1 重 量 % 14 0. 3 重 量 % 15 0.1 重 量 % HWX0136.G - 2 -