TW295580B - - Google Patents

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A6 B6 五、發明説明（j) (請先閲讀背面之注急事項再項寫•本頁) 本發明偽有關於將丙烯及/或丙烯醛（以下稱（丙烯 等））與含有氣分子之氣體接觸進行氣相氣化反應，製造 出丙烯酸之方法。詳而言之，是有關於由接觸氣相氣化所 得反應產物中分離出副產物，特別是將醋酸有效地分離出 而得到高纯度丙烯酸之方法。更詳而言之，是有關於將上 述產物加水形成水溶液，此水溶液再加入共沸溶劑，藉由 共沸現象以除去副產物，製造出高純度丙烯酸之方法。 丙烯等於氣化觸媒之存在下，與含有氣分子之氣體接 觸進行氣相氣化反應的話，生成之產物除丙烯酸外尚有醋 酸、犠酸、乙薛 < acetaldehyde )、甲薛（formaldehyde )等副產 物，此外更包含未反應之丙烯、丙烯醛等原料物質之混合 氣體。以前，工業上用來製造丙烯酸之方法乃是將丙烯等 與含有氧分子之氣體相接觸進行氣相氧化反應，此反應所 得之混合氣體導入丙烯酸捕集塔中與水接觸之後冷卻並吸 收捕集之，得到含有丙烯酸及醋酸等副產物之水溶液，將 此水溶液以蒸餾法分離、精製之得到丙烯酸製品。 0 2 經濟部中央揉準局员工消费合作社印製 但是，副產物中有比較多的醋酸存在，此醋酸在蒸餾 分離時，由於蒸餾溫度高（醋酸之沸點在常壓下為118.1勺 )，易造成丙烯酸之聚合，且丙烯酸與醋酸之比揮發度< relative νο丨atility )小，亦造成單純蒸餾分離之困難等問題 。因此，可利用醋酸_水_共沸溶劑所形成之三成份条 或三成份条以上之共沸現象，先將前述反應產物與水接觸 得到水溶液，再將共沸溶劑加入水溶液中進行蒸餾，可由 塔頂蒸皤出醋酸一水一共沸溶劑之混合物，由塔底得到丙 -3 - 81.9.20,000 本紙張A度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 經濟部中央標準局tK工消費合作社印製 五、發明説明（2) 1 烯酸。 曰本特許公開公報特公昭63-10691號中使用甲苯作為共 沸溶劑。但是，此方法雖能使大部分之醋酸藉共沸分離出 ,另一部分無法分離出之醋酸會與丙烯酸一起由共沸分離 5 塔之塔底得之。因此，應再設置一醋酸分離塔將此殘留之 醋酸分離之，造成必需有共沸分離塔及醋酸分離塔二個塔 Ο 此外，日本特許公開公報特公昭46-34691號、日本特許 公開公報特公昭46-18967號中使用醋酸乙酯（ethyl acetate >、 10 醋酸丁酷（butyl acetate >.、二 丁基賊（dibutyl ether )、己院（ hexane )、庚院、甲基丙稀酸乙酯( ethyl methacrylic acid >、丙 播酸丙酯（propy丨acrylic acid )等來作為共沸溶劑進行共沸蒸 皤，可由塔頂蒸餾出共沸溶劑、醋酸及水，由塔底得到丙 烯酸。但是，照本發明者之進一步研究，上述方法塔底所 15 得之丙烯酸，僅藉由蒸餾将高沸點之不純物除去的話無法 與醋酸完全分離，故作為丙烯酸製品並不好。 除醋酸外，於上述混合物之不純物尚包含蟻酸（bp 100.8 )、乙醛（bp 20.8 Γ )、甲醛（-19.5 Γ )、丙烯醛（ bp 52.5 V，)，皆為低沸點，即使不以上述共沸法也可完全 20 除去。 本發明之目的乃是鑑於上述習知技術之問題點，提供 一種在將接觸氣相氧化後之混合氣體以水捕集而得到之含 有丙烯酸、醋酸等副產物之水溶液中添加選擇共沸溶劑進 行共沸蒸餾，由塔頂蒸皤出共沸溶劑、醋酸及水，由塔底 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) .装- 訂· 線. 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A7 B7 丨補充 本 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（3 ) 可得到丙烯酸時，可實質上將共沸溶劑、醋酸及水等全部 由塔頂蒸皤出。同時實質上僅丙烯酸由塔底排出之精製高 純度丙烯酸之方法。 本發明之另一目的乃是提供一種可將塔底排出之液醴 直接用來當作丙烯酸酯之製造原料；或只要再蒸觴將高沸 點不純物除去就可得相當高品質之丙烯酸裂品之高純度丙 烯酸之製法。 再者本發明之另一目的乃是，於用來作為上述共沸溶 劑之2種以上共沸溶劑混合物中，找出特別優良之共沸溶 劑組合，並找出此特別優良之混合比率。此外本發明之另 一目的乃是提供一種能夠於共沸分離塔塔頂所得之醋酸一 水一共沸溶_混合物中，將形成丙烯酸水溶液所箱之水及 共沸用之共沸溶劑分離並循琛使用之工業上有利的方法。 本發明之其他目的可藉以下之説明來理解，且其效果 是熟習此技蓊人士相當容易了解的。 圖式之簡單説明： 第1圖為本發明實施之流程圖。 符號説明： 101〜丙烯酸捕集塔，102〜共沸分離塔，103〜溶劑 回收塔，104〜高沸分離塔，20〜貯槽。 本發明為達成上述目的，其技術之中心思想乃是以下 逑溶劑A與溶劑B之混合溶劑作為共沸溶劑為其要點，藉 由使用此種特定選擇之溶劑A、B之組合，可由共沸分離 塔之塔頂蒸脯出實質上由醋酸、水、共沸溶劑所構成之混 合物，而由塔底得到實質上不含醋酸、水、共沸溶劑之高 鈍度丙烯酸。 溶剤A :二乙基酮、甲基丙基酮、甲基異丁基酮、甲基一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 A6 B6 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再^^寫本頁) 第三丁基酮、醋酸正丙酯中選出之至少一種溶劑 〇 溶劑B :甲苯、庚烷、甲基環己烷中選出之至少一種溶劑 〇 本發明基於上述之技術思想進行各種實施形式將其具 體化，代表性的實施形式如第1圖之流程圖所示，並基於 幾β實施例於以下説明之；本發明之技術範圍並不限於該 説明，除了與該説明之要旨明顯地相脱離或是相反者外其 他之實施形式皆包括在本發明之技術範圍中。 將丙烯等與含有氧分子之氣體接觸進行氣相氣化所得 之混合氣體由管路1導入丙烯酸捕集塔101中，與由管路2 導入之水接觸後於管路4得到含有丙烯酸及醋酸等副產物 之丙烯酸水溶液。從管路2送至丙烯酸捕集塔101之水可使 用從管路13供給之水，亦可使用如後述由溶劑回收塔10Μ 底所排出之醋酸水溶液。 0 2 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 如第1圖之流程圖所示，由丙烯酸收集塔101之塔底經 管路4所排出之丙烯酸水溶液直接送至共沸分離塔102。但 ，視需要亦可設置丙烯ΙΪ汽提塔（圖中未顯示），將管路 4送出之丙烯酸水溶液先送入丙烯醛汽提塔，將溶解於丙 烯酸水溶液中之丙烯醛排放出之後，將此丙烯酸水溶液再 送入共沸分離塔102亦可。此種情形，可將排出之丙烯醛回 收於反應条中循環使用。 將丙烯酸水溶液由管路4I共沸溶劑由管路5分別送 入共沸分離塔102進行共沸蒸餾，由塔頂可蒸餾出共沸溶劑 -6 - 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 經濟部中央摞準局β：工消费合作社印製 五、發明説明（5 ) I 、醋酸及水，塔底可得丙烯酸。 依照本發明，共沸分離塔102中之丙烯酸水溶液，可依 由管路2送入丙烯酸捕集塔101之水量及其他反應條件而變 化，通常合成丙烯酸之生產條件為此水溶液中丙烯酸佔50 ) 〜明重量％、醋酸佔2〜5重量％，其餘為水之含量。 本發明所使用之共沸溶劑為上述溶劑A與溶劑B之混 合溶劑。 溶劑A與溶劑B如上所述，但不論如何組合均可發揮 本發明之優良效果，所以此組合可由實施本發明的人自由 10 地選擇。但溶劑A皆具高親水性，在此些溶劑A中考 慮輿水之共沸組成及共沸溫度，待別是溶劑價格等之總合 ，以甲基異丁基酮最為有利。再者溶劑B皆與醋酸之親和 性高，均會與醋酸形成共沸，故可視反應之進行狀況等選 擇最適者。 15 使用此特定之共沸溶劑，可由共沸分離塔102之塔頂蒸 餾出實質由醋酸、水、共沸溶劑構成之混合物，及由塔 底得到實質上不含醋酸、水、共沸溶劑之丙烯酸。由管路 5所供給之共沸溶劑中溶劑A與溶劑B之混合比率為重量 比50 : 50〜75 : 25之範圍内較佳。若溶劑A過多則塔底之 20 醋酸濃度會變高，若溶劑B過多則塔頂蒸餾出之丙烯酸量 會增加。 共沸分離塔〗02之塔頂蒸皤出之實質上由賄酸、水、共 沸溶劑構成之混合物送入貯槽20中，於此處將主要由共沸 溶劑所形成之有機相及醋酸與水所形成之水相分離。有機 -7 - 本紙張又度適用中a國家《準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) -丨裝. .11_ .線. A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（6 ) 丨相由管路5經共沸分離塔102循環。另一方面，水相由管路 8送入溶劑回收塔10_行蒸餾，自溶劑回收塔103之塔頂蒸 餾出共沸溶劑，經管路9送回貯槽20中，而從溶劑回收塔 103之塔底經管路14排出實質上由醋酸及水所構成之醋酸水 5 溶液。但此醋酸水溶液亦可經管路10循環人丙烯酸捕集塔 101中，用來作為與接觸氣相氣化所得之混合氣體相接觸所 需之水，進而有效地活用。依上述方法，不僅醋酸水溶液 可以回收、循環使用，且使用此種以醋酸水溶液作為與接 觸氣相氣化所得之混合氣體相接觸之水的方法，比僅使用 0 管路13之水的方法其丙烯酸捕集效率會提高，故具有將丙 烯酸捕集塔101所需之段數減少之優點。此乃因為醋酸水溶 液中之醋酸對丙烯酸具有良好之親和力。此外為使反應過 程中所循環之醋酸濃度不至於過高，可藉管路13中水之供 給量及管路14中醋酸水溶液之排出量來控制以保持整値反 5 應条統之平衡。 共沸分離塔102塔底所得之丙烯酸經由管路15送入酯化 工程，可直接作為丙烯酸酯之製造原料。此外，要得更高 純度之丙烯酸製品時，經由管路7送入高沸分離塔104進行 蒸餾，由塔底經管路12將聚合物等高沸點物質除去，由塔 ίθ 頂經管路11可得丙烯酸製品。 本發明藉由特定共沸溶劑之使用，共沸分離塔之塔頂 幾乎沒有丙烯酸蒸餾出，而塔底可得到實質上不含醋酸、 水、共沸溶劑且丙烯酸溶液，且共沸分離塔之塔底液體可 直接用來作為丙烯酸酯之製造原料。此外藉由高沸分離塔 -8 - 衣^張尺度^用中因國家摞準（CNS^甲4規格(210 X 297公釐） 81.9.20,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫t頁) ί0 ί5 Ε0_ 經濟部中喪標準局8工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（7 ) 進行蒸餾可得更高純度之丙烯酸製品。亦即，以前之方法 於共沸分離後應再裝設醋酸分離塔將殘留之醋酸分離出* 而採用本發明之方法不需醋酸分離塔，可相當地簡化丙烯 酸之製造工程。 接著以實施例將本發明更具體地説明之。 實施例1 将丙烯與含有氣分子之氣體接觸進行氣相氧化反應所 得之混合氣體送入丙烯酸捕集塔中與水接觸形成水溶液， 此水溶液再送入丙烯醛汽提塔中排放丙烯醛，得到含有水 30重量％、醋酸3.0重量％之丙烯酸水溶液。使用具有段數 60段、段間隔147mm之精餾板，及塔頂部具有蒸餾出口管、 中央部具有原料供給管、塔底部具有塔底液出口管之共沸 分離塔102，並使用甲基異丁基酮及甲苯之混合溶劑（混合 重量比65 : 35 )作為共沸溶劑，進行此丙烯酸水溶液之共 沸蒸皤操作。 正常操作時之操作狀態為：共沸分離塔之塔頂溫度47 t：、塔'底溫度961 、塔頂壓力100nmHg 、回流比（每單位時 間回流液莫耳數/每單位時間餾出液奠耳數）1.42 ，於管 路4之原料供給量為7.59公升/時。管路8中之水相含有 醋酸6.7重量％、丙烯酸0.5重量％，另一方面，共沸分離塔 10&塔底經管路15之排出液包含丙烯酸97.0重量％，醋酸 0.03重量％、溶劑0.001重量％及其他物質2.97重量％。 由管路8所得之水相送入溶_回收塔103中，由塔頂經 管路9回收溶劑，另一方面由塔底將醋酸水溶液經管路W -9 一 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫各頁) .裝. 訂 -線. ，纸張度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 ^^ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（8) 排出。此醋酸水溶液之組成為醋酸7.1重量％、丙烯酸0.53 重量％、其餘為水。此醋酸水溶液可再循環送入丙烯酸捕 集塔101中與接觸氣相氣化後之混合氣體相接觸，作為吸收 捕集劑來使用。 比較例1 除了僅使用甲基異丁基酮作為共沸溶劑，以及回流比 為1.43以外其他條件同實施例1 ,進行丙烯酸水溶液之共 沸蒸皤操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.6重量％、丙烯酸 4.0重量％，丙烯酸約為實施例1中8倍。另一方面，由共 沸分離塔102之塔底經管路15之排出液包含丙烯酸96.9重量 %、醋酸0.2重量％、溶劑0.01重量％及其他物質2.92重量 %，醋酸較實施例1多了近10倍。 比較例2 除了僅使用甲苯作為共沸溶劑，及回流比為1.23以外 其他條件同實施例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作 Ο 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.7重量％、丙烯酸 5.8重量％，丙烯酸約為實施例1中之10倍。另一方面，由 共沸分離塔102之塔底經管路15之排出液包含丙烯酸97.0重 量％、醋酸0.03重量％、溶劑0.01重置％及其他物質2.96 重量％。 實施例2 除共沸溶劑用甲基丁基酮及庚烷之混合溶劑（混合重 -10 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本一貝) .裝. 訂 .線. 本纸張尺度適用中0國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 Α6 Β6 S濟部中央樣準局Β工消费合作社印* 五、發明説明（9) 1 量化65 : 35 )，回流比為1.65以外其他條件同實施例1 , 進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.6重量％、丙烯酸 0.6重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 5 排出液包含丙烯酸96.9重量％、醋酸〇3重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質3,07重量％。 實施例3 除共沸溶劑使用甲基一第三丁_及甲苯之混合溶劑（ 混合重量比65 : 35 )，及回流比1.89外其他條件同實施例 10 1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.7重量％、丙烯酸 0·5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.3重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.明1重量％及其他物質2.67重量％。 15 實施例4 除其沸溶劑使用甲基一第三丁_及庚烷之混合溶劑（ 混合重量比65 : 35 )，及回流比1.99 _外其他條件同實施例 1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.6重量％、丙烯酸 20 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.2之重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.77重量％。 比較例3 除甲基異丁基酮與甲苯之混合重量比改為85 : 15 ,及 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. *π· 線. 衣紙張尺度適用中困國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 A6 B6 五、發明説明（10 ) 1 回流比為丨.41外其他條件同實施例1 ,進行丙烯酸水溶液 之共沸蒸皤操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸5.8重量％，丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔經管路15之排出液包 5 含丙烯酸97.3重量％、醋酸0.10重量％、溶劑0.01重量％ 及其他物質2.59重量％。 實施例5 於實施例1中，除甲基異丁基_與甲苯之混合重量比 改50 : 50，及回流比1.49外其他條件同實施例1 ，進行丙 10 烯酸水溶液之共沸蒸皤操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.7重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路巧之 排出液包含丙烯酸96.8重量宄、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質3.17重量％。 15 實施例6 除使用甲基異丁基酮及甲基環己烷之混合溶劑（混合 重童比65 : 35 >作為共沸溶劑，及回流比1.25外其他條件 同實施例1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.6重量％、丙烯酸 20 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.3重量％、醋酸0.03重童％、溶劑 0.明1重量％及其他物質2.67重量％。 實施例7 除使用甲基一第三丁酮及甲基環己烷之混合溶劑（混 .紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X M7公釐） (請先閲讀背面之注意事喷再堉寫本頁) 丁 "ζ 經濟部中央標準局興工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫私頁) 合重量比65 : 35 >作為共沸溶劑，及回流比為1.60外其他 條件同實施例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.8重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路〗5之 排出液包含丙烯酸97.4重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.57重量％。 實施例8 除使用二乙基酮及甲苯之混合溶劑（混合重量比65: 35 )作為共沸溶劑，及回流比為1.58以外其他條件同實施 0 例1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.2重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.2重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.77重量％ 〇 15 實施例9 除使用二乙基酮及庚烷之混合溶劑（混合重量比65 : 35 )作為共沸溶劑，及回流比為1.83以外其他條件同實施 例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 經濟部中央標準肩R工消费合作社印製 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.0重量％ί、丙烯酸 20 0.4重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.0重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.0Θ1重量％及其他物質2.97重量％ 〇 實施例10 除使用二乙基酮及甲基環己烷之混合溶劑（混合重量 -13 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20 000 A6 B6 經濟部中央標準局S工消费合作社印製 五、發明説明（12 ) 1 比65 : 35 >作為共沸溶劑，及回流比為1.34以外其他條件 同實施例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.1重量％、丙烯酸 0.4重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 5 排出液包含丙烯酸97.4重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.57重量％。 實施例11 除使用甲基丙基酮及甲苯之混合溶劑（混合重量比65 :35 >作為共沸溶劑，及回流比為1.67以外其他條件同實 10 施例1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.1重量％、丙烯酸 0.4重量％。，另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.3重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.67重量％。 15 實施例12 除使用甲基丙基酮及庚烷之混合溶劑（混合重量比65 :35)作為共沸溶劑，及回流比為1.94以外其他條件同實 施例1，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.0重量％、丙烯酸 20 0.4重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.1重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.明1重量％及其他物質2.87重量％。 實施例13 於實施例1中，除使用甲基丙基酮及甲基環己烷之混 (請先閲汸背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. 訂. -線. 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 A6 B6 Θ 5 β 經濟部中央標準局I®工消费合作杜印製 五、發明説明（13 ) 合溶劑（混合重量比65 : 35 >作為共沸溶劑，及回流比為 1.58以外其他條件同實施例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸 蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.2重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔朦之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.1重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.册1重量％及其他物質2.87重量％。 實施例14 除使用醋酸正丙酯及甲苯之混合溶劑（混合重量比防 :35)作為共沸溶劑，及回流比為2.10以外其他條件同實 施例1 ，進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.2重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.5重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.明1重量％及其他物質2.47重量％。 實施例15 除使用醋酸正丙酯及庚烷之混合溶劑（混合重量比65 ：35 )作為共沸溶劑，及回流比為2.14以外其他條件同實 施例1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.2重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.4重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.明1重量％及其他物質2.57重量％。 實施例16 (請先閲讀背面之注意事啩再塡寫木頁) 丨裝. 訂. .線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格m〇 X 297公釐） 81.9.20,000

Sj〇5d0 15 A6 B6 五、發明説明（14 ) 除使用醋酸正丙酯及甲基環己烷之混合溶劑（混合重 量比65 : 35 )作為共沸溶劑，及回流比為1.66以外其他條 件同實施例1 ,進行丙烯酸水溶液之共沸蒸餾操作。 正常操作時管路8之水相含有醋酸6.3重量％、丙烯酸 0.5重量％。另一方面，由共沸分離塔102之塔底經管路15之 排出液包含丙烯酸97.3重量％、醋酸0.03重量％、溶劑 0.001重量％及其他物質2.67重量％。 -------------------------裝------.玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 81.9.20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. A8 85. ίο. i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一公 告第和 0509號申請専利範園修正本 B8 C8 D8 修正日期 2?年Θ日) 六、 申讀 -專利範圍 1 • 一 種製 造 丙 烯酸 之 方 法 * 將 丙 烯 及 / 或 丙 烯 m 與 含 有 氣 之 氣 餿接 觸 進 行氣 相 氣 化 反 應 所 得 之 混 合 氣 體 送 入 丙 烯 酸 捕 集 塔中 » 令 該混 合 氧 體 舆 水 接 m 以 得 含 有 丙 烯 酸 及 醋 酸 等 副 產物 之 丙 烯酸 水 溶 液 將 該 丙 烯 酸 水 溶 液 送 入 共 沸 分 離 塔 中， 使 用 共沸 溶 劑 進 行 蒸 皤 以 分 離 出 丙 烯 酸 而 製 造 出 丙 烯酸 之 方 法中 t 其 特 徽 在 於 9 該 共 沸溶 劑 係 由遘 白 由 二 乙 基 酮 \ 甲 基 丙 基 酮 Λ 甲 基 異 丁 基 酮 、甲 基 -第3丁 酮 醋 酸 正 丙 酯 所 構 成 群 中 之 至 少 一 種 溶 m A , 及 選 自由 甲 苯 Λ 庚 院 甲 基 琛 己 院 所 構 成 群 中 之 至 少 一種 溶 剤 B所構成之混合溶劑 在 該 共沸 溶 劑 中， 溶 m Α與溶劑Β之 混 合 重 蛋 比 為 50 ： 50 〜 75 25之 範 園 ! * 刖 述 送入 共 沸 分離 塔 中 之 丙 烯 酸 水 溶 液 為 含 有 丙 烯 酸 2〜5 重 量 及水20〜40重量S!者 以 由 共沸 分 m 塔之 塔 底 得 出 所 含 之 醋 酸 不 超 過 0 . 03 重 量 共沸溶劑不超過 0 . 001重量a;之 丙 烯 酸 由 塔 頂 蒸 鱷 出 殘 留 的 醋酸 水 及共 沸 溶 劑 〇 2 • 如 申誚 専 利 範圍 第 1 項 所 述 之 製 造 丙 烯 酸 之 方 法 9 其 中 ， 將 使用 從 共 沸分 離 塔 之 塔 頂 蒸 皤 出 之 混 合 物 所 得 出 之 醋 酸 水 溶液 導 至 溶劑 回 收 塔 内 » 經 由 蒸 皤 以 從 溶 液 回 收 塔 之 塔 頂 將含 有 共 沸溶 劑 之 皤 分 蒸 皤 出 f 再 令 此 皤 分 循 環 入 共 沸 分 離塔 内 • 同時 * 將 白 溶 m 回 收 塔 之 塔 底 所 得 之 含 有 回 收 溶 剤之 醋 酸 水溶 液 取 出 > 使 其 再 循 琛 入 丙 烯 酸 捕 集 塔 内 y 以 作為 用 來 與接 m 氣 相 氣 化 後 所 得 之 混 合 氣 龌 進 行 接 觸 所 需 之水 來 使 用。 - 17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210Χ 297公釐） 訂