TW211582B - - Google Patents

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Description

5 1 i 2 ί-> 'VJ1-,ν Μ 性 燃 難 之 彼 物 成 組 性 塑 熱 之 燃 0 Λ?.· 一 } 於 1 關J明 f 本發五 和 性 理 物 0 之 異品 優裂 均棋 度及 強以 擊力 衝裂 耐棋 及之 性易 光容 耐等 , 彼 性因 熱料 > 塑 抗塑 ( 熱 耐 部躊 大範 因些 , 某 品於 用制 庭限 家途 和用 品等 用彼 業致 工以 CDQ 福 > 各燃 造易 製Jt 於質 用性 廣料 被塑 而塑 性熱 電分 劑 燃 阻 之 含 劑 燃 0 阻 論之 別鹵 作含 又括 則包 , > 燃劑 難燃 偽阻 等種 彼多 非知 除已 , 佳之 途最料 用致塑 面達塑 方上熱 多途之 有用化 料該熔 塑在與 塑能.劑 熱其燃 因劑阻 c 燃之 等阻知 劑殊已 燃特些 阻棰某 之 一 ， 磷定外 和選此 S以 。 含雞者 兼般果 ,一 结
種利 〇 多專 黑或本 變種日 而二 ， 間之如 時陷例 随缺 ， 品補限 製互有 槙能功 使此成 及彼但 出用 ， 滲併陷 其藉缺 使希些 致試這 , 嘗 良 低種改 較各來 性作劑 容已燃 目 & f K 胺大 亞於 醯高 代有 溴具 有胺 含亞 種醛 1 酞 示代 掲溴 號之 78用 19所 1/而 94然 9 7 0 請条 申物 開剤 公燃 許阻 持之 不影 中地 程當 過不 製著 棋顯 在會 以逭 是 ， , 中 點料 熔塑 之塑 ” 熱 度之 溫化 製熔 模於 料散 塑分 塑地 熱勻 份均 部能 諳 申 0 開 性公 理許 物特 之利 品專 製本 模 日 種 1 示 掲 號 ί精t閲讀背面之注t項再填寫本頁> -裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作钍印製 物 劑 燃 阻 之 物 逭 候製 耐棋 和在 性醱 熱合 耐聚 在氣 出琛 示之 酚顯溴 雙 ,含 溴時此 四 A I 及酚而 體雙然 合溴 0 聚四良 氣之改 琿播被 之單均 溴於面 含tb方 括對等 包糸性 全 完 能 不 卻 中 程 過 A性 酚候 雙耐 澳和 四性 之热 醮耐 反如 未性 内理 品物 裂之 棋品 , 裂 是棋 於值 , 影 暱地 反當 A 不 酚會 雙在 四存 與的 本紙張尺茂適用中®阈家搾爭（CNS)甲.1規恪（LUO X 297 ) 211582 A 6 B6 五、發明説明（> ) 18-之 黏 缺 諸 述 上 無 ΒΒΒ a 1 與 供 為 的 百 要 主 。 明物 發成 本組 ，性 以塑 是熱 燃 損組 不性 但塑 性熱 燃燃 難難 之的 好” 良性 有理 ” 物 種和 一 性 供熱 提的 為品 的製 目模 1 之 另成 明製 發其 本由 及 熱 燃 按 入 混 由 可 點 優 和 的 百 之 他 其 及 述 上 之 明 。發 物本 成 脂 樹 成 合 性 塑 的 計 量 置 S 份 在 點 熔 有 具 之 量 K 3 份
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式中R為伸烷基，鹵代伸烷基，伸芳基或鹵代伸芳基之 橋；0-50份重量之具有分子量1,000-50,000的含澳環氣 聚合物及卜20份重量之三氣化銻。 難燃之熱塑性合成樹脂之例包括聚烯烴樹脂如聚乙烯 ，聚丙烯和聚丁烯，苯乙烯条聚合物如聚苯乙烯，AS和 ABS;聚醢胺如尼龍66和尼龍6 ;聚酯如聚對酞酸次乙酯或聚對酞酸次丁酯；聚硪酸酯；這些者之摻合物等。 本發明所用之2,4,6 -三（2,4,6-三溴苯氣基）-1,3,5-三嗪（下文稱之為"TBP-TZ”）應足夠純粹侔具有225它_ 235¾之熔點。具有在上述熔點範圔外之熔點的粗品TBP -4- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20.000(H) 線· 2115S2 A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) -TZ會不當地影響混有彼之模製品的各種物理性質。此 捶純之TBP-TZ例如可由將三溴酚（TBP)之水溶液滴入"氛 尿醒氛溶於含轉相觸媒的不親水溶黼之液”中，骧此混 合物在低於溶劑沸酤之溫度下反齷1-5小時，隨後依慣 行方法如蒸發結晶等來純化反應産物。TBP-TZ之熔黏可 黴異如常而取決於測量儀器之種類，在純TBP-TZ之差示 熱分析（DTA)中，於228 t： -234*0湿度範圍内可見一陡峭 的放熱峰。 本發明所用之雙-酞醯亞胺之特例包括乙撐雙-四溴狀 酵亞胺，丙掙雙-四溴酞酵亞胺，1,2-二溴乙撐雙-四澳 酞醯亞胺，2,3-二溴丁撐雙-四溴肽醯亞胺；己撐雙-四 溴酞醯亞胺，苯撐雙-四溴酞醣亞胺，四溴苯撐雙-四澳 酞醛亞胺，二甲苯撐雙-四溴酞醛亞胺等。這成分僳用 其有小於10撤米平均粒度之細粒。 本發明所用之含溴瓌氣聚合體可由溴代雙酚A如四澳 雙酚A與表氛酵反應以製之，亦包括於有用之環氣聚合 體内者為如是製成之四溴雙酚A環氣樹脂與單酚如三溴 酚，三氛酚，五溴酚，苯基酚，四溴苯基酚，八溴苯基 酚等之反應産物。此含溴之環氣聚合體應有1,GOO-50 , 000之分 子董。 三氣化銻傜市售的，與鹵代阻燃劑合而廣用於阻燃目 的，宜用其有小於1，5微米平均粒度之粒子。 按每100份重量難燃熱塑性樹脂計之TBP-TZ,雙四澳 -5 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國Η家樣準(CNS)甲4規格(210X297公藿) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 览1縣 - ..............--—^_B6_ 五、發明説明（4 ) -呔醛亞胺，含溴環氣聚合龉及三氣化銻等之比例S分 別應為5-50, 5-50， 0-50及1-20份重量。使用這些比例 量之各種成分，一種阻燃剤之預混物例如可由"使雙-四 溴呔醯亞胺和三氣化銻之粒子分散於TBP-TA和含溴琛氣 聚合體的熔化混合物中，冷卻及磨成粉或另細分此所成 之固體混合物”而製成，或者，這預混物可由用TBP-TZ 和含溴聚合體之溶液替代熔化混合物及接着蒸去溶剤而 製成。 本發明之難燃熱塑性組成物通常呈可注射棋製（射出 成形）之九狀或珠狀，這些九或珠可依任何慣行方法如 將該預混物和熱塑性樹脂擠壓混合及接着將該擠壓混合 物切成所希長度者而製成。此難燃組成物自然可含有多 種慣用之添加劑如抗氣化劑，紫外光（UV)吸收劑，红外光 (IR)吸收劑，去靜電劑，無機镇充劑，溶劑，增塑劑，晶核 劑顔料等。如是製成之九或珠可賴使用任何慣行之模製 技術如注射模製而被加工成多種難燃之熱塑塑料品。 本發明之難燃熱塑性組成物頭示出良好之難燃性，耐 熱性，耐光性及衝擊強度，乃因混入其内之各種難燃添 加剤能與樹脂成分良好互容或前者能安定分散於樹脂成 分中，從而協力（協同）地改良這些性質。 下列諸例旨者進一步說明本發明但無限制之意，例内 述及之所有份量和百分置均以重曼計，除非另加指明。 例1 - 4和比較例1 - 4 -6 - 本紙張疋度適用中國國家桴莩（CNS)甲4 i見格（21U X 297公釐） ---------------- -------裝------訂 (請先閎冶背面之注意麥項再塡寫本頁)
銻 化 氣 三 * 和 起胺 一 亞 合醛 熔酞^ V ^ 明 0^四 説 1 0 - 明使 2 雙 # 在的 五 之 份 表 和 脂 樹 氛 琛 溴 含 的 量 之 示 列 中 量 之 示 列 中 1X 表 λ 加 別 分 中 其 於 散 分 勻 均 物 合 混 此 將 ,-- 由 脂經 1 樹 ， 在烯合 物乙，擦 混苯丨 預聚 成之 所度 之強 部擊 全衝 此耐 , 高 粉有 磨份 及 卻 冷與 和内 機 合 混 式 直 垂 在
將 機 出 擠 之 接 4徑 製直 司孔 公小 限米 有毫 Θ 業 2 工有 學之 化下 鐵溫 日定 ΘΘ新 P 5物 e持 k η 合 e雒 y 具 t 該 摻 長 成 壓 擠 之 將 中 模 之 徑 直 内 米 毫 3 有 〇 痼粒 一 丸 由成 經切 另後 , 随 揑 ， 擠股
模 射 注 粒 丸 成 所 將 下 度 溫 製 模 此 P (請先閲..«背面之注意事項再塡寫本頁) 質 性 外 另 及 性 燃 難 其 試 測 法 方 諸 23述 在下 由據 可根 件 ， 試成性 一 而熱 製耐 在之 置為 留前 物之件 成件試 組試之 此成成 批製製 一棋料 將在批 偽之 這後 , 前 鐘間 分時 0 1L 3 置 内 留 機此 製在 模從 之” P定 0 決 笋 差 色 顔 的 間 .裝. 訂. 定 測 法 之 .4 9 I .- L 性 U 燃依 難 度 強 0 之定 擊測 衝法 耐之 及71 度68 溫S-變JI 杻敗 熱 琢. 經濟部中央標準局β工消費合作杜印製 顔 於之 置件 件試 性試後 光將前 ϋ 露 内 計 色 植 之 V 3 6 於 露 曝 曝 定 決 時 異 差 色 Δ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4峴格（21() X 297公釐） :V1 伶正丨u /Μζ-日 w. . . —^ ^ r Λ(; Bti 明 發 五 =5=«aB9 53 — 79941 猱 **4|?理固 61-211354薄 astff. Δ™ 嫌统Hi 逑甶难銪砘，d· aiiJ®® 砘，koq "Ίί^Η?, Δ E： e鹣鐮砘茄娌蓬κ U<ASTM D-2863) :ia/c m 10v — 0 003·^ ook 11 24.8 15 V-0 002.4 8·0 13 24.5 16 V-8 002.0 8.3 U 24.5 lco V-0 001.8 oo.s U 24.3 2各 V-0 000.2 6.1 15 23,6 16 V-0 78.7 tco U 24.2
50 V-0 78.5 7.3 25 22.CD 70 V-0 002,00 3.7 s 22.5 Η I婢怵iNs;3£S TBP-TZC- Br羿翮^菏CA)匕 TBBA& 8「瘌鮪殉0>垄u.) Brlfii«fgn>漥(Β)ώ ΒΓΙΪ3簡拽0>兹(c)e Sb2.° 5.0 5.5
Is i 9.0 6.0 7.5 5.5 猫0>兹 Μ (請先聞讀背面之注意麥項再塡寫本頁) 5.8 5·5 5. 5. 100 Ξ0 6.0 6.5 5.5 5.5 3 谢一 .裝. 5.0 5.5 5.0 5. 6.0 23.0 丨 丨 17.
I 16.5 I
100 108 15.0 I 100 100 2* tt¾¾ *可. 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 8 本紙張尺度適用中國國家桴孕（CNS)甲4規格ΟΠΟ X 297 ) 211562 Λ 6 Β6 五、發明説明（7) 註： 1) 熔點232 T,偽以Rigaku Denki有限公司出售之TG -DTA儀測得 2) 乙撐雙-四溴酞醯亞胺，平均粒度為2.0撖米 3) 四溴雙酚A單體 4) 有1500分子量之四溴雙酚A 琛氣樹脂 5) 有5000分子量之四溴雙酚A 環氣樹脂 6) 四溴雙酚A 環氣樹脂與TBBA之反應産物，分子量 等於1 0 , 000 7) 平均粒度等於1.0徹米 例5 - 8和比較例5 - 7 一如前述諸例，用表2中列示之量調製各種難然之預 混物，分別使之與100份ABS樹脂（CYCOLAC T, (Jbe-Cycon 有限公司出售）摻合，注射模製成試件，潮試各試件之 性質，僳在同如前述諸例之測試條件下行之。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -9 - 本紙張尺度通用中a a家標準(CNS)甲4規格(210x297/^0 ! 81. 5. 20.000(H)
經濟部中央標準局e工消費合作社印轚 a2ttt4,[>m 雜痛漭 猱甶难_河，d' aa«®w. kg cb/cih 围涞谇，ACTJ 減籟砘茹娌蓮K (ASTM D-2863) 9.6 8.200.0CO.8 V-0 V-0 V-0«=丨① 86.5006.8 86.8 86.4 19.2 18.7 18.5 19.8 5.8 5·6 5·6wl.to 33.0 32.9ooro‘eo匕‘00 87.0 85.9006.5 14.0 一OOCD 6.000.8 7.2 31.8 32.5 30.4 v — 0 v — 2 v — 0 11.5 18.2 18.7 ABS 滋 S TBP-TZ Br羿躧冏菏(B) TBBA ΒΓΙΙΜ殚 Φ 逑(A) Br瘌鹈潍0>兹(Ξ 8「瘌«潍0>漥(C) S b 2 〇 3 100 Is 10.0 10.0 7·0 7·0 7.0 I I 7·0 8.000.0 7·08.0 οο. 7.5 8·0 8. 16.0 00.0 sn!>垄 5 6
W 谢2 f請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) i 100 10.0 14·0 7.0 10.0 i 100 22.5 — 丨 24.0 100 7 8 —裝. 訂 咏_ 本紙張尺度適用中國阀家棵準（CNS)甲4規格〇U0 X 297公釐） \h mm, 五、發明説明（9 ) 例9-12和比較例8-9 重覆前述諸例製程，惟使下表3列示之各種預聚物與 聚對酞酸 丁二酯（Ρ&Ί)樹脂（HOVADUR 5010 g-30; 三菱化成公司出品）在250¾下擠揑並在260=0之機械溫 度下注射楔製成試件。 ---------:----^---- -------裝------訂-----一· -'-也間^背而之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局3工消費合作社印" 11- 本紙张又度適用中阈阈家I?準（CNS)甲4規格（21U X 297 'A'Jf )
a猓阵(A E) 18 0 0 0 V — 0 缕甶«薛» ,^209.6 aa«8«», kg cm/cn 12.Co a 涞阵([>£ ) 8.1 鮪繭砘ίΠΜΤ»蓮3¾ (ASTM D丨2863) 37.3 37.2 18v — 0 210k 12.5 16 V-0 210.7 12.3 V-0 212.5 10.2 6.5 37.6 201.6 208.7 9.80»00 13 11 35.3 34.5 27 V-l 21 V — ： ABS痤睡 TBP-TZ Br羿躅亞菏(B) BrM鹣殉αί>兹(A) BriliaI5gD>垄(Β) Brlllallga>兹ο) S b 203 • 0 100 100 猫0>兹 10 鯆 谢3 (凊先閲冶背面之注念麥項再填寫本頁) .0 100 100 10.0 00.8 i裝. 11 12 訂. 5. 16 100 16· 100
ff0 ^ 8CO 練. 經濟部中央標準局H工消#合作社印¾ 12 本紙张尺J免適用中國W家彳f举（L'NS)甲.1現格（2丨Ο X 207公穿） 修正'! A6
BG 五、1^¾1^¾^1¾ 較例 1 0 - 1 1 重覆前述諸例製程，惟使下表4列示之各種預聚物與 尼龍66(1^〇^ 1300〇,旭化成有限公司出品）在2801下 擠揑並在280t：機械溫度下注射模製成試件。 (請t閲冶背面之注意麥項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚 13- 本紙張尺度適用中國《家桴準（CNS)甲4峴格（210 X 297公璉） 修正丨
A6 B6 五、發明説明（12) 猓甶鄉薛砷，υ 264.9 a 薄怫®55s,kgcn/CB 16.0 a涞R?(>E) 6.2 減繭砘5a=想蓮¾29.8 (ASTM D-2863) 28 V-0 28 V-0 265 k 15.6 05· 1 29.7 263.7 268.0 15.2 13.3 5.5 ，2 29.7 29.to 22 V' PO0 V-0 ABS滋舔 TBP-TZ Br羿翮a菏(A) Br 瘺鮪 5gD>豸(A) ΒΓι!ι«ιεπ>漥(B) Br瘌诚婢n>坌(2 S b 203 100 CO.0 7.0 100 9.0 7·0 lin>漥 13
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W (請毛閲讀背面之注意麥項再塡寫本頁) • 0 .0 100幻.0 7.0 100 lr0 10.0 15 16 β .裝. .11. 254.0 262.3 12.3CXJro 9.6 7·3 28.8 28.0 300 v-_ 33 V — ： 21,0 10021.0 100 tb 0 s 10 二 琛. 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4現格（210 X 297公釐）
月a補充I Αό B6 五、發明説明（12')比較實驗例仿例2之過程，唯以6.0份重量苯并三聚氰二胺代替 6.0份重董ΤΒΡ-ΤΑ。測試其難燃性，結果會燃燒。 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -14' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格m〇 X 297公嫠〉 82.3. 40.000

Claims (1)

  1. A7 B7 C7 D7_ 第811 0 3 561號「難燃性熱塑性組成物」專利案 (82年7月10日修正） 勺申請專利範圍： 1.—種阻燃添加劑組成物，偽混入於100份重量之易燃 之合成熱塑性樹脂中，該組成物主要包含：6.0-14.0 份重量之具有熔點在225-235<0間的2,4,6-三（2,4,6-三溴苯氣基）-1,3,5 -三嗦；5.0-10.0份重量之下式的 雙-四溴呔醛亞胺 (請先閲讀背面之注意事項再蟥窵本頁) Β Β
    onnc cnno N R Γ Β N
    Γ Γ Β Β, —裝. 訂. 或 - 2 Η C 2 Η C 讎 為 R 中 式 β 之 置 f 一 2 份 琛物 A 合 酚聚 雙氣 溴環 四溴 自 含 選的 傜物 且産 、 應 α 0 反鋪 ,0之化 15酚氣 0-能三 2 官之 1’ 單量 為與重 量其份 子或 1 分脂0-有樹3. 具氣及 該物 中 合 其聚 , 条 物烯 成乙 組苯 劑 ， 加脂 添樹 燃烴 阻烯 之聚 項 自 1 0 第像 圍脂 範樹 利成 專 合 請之 申燃 如易 2 .線. 經濟部中央標準局R工消費合作社印$ 胺0 聚 圍 範 脂利 樹專 酯諳 聚申 , 如 3 0 該 物中 合其 摻 ， 之物 脂成 樹組 些劑 這加 和添 酯燃 酸阻 碩之 聚項 雙 撐 己 或 胺 亞0 呔 溴 四 I 雙 撐 乙 為 胺 醛胺 gilfe 四 - 溴 雙四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ‘办⑽ B7 C7 _D7 六、申請專利範園 4. 如申請專利範圍第1項之阻燃添加劑組成物，其中該 含溴環氣聚合物為四溴雙酚A環氣樹脂或其與選自三 溴酚，三氮酚，五溴酚，苯基酚，四溴苯基酚和八澳 苯基酚之單官能酚的反應産物。 5. —種難燃性熱塑性組成物，其包含一種易燃之合成熱 塑性樹脂及毎100份該易燃合成熱塑性樹脂中混有 6.0-14.0份重量之具有熔點在225-235¾間的2,4,6-三（2,4,6-三溴苯氣基）-1,3,5-三嗪；5.0-10.0份重 量之下式的雙-四溴呔醯亞胺 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) B B
    onunc c=o N I R - N
    B B, 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 式中R為-CH2 CH2 -或-(CH2 )β 0-7.0份重量之 具有分子量為1,200-15,000、且僳選自四溴雙酚Α環 氣樹脂或其與單官能酚之反應産物的含溴環氣聚合物 及3.0-1 5份重量之三氣化銻。 6. 如申請專利範圍第5項之難燃熱塑性組成物，其中該 易燃之合成樹脂偽選自聚烯烴樹脂，苯乙烯糸聚合物 ，聚酯樹脂，聚醛胺，聚磺酸酯和逭些樹脂之摻合物。 7. 如申請專利範圍第5項之難燃熱塑性組成物，其中該 雙-四溴呔醛亞胺為乙撐雙-四溴呔醯亞胺，或己撐雙 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 2l·^82 C7 _D7 六、申請專利範圍 -四溴呔醯亞胺。 8. 如申請專利範圍第5項之難燃熱塑性組成物，其中該 含溴環氣聚合物為四溴雙酚A琛《樹脂或其與選自三 溴酚，三氛酚，五溴酚，苯基酚，四溴苯基酚和八澳 苯基酚之單官能酚的反應産物。 9. 如申請專利範圍第5項之難燃熱塑性組成物，其呈注 射模製之小柱粒剤或珠狀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .線. 經濟部中央標準曷S工消t合作社印¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)肀4规格（210 X 297公釐）
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