TW205067B

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Publication number: TW205067B
Application number: TW081103914A
Authority: TW
Original assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1991-05-30
Filing date: 1992-05-18
Publication date: 1993-05-01
Also published as: CN1031143C; CN1068848A; ZA923902B; AU2158892A; FI930344A; WO1992021736A1; AU650562B2; IL101951A; CA2086422A1; JPH05509130A; IL101951A0; FI930344A0; EP0541779A1

Description

A 6 B6 ^0500? 五、發明説明（）發明的領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這發明闋係於潤滑油组成物，和用於二行程引擎的燃料潤滑混合物。這發明同時也包含一値控制活塞磨損的方法〇本發明的介紹在過去的數十年來點火二行程（twostroke)内部.燃燒引擎的使用持鑛地有增加。他們現在被發現於較有力量的除草機與其他的需要力量操作的花圃裝備，動力鍵鋸，幫浦，霣氣的發霄機，船外的海軍引擎，雪車，摩托車和其類似物。經濟部中央標準局β工消t合作社印製這二行程引擎的増加使用和其廉格必須配合的操作的增加已引導一個必需充分地潤滑此引擎的油需要的增加· 在這些二行程引擎的問題之中是活塞潤》性，磨損或刻塞《 (scaring)。這狀況一般而言是由相對地加高的黏性油（大於或相等到100微史托（cent i s toke)( cSt),溫度為4010)或淺色高黏性潤》油（br i ght s t ock)來控制，這較高黏性油和淺色高黏性潤滑油的動作可增加黏性與防止活塞扣押，一傾闋‘於這些材料使用的問題是於燃燒室中沉殿或漆的形成，其可能導致預燃燒（pre i gn i t i on)。高的分子量聚合物可被使用以替代一些或所有的於二行程引擎中的·淺色高黏性潤滑油。這聚合物可增加黏性與防止活塞扣押*關於淺色高黏性潤滑油或高黏度油或高的分子量聚合物 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中S國家標準(CNS)肀4規格(210x297公龙) ^0500^ Λ 6 Β6 五、發明説明（）的間題是這些産品傾向於引起於一儸二行程引擎之火星塞的損害。氛基酚對於二行程引擎是有用的，美國專利4, 32 0, 020 和 4, 3 2 0, 021 發行到 Lange,是關於氨基酚與他們的使用於潤滑劑。氨基酚已曾經被使用於結合分散劑與清潔劑。美國專利4, 1 0 0, 082和 4, 200, 545關傜於二行程潤滑劑中氨基酚使用於結合中性或齡性的金屬鹽與和胺分散剤。美國專利4， 3 79, 065,由Lange發行，顔偽於氛基酚被使用於結合無灰的酯分散劑。美圃專利4 ,425, 1 38關偽到氨基酚被使用於二行程引擎中的潤滑劑一燃料混合物〇經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 美國專利 4, 663, 063 和 4, 724, 091 ，由Dav i s發行，蘭偽於一艏二行程引擎中，一鵃烷基酚與一櫥氛化合物的结合，逭前者關係到到一掴烷基酚和氨化合物而不是一個氨基酚。後者關僳到一傾烷基酚和一氨基酚。關於二行程引擎潤滑的唯一的間題和技巧己經得到熟悉二行程引擎潤滑技巧的人認知為一痼不同的潤滑劑型態，參考，例如，美國註冊專利3，085，975 ;3, 004, 837;和 3, 753, 905〇本發明的成份於控制活塞磨損是有效的，這些利益被獲得沒有需要高分子量的聚合物的淺色高黏性潤滑油或高的黏性油之使用需要。本紙張尺度逍用中國囷家標準（CNS)甲4規格(210X297公货） 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（）發明的摘要這發明關係到一痼二行程潤滑油組成物，包含：一痼主要數置的至少一潤滑黏度油，其是能自由流動的油，具有一痼黏性，在40它，大於或相等於100c St, 一個能充分減少或防止活塞磨損數量的一锢混合物： ( A)至少選自（A — 1) 一氨基酚和（A — 2) —硝基酚和一氨化合物的反應産物之酚類，和（B)至少一値無灰的分散劑。埴些组成物亦可包含高至到大約1 0%重量百分比的（C)至少一聚烯烴，具有一値數平均分子量從大約4 0 0到大約2 5 0 0。因為二行程引擎的潤滑油組成物在然燒之前或當中是常和燃料混合，·申諳人的發明同時也包含燃料潤滑油混合物，申請人已經發現本發明的上面的组成物能控制控制活塞的磨損，同時也貢獻於活塞的潤滑，沉殿物的控制，環捍的保護，減少排氣口的阻塞，減少有形的煙排放。這些潤滑油組成物使用大致上具有比傳統上所使用之油較低黏性之油類。於本發明的另外的實施例中，這潤滑油組成物是能自由流動的異硬脂酸，或其衍生物。發明的詳細的敘述這名詞”烴基”包含磺化氫，和大體而I碩化氫的群基。大體而言，磺化氫群基敘述包含非碩化氫取代基的群本紙張尺度边用中a國家標準（CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20,000⑻ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ Λ6 B6 05067 五、發明説明（）基，其將不改受這碩化氫群基的持性。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 烴基群的例子包含這下列的事物： (1 )碩化氫取代基，那値是，脂肪族的（e . g ., 烷基或烯烴基），脂環族的（e.g.,琛烷基，環烯烴基）取代基，芳香族的，脂肪族的-和脂環族一取代的芳番族取代基，和其類似物，及環取代基，其中，此環經由此分子的其他部份而成為一完整的（亦即，譬如，任何二特別指示的取代基，其可在一起形成一痼脂環族群基）； (2 )經取代的碩化氫取代基，亦即，那些包含非碩化氫群的取代基，於本發明的說明書中，其不改變主要的碩化氫取代基；那些熟練的此頸技》之人將會注意這些群基（e.g.鹵素（特別是氛與氟），羥基，烷氣基，氫硫基，烷基氫硫基，硝基，亞硝基，硫氣基，etc.)。經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (3)雜環取代基，亦卽.同時具有本發明說明書中之主要碩化氫特徴之取代基，包含異於環中或其他組成鐽之其他碳原子之硬原子，合適的雜環原子對於那些具有平常的技巧之人將是明顯的，包括：譬如，硫，氣，氮和這些取代基為：e. g.吡啶基，呋喃基，噻咱基，眯唑基，等等。大致而言，僅只大约2 ;較佳為1,非硪化氫取代基將存在於此烴基之每一値十碩原子中，典型的，於此烴基中將沒有該非碩化氫原子。所以，這烴基群純粹地是碩化氫。當一個取代基被其具有碩原子的一値平均數所定義，本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20t000(H) ^0500^ Λ6 __B6_ 五、發明説明（）該平均磺原子數是基於數平均的分子量。然而，這取代基是不需有碩原子的平均數。這取代基可有碩原子的一個持別單一的碩原子數，e. g.18値碩原子。 (A )酚這本發明的組成物包含一餹硝基酚或的一値氨基酚和一胺化合物之反應産品。此一名飼”酚”於逭説明書中被使用是於其領域内可接受的普通定義，代表羥基一芳香族化合物，其具有至少一羥基直接的鍵结於芳番環的碩原子上。於這發明所使用之氨基酚包含至少一餹每一以下的取代基：一値羥基群與一艏如在此中定義之R群基。下列群基中的每一値必須是被連接至一値碩原子上，其是在Ar 群基中之芳香族核心的一部份。然而，假如於Ar群基中超過一芳香的核心，他們不須每一連接至這相同的芳香族環上。這氨基酚和硝基酚的芳香族的群基能是一値單一的芳香族核心，諸如：苯核心，一個at啶核心，一傾硫代苯的核心，一個1, 2, 3, 4—四氫萘核心，等等，或一値經濟部中央標準局员工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多核芳香族群基。這些多核群基能是一稠環的型式；亦卽，其中至少兩個芳香族核在兩個點對其他核是熔凝的，像於萘，爱、（anthracene)，氮雜萘等等中所發現的，這些多核芳香族的群基也可是鍵結的類型，其中至少二核心（單一或多核）經由架橋鍵彼此被連結。這些架橋鍵能以下的群基選擇，包括碩對碩的單一鍵，醚類鍵，本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) 81. 5. 20,〇〇〇 (η) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（）酮基鍵結，硫化物鍵结，2至6個硫原子的多硫化物鍵结 ,亞硫醯的鍵結，磺醯的鍵結，甲叉的鍵結，烯烴的鍵結，二-（低级烷基）甲叉的鍵结，較低级烯烴***的鍵结，烯烴酮基的鍵結，較低级的烯烴磺的鍵结，較低级的烯烴多硫化物的鍵結，包含2至6個磺原子，氛基的鍵結，多氨基的鍵結和這些二價鍵结的混合物。於特定的情況下，於Ar*中，芳香族核間的架橋基能存在超過一艟，譬如，一個氟核心有由甲叉鍵結和一共價鍵鍵結的苯核心。這些核心被考慮為具3痼核心，但只有2値是芳香族的。正常地，Ar於這每一芳香族的核心將包含唯一的硪原子。能作為A r群基的此一單一的環狀芳香族核可以通式代表：ar (Q) m,其中a r代表一個單一環狀芳香族的核心（e.g.苯），具有4至10値碩原子，每一掴Q獨立地代表一個較低级的烷基群，一値較低级的烷氣基群，甲基醇或低级的碩化氫為基底的經取代的甲基醇，或鹵素原子，和m為0至3 ,較佳為2。在說明書中或之後的申請專利範圍中所用之”較低级”的此一名詞是代表一群基具有7或更少的，較佳是1至約3痼碩原子，像較低级的烷基和較低级烷氧基。鹵素原子包含氟，氣，溴與碘原子；通常，這鹵素原子是氟與氛原子。單一環狀Ar群基的例子包括有苯群基，像1, 2, 4 一苯基三基；1, 2, 3 —苯基三基；3 —甲基一 1, 2，4 -苯基三基；2 -甲基一5 —乙基一 1, 3, 4- -9- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公货) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- Λ 6 B6 五、發明説明（）苯基三基；3. —丙氧基一 1, 2, 4，5 —苯基四基；3 —氯代一1， 2， 4一苯基三基；1， 2， 3， 5—苯基四基；3 —環己基一 1，2, 4 -苯基三基；和3 —偶氮環戊基一1, 2, 5—苯基三基，和吡啶群基，像3,4 ,5—氛雜苯；和6—甲基一3， 4, 5—氮雜苯。當Ar是一多核稠環的芳香族群基時，其能被此二般的公式所代表：arl^artniMCl)丨’，其中ar, Q 和 η如同上所述所定義者，π’是1至4,且每一値矣代表一對的熔結鍵，熔結了兩嫡環，製備了每一掴兩相鄰環之環中兩β碩原子的部份•及bid’是β和Β’的和，稠琛芳香族群基Ar的特殊例子包括有：1, 4, 8 —萘；1, 5, 8—蔡；3，6—二甲基一4，5, 8 (1 —偶氣蔡）； 7 —甲基一 9 -甲氣基一1, 2, 5. 9 —疼四基；3, 10 —菲；和9 一甲氧基-苯菲一 5, 6, 8, 12 —基〇經濟部中央標準局员工消費合作社印製當這芳香的群基Α Γ是一値連结的多核芳香族的群基時，它能被此一般的公式所代表：a r (Lng — ar)w (d ) aw其中w是1至約2 0的整數，a Γ是如上述所定義者，除了其在所有的a r群基中具有至少3值未飽和（i .e.游離的）共價鍵.Q和·是如同前述所定義者，^是面和^的和•且每一個L n g是一痼或多傾上述的鍵结鏈。當Ar鍵結至多核芳番族群基時，其特殊的例子包括 :有 3, 3’ ，4，4’ , 5 — 二苯基四基；二（3, 4 -10- 81. 5. 20,000 (H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中国國家樣準(CNS)甲4規格(21〇X297公釐) ^0500^ ^0500^ 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 Λ 6 Β6 五、發明説明（）一苯基）酸；2，3 —苯基一 2, 6 —第一甲院；和3 — 甲基，9H -氟一1, 2, 4, 5，8 -基；2, 2 -二 (3, 4 —苯基）丙烷；硫偶合的3 —甲基一 1. 2,4 -苯基三基（具有1至約10個硫代甲基苯基群）；和氨基偶合的3 —甲基1, 2, 4 —苯基三基（具有1至約1 〇値氨基苯基群）。這Ar群基通常是未經取代的，除了這R和一OH群基之外（與任何的架橋基）。為了成本，可利用率，有效度等等的理由，Ar群基正常地是一値苯核心，較低级的烯烴架橋苯核心，或一値荼核心。因此，一艏典型的Ar群基是一値苯或萘核心，有3到5個未飽和的共價鍵，如此一傾或兩個該共價鍵可由一羥基而變為飽和的，而使得剩下的未飽和共價鍵可能和此羥基成一鄰位或對位的位置。較佳的，Ar是一苯核心，有3至4個未飽和共價鍵，所以一傾能經由羥基飽和，且剩下的2個或3鵪和此羥基成鄰位或對位的關偽。 (A - 1 )氛基酚如上所述，本發明包括一氨基酚。較佳的，此氨基酚是此通式來代表： (〇H)c (R),-Ar-(NH2)b -11- 本紙張尺度通用中國國家樣準(CMS)甲4規格(210X297公澄) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂. L050G7 A 6 B6 五、發明説明（）其中R是一烴基取代基，具有平均約10至約400痼碩原；（a), (b)和（c)分別代表整數，從1至3倍於Ar中之芳香核心的數目，其先決條件為（a)加（b )加（c)的和不能超過Ar的未飽和共價鍵數；Ar是一値芳香族的群基，其被從0至3個選自下列的群基所取代：較低级的烷基，烷氧基，硝基，鹵素，或兩者或更多的組合。在上述的Ar中，芳香核的數目，熔凝，鍵结或其兩者扮演了一値決定a, b,和c值的角色，例如，當 Ar包含一單一芳香核時，a, b,和c分別為1至4。當Ar包含兩個芳香族核時，a, b,和c能分別是從1 至8的整數，亦卽，高至3倍的所存在之芳香族的數目（對於萘，為2)。對於一個三核心的芳香族群基（Ar) ，a, b,和c能每一個是整數1至12。例如，當Ar 是一雙苯基或萘基時，a, b,和c能分別是整數1至8 。a, b,和c的值是由其總和不能超過Ar的總共未飽和共價鍵的數目所限制。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 用於本發明的酚化合物包括，直接鍵结至芳香族群基 Ar, —至少約10個脂肪族碩原子的烴基（R)，通常是，此，烴基具有至少約30,較典型地，至少約50値脂肪族碩原子，和高至約400,較典型地，高至約30 0個磺原子。在一實施例中，此烴基具有數平均分子fi從约400f約3000,較佳地，約500至約2500 ，更佳地，約700|約1 500。 -12- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公;>i) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 “ Λ 6 __Β_6_ 五、發明説明（）包含至少十碩原子的說明烴基群是η—癸基，n—十二院基，四丙嫌基，η —八癸基，油插基，氣代八癸基，三二十碩院基，等等，一般而言.此烴基R是源|聚烯烴，此聚烯烴是單一和二一烯烴的同一或多聚物（e. g. 共聚物，三聚物）·像乙烯，丙烯，丁烯一 1,異丁烯，丁二烯，異丙烯，1 一己烯，1 一辛烯等等，典型上，·這些烯烴是1-單烯烴。此R群基也能是衍生自這些聚烯烴類似物的鹵化物（e. s.氯化或溴化），然而，此R群基能是衍生自其他的來源，像單分子的高分子量之烯烴（ e . g. 1-tetracontene)和其氛化類似物和氫氯化類似物，脂肪族之石油部份，待別是石皤與破碎的和其氛化的類似物和氫氯化的類似物，白油，合成的烯烴，諸如：那些由Z i eg 1 er — Nat t a方法所生産的（e. s.聚（乙烯）油脂）與其他的熟悉此項技藝之人所熟知的來源。任何於這R群基中的未飽和可經由習知的程序加氫而減少或消除。包含一個平均數超過大約30痼碩原子的烴基（R) 的恃定的例子是如下列所示：一値大約3 5至大約7 0個硪原子的聚（乙烯/ 丙烯）群群的混合物；一個可«化或機械地降级的聚（乙烯/丙烯）群基的混合物，其有大約3 5至大約7◦値碩原子；一聚（丙烯/1一己烯）的混合物，其具有約80至約1 50値碩原子；和一聚丁烯群基的混合物，平均具有50至75個碩原子，此群基R的一 -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- •V* . 線· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000(H) 經濟部中央標準局貝工消赀合作社印製 A6 ___ B6 五、發明説明（）較佳來源是聚丁烯 » 其是得白具有 3 5 至 7 5 重量百分比的丁烯成份和 3 0 至 6 0 重量百分比的異丁烯成份的 C 4 煉製氣流中 ( Γ e f i η e Γ y S t Γ e a m ) 聚合化 » 此反應是在 L e W i s 酸觸媒的存在下，像三氯化鋁 » 三氟化硼〇用於本發明的氛基酚之芳香族群基 A Γ 連结至烴基 R 可經由許多業者習知的方法 7ϋ 成 1 一傾特殊合適的方法為 F Γ i e d e 1 — C r a f t 反匾 • 其中烯烴 ( e • g • 一包含烯烴鍵的聚合物 » 或其鹵化或氫鹵化類似物 ) • 和酚反應 $ 此反應是在 L e W i S 酸的存在下發生 ( e • g • 三氟化硼和其和酸 « 酚 < 氫氟化物 » 等等的複合物 • 氛化鋁 » 溴化鋁 9 二氯化鋅 t 等等 ) 〇施行此反應的方法和 m 件是業者習知的 0 參考 * 例如 * 於這文章定名為 ” A 1 k y 1 a t i 〇 η 〇 f P h e η 〇 1 99 的討論 • i η K i r k — 0 t h m e Γ η E η C y C 1 〇 P e d i a 〇 f C h e m • c a 1 T e C h η 〇 1 〇 g y ” t 第二販 * V 〇 1 1 » 第 8 9 4 一 8 9 5 頁參 I η t e Γ S 1 e η C e P u b 1 i S h e Γ S » J 〇 h n W i 1 e y 和 C ο m P a n y t N • y ♦ 9 的分枝機構 $ 1 9 6 3 ο 其他的同樣熟知的適當與方便的達接此 m 基群基 R 至芳香族群基 A Γ 的方法對於習於此項技 U 之人是容易的且熟知的〇如上所述 > 這芳香族的群基 ( A Γ ) 可包含至 3 値 m -14- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂· 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公及) 81. 5. 20.000(H) Λ6 B6 五、發明説明（）擇性的取代基，其是較低级的烷基，較低级的烷氧基，碩烷氧基甲基醇或較低级的烴基經取代的甲基醇，硝基，亞硝基，鹵素，氨基，或這些選擇性取代基的兩個或更多的結合。這些取代基可連接至一碩原子上，其是Ar*的芳香族核心的一部份，然而，假使在Ar中存在超過一舾環，他們不需連接至相同的芳香族環上。於一較佳實施例中，用於本發明的氨基酚包含一値前述之每一取代基（i. e. , a, b,和c是每一傾），且Ar*是一單一芳香族環，較佳是苯。此較佳的氨基酚的等级可由下式所代表： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局S工消费合作社印製其中R為如上所定義者；R’是一選自包含下列的群基：較低级的烷基，碩烷氣基，亞硝基，和鹵素；X是〇或1 •，且z是0或1。一般而言，R群基是位於與烴基成鄰位或對位的位置，z且通常為0，大部份的情況是用於本發明的氨基酚只有一値氛基，亦即，X等於0。本發明的氨基酚能由許多的合成途徑製備，例如，~ 芳香族碳氫化合物或一酚可烷化，然後硝化以形成一中間 -15- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20.000(H) ο r'o ο

66 AB 五、發明説明（）經濟部中央標準局員工消費合作社印製物 0 此中間物可由任何一種習知的方 $ 此院化的芳香族烴基硝化中間物可和水反應形成羥基 — 硝化院基化芳香物 » 然後就如同習知的運原為氨基酚 Ο m 酸化酚的技藝是習知的 1 參考 > 例如 t K i Γ k — 0 t h m e Γ ，， E η C y C 1 Ο Ρ e d i a o f C h e m • c a 1 T e C h η 〇 1 〇 g y η 第二販 • V o 1 • 1 3 9 標題為 P9 N i t Γ 〇 Ρ h e η Ο 1 ff 的文章 t 第 8 8 8 頁 » e t s e q 和這些論述 η A r o m a t i c S u b s t • t u t i ο η • 9 Ν * t r a t j ο n a n d Η a 1 〇 s e n a t • 〇 η 99 9 b y P • B • D • D e L a M a Γ e 和 J • Η • R i d d • N • Y • 9 A c a d e m ί c Ρ Γ e S s * 1 9 5 9 l ” N * t Γ a t • ο n a η d A Γ ο m a t • 1 c R e a C t i V i t y ” b y J • G * H o s s e t > L o n d o n > c a m b r i d 8 e U n • V e Γ s i t y P r e s s $ 1 9 6 1 ♦ 和 ” T h e G h e m i s t r y ο f t h e Ν * t Γ o a n d N ί t r o s O G r o u P ” t Η e η τ* y F e u e r t E d i t o r * I n t e Γ S c ♦ 1 e n c e P u b 1 i s h e Γ s ， N • Y • t 1 9 6 9 O 芳香族的硝基化合物還原為對等胺也是習知的 t 參考 » 例如 > 標題為 n A m i η a t i ο η b y R e d u c t i o η η 的文章 $ 在 K i Γ k 一 0 t h m e r E n -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家楳準（CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20,000⑻ * Λ 6 _ Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製五、發明説明（） C y C 1 〇 P e d 1 a 〇 f C h e m i C a I T e C h η 〇 1 〇 S y ，， — 書中第二販 9 V ο 1 • 2 ，第 7 6 — 9 9 頁 0 —* 般而 …V- 1 這還原反應可使用例如 t 氫 » 一氣化 m 或胼 » ( 或其混合物 ) 進行此反應其是在金羼觸媒的存在下 f 諸如：耙 9 釣和其氣化物 » 錁 * 亞鉻酸銅 » 等等 0 共觸媒 » 諸如 • • 或鹼土金鼷氫氣化合物或胺類 ( 包括 m 基酚 ) 能用於這些親媒還原反應中〇硝基可由 Z Ϊ η • η 反應蓮原 9 其是討論於 9» 0 Γ S a η • C R e a C t i 〇 η S η » V 〇 1 • 2 0 t J 〇 h η W i 1 e y & S 〇 η S 9 N ♦ Y • 負 1 9 7 3 * 第 4 5 5 頁 $ e t S e q 〇一般而 • 這 Z i η i η 反應涉及一値硝基群和一二價負硫化合物的還原反應 » 像耆鹼金屬硫化物 9 聚硫化物和氫化硫化物〇這硝基群基能被經由電解的作用而還原參考 t 譬如，鬨於上述之標題為 ” A m i η a t i 〇 η b y R e d U C t 〇 η η 的文章 0 - 典型的 > 用於本發明的氨基酚可由硝基苯用胼或氫 » 在金屬觸媒的存在下還原而得這些金屬 m 媒是如上所討論的〇這還原反應通常是在溫度約為 1 5 — 2 5 0 的範圍内進行 t 典型上約為 5 0 — 1 5 0 V 之間 « 當使用氫時 * 氫氣的壓力在約 0 一 2 0 0 0 P S i S 之間 1 典型上約為 5 0 — 2 5 0 Ρ S i S 之間〇邐原反應的時間通常是在約 0 5 至 5 0 小時間變動 9 大體而言 t 惰性液體稀釋劑 -17- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -3- 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210父297公釐) 81. 5. 20,000(H) A 6 B6_ 五、發明説明（）和溶劑，像乙醇，環己烷，等等，可使用以加速此反應。此氨基酚産物可由習知的技ϋ製備而得，像：蒸逾，過逋，萃取，等等。還原反應是進行至至少約50%,通常是約80%的存在的硝基産物轉化為氨基群為止。上述之本發明至氛基酚的典型途徑可摘要為（1)用至少一硝化劑硝化至少一式（R) a-Ar — (OH) c的化合物，其中a, c和A r*是如上所定義者，且Ar有0至3餹遘擇性取代基（R ’），為如上所述者，和（2)於該反應混合物中，還原至少約5 0%的此硝基群為氨基。下列的特殊說明實例在說明用於本發明组成物的氨塞酚的製備，在下列實例及申請專利範圍和說明書中，除非另外指示，份量是以重量計，溫度是攝氐，壓力是大氣匯〇實例A _ 1 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 一混合物，包括457 8份的聚丁烯一經取代的酚，其是由三氟化酚硼，以一具有數平均分子量大約為100 0 (氣相滲壓計算而得）聚丁烯催化烷基化而得，3 0 5 2份的100天然碾物油，和725份的織物蒸餾液（t extile spirits),將其加熱至 60Ό, 以得到一均勻之物質，在冷却至30¾時，加入3 19. 5份的16莫耳之硝酸和600份的水於此混合物中，持續冷却，以保持此混合物的溫度低於40¾，在此混合物一 1 8 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公;Ji) 81. 5. 20,000(H)

Λ 6 Β6_ 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再攪拌另外2小時後，一整除數的3710份被轉移至一第二痼反應容器中，此第二痼反應容器中以127. 8份的16莫耳之硝酸/130份水處理，溫度為25 — 30 C,攪拌此反應混合物1. 5小時，然後汽提至22〇υ /30 torr,過濾後可得所欲中間物的油溶液。一混合物，包括810份的上述製備的中間物之油溶液，405份的異丙醇和405份的甲苯，將其裝入一適當的尺寸的壓熱器中，加入氣化鉑觸媒（0. 8 1份）, 且此壓熱器被用氮氣撤離和淨化四次，以移去任何的空氣，氫氣被餵入此壓熱器中，壓力為29 — 55PS i s, 同時攪拌此成份和加熱至27-92Ό,時間總共為13 小時，殘留過剩的氫氣經由氮氣撤離和淨化四次從反應混合物中移出，然後經由矽藻土過濾反應混合物，且汽提過濾液，可得到所欲氨基酚的油溶液，逭溶液包含〇 . 58 %的氮。實例A — 2 於一混合物中，包含361. 2份的十（丙烯）一取經濟部中央標準局員工消費合作社印製代的酚和270. 9份的冰醋酸，溫度為7—171，加入一包含90. 3份的硝酸（70 — 7 1%HN〇3 )和 90. 3份冰醋酸的混合物。加入是在1. 5小時的時間内完成，同時反應混合物被外部的冷却以保持溫度為 - 1 7¾的範圍内；移走冷却浴，且於室溫下攪拌此反應 2小時，然後在1 341/35 t 〇 r r之下汽提此反應 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公犮) A 6 B6_ 五、發明説明（） ,過濾後，可得一所欲的硝化中間物，其為具有氮含量4 .6 5 %的過濾液。一混合物，包含150份的上述的中間物和50份的乙醇，將其加至一壓熱器中，此混合物經由氮氣排除氣體 ,且加入0. 75份的在焦碩上的耙觸媒，此壓熱器用氮氣排除和加壓數次，然後置於氫壓為IOOps i g的環境下，保持反醮混合物在95至100Ό2. 5小時之久，同氫壓從100變化至20ps i s,當氫E降至30 PS i g以下時，調回至IOOps i g，趙續反應20 .5小時，那時重新開啓此壓熱器，另外加入〇. 5份的在焦碩上的耙觸媒，在重覆氮氣排除後（3次），此壓熱器的壓加用氫回復到IOOps i g,繼镰反應16. 5 小時，總共量為2. 0莫耳的氫披加至壓熱器中，過濾此反應混合物，且汽提至130t：/16t〇rr,第二次過濾可得氨基産物，其為濾液狀，主要為具有氨基群鄰位於羥基，且十（丙烯）取代基對位於羥基群的單按産物。實例A - 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製於一混合物中，包含3685份的聚丁烯取代的酚（其中聚丁烯取代基包含40至45値硝原子），和14〇 0份的織物蒸播液（textile spirits) ，加入790份的硝酸（70%),保持反應混合物的溫度低於501,在攪拌約0. 7小時後，將反應混合物倒入一 5000份的冰中，且保持16個小時，分離的有機 -20- 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公茇）

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ 6 Β6_ 五、發明説明（）相層用水洗濯二次，然後和1000份的苯结合，此溶液汽提至17〇υ,且過濂殘留物以得到所欲之濾液中間物〇一混合物•包含130份的上述中間物，130份的乙醇，和0. 2份的氣化鉑（86. 4%Pt〇2 )，將其放入一氫化彈式反應器中，此反應器用氫淨化數次，.然後用氫裝載至54ps i g,這反應器搖動24小時久，然後再用氫裝載至70pS i g,持缠搖動另外98小時，汽提反應混合物至145^/760torr,以提供一半固體殘留物的所欲氨基酚。實例A - 4 一混合物，包含105份的實例A — 3的中間物，3 03份的環己烷和4份的商業化Raney鎳觸媒，將其放入一適當尺寸的氫化反應器中，此反應器的壓力用氫加壓至1 OOOp s i g,且在約50P下攪拌1 6小時，此反應器又加墼至1 1 0 0 P色i g ,且攙拌又另外2 4 小時，然後開啓此反應器，過濾此反應混合物，且再用新的4份之Raney鎳鐲媒放入此反應器，將此反應器的壓力加壓至1 IOOps i g,且攪拌24小時，汽提结果反應混合物至951/28 t 〇 r r ,以提供一半固態殘留物狀的氨基酚。實例A — 5 於一混合物中，包含4 0 0份的聚丁烯一取代的酚（ -2 1- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 訂_ 線· 本紙張尺度通用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 ^05067 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中，此聚丁烯取代基包含大約100個碩原子），12 5份的織物蒸箱液（text i 1 esp i r i ts), 和266份的稀釋礦物油，溫度28t,慢慢的加入22 .8份的硝酸（70%)/50份的水，時間為0. 33 小時，在28t：_34lC的溫度下攪拌此混合物2小時，且汽提至1 58t：/30 t o r r ,過濾後可得到所欲猫基酚中間物的油溶液（40%),具有氮含量0. 88% 〇

T 一混合物，包含93份的上述中間物和93份的甲苯和異丙醇（50/50,以重量計）的混合物，將其放入一合適尺寸的氫化反應器中，排除混合物的氣體和用氮淨化，加入0. 3 1份的商業化的氣化鉑觸媒（86. 4%

Pt02 ),加壓此反應容器至57ps i g,且維持在 50t：至60Ό2 1小時，结共0. 6莫耳的氫被導入此反應容器，然後過濾此反應混合物，汽提此過濾液可産得所欲的氨基酚産物，其為包含0.44%氮的油溶液。實例A — 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製一反鼴容器，装有750份的100天然稀釋油和1 000份的一聚丁烯一取代的酚，其是衍生自一聚丁烯（數平均分子量等於940)。將此混合物加熱至4510 — 65Ό,加入89. 5份的一62%之硝酸溶液於此反應混合物中，維持反應的溫度在60¾ — 6 5t：兩小時，在氮氣下，加熱此反應混合物至155TC — 165C,加入 -22- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度遑用中囷國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) Λ6 Β6 五、發明説明（）胼水合物（7 1份）於此反應混合物中，時間為6 . 5小時，經由矽澡土在氮氣下過濾此反應混合物，濾液為所欲的産物，且具有總共鹾數23, 0. 55%的氮，和40 %的中性礦物油。 (A-2)硝基酚和一氛基酚化合物的反應産物在另一實施例中，本發明的組成物包括硝基酚和二氛基化合物的反應産物，此硝基酚可以下列的通式所代表： (〇H)c (R) a -Ar- (NO,) b 其中a, b, c, r和Ar是如上所定義者，在用於本發明的硝基酚的較佳實施例中，其包含一單一芳香族琛，大部份的情況下是苯環，此較佳硝基酚的等级可以下式所代表： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 經濟部中央標準局負工消t合作社印製

OH

(R'): 其中R, R’和z是如上述所定義者 -23- 本紙張尺度逍用中國困家標準(CHS)甲4規格(210x297公龙） 81. 5. 20,000(H) A 6 B6 五、發明説明（）用於本發明的硝基酚可由數個習知的合成方法合成，各種製備硝基酚的途徑己在上面討論。本發明的硝基酚是和一氨化合物反應，此氛化合物可是一單一或多胺，包括羥基單胺，羥基多胺，胺濃縮物，烷氣化鐮金靥多胺，雜環多胺，和分散劑。此單胺通常是包含從1至約24傾硪原子，較佳是1 至約12,更佳是1至約6。用於本發明的單胺的實例包括有甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，辛胺，和十二胺。二级胺的實例有二甲胺，二乙胺，二丙胺，二丁胺，甲基丁基按，乙基己基胺，等等，三级胺包括有三甲胺，三丁胺，甲基二乙胺，乙基二丁基胺，等等。在另外一個實施例中，此氛化合物可是羥基胺，典型上，此羥基胺是一级的，二级的或三级的烷酵·或其混合物，這些胺可由下式所代表： H2N-R"-OH, (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝- 訂_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

81. 5. 20.000 (H) 本紙張尺度边用中®國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 五、發明説明（）

-R"— OH 其中Ri獨立的為一至約8個碩原子的烴基，或一二至約 8個碩原子的羥基烴基，較佳的是1至約4艏碩原子，.且 R’ ^是一雙價烴基，其具有約2至約18値碩原子，較佳的是2至約4個。一R’ ’ 一0H群基在該化學式中代表羥基烴基，R’ ’可是一無環型的，脂環族的，芳香族的，典型上，R ’’是一無環型的直鍵或支鍵烯烴群基，像乙烯.1, 2 —丙烯，1, 2 —丁烯，1, 2 —八矣烯，等等群基，當兩値Ri群基存在於相同的分子時，他們可直接由碳一碩鐽連接在一起，或經由一雜原子（e. s.，氣，氮，或硫）以形成一 5 —，6 - , 7_或8 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製的原子的環狀結構，這些雜環胺的實例包括有N-(羥基較低级烷基）一瞟啉，一硫代瞟啉，一哌啶，一噁唑烷，一噻唑烷，和其類似物。然而，典型上毎一艏Ri是分別為甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，或己基。這些烷醇按的例子有單二一和三乙醇胺，二乙基乙醇胺，乙基乙醇胺，丁基二乙醇胺，等等。此羥基胺能是一醚類N_ (羥基烴基）胺，這些是上述的羥基胺（這些類似物也包括羥基取代的氣烯烴類似物 )的羥基聚（烴基一氧）之類似物，N— （羥基烴基）胺 -25- 81. 5. 20,000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國a家標準（CNS)甲4規格(210X297公釐） ^0506^ A 6 B6 ^0506^ 五、發明説明（）能方便的由環氧化物和逑之胺反應製備而得，此胺可由下列通式所代表： H2N——(R"〇h-Η,

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 經濟部中央標準局员工消费合作社印製其中x是一從約2至約15的敦，^1和11’ *為如前所述，Ri也可是一羥基聚（烴基氣）的群基。此氨基化合物也可是一衍生自一聚胺的銨陽離子，此聚胺可是脂肪族的，環脂肪族的，雜環的或芳番族的。此聚胺的實例包括有烯烴聚胺，包含&胺，芳族聚胺，及雜環聚胺的羥基。 -2 6 - 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明（）表代所式學化列下由可胺聚烴烯 Λ 6 Β 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -*tT- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 N 1 R Η 烴烯 2

2 R η Λ/ ζ N 1R 其中η有一個平均值在約1和至約7之間，更佳是在約2至有從1至約10個碩原子，較約2至約4櫥。Rz獨立地寧羥基取代的脂肪族的群群的，較佳地，Rz具有同於這些烯烴聚胺包含甲撐聚丙烯聚胺，戊烯聚胺，等等。環胺，像顿法/和N -氨基烷這些聚胺的特定的例子是乙烯 s— （2氨基乙基）胺，丙烯四胺，四乙烯五胺，六乙烯庚由凝縮的二或更加（多）的和二値或更多的前述之聚胺的乙烯聚胺，像一些的那些這些聚胺在這標題為E t hy 文章中有詳細的描述，in s ’’Encylopedi 1 Technology” -27 約 1 0 之間 * 較佳是在約 2 約 5 之間 * 且此 ” 烯烴 η 具佳是約 2 至約 6 値 f 更佳是可是氬 • 或一値脂肪族的或可高至大約 3 0 個碩原子〇定義〇胺 9 乙烯聚胺 t 丁烯聚胺 9 此較高的同 % 物和相關的雜基取代的也包括在内 0 二胺，三乙烯四胺 > t Γ i 二胺 9 三甲撐二胺 9 三丙烯胺 > 五乙烯己胺 » 等等〇這上述烯烴的較高同条物是混合物同樣是有用的〇上述所討綸的是有用的 $ 1 e η e A m i η e S 的 K i Γ k 0 t h m e Γ 9 a 〇 f C h e m i C a » 第二販 f V ο 1 7 ，第本紙張尺度通用中国國家楳準（CNS)甲4規格(210X297公迓) 81. 5. 20.000(H) ,ΟδΟΟ A 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（ 2 2-37 s h e r s 最方便的是一痼乙烯亞 g r e a 這些反應结狀壓縮産品的。聚胺混合物汽提後 ο 1 y a m L·- 聚的待 )物質，沸一個典型的 D 〇 w化學 5 . 6 t：時比的氮和在 stoke 9 3 % 的，， 2 % T E T 的五乙烯己包含環壓缩乙烯四胺和頁，Interscience Publi ,New York (1965)。這些聚胺由乙烯二氣化物和.銨的反應製備而得•或經由胺和一開環反應劑（r i ng open i η gent)，像水，銨等等，反應製備而得。果造成聚烯烴聚胺的γ個複合混合物，包括環，像在前方敘述的呢乙烯聚胺混合物是有用合物的其他有用的類所遣留的殘皆物，通 i n e b o t t ο 戡為有少於二，通常點在大約200C之樣本是從Freep 的公司獲得的，命名具有比重1 · 016 40¾時具有黏度1 s )。這些樣本的氣軽的终端物”（大部 A , 2 1. 7 4 % 四胺及較高的（以重曇産品，像哌<和二乙其類似物。由於上聚胺底大致而 ( 經乙烯聚 T e 為 w E - 1 0 0 型是那些常稱為” ms”，少於1 % 下，這些 o r t 8,33 2 1撤史相色層分份為D E 乙烯戊胺計）。遽烯三胺的 .15 托（c 析包含 T A ) 和7 6 些烯烴較高同述聚胺混部” （P 言，烯烴由重量計胺底部的 X a s的 "，在1 重量百分 e n t i 大約0 . ,0.7 .61% 聚胺底部条物，三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -,τ· 28 本紙張尺度边用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 Λ 6 _Β_6 五、發明説明（）這些烯烴聚胺底部能被獨自地和硝基酚反應，或和其他的胺，聚胺，或其混合物使用。另外的有用的聚胺是一於至少一羥基化合物和至少一聚胺反應劑的壓縮反應物，此聚胺反應劑包含至少——级胺或二级的氨基。這羥基化合物較佳是多羥酵和胺。這些多羥醇描述於下。較佳的，此羥基化合物是多羥胺，多翔胺包括任一上述的和日烯烴氣化物反應的單胺（e. g . 乙烯氧化物，丙烯氣化物，丁烯氣化物，等等。）有二到大約20値碩原子，較佳的是二至約4掴碩原子，多羥按的例子包括有三一（羥基丙基）胺，tr〖s — （羥基甲基）氨基甲烷，2 —氨基_2 —甲基一 1, 3 —丙烷二醇 ,N, Ν , Ν’ , Ν’ 一四一（2 —羥基丙基）乙烯二胺，和Ν, Ν, Ν’ ， Ν’ 一四一（2—羥基乙基）乙烯二胺，較佳的是三（羥基甲基）氨基甲烷（ΤΗΑΜ)。聚胺反應劑，其和此多羥醇或胺反應以形成此濃縮的産物或濃缩的胺是如上所述，較佳的聚胺反應劑包括有三乙烯四胺（ΤΕΤΑ)，四乙烯戊胺（ΤΕΡΑ)，五乙烯己胺（ΡΕΗΑ)，和聚胺的混合物，像如上所述之” 胺底部”。聚胺反應劑和羥基化合物的濃缩反應是在一高溫，通常約為60¾至約為265C,(較佳的是在約為220 υ至約2 5 〇〇)及酸觸媒的存在下進行。此胺濃缩物和製備此胺濃縮物的方法是描述於P C Τ -2 9- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000(H) Λ6 B6 (〇5〇^ 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 申諳W086/05501,在此將其當作掲示此濃縮物和製備此物質的參考。這些聚胺濃縮物的製備可以下列的方式進行：於一4-頸的3升圓底燒瓶中，其裝置有玻璃攪拌器，保溫器，液面下N2的進氣口 . Dean-St ark拼和Fr* i edr ich凝结器，裝入：1299 克的 ΗΡΑ Taft 胺（由 Union C a r b i d e Co.公司商業化生産的胺底部，基本上其具有34 .1%重量百分比的氮和12. 3炻重量百分比的一级胺 ,14. 4%重童百分比的二级肢和7. 4%重量百分比的三级胺之氮分佈），和727克的40%之t r i s — (羥基甲基）氨基甲烷（THAM)之水溶液，將此混合物加熱至60C,且加入23克的85%H3 P〇4 。然後此混合物在0. 6小時内被加熱至120Π,使用N2 拂拭，然後此混合物於1. 25小時内被加熱至150t ,然後再1小時至235tJ,接箸保持在230 — 235 C的溫度下5小時之久，然後於0. 75小時的時間内加熱至24〇υ,及保持在240 — 24510, 5小時之久經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,將産物冷却至150 "C然後以矽藻土的輔肋過濂，産率 :84% (1221 克）〇於另外的實施例中，這氛基化合物是包含羥基的聚胺 ,羥基單胺的包含羥基之聚胺類似物，特別是烷氧基化的烯烴聚胺（e. g. N, N (二乙醇）乙烯二胺）將會可被使用。這些聚胺可由上述的烯烴胺和一痼或多個上述的 -30- 81. 5. 20.000(H) 本紙張尺度逍用中國a家樣準（CNS)甲4規格(210x297公；¢) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

^〇5〇GV A6 ___B_6____ 五、發明説明（）烯烴氣化物反應製備而得，類似的烯烴氧化物烷醇胺反應産品將可被使用，像前述一级，二级或三级烷醇胺和乙烯，丙烯，或較高環氣化物，以1.1至1. 2的莫耳比例的反應産物，進行這些反應的反應劑比例反溫度對於熟悉此項技藝之人是習知的。烷氣化烯烴聚胺的恃定的例子包含N— （羥基乙基）乙烯二胺，N, N —雙（2 —羥基乙基）一乙烯二胺，1 -(2 -羥基乙基）哌單（羥基丙基）取代的四乙烯一戊胺，N - (3 —羥基丁基）一四甲撐二胺，等等。較高级的類似物可由濃缩上述的含羥基聚胺製備而得，經由氨基或經由羥基是同樣有用的，經由氨基的濃縮結果會造成較高的胺，伴隨著銨的排除，然而經由羥基的濃缩，結果會造成包含醚鍵的産物，及伴隨著水的排除，任何前述的兩個或更多的混合物也可使用。於另外的實施例中，這氨基化合物可是一艏自雜環聚胺的陽離子，這雜環聚胺包含1_氮雜環丙烯（az i r idines)，環気丙院（azetidines)，厲氮院（azo i idines)，四一和二氣化吡症，吡咯，吲哚，哌啶，眯唑，二一和四氫化咪唑，顿$,異吲，嘌昤，嗎啉，硫代嗎啉，N-氨基烷基嗎琳，N_ 氨基烷基硫代媽啉，N —氨基烷基哌_：· Ν, Ν’ —二氨基烷基哌〃毒·環氮己三烯（azep i nes)，偶氮辛 (a z o c i n e s )，偶氣寧（azonine)， -31- 本紙張尺度逍用中a a家標準(CNS)甲4規格(210x297公没) 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

^〇50GV A 6 _____B6_ 五、發明説明（）辛（azec ines)，和每一値上述物質的四，二一及高氫化衍生物，和這些雜環胺的兩値或更多的混合物，較佳的雜環胺是飽和的5—和6—原子的雜環胺，在雜環上只包括有氮，氣及/或硫原子，特別是哌啶，呢法，硫代嗎啉，嗎啉，吡咯啉，和其類似物；锨啶，氨基烷基取代的哌啶，哌邊，氨基烷基取代的锨嗎啉，氨基烷基取代的嗎啉，吡咯啉，和氨基烷基取代的吡咯啉，是待別佳的。通常是此氨基烷基取代物是在氮原子上而形成雜環原子的一部份，這些雜環胺的待別例子包括有N_g基丙基嗎啉，N —氨基乙基呢嗓，和Ν, Ν’ 一二氛基乙基报。羥基雜環聚胺也是有用的，例子包括Ν— (2—羥基乙基）環己胺，3 —羥基環戊胺，對一羥基苯胺，Ν —羥基乙基锨逢，和其類似物。於另一實施例中，此氨基化合物可是從一分散劑而來，此分散劑包括：含氮羧酸分散劑，胺分散劑，含氮酯分散劑；曼里期（Mann i ch)分散劑；及分散劑黏度改良劑和其混合物。這些分散劑將在以下討論。為了製備硝基酚和氨基化合物的反應産物，至少一硝基酚必須和至少一上述的胺瀑縮，此反應是一濃縮反應，其將繼續直至此反應産物大致上沒有硝基為止，這反應一般而言是在溫度為2 51C到値別成份的分解的溫度間施行，一般而言，這溫度是在低於250t：,較佳的是在50 一 1 7 5 υ之間。 -32- 本紙張尺度逍用中國囷家樣準（CNS)甲4規格（210x297公迓) 81. 5. 20.000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局员工消f合作社印製 ^05067 Λ 6 _ Β6_ 五、發明説明（）當硝基酚中每値分子之每値硝基包含少於大約1 5 硕原子時，在低溫下（e. g. , ΟΊΟ至50¾)處理濃縮物的起紿部份是必須的，且必須小心的，這是因可能會有激烈的反應。一般而言，對於每一當量的氨化合物，至少使用一半當量的硝基酚，通常對於每一當量的氨基化合物使用超過三當量的硝基化合物，或對於每當量的硝基酚使用超過8當量的氨基化合物是不利的。於一値典型的實施例中，於濃縮反應的结共硝基酚和氨基化合物的量是在比例，每一莫耳的硝基酚約為0. 5 一 10當量的氨基化合物，較佳是約1. 0 — 5。這以下的例子關偽於一値硝基酚和一値氨基化合物的反應産物。實例A — 7 一烷化醇，由酚和具有數平均分子量大約為1 0 0 0 (vp〇)的聚丁烯反應，在二氟化硼一酚複合物觸媒的存在下製備而得。所形成的産物在真空下汽提至230它和 76〇tor,然後 205t/50t〇r,以提供一聚丁烯取代的醇。此聚丁烯取代的酚（4578份），3052份的1 00中性礦物油和725份的織物蒸皤液（text i 1 e sp i r i ts)在IS拌下被加熱至60t,在冷却至3〇r後，一混合物，包括319. 5份的16—莫耳的硝酸和6 0 0份慢慢的被加入此混合物中，其間是以外 -33- 本紙尺度通用中3國家標準（CNS)甲4規格(210x297公;lir) 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 線_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 0506·/ Λ 6 二_Β_6_ 五、發明説明（）部冷却法保持溫度為40t,於攪拌此混合物2小時後，將3710份移轉至第二値反應容器，剩下的物質被汽提至150t：/43t〇r,冷却至1 10七，然後經由矽藻土過濾以提供所欲硝基酚的過濂液，此物質具有氮的含量 0 . 5 3 %。將上述的硝基酚（1353份）加至61. 5份的商業化聚乙烯聚胺的混合物中，其包含33. 5%的氮，且大致上等於四乙烯戊胺的實驗式。將反醮混合物加熱至8 ΟΌ1. 5小時·然後於25P下貯放16小時，接著於 15小時加熱至内30 — 1 60t：,最後汽提至160/ 30 t o r .經由矽藻土過逋殘留物可得到包含1 . 5% 氮的産物。實例A — 8 一混合物，包含1600份的聚丁烯取代的酚，其是由實例A所描述的方法，從具有數平均分子量1400 ( 凝膠滲透層析）的聚丁烯製備而來，10份的氫氡酸水溶液和3 3份的對甲醛，將其在氮氣下，加熱至9 Ot：的溫度2 0小時，其間間斷的貯存於室溫。然後加入5 0 0份的織物蒸餾液，接著加入9 1. 3份的濃硝酸和100份的水，在此硝酸加人的期間，以外部冷却法維持溫度為1 30 - 1 38υ,於室溫下檐拌此反應混合物2小時，然後慢慢的加入實例Α之聚乙烯聚胺，將反應混合物加熱至 1 601C的溫度7小時，然後汽提至1 60它和30 t 〇 -34- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線- 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) Λ6 B6 經濟部中央標準局员工消#合作社印製五、發明説明（） r,這殘留物以矽藻土過逋，可産生一含有氮含量為0. 8 8 %的産物。實例A — 9 一由實例A所描述的方法製備的硝基聚丁烯取代的酚之油溶液，其包含6 0%重量百分比的油溶液，將其加至一包含134份的三乙醇胺的反應容器中，此加入是於1 .5小時的時間内加入完成。維持反應混合物的溫度於2 001C12小時，將反應混合物汽提至200t：/20t or,然後冷却至lOOt：,經由矽藻土過濂此反應混合物，可得一包含0. 97%氮的産物。 (B )無灰的分散劑本發明的成份同時也包含一痼無灰的分散劑，此分散劑包括含氮的羧酸分散劑，胺分散劑，酯分散劑和曼里期 (Mann i ch)分散劑。於一實施例中，此分散劑或許是以像尿素，硫代尿素*二硫化碩，醛，酮，羧酸，碩氫化合物取代的丁二酸酐，腈，璟氣化物，硼化合物，磷化合物等處理過的。含有気的羧酸分散劑此含有氮的羧酸分散劑包括烴基取代的羧酸醛化劑的反應産物，像經取代的羧酸或其衍生物，如上所描逑的胺類，基本上此胺是聚胺，較佳之胺是乙烯胺，胺底部或胺濃縮物。此氫取代的羧酸醯化劑可是衍生自單羧酸或一聚羧酸 -3 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度边用中a困家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃） 81. 5. 20,000 (H) 〇5〇& A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明（），聚羧酸通常是較佳的此衍生物 » 像鹵化物 t 酯類 > 醛 9 更佳的是 m 類〇較佳地化劑〇此烴基取代的羧酸醯化烴基之試劑，這聚烯烴的特子 > 較佳的是至少具有約 3 5 値至約 3 0 0 痼碩原子 % 0 傾碩原子 0 於一實施例中平均分子量 ) 的值是至少約烴的持徵為 Μ η 值在約 5 0 是在約 8 0 0 至約 2 5 0 0 值從約 5 0 0 變化至 1 2 0 於另外的實施例中 » 此約為 1 3 0 0 至約為 5 0 0 • 5 至約 4 的聚烯烴 f 較佳更佳的是約 2 • 5 至約 3 • 化劑 9 其中取代基是衍生 g 描述於美國專利 4 » 2 3 4 參考〇此聚烯烴包括具有可聚 ( h 〇 m 〇 Ρ 〇 1 y m e Γ P 〇 1 y m e Γ S ) » 此烯醯化劑可是一羧酸或此羧酸的醛，等等，較佳的是酸，酯或 ,此羧酸醯化劑是一丁二酸酵劑包括有一値衍生自聚烯烴的徽為包含具有至少約8艏硪原 0値，更佳的是至少具有约3 較佳是200值，更佳是10 ，此聚烯烴的特戡為Μη (數為500,—般而言，此聚烯 0至約5000之間，較佳的之間，於另一實施例中，Μη 0 或 1 3 0 0 〇烴基是衍生自具有Μη值至少 0，及Mw/Mn值在從約1 的是從約1. 8至約3. 6, 2。對於一經取代的丁二酸醯這些聚烯烴，之製備和應用是 ,435號，其掲示在此當作合化之烯烴單體的均一聚合物 s)和間聚合物（inter 烴單體包含從約2至約16値 36- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度边用中國a家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 81. 5. 20.000(H) Λ 6 Β6 五、發明説明（）磺原子，通常是約2至約6®碩原子，較佳的是2至約4 個，更佳是4値。此烯烴可是單烯烴，像乙烯，丙烯，1 一丁烯，異丁烯，和1 一辛烯；或一聚烯烴化單體，較佳的是二烯烴化單體，像1, 3 —丁二烯和異戊二烯，較佳的，此間聚合物是是一均一聚合物，一較佳均一聚合物的例子為一聚丁烯，較佳的是一聚丁烯，其大約5 0%的此聚合物是衍生自異丁烯，此聚烯烴可由傳統的程序製備。此烴基取代的羧酸醯化劑可由一個或多痼聚烯烴反一値或多傾未飽和的羧酸試劑反應製備而得，此未飽和的矮酸試劑通常是包含一烯烴未飽和的物質，這羧酸試經濟部中央標準局員工消費合作社印製劑可是羧酸，和其官能性衍生物，像酐，酯，醯胺化合物 ,醯亞胺化合物，塩，醛化鹵化物，和腈類，這些羧酸試劑在性質上可是單鹼或多鹾的，當其是多鹼的，雖然三-和四羧酸也是可以使用，但二羧酸是較佳的，有用的單齡未飽和羧酸的特殊實例為丙烯酸，2 —甲基丙烯酸，肉桂酸，巴豆酸，2 —苯基丙烯酸，等等。聚鹾酸的實例包括順丁烯二酸，富馬酸，中康酸，衣康酸，和順甲基丁烯二酸。一般而言，此未飽和的羧酸或其衍生物是順丁烯二酸酐，或順丁烯二酸或富馬酸或酯，較佳的是順丁烯二酸或野，更佳的是順丁烯二酸酐。此聚烯烴可各羧酸試劑反應，如對於1莫耳的聚_煙有至少1莫耳的試劑，較佳的是超過量的試劑被使用，此超過的量通常是約5 %至約2 5 %之間。 -3 7 - 81. 5. 20,000(Η) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公垃) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消t合作社印製五、發明説明（）於另外的實施例中 > 醯化劑是由反應上述的聚烯烴和一過量的順丁烯二酸酐製備而成 » 以提供 — 經取代的丁二酸醛化劑 > 其中對於每 — 當鼉的取代基群基的丁二酸群基的數百是至少 1 • 3 » 最大值將不超過 4 • 5 1 合適的範圍是從 1 • 4 至 3 • 5 之間 $ 特別是對於毎 — 當童重的取代基而言是從約 1 • 4 至約 2 • 5 m 丁二酸群基的範圍之間〇於這實施例中 f 此聚烯烴較佳是具有 Μ η 值從约 1 3 0 0 至約 5 0 0 0 之間和 Μ W / Μ η 值至少約為 1 « 5 t 如上所述 9 Μ η 值較好是在約 1 3 0 0 至 5 0 0 0 之間 > 對於 Μ η 值 » 一較佳的範圍是從約 1 5 0 0 至約 2 8 0 0 之間 1 Μ η 值最佳的範圍是從約 1 5 0 0 至約 2 4 〇 0 之間 0 反應酸試劑一聚烯烴的條件 > 如溫度搜拌 9 溶劑 9 和其類物對於業者是習知的 0 描述製備有用醯化劑的各種步驟的專利之例子有美國專利 3 9 2 1 5 » 7 0 7 ( r e η S e ) 3 > 2 1 9 » 6 6 6 ( Ν 〇 Γ m a η e t a 1 ) • 9 3 t 2 1 3 t 5 8 7 ( R e η S e ) ； 3 * 9 1 2 » 7 6 4 ( P a 1 m e Γ ) » 4 » 1 1 Q » 3 4 9 ( C ο h e η ) 9 和 4 9 2 3 4 • 4 3 5 ( Μ e ί η h a Γ d t e t a 1 ) 9 和 U • Κ • 1 9 4 4 0 f 2 1 9 0 這些專利的掲示在併此作參考〇胺分散劑此分散劑可是一胺分散劑 > 胺分散是烴基取代的胺 9 -3 8 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公茇) 81. 5. 20,000 ⑻ L0G0G7 Λ 6 B6 經濟部中央標準局員工消t合作社印製五、發明説明（）這些烴基取代的這些胺掲示於美 ,7 5 7 ； 3 , 3 , 7 5 5, 4 在此併人揭示烴 ,胺分散劑是由單-或聚胺）製此胺可是任一上 )胺；N , N -0 : 5 0莫耳比基乙基）一 N — 聚丁烯胺；N _ (丁烯）乙烯二 (丁烯）二乙烯胺；N , N -二二胺和其類似物酯分散劑於另外的實散劑可是由反應少一有機羥基化例中，此酯分散而得。此有機羥基胺對於那些習於此項國專利 3 ) 2 7 5 f 4 5 4 * 5 5 5 3 3 3 = 和 3 » 8 2 2 基胺和製備此烴基胺反應烯烴和烯烴聚合備而成〇此聚烯可是述的胺胺分散劑的二甲基一 N — 聚 ( 乙例的單體 ) 聚丁烯聚丁烯胺 * N — ( 2 聚丁烯 — 苯胺 > N — 胺 9 N — 聚 ( 丙烯 ) 三胺 N y ， N 9 — 甲基 — N —— ，聚 ( 丙施例中，此分散劑是至少一上述的烴基取合物和選擇性的胺製劑是由反應此醛化劑化合物包括通式R4 -39- 技藝之人是熟知的。 5 5 4 ； 3 , 4 3 8 ,5 6 5,8 0 4; ，2 8 9。這些專利方法的參考。典型上物（聚烯烴）及胺（任一上逑之聚稀經。賁例包括有聚（丙烯烯/丙烯）胺，（5 胺；N , N —二（羥一羥基丙基）一N-聚丁烯嗎啉；N—聚三甲撐二胺；N -聚聚（丁烯）四乙烯戊烯）一 1 , 3 —丙烯一酯分散劑，此酯分代的羧酸醛化劑和至備而成。於另一實施和上述的羥基胺製備 (Ο H ) m的化合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 本紙張尺度通用中SS家樣準(CNS)甲4規格(2K1X297公龙) 81. 5. 20,000(H) Λ6 Β6 五、發明説明（）其中R4是一單價或多價的有機群，經由磺原子而連接至一〇Η群基，a是一從1至約10的整數，其中烴基包含至少約8個脂肪族磺原子，此羥基化合物是可是脂肪族化合物，像單羥的和多羥醇，或芳香族化合物，像酚和萘酚。此可形成酯的芳香族羥基化合物可由以下的待殊實例來說明：酚./9 一萘酚，α —萘酚，甲酚，間苯二酚，苯二酚 ,ρ, Ρ’ —二羥基二苯基，2—氣化酚，2, 4 —二丁棊酚，等等。經濟部中央標準局員工消費合作社印製可形成酯的醇類較佳是包含高至約4 0個脂肪族碩原子，較佳是從2至約30,更佳是2至約10艏碩原子，這些可是單羥醇，像甲醇，異辛醇，十二醇，環己·醇，等等。於一實施例中，這羥基化合物是多羥醇，像烯烴聚醇 ,較佳的，這多羥醇包含從2到大約40値碩原子，更佳是從2至約2 0値；和從2至約1 0個羥基群，更佳的是 2至約6値。多羥醇包含乙烯二醇，包括二一，三一和四丙烯二醇；丙三醇，丁二醇，己二醇，山梨糖醇，阿糖醇，甘露耱醇，蔗耱；果糖；葡萄糖；環己二醇；赤丁四醇 ,和五赤丁四醇，包括二-和三戊赤丁四醇，較佳的是二乙烯二醇，二乙烯二醇，丙二醇，山&糖醇，五赤丁四醇和二一五赤丁四醇。假設至少一個羥基保留為未被酯化的，此多羥醇可是以具有從2至約3 0個碩原子的單羧酸酯化的，較佳地是约8至約18個，單羧酸的實例包括有乙酸，丙酸，丁酸 -4 〇 - 81. 5. 20,000⑻ (請先閲讀背面之注意事項再ΛΙ寫本頁) 本紙張又度逍用中因因家標準(CNS)甲4規格(210><2町公澄) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ6 B6_ 五、發明説明（）和脂肪羧酸，此脂肪單羧酸具有從約8至約3 0値磺原子，且包括辛酸，油酸，硬脂酸，亞油酸，十二酸和妥爾油酸。這些酯化多羥醇的特定的例子包含山梨糖醇油酸脂，包括單-和二油酸脂，山梨糖醇硬脂酸脂，包括單一和二 —硬脂酸脂，丙三醇油酸塩，包括丙三醇單一，二一和二油酸塩和赤丁四醇辛酸塩。 . 此羧基酯分散劑可是由任一習知的方法製備而來。因為此方法的便利性與所産生酯的性質優良，所以是較佳的，其闊於上述羧酸醛化劑的和一或多個醇或酚的反應，對於每一當量的醯化劑，比例為從約0. 5當量至約4當量的羥基化合物。酯反應通常是在溫度高於10 ου的情況進行，較佳的是在1 5 0 °C和3 0 0 C之間。當酯化進行時，由副産物所形成的水可由蒸餾法移去，有用的羧酸酯分散劑的製備描述於美國專利3, 522, 1 79和4, 234, 435 號中。此羧酸酯分散劑可進一步和至少一上述的胺，較佳的是和上逑的至少一聚胺反應，在一實施例中，胺反應的量是一足以中和任何未酯化羧酸群基的量，在一較佳實施例中，此含氮羧酸酯分散劑，對於每一當量的醛化劑，是由反應約1. 0至2. 0當量，較佳是約1. 0至1. 8當量的羥基化合物，和髙至約0. 3當量，較佳的是約〇. 02至約0. 25當量的聚胺製備而成。於另一實施例中，此羧酸醯化劑可同時和醇類及胺類 _ 4 1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· *1T_ 線- 本紙張尺度通用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 5. 20,000(Η) A6 B6 五、發明説明（）反應，雖然每一當量的醛化劑，胺和醇的組合當量至少約為0. 5,但通常有至少約0. 0 1當量的醇和至少約〇 .0 1當量的胺。這些含氘羧酸酯分散劑組成物對此項領域内的人來説是習知的，許多這些衍生物的製備描述於，例如，美國專利3, 9 5 7, 854和4, 2 3 4, 43 5號中，在此作為參考資料。 - 此羧酸酯分散劑反製備這些物質的方法在此項領域内是習知的，且掲示於美國專利3, 219, 666; 3, 3 8 1, 0 2 2 ； 3 , 5 2 2, 179 和 4, 234, 4 35號中，在此將其對於這些羧酸酯分散劑製備的掲示作為本發明的參考。

曼里期分散劑（MANNICH DISPERSA NTS) 此分散劑可是一曼里期分散劑，曼里期分散劑可由至少一醛，至少一上述的胺和至少一羥基芳香族化合物反應製備而成。此反應是在從室溫至2 2 5¾的範圍内進行，通常是從50P至約200¾. (75¾-125¾是最經濟部中央標準局貝工消#合作社印製佳的），試劑的量是羥基芳香族化合物對於甲醛和對於胺的莫耳比例是在從約（1 : 1 : 1)至約（1 :3:3) 的範圍内。上逑的第一痼反應試劑是羥基芳香族化合物，此一名詞包括酚（其是較佳的），硪一，氣一，硫一和氮一架橋的酚和其類似物及經由共價鍵連結的酚（如：4，4’ 一 -4 2- 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度边用中國國家標準（CNS)甲4規格(210X297公;¢)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ6 B6 五、發明説明（）雙（淫基）二苯基），由稠環碳氫化合物衍生而來的經基化合物（如，蔡醇和其類似物）•，和聚羥基化合物，像苯二酣，間苯二酣和對苯二齡。可以使用一傾或多傾瘦基化合物之混合物當作第一反應劑。這羥基芳香族化合物是那些被至少一，且較佳不超過二的脂肪族或脂環族所取代，這些脂肪族或脂環族群基具有至少約6 (通常至少約30,更佳是至少約5〇)値碳原子和高至約4 0 0値硪原子，較佳是3 0 0,更佳是2 0 0。這些群基是衍生自上述的聚烯烴，於一實施例中，此羥基芳香族化合物是一經一脂肪族或脂環族烴基群取代的，此烴基群具有Μη值約420至約1〇, 〇〇〇。第二個試劑是一烴基的醛，較佳的是一較低级的脂肪族醛，合適的醛類包括甲醛，苯醛，乙醛，丁醛和羥基丁薛，和庚醒，和在兹的先質（precursors), 其在反應的條件下就像醛，如對甲S，聚乙醛，甲醛水（ formal in)，和metha 1。由薛和其先質是較佳的（如：對甲醛，三噁烷），醛的混合物也可用於第二試劑。第三試劑是上述的任一胺，較佳的，此胺是上述的聚胺。曼里期分散劑描述於下列專利中：美國專利3, 98 0, 5 6 9 ； 3 , 8 7 7, 8 9 9 ； 4 , 454, 0 5 9 (在此將其對於曼里期分散劑的掲示當作參考）。 -4 3 - (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公浼) 81. 5. 20,000 (H) A 6 B6 五、發明説明（）以下的持定說明實例描述用於本發明組成物的實例分散劑（B )的製備。實例B — 1 一混合物，包括1500份的氛化聚（異丁烯）（分子量約為950,且具有氮含量5. 6%), 285份的烯烴聚胺，具有一平均化學計S,其等於四乙烯戊胺，、和 12Q0份的苯，將其迴流加熱，然後此混合物的溫度在 4小時的區間内慢慢的上升至17 Ot：,其間苯被移去，冷却後的混合物用相等髏積量的己烷和無水乙醇（1 : 1 )的混合物稀釋，迴流加熱此混合物，且加入1/3體積量的1 0 %之碩酸鈉水溶液，攪拌後，讓混合物冷却及相層分雞，用水洗濯有機相層的部份及汽提，可得到所欲的聚異丁烯聚胺，其具有氮含量4. 5%。實例B — 2 經濟部中央標準局员工消#合作社印製一混合物，包括140份的甲苯和400份的聚異丁烯丁二酸酐（由具有分子量約850,蒸氣相滲透，的聚 (異丁烯）製備而得），其具有皂化數109,和63. 6份的乙烯胺混合物，其有一平均化學組成物計量等於四乙烯戊胺，將其加熱至150t：,其間水/甲苯的恆沸物被移去。然後在減壓下將反應混合物加熱至15〇υ,宜到甲苯停止蒸餾出為止。此殘留的醯化聚胺具有氮含畺4 .7 % 〇實例Β — 3 -4 4 _ 81. 5. 20,000(Η) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逯用中國國家橾準(CNS)甲4規格(210x297公:2：) Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製五、發明説明（）一反應容器，裝有820份的100中性礦物油和1 000份的聚丁烯取代的T二酸》，其是衍生自聚丁稀（數平均分子量等於9 6 0)，將混合物加熱至1 1〇它，其間於此反應混合物中加人85· 0份的乙嫌胺混合物，其具有平均組成物化學計量等於四乙烯戊胺，將反應混合物加熱至1 5 〇t：_ 1 6 〇C，且維持此溫度4小時，.冷却此反應混合物，及·经由砂藻土過’滅，過波液具有總共鹼數35, 1 . 56炻的氮和40%的100中性磯物油。實例B — 4 一反應容器，裝有400份的100中性礦物油，和 1 000份的描述於實例B — 3的聚丁烯丁二酸酐，’將此混合物加熱至88力，其間於此反應混合物中加入152 份的濃縮胺（由Un i on Carb i de公司的HP A Taft胺和tr i s (羥基甲基）氨基甲烷（TH AM)反應製備而得），反應的溫度增加至152Ί0,且維持5. 5個小時，冷却反應混合物至145^,然後經由矽藻土過濾，則濾液包含4 0 %的1 0 0中性礦物油和 2 . 1 5 %的氮。實例B _ 5 於一混合物中，包含5 0份的聚丙基取代的酚（具有分子量約為900,蒸氣相層毖透），500份的礦物油 (從具有黏度，在100T時，為100SUS的石蟠油再精煉而得的溶劑）和130份的9. 5%之二甲基胺溶 -4 5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ’^τ_ 線- 本紙張尺度边用中國囷家標準（CNS)甲4規格(2Κ)χ297公.泛) 81. 5. 20.000(H) Λ6 B6 五、發明説明（）液的水溶液（等於1 2份的胺），以液滴的方式，於1小時的區間内，加入22份的37%的甲醛水溶液（等於8 份的醛類），在加入期間，反應溫度慢慢的增加至100 t：,且維持在那溫度3小時之久，期間用氮氣吹此反應混合物，於冷却後的反應混合物中，加人100份的甲苯和 4 0份的混合丁基醇，用水洗濯有機相層部份三次直至石蕊試紙為中性為止，且過濾有機相層及汽提至200C/ 5 - 1 0 t o r r ,殘留物是最終産物的油溶液，包含〇 .5 %的氮。實例B — 6 一大致上烴基取代的丁二酸酐，其是由氛化一具有分子量1 000的聚丁烯至氛含量為4. 5%,然後和1. 經濟部中央標準局員工消#合作社印製 2莫耳部份的順丁烯二酸酐，在溫度為1 50 — 220¾ 的範圍内加熱製備而得，所得到的丁二酸酐具有酸數13 0，一混合物，包括874克（1莫耳）的此丁二酸酐和 104克（1奠耳）的新戊二醇在240 — 250^/3 0mm的狀況下混合12小時，殘留物是一由酯化此二醇一S或二健羥基的醋混合物，其皂化數為101,及醇羥基的含量是0. 2%。實例B — 7 一由加熱65 8‘份之具有平均分子量1 Q 1 8的羧酸 (由氛化聚丁烯和丙烯酸的反應製備而得）和22份的五赤丁四醇製備而得的酯，其間溫度是雒持在180 — 20 -4 6 - 81. 5. 20.000(H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公及)

A 6 B6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（） 51C的範圍内18小時之久，且氮氣不停的吹過此混合物。然後過濾此混合物，濾液即為所欲之酯。 (C )聚烯烴本發明的組成物可選擇性的包含高至1 〇%重量百分比的具有數平均分子量從約400,較佳是約500,更佳是從600高至約2500,較佳是約1500,更佳是約1300之聚烯烴。此聚烯烴已於前面所描述，且較佳是一聚丁烯，此聚烯烴的存在的量是高至約1 0%重量百分比，較佳是高至約7%,更佳是約5%,又更佳是約 3%重量百分比。在一實施例中，此聚烯烴（C)的存在童是高至約3%重量百分比，較佳的是約0. 5%至約1 .5 %重量百分比，此聚烯烴能改良潤滑性和此潤滑油的抗磨損的特性。本發明的潤滑油組成物也包含高至約2 5%重置百分比之至少一大致上不活潑的，正常地液體有機的稀釋劑，這稀釋劑一般而言能改善氨基酚和分散劑和於此潤滑此燃料之選擇性聚烯烴的可混和性，這稀釋劑或許是這燃料它自己，S t 〇 d d a r d溶劑，煤油，石腦油，噴射燃料和其類似物等等。這有機稀釋劑的數量一般而言是從大約 5%到大約25%重量百分比，較佳的是約10%至約2 0 %重量百分比。如上所述，本發明提供二行程引擎潤滑油混合物之潤滑油以改良活塞的磨損和磨蝕的保護，本發明的潤滑油組 -47- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂線. 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公蛩） 81. 5. 20.000(H) Λ 6 Β6 五、發明説明（）成物可包含高至約3%的重置百分比的淺色高黏性的潤滑油或高分子量的聚合物，較佳的，此組成物包含高至約1 .5%重量百分比，較佳的1%重量百分比，更佳的高至約0. 5重量百分比的淺色高黏性的潤滑油或高分子置的聚合物，於另外的實施例中，這潤滑的成份選擇性地不含淺色高黏性潤滑油與高分子量的聚合物，其將引起排氣港埠，火星塞插座的污染和引擎的不乾淨，在說明書和申請專利範圍中所使用之”不含” （free of)此一名詞是定義為不存在一物質，只除了不纯物質的量，如非常少的量，典型上，於這實施例中，存在的數量將是少於大約此组成物之0. 01%重量百分比。本發明的潤滑油组成物也可是不包含異硬脂酸或其衍生物。本發明關係於二行程引擎的潤滑油組成物和潤滑油燃料，此用於二行程引擎的潤滑油组成物將包含一主要量重百分比之的至少一潤滑黏度油和一少量足以控制活塞環黏箸及減少鐵形成，以增進一般引擎的清潔。經濟部中央標準局員工消费合作社印製這濶滑油組成物和本發明的方法應用於一潤滑黏度油，包括天然或合成的潤滑油和其混合物。天然的浊包含動物的油，菜油，礦物的潤滑油，有溶解力的或酸的處置過的礦物油，與源自煤或頁岩的油。合成的潤滑油包含碩化氫油，鹵素取代的硪化氫油，烯烴氣化物聚合物，二羧酸和聚醇的酯，包含磷酸類的酯，聚四氫呋喃與矽基的油。這些潤滑黏度油的特殊例子描述於美國專利4, 3 2 -4 8 一 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度边用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 五、發明説明（） A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 6 9 7 2 和歐洲專利 1 0 潤滑黏度油的掲示作為參考黏度油之敘述一値文章出現所箸 » tt L U b Γ i C a η ” V 〇 1 U m e 4 3 9 第 h V » 1 9 8 7 0 在此將本為本發明的參考〇 —* 侮蘭於專利 4 t 5 8 2 6 1 8 號稱 ♦ 第 6 3 行 ) > 在此其對〇一般而言 > 本發明的潤明之组成物 9 其足夠控制活增進 — 般的引擎清潔〇正常和 ( B ) — Jhrf Μ 灰分散劑混合 3 0 % 9 較佳的是約 5 % 至共重量〇一般而 1 . > 酚類 ( A ) 0 • 0 5 % • 較佳的是約 1 3 0 % f 較佳的是 2 0 % > 之此潤滑油組成物的量存在本發明同時也閼於其他使用 9 這些添加物包含 » 例抑制劑 9 極 JJit m 壓力劑 > 抗磨 7, 282號中，在此其鼸5$ ,—個基本，簡短的關於潤滑 ,其是由 D. V. Brook t Engineering 1 84— 1 85 頁，Marc 文章關於潤滑黏度油的掲示作蹰滑黏度油的敘述出現於美國中（第2櫥，第37行至第3 於潤滑黏度油的掲示作為參考滑黏度油包含一値數量的本發塞環的黏箸，減少鐵形成與性況下，所使用之（A) —酣物之董將是大約0. 1%至約約2 0%之此潤滑油組成物總和此分散劑（B)是以一量從 %，更佳的是約2 . 5 %至約更佳的是約1 5%重量百分比〇添加物和此發明组成物結合的如，腐蝕和氣化抑制劑，傾點損割，顔色穩定劑和抗發泡劑 4 9- (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) 本紙张尺度边用中國囷家樣準(CNS)曱4規格(210x297公龙） 81. 5. 20,000 (H) 咖06' Λ6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）〇能用於本發明潤滑油之補助的極端壓力劑和腐蝕一氣化抑制劑的例子包括有氯化脂肪族碩氫化合物的例子，像，氣化蟠與氣化芳香族化合物；有機硫化物與聚硫化物；硫化烷基酚；磷硫化磺氫化合物；磷酯；主要地包含二碩氫化合物和三碩氫化合物之磷化物，和硫代氛基甲酸金屬塩。許多上述的輔肋的極端壓加劑和腐蝕一氣化抑制劑也能當作抗磨損劑，二烷基磷代二硫酸塩是一習知的實例。傾點分散劑是一特別有用的添加劑型式，經常被包括於在此所描述的潤滑油中，在此油基的組成物中使用這些傾點分散劑以良此油基组成物的低溫性質在此領域内是一習知的，參考，·例如，” Lubr i cant Add i tives” 第 8 頁，由 C. V. Smalheer 和 R . Kennedy Smit. h 所著，（Lezius — Hi 1 e s Co. Publishers, Cl eve 1 and, Ohio, 1967)。有用傾點分散劑的例子有聚2_甲基丙烯酸塩；聚丙烯酸塩；聚丙烯亞胺；鹵化石蠛和芳香族化合物的濃縮産物；乙烯基羧酸酯聚合物；和二烷基富馬酸塩，脂肪酸的乙烯酯和烷基乙烯醚的三聚物。為了本發明目的傾點分散劑，製備這些分散劑的技術及他們的使用都描述於美國專利 2，3 8 7, 501 ； 2 , 015, 7 4 8 ； 2 , 6 5 -5 0 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.....可- 線< r 本紙張尺度通用中S δ家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 81. 5. 20.000(H)

五、發明説明（）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 i 4 7 9 ; 1 > 8 1 5 0 2 2 ; 2 > 1 9 1 » 4 9 8 > 2 1 6 6 6 7 4 6 2 * 7 2 1 t 8 7 7 9 2 9 7 2 1 I 8 7 8 和 3 > 2 5 0 t 7 1 5 9 在此將其相關的掲示作為本發明的參考 0 抗發泡劑被使用於降低或預防穩定泡沫的形成 f 典型的抗發泡劑包括有聚烴矽氧或有機聚合物 f 其他的抗發泡劑組成物描述於 F 〇 a m C 〇 η t r 〇 1 A g e η t S 9P 1 由 Η e η t y T * K e Γ η e Γ 所著 ( N 〇 y e S D a t a C 〇 Γ P 0 Γ a t ί ο η f 1 9 7 6 ) » 第 1 2 5 — 1 6 2 頁〇抗磨損和潤滑性改質劑 » 特別是硫化鯨蠟油聚代物和其他脂肪酸及疏菜油 » 像 Μ 麻油 » 是被用於待別的情況像 bb 賽及非常高的燃料 / 潤滑油 bb 例的情況下〇清除迎弓或燃燒沈積改質劑有時也被使用於提升較好的火星塞的壽命 » 及移去碩的沈積 0 齒化化合物及 / 或含 m 物質在此情況下也能使用〇本發明的組成物能直接加至此潤滑油中 9 然而 9 較佳地 > 他們是以 — 大致上中性 9 正常的有機稀釋劑稀釋 9 像礦物油石腦油苯 9 甲苯或二甲苯 » 以形成一添加物的濃縮物 * 這濃缩物通常包含從約本發明組成物重童之 3 0 % 至約 9 0 % t 且除此之外 f 可包含一値或多個其他刖述於此領域内習知的添加物 0 此濃縮物的其他部份大致上是人中性的正常液體稀釋劑〇 -51- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 本紙張尺度逍用中國國家櫺準(CNS)甲4規格(210X297公及) 81. 5. 20.000(H) 五、發明説明（）因為對於那些習於此項技《之人是熟知的，二行程引擎潤滑油通常是直接加至燃料中約形成一潤滑油和燃料的混合物，然後其被直接導入引擎氣缸，這些潤滑油一燃料油的油混合物是包括於本發明的範画之内。這些潤滑油一燃料的混合物通常，對於每一份的潤滑油，包含約10, 較佳的約15,更佳的約20至約100,較佳的高至約 5 0份的燃料。經濟部中央標準局貝工消t合作社印製於二行程引擎所使用之燃料對於習於此項技S之人是熟知的，且通常包含一主要部分的正常液體燃料，像磺氫物質的石油蒸餾液燃料（如：由ASTM說明窨D — 43 9 一 7 3所定義之汽車汽油。這些燃料也能包含非碩氫化合物，像醇，醚，有機-硝基化合物和其類似物，（如：甲醇，乙醇，二***，甲基乙酸，硝基甲烷）也包括於本發明的範園之内.由疏菜或礦物來源的油，像玉米，a 1 a f a ,頁嚴和煤，也包含於本發明的範圍之内。這些燃料混合物的例子是汽油和醇類，柴油或醚，汽油和硝基甲烷等等的組合物，特別佳的是汽油，亦即，具有ASTM 沸點，在10%蒸餾液時是60C,在90%蒸餾液時是 2 0 5C的磺氫化合物的混合物。二行程的燃料也包含其他熟知於此項技藝之的添加物，這些可包含醚，像乙基-t-丁基醚，甲基-t— 丁基醚，和其類似物，醇，像乙醇和甲醇，鉛清潔劑，像齒化一烷 (如：乙烯二氛化物和乙烯二溴化物），染料，鯨锻烷改 -52- 81. 5. 20,000(H) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)T4規格(210父297公龙) Λ 6 Β6 1 五、發明説明（）質劑，抗氣化劑，像2, 6 —二—叔一丁基一 4 一甲基，生4抑制劑，像烷化丁二酸和酐類，制菌劑，膠抑制劑，金屬去活性劑，缓衝劑，較高汽缸的潤滑劑，抗結冰劑，和其類似物。本發明可用於無鉛和含鉛的燃料。包含本發明組成物的濃縮物也是在本發明的範圍之内，這些濃縮物通常包括一個或多値上述的油和約50%至約90%的包含（A)至少一酚，（B)—無灰分散劑和選擇性的（C) 一聚烯烴混合物之本發明組成物。這以下的例子關係於本發明的潤滑油組成物，成份的量是重量百分比。毎一個成份的量包括産物中的任何稀釋劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 -53- 81. 5. 20,000(Η) 本紙張尺度逍用中®國家標準(CNS)甲4規格(210x297公;ii)

66 ΛΒ 五明説明發 Γ ζτ 寸 8 Κ afc 6·6 6·6 6·6 τ·οτHd ε·οτ ζ.τ 8·Δτ τβω •ε 9Τ 8·ΔΗ ετ 6Η w ττ Δτ α*υ ς·6 ^.6 5·6 οε 8Η d. ΗΗ •-Hn3ffl·τ,0£η 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 I^o^onpoad οτ οτ 8丨ν 9—ν ε—ν 2丨ν

rH η 寸 in I I I I I CQ CQ CQ A £Q (096hu,s) Qua^uclAX^d Τ;·Η0 1231172 xdffl^ PSATOS P.Iep^o^s COJ^Jwoduloo 311^3:0 θυιΙ^χβωΗ · JauIAIOdoo apJapAqs OJaxeuI/auaaAq-s paJJJaapsa ue jo 含％2.0 SJBq.uoo osti (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) · · · · ' 本紙張尺度逍用中國囷家標準（CNS)甲4規格(210x297公垃) 81. 5. 20,000 ⑻ 五、發明説明（） Λ 6 B6 的項的内解此此之了於於圍要習示範但於掲請 , 對是申釋正的的解修解明像的了發關種須本的各必在例其此是族，因且實後，，佳書的正較明顯修以說明已的常些明明非這發發是括本本將包然過人是雖讀之明在藝發是技本 ........................^.....?τ::線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消t合作社印製本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公¢) 81. 5. 20,000(H)

Claims

•Ί/a, A7 B7 C7 D7 »濟部t央標準«Λ工消费合作杜印製六、申請專利範園 1 . 一種用於二行程引擎的潤滑油组成物，包括·· 至少5 0%的至少一潤滑黏度油，其在4 ου的溫度下，不具有黏度大於或等於100c St的油，一數量之足以減低或防止活塞磨損的混合物，包括從 0. 05%至3090的（A)至少一選自（A-1)—氨基酚和（A-2) —硝基酚和一氨化合物的反應産物之酚 ,其中該氨基酚（A— 1)是下式所代表： (〇H)e (31), - AT - (HH，)b 且其中該硝基酚是由下式所代表： .(严)： (H), - Ar - (NO山其中每一個R是獨立的代表一有0至4 0 0個碩原子的烴基；a, b和c分別是整數，為存在於Ar中之芳香核數目之1至3倍，但a, b和c的總和不超過Ar的未飽和價數；且毎一値Ar·獼立的是一芳香族群基，其是由0至 3値選自包含下列群基之取代基所取代，較低级烷基，烷氣基，硝基，鹵素，或其兩値或更多的組合物，和從0. 05%至30%的（B)至少一無灰分散劑，其中分散劑 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 丨裝_ 訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） α A7 B7 C7 D7 「、申請專利範園 (B)是一曼里期分散劑，一胺分散劑，一含氮羧酸分散劑，或一酯分散剤，其中該無灰分散劑包含一烴基群，其是衍生自一具有數平均分子量從約5 〇〇至約1 5 〇〇的聚烯烴。 2.如申請專利範圔第1項之組成物，其中該酚（A )是一氛基酚（A — 1)。 3. 如申請專利範圍第1 自至少一具有分子量從5 0 〇 4. 如申請專利範圍第丄萘核，苯核，或其混合物。 5. 如申請專利範圔第1項之組成物，其中a, b和 c分別是1。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氨化合物是一聚胺或一羥基單胺。 7. 如申諸專利範圍第χ項之组成物，其中該分敗劑 (B)是一由反應一胺和一聚烯烴製備而得的胺分散剤。項之組成物，其中該分散劑項之组成物，其中R是衍生至2 5 0 0'的聚烯烴。項之组成物.其中Ar是一 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) i裝· 訂. 線. 嫌濟部中央標準局員工消费合作社印« 8. 如申請專利範園第1 (B)是一含氮羧酸分散劑，代的羧酸醒化劑製備而得。 9. 如申諸專利範圔第8 聚胺，且該醒化劑是一丁二酸 10. 如申請專利範圍第劑（B)是一曼里期分散剤，其是由反應一胺和一烴基取項之組成物，其中該胺是一醛化劑。 1項之組成物，其中該分散其是由反應一經取代的羥基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A7 B7 C7 D7 «濟部中央揉準场員工消費合作杜印製六、申請專利範園芳香族化合物，一醛和—聚胺製備而得。 1 1 _如申請專利範圍第i項之组成物，其中該分散薄I (B)是一酯分散劑，其是由反應一聚羥基化合物和一酸化劑，及選擇性的一胺製備而得。 xl 2.如申謗專利範圍第1項之組成物，其更包括： (C)高至1〇重量百分比之具有數平均分子量從4 〇〇至25〇〇的聚烯烴。 13. 如申諸專利範圔第i2項之组成物，其中該聚嫌® (C)具有數平均分子量從500至1 500。 14. 如申請專利範圃第12項之組成物，其中該聚烯烴（C)是一聚丁烯。 15. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中該聚烯烴（C)是以高至3重量百分比之量存在> 16. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包含高至3重量百分比之淺色高黏性之潤滑油。 17. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該组成物不含淺色高黏性之潤滑油。 18. 如申請專利範圍第1項之组成物，其中該組成物不含異硬脂酸或其衍生物。 19. 如申請專利範圍第1項之組成物，其更包括高至25%重置百分比之至少一大致上中性，正常之液鱧有機稀釋劑。 2 0. —種用於二行程引擎的潤滑油组成物，包含： (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) i裝‘ 訂丨線· 本紙張尺度遙用中BB家«準（CNS) T 4规格（210 X 297公釐）

六、申請專利範圍大於5 Q96的至少一潤滑黏度油，其在4 Ot：的溫度的情況下，不具有黏度大於或等於l〇〇cSt的油，一足以降低或防止活塞磨損混合物的量，此混合樹包括（A — 1)至少一胺基酚，其由下式所代表： <請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁) 裝. 0Ξ

其中R是一具有平均3 0至4 0 0個脂肪族碩原子之烴基群；R’是一選自包含下列群基之群基：較低级烷基，較低级烷氧基，硝基，和鹵素；及z是0或1,和（B)至少一無灰分散劑，其中該無灰分散劑（B)是一曼里期分敗劑，一胺分散劑，一含氮羧酸分散劑，或一酯分散劑，其中此無灰分散劑包含二衍生自一具有數平均分子量從5 〇0至1 5 0 0的聚烯烴之烴基群。 21.如申請專利範圍第20項之組成物，其中R是一衍生自一具有數平均分子量從5 0 0至2 5 0 0之聚烯烴的烴基群。 2 2.如申諸專利範圃第2 1項之組成物，.其中該聚烯烴具有數平均分子量從6 0 0至1 5 〇〇。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）訂· T «濟部中央標準扃R工消费合作社印製 A7 B7 C7 D7 β濟部中央樣準房Λ工消费合作社印« 六、申請專利範園 23. 如申謓專利範圍第20項之組成物，其中z是 0 〇 24. 如申諸專利範圍第20項之組成物，其中該無灰分散劑（B)是一含氰羧酸分散剤，其是由一胺和一烴基取代的羧酸醯化劑製備而來。 25. 如申諸專利範圍第24項之组成物，其中該胺是一聚胺，且該陲化剤是一丁二酸醒化劑。 26. 如申諸專利範圍第20項之組成物，其更包含高至25%重置百分比之至少一大致上中性，正常之液匾有機稀釋劑。 27. 如申諸專利範圔第20項之組成物，其更包含t (C)高至約1 〇重量百分比之一具有數平均分子置 500至1 500之聚烯烴。 28. 如申諸專利範圍第20項之组成物，其中該组成物包含高至3重置百分比之淺色高黏性之濶滑油。 29. 如申諸專利範圍第20項之組成物，其中該組成锪不含淺色高黏性之潤滑油。 30. 如申請專利範圍第20項之組成物，其中該組成物不含異硬脂酸或其衍生物。 3 1 . —潤滑油一燃料的组合物，對於毎一份的申請專利範圍第1項之潤滑油包含從1 0至2 0 0份之至少一燃料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂. :皐- 本紙張尺度適用中BS家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）六、申請專利範園 A7 B7 C7 D7 請至申之的份份 ο 一 ο 每 2 於至對 ο , 1 物從合含組包的，料油燃滑 - 潤油之滑項潤 2 1 1 .第o' 2 圍料 3 範燃利一專少，操法物方合的組損油磨滑塞潤活 -擎料引燃程之行項二 1 防 3 預第或圍低範降利種專一諸 . 申〇 3 如擎 3 以引括該包作，操法物方合的组損油磨滑塞潤活 I 黎料，引燃程之行項二 2 防 3 預第或圍低範降利種專一諸 . 申〇 4 如擎 3 以引括該包作 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝. 訂. —線· *濟部中央揉準局貝工消费合作社印製張氏 " 現 4 甲 ) 5 N C /V 一準標 i家國國 I中用適 » 公 7 9 2 X 10