TW202402535A - 積層膜及其用途、包括積層膜的物品、以及包括內層的聚乙烯密封劑膜的用途 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及一種積層膜,包括:聚乙烯密封劑膜,其至少包含外層O、內層I和芯層C,芯層C存在於外層O與內層I之間,其中,基於內層組成物的總重量,內層I由包含75至95 wt%的成分AI的內層組成物製成,成分AI是密度為915至925 kg/m
3且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR
2)為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物;以及基材膜,其層壓到聚乙烯密封劑膜,其中,該基材膜包含選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、和聚對苯二甲酸亞三甲基酯、及其混合物所組成的群組的聚酯聚合物;其中,根據ASTM F2029、ASTM F88在聚乙烯密封劑膜的內層測定的積層膜的密封起始溫度SIT(5 N)小於100℃。 本發明還涉及一種包括該積層膜的物品以及該積層膜用於包裝物品的用途。此外,本發明涉及該聚乙烯密封劑膜用於改善包含聚酯聚合物的基材膜的密封性能的用途。
Description
本發明涉及一種積層膜,其包括聚乙烯密封劑膜以及包含聚酯基聚合物的基材膜。此外,本發明涉及一種包括該積層膜的物品,以及該積層膜用於包裝應用的用途。
包裝行業中的積層膜通常由可撓性膜結構製備,該可撓性膜結構包括黏附到通常由聚酯(例如PET)、雙軸定向聚丙烯(BOPP)或雙軸定向聚醯胺(BOPA)製成的基材膜的聚乙烯密封劑膜。積層膜通常用於滿足多功能需求,即,採用密封劑膜以提供足夠的韌性相關性質並確保包裝密封完整性和較低的密封溫度;而基材膜用於提供剛性和阻隔相關性質,以確保在成型、填充和密封(FFS)機器上進行包裝期間,提高所包裝物品的保存期限及改善其後續處理操作。
為了實現包裝製程的高速化,重要的是膜的密封層具有低密封起始溫度(SIT)。縮短密封包裝的時間,且包裝生產線的速度隨著密封層中較低的密封起始溫度而增加。
較低的密封溫度可例如透過降低存在於密封層中的聚乙烯的密度來實現。然而,密度較低的聚乙烯聚合物有幾個缺點。首先,其等的生產成本更高,因為需要更高的共聚單體含量(其通常比乙烯單體更昂貴)才能實現聚合物的密度降低。其次,聚乙烯共聚物密度的降低同時導致其熔點的降低。這導致膜的黏性增加,並且導致在生產線速度非常高的機器上運行時難以處理。因此,需要開發一種膜結構,其在密封層中含有適度較高密度的聚乙烯聚合物,同時具有類似或甚至改善的密封性能,這反映在較低的密封起始溫度。此外,這些膜結構必須滿足其在包裝應用中使用所需的所有需求,諸如光學性質、美觀、剛性、水分阻隔和氣體阻隔等。
聚酯基膜結構,諸如PET膜,長期以來被證明是包裝應用中合適的膜。其等具有良好的剛性和光學性質,因此在此領域得到廣泛的應用。
舉例而言,WO 2018/195269描述了一種用於包裝應用的積層結構,其包括:包含經雙軸定向的聚對苯二甲酸乙二酯(BOPE)的第一膜;以及層壓到第一膜上並包含共擠出膜的第二膜,其中,該第二膜包含聚醯胺層和聚烯烴層,該聚烯烴層包含第一組成物,該第一組成物包含至少一種乙烯基聚合物,其中,該第一組成物包含大於0.9的分子量加權共聚單體分佈指數(MWCDI)值和滿足下式的熔體指數比(I
10/I
2):I
10/I
2≥ 7.0 - 1.2 x log (I
2)。在此公開案中未揭露積層結構的密封性質的細節。
市面上的許多積層結構是由多種聚合物製備的。此類層合物的分離和回收既困難又昂貴。然而,人們對當今包裝材料的可回收性有很高的要求。
鑑於以上所述,本發明的一般目的是提供用於包裝應用的新穎積層結構。
本發明的一個目的是提供一種基於習知且已經建立的膜的積層結構,其具有良好的耐熱性和機械性質,因此在高速VFFS操作中表現出優異的性能,同時表現出優異的密封性能。
本發明的另一個目的是提供一種積層結構,其也能滿足包裝應用中對膜的美觀需求並具有良好的光學性質(例如光澤度和霧度)。
最後,本發明的又另一個目的是提供一種相對容易回收且成本較低的積層結構。
這些目的的組合透過本發明來實現,本發明提供了一種積層膜,包括:
a)聚乙烯密封劑膜,至少包含外層O、內層I和芯層C,該芯層C存在於外層O與內層I之間, 其中,基於內層組成物的總重量,內層I由包含75至95 wt%的成分AI的內層組成物製成,成分AI是密度為915至925 kg/m
3且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR
2)為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物(LLDPE);以及
b)基材膜,其層壓到該聚乙烯密封劑膜,其中,該基材膜包含選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、和聚對苯二甲酸三亞甲基酯、及其混合物所組成的群組的聚酯聚合物;
其中,根據ASTM F2029、ASTM F88在該聚乙烯密封劑膜的內層測定的該積層膜的密封起始溫度SIT(5N)小於100℃。
本發明基於這樣的發現,即,可透過聚酯基基材膜和聚乙烯密封劑膜的組合提供有利的積層結構作為積層膜,其中,聚乙烯密封劑膜的內層包括具有特定性質和特定含量的LLDPE,並且其中,該積層膜在該聚乙烯密封劑膜的內層的密封起始溫度SIT(5N)低至小於100℃。
令人驚奇地發現,與其他具有相同密度(例如918 kg/m
3)的LLDPE相比,使用該LLDPE實現了改善的密封性能。在層壓之前以及在積層膜上觀察到基礎密封劑膜的改善。因此,不需要降低密度,其可能是為了降低密封溫度而進行的,這是上述缺點(例如黏性、成本等)不會出現的原因。
將包括所述組成物的聚乙烯密封劑膜與聚酯基基材膜一起使用以提供積層膜,該積層膜受益於基材膜在其機械和光學性質方面的既定性質,並且額外向積層膜賦予改善的密封性能。此外,基材膜的機械和光學性質不會因密封劑膜的存在而受到顯著影響。
因此,聚乙烯密封劑膜可用於提高市面上聚酯基基材膜的密封性能。
最後,本發明的積層膜基於很少的聚合物種類而具有相對簡單的組成,因此與複雜的積層結構相比,回收更容易且成本更低。
在本發明中,積層膜包括或由密封劑膜和基材膜組成。
密封劑膜結構
用語「密封劑膜」表示包括密封層的膜,該密封層是促進與另一膜、層或物品黏合的層。
本發明的密封劑膜包括或由數個層組成,並且至少包括外層O、芯層C和內層I。芯層C位於外部層之間,即外層O和內層I之間。內層I為密封劑膜的密封層。
在一個實施方式中,密封劑膜由外層O、芯層C和內層I組成。在另一個實施方式中,密封劑膜包括一個或多個另外的中間層(或次表層)X。
在一特定實施方式中,密封劑膜進一步包括在芯層C與內層I之間以及芯層C與外層O之間的一個或多個中間層X,例如在五層膜結構O/X1/C/X2/I或七層膜結構O/X1/X1/C/X2/X2/I中。較佳地,密封劑膜包括至多九個層,更佳地為至多七個層。
若存在的話,中間層X較佳地包括或由與其相鄰層的組成物類似的組成物組成,因此所述組成物可以是芯層C的組成物或相鄰的內層I或相鄰的外層O的組成物中的任一種。
較佳地,密封劑膜的厚度為35至120 μm,更佳地為40至110 μm,且最佳地為40至100 μm。
在密封劑膜中,芯層C的厚度較佳地為密封劑膜總厚度的30至80%,更佳地為35至75%,且最佳地為40至70%。
外層O和/或內層I各自的厚度較佳地為密封劑膜總厚度的10至35%,較佳地為15至30%。在五層膜結構O/X1/C/X2/I中,內層I和/或外層O各自的厚度較佳地為密封劑膜總厚度的5至20%,更佳地為7.5至15%。
密封劑膜是「聚乙烯膜」,即,包括或由至少一種乙烯聚合物組成的膜,其中,該乙烯聚合物可以是乙烯的均聚物或共聚物。較佳地,基於聚乙烯膜的總重量,聚乙烯膜包括至少90 wt%,更佳地至少95 wt%,並且最佳地至少98 wt%的乙烯聚合物。較佳地,基於聚乙烯膜的總重量,聚乙烯膜包括90至100 wt%,更佳地為95至100 wt%,並且最佳地為98至100 wt%的乙烯聚合物。最佳的是,聚乙烯膜僅由乙烯聚合物組成。較佳地,乙烯聚合物包括或由乙烯均聚物和/或乙烯與丙烯和/或任何具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚物組成。較佳地,聚乙烯膜不含非聚烯烴聚合物,更佳地不含非聚乙烯聚合物。特佳的是,聚乙烯膜不含聚酯或聚醯胺聚合物。
一般來說,密封劑膜可作為定向或非定向膜提供。定向膜是在其生產之後經過「拉伸」的膜。定向膜通常在縱向(MD)和/或橫向(TD)上被拉伸超過300%,較佳地拉伸500%及更多。沿縱向拉伸的膜通常稱為「MDO」膜。沿兩個方向拉伸的膜稱為「雙軸定向聚乙烯」(「BOPE」)膜。非定向膜是吹製或鑄製膜,其在膜生產之後不透過任何合適的方式刻意地進行拉伸,即,不在膜生產期間隨後加熱和/或使用輥刻意地進行拉伸(較佳地,不刻意地拉伸超過200%)。
較佳地,密封劑膜是非定向膜。較佳地,密封劑膜在標準吹膜和/或鑄膜生產線上透過標準膜機械系統(夾輥或牽引輥(take-off roller)和捲繞機)生產,而不使用任何拉伸裝置。
如在本發明的含義內所理解的,密封劑膜及其用於層製備的各層組成物還可包括添加劑,諸如穩定劑、加工助劑和/或顏料。此類添加劑的示例為抗氧化劑、UV穩定劑、酸清除劑、成核劑、防結塊劑、助滑劑等以及聚合物加工助劑(PPA)。添加劑可以以相同或不同的含量存在於膜的一些層中或僅存在於一個層中。添加劑可在組成物的製備期間被添加到各層組成物中,或者也可以已經被包含在用於製備各層組成物的任何聚合物中。
一般來說,基於用於製備所述膜的層的各層組成物的總重量,每種添加劑可以0至5000 ppm的量存在。這些添加劑通常可從數家供應商獲得,並作為單一添加劑或作為兩種或多種添加劑的混合物被包含在組成物中。基於用於製備所述膜的層的各層組成物的重量,此類組成物在層組成物中通常可以0至5 wt%的量存在。
一般來說,在本發明的含義內,除非另有說明,否則百分比(%)應理解為重量百分比(wt%)。
組成物
每個密封劑膜層由包括至少一種聚合物(例如聚乙烯)成分的組成物製成。若組成物包括多於一種聚合物成分,則其是這些成分的摻合物。組成物中可存在額外的化合物(諸如添加劑,如聚合物加工助劑、防結塊劑或助滑劑)。
內層 I
內層I由包括特別有貢獻於膜的熱封性能和光學性質的成分的內層組成物製成。密封劑膜的內層I通常為密封層。
成分 AI
密封劑膜的內層I由包括成分AI的內層組成物製成,成分AI是密度為915至925 kg/m
3且根據ISO 1133測定的MFR
2為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物(LLDPE)。
LLDPE在所屬技術領域中是眾所周知的,並且在使用催化劑的聚合製程中生產。
較佳地,成分AI為多峰線性低密度乙烯聚合物,較佳地為乙烯與一種或多種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的多峰乙烯共聚物,更佳地為乙烯與一種或多種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的雙峰乙烯共聚物。
在特定實施方式中,成分AI是乙烯與兩種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的多峰共聚物,即多峰三元共聚物,較佳地為雙峰共聚物,所述共聚單體較佳地為1-丁烯和1-己烯。
較佳地,該乙烯共聚物的MFR
21/MFR
2比值為13至30,且/或MWD為6或更小。
較佳地,該乙烯共聚物包括或由乙烯與一種或多種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的多峰聚合物組成,該多峰聚合物的MFR
21/MFR
2比值為13至30,且MWD為6或更小。
此種多峰乙烯共聚物例如在WO2016/083208中揭示。
該多峰乙烯共聚物的MFR
2較佳地為1.0至2.0 g/10 min,特佳地為1.2至1.8 g/10 min。
較佳地,該多峰乙烯共聚物的密度為915至925 kg/cm
3,更佳地為916至920 kg/cm
3。
該多峰乙烯共聚物的MFR
21/MFR
2比值較佳地為13至30,更佳地為15至25。
該多峰乙烯共聚物的MWD較佳地為6或更小且通常大於1,更佳地為3至5。
該多峰乙烯共聚物的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體較佳地為1-丁烯和/或1-己烯。
較佳地,存在於該多峰乙烯共聚物中的共聚單體的總量為0.5至10 mol%,較佳地為1至8 mol%,更佳地為1至5 mol%,還更佳地為1.5至5 mol%,並且最佳地為2.5至4 mol%。
在一較佳的實施方式中,該多峰乙烯共聚物是雙峰共聚物,即,其包括低分子量和高分子量成分,並且,該多峰乙烯共聚物的MFR
2為1.2至1.8 g/10 min;及/或MFR
5為3.0至5.0 g/10 min;及/或MFR
21為20至40 g/10 min;及/或密度為916至920 kg/m
3;及/或分子量分佈(MWD)為3至5;及/或M
n為15至25 kg/mol;及/或M
w為80至115 kg/mol;及/或MFR
21/MFR
2比值(FRR
21/2)為15至25;及/或MFR
21/MFR
5比值(FRR
21/5)為6至9。
在進一步較佳的實施方式中,成分AI包括或由多峰乙烯三元共聚物組成。
較佳地,該多峰乙烯三元共聚物是密度為915 kg/m
3至925 kg/m
3且MFR
2為0.5至2.0 g/10 min的乙烯三元共聚物。
該多峰乙烯三元共聚物較佳地包括或由乙烯與至少兩種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的不同共聚單體的多峰聚合物組成,該多峰聚合物的MFR
21/MFR
2比值為13至30,且MWD為5或更小。
此種多峰乙烯三元共聚物例如在WO2016/083208中揭示。就此些乙烯三元共聚物的定義(諸如聚合物的「峰性」)和生產方法而言,可參見WO2016/083208。此外,無論本文中是否明確描述,WO2016/083208中所描述的具有在915至925 kg/m
3的範圍內的密度的此類乙烯三元共聚物的所有實施方式和較佳實施方式,也是本發明中的多峰乙烯三元共聚物的較佳實施方式。
該多峰乙烯三元共聚物的MFR
2較佳地為0.6至2.0 g/10 min,特佳地為1.2至1.8 g/10 min。
較佳地,該多峰乙烯三元共聚物的密度為915至925 kg/cm
3,更佳地為916至920 kg/cm
3。
該多峰乙烯三元共聚物的MFR
21/MFR
2比值較佳地為13至30,更佳地為15至25。
該多峰乙烯三元共聚物的該至少兩種具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體較佳地為1-丁烯和1-己烯。
較佳地,存在於該多峰乙烯三元共聚物中的共聚單體的總量為0.5至10 mol%,更佳地為1至8 mol%,甚至更佳地為1至5 mol%,還更佳地為1.5至5 mol%,並且最佳地為2.5至4 mol%。
較佳地為雙峰三元共聚物的該多峰乙烯三元共聚物較佳地包括或由乙烯聚合物成分(A)和乙烯聚合物成分(B)組成,其中,乙烯聚合物成分(A)的MFR
2高於乙烯聚合物成分(B)。
較佳地,乙烯聚合物成分(A)的MFR
2為1至50 g/10 min,更佳地為1至40 g/10 min,甚至更佳地為1至30 g/10 min,還更佳地為2至20 g/10 min,還更佳地為2至15 g/10 min,並且最佳地為2至10 g/10 min。
乙烯聚合物成分(A)的MFR
2與乙烯聚合物成分(B)的MFR
2之比值為2至50,較佳地為5至40,更佳地為10至30,甚至更佳地為10至25,並且最佳地為11至25。
較佳地,乙烯聚合物成分(A)包括與乙烯聚合物成分(B)不同的共聚單體。
較佳地,乙烯聚合物成分(A)具有比乙烯聚合物成分(B)更少量(mol%)的共聚單體,更佳地,[存在於乙烯聚合物成分(A)中的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體的量(mol%)]與[最終多峰乙烯三元共聚物中的該至少兩種具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體的量(mol%)]之比值為0.10至0.60,較佳地為0.15至0.50。
較佳地,乙烯聚合物成分(A)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體是1-丁烯,並且,乙烯聚合物成分(B)的具有4至10個碳原子的α-烯烴共聚單體是1-己烯。
較佳地,乙烯聚合物成分(A)具有不同於、較佳高於乙烯聚合物成分(B)的密度。
乙烯聚合物成分(A)的密度較佳地為925至950 kg/m
3,更佳地為930至945 kg/m
3。
較佳地,基於多峰乙烯三元共聚物的總量(100 wt%),該多峰乙烯三元共聚物包括:30至70 wt%,更佳地40至60 wt%,甚至更佳地35至50 wt%,還更佳地40至50 wt%的乙烯聚合物成分(A);以及70至30 wt%,更佳地60至40 wt%,甚至更佳地50至65 wt%,還更佳地50至60 wt%的乙烯聚合物成分(B)。
最佳的是,該多峰乙烯三元共聚物由作為僅有的聚合物成分的乙烯聚合物成分(A)和(B)組成。因此,乙烯聚合物成分(A)與乙烯聚合物成分(B)之間的比例為(30至70):(70至30),較佳地為(40至60):(60至40),更佳地為(35至50):(65至50),還更佳地為(40至50):(50至60)。
在較佳的實施方式中,該多峰乙烯三元共聚物的MFR
2為1.0至2.0 g/10 min,且/或分子量分佈(MWD)為3.0至5.0,且/或該多峰乙烯三元共聚物為乙烯與兩種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的多峰三元共聚物,所述共聚單體較佳地為1-丁烯和1-己烯。
在進一步較佳的實施方式中,該多峰乙烯三元共聚物是包括乙烯聚合物成分(A)和乙烯聚合物成分(B)的雙峰三元共聚物,其中,乙烯聚合物成分(A)具有比乙烯聚合物成分(B)更高的MFR
2,並且,乙烯聚合物成分(A)為乙烯與1-丁烯的共聚物,而乙烯聚合物成分(B)為乙烯與1-己烯的共聚物,較佳地,其中,該多峰乙烯三元共聚物中的總共聚單體含量為1至5 mol%。
在特佳的實施方式中,該多峰乙烯三元共聚物是雙峰三元共聚物,即,其包括低分子量和高分子量成分,並且,該多峰乙烯三元共聚物的MFR
2為1.2至1.8 g/10 min;及/或MFR
5為3.0至5.0 g/10 min;及/或MFR
21為20至40 g/10 min;及/或密度為916至920 kg/m
3;及/或分子量分佈(MWD)為3.0至5.0;及/或M
n為15至25 kg/mol;及/或M
w為80至115 kg/mol;及/或MFR
21/MFR
2比值(FRR
21/2)為15至25;及/或MFR
21/MFR
5比值(FRR
21/5)為6至9。
對於本文所述的所有聚合物,除非另有說明,否則所有分子量參數均透過如下文進一步詳細描述的GPC習知方法測量。如下文進一步描述的,透過NMR光譜測量共聚單體含量。
較佳的多峰乙烯三元共聚物的產品也可以是市售的產品,諸如來自Borealis或Borouge的具有本文所需性質的Anteo
TM,尤其是Anteo
TMFK1828或Anteo
TMFK1820。
基於內層組成物的總重量,成分AI在內層組成物中以75至95 wt%,較佳地75至85 wt%的量存在。
成分AI特別適合賦予密封劑膜低的密封起始溫度,同時維持良好的光學性質。
成分 BI
內層組成物可進一步包括成分BI,成分BI為低密度乙烯聚合物(LDPE),較佳地具有大於915 kg/m
3的密度。
LDPE在所屬技術領域中是眾所周知的,並且是在通常在管式反應器或高壓釜中進行的高壓製程中生產。
LDPE及其生產例如描述於其所參照的WO 2017/055174中的第9頁第29行至第12頁第6行。
較佳地,成分BI的密度為918至928 kg/m
3,更佳地為919至927 kg/m
3,最佳地為920至925 kg/m
3。
較佳地,成分BI根據ISO 1133測定的MFR
2為1.5至2.5 g/10 min,更佳地為1.6至2.4 g/10 min。
在較佳的實施方式中,其MFR
2為1.6至2.4且密度為920至925 kg/m
3。
在一特佳的實施方式中,成分BI的MFR
2為1.6至2.4;及/或密度為920至925 kg/m
3;及/或MWD為5.5至9;及/或M
n為12至18 kg/mol;及/或M
w為80至130 kg/mol。所有分子量參數均透過標準校準中的GPC黏度法確定,其如下文進一步詳細描述。
作為成分BI,可使用由Borealis或Borouge生產的樹脂FT6230或FT6236。
基於內層組成物的總重量,成分BI在內層組成物中以5至25 wt%,更佳地15至25 wt%的量存在。
在一個實施方式中,內層組成物由上述任一實施方式中的成分AI和成分BI組成。
添加劑
如上所述,內層組成物可包括添加劑。
在特定的實施方式中,內層組成物包括:助滑劑,其量較佳地為50至5000 ppm;及/或防結塊劑,其量較佳地為50至5000 ppm,每種量均基於內層組成物的總重量。
較佳地,助滑劑包括選自由脂肪酸醯胺的化合物如芥酸醯胺(erucamide)、油酸醯胺、或硬脂酸醯胺、及其組合所組成的群組。
較佳地,防結塊劑包括選自由無機化合物如滑石、高嶺土、白矽石、天然二氧化矽和合成二氧化矽、矽藻土、雲母、碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鎂、硫酸鎂、長石、及其組合所組成的群組的化合物。
所述添加劑可進一步改善內層組成物的性質。
芯層 C
密封劑膜的芯層C通常由芯層組成物製成,芯層組成物包括特別有貢獻於膜的剛性和其他機械性質如落鏢衝擊和抗撕裂性的成分。雖然,由於採用聚酯基基材,對密封劑膜在剛性等機械性質方面的需求較低。
成分 AC
芯層組成物可包括成分AC。較佳地,成分AC是線性低密度乙烯聚合物(LLDPE)。
較佳地,成分AC是多峰線性低密度乙烯聚合物,更佳的是多峰共聚物,諸如乙烯與選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的雙峰線性低密度乙烯共聚物。更佳的是,成分AC是乙烯與1-丁烯或1-己烯的共聚物,最佳地是乙烯與1-丁烯的共聚物。
較佳地,成分AC根據ISO 1133測定的密度為915至925 kg/m
3,且MFR
2為0.2至2.0 g/10 min。
此類多峰LLDPE及其生產例如描述於其所參照的WO 2004/000933 A1的第9至12頁,及WO 2021/013552。
在第一態樣中,成分AC的密度為918至925 kg/m
3,更佳地為920至925 kg/m
3,且MFR
2為0.2至0.5 g/10 min,更佳地為0.2至0.4 g/10 min。
較佳地,存在於第一態樣的成分AC中的共聚單體的總量為2.0至6.0 mol%,更佳地為2.5至5.5 mol%,並且最佳地為3.0至5.2 mol%。
在第一態樣的特佳實施方式中,成分AC是多峰線性低密度乙烯聚合物,更佳的是乙烯與選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的雙峰線性低密度乙烯共聚物,所述共聚單體最佳地是1-丁烯;並且,成分AC的MFR
2為0.2至0.4 g/10 min;及/或MFR
5為0.8至1.2 g/10 min;及/或MFR
21為18至26 g/10 min;及/或密度為920至925 kg/m
3;及/或分子量分佈(MWD)為10至20;及/或M
n為10至15 kg/mol;及/或M
w為150至250 kg/mol;及/或/MFR
21/MFR
2比值(FRR
21/2)為80至110;及/或MFR
21/MFR
5比值(FRR
21/5)為18至26。
在第二態樣中,成分AC的密度為915至920 kg/m
3,更佳地為916至920 kg/m
3,且MFR
2為0.8至2.0 g/10 min,更佳地為0.8至1.5 g/10 min。
較佳地,基於AC成分中單體單元的總重量,存在於第二態樣的成分AC中的共聚單體的總量為7.0 wt%至13.0 wt%,較佳地為7.3 wt%至12.0 wt%,還更佳地為7.5 wt%至11.5 wt%,且最佳地為7.7 wt%至11.0 wt%。
較佳地,第二態樣的成分AC包括或由兩種乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)和(B1)組成,其中,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)具有比第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)更高的MFR
2。
基於第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)中單體單元的總重量,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的1-丁烯含量為0.5 wt%至7.5 wt%,較佳地為0.6 wt%至5.0 wt%,還更佳地為0.7 wt%至3.5 wt%,且最佳地為0.8 wt%至3.0 wt%。
第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的密度較佳地為915 kg/m³至955 kg/m³,更佳地為925 kg/m³至950 kg/m³,且最佳地為935 kg/m³至945 kg/m³。
第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)較佳地由乙烯和1-丁烯單體單元組成。
第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的熔體流率MFR
2為1.0 g/10 min至小於50.0 g/10 min,較佳地為2.0 g/10 min至45.0 g/10 min,更佳地為3.0 g/10 min至30.0 g/10 min,甚至更佳地為3.5 g/10 min至20.0 g/10 min,並且最佳地為4.0 g/ 10 min至10.0 g/10 min。
較佳地,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)具有比第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)更高的熔體流率MFR
2。進一步較佳地,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)具有比成分AC更高的熔體流率MFR
2。
第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的較高MFR
2值表示較低的分子量,諸如與第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)和/或成分AC相比,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的重量平均分子量M
w較低。
基於成分AC的總重量,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)較佳地以30至47 wt%,更佳地32至46 wt%,且最佳地35至45 wt%的量存在於成分AC中。
第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)通常在依序具有兩個或多個聚合階段的多階段聚合製程中,作為第一種聚合物餾分被聚合出來。因此,可直接測量第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的性質。
基於第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)中單體單元的總重量,第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的1-丁烯含量為10.0 wt%至25.0 wt%,較佳地為12.5 wt%至22.0 wt%,還更佳地為15.0 wt%至21.0 wt%,且最佳地為16.0 wt%至20.0 wt%。
第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的密度較佳地為870 kg/m³至912 kg/m³,更佳地為880 kg/m³至910 kg/m³,且最佳地為890 kg/m³至905 kg/m³。
第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)較佳地由乙烯和1-丁烯單體單元組成。
第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的熔體流率MFR
2為0.05 g/10 min至小於1.0 g/10 min,較佳地為0.1 g/10 min至0.8 g/10 min,更佳地為0.2 g/10 min至0.7 g/10 min,且最佳地為0.3 g/ 10 min至0.6 g/10 min。
進一步較佳地,第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)具有比成分AC更低的熔體流率MFR
2。
第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的較低MFR
2值表示較高的分子量,諸如與第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)和/或成分AC相比,第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的重量平均分子量M
w較高。
第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)通常在依序具有兩個或多個聚合階段的多階段聚合製程中,在第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)的存在下,作為第二種聚合物餾分被聚合出來。因此,第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的性質無法直接測量,而必須計算。用於計算第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的共聚單體含量、密度和MFR
2的合適方法描述於WO 2021/013552中。
基於成分AC的總重量,第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)較佳地以43至65 wt%,更佳地44至62 wt%,且最佳地45至60 wt%的量存在於成分AC中。
在成分AC中,第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)與第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)的重量比較佳地為35:65至47:53,更佳地為37:63至 46:54,且最佳地為40:60至45:55。
在本發明的一個較佳實施方式中,成分AC由第一乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)和第二乙烯-1-丁烯共聚物餾分(B1)組成。
在第二態樣的特佳實施方式中,成分AC是多峰線性低密度乙烯聚合物,更佳地是乙烯與選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的雙峰線性低密度乙烯共聚物,其包括兩種乙烯-1-丁烯共聚物餾分(A1)和(B1),所述共聚單體最佳地是1-丁烯;並且,成分AC的MFR
2為0.8至1.5 g/10 min;及/或MFR
21為15至35 g/10 min;及/或密度為915至920 kg/m
3;及/或/MFR
21/MFR
2比值(FRR
21/2)為15至25。
作為成分AC,可使用Borealis或Borouge生產的樹脂Borstar FB2230,或Borouge生產的樹脂Anbiq™ FM1810或FM1818。
較佳地,基於芯層組成物的總重量,成分AC在芯層組成物中以50至90 wt%,更佳地60至85 wt%的量存在。
成分 BC
芯層組成物可包括成分BC,成分BC是低密度乙烯聚合物(LDPE)。較佳地,成分BC是如同針對內層組成物的成分BI所描述的LDPE,其密度較佳地為918至928 kg/m
3,且/或根據ISO 1133測定的MFR
2為1.5至2.5 g/10 min。
針對成分BI描述的所有實施方式都是成分BC的實施方式。成分BC可獨立地選自這些實施方式中的任一個,並且,針對成分BC和成分BI所選擇的實施方式可以相同或不同。
較佳地,基於芯層組成物的總重量,成分BC在芯層組成物中以10至40 wt%,更佳地15至25 wt%的量存在。
在一個實施方式中,芯層組成物包括或由上述任一實施方式中的成分AC和成分BC組成。
在一較佳的實施方式中,基於芯層組成物的總重量,芯層組成物包括或由以下組成:50至90 wt%的成分AC;以及10至40 wt%的成分BC。
芯層組成物中可包括其他乙烯聚合物成分,諸如其他LLDPE或LDPE。
外層 O
密封劑膜的外層O由包括一種或多種成分的外層組成物製成。在積層膜中,外層O可設置在芯層C與基材膜之間,並且外層O有貢獻於膜的機械和光學性質。
成分 AO
外層組成物可包括成分AO。較佳地,成分AO是如同針對芯層組成物的成分AC所描述的線性低密度乙烯聚合物(LLDPE)。
針對成分AC描述的所有實施方式都是成分AO的實施方式。成分AO可獨立地選自這些實施方式中的任一個,並且,針對成分AO和AC所選擇的實施方式可以相同或不同。
較佳地,基於外層組成物的總重量,成分AO在外層組成物中以50至90 wt%,更佳地60至85 wt%的量存在。
成分 BO
外層組成物可包括成分BO,成分BO是低密度乙烯聚合物(LDPE)。較佳地,成分BO是如同針對內層組成物的成分BI所描述的LDPE,其密度較佳地為918至928 kg/m
3,且/或根據ISO 1133測定的MFR
2為1.5至2.5 g/10 min。
針對成分BI描述的所有實施方式都是成分BO的實施方式。成分BO可獨立地選自這些實施方式中的任一個,並且,針對成分BO和成分BI所選擇的實施方式可以相同或不同。
較佳地,基於外層組成物的總重量,成分BO在外層組成物中以10至40 wt%,更佳地15至25 wt%的量存在。
在一個實施方式中,外層組成物包括或由上述任一實施方式中的成分AO和成分BO組成。
在一較佳的實施方式中,基於外層組成物的總重量,外層組成物包括或由以下組成:50至90 wt%的成分AO;以及10至40 wt%的成分BO。
外層組成物中可包括其他乙烯聚合物成分,諸如其他LLDPE或LDPE。
在特定實施方式中,芯層組成物和外層組成物包含相同的成分,可選地以相同的量包含。
在較佳的實施方式中,基於聚乙烯密封劑膜的總重量,聚乙烯密封劑膜包括:70至95 wt%的密度為915至925 kg/m
3的乙烯聚合物;以及5至30 wt%的低密度乙烯聚合物(LDPE)。這些性質可透過在各層中使用上述指定的乙烯聚合物,以及可選地存在具有所需性質的額外乙烯聚合物來實現。
性質
密封劑膜透過較低的密封起始溫度和熱黏溫度(例如,在單層密封劑膜中,即層壓前,SIT低於95℃ )顯示出優異的密封行為。這些性質可透過在密封劑膜的內層中使用成分AI來實現,並且可透過成分BI的存在而得到額外改善。
密封劑膜的機械和光學性質在非常適合作為用於包裝應用的積層結構的密封劑膜的範圍內。
較佳地,當在密封劑膜的內層C測量時,密封劑膜(層壓前)在5 N下的密封起始溫度(SIT)小於100℃,較佳地小於95℃,諸如小於92℃。較佳地,當在密封劑膜的內層C測量時,密封劑膜(層壓前)在5 N下的密封起始溫度(SIT)為80至100℃,較佳地為85至95℃。根據ASTM F 2029和ASTM F 88測定在5 N下的密封起始溫度(SIT)。
較佳地,當在密封劑膜的內層C測量時,密封劑膜(層壓前)在1 N下的熱黏溫度小於95℃,較佳地小於90℃。較佳地,當在密封劑膜的內層C測量時,密封劑膜(層壓前)在1 N下的熱黏溫度為80至95℃,較佳地為82至90℃。根據ASTM F1921測定在1 N下的熱黏溫度。
較佳地,密封劑膜(層壓前)的霧度值小於14%,更佳地小於12%。較佳地,密封劑膜(層壓前)的霧度值為3至14%,最佳地為5至12%。霧度值根據ASTM D1003測定,作為膜的透明度的量度,該值表示透明度良好。
較佳地,密封劑膜(層壓前)的落鏢衝擊(DDI)為至少200 g,更佳地至少250 g。較佳地,密封劑膜(層壓前)的落鏢衝擊(DDI)為200至600 g,更佳地為250至500 g。落鏢衝擊(DDI)根據ASTM D1709「方法A」較佳地在厚度為35至120 μm,更佳地40至110 μm,且最佳地40至100 μm的密封劑膜上測定。
較佳地,密封劑膜(層壓前)的摩擦係數小於0.50,更佳地小於0.40。較佳地,密封劑膜(層壓前)的摩擦係數為0.05至0.50,更佳地為0.10至0.40。摩擦係數根據ISO 8295在動態條件下測定(in/in或out/out)。
製備
密封劑膜通常透過製備多層膜的習知製程來製備,其中膜的層被共擠出。
所述膜的任何層中的不同聚合物成分一般在層形成之前密切混合,例如使用雙螺桿擠出機,較佳為異向旋轉擠出機或同向旋轉擠出機。然後,將共混物轉變為共擠出膜。
膜可透過吹膜或鑄膜製程生產。為了製造此類多層膜,例如通常將至少兩種聚合物熔體流通過多通道的管狀、環形或圓形模頭同時擠出(即共擠出)以形成管狀物,將該管狀物用空氣(或氣體的組合)吹脹、充氣和/或冷卻以形成膜。吹製膜的製造是眾所周知的。
吹塑(共)擠出可在150℃至230℃,更佳地在160℃至225℃的溫度範圍內進行,並藉由溫度為10至40℃,更佳地為12至16℃的吹氣(通常為空氣)進行冷卻,以提供模頭直徑的0.5至4倍,更佳地1至2倍的冷線高度。
吹脹比(BUR)通常應在1.5至3.5,較佳地在2.0至3.0,更佳地在2.1至2.8的範圍內。
由於密封劑膜較佳為非定向膜,因此較佳地不經受可能產生定向的拉伸步驟。
基材膜
用語「基材膜」表示有助於積層膜的機械、耐熱性和/或光學性質的膜。
基材膜包括或由選自聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、和聚對苯二甲酸三亞甲基酯(polytrimethylene terephthalate,PTT)、及其混合物所組成的群組的聚酯聚合物組成;較佳地,聚酯聚合物包括或由聚對苯二甲酸乙二酯(PET)組成。
所屬技術領域中已知的任何PET、PBT和PTT膜均可用作本發明的積層膜的基材膜。
此類聚酯基膜通常有助於積層膜的膜剛性、耐熱性、抗穿刺性和/或阻隔性質。
在較佳的實施方式中,基材膜是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜,即,其基本上(即至少95 wt%,更可能為97 wt%)由聚對苯二甲酸乙二酯和用於PET聚合物的可選添加劑組成。
一般而言,若需要的話,聚酯基聚合物含有用於改善滑移(slip)或抗摩擦性質的常規添加劑。此類添加劑例如是無機顏料,諸如CaCO
3、SiO
2、高嶺土、BaSO
4和TiO
2,或是交聯的有機聚合物粒子。也可以如同習知的添加額外的常規添加劑,諸如成核劑、抗氧化劑、抗靜電劑、熱穩定劑、紫外線阻隔或紫外線吸收添加劑、阻燃添加劑、蠟和染料。
聚酯基膜通常透過擠出生產。將熔融的聚酯材料透過平膜模具擠出,並在冷卻輥上冷卻為非晶形預膜。該膜隨後被重新加熱並沿縱向和橫向方向拉伸,或沿橫向和縱向方向拉伸,或沿縱向、橫向且再次沿縱向方向拉伸。拉伸溫度通常在100至130℃之間。縱向拉伸的拉伸比為約2至6,較佳地為3至4.5。橫向拉伸的拉伸比為約2至5,特別是3至4。在適當情況下,第二次縱向拉伸的拉伸比可為約1.1至3。若需要的話,第一次縱向拉伸可以與橫向拉伸同時進行(同步拉伸)。拉伸之後在150至240℃,特別是180至220℃下對膜進行熱固化,從而大大降低了膜收縮的趨勢。
基材膜可以是非定向膜或定向膜。特佳的是定向的基材膜,諸如定向的PET膜,例如雙軸定向的PET膜(「BOPET」)。
基材膜可構建成一層或多層,各個層包括聚酯聚合物並且基本上僅在添加劑方面有所區別。多層膜通常透過層壓生產,較佳地透過共擠出生產。各層形成的優點特別是所使用的各種添加劑以期望的方式有貢獻於膜。
基材膜可包括一層或多層,單層基材膜是較佳的。
如所屬技術領域已知的,表面性質和表面粗糙度可能受到用溶液或分散液對基材膜進行的可選的額外塗佈的影響,所述溶液或分散液尤其含有可交聯的、可固化的、或已經交聯或固化的物質或粒子。塗佈較佳地使用連線式塗佈(in-line coating)製程進行,即,在拉伸階段之間或定向之後塗佈膜。
在膜完成之後,即熱固化之後,可以所屬技術領域已知的方式使用電暈放電對聚酯基膜進行可選的表面改質。
儘管可使用不同厚度的基材膜,但較佳的基材膜的厚度為10至25 μm,較佳地為10至20 μm。
PET、PBT和PTT膜可從數家供應商購得,諸如品牌名稱為Sarafil
®PET膜(Polyplex)、Melinex
®和Mylar
®PET 膜(Tekra)、或Hostaphan
®PET膜(Mitsubishi Polyester Film)的膜。所述膜也可以如上所述由可從例如BASF、DuPont、Lanxess、Sinopec、RTP Company等購得的相應聚合物製備。
積層膜結構和製備
一般來說,積層膜是指包括數個膜和/或層的多層結構。在本發明中,積層膜包括或由彼此層壓的上述任一實施方式的密封劑膜和基材膜組成。
在積層膜中,基材膜和密封劑膜經由密封劑膜的外層O和基材膜的層彼此連接。密封劑膜的內層I形成積層膜的內層,並用作積層膜的密封劑層。相應地,基材膜形成或含有積層膜的外層。
連接,即基材膜和密封劑膜的彼此層壓,可能受到使用任何習知層壓方法的任何習知層壓裝置的影響,所述層壓方法諸如黏合層壓,包含使用任何習知、市售的黏合劑的基於溶劑和無溶劑的黏合層壓。可以以任何合適的方式將黏合劑施加到密封劑膜和/或基材膜。舉例來說,其方法可包括使用層壓機、凹版塗佈、輥塗、線棒塗佈、噴塗等。可對用於施加黏合劑的膜表面進行電暈處理,以增加表面能並為黏合劑成分提供足夠的潤濕性。
層壓也可在沒有任何黏合劑的情況下進行,如具有或不具有能夠在膜之間擠壓的熱熔網(melt web)的夾層層壓。此種熱熔網可以是基於聚乙烯如LDPE的任何習知熱熔網材料。層壓可進一步經由擠壓塗佈技術進行。所有這些層壓方法在所屬技術領域中是眾所周知的並且描述於文獻中。
較佳地,透過使用黏合劑(諸如無溶劑黏合劑)進行層壓。黏合劑可在密封劑膜與基材膜之間形成一個層。
較佳地,黏合劑的每平方公尺重量為1.0 g/m
2至3.5 g/m
2,更佳地為1.2 g/m
2至2.5 g/m
2。
較佳地,黏合劑(或黏合層)占積層膜總重量的少於5 wt%。黏合劑的百分比通常取決於積層膜的總重量,其與積層膜的厚度相關。舉例來說,基於積層膜的總重量,約75 μm的積層膜較佳地包括至多4 wt%的黏合劑;而基於積層膜的總重量,約130 μm的積層膜較佳地包括至多3 wt%的黏合劑。
較佳地,積層膜的厚度為45至150 μm,更佳地為50至140 μm,且最佳地為50至120 μm。
較佳地,積層膜由密封劑膜、基材膜、以及可選的聚乙烯密封劑膜與基材膜之間的黏合劑層組成。
較佳地,除了密封劑膜、基材膜、以及可選的黏合劑層的聚合物之外,積層膜中不包含其他聚合物。例外的情況是所屬技術領域中通常使用的聚合物添加劑。
積層膜的簡單結構和不存在多個聚合物種類使得積層膜的回收效率更高。
性質
根據本發明的積層膜的特徵在於優異的密封性質。這些特質由包括特定內層組成物的密封劑膜賦予。內層組成物中使用的LLDPE的密度在915與925 kg/m
3之間(而特定實施例的密度為918 kg/m
3),並使得積層膜的內層在5 N下的密封起始溫度(SIT)低於100℃。如實施例部分所示,根據本發明的實施例IE2達到了95.1℃的密封起始溫度。與使用相同密度的LLDPE的其他示例(即CE5和CE7)相比,本發明實施例的密封起始溫度至少低5℃。只有密度非常低,分別為912或914 kg/m
3的LLDPE(CE4和CE3)顯示出相對較低的密封起始溫度。然而,低密度LLDPE通常具有黏性等缺點。
當對密封劑膜進行比較時,可以看出用於本發明的積層膜的密封劑膜顯示出優於所有比較例的密封起始溫度(IE1與CE1至CE4比較)。
因此,當在積層膜的內表面測量時,積層膜在5N下的密封起始溫度(SIT)小於100℃,較佳地小於99℃,更佳地小於98℃。較佳地,當在積層膜的內表面(內層I)測量時,積層膜在5 N下的密封起始溫度(SIT)為85至100℃,較佳地為90至99°C。在5 N下的密封起始溫度(SIT)根據ASTM F 2029和ASTM F 88測定。
在一具體實施方式中,積層膜的密封起始溫度SIT(5N)進一步滿足以下關係式(I):
SIT(℃)≤ 1.6278 x 成分AI的密度(kg/m
3)– 1395 (I),
所述密封起始溫度根據ASTM F2029、ASTM F88在聚乙烯密封劑膜的內層測定。此數學關係式(I)使本發明中用作成分AI的LLDPE聚合物的密度與積層膜的密封起始溫度相關聯。此關係式說明與習知的LLDPE相比,上述LLDPE在相對高的密度下具有相對低的密封起始溫度。在圖4中,將示例中使用的LLDPE的密度對相應積層膜的SIT溫度作圖。比較例遵循以下關係式:SIT(℃)= 1.6278 x LLDPE的密度(kg/m
3)– 1393(由近似線表示),而本發明實施例的LLDPE的SIT溫度較低,其具有相對高的密度。
較佳地,當在積層膜的內層表面(內層I)測量時,積層膜在1 N下的熱黏溫度為小於98℃,較佳地小於95℃,諸如小於93.5℃。較佳地,當在積層膜的內層表面(內層I)測量時,積層膜在1 N下的熱黏溫度為80至98℃,較佳地為85至95℃。根據ASTM F1921測定在1 N下的熱黏溫度。
根據本發明的積層膜具有改善的機械性質以及良好的光學性質。由於基材膜賦予良好的耐熱性,積層膜可在高速VFFS機器上順利運行。
舉例來說,拉伸模數(1%割線)是膜的彈性區域中的強度特性的量度,並且代表應力-應變曲線上的選定點的實際形變。因此,拉伸模數對於使用中的剛性和抗伸長性,或者是膜在包裝操作如成型、填充和密封(FFS)機器期間,和/或在正常使用的包裝張力下的延展性如何,提供了有價值的資訊。高拉伸模數是非常有利的。
較佳地,積層膜在縱向(MD)上的拉伸模數(1%割線模數)為至少900 Mpa,較佳地至少1000 MPa。較佳地,積層膜在縱向(MD)上的拉伸模數(1 %割線模數)為900 MPa至1400 MPa,較佳地為1000 MPa至1300 MPa。在縱向(MD)上的拉伸模數(1%割線模數)根據ASTM D882測定。
較佳地,積層膜在橫向(TD)上的拉伸模數(1 %割線模數)為至少800 MPa,較佳地至少900 MPa。較佳地,積層膜在橫向(TD)上的拉伸模數(1 %割線模數)為800 MPa至1400 MPa,較佳地為900 MPa至1300 MPa。在橫向(TD)上的拉伸模數(1%割線模數)根據ASTM D882測定。
較佳地,積層膜在縱向(MD)上的相對抗撕裂性為4.0至6.0 N/mm,更佳地為4.2至5.5 N/mm。較佳地,積層膜在橫向(TD)上的相對抗撕裂性為4.0至6.0 N/mm,更佳地為4.1至5.5 N/mm。相對抗撕裂性根據ISO 6383-2測定。
較佳地,積層膜在最大外力下的形變為20至40 mm,且/或最大外力為150至200 N,且/或最大外力的能量為1.5至3.0 J。這些參數根據ASTM D5748測定。
較佳地,積層膜的落鏢衝擊(DDI)為至少350 g,更佳地至少400 g。較佳地,積層膜的落鏢衝擊(DDI)為350至700 g,更佳地為400至650 g。落鏢衝擊(DDI)根據ASTM D1709「方法A」較佳地在厚度為45至150 μm,更佳地50至140 μm,且最佳地50至120 μm的積層膜上測定。
較佳地,當在內表面測量時,積層膜的摩擦係數小於0.40,更佳地小於0.35;且/或在外表面測量時,積層膜的摩擦係數小於0.30,更佳地小於0.20。較佳地,當在內表面測量時,積層膜的摩擦係數為0.10至0.40,更佳地為0.15至0.35;且/或在外表面測量時,積層膜的摩擦係數為0.05至0.30,更佳地為0.08至0.20。摩擦係數根據ISO 8295在動態條件下測定(in/in或out/out)。
根據本發明的積層膜顯示出非常好的光學性質(即霧度和光澤度),因此非常適合於對美觀要求很高的包裝應用。
較佳地,積層膜的霧度值小於12%,更佳地小於10%。較佳地,積層膜的霧度值為3至12%,更佳地為5至10%。霧度值根據ASTM D1003測定,作為膜的透明度的量度,該值表示透明度良好。
較佳地,積層膜的光澤度值為至少80,更佳地至少85。較佳地,積層膜的光澤度值為80至140,更佳地為85至130。光澤度值(GU)根據ASTM D2457在積層膜的內表面或外表面,較佳地在外表面在45°下測定。
物品與用途
本發明還涉及一種包括根據本發明的積層膜的物品。較佳的物品是包裝用物品,較佳地為軟包裝物品,諸如小袋,如自立袋、麻袋、袋子、囊袋(sachet)、積層軟管(lamitube)等。
本發明還涉及一種根據本發明的積層膜用於包裝物品的用途。具體而言,其可用於(垂直式)成型、填充和密封包裝技術或用於袋的形成,諸如自立袋、麻袋、袋子、囊袋或積層軟管。
具體的物品和用途是重型運輸袋、洗滌劑袋,以及用於包裝不同食品,如米、小麥、穀物、麵粉、糧食、寵物食品、和非食品,如洗滌劑/洗衣粉、建築材料、化學品和其他材料的物品/用途。
本文中描述的本發明的任何一個實施方式可與這些實施方式中的一個或多個組合。特別的是,針對本發明的積層膜描述的任何實施方式都適用於上述積層膜或物品的用途。
此外,本發明涉及一種包括內層I的聚乙烯密封劑膜用於在將該密封劑膜層壓到基材膜上時改善包含聚酯聚合物的基材膜的密封性能的用途,其中,基於內層組成物的總重量,內層I由包含75至95 wt%的成分AI的內層組成物製成,成分AI是密度為915至925 kg/m
3且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR
2)為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物,該聚酯聚合物選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、和聚對苯二甲酸三亞甲基酯所組成的群組的聚酯聚合物,該聚酯聚合物較佳地為聚對苯二甲酸乙二酯。
內層組成物、聚乙烯密封劑膜和基材膜的具體實施方式參見在以上相關位置描述的實施方式。這些實施方式也適用於本發明的用途。
測量和測定方法
除非另有定義,否則術語的以下定義和測定方法適用於本發明的上述一般描述以及以下實施例。
a )熔體流率MFR的測量
熔體流率(MFR)根據ISO 1133測定,並以g/10 min表示。熔體流率越高,則聚合物的黏度越低。聚乙烯的MFR在190°C和2.16 kg(MFR
2)、5.00 kg(MFR
5)或21.6 kg(MFR
21)的負載下測定。
FRR(流率比)的量是分子量分佈的指標,並且表示不同負載下的流率的比值。因此,FRR
21/5表示MFR
21/MFR
5的值。
b )密度
聚合物的密度根據ISO 1183-1:2004(方法A)在根據EN ISO 17855-2(2007年2月)所製備的壓縮模塑試樣上測量,並以g/cm
3表示。
c )GPC
1)
GPC 習知方法
根據ISO 16014-1:2003、ISO 16014-2:2003、ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-12透過凝膠滲透層析法(GPC)測定平均分子量(M
z、M
w和M
n)、分子量分佈(MWD)及其寬度,用多分散性指數PDI= M
w/M
n(其中M
n是數量平均分子量,M
w是重量平均分子量)描述,使用以下公式:
對於恆定的洗提體積間隔ΔV
i,其中,A
i和M
i是分別與洗提體積V
i相關的層析峰切片面積和聚烯烴分子量(MW),其中,N等於從積分界限之間的層析圖中獲得的數據點數量。
使用配備有紅外線(IR)偵測器(來自PolymerChar(Valencia, Spain)的IR4或IR5)的高溫GPC儀器,或配備有3根Agilent-PLgel Olexis管柱和1根Agilent-PLgel Olexis Guard管柱的來自Agilent Technologies的微差折射器(RI)。使用以250 mg/L 2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯酚進行穩定化的1,2,4-三氯苯(TCB)作為流動相。層析系統在160℃的管柱溫度和160℃的偵測器以1 mL/min的恆定流率運行。每次分析注入200 μL的樣品溶液。使用Agilent Cirrus軟體3.3版或PolymerChar GPC-IR控制軟體進行數據收集。
使用在0.5 kg/mol至11500 kg/mol的範圍內的19種窄MWD聚苯乙烯(PS)標準品對管柱組進行校準。將PS標準品在室溫下溶解數小時。聚苯乙烯峰值分子量到聚烯烴分子量的轉換是透過使用Mark Houwink方程式和以下Mark Houwink常數完成:
K
PS= 19 x 10
-3mL/g, α
PS= 0.655
K
PE= 39 x 10
-3mL/g, α
PE= 0.725
將三階多項式擬合用於擬合校準數據。
所有樣品均在約1 mg/ml的濃度範圍內製備,並在連續溫和搖動的情況下,於160℃將PE在用250 ppm Irgafos168進行穩定化的新鮮蒸餾的TCB中溶解3(三)小時。
2)
GPC 黏度法
LDPE的平均分子量(M
z、M
w和M
n)、分子量分佈(MWD)透過使用通用校準的GPC黏度法測定。根據ISO 16014-4 2019透過凝膠滲透層析法(GPC)測定:平均分子量(M
w、M
n);分子量分佈(MWD)及其寬度,其用多分散性指數PDI= M
w/M
n(其中,M
n是數量平均分子量,M
w是重量平均分子量)描述。使用配備有IR4紅外線偵測器的PL 220(Polymer Laboratories)GPC,及線上四毛細管橋式黏度計(PL-BV 400-HT)。將來自Polymer Laboratories的3根Olexis管柱和1根Olexis Guard管柱作為固定相,並且將1,2,4-三氯苯(TCB,使用250 mg/L 2,6-二(三級丁基)-4-甲基-苯酚進行穩定化)作為流動相,在160℃下並在1 mL/min的恆定流率下應用。每次分析注入200 μL的樣品溶液。使用莫耳質量為132900 g/mol且本質黏度為0.4789 dl/g的窄PS標準品(MWD=1.01)測定黏度計的對應偵測器常數以及偵測器間延遲體積。使用dn/dc為0.094 cm
3/g的NIST1475a測定IR4偵測器的偵測器常數。
使用通用校準(根據ISO 16014-2:2019),用至少15種在0.5 kg/mol至11600 kg/mol的範圍內的窄MWD聚苯乙烯(PS)標準品對管柱組進行校準。對於聚苯乙烯,PS標準品的對應本質黏度是由其對應的濃度(IR4)、線上黏度計信號和測定的偵測器常數計算得出。由於IR偵測器中的末端基效應,因此對於莫耳質量低於3000 g/mol的低分子量PS使用初始秤重濃度(initial weight out concentration)。
使用通用校準方法的每個層析切片的樣品分子量(M
2)可透過以下關係式計算:
logM
1[η
1] = V
R= logM
2[η
2]
其中:M
1為PS的莫耳質量
η
1為PS的本質黏度
M
2為樣品的莫耳質量
η
2為樣品的本質黏度
V
R為滯留體積
所有數據處理和計算均使用Cirrus Multi-Offline SEC軟體3.2版(Polymer Laboratories a Varian inc. Company)執行。
所有樣品均透過以下方式製備:將5.0至9.0 mg的聚合物溶解在8 mL(在160℃下)的經穩定化的TCB(與流動相相同)中,對於PP溶解2.5小時,或對於PE溶解3小時,最高在160℃下連續溫和搖動。
d )共聚單體含量
如WO2019081611第31至34頁中所述測定共聚單體含量。
e )機械性質
拉伸模數和斷裂拉伸應力
根據ISO 527-3,使用吹製膜,使用試樣類型2在23℃下測定膜的拉伸性質。根據ASTM D882,以5 mm/min測試速度和50 mm標距,將在縱向(MD)上的拉伸模數和在橫向(TD)上的拉伸模數測定為1 %割線模數。
斷裂拉伸應力根據ISO 527-3,使用試樣類型2以50 mm標距和500 mm/min測試速度測定。如下「實施例」中所述地生產膜樣品。
斷裂拉伸應變
在縱向(MD)和橫向(TD)上的斷裂拉伸應變根據ISO 527-3在具有所指出的厚度並如下文「實施例」中所述生產的膜上測定。
相對抗撕裂性
在縱向(MD)和橫向(TD)上的相對抗撕裂性根據ISO 6383-2在具有所指出的厚度並如下文「實施例」中所述生產的膜上測定。
抗穿刺性
抗突出穿刺測試根據ASTM D5748在具有所指出的厚度並如下文「實施例」中所述生產的膜上進行。此測試方法確定了膜樣品在標準低速率、單一測試速度(250 mm/min)下,對具有特定尺寸為19 mm直徑的梨形TFE氟碳塗層的探針的抗穿刺性。在標準條件下執行,所述測試方法施加了雙軸應力負載。將膜試樣切成150 mm x 150 mm以適配到夾具中,並在23 ± 2℃在相對濕度為50 ± 5%下進行調節。
透過此方法獲得了以下參數:最大外力/抗穿刺力(N)、最大外力下的形變(mm)、及達到最大外力的能量/抗穿刺能量(J)。
抗穿刺力(N)是在測試期間觀察到的最大外力或最高外力,而抗穿刺能量(J)是直到探針破壞試樣為止所使用的能量,兩者均使用高精度的500 N荷重元和十字頭位置感測器進行測量。
落鏢衝擊
落鏢衝擊(DDI)根據ASTM D1709「方法A」在具有所指出的厚度並如下文「實施例」中所述生產的膜上測定。
f )光學性質
根據ASTM D2457(光澤度)和ASTM D1003(霧度和透明度),在具有所指出的厚度並如下文「實施例」中所述生產的膜上測定光澤度、透明度和霧度,作為膜的光學外觀的量度。
外層和內層的光澤度根據ASTM D2457在45°的角度下測定。作為光澤度計,使用BYK-Gardner Micro-TRI-Gloss Meter,光澤度值以光澤度單位(GU)記錄並報告。分別測定所述膜的兩個表面的光澤度。
g )摩擦係數(Coefficient of friction)
根據ISO 8295測定動態和靜態條件下的in/in和out/out摩擦係數。
h )密封起始溫度(SIT)
原則上,熱封是透過以下方式將兩個膜(聚合物)黏合形成:將該兩個膜的表面壓在一起至緊密接觸,同時至少餾分熔化。此測試方法還涵蓋了執行熱封製程之後的評估餾分。使用UTM測量分離含有密封件的材料測試條所需的力(也用於識別試樣失效的模式)。按照ASTM F 2029;ASTM F 88的標準,如下文「實施例」中所述生產帶有膜的測試試樣,其中選擇了密封表面。對於測試,每個密封溫度至少應使用五個試樣。術語「密封起始溫度」(SIT)指定為「5 N下的密封起始溫度」,並且是指冷卻之後強度為5 N的形成密封的溫度。在密封操作之後立即形成熱封的溫度(對於小於65微米的膜,密封時間1.0秒,密封壓力為3 bar;對於65微米及以上的厚度,密封時間為1.5秒),熱封強度在指定的時間間隔內測量(在完成密封循環之後,並且在密封冷卻至環境溫度並達到最大強度之後至少24小時)。
i )熱黏溫度
此測試方法是按照ASTM F1921標準在指定的密封時間和壓力下測定膜樣品達到指定的密封強度所需的溫度的程序。因此,熱黏性測試是在密封完成之後,在冷卻至室溫條件之前,立即測量膜中的熱封強度。對於測試,每個密封溫度都需要寬度為25 mm且長度>250 mm的膜試樣。對於小於65微米的膜,根據ASTM F1921在以下條件下測量在1 N力下的熱黏溫度(℃):密封壓力3 bar,停留/密封時間1秒,冷卻/延遲時間100毫秒(釋放),測試/剝離速度為200 mm/s。對於65微米及以上的厚度,在類似的測試條件下使用1.5秒的停留/密封時間。
j )厚度
膜的厚度根據ASTM D6988測定。
實施例
生產了由芯層、內層和外層組成的3層密封劑(基材)膜。示例IE1(BB5)代表用於本發明的積層膜的密封劑膜,而示例CE1(BB1)、CE2(BB2)、CE3(BB3)和CE4(BB4)是比較性的密封劑膜。每個密封劑膜的厚度為60 µm。每個密封劑膜的芯層的厚度是對應的膜的總厚度的60%,每個外部層(即內層和外層)的厚度是對應的膜的總厚度的20%。
密封劑膜是非定向膜(根據定義)。所有膜的細節總結如下:
表 1 :密封劑膜樣品(配方以wt%)。
樣品 | 外層 (層壓層) | 芯層 | 內層 (密封劑層) |
膜層 | 層O | 層C | 層I |
各層厚度比 | 20% | 60% | 20% |
層厚(μm) | 12 | 36 | 12 |
BB1 / CE1含Exceed 1018 | 80% C4-LLDPE (FM1810) 20% LDPE (FT6230) | 80% C4-LLDPE (FM1818) 20% LDPE (FT6230) | 80% Exceed 1018 20% LDPE (FT6236) |
BB2 / CE2含Exceed 1012 | 80% C4-LLDPE (FM1810) 20% LDPE (FT6230) | 80% C4-LLDPE (FM1818) 20% LDPE (FT6230) | 80% Exceed 1012 20% LDPE (FT6236) |
BB3 / CE3含Dow Elite 5401 | 80% C4-LLDPE (FM1810) 20% LDPE (FT6230) | 80% C4-LLDPE (FM1818) 20% LDPE (FT6230) | 80% Elite 5401 20% LDPE (FT6236) |
BB4 / CE4含Exceed XP8784 | 80% C4-LLDPE (FM1810) 20% LDPE (FT6230) | 80% C4-LLDPE (FM1818) 20% LDPE (FT6230) | 80% Exceed XP8784 20% LDPE (FT6236) |
BB5 / IE1含Anteo FK1828 | 80% C4-LLDPE (FM1810) 20% LDPE (FT6230) | 80% C4-LLDPE (FM1818) 20% LDPE (FT6230) | 80% Anteo FK1828 20% LDPE (FT6236) |
用於製造所述膜的聚合物在下文中給出。
表2:用於製造本發明和比較例的膜的聚合物的特性。
樹脂名稱 | 製造商 | 類型 | MFR 2 ( g/10min ) | 密度( kg/m 3 ) |
Anteo FK1828 | Borouge | 雙峰1-丁烯、1-己烯、乙烯三元共聚物 | 1.5 | 918 |
FM1810 FM1818 | Borouge | 雙峰1-丁烯、乙烯共聚物 | 1.1 | 918 |
FT6230 FT6236 | Borealis/ Borouge | 管狀LDPE | 2 | 923 |
Exceed 1018KB | ExxonMobil | 單峰LLDPE:1-己烯、乙烯共聚物 | 1.0 | 918 |
Elite 5401G | Dow Chemical Company | 單峰LLDPE:1-辛烯、乙烯共聚物 | 1.0 | 918 |
Exceed 1012MK | ExxonMobil | 單峰LLDPE:1-己烯、乙烯共聚物 | 1.0 | 912 |
Exceed XP8784MK | ExxonMobil | 單峰LLDPE:1-己烯、乙烯共聚物 | 0.8 | 914 |
密封劑膜與習知PET基材(12 μm)層壓,形成PE密封劑膜-PET基材層合物,其中,層合物命名如下:
IE2:包括密封劑膜
IE1 ( BB5 )的本發明的層合物
CE5:包括密封劑膜
CE1 ( BB1 )的比較性層合物
CE6:包括密封劑膜
CE2 ( BB2 )的比較性層合物
CE7:包括密封劑膜
CE3 ( BB3 )的比較性層合物
CE8:包括密封劑膜
CE4 ( BB4 )的比較性層合物
實驗密封劑膜的製備
吹製膜(60 µm)在Polyrema(具有內部膜泡冷卻系統的Reifenhauser吹膜生產線)上生產,其輸出量為150 kgs/hr,冷卻空氣溫度在12至16℃之間。細節列於下表。
表 3 :吹膜生產線參數。
吹膜生產線參數 | |
模頭直徑 | 180 mm |
模頭間隙 | 1.8 mm |
吹脹比(BUR) | 2.2:1 |
膜泡冷卻 | IBC |
冷卻空氣溫度 | 14℃ |
電暈處理 | 44達因 |
表4列出了吹膜生產線的溫度曲線,即,吹膜生產線不同位置處的吹膜擠出機的不同層使用的溫度。
表 4 :吹膜生產線的溫度曲線(℃)。
層壓製程
層 | 擠出機區1 | 擠出機區2 | 擠出機區3 | 擠出機區4 | 擠出機區5 | 後擠出機區6 | 後擠出機區7 | 後擠出機區8 |
外層(A) | 155 | 170 | 180 | 190 | 190 | 190 | 200 | 200 |
芯層/中間層(B) | 155 | 170 | 180 | 190 | 190 | 190 | 200 | 200 |
內層(C) | 155 | 170 | 180 | 190 | 190 | 190 | 200 | 200 |
模頭區 | 195 |
使用以2:1的比例混合的黏合劑LA7732和硬化劑LA6159,將PET膜與Henkel Corporation的不同密封劑PE示例進行層壓。在無溶劑層壓機上以150公尺/分鐘的運行速度使用2 g/m
2的黏合劑進行層壓。載體網(carrier web)上的電暈處理強度為2.5 kW,次級網(secondary web)上的電暈處理強度也為2.5 kW。
膜性質密封劑膜(層壓前)
機械和其他性質
測試了密封劑膜的數種性質。方法和結果列於下表。可以直接看出,與比較性的膜相比,用於本發明的積層膜的密封劑膜IE1顯示出非常好的機械性能。與大部分比較性的膜相比,霧度和摩擦係數也有所改善。
表 5 :密封劑膜(60 µm的PE基礎膜)的性質。
密封性能
密封劑膜 | 方法 | BB1 | BB2 | BB3 | BB4 | BB5 | |
CE1 | CE2 | CE3 | CE4 | IE1 | |||
膜厚度,µm | ASTM D6988 | 60 | 61 | 62 | 60 | 61 | |
拉伸模數(1 %割線),MPa | ASTM D882 | MD | 233 | 210 | 199 | 206 | 231 |
TD | 269 | 243 | 236 | 240 | 268 | ||
斷裂拉伸應力,MPa | ISO 527-3 | MD | 41 | 40 | 39 | 40 | 45 |
TD | 34 | 34 | 34 | 33 | 39 | ||
斷裂拉伸應變,% | MD | 609 | 625 | 616 | 571 | 655 | |
TD | 697 | 672 | 746 | 678 | 762 | ||
落鏢衝擊(DDI),g | ASTM D1709 方法A | 372 | 576 | 276 | 594 | 363 | |
霧度,外側,% | ASTM D1003 | 11.8 | 9.8 | 10.8 | 12.2 | 11.7 | |
靜態COF內側-內側>96小時 | ISO 8295 | 0.16 | 0.16 | 0.19 | 0.12 | 0.14 | |
動態COF內側-內側>96小時 | 0.15 | 0.15 | 0.19 | 0.13 | 0.14 | ||
靜態COF外側-外側>96小時 | 0.29 | 0.28 | 0.28 | 0.29 | 0.25 | ||
動態COF外側-外側>96小時 | 0.26 | 0.25 | 0.24 | 0.25 | 0.22 |
透過在本發明和比較性的密封劑膜的內層(密封層)I測量在5 N下的密封起始溫度(SIT)和在1 N下的熱黏溫度來確定基礎PE密封劑膜的密封行為。一般來說,較低的熱封起始溫度和較低的熱黏溫度表示在密封完整性的性能更好,這使得膜在用於vFFS包裝應用時包裝速度更快。
表6和圖2及圖3展示了所獲得的結果,其中,用於本發明的積層膜的密封劑膜IE1顯示出最低的在5 N下的密封起始溫度和最低的在1 N下的熱黏溫度。
圖1描繪了密封起始溫度隨著密封層中使用的LLDPE聚合物的密度的變化。可以看出,一般來說,密封起始溫度隨著聚合物密度的降低而下降。然而,IE1膜的密封起始溫度比密度同為918 kg/m
3的兩種比較性的CE1和CE3膜低9℃至10℃。
表 6 :密封劑膜(60 µm PE膜)的密封性質。
積層膜(密封劑膜層壓到PET膜)
機械和其他性質
密封劑 PE 膜 | 方法 | BB1 | BB2 | BB3 | BB4 | BB5 |
CE1 | CE2 | CE3 | CE4 | IE1 | ||
膜厚度,µm | ASTM D6988 | 60 | 61 | 62 | 60 | 61 |
在5 N下的密封起始溫度,℃ | ASTM F2029、ASTM F88 | 101.0 | 92.7 | 100.3 | 92.0 | 90.9 |
在1 N下的熱黏溫度,℃ | ASTM F1921 | 98.9 | 86.7 | 93.6 | 90.3 | 86.6 |
測量了積層膜的不同性質,結果列於下表。
表 7:積層膜的性質。
積層膜 | 方法 | BB1 CE5 | BB2 CE6 | BB3 CE7 | BB4 CE8 | BB5 IE2 |
膜厚度,µm | ASTM D6988 | 76.2 | 71.5 | 76.7 | 73.4 | 77.3 |
COF內側-內側>96小時,動態 | ISO 8295 | 0.20 | 0.23 | 0.29 | 0.30 | 0.26 |
COF內側-內側>96小時,靜態 | 0.22 | 0.25 | 0.33 | 0.32 | 0.30 | |
COF外側-外側>96小時,動態 | 0.18 | 0.16 | 0.15 | 0.17 | 0.13 | |
COF外側-外側>96小時,靜態 | 0.20 | 0.21 | 0.23 | 0.23 | 0.18 | |
MD相對抗撕裂性,N/mm | ISO 6383-2 | 5.48 | 4.99 | 5.24 | 4.84 | 4.77 |
TD相對抗撕裂性,N/mm | 4.46 | 4.33 | 5.64 | 4.65 | 4.36 | |
MD拉伸模數,MPa | ASTM D882 | 1073 | 1066 | 1052 | 1074 | 1088 |
TD拉伸模數,MPa | 1050 | 955 | 946 | 930 | 1004 | |
光澤度,內側,45° MD | ASTM D2457 | 97 | 100 | 92 | 95 | 92 |
光澤度,外側,45° MD | 93 | 101 | 91 | 94 | 89 | |
霧度,內側,% | ASTM D1003 | 8.9 | 7.1 | 9.3 | 8.9 | 8.9 |
霧度,外側,% | 8.4 | 7.3 | 9.3 | 9.0 | 9.1 | |
最大外力下的形變,mm | ASTM D5748 | 26.9 | 28.7 | 25.1 | 29.0 | 29.3 |
最大外力,N | 161.6 | 177.4 | 148.5 | 177.2 | 177.5 | |
達到最大外力的能量,J | 1.8 | 2.1 | 1.5 | 2.2 | 2.2 | |
落鏢衝擊(DDI),g | ASTM D1709 方法A | 462 | 449 | 480 | 492 | 462 |
基於PET基材,預期的是,所有積層膜均顯示出良好的剛性(以拉伸模數判定)。本發明的膜IE2具有最高的MD拉伸模數和良好的衝擊平衡。
IE2膜的抗穿刺性(斷裂能量)也高於密封劑層中具有相似密度的LLDPE膜的值。然而,令人驚奇地發現,所有積層膜的落鏢衝擊均在450至490 g的範圍內。此範圍與(基礎)密封劑膜獲得的範圍沒有顯著差異。僅CE2和CE4(基礎)密封劑膜具有非常高的落鏢衝擊,然而一旦將這些膜層壓到PET膜上,其等的性能並不比其他積層膜更好。
IE2膜的光學性質與比較性的膜相當,並滿足積層膜用於包裝應用的用途。摩擦係數也相對較低,使IE2膜適合在vFFS機器上進行快速包裝操作。
密封性能
測定積層膜的密封行為並總結如下表。
表 8 :積層膜的密封性質。
積層膜 | 方法 | BB1 | BB2 | BB3 | BB4 | BB5 |
CE5 | CE6 | CE7 | CE8 | IE2 | ||
膜厚度,µm | ASTM D6988 | 72 | 72 | 73 | 72 | 75 |
在5 N下的密封起始溫度,℃ | ASTM F2029、 ASTM F88 | 102.0 | 90.7 | 100.1 | 95.2 | 95.1 |
在1 N下的熱黏溫度,℃ | ASTM F1921 | 101.9 | 90.9 | 93.9 | 85.7 | 90.2 |
IE2膜的密封起始溫度為95.1℃,低於CE5和CE7膜的密封起始溫度,CE5和CE7膜含有密度同為918 kg/m
3的LLDPE(即,SIT在100與102℃之間)。只有具有密度低得多(912 kg/m
3)的LLDPE的CE6膜顯示出較低的SIT溫度。
圖4描繪了積層膜的密封起始溫度隨著相應積層膜的密封層中使用的LLDPE聚合物的密度的變化,並示出了所描述的相關性。
類似地,本發明的IE2膜的熱黏溫度約為90℃,低於CE5和CE7膜的熱黏溫度。在所有積層膜中,僅CE8膜顯示出較低的熱黏溫度,並且此膜含有密度(914 kg/m
3)比IE2膜低得多的LLDPE。
圖5描繪了IE2、CE5和CE7積層膜的熱黏溫度曲線。IE2膜在95℃與130℃之間的溫度範圍內顯示出更寬的熱黏強度曲線,相較於比較性的CE5和CE7膜的曲線更寬。
本發明的IE2膜的改善的密封性能將在vFFS機器上的快速包裝操作中產生優異的性能。
在下文中,將透過參照圖式的實施方式進一步說明本發明:
圖1是顯示層壓前在密封劑膜的內層所測量的在5 N下的熱封起始溫度與示例的LLDPE的密度的關係;
圖2是顯示層壓前密封劑膜的密封溫度曲線;
圖3是顯示層壓前密封劑膜的熱黏溫度曲線;
圖4是顯示在積層膜的密封劑膜的內層所測量的在5 N下的密封起始溫度與示例的LLDPE的密度的關係;以及
圖5是顯示積層膜的熱黏溫度曲線。
Claims (15)
- 一種積層膜,包括: a) 一聚乙烯密封劑膜,至少包含一外層(O)、一內層(I)和一芯層(C),該芯層(C)存在於該外層(O)與該內層(I)之間, 其中,基於一內層組成物的總重量,該內層(I)由包含75至95 wt%的一成分AI的該內層組成物製成,該成分AI是密度為915至925 kg/m 3且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR 2)為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物;以及 b) 一基材膜,其層壓到該聚乙烯密封劑膜,其中,該基材膜包含選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、和聚對苯二甲酸三亞甲基酯、及其混合物所組成的群組的一聚酯聚合物; 其中,根據ASTM F2029、ASTM F88在該聚乙烯密封劑膜的該內層測定的該積層膜的密封起始溫度SIT(5N)小於100℃。
- 如請求項1所述之積層膜,其中,該積層膜的所述密封起始溫度SIT(5N)滿足以下關係式(I): SIT(℃)≤ 1.6278 x 該成分AI的密度(kg/m 3)- 1395 (I), 所述密封起始溫度根據ASTM F2029、ASTM F88在該聚乙烯密封劑膜的該內層測定。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該成分AI為一多峰線性低密度乙烯聚合物,較佳地為乙烯與兩種選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的一多峰三元共聚物,所述共聚單體較佳地為1-丁烯和1-己烯。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該成分AI根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR 2)為1.0至2.0 g/10min,且/或根據說明書中指定的GPC習知方法測定的分子量分佈(MWD)為3.0至5.0。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該成分AI為包括一乙烯聚合物成分(A)和一乙烯聚合物成分(B)的一雙峰三元共聚物,其中,該乙烯聚合物成分(A)根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR 2)高於該乙烯聚合物成分(B),並且,該乙烯聚合物成分(A)為乙烯與1-丁烯的共聚物,並且,該乙烯聚合物成分(B)為乙烯與1-己烯的共聚物,較佳地,其中,該成分AI中的總共聚單體含量為1至5 mol%。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,基於該內層組成物的總重量,該內層組成物進一步包括5至25 wt%的一成分BI,該成分BI是密度大於915 kg/m 3的一低密度乙烯聚合物。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,基於該聚乙烯密封劑膜的總重量,該聚乙烯密封劑膜包括:70至95 wt%的密度為915至925 kg/m 3的一乙烯聚合物;以及5至30 wt%的一低密度乙烯聚合物。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,基於各層組成物的總重量,該外層(O)和該芯層(C)中的至少一個由包括50至90 wt%的一成分AO或一成分AC的組成物製成,該成分AO或該成分AC為一線性低密度乙烯聚合物,較佳地為一多峰線性低密度乙烯聚合物,更佳地為乙烯與選自具有4至10個碳原子的α-烯烴的共聚單體的一雙峰線性低密度乙烯共聚物;該成分AO或該成分AC的密度為915至925 kg/m 3,且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR 2)為0.2至2.0 g/10 min。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該聚乙烯密封劑膜的厚度為40至100 μm,且該基材膜的厚度為10至20 μm,所述厚度根據ASTM D6988測定。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該基材膜為單層膜,較佳地為定向單層膜,且/或該聚酯聚合物為聚對苯二甲酸乙二酯。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該積層膜由該聚乙烯密封劑膜、該基材膜、以及可選地在該聚乙烯密封劑膜與該基材膜之間的一黏合劑層組成。
- 如前述請求項中任一項所述之積層膜,其中,該積層膜具有至少一種以下性質: a) 根據ASTM F2029、ASTM F88在該聚乙烯密封劑膜的該內層測定的密封起始溫度SIT(5 N)為90至99℃; b) 根據ASTM F1921在該聚乙烯密封劑膜的該內層測定的熱黏溫度(1 N)為85至95℃; c) 根據ASTM D882測定,縱向(MD)的拉伸模數(1 %割線)為至少1000 MPa,且/或橫向(TD)的拉伸模數(1 %割線)為至少900 MPa; d) 根據ASTM D1003測定的霧度值小於10%,且/或根據ASTM D2457在45°下在該聚乙烯密封劑膜的該內層測定的光澤度值為至少80;及/或 e) 根據ASTM D1709「方法A」測定的落鏢衝擊為至少400 g。
- 一種包括如前述請求項中任一項所述之積層膜的物品。
- 一種如請求項1至12中任一項所述之積層膜用於包裝物品的用途。
- 一種包括內層(I)的聚乙烯密封劑膜用於在將該聚乙烯密封劑膜層壓到包含聚酯聚合物的基材膜上時改善該基材膜的密封性能的用途,其中,基於一內層組成物的總重量,該內層(I)由包括75至95 wt%的一成分AI的該內層組成物製成,該成分AI是密度為915至925 kg/m 3且根據ISO 1133測定的熔體流率(MFR 2)為0.5至3.0 g/10 min的線性低密度乙烯聚合物,該聚酯聚合物選自由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、和聚對苯二甲酸三亞甲基酯、及其混合物所組成的群組,該聚酯聚合物較佳地為聚對苯二甲酸乙二酯。
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