TW202340266A - 改質聚乙烯縮醛樹脂、及膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂具有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元，且上述第4側鏈單元相對於全部單元之比率為10質量%以上，上述乙醯基單元相對於全部單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下。 根據本發明，可提供一種柔軟性優異且不易發生黃化之改質聚乙烯縮醛樹脂、及包含其之膜。

Description

改質聚乙烯縮醛樹脂、及膜
本發明係關於一種改質聚乙烯縮醛樹脂、及包含其之膜。
聚乙烯縮醛系樹脂廣泛用於層合玻璃中之層合玻璃用中間膜。層合玻璃具備2片玻璃板、及配置於2片玻璃板之間之層合玻璃用中間膜，且2片玻璃板係利用層合玻璃用中間膜而一體化。層合玻璃即便受到外部衝擊而發生破損，玻璃碎片之飛濺量亦較少，安全性優異，因此廣泛用於汽車、鐵路車輛、飛行器、船舶及建築物等。
對於聚乙烯縮醛系樹脂，正在嘗試進行改質以賦予各種功能。專利文獻1中揭示了一種聚氧伸烷基改質乙烯基縮醛系聚合物，其具有充分之可塑性、對醇系溶劑之溶解性、其溶液之低黏性及黏度穩定性，不易與其他成分發生相分離，可獲得粒子之分散性及觸變性優異之漿料、或強度、剝離性及柔軟性優異之片等。關於專利文獻1中所記載之改質乙烯基縮醛系聚合物，揭示了其含有包含聚氧丙烯嵌段、及聚氧乙烯嵌段之單體單元，且該單體單元之含有率為0.05～10莫耳%，黏度平均聚合度為150～5,000，縮醛化度為10～85莫耳%以下。
專利文獻2中揭示了一種關於聚氧伸烷基改質乙烯基縮醛系聚合物之發明，該聚氧伸烷基改質乙烯基縮醛系聚合物於側鏈含有特定之聚氧伸烷基，黏度平均聚合度P為150以上5000以下，縮醛化度為10莫耳%以上85莫耳%以下，聚氧伸烷基改質率S為0.1～10莫耳%。並且，記載了於將該聚氧伸烷基改質乙烯基縮醛系聚合物用作各種黏合劑之情形時，具有較高之力學強度且較高之柔軟性，並且亦兼具較高之分散性。
專利文獻3中，作為柔軟性優異、溶液黏度較低、黏度之經時穩定性優異、對醇系溶劑之溶解性優異之聚乙烯縮醛系樹脂，揭示了一種特徵在於使側鏈含有1,2-二醇成分之聚乙烯醇系樹脂（A）進行縮醛化而成之聚乙烯縮醛系樹脂。
專利文獻4中揭示了一種烷基改質乙烯基縮醛系聚合物，其玻璃轉移點較低，對醇系溶劑之溶解度較高，其溶液黏度較低，且溶液黏度之經時穩定性良好。關於專利文獻4中所記載之烷基改質乙烯基縮醛系聚合物，揭示了其具有特定之單體單元，黏度平均聚合度為150以上5,000以下，皂化度為20莫耳%以上99.99莫耳%以下，由單體單元引起之烷基改質率S為0.05莫耳%以上5莫耳%以下。
專利文獻5中揭示了一種改質聚乙烯縮醛樹脂，其於加工成膜或片而使用時，添由加大量塑化劑所致之物性降低、塑化劑之滲出或向其他樹脂轉移之問題得到解決。關於專利文獻5中所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，揭示了其具有對聚乙烯縮醛樹脂中之羥基加成碳數2～12之烯化氧（alkylene oxide）而成之結構，相對於聚乙烯縮醛樹脂中之全部乙烯基單元，烯化氧加成量為1～30莫耳%。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2014-136796號公報 專利文獻2：國際公開第2012/115223號 專利文獻3：日本特開2006-104309號公報 專利文獻4：國際公開第2012/133351號 專利文獻5：日本特開2009-001631號公報
[發明所欲解決之課題]
關於先前揭示之於側鏈具有聚氧伸烷基等之改質聚乙烯縮醛樹脂，可知雖然柔軟性呈提高之趨勢，但存在以下問題，即，若改質量變大，則樹脂容易因用於導入改質基之原料中所含之醛雜質、或側鏈之耐熱性較低等而發生黃化。 因此，本發明之目的在於提供一種柔軟性優異且不易黃化之改質聚乙烯縮醛樹脂、及包含該改質聚乙烯縮醛樹脂之膜。 [解決課題之技術手段]
本發明人等進行了努力研究，結果發現藉由含有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元，且將上述第4側鏈單元及乙醯基單元之含量設為一定範圍之改質聚乙烯縮醛樹脂，可解決上述問題，從而完成了以下本發明。 即，本發明提供以下之[1]～[14]。 [1]一種改質聚乙烯縮醛樹脂，其具有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元，且上述第4側鏈單元相對於全部單元之比率為10質量%以上，上述乙醯基單元相對於全部單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下。 [2]如上述[1]所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述第4側鏈單元具有選自由聚烯烴結構、聚醚結構、及聚胺酯（polyurethane）結構所組成之群中之至少任一種結構。 [3]如上述[1]或[2]所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述第4側鏈單元具有以下之式（1）所表示之聚烯化氧（polyalkylene oxide）結構， （式（1）中，A 1O為碳數2～6之氧伸烷基（oxyalkylene group），m為平均重複數，為4～200；R 1為碳數為1～8之烷基或氫原子；再者，氧伸烷基可為單獨一種，亦可混合存在兩種以上；*為與其他基之鍵結位置）。 [4]如上述[3]所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述式（1）中之氧伸烷基包含氧伸乙基及氧伸丙基之至少任一者。 [5]如上述[3]或[4]所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述式（1）中之氧伸烷基包含氧伸乙基及氧伸丙基兩者，其等具有無規結構。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述縮醛基單元相對於全部單元之比率為40質量%以上85質量%以下。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述縮醛基單元中之縮醛基之碳數為1～20。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述羥基單元相對於全部單元之比率為5質量%以上40質量%以下。 [9]一種膜，其包含上述[1]至[8]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂。 [10]一種積層體，其具備上述[9]所記載之膜、與選自無機材料基材及有機材料基材之至少任一者中之基材。 [11]如上述[10]所記載之積層體，其中，上述有機材料基材為有機樹脂板或樹脂膜。 [12]一種光學用接著膜，其包含上述[1]至[8]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂。 [13]一種顯示器，其包含上述[12]所記載之光學用接著膜。 [14]一種層合玻璃用中間膜，其包含上述[1]至[8]中任一項所記載之改質聚乙烯縮醛樹脂。 [發明之效果]
本發明可提供一種柔軟性優異且不易黃化之改質聚乙烯縮醛樹脂、及包含該改質聚乙烯縮醛樹脂之膜。
＜改質聚乙烯縮醛樹脂＞ 本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂具有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元，且上述第4側鏈單元相對於全部單元之比率為10質量%以上，上述乙醯基單元相對於全部單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下。本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂藉由此種構成，而起到柔軟性優異且不易黃化之效果。
本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂具有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元。 具體而言，本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂包含以下之式（2-1）所表示之縮醛基單元、式（2-2）所表示之乙醯基單元、式（2-3）所表示之羥基單元，且進而具有第4側鏈單元作為其等以外之單元。第4側鏈單元係於側鏈具有除縮醛基、乙醯基、羥基以外之結構之單元。
（上述式（2-1）中，R表示氫原子或碳數1～19之烴基）
（乙醯基單元） 改質聚乙烯縮醛樹脂中所含之乙醯基單元相對於全部單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下。全部單元係指構成改質聚乙烯縮醛樹脂之全部單元，換言之，係指構成改質聚乙烯縮醛樹脂之全部乙烯基單體單元。 若乙醯基單元之比率未達2.5質量%，則變得容易使改質聚乙烯縮醛樹脂及包含該改質聚乙烯縮醛樹脂之膜黃化。另一方面，若乙醯基單元之比率超過9質量%，則變得容易使改質聚乙烯醇樹脂、及包含該改質聚乙烯縮醛樹脂之膜之強韌性降低。 關於乙醯基單元相對於全部單元之比率，就抑制黃化之觀點而言，較佳為2.8質量%以上，更佳為3.0質量%以上，就抑制強韌性降低之觀點而言，較佳為7質量%以下，更佳為5質量%以下。 如上所述藉由將乙醯基單元之比率設為一定以上，而即便於下述第4側鏈單元之比率為一定以上之情形時，亦可抑制黃化。其原因並不明確，但推定原因如下：藉由將乙醯基單元之比率設為一定以上，而使得改質聚乙烯縮醛樹脂中之羥基單元之鏈結構之比率減少。藉此，被認為是黃化之原因之多烯結構減少。 即，乙醯基單元相對於全部單元之比率較佳為2.8質量%以上7質量%以下，更佳為3.0質量%以上5質量%以下。
再者，上述乙醯基單元之比率能夠以如下方式算出：對改質聚乙烯縮醛樹脂進行 1H-NMR測定而獲得光譜，根據所獲得之光譜，自源自乙醯基單元之氫峰之積分強度比算出上述乙醯基單元之比率。下述第4側鏈單元之比率、縮醛基單元之比率、及羥基單元之比率亦可同樣地，根據進行 1H-NMR測定而獲得之光譜算出。
（第4側鏈單元） 改質聚乙烯縮醛樹脂中所含之第4側鏈單元相對於全部單元之比率為10質量%以上。若第4側鏈單元之比率未達10質量%，則變得容易使改質聚乙烯縮醛樹脂之柔軟性降低。關於改質聚乙烯縮醛樹脂中之第4側鏈單元之比率，就提高柔軟性之觀點而言，較佳為12質量%以上，更佳為15質量%以上，進而較佳為17質量%以上，並且，就抑制黃化之觀點而言，較佳為35質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下。
第4側鏈單元較佳為具有選自由聚烯烴結構、聚醚結構、及聚胺酯結構所組成之群中之至少任一種結構，其中，更佳為如下所述具有聚醚結構。該等結構具有柔軟之分子結構。藉由具備具有該等結構之第4側鏈單元，變得容易使改質聚乙烯縮醛樹脂之柔軟性提高。 換言之，本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂中之第4側鏈單元較佳為以下之式（2-4）所表示之單元。 （式（2-4）中，X為具有選自由聚烯烴結構、聚醚結構、及聚胺酯結構所組成之群中之至少任一種結構之基。）
作為第4側鏈單元所具有之聚烯烴結構，例如可例舉包含碳數2～20之α-烯烴之單體成分之聚合物（即，具有源自碳數2～20之α-烯烴之結構單元之聚合物）。上述α-烯烴可僅為一種，亦可為兩種以上。於使用兩種以上之α-烯烴之情形時，聚烯烴結構具有共聚結構。 作為碳數2～20之α-烯烴，例如可例舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、2-乙基-1-己烯、1-壬烯、7-甲基-1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯等。
上述聚烯烴結構之數量平均分子量並無特別限定，較佳為8～4000，更佳為10～2000，進而較佳為20～1600，進而更佳為30～1000。 上述聚烯烴結構之平均重複數並無特別限定，較佳為4～200，更佳為5～100，進而較佳為10～80，進而更佳為15～50。
作為第4側鏈單元所具有之聚胺酯結構，可例舉多元醇化合物與聚異氰酸酯化合物之聚合物。 作為多元醇化合物，可例舉具有2個以上羥基之化合物，例如可例舉：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。 作為聚醚多元醇，例如可例舉如下獲得之聚合物，即，於具有2個以上活性氫之低分子量活性氫化合物等之至少一種之存在下，使環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃等烯化氧之至少一種進行開環聚合而獲得。作為具有2個以上活性氫之低分子量活性氫化合物，例如可例舉：雙酚A、乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇等二醇類、甘油、三羥甲丙烷等三醇類、乙二胺、及丁二胺等胺類等。
作為聚酯多元醇，例如可例舉：使多元酸與多元醇進行脫水縮合而獲得之聚合物、及羥基羧酸與上述多元醇等之縮合物。 作為多元酸，例如可例舉：己二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二甲酸（間酞酸）、對苯二甲酸（對酞酸）、及琥珀酸等。又，作為多元醇，例如可例舉：雙酚A、乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、1,6-己二醇、及新戊二醇等。 又，作為羥基羧酸，例如可例舉蓖麻油、蓖麻油與乙二醇之反應產物等。 作為聚碳酸酯多元醇，例如可例舉藉由乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、及壬二醇等含羥基化合物，與碳酸伸乙酯、碳酸丙烯酯等之脫醇反應而獲得之多元醇等。
作為聚異氰酸酯化合物，可例舉芳香族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、及脂肪族聚異氰酸酯等。 作為芳香族聚異氰酸酯，例如可例舉：伸苯基二異氰酸酯、甲伸苯基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、萘二異氰酸酯、及聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯等。 作為脂環族聚異氰酸酯，例如可例舉：伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、及二甲基二環己基甲烷二異氰酸酯等。 作為脂肪族聚異氰酸酯，例如可例舉：亞甲基二異氰酸酯、伸乙基二異氰酸酯、伸丙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。
上述聚胺酯結構之數量平均分子量並無特別限定，較佳為100～20000，更佳為150～15000，進而較佳為200～10000，進而更佳為300～5000。 上述聚胺酯結構之平均重複數並無特別限定，較佳為4～200，更佳為5～100，進而較佳為10～80，進而更佳為15～50。再者，上述聚胺酯結構之平均重複數係以源自多元醇化合物之結構單元與源自聚異氰酸酯化合物之結構單元之組合作為1個而算出。
作為第4側鏈單元所具有之聚醚結構，並無特別限定，第4側鏈單元進而較佳為具有以下之式（1）所示之聚烯化氧結構。即，聚醚結構進而較佳為以下之式（1）所表示之聚烯化氧結構。 （式（1）中，A 1O為碳數2～6之氧伸烷基，m為平均重複數，為4～200；R 1為碳數為1～8之烷基或氫原子；再者，氧伸烷基可為單獨一種，亦可混合存在兩種以上；*為與其他基之鍵結位置）
上述A 1O中之氧伸烷基為碳數2～6之氧伸烷基，較佳為碳數2～4之氧伸烷基，更佳為碳數2或3之氧伸烷基。若氧伸烷基之碳數處於上述範圍內，則變得容易使改質聚乙烯縮醛樹脂之柔軟性提高。 上述A 1O中之氧伸烷基中之伸烷基可為直鏈，亦可具有分支結構。作為上述A 1O中之氧伸烷基，例如可例舉氧伸乙基、氧伸丙基、氧伸丁基、氧伸戊基或氧伸己基，較佳為氧伸乙基、氧伸丙基或氧伸丁基，更佳為包含氧伸乙基及氧伸丙基之至少任一者。氧伸烷基可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。於併用兩種以上之情形時，各氧伸烷基可無規地加成，亦能夠以嵌段方式加成，更佳為無規地加成。即，於下述氧伸烷基包含氧伸乙基及氧伸丙基兩者之情形時，較佳為其等具有無規結構。
聚烯化氧結構中之氧伸烷基較佳為包含氧伸乙基及氧伸丙基之至少任一者，亦較佳為包含氧伸乙基及氧伸丙基兩者。於包含氧伸乙基及氧伸丙基兩者之情形時，其等可構成嵌段結構，但更佳為構成無規結構。 於包含氧伸乙基（EO）及氧伸丙基（PO）之情形時，氧伸丙基相對於氧伸乙基之比（PO/EO）以莫耳比計，例如為1/9以上9/1以下，較佳為2/8以上8/2以下，更佳為3/7以上7/3以下。 再者，上述比（PO/EO）可藉由 1H-NMR進行測定。
式（1）中，m表示氧伸烷基之平均重複數，為4～200，較佳為5～100，更佳為10～80，進而較佳為15～50。 上述平均重複數m可藉由將 1H-NMR、 13C-NMR及熱分解GCMS測定等手法加以組合而決定。 再者，於上述A 1O由兩種以上之氧伸烷基所構成之情形時，將各個氧伸烷基之平均重複數相加所得之值作為平均重複數m。
上述R 1中之烷基只要為碳數為1～8之烷基或氫原子，便無特別限定，可為直鏈，亦可具有分支結構。 作為R 1中之烷基，可例舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等分支丁基、正戊基、分支戊基、正己基、分支己基、正庚基、異庚基、3-庚基等分支庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基等分支辛基等。 R 1可為烷基及氫原子之任一者，較佳為烷基。因此，第4側鏈單元所具有之聚烯化氧結構較佳為末端為烷基。烷基之碳數如上所述，只要為碳數1～8即可，較佳為碳數1～6，更佳為碳數1～4。
上述式（1）所表示之聚烯化氧結構可經由單鍵而連結於主鏈，較佳為經由單鍵以外之連結基而連結於主鏈。 作為單鍵以外之連結基，可例舉：醚鍵（-O-）、酯鍵（-COO-）、醯胺鍵（-CONR-：R為氫原子或碳數1～4之烷基，較佳為氫原子）、或可具有該等鍵中之至少任一種之烴基。其等中，更佳為醚鍵（-O-）、酯鍵（-COO-）、或可具有該等鍵中之至少任一種之烴基。該連結基中之烴基之碳數並無特別限定，例如只要為1～10左右即可，較佳為1～4。又，其等中，上述聚烯化氧結構更佳為經由醚鍵或-CH 2O-之任一種而鍵結於主鏈。於上述聚烯化氧結構經由其等之任一種而鍵結於主鏈之情形時，其製造變得容易。再者，-CH 2O-中，氧原子可鍵結於上述聚烯化氧結構。 因此，第4側鏈單元更佳為以下之式（2-4-1）或（2-4-2）所表示之單元。 （式（2-4-1）、（2-4-2）中，A 1O、R 1、m與上述相同）
（縮醛基單元） 改質聚乙烯縮醛樹脂所具備之縮醛基單元中之縮醛基之碳數並無特別限定，例如為1～20，較佳為2～10，更佳為2～6，進而較佳為2、3或4。因此，於上述式（2-1）中所示之R為烴基之情形時，該烴基之碳數例如為1～19，較佳為1～9，更佳為1～5，進而較佳為1～3。 作為縮醛基，具體而言，尤佳為丁醛基。即，尤佳為上述式（2-1）中所示之R為碳數3之丙基（-CH 2CH 2CH 3），因此，作為改質聚乙烯縮醛樹脂，較佳為改質聚乙烯丁醛樹脂。 改質聚乙烯縮醛樹脂中所含之縮醛基單元相對於全部單元之比率例如為40質量%以上85質量%以下。縮醛基單元相對於全部單元之比率較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，並且較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下。藉由使縮醛基單元之比率處於上述範圍內，而變得容易將上述乙醯基單元及第4側鏈單元之比率調整為特定範圍。 即，上述縮醛基單元相對於全部單元之比率較佳為50～80質量%，更佳為60～70質量%。
改質聚乙烯縮醛樹脂中之羥基單元相對於全部單元之比率較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下，並且較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為12質量%以上。若羥基單元之比率處於上述範圍內，則變得容易抑制改質聚乙烯縮醛樹脂之黃化，並且變得容易使柔軟性提高。 即，上述羥基單元相對於全部單元之比率較佳為5～40質量%，更佳為10～30質量%，進而較佳為12～20質量%。
（重量平均分子量） 本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂之重量平均分子量並無特別限定，較佳為10萬以上，更佳為15萬以上，並且較佳為100萬以下，更佳為80萬以下，進而較佳為60萬以下。 若重量平均分子量為該等下限值以上，則改質聚乙烯縮醛樹脂及包含該樹脂之膜之耐熱性變得容易提高。若重量平均分子量為該等上限值以下，則加工時變得容易確保一定之流動性。 再者，重量平均分子量係利用凝膠滲透層析儀（GPC）所測定之基於聚苯乙烯換算所得之重量平均分子量。作為測定重量平均分子量時所使用之管柱，例如可例舉SHODEX KF-806L等。測定條件之詳情如實施例中所記載。
（玻璃轉移溫度） 本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度較佳為15～55℃，更佳為15～50℃，進而較佳為20～45℃。若改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度為該等上限值以下，則包含該改質聚乙烯縮醛樹脂之膜之柔軟性提高。若改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度為該等下限值以上，則可不表現出黏著性等而使操作性變得良好。改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度可藉由對上述第4側鏈單元之比率等進行調整而調節至所期望之範圍。更具體而言，藉由增加玻璃轉移溫度較低之成分，譬如增加上述第4側鏈單元之比率等，可降低改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度。 改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度可藉由以下方式進行測定，即，使用動態黏彈性測定裝置進行黏彈性測定，讀取自黏彈性測定之結果所獲得之損耗正切tanδ之峰溫度。測定條件之詳情如實施例中所記載。 再者，於測定對象物包含改質聚乙烯縮醛樹脂以外之成分之情形時，較佳為視需要進行分離而測定。分離手段並無特別限定，例如可藉由再沉澱純化或索氏萃取等來分離改質聚乙烯縮醛樹脂成分。
＜改質聚乙烯縮醛樹脂之製造方法＞ 本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂並無特別限定，係利用醛對聚乙烯醇（亦稱為「原料聚乙烯醇」）進行縮醛化，然後，視需要與改質劑進行反應而藉此獲得者。作為原料聚乙烯醇，可為未改質聚乙烯醇，亦可使用改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。
（製造方法（1）） 例如於第4側鏈單元具有聚烯烴結構之情形時，較佳為藉由製造方法（1）來製造改質聚乙烯縮醛樹脂。 本製造方法（1）中，首先，製造聚烯烴改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。具體而言，使乙烯酯、與包含具有聚烯烴結構之乙烯基單體之單體進行聚合而獲得聚合物後，對該聚合物進行皂化，藉此可獲得聚烯烴改質聚乙烯醇。皂化時，一般使用鹼或酸，較佳為使用鹼。 繼而，可利用醛對上述中所獲得之聚烯烴改質聚乙烯醇進行縮醛化，而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂。縮醛化之方法可藉由公知之方法進行。
作為製造方法（1）中所使用之乙烯酯，可使用：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯（vinyl versatate）、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。其等中，較佳為乙酸乙烯酯。
又，作為製造方法（1）中所使用之具有聚烯烴結構之乙烯基單體，具體而言，較佳為以下之式（3）所表示之乙烯基單體。 X 1-CH=CH 2（3） 式（3）中，X 1為包含碳數2～20之α-烯烴之單體成分之聚合物（聚烯烴聚合物）。即，作為具有聚烯烴結構之乙烯基單體，較佳為於一末端具有乙烯基之聚烯烴聚合物。 碳數2～20之α-烯烴之具體種類如上所述。
（製造方法（2）） 於第4側鏈單元具有聚胺酯結構之情形時，較佳為藉由製造方法（2）來製造改質聚乙烯縮醛樹脂。 本製造方法（2）中，利用醛對原料聚乙烯醇進行縮醛化，而獲得聚乙烯縮醛樹脂（以下，亦稱為原料聚乙烯縮醛樹脂）。此處所使用之原料聚乙烯醇係將使乙烯酯聚合而成之聚乙烯酯進行皂化所獲得者，較佳為未改質聚乙烯醇。作為乙烯酯，可無特別限制地使用上述製造方法（1）中所說明者，其中，較佳為乙酸乙烯酯。縮醛化之方法可藉由公知之方法進行。 繼而，使包含多元醇化合物及聚異氰酸酯化合物之改質劑與原料聚乙烯縮醛樹脂進行反應。更具體而言，使原料聚乙烯縮醛樹脂所具有之羥基、與包含多元醇化合物及聚異氰酸酯化合物之改質劑進行反應。藉此，向原料聚乙烯縮醛樹脂中導入聚胺酯結構，而製造改質聚乙烯縮醛樹脂。關於多元醇化合物及聚異氰酸酯化合物之種類，如上所述。
（製造方法（3）） 於第4側鏈單元具有聚醚結構之情形時，較佳為藉由製造方法（3）來製造改質聚乙烯縮醛樹脂。 本製造方法（3）中，首先，製造聚氧伸烷基改質聚乙烯醇作為原料聚乙烯醇。具體而言，藉由以下方式而獲得：使乙烯酯、與包含具有聚氧伸烷基之乙烯基單體之單體進行聚合而獲得聚合物後，對該聚合物進行皂化。皂化時，一般使用鹼或酸，較佳為使用鹼。 繼而，可利用醛對上述中所獲得之聚氧伸烷基改質聚乙烯醇進行縮醛化，而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂。縮醛化之方法可藉由公知之方法進行。
作為製造方法（3）中所使用之乙烯酯，可無特別限制地使用上述製造方法（1）中所說明者，其中，較佳為乙酸乙烯酯。
又，作為製造方法（3）中所使用之具有聚氧伸烷基之乙烯基單體，具體而言，可例舉：以下之式（4-1）所表示之聚氧伸烷基乙烯基醚、式（4-2）所表示之聚氧伸烷基烯丙基醚。
（式（4-1）、（4-2）中，A 1O、m、及R 1分別與上述相同）
作為具有聚氧伸烷基之乙烯基單體之較佳之具體例，可例舉聚氧乙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯單烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單烯丙基醚、聚氧丙烯單烯丙基醚，其等中，更佳為聚氧乙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯單烯丙基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯單烯丙基醚。
於第4側鏈單元具有聚醚結構之情形時，除上述製造方法（3）以外，亦可藉由如下所述之方法進行製造。 利用醛對原料聚乙烯醇進行縮醛化，而獲得聚乙烯縮醛樹脂（以下，亦稱為原料聚乙烯縮醛樹脂）。此處所使用之原料聚乙烯醇係將使乙烯酯聚合而成之聚乙烯酯進行皂化所獲得者，較佳為未改質聚乙烯醇。作為乙烯酯，可無特別限制地使用上述製造方法（1）中所說明者，其中，較佳為乙酸乙烯酯。縮醛化之方法可藉由公知之方法進行。 繼而，使包含聚醚結構之改質劑與原料聚乙烯縮醛樹脂進行反應。更具體而言，使原料聚乙烯縮醛樹脂所具有之羥基、與包含聚醚結構之改質劑進行反應。藉此，向原料聚乙烯縮醛樹脂中導入聚醚結構，而製造改質聚乙烯縮醛樹脂。
＜膜＞ 本發明亦可提供一種包含上述改質聚乙烯縮醛樹脂之膜。包含改質聚乙烯縮醛樹脂之膜之柔軟性優異，且可抑制黃化。
膜亦可包含除上述特定之改質聚乙烯縮醛樹脂以外之樹脂。作為此種樹脂，可為上述以外之改質聚乙烯縮醛樹脂，亦可為未改質之聚乙烯縮醛樹脂，亦可為聚乙烯縮醛樹脂以外之樹脂。其中，較佳為上述特定之改質聚乙烯縮醛樹脂為主成分。作為聚乙烯縮醛樹脂以外之樹脂，例如可例舉丙烯酸系樹脂等熱塑性樹脂。 膜中之樹脂成分中，本發明之特定之改質聚乙烯縮醛樹脂的含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上。此處，塑化劑不包含在樹脂成分中。
（塑化劑） 本發明之膜可含有塑化劑。膜藉由含有塑化劑，而變得柔軟，可使膜之玻璃轉移溫度（Tg）變低。因此，於將該膜用作層合玻璃用中間膜等情形時，可使對有機玻璃等樹脂材料或無機玻璃等各種被接著體之接著性變高。但是，本發明之膜可不含有塑化劑，或者即便含有亦設為少量。如上所述，本發明之聚乙烯縮醛樹脂之柔軟性優異，因此即便於不使用塑化劑之情形時，亦加工性良好，故可防止外觀不良，獲得寬度或厚度之尺寸性能優異之膜。
本發明之膜中之塑化劑之含量相對於膜中所含之樹脂100質量份，較佳為80質量份以下。又，於將本發明之膜用作層合玻璃用中間膜等情形時，就防止塑化劑對有機玻璃之侵蝕、或塑化劑之滲出之觀點而言，膜中之塑化劑之含量相對於膜中所含之樹脂100質量份，更佳為40質量份以下，進而較佳為15質量份以下。塑化劑之含量之下限為0質量份。
作為塑化劑，例如可例舉：有機酯塑化劑、以及有機磷酸酯塑化劑及有機亞磷酸酯塑化劑等有機磷系塑化劑、聚伸烷基二醇（polyalkylene glycol）系塑化劑、聚氧伸烷基醚系塑化劑等有機醚系塑化劑、醇系塑化劑等。 塑化劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。上述中，較佳為有機酯塑化劑。作為較佳之有機酯塑化劑，可例舉一元有機酸酯及多元有機酸酯等。
作為一元有機酸酯，可例舉二醇、與一元有機酸之酯。作為二醇，可例舉各伸烷基單元為碳數2～4、較佳為碳數2或3，且伸烷基單元之重複數為2～10、較佳為2～4之聚伸烷基二醇。又，作為二醇，可為碳數2～4、較佳為碳數2或3之單伸烷基二醇（即，重複單元為1）。 作為二醇，具體而言，可例舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。 作為一元有機酸，可例舉碳數3～10之有機酸，具體而言，可例舉：丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為具體之一元有機酸酯，可例舉：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
又，作為多元有機酸酯，例如可例舉己二酸、癸二酸、壬二酸等碳數4～12之二元有機酸與碳數4～10之醇之酯化合物。碳數4～10之醇可為直鏈，亦可具有分支結構，亦可具有環狀結構。 具體而言，可例舉：癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環己酯、己二酸二異壬酯、己二酸庚酯壬酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。又，亦可為油改質癸二酸醇酸等。作為混合型己二酸酯，可例舉由選自由碳數4～9之烷基醇及碳數4～9之環狀醇中之兩種以上之醇所製作之己二酸酯。 作為上述有機磷酸塑化劑，可例舉磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸酯苯酯及磷酸三異丙酯等磷酸酯等。
作為有機酯塑化劑，並不限於上述各酯之完全酯，亦可為偏酯（partial ester）。例如亦可為二醇與一元有機酸之偏酯，亦可為二元有機酸與醇之偏酯。具體而言，可例舉三乙二醇-單-2-乙基己酸酯等。 進而，亦可為甘油等三元以上之醇與一元有機酸之偏酯等。作為一元有機酸，可例舉碳數3～24、較佳為碳數6～18之一元有機酸。作為三元以上之醇與一元有機酸之偏酯之具體例，可例舉：甘油與硬脂酸之單或二酯、甘油與2-乙基己酸之單或二酯等。 作為有機酯塑化劑，上述中，尤其適宜使用三乙二醇-二-2-乙基己酸酯（3GO）。
作為聚伸烷基二醇系塑化劑，可例舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚(環氧乙烷/環氧丙烷)嵌段共聚物、聚(環氧乙烷/環氧丙烷)無規共聚物、聚四亞甲基二醇等，其等中，較佳為聚丙二醇。
聚氧伸烷基醚系塑化劑係一元或多元醇與聚氧伸烷基之醚化合物。 作為具體之聚氧伸烷基醚系塑化劑，例如可例舉：聚氧乙烯己基醚、聚氧乙烯庚基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯-2-乙基己基醚、聚氧乙烯壬基醚、聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯烯丙基醚、聚氧丙烯烯丙基醚、聚氧乙烯甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧伸烷基新戊四醇醚等。 聚氧伸烷基醚系塑化劑較佳為多元醇與聚氧伸烷基之醚化合物，更佳為甘油或二甘油與聚氧伸烷基之醚化合物，進而較佳為甘油或二甘油與聚氧丙烯之醚化合物。 作為醇系塑化劑，可例舉丁二醇、己二醇、三羥甲丙烷、新戊四醇等各種多元醇。其等中，較佳為三羥甲丙烷。
除塑化劑以外，本發明之膜亦可適當地含有與聚乙烯縮醛樹脂併用之公知之添加劑。即，本發明之膜可由“以特定之改質聚乙烯縮醛樹脂等樹脂組成之樹脂組成物”所構成，或者可由“除樹脂以外還包含視需要摻合之塑化劑、或塑化劑以外之添加劑之樹脂組成物”所構成。 關於塑化劑以外之添加劑，具體而言，可例舉：紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、接著力調整劑、顏料、染料、螢光增白劑、結晶成核劑等。
本發明之膜之厚度並無特別限定，例如為100 μm以上2000 μm以下，較佳為100 μm以上1000 μm以下，進而較佳為100～400 μm。尤其是若為100～400 μm之厚度，則適宜用於被要求薄型化之顯示器等積層體。
＜膜之製造方法＞ 於製造膜時，首先，製備用以獲得膜之樹脂組成物。關於樹脂組成物，可將如上所製造之改質聚乙烯縮醛樹脂直接用作樹脂組成物。又，樹脂組成物亦可向如上所製造之改質聚乙烯縮醛樹脂中視需要添加塑化劑、添加劑等而製備。又，樹脂組成物亦可適當地稀釋於溶劑中。 繼而，可藉由公知之方法將上述樹脂組成物成形為膜狀。具體而言，可將樹脂組成物塗佈於脫模片等支持體、或者流入至模框，視需要適當地進行加熱、乾燥而成形為膜狀，亦可藉由擠製成形、加壓成形等進行成形。
＜膜之用途＞ 本發明之膜並無特別限定，可用作光學用接著膜、層合玻璃用中間膜等。即，本發明可提供一種包含上述改質聚乙烯縮醛樹脂之光學接著膜、及包含上述改質聚乙烯縮醛樹脂之層合玻璃用中間膜。
（光學用接著膜） 上述改質聚乙烯縮醛樹脂對玻璃及金屬等材料具有較高之接著性，進而具有較高之透明性等優異之光學性質。因此，本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂適宜用作光學用接著膜之原料。 本發明之光學用接著膜較佳為具備包含上述改質聚乙烯縮醛樹脂之膜。本發明之光學用接著膜可為由包含上述改質聚乙烯縮醛樹脂之膜所構成者，亦可為具備包含改質聚乙烯縮醛樹脂之膜及該膜以外之其他樹脂層的積層體。作為其他樹脂層，較佳為包含熱塑性樹脂之樹脂層。作為熱塑性樹脂，可例舉：聚乙烯縮醛樹脂、丙烯酸系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物系樹脂、聚胺酯系樹脂、熱塑性彈性體等。於其他樹脂層中，亦可視需要摻合上述塑化劑或塑化劑以外之添加劑。 本發明之光學接著膜之厚度並無特別限定，例如為100 μm以上2000 μm以下，較佳為100 μm以上1000 μm以下，進而較佳為100～400 μm。尤其是若為100～400 μm之厚度，則適宜用於被要求薄型化之顯示器等積層體。 光學用接著膜可用於液晶顯示器、有機EL顯示器等顯示器、各種照明器具等。
＜積層體＞ 本發明之膜並無特別限定，較佳為與有機材料基材、無機材料基材等基材一起使用，用作積層體之一部分。具體而言，本發明之積層體較佳為具備上述膜、與選自無機材料基材及有機材料基材之至少任一者中之基材。又，膜較佳為配置成與無機材料基材及有機材料基材之至少任一者接著，其中，更佳為配置成與有機材料基材接著。上述膜可提高對各種樹脂材料之接著力，因此，藉由配置於與有機材料基材接著之位置，能夠以較高之接著力與基材接著。
作為有機材料基材，可例舉有機樹脂板、樹脂膜等。再者，以下，有時將用作基材之樹脂膜稱為基材用樹脂膜。有機樹脂板亦稱為有機玻璃板。作為有機樹脂板，並無特別限定，可例舉：聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等(甲基)丙烯酸板；丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚對苯二甲酸乙二酯板等聚酯板；氟系樹脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚碸板、環氧樹脂板、酚系樹脂板、不飽和聚酯樹脂板、聚醯亞胺樹脂板等各種有機玻璃板。亦可對有機樹脂板適當地進行表面處理等。 上述中，就透明性、耐衝擊性優異之方面而言，較佳為聚碳酸酯板，就透明性較高，耐候性、機械強度優異之方面而言，較佳為(甲基)丙烯酸板，其等中，更佳為聚碳酸酯板。 有機樹脂板之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，進而較佳為0.4 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.0 mm以下。
基材用樹脂膜並無特別限定，可例舉：(甲基)丙烯酸樹脂膜、聚碳酸酯膜、聚對苯二甲酸乙二酯（PET）膜、聚萘二甲酸乙二酯（PEN）膜等聚酯樹脂膜；聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴樹脂膜；環狀聚烯烴（COP）膜、三乙醯纖維素（TAC）膜、聚醚碸（PES）樹脂膜、聚醯亞胺樹脂膜等。其等中，較佳為PET膜。又，於基材用樹脂膜之表面，可設置包含由(甲基)丙烯酸系樹脂等所構成之硬塗層等之表面層。 基材用樹脂膜可由單1層所構成，亦可積層2層以上。 又，有機材料基材亦可為包含上述基材用樹脂膜之功能膜。作為功能膜，可例舉偏光膜（偏光板）、調光膜等，較佳為偏光膜。偏光膜及調光膜之構成如下所述。 積層體中之基材用樹脂膜或功能膜之厚度並無特別限定，較佳為30 μm以上，進而較佳為50 μm以上，又，較佳為500 μm以下，進而較佳為450 μm以下。 再者，將如厚度相對較大、柔軟性較低、且一般無法彎折者稱為有機樹脂板，另一方面，將厚度相對較小、且一般可彎折者大致稱為樹脂膜，但並不明確區分其等。
作為無機材料基材，可例舉無機玻璃板。無機玻璃板並無特別限定，例如可例舉：浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、嵌網板玻璃（meshed plate glass）、嵌平板玻璃（wired plate glass）、紫外線吸收板玻璃、紅外線反射板玻璃、紅外線吸收板玻璃、綠色玻璃等各種玻璃板。亦可對無機玻璃進行表面處理等。無機玻璃之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，更佳為0.3 mm以上，進而較佳為0.5 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.0 mm以下。
對於有機材料基材、或無機材料基材，可適當地安裝電極、感測器等。電極由積層於上述各基材之導電層所構成。 作為感測器，可例舉觸控感測器。觸控感測器係指對「使手指、觸控筆、其他物體接近或接觸基材之觸控輸入」進行檢測之感測器，由積層於上述基材之導電層所構成。觸控感測器係藉由使手指、觸控筆、其他物體接近或接觸基材，而導致導電層產生靜電電容、電流、電壓等電性變化，根據該電性變化而檢測觸控輸入。 導電層並無特別限定，只要為先前公知之具有透明性之電極材料，便可無特別限定地使用，例如可例舉：銦錫氧化物（ITO）導電膜、氧化錫導電膜、氧化鋅導電膜、高分子導電膜等。 又，積層有電極、感測器等導電層之有機材料基材（尤其是膜）亦可在「與設置有導電層之面相反側之面」形成上述硬塗層。與設置有導電層之面相反側之面通常為與本發明之膜之接著面，對於設置有硬塗層之面，本發明之膜亦容易使接著力變得良好。
本發明之膜並無特別限定，較佳為用於將一對基材加以接合。因此，具體而言，本發明之積層體可具備上述膜、及一對基材，且上述膜配置於一對基材之間。再者，配置於一對基材之間且用於接著之膜亦稱為接著用膜。接著用膜亦可為本發明之膜，本發明之膜以外之膜亦有時稱為接著用膜。上述一對基材較佳為經由上述膜（即接著用膜）而接合。因此，上述膜（接著用膜）例如可接著於一對基材兩者。 一對基材可分別選自有機材料基材及無機材料基材之任一者中。作為有機材料基材，上述中，較佳為偏光膜（偏光板）、PET膜、(甲基)丙烯酸板、及聚碳酸酯板之任一種。
此處，一對基材亦較佳為兩者為玻璃。作為玻璃，可為無機玻璃板，亦可為有機玻璃板。又，一對基材亦可一者為玻璃而另一者為膜。作為用於一對基材之玻璃，可為無機玻璃板，亦可為有機玻璃板。 本發明之膜藉由使用聚乙烯縮醛系樹脂而耐衝擊性變高，即便用於將玻璃彼此、或玻璃與其他構件加以接合，玻璃亦不易發生破損，又，即便於玻璃發生破損之情形時，其碎片亦變得不易飛濺，可提高安全性等。
又，上述一對基材亦較佳為一者為有機材料基材，而另一者為無機材料基材及有機材料基材之任一者。本發明之膜容易使對有機材料之接著性變得良好，因此，藉由使至少一基材為有機材料基材，而變得容易以較高之接著力接著於基材。
又，積層體亦可具有「在上述一對基材之間進而配置其他中間構件」之構造，此種構造中，可於各基材與中間構件之間配置接著用膜，而具有5層以上多層構造。此處，接著用膜可接著於各基材與中間構件，藉此，基材與中間構件可經由接著用膜而接合。又，以上所說明之5層以上之多層構造中，基材與中間構件之間之接著用膜只要至少一者為本發明之膜即可，較佳為兩者均為本發明之膜。 中間構件可具有上述無機材料基材及有機材料基材之至少任一者，可於供本發明之膜接著之位置處配置無機材料基材及有機材料基材之至少任一者。
以上所說明之積層體較佳為構成顯示器、層合玻璃等，但並不限於其等。又，中間構件如下所述，可為觸控面板或調光元件等，但並不限於其等。又，上述無機材料基材或有機材料基材只要構成觸控面板、調光元件、構成顯示器之顯示元件等之一部分即可。
本發明之積層體例如可藉由以下方式製造：準備接著用膜，經由所準備之接著用膜對各構件進行壓接。例如，可藉由將基材、接著用膜、及基材依序重疊，並對其等進行壓接而製造。又，於設置中間構件之情形時，可藉由將基材、接著用膜、中間構件、接著用膜、及基材依序重疊，並對其等進行壓接而製造。再者，各積層體中，至少任一個接著用膜為本發明之膜。 壓接並無特別限定，較佳為加熱並同時壓接。又，可於以相對較低之壓力及溫度暫時接著後，使壓力、溫度或其兩者變得比暫時壓接高而進行正式接著。
其次，參照圖式對積層體之具體例進行說明。圖1表示第1實施形態之積層體。第1實施形態中，積層體30A適用於帶觸控面板之顯示器。帶觸控面板之顯示器較佳為車載用顯示器。本實施形態之積層體30A具備顯示元件31、表面保護面板32、及配置於顯示元件31與表面保護面板32之間之觸控面板33，於觸控面板33與顯示元件31之間、及表面保護面板32與觸控面板33之間分別配置接著用膜34A、34B。
表面保護面板32較佳為有機樹脂板或無機玻璃板之任一種，較佳為無機玻璃板。 又，作為顯示元件31，可例舉有機EL顯示元件、液晶顯示元件。顯示元件31較佳為於其表面側之最外面設置偏光板（偏光膜）。再者，表面側之最外面係指表面保護面板側之最外面，亦將其相反側稱為背面側。 偏光板（偏光膜）一般具有在聚乙烯醇樹脂膜等偏光元件之兩面設置有保護膜之構成。保護膜由上述基材用樹脂膜所構成，較佳為PET膜、COP膜、或TAC膜之任一種。再者，於保護膜之表面，可設置由(甲基)丙烯酸系樹脂等所構成之硬塗層作為基材之表面層。又，顯示元件31即便於其表面側之面未設置偏光板之情形時，亦可於表面側之最外面設置保護膜。因此，不論於何種情形時，顯示元件31之表面側之最表面均由有機材料基材所構成。
觸控面板33可由附帶觸控感測器之無機玻璃、有機樹脂板、或基材用樹脂膜之任一種所構成，較佳為附帶觸控感測器之無機玻璃或基材用樹脂膜。 又，觸控面板33亦可由無機玻璃、有機樹脂板、或基材用樹脂膜中之2種以上積層而成為多層構造體。於該情形時，在觸控面板33中，觸控感測器可被附加在無機玻璃、有機樹脂板、或基材用樹脂膜之任一種。 又，觸控面板33可於表面側之最表面、背面側之最表面之任一處配置由基材用樹脂膜所構成之保護膜。因此，觸控面板33之「與接著用膜34A、34B之接著面」為無機玻璃、有機玻璃、及基材用樹脂膜之任一種。
接著用膜34A、34B分別接著於顯示元件31及觸控面板33、觸控面板33及表面保護面板32，而將其等接合。接著用膜34A、34B可其中之任一者為上述本發明之膜，較佳為兩者均為本發明之膜。 本發明之膜不僅對無機材料基材，而且對各種樹脂材料（即有機材料基材）亦具有較高之接著力。因此，顯示元件31、表面保護面板32、及觸控面板33之與接著用膜34A、34B之接著面有時由有機材料基材所構成，但即便於此種情形時，亦能夠以較高之接著力將顯示元件31與觸控面板33、及表面保護面板32與觸控面板33加以接合。又，本發明之膜之柔軟性優異，且不易黃化，因此即便於車載用顯示器中遍及較廣之溫度範圍進行使用，亦可維持較高之透明性。
圖2表示第2實施形態之積層體。第2實施形態之積層體亦適用於顯示器，但積層體30B省略了觸控面板33，因此，積層體30B具備顯示元件31、表面保護面板32、及配置於其等之間之接著用膜34。 顯示元件31、與表面保護面板32之詳情如第1實施形態中所述。 本實施形態中，接著用膜34由本發明之膜所構成。接著用膜34（本發明之膜）接著於顯示元件31及表面保護面板32，而將其等接合，因此，與第1實施形態同樣地，顯示元件31與表面保護面板32被以較高之接著力接合。又，本發明之膜之柔軟性優異，且不易黃化，因此即便於車載用顯示器等中遍及較廣之溫度範圍進行使用，亦可維持較高之透明性。
再者，於第2實施形態中，表面保護面板32可為OGS（one glass solution，單片玻璃方案）面板，亦可於表面保護面板32設置觸控感測器等感測器。因此，表面保護面板32可由附帶感測器之無機玻璃等構成。
圖3表示第3實施形態之積層體。第3實施形態之積層體30C適用於帶調光功能之層合玻璃。本實施形態之積層體30C具備一對層合玻璃構件（基材）41、42、及配置於一對層合玻璃構件41、42之間之調光元件43，於一層合玻璃構件41與調光元件43之間、及另一層合玻璃構件42與調光元件43之間分別配置接著用膜34A、34B。 層合玻璃構件41、42可為無機玻璃板、有機樹脂板之任一種，其等之詳情如上所述。
調光元件43較佳為具備2片基材用樹脂膜、及配置於2片基材用樹脂膜之間之調光層的調光膜。因此，調光元件43之「與接著用膜34A、34B之接著面」為樹脂材料。 作為調光元件43所具備之基材用樹脂膜，可例舉：PET膜、PEN膜等聚酯樹脂膜、(甲基)丙烯酸樹脂膜、TAC膜、PES樹脂膜、聚醯亞胺樹脂膜等。其等中，就操作性等觀點而言，較佳為聚酯樹脂膜，其中更佳為PET膜。 又，於2片基材用樹脂膜各自之調光層側之面設置構成電極之導電層。
調光層係藉由切換對2片基材用樹脂膜之導電層間之電壓之施加及不施加，可見光線穿透率發生變化者。調光層可由聚合物分散型液晶（PDLC）等液晶層所構成。又，調光膜可為SPD（Suspended Particle Device，懸浮顆粒裝置）膜、電致變色膜、電泳膜裝置等。因此，調光層可為包含樹脂基質與分散於樹脂基質中之光調整懸浮液之SPD層，亦可為電致變色材料層。又，亦可為具備電泳粒子、及使電泳粒子分散之分散劑之電泳層等。
於本實施形態中，接著用膜34A、34B亦分別接著於層合玻璃構件41及調光元件43、以及層合玻璃構件42及調光元件43，而將其等接合。接著用膜34A、34B任一者可為上述本發明之膜，較佳為兩者均為本發明之膜。 本發明之膜不僅對無機材料基材，而且對各種樹脂材料亦具有較高之接著力，因此能夠以較高之接著力將層合玻璃構件41、42、與偏光元件43加以接合。又，本發明之膜之柔軟性優異，且不易黃化，因此即便將第3實施形態之層合玻璃於車輛用窗玻璃等中遍及較廣之溫度範圍進行使用，亦可維持較高之透明性。
圖4表示第4實施形態之積層體。本實施形態之積層體30D適用於層合玻璃。本實施形態之積層體30D具備一對層合玻璃構件41、42、及配置於一對層合玻璃構件41、42之間之接著用膜34，接著用膜34可由上述本發明之膜所構成。 一對層合玻璃構件41、42如第3實施形態中所說明。接著用膜34（本發明之膜）接著於層合玻璃構件41、42兩者而將其等接合，因此能夠以較高之接著力將層合玻璃構件41、42加以接合。 又，本發明之膜之柔軟性優異，且不易黃化，因此即便將第4實施形態之層合玻璃於車輛用窗玻璃等中遍及較廣之溫度範圍進行使用，亦可維持較高之透明性。
（層合玻璃用中間膜） 本發明之層合玻璃用中間膜（以下，亦有時簡稱為中間膜）包含改質聚乙烯縮醛樹脂，較佳為具備上述膜。中間膜可為僅由上述膜所構成之單層構造，亦可為包含由上述膜所構成之第1層之多層構造。 如圖5所示，本發明之中間膜可為由膜51所構成之單層構造之中間膜50A。於該情形時，膜51之兩面構成「與構成層合玻璃之一對層合玻璃構件（第1及第2層合玻璃構件41、42）接觸之最外面」。膜51對聚碳酸酯板等有機玻璃亦具有良好之接著性，因此，較佳為第1及第2層合玻璃構件之一者或兩者為有機玻璃。但是，第1及第2層合玻璃構件之一者或兩者亦可為無機玻璃。 又，膜51包含本發明之特定之改質聚乙烯縮醛樹脂，柔軟性優異，且黃化亦得到抑制，因此，中間膜50A亦同樣地柔軟性優異，且黃化亦得到抑制。
又，中間膜亦可具有至少包含由膜51所構成之第1層51之多層構造。多層構造之中間膜只要具有至少1層第1層即可。但是，即便於多層構造之情形時，第1層亦較佳為構成中間膜之最外面。藉由使第1層構成最外面，且配置於與作為有機玻璃之層合玻璃構件接觸之位置，可提高中間膜對有機玻璃之接著性。
又，於多層構造之情形時，第1層亦可具有2層以上，藉由具有2層以上，即便於多層構造之情形時，亦可用第1層構成中間膜之2個最外面兩者。於具有2層以上之第1層之情形時，各層之組合可不同，亦可相同。
又，中間膜亦可為具有第1層、及除上述第1層以外之層（以下，稱為「第2層」）之積層構造。於該情形時，可為一個最外面由第1層所構成，且另一個最外面由第2層所構成，亦可為兩個最外面均由第1層所構成。 中間膜於具有第1層與第2層之情形時，例如，如圖6所示，可為第1層51與第2層52之2層構造之中間膜50B，亦可為如圖7所示依序設置有第1層51A、第2層52及第1層51B之3層構造之中間膜50C，亦可為3層構造以上。
第2層係具有與上述第1層不同之組成及物性者，較佳為包含熱塑性樹脂之樹脂層。作為熱塑性樹脂，可例舉：聚乙烯縮醛樹脂、丙烯酸系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、離子聚合物系樹脂、聚胺酯系樹脂、熱塑性彈性體等。藉由使用該等樹脂，而變得容易確保與玻璃板或第1層之接著性。熱塑性樹脂可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。 又，第2層可為由“以熱塑性樹脂組成之樹脂組成物”所構成之層，或者為由“除熱塑性樹脂以外還適當地包含塑化劑、塑化劑以外之添加劑之樹脂組成物”所構成之層。
本發明之中間膜之厚度例如為100 μm以上2000 μm以下，較佳為250 μm以上900 μm以下。藉由使中間膜之厚度處於此種範圍內，可不超過所需地變厚而使對層合玻璃構件之接著性變得良好。
（層合玻璃） 本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件、及配置於該等第1及第2層合玻璃構件之間之中間膜。層合玻璃中，第1及第2層合玻璃構件係利用中間膜接合，第1層合玻璃構件接著於中間膜之一個最外面，第2層合玻璃構件接著於中間膜之另一個最外面。本發明之中間膜之構成如上所述。
第1及第2層合玻璃構件分別為玻璃板，可自無機玻璃及有機玻璃選擇。本發明之層合玻璃中，較佳為至少1個層合玻璃構件為有機玻璃。於該情形時，第1及第2玻璃構件如上所述，可一者為有機玻璃而另一者為無機玻璃，亦可兩者均為有機玻璃。
無機玻璃並無特別限定，例如可例舉：浮法平板玻璃、強化玻璃、著色玻璃、拋光板玻璃、壓花玻璃、嵌網板玻璃、嵌平板玻璃、紫外線吸收板玻璃、紅外線反射板玻璃、紅外線吸收板玻璃、綠色玻璃等各種玻璃板。亦可對無機玻璃進行表面處理等。 無機玻璃之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，進而較佳為1.0 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.2 mm以下。
有機玻璃並無特別限定，可例舉：聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板；丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚對苯二甲酸乙二酯（PET）板等聚酯板；聚乙醯纖維素板、環烯烴聚合物（COP）板、氟系樹脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚碸板、環氧樹脂板、酚系樹脂板、不飽和聚酯樹脂板、聚醯亞胺樹脂板等各種有機玻璃板。亦可對有機玻璃適當地進行表面處理等。 上述中，就透明性、耐衝擊性、耐燃燒性優異之方面而言，較佳為聚碳酸酯板，就透明性較高，耐候性、機械強度優異之方面而言，較佳為聚甲基丙烯酸甲酯板等甲基丙烯酸酯板，其等中，較佳為聚碳酸酯板。 有機玻璃之厚度並無特別限定，較佳為0.1 mm以上，進而較佳為0.3 mm以上，又，較佳為5.0 mm以下，進而較佳為3.0 mm以下。
本發明之層合玻璃能夠用於各種領域。具體而言，可用於汽車、電車等車輛、船舶、飛機等各種交通工具、或者大樓、公寓、獨立式住宅、禮堂、體育館等各種建築物、或者切削、研磨等工作機械、鏟土機或起重機等施工機械等之窗玻璃、或者顯示器等電子裝置。
[層合玻璃之製造方法] 層合玻璃可將預先製作之中間膜配置於第1及第2層合玻璃構件之間，藉由熱壓接等進行製造。於中間膜具有多層構造之情形時，本發明之層合玻璃亦可預先製作多層構造之中間膜，將多層構造之中間膜配置於第1及第2層合玻璃構件之間。又，可於第1及第2層合玻璃構件之間，將用以形成第1層、第2層等之複數個樹脂膜重疊，並使複數個樹脂膜一體化而製成多層構造之中間膜，並且經由中間膜將第1及第2層合玻璃構件接合。
熱壓接之方法並無特別限定，可於在一對玻璃構件之間配置有中間膜等之狀態下，對其等進行加熱並同時施加壓力。加熱溫度較佳為60℃以上150℃以下，更佳為70℃以上140℃以下。又，壓力較佳為0.4 MPa以上1.5 MPa以下，更佳為0.5 MPa以上1.3 MPa以下。再者，此處所述之壓力為絕對壓力。又，關於熱壓接，可例舉使用高壓釜進行之方法、藉由加熱壓製進行之方法等，較佳為使用高壓釜進行。
上述層合玻璃之製造中，亦可於在第1及第2層合玻璃構件之間配置中間膜、或複數個樹脂膜等之後，進行熱壓接之前，視需要對殘留於一對層合玻璃構件之間之空氣進行脫氣。脫氣之方法並無特別限定，可使其通過按壓輥，或放入至橡膠袋中進行減壓抽吸來進行。 又，亦可於熱壓接之前進行暫時接著。暫時接著例如可藉由以下方式進行：於一對層合玻璃構件之間配置中間膜或複數個樹脂膜，視需要進行加熱，並同時以相對較低之壓力進行按壓。暫時接著例如可利用真空貼合機進行。於進行脫氣之情形時，暫時接著可於脫氣後進行，亦可與脫氣同時進行。 [實施例]
藉由實施例來更詳細地說明本發明，但本發明並不受該等例任何限定。 再者，本發明中之各物性值之測定方法、及評價方法如下所述。
＜各單元之比率＞ 改質聚乙烯縮醛樹脂中，縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元各自相對於全部單元之比率係將改質聚乙烯縮醛樹脂溶解於氯仿-d中，使用 1H-NMR（核磁共振譜）進行測定而求出。
＜重量平均分子量（Mw）＞ 使所獲得之改質聚乙烯縮醛樹脂以0.01質量%之濃度溶解於四氫呋喃中，利用針筒過濾器（Millex-LH，0.45 μm）進行過濾，藉此製備樣品。對於該測定樣品，使用凝膠滲透層析儀（GPC：Waters公司製造，商品名「2690 Separartion Model」）於樣品流量1 mL/分鐘、管柱溫度40℃之條件測定重量平均分子量（Mw）。重量平均分子量（Mw）係使用由單分散聚苯乙烯標準試樣所製成之分子量校正曲線而算出。管柱使用SHODEX KF-806L（昭和電工公司製造）。
＜玻璃轉移溫度（Tg）＞ 使用加熱壓製，將所獲得之改質聚乙烯縮醛樹脂成形為長度10 mm、寬度5 mm之膜，使用動態黏彈性測定裝置（IT計測控制股份有限公司製造，商品名「DVA-200」），於以下之測定條件測定黏彈性。讀取自黏彈性測定結果所獲得之損耗正切tanδ之峰溫度。將-50～150℃之溫度範圍內自低溫側計數之第1個峰溫度作為改質聚乙烯縮醛樹脂之玻璃轉移溫度（Tg）。根據所獲得之玻璃轉移溫度（Tg）之值，按照以下基準評價柔軟性。 （柔軟性評價） A：玻璃轉移溫度未達55℃ B：玻璃轉移溫度為55℃以上 （測定條件） 變形樣式：剪切模式，測定溫度：-50℃～200℃，升溫速度：5℃/分鐘，測定頻率：1 Hz，應變：1%
＜黃度（1）＞ 對所獲得之改質聚乙烯縮醛樹脂進行加熱壓製而製成膜，將該膜作為試樣，使用分光光度計（U-1000，日立製作所）於穿透模式獲得波長250～2500 nm之穿透光譜。根據所獲得之光譜，藉由JIS K 7373所規定之方法而算出黃度。根據所獲得之黃度，按照以下基準進行黃化之抑制評價（1）。 （黃化之抑制評價（1）） A：黃度未達0.6 B：黃度為0.6以上
＜黃度（2）＞ 對所獲得之改質聚乙烯縮醛樹脂進行加熱壓製而製成厚度400 μm之膜，將該膜作為試樣。將試樣切成5 cm見方並固定於台上，使其直立。自正面觀察試樣端部，令10位評價者評價與色樣品（黃度0.5）比較後所得之黃度。 按照以下基準進行黃化之抑制評價（2）。 （黃化之抑制評價（2）） A：10人中有3人以下評價為較色樣品更黃 B：10人中有4～5人評價為較色樣品更黃 C：有6人以上評價為較色樣品更黃
（實施例1） 向具備攪拌機、溫度計、滴液漏斗及回流冷凝器之燒瓶中，加入乙酸乙烯酯1000質量份、數量平均分子量1500（平均重複數33）之聚(氧乙烯)乙烯基醚160質量份及甲醇170質量份，對系統內進行氮氣置換後，將溫度升溫至60℃。向該系統內添加2,2-偶氮二異丁腈1.1質量份，開始聚合。自聚合開始5小時停止聚合。聚合停止時之系統內之固形物成分濃度為59質量%，相對於全部單體之聚合產率為52質量%。於減壓下去除未反應之單體後，獲得共聚物之40質量%甲醇溶液。 對於該共聚物之甲醇溶液100質量份，於40℃攪拌並同時添加3%之NaOH甲醇溶液5.5質量份，充分混合後進行放置。2小時後，將已固化之聚合物用粉碎機進行粉碎，用甲醇進行清洗後，進行乾燥而獲得改質聚乙烯醇之粉末。 將改質聚乙烯醇之粉末280 g加入至純水2100 g中，於90℃之溫度攪拌約2小時使其溶解。將該溶液冷卻至40℃，添加濃度35質量%之鹽酸160質量份與正丁醛150質量份，使液溫下降至20℃，保持溫度而進行縮醛化反應，使反應產物析出。然後，使液溫成為40℃並保持3小時而使反應結束，藉由通常方法經由中和、水洗及乾燥，獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB1）之白色粉末。對該PVB1進行上述各種評價。
（實施例2） 除了將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為2.5質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB2）之白色粉末。對該PVB2進行上述各種評價。
（實施例3） 除了將數量平均分子量1500（平均重複數33）之聚(氧乙烯)乙烯基醚之量設為320質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB3）之白色粉末。對該PVB3進行上述各種評價。
（實施例4） 除了使用數量平均分子量3500（平均重複數67）之聚(氧乙烯/氧丙烯)乙烯基醚160質量份來代替聚(氧乙烯)乙烯基醚以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB4）之白色粉末。對該PVB4進行上述各種評價。 再者，上述聚(氧乙烯/氧丙烯)乙烯基醚係氧伸乙基及氧伸丙基成為無規結構之聚氧乙烯聚氧丙烯單乙烯基醚。
（實施例5） 除了將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為3.5質量份以外，與實施例4同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB5）之白色粉末。對該PVB5進行上述各種評價。
（實施例6） 除了將甲醇之量設為260質量份以外，與實施例4同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB6）之白色粉末。對該PVB6進行上述各種評價。
（實施例7） 除了將聚(氧乙烯)乙烯基醚之數量平均分子量設為750（平均重複數16）以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB10）之白色粉末。對該PVB10進行上述各種評價。
（實施例8） 除了將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為3.0質量份以外，與實施例3同樣地操作為獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB11）之白色粉末。對該PVB11進行上述各種評價。
（實施例9） 除了將數量平均分子量1500（平均重複數33）之聚(氧乙烯)乙烯基醚之量設為95質量份，並將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為6.0質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB12）之白色粉末。對該PVB12進行上述各種評價。
（實施例10） 除了將數量平均分子量1500（平均重複數33）之聚(氧乙烯)乙烯基醚之量設為95質量份，並將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為2.0質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB13）之白色粉末。對該PVB13進行上述各種評價。
（實施例11） 除了將數量平均分子量3500（平均重複數67）之聚(氧乙烯/氧丙烯)乙烯基醚之量設為320質量份以外，與實施例4同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB14）之白色粉末。對該PVB14進行上述各種評價。
（比較例1） 除了將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為9.0質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB7）之白色粉末。對該PVB7進行上述各種評價。
（比較例2） 除了將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為9.0質量份以外，與實施例4同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB8）之白色粉末。對該PVB8進行上述各種評價。
（比較例3） 除了不使用聚(氧乙烯)乙烯基醚，將甲醇之量設為290質量份以外，與比較例1同樣地操作而獲得聚乙烯縮醛樹脂（PVB9）之白色粉末。對該PVB9進行上述各種評價。
（比較例4） 除了將數量平均分子量1500（平均重複數33）之聚(氧乙烯)乙烯基醚之量設為80質量份以外，與實施例1同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB15）之白色粉末。對該PVB15進行上述各種評價。
（比較例5） 除了將數量平均分子量3500（平均重複數67）之聚(氧乙烯/氧丙烯)乙烯基醚之量設為240質量份，並將3%之NaOH甲醇溶液之添加量設為2.0質量份以外，與實施例4同樣地操作而獲得改質聚乙烯縮醛樹脂（PVB16）之白色粉末。對該PVB16進行上述各種評價。
[表1]
  
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
樹脂之種類 - PVB1 PVB2 PVB3 PVB4 PVB5 PVB6 PVB10 PVB11 PVB12 PVB13 PVB14 PVB7 PVB8 PVB9 PVB15 PVB16
改質基之種類 - 氧伸乙基 氧伸乙基 氧伸乙基 氧伸乙基/氧伸丙基 氧伸乙基/氧伸丙基 氧伸乙基/氧伸丙基 氧伸乙基 氧伸乙基 氧伸乙基 氧伸乙基 氧伸乙基/氧伸丙基 氧伸乙基 氧伸乙基/氧伸丙基 - 氧伸乙基 氧伸乙基/氧伸丙基
縮醛基單元 質量% 64.0 62.0 60.4 64.9 63.3 52.3 61.1 56.0 61.8 62.1 52.0 64.3 67.6 79.8 60.8 52.2
乙醯基單元 3.2 7.9 2.8 4.0 6.8 3.4 3.2 8.6 2.7 8.2 3.3 0.7 0.8 0.1 2.6 12.4
羥基單元 15.2 13.0 6.7 13.3 12.3 29.2 20.6 8.6 24.5 18.4 10.8 20.4 13.8 20.0 28.0 11.3
第4側鏈單元 17.5 17.2 30.1 17.8 17.6 15.2 15.1 26.8 11.0 11.3 33.9 14.6 17.9 0 8.6 24.1
第4側鏈單元 數量平均分子量 - 1500 1500 1500 3500 3500 3500 750 1500 1500 1500 3500 1500 3500    1500 3500
第4側鏈單元 平均重複數m - 33 33 33 67 67 67 16 33 33 33 67 33 67    33 67
重量平均分子量 - 160000 160000 260000 350000 370000 220000 90000 270000 190000 150000 240000 190000 370000 370000 150000 130000
玻璃轉移溫度 ℃ 43 45 49 43 44 50 50 48 54 52 42 49 53 67 58 47
黃度 - 0.2 0.5 0.5 0.2 0.3 0.4 0.4 0.3 0.3 0.4 0.5 0.7 1.2 0.2 0.3 0.9
柔軟性評價 - A A A A A A A A A A A A A B B A
黃化之抑制評價（1） - A A A A A A A A A A A B B A A B
黃化之抑制評價（2） - A B B A A B B A A B B C C A B C
自各實施例之結果可知，乙醯基單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下且第4側鏈單元之比率為10質量%以上之本發明之改質聚乙烯縮醛樹脂，柔軟性優異，且黃化得到抑制。 相對於此，第4側鏈單元之比率雖為10質量%以上但乙醯基單元之比率未達2.5質量%之比較例1及2之改質聚乙烯縮醛樹脂，容易黃化。又，第4側鏈單元之比率為0質量%之比較例3之改質聚乙烯縮醛樹脂，結果為柔軟性欠佳。
30A,30B,30C,30D:積層體 31:顯示元件 32:表面保護面板 33:觸控面板 34,34A,34B:接著用膜 41,42:層合玻璃構件 43:調光元件（調光膜） 50A,50B,50C:層合玻璃用中間膜 51,51A,51B:膜（第1層） 52:第2層
[圖1]係表示第1實施形態之積層體之剖視圖。 [圖2]係表示第2實施形態之積層體之剖視圖。 [圖3]係表示第3實施形態之積層體之剖視圖。 [圖4]係表示第4實施形態之積層體之剖視圖。 [圖5]係示意性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。 [圖6]係示意性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。 [圖7]係示意性地表示本發明之一實施形態之層合玻璃用中間膜、及具備層合玻璃用中間膜之層合玻璃的剖視圖。

Claims (8)

  1. 一種改質聚乙烯縮醛樹脂，其具有縮醛基單元、乙醯基單元、羥基單元、及第4側鏈單元，且 上述第4側鏈單元相對於全部單元之比率為10質量%以上， 上述乙醯基單元相對於全部單元之比率為2.5質量%以上9質量%以下。
  2. 如請求項1之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述第4側鏈單元具有選自由聚烯烴結構、聚醚結構、及聚胺酯（polyurethane）結構所組成之群中之至少任一種結構。
  3. 如請求項1或2之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述第4側鏈單元具有以下之式（1）所表示之聚烯化氧（polyalkylene oxide）結構， （式（1）中，A 1O為碳數2～6之氧伸烷基（oxyalkylene group），m為平均重複數，為4～200；R 1為碳數為1～8之烷基或氫原子；再者，氧伸烷基可為單獨一種，亦可混合存在兩種以上；*為與其他基之鍵結位置）。
  4. 如請求項3之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述式（1）中之氧伸烷基包含氧伸乙基及氧伸丙基之至少任一者。
  5. 如請求項3或4之改質聚乙烯縮醛樹脂，其中，上述式（1）中之氧伸烷基包含氧伸乙基及氧伸丙基兩者，其等構成了無規結構。
  6. 一種膜，其包含請求項1至5中任一項之改質聚乙烯縮醛樹脂。
  7. 一種光學用接著膜，其包含請求項1至5中任一項之改質聚乙烯縮醛樹脂。
  8. 一種層合玻璃用中間膜，其包含請求項1至5中任一項之改質聚乙烯縮醛樹脂。
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