TW202305082A - 雙面黏著片材、含圖像顯示裝置構成用構件之積層體、積層體形成套組及雙面黏著片材之用途 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種用於可撓性構件之雙面黏著片材，其具有即便於接近實際使用環境下之撓曲試驗中亦不會產生折曲或剝離之較高之耐彎折性。
本發明之雙面黏著片材之特徵在於：其係無基材者，且由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物形成，以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內，且於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內，且厚度為10 μm以上且150 μm以下。
Description
本發明係關於一種雙面黏著片材及其用途等，該雙面黏著片材可較佳地用於2個圖像顯示裝置構成用構件、尤其是可撓曲或彎曲之可撓性圖像顯示裝置構成用構件(所謂可撓性構件)之貼合。
近年來，為了提高圖像顯示裝置之視認性，進行有藉由利用接著劑對液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)等圖像顯示面板與配置於其前表面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間之空隙進行填充，而抑制入射光或自顯示圖像之出射光之於空氣層界面之反射。
當前，該等圖像顯示面板主要使用液晶顯示面板(LCD)等平面狀顯示面板。
作為利用黏著劑對此種圖像顯示裝置構成用構件間之空隙進行填充之方法，已知有使用黏著片材對圖像顯示裝置構成用構件間之空隙進行填充之方法。
例如於專利文獻1中，作為即便於被黏著面存在異物，於常壓下之貼合時自不用說，於減壓環境下亦能夠抑制可視認之氣泡之產生的黏著片材，揭示有如下黏著片材，其具備如下物性：由20℃基準主曲線所獲得之黏著片材之儲存剪切模數於頻率10
-3Hz及10
-5Hz之任一者下均處於5×10
2Pa以上且1×10
4Pa以下之範圍內。
又，於專利文獻2中，作為於切割經由黏著片材貼合之積層體時，切割端面不會經時性地變得黏膩，並且即便於被黏著面具有凹凸，亦可不殘留氣泡地貼合，進而即便被黏著體為塑膠等產生釋氣之材料者亦可不發泡地貼合的新穎之透明黏著片材，揭示有如下透明黏著片材，其係分別具有1層以上之具有不同之黏彈性行為之第1黏著層及第2黏著層，且具備將該等層進行積層而一體化而成之構成者，於頻率1 Hz之溫度分散下測得之動態剪斷儲存模數G'之值於20℃下為2×10
4～5×10
5Pa，且於150℃下為1×10
4～1×10
5Pa。
進而，於專利文獻3中，作為於對被黏著體貼合時，不僅對由印刷部位所產生之階差或凹凸之追隨性優異，而且裁斷加工性等作業性亦優異的透明雙面黏著片材，揭示有如下透明雙面黏著片材，其特徵在於：其係具有中間樹脂層(A)及作為正背面層之感壓接著劑層(B)者，且各層均為以1種以上之(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物作為基底樹脂之層，於溫度範圍0℃～100℃下，於頻率1 Hz下之中間樹脂層(A)之儲存剪切模數(G'(A))高於感壓接著劑層(B)，且片材整體之壓入硬度(ASKER C2硬度)為10～80。
又，於專利文獻4中，作為用以將於貼合面具有階差部及平坦面部之圖像顯示裝置構成構件與其他圖像顯示裝置構成構件貼合之圖像顯示裝置用透明雙面黏著片材，揭示有如下圖像顯示裝置用透明雙面黏著片材，其特徵在於：黏著片材之最大厚度部分之厚度為250 μm以下，且貼合後之與上述階差部接觸之位置之凝膠分率(a)為10%以上，且小於與上述平坦面部接觸之位置之凝膠分率(b)。
且說，近來，作為下一代之顯示器，可自由地撓曲之可撓性顯示器受到關注。可撓性顯示器主要使用有機電致發光(有機EL)顯示器。
由於可撓性顯示器使用柔軟且較薄之玻璃基板或塑膠基板，故而對於用於該等圖像顯示裝置構成用構件之貼合之雙面黏著片材，除要求先前之平面狀顯示面板所需要之光學特性或耐久性以外，亦要求即便進行撓曲試驗亦不產生折曲或剝離或***。
作為此種能夠用於可撓性顯示器之黏著片材，於專利文獻5中揭示有一種光學膜用黏著片材，其係含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之光學膜用黏著劑，且上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之玻璃轉移溫度為-70℃以上且 -55℃以下，且重量平均分子量超過100萬且為250萬以下。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：國際公開WO2007/029557號說明書
專利文獻2：國際公開WO2010/044229號說明書
專利文獻3：國際公開WO2011/129200號說明書
專利文獻4：國際公開WO2013/108565號說明書
專利文獻5：日本專利特開2016-108555號公報
[發明所欲解決之問題]
隨著顯示器技術之劃時代之進步，用以貼合構成顯示器之圖像顯示裝置構成用構件之雙面黏著片材亦產生新的問題。
由於構成可撓性顯示器之圖像顯示裝置構成用構件能夠自由地撓曲，故而對於用於該等之貼合之雙面黏著片材，要求於撓曲試驗後不產生折曲或剝離或***之耐彎折性，但並不存在已確立之撓曲試驗方法。
如此，業界要求一種具有於更接近實際使用環境下之條件下不產生折曲或剝離之較高之耐彎折性之雙面黏著片材。
因此，本發明之目的在於提供一種具有即便於接近實際使用環境下之撓曲試驗中亦不產生折曲或剝離之較高之耐彎折性的雙面黏著片材，進而提供一種貼合圖像顯示裝置構成用可撓性構件時之雙面黏著片材之使用方法、或具有使用該雙面黏著片材獲得之圖像顯示裝置構成用可撓性構件之積層體、或用以形成該積層體之積層體形成套組。
[解決問題之技術手段]
且說，於專利文獻5中揭示有如下內容：若構成黏著片材之(甲基)丙烯酸酯共聚物之玻璃轉移溫度為-70℃以上且-55℃以下，則成為接著力優異且具有彎折耐久性之黏著片材。
然而，本發明者對雙面黏著片材之特性與耐彎折性之關係進一步進行詳細研究，結果發現，於將雙面黏著片材之厚度設為10 μm以上且150 μm以下之範圍內之情形時，重要的是(1)構成雙面黏著片材之(甲基)丙烯酸酯共聚物之玻璃轉移溫度為-50℃以上且-20℃以下，且(2)於頻率1 Hz、溫度100℃下之雙面黏著片材之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內，從而完成本發明。
進而，本發明者發現，(3)於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.01以上的雙面黏著片材具有更優異之彎折耐久性，從而完成本發明。
即，本發明之主旨如下所述。
[1]一種積層體，其特徵在於：其係具有可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件與無基材之雙面黏著片材者，且上述雙面黏著片材係由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成，厚度為10 μm以上且150 μm以下，且以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內，且於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內。
[2]如上述[1]所記載之積層體，其特徵在於：上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.01以上。
[3]如上述[1]或[2]所記載之積層體，其中上述黏著劑組合物進而含有交聯劑(B)。
[4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之積層體，其中上述黏著劑組合物進而含有光起始劑(C)。
[5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
[6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
[7]如上述[4]至[6]中任一項所記載之積層體，其中上述光起始劑(C)為奪氫型光起始劑。
[8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)係含有若接收光則產生自由基活性種之單體而成。
[9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之積層體，其中於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10
2～4.0×10
4Pa之範圍內。
[10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之積層體，其中上述圖像顯示裝置構成用構件係由表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL(Electronic Luminescent，電致發光)顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
[11]如上述[1]至[10]中任一項所記載之積層體，其具有曲面形狀。
[12]一種可撓性顯示器，其具備如上述[1]至[11]中任一項所記載之積層體。
[13]一種雙面黏著片材，其特徵在於：其係無基材者，且由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成，以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內，且於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內，且厚度為10 μm以上且150 μm以下。
[14]如上述[13]記載之雙面黏著片材，其特徵在於：於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
[15]如上述[13]或[14]所記載之雙面黏著片材，其中上述黏著劑組合物進而含有交聯劑(B)。
[16]如上述[13]至[15]中任一項所記載之雙面黏著片材，其中上述黏著劑組合物進而含有光起始劑(C)。
[17]如上述[13]至[16]中任一項所記載之雙面黏著片材，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
[18]如上述[13]至[17]中任一項所記載之雙面黏著片材，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
[19]如上述[16]至[18]中任一項所記載之雙面黏著片材，其中上述光起始劑(C)為奪氫型光起始劑。
[20]如上述[13]至[19]中任一項所記載之雙面黏著片材，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)係含有若接收光則產生自由基活性種之單體而成。
[21]如上述[13]至[20]中任一項所記載之雙面黏著片材，其於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10
2～4.0×10
4Pa之範圍內。
[22]一種可撓性顯示器用雙面黏著片材，其係用以貼合構成可撓性顯示器之圖像顯示裝置構成用可撓性構件者，且其係使用如[13]至[21]中任一項所記載之雙面黏著片材而成。
[23]一種積層體形成套組，其特徵在於：其係用以形成如上述[1]至[11]中任一項所記載之積層體者，且包含可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件與用以貼合於該可撓性構件之雙面黏著片材，上述雙面黏著片材係由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成，厚度為10 μm以上且150 μm以下，以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內，且於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內。
[24]如上述[23]所記載之積層體形成套組，其特徵在於：上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
[25]如上述[23]或[24]所記載之積層體形成套組，其中上述黏著劑組合物進而含有交聯劑(B)。
[26]如上述[23]至[25]中任一項所記載之積層體形成套組，其中上述黏著劑組合物進而含有光起始劑(C)。
[27]如上述[23]至[26]中任一項所記載之積層體形成套組，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
[28]如上述[23]至[27]中任一項所記載之積層體形成套組，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
[29]如上述[26]至[28]中任一項所記載之積層體形成套組，其中上述光起始劑(C)為奪氫型光起始劑。
[30]如上述[23]至[29]中任一項所記載之積層體形成套組，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)係含有若接收光則產生自由基活性種之單體而成。
[31]如上述[23]至[30]中任一項所記載之積層體形成套組，其中於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10
2～4.0×10
4Pa之範圍內。
[32]一種雙面黏著片材之用途，其係用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其特徵在於：上述雙面黏著片材為無基材者，且由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成，厚度為10 μm以上且150 μm以下，且以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內，且於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內。
[33]如上述[32]所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
[34]如上述[32]或[33]所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述黏著劑組合物進而含有交聯劑(B)。
[35]如上述[32]至[34]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述黏著劑組合物進而含有光起始劑(C)。
[36]如上述[32]至[35]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為共聚合成分。
[37]如上述[32]至[36]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
[38]如上述[35]至[37]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述光起始劑(C)為奪氫型光起始劑。
[39]如上述[32]至[38]中任一項所記載之雙面黏著片材之用途，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)係含有若接收光則產生自由基活性種之單體而成。
[40]如上述[32]至[39]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10
2～4.0×10
4Pa之範圍內。
[41]如上述[32]至[40]中任一項所記載之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述圖像顯示構成構件係由表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
[42]一種圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法，其係基於如上述[32]至[41]中任一項所記載之雙面黏著片材之用途。
[發明之效果]
本發明之雙面黏著片材由於具有優異之耐彎折性，故而可用作對於貼合可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件而言較佳之黏著材。
又，本發明之雙面黏著片材尤其可較佳地用作有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板等具有具備可撓曲或彎曲之基材之可撓性構件的圖像顯示裝置用雙面黏著片材。
以下，對本發明之實施形態進行詳細說明，但以下之說明為本發明之實施態樣之一例(代表例)，本發明並不受該等內容任何限定。
再者，「(甲基)丙烯酸基」係分別包括丙烯酸基及甲基丙烯酸基之含義，「(甲基)丙烯醯基」係分別包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基之含義，「(甲基)丙烯酸酯」係分別包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之含義，「(共)聚合物」係包括聚合物及共聚物之含義。又，「片材」係概念性地包括片材、膜、帶者。
又，所謂「儲存模數G'」係指於剪切模式下進行動態黏彈性測定時之儲存模數，且係指藉由下述實施例所記載之方法而求出之值。
≪雙面黏著片材≫
本發明之雙面黏著片材(以下亦稱為「本雙面黏著片材」)為無基材者，且至少具有如下(1)～(4)之特性。
再者，所謂無基材之雙面黏著片材係指不具有成為支持體之基材而僅具有黏著劑層之雙面黏著片材。
(1)由至少含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成。
(2)厚度處於10 μm以上且150 μm以下之範圍內。
(3)以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內。
(4)於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內。
對上述特性(1)～(4)進行詳細敍述。
首先，上述專利文獻5所揭示之黏著劑係以玻璃轉移溫度(Tg)成為 -70℃以上且-55℃以下之方式設定，認為室溫下之實用性之黏著力不足，耐久性不充分。
因此，本發明者等人為了對不使黏著劑之玻璃轉移溫度(Tg)如上述專利文獻5所示般變得極低而獲得具有較高之耐彎折性之黏著片材之內容進行研究，徹底地驗證於黏著片材形成彎折痕之機制，結果明確形成於黏著片材之彎折痕之原因大致源於2種現象。
即，2種現象中之1種為「翹曲」，另一種為「偏移」。
上述所謂「翹曲」係指於撓曲試驗後以撓曲線為中心，黏著片材變白或形成彎折痕之現象。
又，所謂「偏移」係指於撓曲試驗後撓曲線之周邊之黏著片材看上去鼓起之現象。
繼而，為了查明該等現象之產生原因而繼續進行研究，結果明確上述「翹曲」主要係由於黏著劑之玻璃轉移溫度或剪切儲存模數(G')較高，於黏著劑中不具有於微級下分子鏈自由運動之裕度而產生之一種高分子組織之破壞、降伏現象。
又，明確上述「偏移」係由於剪切儲存模數(G')較低，由上下膜所夾著之黏著片材因撓曲而被擠出，且其進行累積而產生之現象。
通過以上之結果，本發明者等人於是否可藉由調整黏著劑之剪切儲存模數(G')而抑制上述2種現象(翹曲、偏移)之假定下，進而反覆研究，結果發現，藉由控制某特定溫度區域之剪切儲存模數，可不使黏著劑之玻璃轉移溫度如上述專利文獻5所示般變得極低而獲得具有耐彎折性之黏著片材。
由此種結果可知，本雙面黏著片材可於例如塑膠面板或有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板等具有圖像顯示裝置構成用構件、尤其是具有可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件之可撓性顯示器中，較佳地用以貼合該圖像顯示裝置構成用構件。
再者，所謂可撓性係指可撓曲或彎曲，所謂可撓曲或彎曲，亦包括撓曲或彎曲之狀態。具體而言，可撓曲或彎曲之曲率半徑較佳為10 mm以下，更佳為3 mm以下。尤其若應用於曲率半徑為3 mm以下之可撓性構件，則亦可將顯示器摺疊而使用。
作為圖像顯示裝置構成用構件，只要為可撓曲或彎曲之可撓性構件即可，例如可列舉由具有包含可撓曲或彎曲之樹脂膜或玻璃等之基材的表面保護面板、觸控面板、光學膜、有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
於該等中，較佳為至少1個圖像顯示裝置構成用構件為可撓性構件，尤佳為可撓性有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板。
作為上述表面保護面板，例如可列舉如由薄板玻璃、塑膠等材料製作、被稱為覆蓋膜之藉由位於最表層側而保護圖像顯示裝置免受外部衝擊之可撓性構件。此外，亦可為觸控面板功能一體化者，例如亦可為覆蓋層觸控(TOL，Touch On Lens)型或單片玻璃觸控面板(OGS，One Glass Solution)型。
又，上述表面保護面板亦可於其周緣部具有印刷為框狀之印刷階差部。
作為上述觸控面板，例如可列舉於薄板玻璃或塑膠等基材搭載觸控感測器而具有感測器功能之可撓性構件。
又，於圖像顯示面板內內設有觸控功能之內嵌型或於偏光板與有機EL之間內設有觸控面板功能之表嵌型圖像顯示面板亦包括於觸控面板。
作為上述光學膜，例如可列舉偏光膜、相位差膜、光學濾光片、抗反射膜、近紅外線截止膜、電磁波屏蔽膜等搭載於可撓性顯示器內部且表現出光學功能之可撓性構件。
作為上述可撓性有機EL顯示面板，例如可列舉於可撓曲或彎曲之塑膠基板上形成有各種電極層或有機EL元件且積層有密封膜及鈍化膜之構成之構件。
作為本雙面黏著片材之使用態樣，可列舉有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/脫模膜、觸控面板/本雙面黏著片材/脫模膜、表面保護面板/本雙面黏著片材/脫模膜、光學膜/本雙面黏著片材/脫模膜之任一者作為較佳例，進而可列舉有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/觸控面板、有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/表面保護面板、有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/觸控面板/本雙面黏著片材/表面保護面板、光學膜/本雙面黏著片材/觸控面板、光學膜/本雙面黏著片材/觸控面板/本雙面黏著片材/表面保護面板等構成作為較佳例。
＜黏著劑組合物＞
本雙面黏著片材係由至少含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物(以下稱為「本黏著劑組合物」)所形成。
再者，本黏著劑組合物亦可進而含有交聯劑(B)、光起始劑(C)、其他成分，又，較佳為光硬化性組合物。
又，本雙面黏著片材可為單層構成，亦可為多層構成之任一者。
＜(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)＞
作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物，此外，可列舉藉由使能夠與其共聚之單體成分聚合而獲得之共聚物。
其中，較佳為(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有2種成分以上之共聚成分，且至少1種共聚成分為(甲基)丙烯酸烷基酯及/或下述共聚性單體A～H之任一者。
(1)於上述共聚性單體A～H中，尤佳為下述共聚性單體A、B或E。
(2)又，尤佳為不含上述共聚性單體A，且含有共聚性單體B或E之任一者或兩者。藉由含有共聚性單體B或E之任一者或兩者，可兼具耐腐蝕特性、接著性及耐濕熱白化特性。
再者，所謂「不含共聚性單體A」係“實質上不含”之含義，不僅包括完全不含之情形，而且包括於(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物中含有未達0.5質量%、較佳為未達0.1質量%之共聚性單體A。
(3)進而，於上述(甲基)丙烯酸烷基酯中，較佳為(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯。藉由使用此種(甲基)丙烯酸烷基酯，容易使本雙面黏著片材之高溫側(100℃～150℃)之剪切儲存模數(G')平坦化。
更具體而言，作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，可列舉：含有(甲基)丙烯酸烷基酯與選自能夠與其進行共聚之上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外之(a)含羧基單體(以下亦稱為「共聚性單體A」)、(b)含羥基單體(以下亦稱為「共聚性單體B」)、(c)含胺基單體(以下亦稱為「共聚性單體C」)、(d)含環氧基單體(以下亦稱為「共聚性單體D」)、(e)含醯胺基單體(以下亦稱為「共聚性單體E」)、(f)乙烯基單體(以下亦稱為「共聚性單體F」)、(g)側鏈之碳數為1～3之(甲基)丙烯酸酯單體(以下亦稱為「共聚性單體G」)及(h)巨單體(以下亦稱為「共聚性單體H」)中之任一種以上之單體的單體成分之共聚物。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳為側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯，作為側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、3,5,5-三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
作為上述共聚性單體A，例如可列舉：(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸。該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體B，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體C，例如可列舉：(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸胺基異丙酯等(甲基)丙烯酸胺基烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基胺基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基胺基烷基酯。該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體D，例如可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚。該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體E，例如可列舉：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺。該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體F，可列舉於分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物，可例示：烷基之碳數為1～12之(甲基)丙烯酸烷基酯類以及於分子內具有羥基、醯胺基及烷氧基烷基等官能基之官能性單體類以及聚伸烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類以及乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等乙烯酯單體以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他取代苯乙烯等芳香族乙烯基單體。
該等可使用1種或組合2種以上。
作為上述共聚性單體G，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等。該等可使用1種或組合2種以上。
上述共聚性單體H係藉由聚合成為(甲基)丙烯酸系(共)聚合物時側鏈之碳數成為20以上之單體。藉由使用共聚性單體H，可使(甲基)丙烯酸系(共)聚合物為接枝共聚物。
因此，藉由共聚性單體H與其以外之單體之選擇或調配比率，可使接枝共聚物之主鏈與側鏈之特性變化。
作為上述共聚性單體H，較佳為骨架成分包含丙烯酸系聚合物或乙烯系聚合物。作為巨單體之骨架成分，例如可列舉上述側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯、上述共聚性單體A、下述共聚性單體G、上述共聚性單體B等中所例示者，該等可單獨使用或組合2種以上而使用。
巨單體係具有自由基聚合性基、或羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等官能基者。作為巨單體，較佳為具有能夠與其他單體進行共聚之自由基聚合性基者。自由基聚合性基可含有一個或兩個以上，其中尤佳為含有一個。於巨單體具有官能基之情形時，官能基亦可含有一個或兩個以上，其中尤佳為含有一個。
又，自由基聚合性基與官能基可含有任一者，亦可含有兩者。
上述共聚性單體H之數量平均分子量較佳為500～2萬，尤其較佳為800以上或8000以下，其中較佳為1000以上或7000以下。
巨單體可適當使用通常製造者(例如東亞合成公司製造之巨單體等)。
只要使用以上述雙面黏著片材之玻璃轉移溫度(Tg)成為-50℃～-20℃之範圍內之方式組合上述各種單體成分而獲得之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)即可。
又，就調整Tg與儲存模數之觀點而言，(1)作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，較佳為含有側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯與共聚性單體A及/或共聚性單體B之單體成分之共聚物。其中，(2)較佳為含有上述側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯與共聚性單體A之單體成分之共聚物。
藉由(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有聚合性單體A，可將Tg維持為較低，因此共聚性單體B之選擇範圍擴大，耐彎折性與耐濕熱白化性或接著力、耐久性等基本之黏著性能之平衡化變得容易。
另一方面，就本雙面黏著片材之耐腐蝕性、耐濕熱白化性及高溫側之剪切儲存模數(G')之平坦性之觀點而言，作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)，較佳為不含共聚性單體A，且含有側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯與共聚性單體B及/或共聚性單體E之單體成分之共聚物。
又，於上述中，作為上述側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯，最佳為使用(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為上述(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等。該等可使用1種或2種以上。
上述側鏈之碳數為4～18之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯於共聚物之總單體成分中，較佳為含有30質量%以上且90質量%以下，其中進而較佳為於35質量%以上或88質量%以下、其中尤其於40質量%以上或85質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體A於共聚物之總單體成分中較佳為含有1.2質量%～15質量%以下，其中就獲得優異之黏著物性之觀點而言，較佳為於1.5質量%以上或10質量%以下、其中尤其於2質量%以上或8質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體B於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且30質量%以下，其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中尤其於1質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體C於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且30質量%以下，其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中尤其於0質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體D於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且30質量%以下，其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中尤其於0質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體E於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且30質量%以下，其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中尤其於1質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體F於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且30質量%以下，其中進而較佳為於0質量%以上或25質量%以下、其中尤其於0質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體G於共聚物之總單體成分中較佳為含有0質量%以上且70質量%以下，其中進而較佳為於3質量%以上或65質量%以下、其中尤其於5質量%以上或60質量%以下之範圍內含有。
上述共聚性單體H於共聚物之總單體成分中較佳為於5質量%以上且30質量%以下、尤其於6質量%以上或25質量%以下、其中尤其於8質量%以上或20質量%以下之範圍內含有。
除上述以外，亦可視需要適當使用順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑等雜環系鹼性單體等。
上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之質量平均分子量較佳為10萬～150萬，尤佳為15萬以上或130萬以下，其中尤佳為20萬以上或120萬以下。
又，本黏著劑組合物較佳為不含溶劑之無溶劑系。藉由本黏著劑組合物為無溶劑系，而具有不殘留溶劑且高溫耐久性優異等優點。
再者，於本黏著劑組合物為無溶劑系，且藉由熱熔進行製膜之情形時，上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之質量平均分子量較佳為10萬～90萬，其中更佳為15萬以上或75萬以下，最佳為20萬以上或60萬以下。
藉由使(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之質量平均分子量處於上述範圍，能夠實現熱熔製膜。
就以上之觀點而言，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之質量平均分子量尤其更佳為15萬～75萬，其中最佳為20萬以上或6萬以下。
作為(甲基)丙烯酸系(共)聚合物(A)之最佳例，例如可列舉：使選自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯等單體成分(a)、或具有羧基之(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等單體成分(b)、或具有有機官能基等之(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類、(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯胺、順丁烯二醯亞胺等單體成分(c)中之2種以上之單體成分進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物。
其中，較佳為使自上述單體成分(a)及(b)中分別選擇1種以上之單體成分進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物，更佳為使自上述單體成分(a)、(b)及(c)中分別選擇1種以上之單體成分進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物。
進而，就本雙面黏著片材之耐腐蝕性、耐濕熱白化性及高溫側之剪切儲存模數(G')之平坦性之觀點而言，其中進而較佳為使自上述單體成分(a)及(c)中分別選擇1種以上之單體成分進行共聚而獲得之(甲基)丙烯酸酯共聚物。
(交聯劑(B))
本黏著劑組合物較佳為除含有上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)以外，亦含有交聯劑(B)者。
藉由含有交聯劑(B)，可容易調整上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之儲存模數G'。
作為上述交聯劑(B)，較佳為至少具有雙鍵交聯之交聯劑。例如可列舉具有選自(甲基)丙烯醯基、環氧基、異氰酸基、羧基、羥基、碳二醯亞胺基、㗁唑啉基、氮丙啶基、乙烯基、胺基、亞胺基、醯胺基中之至少1種交聯性官能基之交聯劑，亦可使用1種或組合2種以上而使用。又，亦包括交聯劑(B)與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)進行化學鍵結之態樣。
其中，較佳為使用多官能(甲基)丙烯酸酯。此處，多官能係指具有2個以上之交聯性官能基者。再者，亦可視需要具有3個以上、4個以上之交聯性官能基。
再者，上述交聯性官能基亦可利用能夠去保護之保護基進行保護。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等紫外線硬化型多官能(甲基)丙烯酸系單體，此外，亦可列舉：聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。該等可使用1種或組合2種以上。
交聯劑(B)之含量相對於上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)100質量份較佳為0.5～50質量份，尤佳為1質量份以上或40質量份以下，其中較佳為5質量份以上或30質量份以下之比率。
藉由於上述範圍內含有交聯劑(B)，容易使本雙面黏著片材之形狀穩定性等平衡化。
(光起始劑(C))
本黏著劑組合物較佳為除含有上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)及交聯劑(B)以外，亦含有光起始劑(C)者。
光起始劑(C)係發揮作為上述交聯劑(B)之交聯反應中之反應起始助劑之功能者。於光起始劑(C)中，就交聯反應之控制之容易性之觀點而言，較佳為感應到波長380 nm以下之紫外線之光起始劑。
另一方面，感應到較波長380 nm長之波長之光之光起始劑於可獲得較高之光反應性之方面及感應之光於將本黏著劑組合物成形為片狀之情形時容易到達片材之深部之方面較佳。
光起始劑根據自由基產生機構大致分為兩類，大致分為可使光起始劑自身之單鍵裂解分解而產生自由基之裂解型光起始劑、與經光激發之起始劑與系中之氫供與體形成激發錯合物而可使氫供與體之氫轉移之奪氫型光起始劑。
該等中之裂解型光起始劑於藉由光照射而產生自由基時分解而成為其他化合物，一旦激發便不再發揮作為起始劑之功能。因此，不會作為活性種而殘留於交聯反應結束後之黏著材中，不存在給黏著材帶來非預期之光劣化等之可能性，因此較佳。
另一方面，奪氫型光起始劑於如下方面有用：於利用紫外線等活性能量射線照射之自由基產生反應時不會產生如裂解型光起始劑之分解物，因此於反應結束後不易成為揮發成分，可減輕對被黏著體之損傷。
又，於本發明中，尤佳為使用奪氫型起始劑作為光起始劑(C)。藉由使用奪氫型光起始劑，產生(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)彼此之交聯反應，容易使本雙面黏著片材之高溫側之剪切儲存模數(G')變得平坦。其中，尤其於使用質量平均分子量為相對較低範圍之10萬～90萬之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之情形時，藉由使用奪氫型光起始劑，容易使本雙面黏著片材之高溫側之剪切儲存模數(G')變得平坦。
又，就與上述相同之原因而言，作為構成(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之(共)聚合物成分，亦較佳為使用若接收光則產生自由基活性種之單體。作為此種單體，可列舉：具有二苯甲酮結構、二苯基乙二酮結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、9-氧硫𠮿
結構、3-酮基香豆素結構、2-乙基蒽醌結構、及樟腦醌結構，且可自(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)分子奪去氫自由基者。
更具體而言，可例示：4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮及該等之混合物等具有二苯甲酮結構之丙烯酸系單體。
作為上述裂解型光起始劑，例如可列舉：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-[4-{4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基}苯基]-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、苯基乙醛酸甲酯、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮、1,2-辛二酮,1-(4-(苯硫基),2-(O-苯甲醯基肟))、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯基肟)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦、或其等之衍生物等。
作為上述奪氫型光起始劑，例如可列舉：二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯基甲酸甲酯、雙(2-苯基-2-氧代乙酸)氧基雙乙烯、4-(1,3-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五氧代十三烷基)二苯甲酮、9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、3-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、樟腦醌或其衍生物等。其中，作為光起始劑(C)，並不限定於上述所列舉之物質。可使用上述所列舉之光起始劑(C)中之任一種或其衍生物，亦可組合兩種以上而使用。
其中，就對光之感應性較高且反應後成為分解物而消色之方面而言，較佳為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦等醯基氧化膦系光起始劑。
又，就反應控制之容易性而言，作為光起始劑(C)，較佳為使用二苯甲酮、4-甲基-二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮、4-[2-((甲基)丙烯醯氧基)乙氧基]二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、苯甲醯基甲酸甲酯等。
光起始劑(C)之含量並無特別限制。作為標準，相對於(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)100質量份，較佳為以0.1～10質量份、尤佳為以0.5質量份以上或5質量份以下、其中較佳為以1質量份以上或3質量份以下之比率含有。藉由將光起始劑(C)之含量設為上述範圍，可獲得對活性能量射線之適度之反應感度。
進而，除使用光起始劑(C)成分以外，亦可使用增感劑。作為增感劑，並無特別限定，只要為用於光起始劑之增感劑，則可無問題地使用。例如可列舉：芳香族胺、蒽衍生物、蒽醌衍生物、香豆素衍生物、9-氧硫𠮿衍生物、酞菁衍生物等、或二苯甲酮、𠮿酮、9-氧硫𠮿、米其勒酮、9,10-菲醌等芳香族酮及該等之衍生物等。
(其他成分)
本黏著劑組合物除含有上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)、交聯劑(B)及光起始劑(C)以外，亦可含有通常之黏著組合物中所調配之公知成分。例如亦可適當含有黏著賦予樹脂、抗氧化劑、光穩定化劑、金屬惰性化劑、防銹劑、防老化劑、吸濕劑、防水解劑、抗靜電劑、消泡劑、無機粒子等各種添加劑。本黏著劑組合物尤佳為含有防銹劑，具體而言，較佳為使用選自由苯并***、咪唑、***、四唑、噻唑及該等之衍生物所組成之群中之防銹劑。
又，亦可視需要適當含有反應觸媒(三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等)。
＜玻璃轉移溫度(Tg)＞
本雙面黏著片材之玻璃轉移溫度(Tg)處於-50℃～-20℃之範圍內。
再者，於本雙面黏著片材為多層之情形時，無需各層所有之黏著劑層之玻璃轉移溫度(Tg)均處於上述範圍，只要包含複數個黏著劑層之黏著劑層整體、即本雙面黏著片材之玻璃轉移溫度處於上述範圍即可。
迄今為止，如專利文獻5所揭示，認為若玻璃轉移溫度超過-55℃，則無法維持彎折時之耐久性。
然而，本發明者發現，彎折耐久性並非僅由玻璃轉移溫度之數值決定，與下述儲存模數G'之關係亦較為重要，進而對於下述儲存模數G'之範圍內之雙面黏著片材，反而藉由相對較高地設定玻璃轉移溫度，不僅可表現出彎折耐久性，而且可表現出更優異之加工性。
就如上之觀點而言，上述黏著劑層之玻璃轉移溫度(Tg)較佳為-50℃～-20℃，最佳為-30℃～-25℃。
再者，為了使玻璃轉移溫度(Tg)為上述範圍內，只要使用包含含有適當選自上述單體中之單體之單體成分之(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)即可。
＜儲存模數G'＞
本雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10
3～3.0×10
4Pa之範圍內。
迄今為止，如專利文獻5所揭示，藉由將低溫(-20℃)下之儲存模數G'設定為相對較低，將高溫(85℃下之)儲存模數G'設定為相對較高，可提高彎折耐久性，但本發明者發現，若利用如下述之投影試驗對彎折試驗後之雙面黏著片材之狀態進行深入觀察，則於如此種具有黏彈性特性之雙面黏著片材設計上可觀察到折痕。
而且，並非如先前般僅將低溫(-20℃)下之儲存模數G'設定為相對較低，將高溫(85℃下之)儲存模數G'設定為相對較高，而設計為具有某特定區域之黏彈性特性之雙面黏著片材，藉此不僅可提高彎折耐久性，而且可表現出更優異之加工性。
該情況可藉由高分子材料之溫度-時間換算法則進行說明。
即，為了使本雙面黏著片材具有彎折耐久性，必須具備對於幾萬次程度之重複彎折試驗、換言之對於重複動作之耐受性。
如此，為了使高分子材料具備對於重複動作之耐受性，高分子材料之長時間側之黏彈性行為、即於溫度-時間換算法則中高分子材料之高溫側之黏彈性行為息息相關。
繼而，本發明者等人藉由著眼於本黏著片材之高溫側之黏彈性行為反覆進行研究，發現溫度100℃之區域之黏彈性行為較大地有助於彎折耐久性。
就如上觀點而言，本雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'更佳為3.0×10
3～2.0×10
4，最佳為4×10
2Pa～1.0×10
4Pa。
又，本雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'較佳為3×10
2Pa～4×10
4Pa。
除使溫度100℃下之儲存模數G'處於上述之範圍內以外，亦使溫度50℃下之儲存模數G'處於此種範圍內，藉此可於較大之溫度範圍內提高彎折耐久性。
就上述觀點而言，於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'更佳為5.0×10
2Pa～3.0×10
4Pa，最佳為1.0×10
3Pa～1.0×10
4Pa。
進而，本雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度-20℃下之儲存模數G'較佳為超過1.5×10
5，更佳為1.6×10
5～1.0×10
7Pa，進而較佳為3.0×10
5～5.0×10
6Pa，最佳為4.3×10
5～1.0×10
6Pa。
若溫度-20℃(低溫)下之剪切儲存模數(G')處於上述之範圍內，則無損室溫下之黏著性或黏性且容易賦予耐彎折性，因此可具有接著力或耐久性、加工時或貼合時之操作性提高等優點。
再者，為了成為上述儲存模數G'之範圍內，作為雙面黏著片材之構成成分，使用含有上述單體之單體成分之(共)聚合物(A)即可，最佳為含有交聯劑(B)及/或光起始劑(C)。
又，亦可藉由調整對雙面黏著片材之紫外線之照射量而成為上述儲存模數G'之範圍內。此時，紫外線之照射量較佳為設為5000 mJ/cm
2以下，更佳為4000 mJ/cm
2以下，進而較佳為3000 mJ/cm
2以下，最佳為2000 mJ/cm
2以下。
又，就與上述相同之原因而言，紫外線之照射量較佳為設為250 mJ/cm
2以上，進而較佳為設為500 mJ/cm
2以上，最佳為設為1000 mJ/cm
2以上。
除上述以外，本雙面黏著片材較佳為於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為 -0.010以上。
對上述內容進行詳細敍述。
可撓性顯示器必須於實際使用環境下具備對各種彎折速度之耐受性。
又，預測於撓曲試驗中，於自撓曲開始至撓曲結束時為止，因撓曲試驗機之構造、膜積層體之撓曲等而使雙面黏著片材撓曲之角速度亦始終變化。
如此，於撓曲試驗中，雙面黏著片材以各種速度變形。因此，尤其對用於可撓性顯示器之雙面黏著片材，要求於假定之各種速度區域不產生上述「翹曲」或「偏移」。
若將該情況使用先前的溫度-時間換算法換言之，則可以說對用於可撓性顯示器之黏著材要求黏彈性行為於各種溫度區域穩定。
而且，如上所述，本發明者發現，藉由將高溫側(溫度100℃)之剪切儲存模數(G')設為特定範圍，可使雙面黏著片材具備較高之耐彎折性，使該觀點進一步延伸，發現，尤其藉由使100℃～150℃下之黏彈性曲線平坦，即便進而於接近實際使用環境下之條件下，亦可具備較高之彎折耐久性。
如以上所述，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數為-0.010以上係指溫度100℃～150℃之黏彈性行為接近於平坦。
因此，就該觀點而言，上述自然對數越接近於0.00越佳，較佳為 -0.010以上且0.010以下，更佳為-0.007以上且0.007以下，最佳為-0.003以上且0.003以下。
＜雙面黏著片材之厚度＞
本雙面黏著片材之厚度為10 μm以上且150 μm以下。
通常，由於彎折時之壓縮應力與雙面黏著片材之厚度之平方成比例地變高，故而藉由將本雙面黏著片材之儲存模數G'設為上述範圍內並且將本雙面黏著片材之厚度設為上述範圍內，可於彎折試驗中抑制折痕之產生。若本雙面黏著片材之厚度成為150 μm以上，則變得無法耐受壓縮應力，彎折試驗後之樣品容易產生折曲，有彎折耐久性降低之虞。
就以上之觀點而言，本雙面黏著片材之厚度更佳為20 μm以上且120 μm以下，最佳為25 μm以上且100 μm以下。
(雙面黏著片材之製造方法)
作為本雙面黏著片材之製造方法，可採用公知之製造方法。以下例示其一例。
將上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)以及視需要之交聯劑(B)、光起始劑(C)及其他任意成分以特定量混合，而製作本黏著劑組合物。
作為該等之混合方法，並無特別限制，各成分之混合順序亦無特別限定。
又，亦可於製造本黏著劑組合物時加入熱處理步驟，於此情形時，較理想為預先將本黏著劑組合物之各成分加以混合後進行熱處理。亦可使用將各種混合成分進行濃縮而母料化者。
又，混合時之裝置亦無特別限制，例如可使用萬能混練機、行星式攪拌機、班布里混合機、捏合機、框式混合機、加壓捏合機、三輥研磨機、兩輥研磨機。亦可視需要使用溶劑進行混合。
又，如上所述，本黏著劑組合物可作為不含溶劑之無溶劑系而使用。藉由作為無溶劑系使用，亦可具備不會殘留溶劑且耐熱性及耐光性提高之優點。
藉由對以上述方式調整之本黏著劑組合物照射例如紫外線而使其硬化，形成單層或多層之片狀之黏著劑層(硬化後之黏著劑層)，可製造本雙面黏著片材。如上所述，紫外線之照射量較佳為設為5000 mJ/cm
2以下，更佳為4000 mJ/cm
2以下，進而較佳為3000 mJ/cm
2以下。
進而，本黏著劑組合物亦可以如下方式使用，即，預先製成含有構成(甲基)丙烯酸系(共)聚合物(A)之單體成分以及視需要之交聯劑(B)、光起始劑(C)及其他任意成分的組合物，將其作為雙面黏著片材、尤其作為可撓性顯示器用雙面黏著片材使用時，進行光照射使聚合反應進行而生成(甲基)丙烯酸系(共)聚合物(A)。
本雙面黏著片材除了於被黏著體直接塗佈本黏著劑組合物，形成單層或多層之片狀黏著劑層(硬化後之黏著劑層)而使用以外，亦可製成於脫模膜上成型單層或多層之片狀之黏著劑層(硬化後之黏著劑層)而成之附脫模膜之雙面黏著片材。
作為該脫模膜之材質，例如可列舉：聚酯膜、聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、丙烯酸系膜、三乙醯纖維素膜、氟樹脂膜等。於該等中，尤佳為聚酯膜及聚烯烴膜。
脫模膜之厚度並無特別限制。其中，例如就加工性及操作性之觀點而言，較佳為25 μm～500 μm，其中進而較佳為38 μm以上或250 μm以下，其中進而較佳為50 μm以上或200 μm以下。
再者，本雙面黏著片材亦可採用將本黏著劑組合物直接擠出成形之方法、或藉由注入至模具而成形之方法，而不如上述般使用被黏著體或脫模膜。
進而，藉由於作為被黏著體之圖像顯示裝置構成用構件間直接填充本黏著劑組合物，亦可成為雙面黏著片材之態樣。
≪含圖像顯示裝置構成用可撓性構件之積層體≫
含圖像顯示裝置構成用可撓性構件之本發明之積層體(以下亦稱為「本積層體」)具有積層有具有上述特性之本雙面黏著片材與圖像顯示裝置構成用可撓性構件之構成。
作為圖像顯示裝置構成用可撓性構件，尤其可列舉上述可撓性構件，其中較佳為由具有包含可撓曲或彎曲之樹脂膜或玻璃等之基材的表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
於該等中，較佳為至少1個圖像顯示裝置構成用可撓性構件為可撓性構件，尤佳為可撓性有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板。
又，作為本積層體之構成，可列舉有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/脫模膜、觸控面板/本雙面黏著片材/脫模膜、表面保護面板/本雙面黏著片材/脫模膜、光學膜/本雙面黏著片材/脫模膜之任一者作為較佳例，又，可列舉有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/觸控面板、有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/表面保護面板、有機EL顯示面板/本雙面黏著片材/觸控面板/本雙面黏著片材/表面保護面板、光學膜/本雙面黏著片材/觸控面板、光學膜/本雙面黏著片材/觸控面板/本雙面黏著片材/表面保護面板之任一者作為較佳例。
進而，本積層體較佳為具有曲面形狀。具體而言，可列舉本積層體之外形為圓弧狀或其他曲面之情形。進而具體而言，可列舉具備具有圓弧狀、垂曲線狀、拋物線狀、貝齊爾曲線狀、花鍵曲線狀、撓曲曲線、其他曲面形狀之表面保護面板的積層體。
≪雙面黏著片材之用途≫
於圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合中，若使用上述本雙面黏著片材，則即便於將該構件彎折而使用之情形時，黏著材亦不會溢出或發生凝聚破壞，又，亦不會於雙面黏著片材產生折痕。
如此，本雙面黏著片材由於具有較高之彎折耐久性，故而可較佳地用於2個可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合。
作為圖像顯示裝置構成用可撓性構件，尤其可列舉上述可撓性構件，其中較佳為由具有包含可撓曲或彎曲之樹脂膜或玻璃等之基材之表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
於該等中，較佳為至少1個圖像顯示裝置構成用可撓性構件為可撓性構件，尤佳為可撓性有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板。
≪積層體形成套組≫
用以形成本積層體之本發明之積層體形成套組(以下亦稱為「本套組」)之特徵在於：具有圖像顯示裝置構成用可撓性構件及用以貼合於該可撓性構件之雙面黏著片材，且該雙面黏著片材為上述本雙面黏著片材。
所謂用以形成本積層體之積層體形成套組係用以形成本積層體之一套材料之含義，且係材料彼此未接合之狀態下之組合。
作為圖像顯示裝置構成用可撓性構件，尤其可列舉上述可撓性構件，其中較佳為由具有包含可撓曲或彎曲之樹脂膜或玻璃等之基材之表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
於該等中，較佳為至少1個圖像顯示裝置構成用可撓性構件為可撓性構件，尤佳為可撓性有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板。
《語句之說明》
本說明書中，於表達為「X～Y」(X、Y為任意之數字)之情形時，若無特別說明，則包括「X以上且Y以下」之含義，並且亦包括「較佳為大於X」或「較佳為小於Y」之含義。
又，於表達為「X以上」(X為任意之數字)或「Y以下」(Y為任意之數字)之情形時，亦意圖包括「較佳為大於X」或「較佳為未達Y」之內容。
一般而言，所謂「片材」，於JIS之定義上係指較薄、其厚度與長度及寬度相比較小且平坦之製品，一般而言，所謂「膜」係指厚度與長度及寬度相比極小、最大厚度被任意地限定之較薄且平坦之製品，通常以卷之形態供給(日本工業標準JISK6900)。但是，片材與膜之邊界並不明確，本發明中於語句上無需區分兩者，因此於本發明中，於稱為「膜」之情形時亦包括「片材」，於稱為「片材」之情形時亦包括「膜」。
[實施例]
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明並不受以下之實施例任何限定。
再者，於以下之實施例及比較例中，關於下述物性測定、處理，於下述條件下進行。
＜彎折試驗＞
(1)將實施例及比較例中製作之雙面黏著片材1～16裁斷為50 mm×100 mm，貼合於PET膜厚度0.38 mm×50 mm×100 mm。
(2)製作將已貼合之樣品與PET(0.1 mm×50 mm×100 mm)貼合而成之積層體。
(3)將PET 38 μm設為內側，使用彎折試驗機DLDMLH-FS(Yuasa System製造)，於如下試驗條件下對所製作之積層體進行試驗。
・曲率半徑r＝3 mm
・試驗速度＝60 rpm
・試驗次數＝10萬次
(4)目視觀察試驗後之積層體，將於雙面黏著片材產生折痕者與於被黏著體存在雙面黏著片材之剝離者評價為「×」，將於目視觀察下無變化者評價為「○」。
再者，於上述目視觀察中，進行如圖1所示之利用投影試驗之觀察。
於投影機與屏幕之間設置彎折試驗後之樣品，根據於映於屏幕之彎折試驗後之樣品有無應變而判別於雙面黏著片材產生折痕及雙面黏著片材自被黏著體之剝離。
＜儲存模數G'及玻璃轉移溫度之測定＞
實施例及比較例中製作之雙面黏著片材1～16之儲存模數G'係使用Rheometrics公司製造之黏彈性測定裝置「Dynamic analyzer RDAII」，藉由剪切法，於如下條件下進行測定。
・夾具：
ϕ25 mm平行板
・應變：0.5%
・頻率：1 Hz
・溫度：-70～200℃(自-70℃起於升溫速度3℃/min下進行測定)
・試樣厚度：500 μm
再者，由於實施例及比較例中製作之雙面黏著片材1～16之厚度未達500 μm，故而分別藉由積層黏著劑層至成為500 μm之厚度而進行調整。
將實施例及比較例中製作之雙面黏著片材1～16分別進行積層直至黏著劑層成為1 mm之厚度，將其作為玻璃轉移溫度之測定樣品。
針對上述測定樣品，使用Rheometrics公司製造之黏彈性測定裝置「Dynamic analyzer RDAII」藉由剪切法於如下條件下進行測定，讀取此時之表示Tanδ之極大值之溫度。將該溫度作為玻璃轉移溫度。
・夾具：
ϕ25 mm平行板
・應變：0.5%
・頻率：1 Hz
＜銅薄膜變色試驗＞
於玻璃基板(45 mm×45 mm)上形成厚度50 Å之銅薄膜，製作銅薄膜變色試驗用玻璃基板。
將上述實施例及比較例中製作之黏著片材之單面之剝離膜剝離，於其露出面利用手壓輥貼合PET膜(東洋紡織公司製造，商品名「Cosmoshine A4100」，125 μm)。其次，切割為45 mm×45 mm之尺寸後，將剩餘之剝離膜剝離，利用手壓輥將該黏著片材貼合於銅薄膜變色試驗用銅玻璃基板。
將該銅薄膜變色試驗用樣品(附黏著片材之銅薄膜變色試驗用玻璃基板)於85℃、85%RH環境下保管約1小時，於保管後，目視確認該銅薄膜變色試驗用樣品之色調之變化，將殘留有源自銅薄膜之灰色者判定為○(良好，good)，將成為大致透明者判定為×(不良，poor)。
[實施例1]
相對於丙烯酸酯共聚物聚合物A：100重量份，添加作為光起始劑之Nihon SiberHegner公司製造之商品名「Esacure TZT」(4-甲基二苯甲酮)：0.6重量份、及作為交聯單體之大阪有機化學公司製造之商品名「Viscoat V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)」：1.0重量份而獲得紫外線硬化型黏著劑組合物1。
再者，上述丙烯酸酯共聚物聚合物A之組成係使丙烯酸正丁酯：78.4質量%、丙烯酸2-乙基己酯：19.6質量%、丙烯酸：2.0質量%共聚而成者，利用GPC(Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法)測定所獲得之上述丙烯酸酯共聚物聚合物A之Mw為413,000，Mn為145,000，Mw/Mn為2.9，且理論Tg為-57℃。
將上述黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材1。
雙面黏著片材1之評價結果如表1所示。
[實施例2]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量500 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材2。
雙面黏著片材2之評價結果如表1所示。
[實施例3]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1500 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材3。
雙面黏著片材3之評價結果如表1所示。
[實施例4]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.075 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材4。
雙面黏著片材4之評價結果如表1所示。
[實施例5]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.025 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材5。
雙面黏著片材5之評價結果如表1所示。
[實施例6]
相對於丙烯酸酯共聚物聚合物B：100重量份，添加作為光起始劑之Nihon SiberHegner公司製造之商品名「Esacure TZT」(4-甲基二苯甲酮)：0.6重量份、及作為交聯單體之大阪有機化學公司製造之商品名「Viscoat V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)」：1.0重量份、及作為防銹劑之城北化學公司製造之商品名「BT-120」(1,2,3-苯并***)：0.5份，而獲得紫外線硬化型黏著劑組合物2。
再者，上述丙烯酸酯共聚物聚合物B之組成係使丙烯酸正丁酯：78.4質量%、丙烯酸2-乙基己酯：19.6質量%、丙烯酸：2.0質量%共聚而成者，利用GPC測定所獲得之上述丙烯酸酯共聚物聚合物B之Mw為520,000，Mn為110,000，Mw/Mn＝4.7，且理論Tg為-57℃。
將上述黏著劑組合物2夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材6。
雙面黏著片材6之評價結果如表1所示。
[實施例7]
除使用上述黏著劑組合物2以外，以與實施例2相同之方式獲得雙面黏著片材7。
雙面黏著片材7之評價結果如表1所示。
[實施例8]
將實施例6中使用之黏著劑組合物2夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量2000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材8。
雙面黏著片材8之評價結果如表1所示。
[實施例9]
除使用上述黏著劑組合物2以外，以與實施例4相同之方式獲得雙面黏著片材9。
雙面黏著片材9之評價結果如表1所示。
[實施例10]
除使用上述黏著劑組合物2以外，以與實施例5相同之方式獲得雙面黏著片材10。
雙面黏著片材10之評價結果如表1所示。
[實施例11]
相對於丙烯酸酯共聚物聚合物C：100重量份，添加作為光起始劑之Nihon SiberHegner公司製造之商品名「Esacure TZT」(4-甲基二苯甲酮)：1.5重量份、及作為交聯單體之大阪有機化學公司製造之商品名「Viscoat V260(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)」：1.5重量份，而獲得紫外線硬化型黏著劑組合物3。
再者，上述丙烯酸酯共聚物聚合物C之組成係使丙烯酸正丁酯：71質量%、丙烯酸2-乙基己酯：26.2質量%、丙烯醯胺：2.8質量%共聚而成者，利用GPC測定所獲得之上述丙烯酸酯共聚物聚合物B之Mw為470,000，Mn為71,000，Mw/Mn＝6.6，且理論Tg為-56℃。
將上述黏著劑組合物3夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度100 μm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量1000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材11。
雙面黏著片材11之評價結果如表1所示。
[比較例1]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量250 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材12。
雙面黏著片材12之評價結果如表2所示。
[比較例2]
將實施例1中使用之黏著劑組合物1夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量2500 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材13。
雙面黏著片材13之評價結果如表2所示。
[比較例3]
相對於丙烯酸酯共聚物聚合物D：100重量份，添加作為光起始劑之Nihon SiberHegner公司製造之商品名「Esacure TZT」(4-甲基二苯甲酮)：0.15重量份，而獲得紫外線硬化型黏著劑組合物4。
再者，上述丙烯酸酯共聚物聚合物D之組成係使丙烯酸2-乙基己酯(均聚物Tg-70℃)75質量份、乙酸乙烯酯(均聚物Tg+32℃)20質量份、及丙烯酸(均聚物Tg+106℃)5質量份無規共聚而成者，利用GPC測定所獲得之上述丙烯酸酯共聚物聚合物之Mw為446000，Mn為97800，Mw/Mn為4.6，且理論Tg為-50℃。
將上述黏著劑組合物4夾於厚度75 μm與厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯製之脫模膜之間，熱熔成形為厚度0.1 mm之片狀，使用高壓水銀燈，隔著該脫模膜照射累計光量2000 mJ/cm
2之紫外線，而獲得雙面黏著片材14。
雙面黏著片材14之評價結果如表2所示。
[比較例4]
相對於丙烯酸系接著劑(商品名SK Dyne1882：綜研化學公司製造)1000重量份，均勻混合異氰酸酯系硬化劑(商品名L-45：綜研化學公司製造)1.85重量份及環氧系硬化劑(商品名E-5XM：綜研化學公司製造)0.5重量份，而製備黏著劑溶液。
使用熱熔塗佈機將該黏著劑溶液以成為厚度100 μm之方式塗佈於厚度38 μm之聚矽氧脫模PET膜之脫模面，使其密接積層於厚度50 μm之聚矽氧脫模PET膜，於室溫(23℃)下放置熟成7天，使其充分地交聯，獲得雙面黏著片材15。
雙面黏著片材15之評價結果如表2所示。
[比較例5]
相對於丙烯酸酯共聚物聚合物D：100質量份，混合作為交聯單體之紫外線硬化樹脂季戊四醇丙烯酸酯(Daicel-Cytec公司製造之商品名「PETIA」)20質量份、及作為光起始劑之4-甲基二苯甲酮1.5質量份，製備中間樹脂層用樹脂組合物。
將上述中間樹脂層用樹脂組合物加熱熔融並以成為厚度50 μm之方式利用敷料器塗敷於經剝離處理之厚度75 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜，其後被覆經剝離處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜。
隔著上述聚對苯二甲酸乙二酯膜，利用高壓水銀燈照射累計光量2000 mJ/cm
2之紫外線而使上述中間層用樹脂組合物交聯，製作中間樹脂層(A-1)。
相對於上述丙烯酸酯共聚物聚合物D：100質量份，混合作為光起始劑之4-甲基二苯甲酮2.0質量份而製備感壓黏著劑用組合物。將該感壓黏著劑用組合物加熱熔融，以厚度成為25 μm之方式呈片狀塗敷於經剝離處理之厚度75 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜上並成形，被覆實施過剝離處理之厚度38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜。隔著上述聚對苯二甲酸乙二酯膜，利用高壓水銀燈照射累計光量2000 mJ/cm
2之紫外線而使上述感壓黏著劑用組合物交聯，製作感壓黏著劑層(B-1)。
又，將塗敷基材變更為經剝離處理之厚度50 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜，除此以外，以與上述感壓黏著劑層(B-1)相同之方式製作感壓黏著劑層(B-1')。
將中間樹脂層(A-1)之兩側之PET膜依序剝離去除，並且利用貼合機將感壓黏著劑層(B-1)及(B-1')之剝離一側之PET膜而露出之黏著面依序貼合於(A-1)之兩表面，製作多層之雙面黏著片材16(厚度100 μm)。
雙面黏著片材16之評價結果如表2所示。
[表1]
[表2]
比較例1之雙面黏著片材12由於儲存模數G'不處於特定之範圍內，過低，故而於彎折試驗結果中產生剝離。
比較例2之雙面黏著片材13由於儲存模數G'不處於特定之範圍內，過高，故而於彎折試驗結果中產生折曲。
比較例3之雙面黏著片材14及比較例4之雙面黏著片材15由於玻璃轉移溫度不處於特定之範圍內，過高，故而於彎折試驗結果中產生折曲。
比較例5之雙面黏著片材16由於玻璃轉移溫度不處於特定之範圍內，過高，故而於彎折試驗結果中產生折曲。又，由於指數曲線之底之自然對數不處於特定之範圍內，過低，故而於彎折試驗結果中同時亦觀察到如於彎折部分附近鼓起之現象。
由以上可知，藉由使雙面黏著片材之玻璃轉移溫度及儲存模數G'處於特定之範圍內，具有較高之耐彎折性。
[產業上之可利用性]
藉由本發明，提供一種對於貼合可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件而言較佳之雙面黏著片材，該雙面黏著片材亦可不產生折曲或剝離地應用於可撓性顯示器之貼合。
| 實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | 實施例10 | 實施例11 | |
| 片材厚度(μm) | 100 | 100 | 100 | 75 | 25 | 100 | 100 | 100 | 75 | 25 | 100 |
| 50℃儲存模數G'(Pa) | 1.9×10 4 | 1.4×10 4 | 1.9×10 4 | 1.2×10 4 | 1.2×10 4 | 1.4×10 4 | 1.1×10 4 | 1.9×10 4 | 1.4×10 4 | 1.4×10 4 | 1.7×10 4 |
| 100℃儲存模數G'(Pa) | 1.3×10 4 | 5.8×10 3 | 1.2×10 4 | 4.8×10 3 | 4.8×10 3 | 5.8×10 3 | 3.1×10 3 | 1.3×10 4 | 5.8×10 3 | 5.8×10 3 | 1.2×10 4 |
| 150℃之儲存模數G'(Pa) | - | - | - | - | - | 4.0×10 3 | 2.2×10 3 | 1.3×10 4 | 4.0×10 3 | 4.0×10 3 | 1.5×10 4 |
| 指數曲線之底之自然對數 | - | - | - | - | - | -0.007 | -0.007 | -0.0002 | -0.007 | -0.007 | 0.003 |
| 玻璃轉移溫度(Tg，℃) | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -30 | -25 |
| 紫外線累計光量(mJ/cm 2) | 1000 | 500 | 1500 | 1000 | 1000 | 1000 | 500 | 2000 | 1000 | 1000 | 1000 |
| 彎折試驗結果 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 |
| 銅薄膜變色試驗結果 | - | - | - | - | - | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 |
| 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | 比較例4 | 比較例5 | |
| 片材厚度(μm) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 50℃儲存模數G'(Pa) | 1.1×10 4 | 2.2×10 4 | 1.8×10 4 | 3.2×10 4 | 2.5×10 4 |
| 100℃儲存模數G'(Pa) | 1.8×10 3 | 3.1×10 4 | 3.4×10 3 | 2.4×10 4 | 7.4×10 3 |
| 玻璃轉移溫度(Tg，℃) | -30 | -30 | -15 | 15 | -15 |
| 紫外線累計光量(mJ/cm 2) | 250 | 2500 | - | - | 2000 |
| 150℃之儲存模數G'(Pa) | - | - | - | - | 3.2×10 3 |
| 指數曲線之底之自然對數 | - | - | - | - | -0.017 |
| 彎折試驗結果 | × | × | × | × | × |
| 銅薄膜變色試驗結果 | 〇 | 〇 | × | × | × |
1:投影機
2:彎折試驗後之樣品
3:屏幕
4:折痕
圖1係表示實施例及比較例之彎折試驗之說明圖。
1:投影機
2:彎折試驗後之樣品
3:屏幕
4:折痕
Claims (26)
- 一種雙面黏著片材，其特徵在於：其係無基材者，且 由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成， 以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-40℃～-20℃之範圍內， 於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10 3～3.0×10 4Pa之範圍內，且 厚度為10 μm以上且150 μm以下。
- 如請求項1之雙面黏著片材，其於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
- 如請求項1之雙面黏著片材，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
- 如請求項1之雙面黏著片材，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
- 如請求項1之雙面黏著片材，其於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10 2～4.0×10 4Pa之範圍內。
- 一種可撓性顯示器用雙面黏著片材，其係用以貼合構成可撓性顯示器之圖像顯示裝置構成用可撓性構件者，且 其係使用如請求項1至5中任一項之雙面黏著片材而成。
- 一種積層體，其特徵在於：其係具有可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件與無基材之雙面黏著片材者，且 上述雙面黏著片材係由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物形成， 厚度為10 μm以上且150 μm以下， 以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-40℃～-20℃之範圍內，且 於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10 3～3.0×10 4Pa之範圍內。
- 如請求項7之積層體，其中上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
- 如請求項7之積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
- 如請求項7之積層體，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
- 如請求項7之積層體，其中上述雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10 2～4.0×10 4Pa之範圍內。
- 如請求項7之積層體，其中上述圖像顯示裝置構成用可撓性構件係由表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL(Electronic Luminescent)顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
- 如請求項7至12中任一項之積層體，其具有曲面形狀。
- 一種可撓性顯示器，其具備如請求項7至13中任一項之積層體。
- 一種積層體形成套組，其特徵在於：其係具有可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件與無基材之雙面黏著片材者，且 包含可撓曲或彎曲之圖像顯示裝置構成用可撓性構件與用以貼合於該可撓性構件之雙面黏著片材， 上述雙面黏著片材為無基材者，且由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成， 厚度為10 μm以上且150 μm以下， 以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-40℃～-20℃之範圍內，且 於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10 3～3.0×10 4Pa之範圍內。
- 如請求項15之積層體形成套組，其中上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.010以上。
- 如請求項15之積層體形成套組，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為(共)聚合成分。
- 如請求項15之積層體形成套組，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
- 如請求項15之積層體形成套組，其中上述雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10 2～4.0×10 4Pa之範圍內。
- 一種雙面黏著片材之用途，其係用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其特徵在於： 上述雙面黏著片材為無基材者，且由含有(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)之黏著劑組合物所形成， 厚度為10 μm以上且150 μm以下， 以動態黏彈性之Tanδ峰值溫度定義之玻璃轉移溫度(Tg)處於-40℃～-20℃之範圍內，且 於頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'處於2.0×10 3～3.0×10 4Pa之範圍內。
- 如請求項20之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述雙面黏著片材於以橫軸為溫度、以縱軸為剪切儲存模數(G')之對數進行繪圖之儲存模數-溫度曲線圖中，於製作通過頻率1 Hz、溫度100℃下之儲存模數G'(100)與頻率1 Hz、溫度150℃下之儲存模數G'(150)之2點間的指數曲線時，該指數曲線之底之自然對數成為-0.01以上。
- 如請求項20之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)不含含羧基單體作為(共)聚合成分，且至少含有含羥基單體或含醯胺基單體之任一者或兩者作為共聚合成分。
- 如請求項20之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物(A)含有(甲基)丙烯醯基與三級碳原子鍵結而成之(甲基)丙烯酸烷基酯作為(共)聚合成分。
- 如請求項20之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述雙面黏著片材於頻率1 Hz、溫度50℃下之儲存模數G'處於3.0×10 2～4.0×10 4Pa之範圍內。
- 如請求項20之雙面黏著片材之用作圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法之用途，其中上述圖像顯示裝置構成用可撓性構件係由表面保護面板、觸控面板、光學膜及有機EL顯示面板所組成之群中之2種以上之組合。
- 一種圖像顯示裝置構成用可撓性構件之貼合方法，其係基於如請求項20至25中任一項之雙面黏著片材之用途。
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