TW202132221A - 複合氧化物粒子、除臭劑、洗滌用組成物、洗淨劑組成物、纖維品及樹脂成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
本發明是有關一種複合氧化物粒子、除臭劑、洗滌用組成物、洗淨劑組成物、纖維品及樹脂成形品。
以往,已使用水滑石或其煅燒物來作為陰離子吸附劑、除臭劑、或氣體捕捉劑。
例如:專利文獻1揭示一種鹵素捕捉劑,其含有水滑石的煅燒物亦即氧化鎂系固溶體。
例如:專利文獻2揭示:一種經水滑石覆蓋的粉末,其是將水滑石覆蓋在粉末狀核的表面上而成;及,一種除臭劑,其含有該經水滑石覆蓋的粉末。
例如:專利文獻3揭示一種除臭劑,其是由無機陽離子交換體及無機陰離子交換體所構成,並且無機陰離子交換體為水滑石化合物的煅燒物。
例如:專利文獻4揭示一種除臭片,其是使水滑石的煅燒物載持在低起塵性材料而成。
例如:專利文獻5揭示:一種硫酸離子無機捕捉劑,其會在純水中溶析的離子性雜質的量為500 ppm以下且會在純水中溶析的硫酸離子的量為30 ppm以下;及,一種水滑石類化合物的煅燒物,其是作為該硫酸離子無機捕捉劑。
例如:專利文獻6揭示:一種類似水滑石的粒狀體,其是使至少包含類似水滑石的物質與水之材料,在前述類似水滑石的物質的脫水溫度以下乾燥而成;及,一種液體處理裝置,其具備該類似水滑石的粒狀體。
例如:專利文獻7揭示:一種水滑石化合物,其在粉末X射線繞射圖案中,在2θ=11.4°~11.7°的峰強度為3500 cps以上,且BET比表面積超過30 m2
/g;及,一種無機離子捕捉劑,其含有該水滑石化合物及無機陽離子交換體。
[先前技術文獻]
(專利文獻)
專利文獻1:日本特公平2-39304號公報
專利文獻2:日本特開平3-153767號公報
專利文獻3:日本特開平8-325830號公報
專利文獻4:日本特開2000-342668號公報
專利文獻5:國際公開第2007/077779號
專利文獻6:國際公開第2008/059618號
專利文獻7:國際公開第2008/136272號
[發明所欲解決的問題]
為了尋求更舒適的生活環境,正在尋求一種除臭劑,其使用更少量即會在更短時間內顯示除臭性能。此外,正在尋求一種淨化劑,其不僅將臭味,且還會將空氣中和自來水中的污染物質去除。
本案的實施形態是基於上述狀況而研創。
本案的實施形態的目的在於提供一種複合氧化物粒子以及包含前述複合氧化物粒子之除臭劑、洗滌用組成物、洗淨劑組成物、纖維品及樹脂成形品,該複合氧化物粒子對於在氣體中、液體中或固體中所含的臭味物質或污染物質的去除性能優異,且本案的實施形態所欲解決的問題在於達成此目的。
[解決問題的技術手段]
解決前述所欲解決的問題的技術手段,包含下述態樣。
<1>一種複合氧化物粒子,其包含由下述式(1)表示的複合氧化物,並且,在使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖中,在繞射角43.2°附近顯示繞射峰,且藉由謝樂(Scherrer)的公式來從該繞射峰的線寬求出的結晶大小為4.0 nm以下;
式(1)中,M2 +
為2價金屬離子,M3 +
為3價金屬離子,x、y及z分別獨立地為正數,且2x+3y=2z,用以構成M2 +
的金屬元素與用以構成M3 +
的金屬元素可為相同種類的金屬元素,亦可為不同種類的金屬元素。
<2>如<1>所述的複合氧化物粒子,其中,在溫度95℃的水50 mL中,對前述複合氧化物粒子0.5 g進行20小時溶析後,溶析液在25℃時的導電率為200 μS/cm以上且1000 μS/cm以下,且溶析液在25℃時的pH值為9.5以上且12.5以下。
<3>如<1>或<2>所述的複合氧化物粒子,其BET比表面積為150 m2
/g以上且300 m2
/g以下。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的複合氧化物粒子,其中,前述式(1)中,M2 +
為Mg2 +
且M3 +
為Al3 +
。
<5>一種除臭劑,其包含<1>至<4>中任一項所述的複合氧化物粒子。
<6>一種洗滌用組成物,其包含<1>至<4>中任一項所述的複合氧化物粒子。
<7>一種洗淨劑組成物,其包含<1>至<4>中任一項所述的複合氧化物粒子。
<8>一種纖維品,其纖維表面及纖維間之中的至少任一方包含<1>至<4>中任一項所述的複合氧化物粒子。
<9>一種樹脂成形品,其包含<1>至<4>中任一項所述的複合氧化物粒子。
[功效]
根據本案,能夠提供一種複合氧化物粒子以及包含前述複合氧化物粒子之除臭劑、洗滌用組成物、洗淨劑組成物、纖維品及樹脂成形品,該複合氧化物粒子對於在氣體中、液體中或固體中所含的臭味物質或污染物質的去除性能優異。
以下說明本案的實施形態。此等說明及實施例是用以例示實施形態,並非用以限制實施形態的範圍。
本案中,使用「~」來表示的數值範圍是表示包含「~」前後所記載的數值來分別作為最小值及最大值的範圍。
在本案中分階段記載的數值範圍中,一個的數值範圍中所記載的上限值或下限值可置換為其它分階段記載的數值範圍的上限值或下限值。此外,在本案中所記載的數值範圍中,該數值範圍的上限值或下限值可置換為實施例中揭示的值。
本案中,「質量%」與「重量%」為同義,「質量份」與「重量份」為同義。
本案中,當組成物中有複數種相當於各成分的物質存在時,當提到組成物中的各成分的量時,只要未特別說明,即是意指組成物中存在的該複數種物質的合計量。
本案中,相當於各成分的粒子可包含複數種。當組成物中有複數種相當於各成分的粒子存在時,各成分的粒徑只要未特別說明,即是意指關於組成物中存在的該複數種粒子的混合物的值。
本案中,「步驟」的用語,不僅獨立的步驟,且即使無法與其它步驟明確區分,只要能夠達成該步驟的預期目的,則仍包含在本用語中。
<複合氧化物粒子>
本案的複合氧化物粒子,包含由下述式(1)表示的複合氧化物,並且,在使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖中,在繞射角43.2°附近顯示繞射峰,且藉由謝樂的公式來從該繞射峰的線寬求出的結晶大小為44.0 nm以下。
式(1)中,M2 +
為2價金屬離子,M3 +
為3價金屬離子,x、y及z分別獨立地為正數,且2x+3y=2z,用以構成M2 +
的金屬元素與用以構成M3 +
的金屬元素可為相同種類的金屬元素,亦可為不同種類的金屬元素。
複合氧化物粒子,包含由式(1)表示的複合氧化物,並且,在使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖中,在繞射角43.2°附近顯示繞射峰,此點是用以使其推測出複合氧化物粒子的結晶結構為與MgO或Al2
O3
相同的結構。詳細的機制雖不一定明確,但我們推測:本案的複合氧化物粒子,藉由上述結晶結構且結晶大小為4.0 nm以下,而具有大量的用以吸附物質之部位,因此對於在氣體中、液體中或固體中所含的臭味物質或污染物質的去除性能優異。
以下,詳細說明本案的複合氧化物粒子的特徵。
本案的複合氧化物粒子的粒子形狀無限定,可為例如:球形、橢圓形、板狀、針狀、不定形之中的任一種。
本案的複合氧化物粒子,包含由式(1)表示的複合氧化物。複合氧化物粒子包含由式(1)表示的複合氧化物的事實,能夠藉由螢光X射線分析及X射線繞射分析來確認。
式(1)中,作為M2 +
可舉例如:Mg2 +
、Ca2 +
、Zn2 +
、Ni2 +
、Mn2 +
。作為M2 +
以從由Mg2 +
、Zn2 +
及Ni2 +
所組成之群組中選出的至少1種為佳,以從由Mg2 +
及Zn2 +
所組成之群組中選出的至少1種較佳,以Mg2 +
更佳。
式(1)中,作為M3 +
可舉例如:Al3 +
、Fe3 +
、Cr3 +
、Co3 +
。作為M3 +
以從由Al3 +
及Fe3 +
所組成之群組中選出的至少1種為佳,以Al3 +
較佳。
式(1)中,x:y以3:2~10:2為佳,以3.6:2~9:2較佳,以4:2~8:2更佳。
作為由式(1)表示的複合氧化物以Mg2 + x
Al3 + y
Oz
為佳,亦即以鎂鋁複合氧化物為佳。其中,Mg2 + 7
Al3 + 3
O11.5
為較佳形態。
本案的複合氧化物粒子,在使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖中,在繞射角43.2°附近顯示繞射峰。所謂43.2°附近,是意指43.2°±0.5°的範圍(亦即42.7°~43.7°)。
本案的複合氧化物粒子的結晶大小為4.0 nm以下。結晶大小是進行使用CuKα射線的粉末X射線繞射來求出。結晶大小是藉由下述謝樂的公式來從使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖中的繞射角43.2°附近的繞射峰的線寬求出。
謝樂的公式:C=Kλ/Bcosθ
C:結晶大小(nm)
K:謝樂常數(0.9)
λ:X射線的波長(CuKα=1.5418 Å=0.15418 nm)
B:繞射角43.2°附近的繞射峰的線寬(弧度)。線寬為峰左右的反曲點的切線與基線相交的2點的寬度。
θ:布拉格(Bragg)角(繞射角2θ的一半,2θ為每個檢體的值且為43.2°附近的值)
從臭味物質等的去除性能更優異的觀點來看,本案的複合氧化物粒子的結晶大小以3.9 nm以下為佳,以3.8 nm以下較佳。
從結晶結構的安定性的觀點來看,本案的複合氧化物粒子的結晶大小以3.0 nm以上為佳,以3.3 nm以上較佳。
本案的複合氧化物粒子,較佳是除了構成由式(1)表示的複合氧化物粒子的成分以外,還包含離子性成分。詳細的機制雖不一定明確,但我們推測:包含該離子性成分之複合氧化物粒子,藉由產生與該離子性成分和臭味物質或污染物質的反應,而會更有效率地發揮對於臭味物質或污染物質的去除性能。
上述離子性成分的種類並無特別限定,可舉例如:OH-
、Na+
、Mg2 +
、Al3 +
等。藉由上述離子性成分的種類,即能夠特定本案的複合氧化物粒子容易吸附的物質的種類。本案的複合氧化物粒子中所含的上述離子性成分的種類可為1種,亦可為2種以上。
當本案的複合氧化物粒子包含上述離子性成分時,在溫度95℃的水50 mL中進行20小時溶析後,上述離子性成分會在水中溶析。能夠將此溶析液的導電率及pH(氫指數)設為複合氧化物粒子包含的離子性成分的量及性質的指標。
本案的複合氧化物粒子較佳是:在溫度95℃的水50 mL中,對複合氧化物粒子0.5 g進行20小時溶析後,溶析液在25℃時的導電率為200 μS/cm以上且1000 μS/cm以下。
上述導電率為200 μS/cm以上是意指包含相對較多的能夠與臭味物質等進行反應的離子性成分,而複合氧化物粒子對於臭味物質等的去除能力更優異。從此觀點來看,上述導電率以300 μS/cm以上較佳,以400 μS/cm以上更佳。
若上述導電率為1000 μS/cm以下,則不容易發生由複合氧化物粒子所造成的皮膚刺激及複合氧化物粒子所接觸的物品(例如纖維品)的損傷。從此觀點來看,上述導電率以600 μS/cm以下較佳,以500 μS/cm以下更佳。
本案的複合氧化物粒子較佳是:在溫度95℃的水50 mL中,對複合氧化物粒子0.5 g進行20小時溶析後,溶析液在25℃時的pH為鹼性。pH為鹼性是意指複合氧化物粒子包含的離子性成分在水中為鹼性,且是意指複合氧化物粒子在水中、空氣中、或樹脂等固體中容易吸附酸性的物質。
從複合氧化物粒子在水中、空氣中、或樹脂等固體中更容易吸附酸性的物質的觀點來看,溶析液在25℃時的pH值以9.5以上為佳,以10.0以上較佳,以10.5以上更佳。
從抑制由於複合氧化物粒子所造成的皮膚刺激的觀點及複合氧化物粒子所接觸的物品(例如纖維品)的損傷的觀點來看,溶析液在25℃時的pH值以12.5以下為佳,以12.0以下較佳,以11.5以下更佳。
本案的複合氧化物粒子的初級粒徑及次級粒徑,宜依複合氧化物粒子的用途來選擇。
本案的複合氧化物粒子的平均初級粒徑以25 nm~200 nm為佳,以50 nm~150 nm較佳,以75 nm~125 nm更佳。
當本案的複合氧化物粒子已形成次級粒子時,平均次級粒徑以0.5 μm~100 μm為佳,以1 μm~50 μm較佳,以5 μm~25 μm更佳。
本案的複合氧化物粒子的平均初級粒徑,是使用掃描型電子顯微鏡以個數作為基準來求出。本案的複合氧化物粒子的平均次級粒徑,是使用雷射繞射散射式粒度分布測定裝置以體積作為基準來求出。
從臭味物質等的去除能力更優異的觀點來看,本案的複合氧化物粒子較佳是BET比表面積為150 m2
/g以上,更佳是BET比表面積為180 m2
/g以上,進一步更佳是BET比表面積為200 m2
/g以上。
從抑制複合氧化物粒子彼此凝集的觀點及抑制吸濕的觀點來看,本案的複合氧化物粒子的BET比表面積以300 m2
/g以下為佳。
本案的複合氧化物粒子的BET比表面積是依照JIS Z8830:2013「藉由氣體吸附來進行的粉體(固體)的比表面積測定方法」,來測定氮氣的吸附量而求出。當本案的複合氧化物粒子已形成次級粒子時,是在已形成次級粒子的狀態下直接作為樣品來進行上述測定。
<複合氧化物粒子的製造方法>
本案的複合氧化物粒子的製造方法無特別限制。作為本案的複合氧化物粒子的製造方法的一形態,可舉例如一種製造方法,其合成水滑石並將該水滑石煅燒。作為水滑石的組成,以下述式(2)為佳。
式(2)中,M2 +
為2價金屬離子,M3 +
為3價金屬離子,Am -
為m價陰離子,m為1、2或3,a、b、c及d分別獨立地為正數,且2a+3b-c-md=0,n為0或正數,用以構成M2 +
的金屬元素與用以構成M3 +
的金屬元素可為相同種類的金屬元素,亦可為不同種類的金屬元素。
式(2)中,作為M2 +
可舉例如:Mg2 +
、Ca2 +
、Zn2 +
、Ni2 +
、Mn2 +
。作為M2 +
以從由Mg2 +
、Zn2 +
及Ni2 +
所組成之群組中選出的至少1種為佳,以從由Mg2 +
及Zn2 +
所組成之群組中選出的至少1種較佳,以Mg2 +
更佳。
式(2)中,作為M3 +
可舉例如:Al3 +
、Fe3 +
、Cr3 +
、Co3 +
。作為M3 +
以從由Al3 +
及Fe3 +
所組成之群組中選出的至少1種為佳,以Al3 +
較佳。
式(2)中,作為Am -
可舉例如:碳酸離子(CO3 2 -
)、硝酸離子(NO3 -
)、硫酸離子(SO4 2 -
)、鹵化物離子(Cl-
等)、磷酸離子(PO4 3 -
)。作為Am -
以碳酸離子(CO3 2 -
)或硝酸離子(NO3 -
)為佳,以碳酸離子(CO3 2 -
)較佳。
式(2)中,a:b以3:2~10:2為佳,以3.6:2~9:2較佳,以4:2~8:2更佳。
式(2)中,c以10~24為佳,以11.2~22較佳,以12~20更佳。
作為由式(2)表示的水滑石以Mga
Alb
(OH)c
CO3
・nH2
O為佳,亦即以鎂鋁水滑石為佳。其中,Mg4.5
Al2
(OH)13
CO3
・3.5H2
O為較佳形態。
作為合成由式(2)表示的水滑石並將該水滑石煅燒的製造方法,更具體而言,可舉例如下述製造方法。
一種複合氧化物粒子的製造方法,其包括:
步驟(1),其將金屬鹽水溶液與鹼性水溶液混合並使2價金屬離子與3價金屬離子共沉澱而獲得漿液;
步驟(2),其從前述漿液獲得水滑石粒子;及,
步驟(3),其將前述水滑石煅燒而獲得複合氧化物粒子。
上述製造方法可在步驟(1)與步驟(2)之間包括:步驟(A),其將漿液加熱而使水滑石的結構成長。
步驟(1)是以例如下述方式實現:將金屬鹽水溶液與鹼性水溶液滴在水中。金屬鹽水溶液中所含的2價金屬離子與3價金屬離子會因pH上升而共沉澱。
金屬鹽水溶液是以例如下述方式調製:使會成為2價金屬離子源的金屬鹽與會成為3價金屬離子源的金屬鹽溶於水中。此等金屬鹽只要為會溶於水中的金屬鹽,則種類無特別限制,是配合用以構成式(2)的M2 +
、M3 +
及Am -
的種類來選擇。
當2價金屬離子為Mg2 +
時,作為會成為2價金屬離子源的金屬鹽,可舉例如:氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂、氫氧化鎂、乙酸鎂等。
當3價金屬離子為Al3 +
時,作為會成為3價金屬離子源的金屬鹽,可舉例如:硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁、氫氧化鋁等。
藉由金屬鹽水溶液的2價金屬離子濃度與3價金屬離子濃度之間的平衡,即能夠控制式(2)的a及b。
作為鹼性水溶液,以氫氧化鹼金屬的水溶液為佳,以氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液較佳。
鹼性水溶液中,可配合式(2)的Am -
(m價陰離子)的種類來使會成為其離子源的鹼金屬化合物溶解。作為該鹼金屬化合物,可舉例如:碳酸鈉、碳酸鉀、硝酸鈉、硝酸鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、鹵化鈉、鹵化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀等。
在將金屬鹽水溶液與鹼性水溶液滴在水中時,從將沉澱物的組成設為一定的觀點來看,較佳是:兩液同時開始滴入,並將各液的滴入速度分別設為一定後,兩液同時結束滴入。金屬鹽水溶液與鹼性水溶液滴在水中而成的反應系統的pH值以10~13左右為佳,以10.5~12左右較佳。反應系統無須加熱,反應系統的溫度為例如在20℃~40℃的範圍內。
步驟(2)是藉由例如下述方式來實現:從漿液將固體物過濾分離、將經過濾分離的固體物水洗、將經水洗的固體物乾燥、及將經乾燥的固體物粉碎而粒子化。將經水洗的固體物乾燥是藉由例如下述方式來實現:將固體物放置在溫度100~180℃的環境中。
步驟(A)是藉由例如下述方式來實現:一面將漿液攪拌,一面在溫度60℃~100℃的環境中保持15分鐘~240分鐘。
上述溫度以65℃~95℃較佳,以70℃~90℃更佳。上述保持時間以20分鐘~120分鐘較佳,以25分鐘~60分鐘更佳。
步驟(A)為使水滑石的結構成長的步驟。藉由不進行步驟(A)、或即使進行步驟(A)仍是設為上述低溫且短時間,即能夠抑制水滑石的結構成長,而使煅燒後的複合氧化物的結晶大小相對較小。
步驟(3)是藉由例如下述方式來實現:將水滑石粒子在溫度400℃~900℃的環境(較佳為溫度500℃~700℃的環境)中保持1小時~10小時。
我們推測:藉由經過步驟(3),水滑石中的源自陰離子的化學物質(例如CO2
)會脫離,而會形成由式(1)表示的複合氧化物,並且會增加粒子的比表面積。
在步驟(3)後,可進行將所獲得的煅燒物分解或粉碎的步驟,來調整複合氧化物粒子的初級粒徑或次級粒徑。
<複合氧化物粒子的用途>
本案的複合氧化物粒子因對於在氣體中、液體中或固體中所含的臭味物質或污染物質的去除性能優異,而合適於除臭劑、空氣淨化劑、水淨化劑、土壤改良劑、纖維處理劑等用途。本案的複合氧化物粒子能以複合氧化物粒子單體來使用,亦可添加在各種組成物中來使用,亦可附著在各種成形物的表面上來使用。
藉由使用本案的複合氧化物粒子或包含本案的複合氧化物粒子的組成物來對纖維、纖維品或纖維製品進行後加工,即能夠提供除臭性纖維、除臭性纖維品或除臭性纖維製品。藉由將本案的複合氧化物粒子或包含本案的複合氧化物粒子的組成物添加在樹脂成形品中,即能夠提供除臭性樹脂成形品。此等會在除臭劑的項目中詳述。
成為本案的複合氧化物粒子的對象的臭味物質或污染物質,可舉例如:酸性氣體、鹵素氣體等。
<除臭劑>
本案提供一種除臭劑,其包含本案的複合氧化物粒子。本案的除臭劑至少包含本案的複合氧化物粒子。本案的除臭劑可為一種組成物,其亦包含本案的複合氧化物粒子以外的其它成分。
本案的除臭劑會吸附臭味物質或污染物質。成為本案的除臭劑的吸附對象的臭味物質或污染物質為例如酸性氣體,具體而言可舉例如:甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸、異戊酸、二氧化碳、氟化氫、氯化氫、溴化氫、碘化氫、硝酸、二氧化硫、二氧化氮、硫化氫等。成為本案的除臭劑的吸附對象的臭味物質或污染物質,可舉例如鹵素氣體,具體而言可舉例如:氟、氯、溴、碘。
本案的除臭劑的形狀可為:粒子、顆粒(pellet)、糊漿、凝膠、分散液、懸浮液等之中的任一種。本案的除臭劑的劑型可為:粒劑、顆粒劑、塗佈劑、噴霧劑、氣溶膠劑、加熱蒸散劑等之中的任一種。本案的除臭劑可為一種組成物,其因應需要來包含從下述之中選出的成分:水、溶劑、香料、著色劑、保鮮劑、保濕劑、抗菌劑、抗病毒劑、增稠劑、pH調整劑、黏合劑、分散劑、界面活性劑、油劑、本案的複合氧化物粒子以外的其它除臭劑等。本案的除臭劑可為使其載持在基材而成的複合材料。
作為本案的除臭劑的使用形態,可舉例如:使其附著在各種物品的表面上而在該物品的表面使其發揮除臭性能的形態。將本案的除臭劑構成為各種物品的塗佈用組成物為較佳形態。
藉由使用本案的除臭劑來對纖維、纖維品或纖維製品進行後加工,即能夠提供除臭性纖維、除臭性纖維品或除臭性纖維製品。
用於纖維、纖維品或纖維製品的後加工的除臭劑,以液體組成物(例如分散液或懸浮液)為佳。液體組成物可包含黏合劑,亦可包含各種添加劑。從複合氧化物粒子容易分散的觀點或液體組成物的保存性良好的觀點來看,液體組成物中所含的本案的複合氧化物粒子的濃度以0.5質量%~50質量%為佳。以1質量%~30質量%較佳。液體組成物,可在用於纖維、纖維品或纖維製品的後加工時,以溶劑或水來稀釋。
使用本案的除臭劑來進行的纖維、纖維品或纖維製品的後加工的方法並無特別限定。當本案的除臭劑為液體組成物(例如分散液、懸浮液)時,作為後加工的方法,可舉例如:浸漬處理、印刷處理、噴吹處理等。而且,後加工是藉由下述方式來結束:在進行浸漬處理、印刷處理、噴吹處理等後,將包含除臭劑之纖維、纖維品或纖維製品乾燥。乾燥方法可為自然乾燥、熱風乾燥、真空乾燥等之中的任一種。從使除臭劑固定在纖維的觀點來看,乾燥方法以供給熱的乾燥方法為佳,例如:將溫度40℃~250℃(較佳為溫度50℃~180℃)的熱例如供給1分鐘~5小時(較佳為5分鐘~3小時)來將被加工物乾燥。
作為本案的除臭劑的另外的使用形態,可舉例如:添加在樹脂成形品的表面及/或內部來使其發揮除臭性能的形態。換言之,藉由本案的除臭劑的添加在樹脂成形品中,即能夠提供一種除臭性樹脂成形品。作為構成除臭性樹脂成形品的樹脂,可舉例如:聚丙烯、聚乙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、聚酯、聚胺酯(polyurethane)、耐綸、聚苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂、氯乙烯樹脂等,但並不限定於此等樹脂。
作為將本案的除臭劑添加在樹脂成形品的表面及/或內部的方法,可舉例如:將樹脂與除臭劑混合並投入成形機中來成形的方法;預先調製含有高濃度的除臭劑的顆粒狀樹脂後,將顆粒狀樹脂與主樹脂混合並成形的方法。樹脂的成形能夠應用:射出成形、擠壓成形、膨脹成形、真空成形、壓縮空氣成形、吹製成形、發泡成形等習知樹脂成形方法。樹脂中可因應需要來調配:顏料、染料、抗氧化劑、耐光安定劑、抗靜電劑、發泡劑、耐衝擊強化劑、玻璃纖維、防濕劑、增量劑、填料等添加劑。
含有本案的除臭劑之除臭性樹脂成形品,能夠應用於需要除臭性能的各種物品。作為除臭性樹脂成形品,可舉例如:空氣清淨器、冰箱等家電製品;垃圾桶、瀝水架等家庭用品;可攜式馬桶等照護用品;日用品;玩具;運動用品。
<洗滌用組成物>
本案提供一種洗滌用組成物,其包含本案的複合氧化物粒子。若藉由本案的洗滌用組成物,則複合氧化物粒子會附著在經洗滌的物品的表面,而複合氧化物粒子能夠在經洗滌的物品的表面發揮對於臭味物質或污染物質的去除性能。
本案的洗滌用組成物,較佳是為了下述目的而構成:使本案的複合氧化物粒子附著在要洗滌的物品的表面。本案的洗滌用組成物的形狀可為液體、粉末、顆粒、糊漿、凝膠等之中的任一種。本案的洗滌用組成物的劑型可為液劑、粉末劑、塗佈劑、噴霧劑等之中的任一種。本案的洗滌用組成物可因應需要來包含從下述之中選出的成分:界面活性劑、水、溶劑、香料、著色劑、保鮮劑、保濕劑、抗菌劑、抗病毒劑、增稠劑、pH調整劑、漂白劑、鉗合劑、水溶性鹽類、油劑、本案的複合氧化物粒子以外的其它除臭劑等。
成為藉由本案的洗滌用組成物來洗滌的對象的物品,可舉例如:線、布匹、織布、不織布、毛毯、編織物、紙、天然皮革、合成皮革、毛皮、纖維製品(衣料、寢具、包包、家具的鋪墊、窗簾、地墊、帆布、汽車內裝品等)。
<洗淨劑組成物>
本案提供一種洗淨劑組成物,其包含本案的複合氧化物粒子。使本案的洗淨劑組成物與物品接觸,而本案的複合氧化物粒子會吸附物品所具有的臭味物質或污染物質並去除。
作為本案的洗淨劑組成物的使用形態,可舉例如:以添加有本案的洗淨劑組成物之水或其它溶劑來清洗物品;將物品浸漬於添加有本案的洗淨劑組成物之水或其它溶劑中;將本案的洗淨劑組成物塗佈或散佈在物品。
本案的洗淨劑組成物的形狀可為液體、粉末、顆粒、糊漿、凝膠等之中的任一種。本案的洗淨劑組成物的劑型可為液劑、粉末劑、塗佈劑、噴霧劑等之中的任一種。本案的洗淨劑組成物可因應需要來包含從下述之中選出的成分:界面活性劑、水、溶劑、香料、著色劑、保鮮劑、保濕劑、抗菌劑、抗病毒劑、增稠劑、pH調整劑、漂白劑、鉗合劑、水溶性鹽類、油劑、本案的複合氧化物粒子以外的其它除臭劑等。
成為藉由本案的洗淨劑組成物來洗淨的對象的物品,可舉例如:線、布匹、織布、不織布、毛毯、編織物、紙、天然皮革、合成皮革、毛皮、纖維製品(衣料、寢具、包包、家具的鋪墊、窗簾、地墊、帆布、汽車內裝品等)。
<纖維品>
本案提供一種纖維品,其纖維表面及纖維間之中的至少任一方包含本案的複合氧化物粒子。作為纖維品,可舉例如:線、布匹、織布、不織布、毛毯、編織物、紙等。纖維品中包含纖維製品(衣料、寢具、包包、家具的鋪墊、窗簾、地墊、帆布、汽車內裝品等)。纖維品的材料可為天然物,亦可為人工物。
天然纖維的材料無特別限制,能夠使用植物纖維及動物纖維之中的任一種。作為天然纖維的具體例,可舉例如:綿、麻等植物纖維;絹、羊毛等動物纖維。
人工纖維的材料無特別限制,化學纖維任一種皆能夠使用。作為化學纖維的較佳具體例,可舉例如:聚胺酯、聚酯、耐綸、嫘縈、丙烯酸系樹脂、芳醯胺、維尼綸、聚乙烯、聚丙烯等。其中,以從由聚胺酯、聚酯、耐綸、丙烯酸系樹脂及聚乙烯所組成之群組中選出的至少1種為佳。用以構成化學纖維的樹脂可為均聚物或共聚物。當為共聚物時,各共聚成分的聚合比例無特別限制。
聚胺酯一般為以聚合物二醇及二異氰酸酯作為起始物質的聚合物。聚胺酯的合成方法並無特別限制。
聚酯以從由聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸三亞甲酯及聚對苯二甲酸丁二酯所組成之群組中選出的至少1種為佳。
纖維品中所含的纖維可為1種,亦可為複數種。
作為本案的纖維品的製造方法,可舉例如:將本案的複合氧化物粒子或包含該複合氧化物粒子之組成物,塗佈或散佈在纖維品;將纖維品浸漬於含有本案的複合氧化物粒子之液體組成物中;以添加有本案的複合氧化物粒子之水或其它溶劑來清洗纖維品;以添加有本案的複合氧化物粒子之染色組成物來將纖維品染色;使用下述樹脂來進行熔融紡絲等,該樹脂添加有本案的複合氧化物粒子、或包含該複合氧化物粒子之組成物。
<樹脂成形品>
本案提供一種樹脂成形品,其表面及內部之中的至少任一方包含本案的複合氧化物粒子。作為樹脂成形品,可舉例如:家電製品、事務機器、醫療機器、照護用品、日用品、玩具、運動用品等。
用以構成樹脂成形品的樹脂的種類無特別限制,可舉例如:聚丙烯、聚乙烯、ABS、聚酯、聚胺酯、耐綸、聚苯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂、氯乙烯樹脂。樹脂成形品中可含有:顏料、染料、抗氧化劑、耐光安定劑、抗靜電劑、發泡劑、耐衝擊強化劑、玻璃纖維、防濕劑、增量劑、填料等添加劑。
作為本案的樹脂成形品的製造方法,可舉例如:將本案的複合氧化物粒子與樹脂混合並投入成形機中來成形的方法;預先調製含有高濃度的本案的複合氧化物粒子之顆粒狀樹脂後,將顆粒狀樹脂與主樹脂混合並成形的方法等。樹脂的成形能夠應用:射出成形、擠壓成形、膨脹成形、真空成形、壓縮空氣成形、吹製成形、發泡成形等習知樹脂成形方法。
[實施例]
以下,藉由實施例來詳細說明發明的實施形態,但發明的實施形態並不受此等實施例所限定。
<測定方法、評估方法>
應用於檢體的測定方法及評估方法,是如下所述。
[組成分析]
檢體的組成是藉由螢光X射線分析、HCN分析、及TG-DTA(熱重量分析-示差熱分析)來求出。各個分析方法是如下所述。
[螢光X射線分析]
測定機器:Rigaku公司製,ZSX Primus II
測定條件及測定元素:C~U(對F,Cl,Br,I進行定角測定,BG 4sec.,峰8sec.)
分析徑:20 mm
測定數:以n2來進行測定
樣品處理:使用錠劑成形機來將樣品加壓成形為顆粒狀後提供測定。
分析軟體:ZSX version7.49
模式:大量(bulk)
[HCN分析]
測定機器:Yanaco CHNCORDERMT-5型
測定方法:精秤樣品2 mg,並使用上述測定機器來進行測定。
[TG-DTA]
測定機器:Hitachi High-Tech Science公司製,TG/DTA6300
測定方法:在鋁製樣品秤盤中加入樣品7~8 mg並固定後,以20℃/min來升溫直到600℃為止,並將室溫~100℃為止的減量設為水分量(附著水)、將100℃~250℃為止的減量設為結晶水來求出。
[粉末X射線繞射]
X射線繞射裝置是使用BRUKER公司製「D8 ADVANCE」。使用Cu封入型X射線源,並使用以施加電壓40 kv、電流值40 mA來產生的CuKα,來獲得X射線繞射圖。詳細的測定條件是如下所述。
X射線源:封入型X射線源(Cu射線源),0.4×12 mm2
,Long Fine Focus
額定:2.2 kW
使用輸出:40 kV-40 mA(1.6 kW)
測角儀半徑:280 mm
樣品階段:FlipStick_Twin_Twin-XE
測定範圍2θ:5°~55°
步階(step)寬度:0.02°
步階時間:0.05秒/步階
入射側平行板狹縫(Soller slit):2.5°
防散射狹縫:10.5 mm
曲率:1.00
偵測器:LYNXEYE XE
偵測器狹縫寬度:5.758 mm
偵測器窗口寬度:2.9°
[結晶大小的算出]
對於實施例1~2及比較例1中的複合氧化物粒子,從粉末X射線繞射圖求出繞射角43.2°附近的繞射峰的線寬,並藉由謝樂的公式來求出結晶大小。
謝樂的公式:C=Kλ/Bcosθ
C:結晶大小(nm)
K:謝樂常數(0.9)
λ:X射線的波長(CuKα=1.5418 Å=0.15418 nm)
B:繞射角43.2°附近的繞射峰的線寬(弧度)。線寬為峰左右的反曲點的切線與基線相交的2點的寬度。
θ:布拉格(Bragg)角(繞射角2θ的一半,2θ為每個檢體的值且為43.2°附近的值)
對於比較例2~4中的水滑石粒子,從粉末X射線繞射圖求出繞射角11.5°附近的繞射峰的線寬,並藉由謝樂的公式來求出結晶大小。算出方法與實施例1及2相同。
[平均粒徑的測定]
使用掃描型電子顯微鏡(日本電子股份有限公司製,型號JSM-6330F)來求出以個數作為基準的平均初級粒徑(nm)。
使用雷射繞射散射式粒度分布測定裝置(MicrotracBEL股份有限公司製,型號MT3000)來求出以體積作為基準的平均次級粒徑(μm)。
[BET比表面積的測定]
使用氣體吸附量測定裝置(Quantachrome公司製,型號AUTOSORB-1),依照JIS Z8830:2013「藉由氣體吸附來進行的粉體(固體)的比表面積測定方法」,來測定氮氣的吸附量,並依照BET法來求出比表面積。
[溶析液的導電率及pH的測定]
在容量100 mL的聚丙烯製的耐壓容器中加入樣品0.5 g。在其中加入水溫95℃的離子交換水50 mL,並攪拌10秒來使其懸浮。然後,停止攪拌,並在容器蓋上蓋子後,使用開孔器來在容器的肩部打開1個直徑1 mm左右的孔。於95℃的恆溫槽中將容器放置20小時。然後,將容器從恆溫槽取出,並將內容物冷卻至室溫後,使用孔徑0.45 μm的膜濾器來將內容物過濾分離,而獲得溶析液。
依照JIS K0130:2008「導電率測定方法通則」,使用導電率計(Eutech公司製,型號CyberScan CON400),來測定溶析液在25℃時的導電率(μS/cm)。
依照JIS Z8802:2011「pH測定方法」,使用玻璃電極式氫離子濃度計(堀場製作所公司製,型號D-51),以pH4標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH7標準液(中性磷酸鹽標準液)及pH9標準液(硼酸鹽標準液)來校正後,測定溶析液在25℃時的pH值。
[乙酸氣體的吸附容量的測定]
下述測試全部皆在室溫進行(25℃±3℃)。
在乙烯醇系聚合物薄膜製的測試袋中,加入樣品0.03 g,並在其中注入空氣3 L,並且以使測試袋內的氣體中的乙酸濃度成為1000 ppm的方式加入乙酸。放置2小時,然後,使用氣體偵測管來測定測試袋內的氣體中的乙酸濃度(ppm)。根據乙酸濃度的變化量來算出吸附在樣品的乙酸量(mL),並求出吸附容量(mL/g)。
[乙酸氣體去除率的測定]
下述測試全部皆在室溫進行(25℃±3℃)。
在乙烯醇系聚合物薄膜製的測試袋中,加入樣品0.01 g,並在其中注入空氣3 L,並且以使測試袋內的氣體中的乙酸濃度成為1000 ppm的方式加入乙酸。放置1小時,然後,使用氣體偵測管來測定測試袋內的氣體中的乙酸濃度(ppm)。根據乙酸濃度的變化量來算出去除率(%)={乙酸濃度的變化量(ppm)÷初期的乙酸濃度(ppm)×100}。
<複合氧化物粒子的製造>
[實施例1]
使396.4g的MgCl2
・6H2
O及144.9g的Al2
(SO4
)3
溶於離子交換水中並設為1 L(A液)。
使120.0g的NaOH及24.38g的Na2
CO3
溶於離子交換水中並設為1 L(B液)。
在2 L燒瓶中加入離子交換水300 mL,並一面將離子交換水攪拌一面滴入A液0.59 L及B液1.1 L,而獲得漿液。A液與B液是同時開始滴入,且兩液皆費時60分鐘滴入。
將漿液中所含的固體物過濾分離後,水洗並在150℃乾燥後,粉碎,而獲得水滑石粒子(1)。
對水滑石粒子(1)進行分析的結果,組成式為Mg0.7
Al0.3
(OH)2
(CO3
)0.15
・0.55H2
O,BET比表面積為70.0 m2
/g。
將水滑石粒子(1)在電爐中以550℃煅燒2小時,而獲得複合氧化物粒子(1)。
[實施例2]
與實施例1中的漿液的調製同樣地進行而獲得漿液後,將漿液加熱至80℃,並維持攪拌30分鐘。然後,將漿液中所含的固體物過濾分離後,水洗並在150℃乾燥後,粉碎,而獲得水滑石粒子(2)。
對水滑石粒子(2)進行分析的結果,組成式為Mg0.7
Al0.3
(OH)2
(CO3
)0.15
・0.55H2
O,BET比表面積為60.0 m2
/g。
將水滑石粒子(2)在電爐以在550℃煅燒2小時,而獲得複合氧化物粒子(2)。
[比較例1]
與實施例1中的漿液的調製同樣地進行而獲得漿液後,將漿液移至高壓釜中,並一面在170℃攪拌6小時一面維持。從高壓釜取出並冷卻後,將漿液中所含的固體物過濾分離後,水洗並在150℃乾燥後,粉碎,而獲得水滑石粒子(3)。
對水滑石粒子(3)進行分析的結果,組成式為Mg0.7
Al0.3
(OH)2
(CO3
)0.15
・0.55H2
O,BET比表面積為10.3 m2
/g。
將水滑石粒子(3)在電爐中以550℃煅燒2小時,而獲得複合氧化物粒子(3)。
[比較例2]
準備協和化學工業公司製的水滑石「KW-500」。將其稱為水滑石粒子(4)。
[比較例3]
準備協和化學工業公司製的水滑石「KW-1000」。將其稱為水滑石粒子(5)。
[比較例4]
準備協和化學工業公司製的水滑石「DHT-4C」。將其稱為水滑石粒子(6)。
各實施例及各比較例的測定結果及評估結果,是如表1所示。
第1圖~第6圖中顯示各實施例及各比較例中的複合氧化物粒子或水滑石的使用CuKα射線的粉末X射線繞射圖。
相較於複合氧化物粒子(3)及水滑石粒子(4)~(6),複合氧化物粒子(1)及複合氧化物粒子(2)的乙酸氣體的吸附容量更大。
複合氧化物粒子(1)及複合氧化物粒子(2)的1小時的乙酸氣體去除率超過99%。
第1圖是複合氧化物粒子(1)的粉末X射線繞射圖。複合氧化物粒子(1)在2θ=43.2°顯示最大峰。
第2圖是複合氧化物粒子(2)的粉末X射線繞射圖。複合氧化物粒子(2)在2θ=43.2°顯示最大峰。
<複合氧化物粒子的使用形態例>
[洗滌液的準備]
相對於水3 L,以4 mL的比例來添加「JAFET標準調配清潔劑」(調配有聚氧伸乙基烷基醚及α-烯烴磺酸鈉),而製作成洗滌液。將其加熱至40℃後,用於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)不織布的洗滌。
[實施例11]
在500 mL燒杯中放入3片經切割成10 cm見方(100 cm2
)的PET不織布(旭化成公司製,ELTAS E01025),並投入加熱至40℃的洗滌液300 mL中。在其中投入實施例1中調製的複合氧化物粒子(1)0.05 g,並使用磁攪拌子及長度50 mm的轉子,以500 rpm來攪拌5分鐘。然後,捨棄洗滌液後,投入溫度25℃的水300 mL,並以500 rpm來攪拌5分鐘來洗滌。然後,捨棄水,並輕輕擰乾後,使用送風乾燥機,噴吹溫度80℃的風10分鐘來乾燥。
下述測試全部皆在室溫(25℃±3℃)進行。
在乙烯醇系聚合物薄膜製的測試袋中,放入1片洗滌後的PET不織布,並注入乙酸氣體(初期濃度30 ppm)3 L後,使用氣體偵測管來測定2小時後的測試袋中的殘留氣體濃度。依照一般社團法人纖維評估技術協議會「SEK標誌纖維製品認證基準」的除臭性測試方法(偵測管法),來根據下述式求出臭氣成分減少率。結果是如表2所示。
臭氣成分減少率(%)=(S0
-Sm
)/S0
×100
此處,S0
為未在測試袋中放入樣品時(稱為「空白測試」)的2小時後的乙酸氣體濃度,Sm
為在測試袋中放入樣品時的2小時後的乙酸氣體濃度。
[實施例12]
除了使用實施例2中調製的複合氧化物粒子(2)來取代複合氧化物粒子(1)以外,其餘與實施例11同樣地洗滌PET不織布。然後,對洗滌後的PET不織布進行與實施例11相同的除臭性能測試。結果是如表2所示。
[比較例11]
除了使用實施例3中調製的複合氧化物粒子(3)來取代複合氧化物粒子(1)以外,其餘與實施例11同樣地洗滌PET不織布。然後,對洗滌後的PET不織布進行與實施例11相同的除臭性能測試。結果是如表2所示。
[比較例12~14]
除了使用水滑石粒子(4)、水滑石粒子(5)或水滑石粒子(6)來取代複合氧化物粒子(1)以外,其餘與實施例11同樣地分別洗滌PET不織布。然後,對洗滌後的PET不織布進行與實施例11相同的除臭性能測試。結果是如表2所示。
[比較例15]
不使用複合氧化物粒子(1),而僅以洗滌液來與實施例11同樣地洗滌PET不織布。然後,對洗滌後的PET不織布進行與實施例11相同的除臭性能測試。結果是如表2所示。
相較於經以添加有複合氧化物粒子(3)、水滑石粒子(4)、水滑石粒子(5)或水滑石粒子(6)之洗滌液來洗滌的PET不織布,經以添加有複合氧化物粒子(1)或複合氧化物粒子(2)之洗滌液來洗滌的PET不織布的2小時後的臭氣成分減少率更高。
經以添加有複合氧化物粒子(1)或複合氧化物粒子(2)之洗滌液來洗滌的PET不織布的2小時後的臭氣成分減少率為75%或85%,而對乙酸顯示優異的除臭性能。順帶一提,在與除臭加工相關的SEK標誌中,對於乙酸,SEK標誌(一般社團法人纖維評估技術協議會實施的認證制度)的認證基準為臭氣成分減少率70%以上。
本案的複合氧化物粒子,藉由供給至纖維、纖維品或纖維製品的洗滌,即能夠對洗滌後的纖維、纖維品或纖維製品賦予優異的除臭性能。
藉由參照來將於2020年2月4日所申請的日本國專利申請案第2020-017282的揭示內容整體援用於本說明書中。
本說明書中所記載的全部文獻、專利申請案及技術規格是藉由參照來將各個文獻、專利申請案及技術規格具體地且與分別記載的情形相同程度地援用於本說明書中。
第1圖是實施例1中的複合氧化物粒子(1)的粉末X射線繞射圖。
第2圖是實施例2中的複合氧化物粒子(2)的粉末X射線繞射圖。
第3圖是比較例1中的複合氧化物粒子(3)的粉末X射線繞射圖。
第4圖是比較例2中的水滑石粒子(4)的粉末X射線繞射圖。
第5圖是比較例3中的水滑石粒子(5)的粉末X射線繞射圖。
第6圖是比較例4中的水滑石粒子(6)的粉末X射線繞射圖。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記)
無
國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記)
無
Claims (9)
- 如請求項1所述的複合氧化物粒子,其中,在溫度95℃的水50 mL中,對前述複合氧化物粒子0.5 g進行20小時溶析後,溶析液在25℃時的導電率為200 μS/cm以上且1000 μS/cm以下,且溶析液在25℃時的pH值為9.5以上且12.5以下。
- 如請求項1或2所述的複合氧化物粒子,其BET比表面積為150 m2 /g以上且300 m2 /g以下。
- 如請求項1至3中任一項所述的複合氧化物粒子,其中,前述式(1)中,M2 + 為Mg2 + 且M3 + 為Al3 + 。
- 一種除臭劑,其包含請求項1至4中任一項所述的複合氧化物粒子。
- 一種洗滌用組成物,其包含請求項1至4中任一項所述的複合氧化物粒子。
- 一種洗淨劑組成物,其包含請求項1至4中任一項所述的複合氧化物粒子。
- 一種纖維品,其纖維表面及纖維間之中的至少任一方包含請求項1至4中任一項所述的複合氧化物粒子。
- 一種樹脂成形品,其包含請求項1至4中任一項所述的複合氧化物粒子。
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