TW202125000A - 附相位差層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種於適用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得到明顯抑制的附相位差層之偏光板。本發明之附相位差層之偏光板具有偏光板及相位差層，上述偏光板包含偏光元件、以及至少位於偏光元件之視認側之保護層，上述相位差層配置於偏光板之視認側之相反側。視認側之保護層之透濕度為200 g/m² ・24 h以上，且大於相位差層之透濕度。

Description

附相位差層之偏光板及使用其之有機電致發光顯示裝置

本發明係關於一種附相位差層之偏光板及使用其之有機電致發光(EL)顯示裝置。

近年來，隨著薄型顯示器之普及，提出一種搭載有機EL面板之顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板具有反射性較高之金屬層，因此容易產生外界光反射或背景映入等問題。因此，已知藉由於視認側設置圓偏光板，可防止該等問題(例如專利文獻1～3)。但是，設置於有機EL顯示裝置中之圓偏光板存在容易脫色之問題。 先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2003-311239號公報 專利文獻2：日本專利特開2002-372622號公報 專利文獻3：日本專利第3325560號公報

[發明所欲解決之問題]

本發明係為了解決上述先前之問題而完成，其主要目的在於提供一種於適用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得到明顯抑制的附相位差層之偏光板。 [解決問題之技術手段]

本發明之附相位差層之偏光板具有偏光板及相位差層，上述偏光板包含偏光元件、以及至少位於該偏光元件之視認側之保護層，上述相位差層配置於該偏光板之視認側之相反側。該視認側之保護層之透濕度為200 g/m² ・24 h以上，且大於該相位差層之透濕度。 於一實施方式中，上述偏光板僅於視認側包含保護層。 於一實施方式中，上述視認側之保護層之透濕度與上述相位差層之透濕度的差為200 g/m² ・24 h以上。 於一實施方式中，上述偏光板於上述偏光元件之視認側之相反側進而包含另一保護層，且上述視認側之保護層之透濕度大於該另一保護層之透濕度及上述相位差層之透濕度中的較小者。於一實施方式中，上述相位差層為液晶化合物之配向固化層，上述視認側之保護層之透濕度大於上述另一保護層之透濕度。於一實施方式中，上述視認側之保護層之透濕度與上述另一保護層之透濕度及上述相位差層之透濕度中的較小者之差為200 g/m² ・24 h以上。 於一實施方式中，上述另一保護層之透濕度為150 g/m² ・24 h以下。 於一實施方式中，上述偏光元件之厚度為8 μm以下。 於一實施方式中，上述附相位差層之偏光板之總厚度為20 μm以上100 μm以下。 根據本發明之另一態樣，提供一種有機電致發光顯示裝置。該有機電致發光顯示裝置具備上述附相位差層之偏光板。 [發明之效果]

根據本發明之實施方式，於附相位差層之偏光板中，使視認側保護層之透濕度大於與視認側為相反側之保護層(於存在之情況下)的透濕度及相位差層之透濕度中的較小者，藉此，可實現於適用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得到明顯抑制的附相位差層之偏光板。

以下，對本發明之實施方式進行說明，但本發明並不限定於該等實施方式。

(用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內之折射率為最大之方向(即遲相軸方向)的折射率，「ny」為面內與遲相軸正交之方向(即進相軸方向)之折射率，「nz」為厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」為於23℃下、以波長λ nm之光測得之面內相位差。例如，「Re(550)」為於23℃下、以波長550 nm之光測得之面內相位差。於將層(膜)之厚度設為d(nm)時，Re(λ)藉由式：Re(λ)＝(nx－ny)×d求出。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」為於23℃下、以波長λ nm之光測得之厚度方向的相位差。例如，「Rth(550)」為於23℃下、以波長550 nm之光測得之厚度方向的相位差。於將層(膜)之厚度設為d(nm)時，Rth(λ)藉由式：Rth(λ)＝(nx－nz)×d求出。 (4)Nz係數 Nz係數藉由Nz＝Rth/Re求出。 (5)角度 於本說明書中提及角度時，該角度包含相對於基準方向為順時針方向及逆時針方向之兩者。因此，例如「45°」意指±45°。

A.附相位差層之偏光板之整體構成 圖1為本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板之概略剖視圖。圖示例之附相位差層之偏光板100具代表性的是自視認側依序具有偏光板10及相位差層20。偏光板10包含偏光元件11、以及至少位於偏光元件11之視認側之保護層(視認側保護層)12。於圖示例中，於偏光元件11之視認側之相反側設置有保護層(內側保護層)13，但保護層13視目的等亦可省略。例如，於相位差層20包含樹脂膜之延伸膜，且可兼作偏光元件之保護層的情形時，保護層13可省略。另一方面，於相位差層20為液晶化合物之配向固化層之情形時，具代表性的是設置保護層13。就實用而言，於相位差層20之與偏光板10相反之側(即，作為與視認側為相反側之最外層)設置黏著劑層(不圖示)，附相位差層之偏光板可貼附於有機EL單元。進而，較佳為於附相位差層之偏光板供於使用之前於黏著劑層之表面暫時黏著有剝離膜。藉由暫時黏著剝離膜，而保護黏著劑層，並且附相位差層之偏光板能夠形成卷狀。

於本發明之實施方式中，保護層12之透濕度大於保護層13(於存在之情況下)之透濕度及相位差層20之透濕度中的較小者。具體而言如下所述：(1)於省略保護層13之情形時，保護層12之透濕度大於相位差層20之透濕度；(2)於存在保護層13之情形時，保護層12之透濕度大於保護層13之透濕度及相位差層20之透濕度中的較小者；(3)於存在保護層13，且相位差層20為液晶化合物之配向固化層之情形時，保護層12之透濕度大於保護層13之透濕度。本發明人等面臨之新問題係於將附相位差層之偏光板適用於有機EL顯示裝置之情形時附相位差層之偏光板會脫色，對於該問題進行銳意研究，結果發現脫色之原因為自有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)。進而，銳意研究抑制由於氨所導致之脫色之方法，結果發現藉由儘可能阻斷將侵入至偏光元件之銨離子，並且儘可能排出已經侵入之銨離子，能夠明顯抑制該脫色。基於此種見解，藉由減小視認側相反側(有機EL面板側)之保護層或相位差層之透濕度，能儘可能阻斷將侵入至偏光元件之銨離子，藉由增大視認側(距離有機EL面板較遠之側)之透濕度，能儘可能排出已經侵入之銨離子，從而解決了該新穎之問題。再者，偏光元件之保護層之主要目的係保護偏光元件免受水分(水蒸氣)影響，因此設計成減小外側(視認側)之保護層之透濕度，本發明之實施方式係基於此種與業界之技術常識完全相反的技術思想而完成。

保護層12之透濕度與保護層13(於存在之情況下)之透濕度及相位差層20之透濕度中的較小者之差較佳為200 g/m² ・24 h以上，更佳為220 g/m² ・24 h以上，進而較佳為250 g/m² ・24 h以上，尤佳為300 g/m² ・24 h以上。該差之上限例如可為600 g/m² ・24 h。若該差為此種範圍，則可進一步良好地抑制附相位差層之偏光板之脫色。

保護層12之透濕度為200 g/m² ・24 h以上，較佳為300 g/m² ・24 h以上，更佳為330 g/m² ・24 h以上，進而較佳為360 g/m² ・24 h以上，尤佳為400 g/m² ・24 h以上。保護層12之透濕度之上限例如可為650 g/m² ・24 h。保護層13之透濕度較佳為150 g/m² ・24 h以下，更佳為100 g/m² ・24 h以下，進而較佳為70 g/m² ・24 h以下，尤佳為50 g/m² ・24 h以下。保護層13之透濕度越低越佳，其下限例如可為5 g/m² ・24 h。於不存在保護層13，或者相位差層20之透濕度小於保護層13之透濕度的情形時，相位差層20之透濕度較佳為150 g/m² ・24 h以下，更佳為100 g/m² ・24 h以下，進而較佳為70 g/m² ・24 h以下，尤佳為50 g/m² ・24 h以下。相位差層20之透濕度越低越佳，其下限例如可為5 g/m² ・24 h。若保護層12及13以及相位差層20之透濕度為此種範圍，則容易使上述透濕度之差處於所需之範圍。再者，透濕度可依據JIS Z 0208進行測定。

附相位差層之偏光板之總厚度較佳為120 μm以下，更佳為100 μm以下，進而較佳為80 μm以下。總厚度之下限較佳為20 μm，更佳為45 μm。具有此種總厚度之附相位差層之偏光板能夠具有尤其優異之可撓性及彎折耐久性。其結果，附相位差層之偏光板尤其可適用於彎曲之有機EL顯示裝置及/或能夠彎曲或者彎折之有機EL顯示裝置。

附相位差層之偏光板可進而包含其他光學功能層。能夠設置於附相位差層之偏光板之光學功能層的種類、特性、數目、組合、配置位置等可根據目的適當進行設定。例如，附相位差層之偏光板可進而具有導電層或附導電層之等向性基材(均未圖示)。導電層或附導電層之等向性基材具代表性的是設置於相位差層20之外側(與偏光板10相反之側)。於設置導電層或附導電層之等向性基材之情形時，附相位差層之偏光板能夠適用於所謂之內部觸控面板型輸入顯示裝置，即於有機EL單元與偏光板之間組裝觸控感測器而成。又，例如附相位差層之偏光板可進而含有其他相位差層。其他相位差層之光學特性(例如，折射率特性、面內相位差、Nz係數、光彈性係數)、厚度、配置位置等可視目的適當進行設定。

附相位差層之偏光板可為單片狀，亦可為長條狀。於本說明書中，「長條狀」意指長度相對於寬度足夠長之細長形狀，例如包括長度相對於寬度為10倍以上、較佳為20倍以上之細長形狀。長條狀之附相位差層之偏光板能夠捲繞成卷狀。

以下，更詳細地說明附相位差層之偏光板之構成要素。

B.偏光板 B-1.偏光元件 可採用任意適當之偏光元件作為偏光元件11。例如，形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜，亦可為兩層以上之積層體。

作為包含單層樹脂膜之偏光元件之具體例，可列舉：對聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜實施利用碘或二色性染料等二色性物質之染色處理及延伸處理而成者、PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之觀點而言，較佳為藉由碘對PVA系膜進行染色並實施單軸延伸所得之偏光元件。

上述利用碘之染色例如藉由使PVA系膜浸漬於碘水溶液而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3～7倍。延伸可於染色處理後進行，亦可一面染色一面進行。又，亦可延伸後染色。視需要，對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如，藉由於染色之前使PVA系膜浸漬於水進行水洗，不僅可洗淨PVA系膜表面之污漬或抗黏連劑，亦可使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。

作為使用積層體獲得之偏光元件之具體例，可列舉使用樹脂基材與積層於該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或者樹脂基材與塗佈於該樹脂基材而形成之PVA系樹脂層之積層體所得的偏光元件。使用樹脂基材與塗佈於該樹脂基材形成之PVA系樹脂層之積層體所得的偏光元件例如可藉由如下方式進行製作：將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材，使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層，獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體；對該積層體進行延伸及染色而使PVA系樹脂層成為偏光元件。於本實施方式中，延伸具代表性的是包括使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸。進而，關於延伸，視需要可進一步包括於硼酸水溶液中進行之延伸之前，於高溫(例如95℃以上)下對積層體進行空中延伸。所得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即，可將樹脂基材作為偏光元件之保護層)，亦可將樹脂基材自樹脂基材/偏光元件之積層體剝離，視需要於該剝離面積層任意適當之保護層而使用。此種偏光元件之製造方法之詳情例如記載於日本專利特開2012-73580號公報、日本專利第6470455號中。該等公報之所有記載作為參考援引至本說明書中。

偏光元件之厚度較佳為15 μm以下，更佳為12 μm以下，進而較佳為10 μm以下，尤佳為8 μm以下。另一方面，偏光元件之厚度較佳為1 μm以上，更佳為2 μm以上，進而較佳為3 μm以上。若偏光元件之厚度為此種範圍，則可良好地抑制加熱時之捲曲，以及加熱時可獲得良好之外觀耐久性。

偏光元件較佳為於380 nm～780 nm之任一波長下表現出吸收二色性。偏光元件之單體透過率例如為41.5%～46.0%，較佳為43.0%～46.0%，更佳為44.5%～46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上，更佳為99.0%以上，進而較佳為99.9%以上。

B-2.保護層 視認側保護層12及內側保護層13(於存在之情況下)各自只要具有如上所述之透濕度，則包括可用作偏光元件之保護層之任意適當的膜。作為構成內側保護層13之材料，具代表性地可列舉：聚降𦯉烯等環烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、聚乙烯等聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。作為(甲基)丙烯酸系樹脂之代表例，可列舉具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂例如記載於日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報中。該等公報作為參考援引至本說明書中。內側保護層13較佳為包含環烯烴系樹脂。作為構成視認側保護層12之材料，具代表性地可列舉：三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、能夠形成微多孔質膜之樹脂(例如聚胺基甲酸酯系樹脂)。

附相位差層之偏光板如下所述具代表性的是配置於有機EL顯示裝置之視認側，保護層12配置於其視認側。因此，可視需要對保護層12實施硬塗處理、抗反射處理、抗黏處理、防眩處理等表面處理。於經由偏光太陽鏡進行視認之情形時，進而/或者亦可視需要對保護層12實施改善視認性之處理(具代表性的係賦予(橢)圓偏光功能，賦予超高相位差)。藉由實施此種處理，即便於經由偏光太陽鏡等偏光透鏡視認顯示畫面之情形時，亦可實現優異之視認性。因此，附相位差層之偏光板亦適宜用於能夠於屋外使用之有機EL顯示裝置。

保護層12之厚度可根據所需之透濕度適當進行設定。保護層12之厚度較佳為10 μm～80 μm，更佳為15 μm～70 μm，進而較佳為20 μm～50 μm。再者，於實施了表面處理之情形時，保護層12之厚度為包括表面處理層之厚度在內的厚度。

保護層13於一實施方式中較佳為於光學上具有等向性。於本說明書中，「於光學上具有等向性」係指面內相位差Re(550)為0 nm～10 nm，厚度方向之相位差Rth(550)為-10 nm～+10 nm。保護層13之厚度還可根據所需之透濕度適當進行設定。保護層13之厚度較佳為10 μm～80 μm，更佳為20 μm～70 μm，進而較佳為30 μm～50 μm。於相位差層20為樹脂膜之延伸膜之情形時，就薄型化之觀點而言，保護層13較佳為可省略。

C.相位差層 相位差層20可為單層，亦可具有積層構造(實質上為兩層構造)。

於相位差層20為單層之情形時，相位差層20具代表性的是能夠作為λ/4板發揮功能。相位差層具代表性的是設計為用以對有機EL顯示裝置賦予抗反射特性。相位差層具代表性的是折射率特性滿足nx＞ny＝nz之關係。相位差層之面內相位差Re(550)較佳為100 nm～190 nm，更佳為110 nm～170 nm，進而較佳為120 nm～160 nm。再者，此處「ny＝nz」不僅包括ny與nz完全相等之情形，亦包括實質上相等之情形。因此，於不損害本發明之效果之範圍，可存在ny＞nz或ny＜nz之情形。

相位差層之Nz係數較佳為0.9～1.5，更佳為0.9～1.3。因滿足此種關係，故能夠獲得具有非常優異之反射色相之有機EL顯示裝置。

於相位差層為單層之情形時，相位差層較佳為表現出相位差值根據測定光之波長變大之逆波長色散特性。該情形時，相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上且未達1，更佳為0.8以上0.95以下。若為此種構成，則可實現非常優異之抗反射特性。

相位差層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成的角度較佳為40°～50°，更佳為42°～48°，進而較佳為約45°。若角度為此種範圍，則藉由如上所述使相位差層成為λ/4板，能夠獲得具有非常優異之抗反射特性之有機EL顯示裝置。

相位差層只要能夠滿足上述特性，則可包含任意適當之材料。具體而言，相位差層可為樹脂膜之延伸膜，亦可為液晶化合物之配向固化層(以下稱為液晶配向固化層)。

於相位差層為樹脂膜之延伸膜之情形時，作為構成樹脂膜之樹脂之代表例，可列舉聚碳酸酯系樹脂或聚酯碳酸酯系樹脂(以下，有時僅稱為聚碳酸酯系樹脂)。作為聚碳酸酯系樹脂，只要能夠獲得所需之透濕度，則可使用任意適當之聚碳酸酯系樹脂。例如，聚碳酸酯系樹脂包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、以及源自選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、以及伸烷基二醇或螺二醇所組成之群中之至少1種二羥基化合物的結構單元。較佳為聚碳酸酯系樹脂包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、以及源自脂環式二甲醇之結構單元及/或源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元；進而較佳為聚碳酸酯系樹脂包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、以及源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯系樹脂視需要亦可包含源自其他二羥基化合物之結構單元。相位差層可藉由在任意適當之延伸條件下使如上所述包含聚碳酸酯系樹脂之膜延伸而形成。再者，聚碳酸酯系樹脂及相位差層之形成方法之詳情例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報、日本專利特開2015-212816號公報、日本專利特開2015-212817號公報、日本專利特開2015-212818號公報、日本專利特開2017-54093號公報、日本專利特開2018-60014號公報中。該等公報之記載作為參考援引至本說明書中。

於相位差層為液晶配向固化層之情形時，藉由使用液晶化合物，能夠使獲得之相位差層之nx與ny之差明顯大於非液晶材料，因此可明顯減小用以獲得所需之面內相位差之相位差層的厚度。其結果，可實現附相位差層之偏光板(最終為有機EL顯示裝置)之進一步的薄型化。於本說明書中，「配向固化層」係指液晶化合物於層內沿特定之方向配向，且其配向狀態固定之層。再者，「配向固化層」之概念包括使液晶單體硬化所得之配向硬化層。於本實施方式中，具代表性的是棒狀之液晶化合物於沿相位差層之遲相軸方向排列的狀態下配向(水平配向)。液晶化合物之具體例及液晶配向固化層之形成方法的詳情例如記載於日本專利特開2006-163343號公報、日本專利特開2006-178389號公報中。該等公報之記載作為參考援引至本說明書中。

相位差層之厚度具代表性的是可設定為能夠作為λ/4板適當發揮功能之厚度。於相位差層為樹脂膜之延伸膜之情形時，相位差層之厚度例如可為10 μm～60 μm。於相位差層為液晶配向固化層之情形時，相位差層之厚度例如可為1 μm～5 μm。

於相位差層具有積層構造之情形時，相位差層具代表性的是具有第1液晶配向固化層與第2液晶配向固化層之兩層構造。該情形時，第1液晶配向固化層或第2液晶配向固化層之任一者能夠作為λ/2板發揮功能，另一者能夠作為λ/4板發揮功能。此處，說明第1液晶配向固化層能夠作為λ/2板發揮功能，第2液晶配向固化層能夠作為λ/4板發揮功能之情形，其等亦可相反。第1液晶配向固化層之厚度可進行調整以獲得λ/2板所需之面內相位差，例如可為2.0 μm～4.0 μm。第2液晶配向固化層之厚度可進行調整以獲得λ/4板所需之面內相位差，例如可為1.0 μm～2.5 μm。第1液晶配向固化層之面內相位差Re(550)較佳為200 nm～300 nm，更佳為230 nm～290 nm，進而較佳為250 nm～280 nm。第2液晶配向固化層之面內相位差Re(550)如上所述較佳為100 nm～190 nm，更佳為110 nm～170 nm，進而較佳為120 nm～160 nm。第1液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成的角度較佳為10°～20°，更佳為12°～18°，進而較佳為約15°。第2液晶配向固化層之遲相軸與偏光元件之吸收軸所成的角度較佳為70°～80°，更佳為72°～78°，進而較佳為約75°。若為此種構成，則能夠獲得接近逆波長分散特性之特性，較為理想，結果，可實現非常優異之抗反射特性。

D.圖像顯示裝置 上述A項至C項中記載之附相位差層之偏光板能夠適用於有機EL顯示裝置。因此，本發明之實施方式包含使用此種附相位差層之偏光板的有機EL顯示裝置。本發明之實施方式之有機EL顯示裝置於其視認側具備上述A項至C項中記載的附相位差層之偏光板。附相位差層之偏光板以相位差層成為有機EL單元側之方式(以偏光板成為視認側之方式)積層。於一實施方式中，有機EL顯示裝置具有彎曲之形狀(實質上為彎曲之顯示畫面)，及/或能夠彎曲或者彎折。如上所述，本發明人等發現一新問題，即，於將附相位差層之偏光板適用於有機EL顯示裝置之情形時自有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)導致附相位差層之偏光板脫色，於是，藉由上述A項至C項中記載之附相位差層之偏光板解決了該問題。即，於有機EL顯示裝置中，本發明之實施方式之附相位差層之偏光板之效果較明顯。 實施例

以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明並不受該等實施例限定。各特性之測定方法如下所述。再者，只要無特別明確記載，實施例及比較例中之「份」及「%」為重量基準。 (1)厚度 10 μm以下之厚度係使用干涉膜厚計(大塚電子公司製造，製品名「MCPD-3000」)進行測定。超過10 μm之厚度係使用數位式測微計(日本安立公司製造，製品名「KC-351C」)進行測定。 (2)單體透過率及偏光度 關於實施例及比較例中使用之偏光板，將使用紫外可見分光光度計(大塚電子公司製造之「LPF-2000」)測得之單體透過率Ts、平行透過率Tp、正交透過率Tc分別作為偏光元件的Ts、Tp及Tc。該等Ts、Tp及Tc為藉由JIS Z8701之2度視野(C光源)測定進行視感度補正後所得之Y值。根據所得之Tp及Tc，藉由下述式求出偏光度P。 偏光度P(%)＝{(Tp－Tc)/(Tp＋Tc)}^1/2 ×100 (3)透濕度 根據JIS Z 0208進行測定。具體而言，將實施例及比較例中使用之保護層或相位差層(構成保護層或相位差層之膜)切出10 cmΦ之圓狀，作為測定試樣。對於該測定試樣，使用日立製作所公司製造之「MOCON」，於40℃、92%RH(relative humidity，相對濕度)之試驗條件下測定透濕度。 (4)氨脫色試驗 於玻璃瓶(直徑30 mm及深度50 mm之圓筒狀)中放入10%氨水溶液10 g。此時，氨水溶液之液面至玻璃瓶之口(上端)之距離為約30 mm。將藉由實施例及比較例獲得之附相位差層之偏光板切出15 mm×15 mm尺寸，於相位差層側設置黏著劑層作為測定資料。經由黏著劑層以藉由該測定資料覆蓋玻璃瓶之整個口之方式將測定資料貼合於玻璃瓶的口之邊緣，而且使蒸氣不自間隙漏出。於60℃下對被測定資料覆蓋之玻璃瓶加熱2小時。將附相位差層之偏光板(實質上為偏光元件)之加熱前的偏光度作為P₀ ，將加熱後之偏光度作為P₂₀ ，根據下述式算出ΔP。ΔP越小，意指由氨所導致之脫色越得到抑制。 ΔP＝P₂₀ －P₀

[實施例1] 1.偏光元件之製作 作為熱可塑性樹脂基材，使用長條狀、吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯膜(厚度：100 μm)。對樹脂基材之一面實施電暈處理。 向以9：1混合有聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2莫耳%)及乙醯乙醯基改性PVA(日本合成化學工業公司製造，商品名「GOHSEFIMER Z410」)而成之PVA系樹脂100重量份中添加碘化鉀13重量份，將所得之物質溶解於水中，製備PVA水溶液(塗佈液)。 對樹脂基材之電暈處理面塗佈上述PVA水溶液並於60℃下進行乾燥，藉此形成厚度13 μm之PVA系樹脂層，製作積層體。 使所得之積層體於130℃之烘箱內在周速不同之輥間沿縱方向(長度方向)自由端單軸延伸2.4倍(空中輔助延伸處理)。 其次，使積層體浸漬於液溫40℃之不溶化浴(相對於水100重量份調配硼酸4重量份所得之硼酸水溶液)中30秒(不溶化處理)。 其次，於液溫30℃之染色浴(相對於水100重量份以1：7之重量比調配碘與碘化鉀所得之碘水溶液)中，一面調整濃度以使最終獲得之偏光膜之單體透過率(Ts)為43.0%一面使其浸漬60秒(染色處理)。 其次，使其浸漬於液溫40℃之交聯浴(相對於水100重量份調配碘化鉀3重量份、硼酸5重量份所得之硼酸水溶液)中30秒(交聯處理)。 其後，使積層體一面浸漬於液溫70℃之硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%，碘化鉀5.0重量%)中，一面於周速不同之輥間沿縱方向(長度方向)以總延伸倍率成為5.5倍之方式進行單軸延伸(水中延伸處理)。 其後，使積層體浸漬於液溫20℃之洗淨浴(相對於水100重量份調配碘化鉀4重量份所得之水溶液)(洗淨處理)。 其後，一面於保持於90℃之烘箱中進行乾燥，一面使其與表面溫度保持於75℃之SUS(Steel Use Stainless，日本不鏽鋼標準)製之加熱輥接觸約2秒(乾燥收縮處理)。利用乾燥收縮處理所得之積層體之寬度方向的收縮率為5.2%。 如此，於樹脂基材上形成厚度5 μm之偏光元件。

2.偏光板之製作 於上述所得之樹脂基材/偏光元件之積層體的偏光元件表面經由紫外線硬化型接著劑貼合HC-TAC膜。具體而言，以硬化型接著劑之厚度成為1.0 μm之方式進行塗敷，使用滾壓機貼合。其後，自HC-TAC膜側照射UV(ultraviolet，紫外線)光線使接著劑硬化。再者，HC-TAC膜為於三乙醯纖維素(TAC)膜(厚度25 μm)形成硬塗(HC)層(厚度7 μm)之膜，且使TAC膜成為偏光元件側而進行貼合。其次，將樹脂基材剝離，與上述同樣地於該剝離面貼合環烯烴系樹脂膜(厚度13 μm，以下稱為COP膜)。HC-TAC膜之透濕度為427 g/m² ・24 h，COP膜之透濕度為35 g/m² ・24 h。如此，獲得具有視認側保護層(HC-TAC膜)/偏光元件/另一保護層(COP膜)之構成之偏光板。

3.構成相位差層之相位差膜之製作 3-1.聚酯碳酸酯系樹脂之聚合 使用批量聚合裝置進行聚合，上述批量聚合裝置包含2台具備攪拌翼及控制為100℃之回流冷卻器之縱型反應器。添加雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)茀-9-基]甲烷29.60質量份(0.046 mol)、異山梨酯(ISB)29.21質量份(0.200 mol)、螺二醇(SPG)42.28質量份(0.139 mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77質量份(0.298 mol)及作為觸媒之乙酸鈣一水合物1.19×10^-2 質量份(6.78×10^-5 mol)。對反應器內進行減壓氮氣置換後，藉由熱媒進行加溫，於內溫變成100℃之時間點開始攪拌。於開始升溫40分鐘後使內溫到達220℃，進行控制以保持該溫度，與此同時開始減壓，達到220℃後用90分鐘使其成為13.3 kPa。將與聚合反應一起副產之酚蒸氣導入至100℃之回流冷卻器，將酚蒸氣中所含之若干單體成分送回反應器，將未冷凝之酚蒸氣導入至45℃之冷凝器進行回收。將氮氣導入至第1反應器，一旦使其恢復至大氣壓後，將第1反應器內之低聚化之反應液移至第2反應器。其次，開始進行第2反應器內之升溫及減壓，用50分鐘使內溫成為240℃，壓力成為0.2 kPa。其後，使其聚合直至成為特定之攪拌功率。於達到特定功率之時間點將氮氣導入至反應器內進行複壓，將生成之聚酯碳酸酯系樹脂擠出至水中，對線料進行切割，獲得顆粒。

3-2.相位差膜之製作 於80℃下將獲得之聚酯碳酸酯系樹脂(顆粒)真空乾燥5小時後，使用具備單軸擠出機(東芝機械公司製造，缸體設定溫度：250℃)、T型模頭(寬度200 mm，設定溫度：250℃)、冷卻輥(設定溫度：120～130℃)及捲繞機之製膜裝置，製作厚度135 μm之長條狀樹脂膜。於延伸溫度133℃下將獲得之長條狀樹脂膜沿寬度方向以延伸倍率2.8倍進行延伸，獲得厚度47 μm之相位差膜。獲得之相位差膜之Re(550)為141 nm，Re(450)/Re(550)為0.82，Nz係數為1.12。又，獲得之相位差膜之透濕度為75 g/m² ・24 h。

4.附相位差層之偏光板之製作 於由上述2.獲得之偏光板之另一保護層(COP膜)表面經由丙烯酸系黏著劑(厚度5 μm)貼合由上述3.獲得的相位差膜。此時，以偏光元件之吸收軸與相位差膜之遲相軸形成45°的角度之方式進行貼合。如此，獲得具有視認側保護層(HC-TAC膜)/偏光元件/另一保護層(COP膜)/黏著劑層/相位差層之構成的附相位差層之偏光板。獲得之附相位差層之偏光板的總厚度為112 μm。進而，將獲得之附相位差層之偏光板供於上述(4)的評估。將結果示於表1。

[實施例2] 1.偏光板之製作 與實施例1同樣地製作偏光板。

2.構成相位差層之液晶配向固化層之製作 將式(I)所表示之化合物55份、式(II)所表示之化合物25份、式(III)所表示之化合物20份添加至環戊酮(CPN)400份後，加溫至60℃，進行攪拌而使之溶解，於確認溶解後，恢復至室溫，添加Irgacure907(BASF Japan股份有限公司製造)3份、MEGAFAC F-554(DIC股份有限公司製造)0.2份、對甲氧基苯酚(MEHQ)0.1份，進而進行攪拌，獲得溶液。溶液透明且均勻。藉由0.20 μm之膜濾器對獲得之溶液進行過濾，獲得聚合性組合物。另一方面，使用旋轉塗佈法將配向膜用聚醯亞胺溶液塗佈於厚度0.7 mm之玻璃基材，於100℃下乾燥10分鐘後，於200℃下焙燒60分鐘，藉此獲得塗膜。對獲得之塗膜進行摩擦處理，形成配向膜。摩擦處理係使用市售之摩擦裝置進行。藉由旋轉塗佈法將由上述所得之聚合性組合物塗佈於基材(實質上為配向膜)上，於100℃下乾燥2分鐘。將獲得之塗佈膜冷卻至室溫後，使用高壓水銀等，以30 mW/cm² 之強度照射紫外線30秒而獲得液晶配向固化層。液晶配向固化層之面內相位差Re(550)為130 nm。又，液晶配向固化層之Re(450)/Re(550)為0.851，表現出逆波長色散特性。

[化1]

[化2]

3.附相位差層之偏光板之製作 於由上述1.所獲得之偏光板之另一保護層(COP膜)表面，轉印由上述2.所得的液晶配向固化層。此時，以偏光元件之吸收軸與液晶配向固化層之遲相軸所成的角度成為45°之方式進行轉印(貼合)。再者，轉印(貼合)係經由紫外線硬化型接著劑(厚度1.0 μm)進行。如此，獲得具有視認側保護層(HC-TAC膜)/偏光元件/另一保護層(COP膜)/接著劑層/相位差層(液晶配向固化層)之構成的附相位差層之偏光板。將獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同的評估。將結果示於表1。

[實施例3] 不設置另一保護層，除此以外，與實施例1同樣地獲得附相位差層之偏光板。將獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同的評估。將結果示於表1。

[實施例4～6] 使視認側保護層、偏光元件、另一保護層及相位差層成為表1所示之構成，而獲得附相位差層之偏光板。將獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同的評估。將結果示於表1。

[比較例1] 與實施例1同樣地製作樹脂基材/偏光元件之積層體。與實施例1同樣地於獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體的偏光元件表面貼合HC-COP膜。HC-COP膜為於COP膜(厚度25 μm)形成有硬塗(HC)層(厚度2 μm)之膜，且以COP膜成為偏光元件側之方式進行貼合。其次，將樹脂基材剝離，與實施例1同樣地於該剝離面貼合與實施例1相同之COP膜。HC-COP膜之透濕度為17 g/m² ・24 h，COP膜之透濕度為35 g/m² ・24 h。如此，獲得具有視認側保護層(HC-COP膜)/偏光元件/另一保護層(COP膜)之構成之偏光板。以後之順序與實施例1相同而獲得附相位差層之偏光板。將獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同的評估。將結果示於表1。

[比較例2～10] 使視認側保護層、偏光元件、另一保護層及相位差層成為表1所示之構成，而獲得附相位差層之偏光板。將獲得之附相位差層之偏光板供於與實施例1相同的評估。將結果示於表1。

[表1]

	視認側保護層	偏光元件	內側保護層	相位差層	總厚度	透濕度差	氨脫色試驗結果
HC	基材	透濕度	厚度	透過率	偏光度	基材	透濕度	種類	厚度	透濕度
厚度	種類	厚度	種類	厚度	試驗後偏光度	ΔP
µm	-	µm	g/m2 ・24 hr	µm	%	%	-	µm	g/m2 ・24 hr	-	µm	g/m2 ・24 hr	µm	g/m2 ・24 hr	%	%
實施例1	7	TAC	25	427	5	43.0	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4膜	47	75	112	392	99.99	0.00
實施例2	7	TAC	25	427	5	43.0	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4液晶	3	875	68	392	99.99	0.00
實施例3	7	TAC	25	427	5	43.0	99.99	-	-	-	逆分散λ/4膜	47	75	99	352	99.95	-0.04
實施例4	7	TAC	40	315	5	43.0	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4膜	47	75	127	280	99.98	-0.01
實施例5	7	TAC	40	315	5	43.0	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4液晶	3	875	83	280	99.97	-0.02
實施例6	7	TAC	40	315	5	42.9	99.99	-	-	-	逆分散λ/4膜	47	75	114	240	99.92	-0.07
比較例1	2	COP	25	17	5	42.9	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4膜	47	75	107	-18	0.36	-99.63
比較例2	2	COP	25	17	5	42.9	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4液晶	3	875	63	-18	0.20	-99.79
比較例3	2	COP	25	17	5	43.1	99.99	-	-	-	逆分散λ/4膜	47	75	94	-58	0.12	-99.87
比較例4	7	TAC	25	427	5	42.9	99.99	-	-	-	逆分散λ/4液晶	3	875	55	-448	60.80	-39.19
比較例5	7	TAC	40	315	5	43.1	99.99	-	-	-	逆分散λ/4液晶	3	875	70	-560	43.23	-56.76
比較例6	7	TAC	25	427	5	43.0	99.99	TAC	20	1265	逆分散λ/4液晶	3	875	75	-448	71.28	-28.71
比較例7	7	TAC	40	315	5	43.0	99.99	TAC	20	1265	逆分散λ/4液晶	3	875	90	-560	53.14	-46.85
比較例8	-	丙烯酸系	20	146	5	42.9	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4膜	47	75	100	111	3.12	-96.87
比較例9	-	丙烯酸系	20	146	5	43.1	99.99	COP	13	35	逆分散λ/4液晶	3	875	56	111	1.56	-98.43
比較例10	-	丙烯酸系	20	146	5	43.0	99.99	-	-	-	逆分散λ/4膜	47	75	87	71	0.98	-99.01

[評估] 由表1可知，根據本發明之實施例，即便暴露於氨中，亦可獲得偏光度幾乎不產生變化(即，不脫色)之附相位差層之偏光板。即，可知，根據本發明之實施例，可實現於適用於有機EL顯示裝置之情形時脫色得到抑制的附相位差層之偏光板。另一方面，比較例之附相位差層之偏光板的偏光功能大幅度減少，其半數以上之偏光功能幾乎消失。 [產業上之可利用性]

本發明之附相位差層之偏光板適宜用作有機EL顯示裝置之抗反射用圓偏光板。

10:偏光板 11:偏光元件 12:保護層 13:保護層 20:相位差層 100:附相位差層之偏光板

圖1係本發明之一實施方式之附相位差層之偏光板之概略剖視圖。

10:偏光板

11:偏光元件

12:保護層

13:保護層

20:相位差層

100:附相位差層之偏光板

Claims (10)

1. 一種附相位差層之偏光板，其具有 偏光板及相位差層，上述偏光板包含偏光元件、以及至少位於該偏光元件之視認側之保護層，上述相位差層配置於該偏光板之視認側之相反側，且 該視認側之保護層之透濕度為200 g/m² ・24 h以上，且大於該相位差層之透濕度。
2. 如請求項1之附相位差層之偏光板，其中上述偏光板僅於視認側包含保護層。
3. 如請求項1或2之附相位差層之偏光板，其中上述視認側之保護層之透濕度與上述相位差層之透濕度的差為200 g/m² ・24 h以上。
4. 如請求項1之附相位差層之偏光板，其中 上述偏光板於上述偏光元件之視認側之相反側進而包含另一保護層，且 上述視認側之保護層之透濕度大於該另一保護層之透濕度及上述相位差層之透濕度中的較小者。
5. 如請求項4之附相位差層之偏光板，其中上述相位差層為液晶化合物之配向固化層，上述視認側之保護層之透濕度大於上述另一保護層之透濕度。
6. 如請求項4或5之附相位差層之偏光板，其中上述視認側之保護層之透濕度與上述另一保護層之透濕度及上述相位差層之透濕度中的較小者之差為200 g/m² ・24 h以上。
7. 如請求項3至6中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述另一保護層之透濕度為150 g/m² ・24 h以下。
8. 如請求項1至7中任一項之附相位差層之偏光板，其中上述偏光元件之厚度為8 μm以下。
9. 如請求項1至8中任一項之附相位差層之偏光板，其總厚度為20 μm以上100 μm以下。
10. 一種有機電致發光顯示裝置，其具備如請求項1至9中任一項之附相位差層之偏光板。

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