TW202124542A - 用於聚合物物件之含液態母料調配物之添加劑 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於包含添加劑調配物的熱塑性樹脂組成物、調配物做為熱塑性樹脂組成物中液態添加劑濃縮物的用途、改善添加劑在熱塑性樹脂組成物中的特定性質的方法、使用特定載體來改善性質，及用於製備熱塑性樹脂組成物的零件套組。特別地，若將特定載體物質引入衍生自乙烯性不飽和單體的聚合物，例如聚烯烴，則可增強添加劑的技術效率。

Description

用於聚合物物件之含液態母料調配物之添加劑
本發明係關於包含添加劑調配物的熱塑性樹脂組成物、將調配物用作液態添加劑濃縮物以製備熱塑性樹脂組成物、改善添加劑在熱塑性樹脂組成物中的特定性質的方法，及使用特定載體來改善性質。
聚合物可直接由聚合製程獲得，但製得最終產品通常缺少所需必要性質。常見作法係將聚合物與某種添加劑化合，以增強聚合物的特定物理、化學、機械、美感及/或其他性質，從而調整成最終產品要求。相較於聚合物組分，添加劑一般為少量添加。然因添加劑與聚合物的溶解度、互溶性及/或相容性有限，導致添加劑無法均勻分布於聚合物，只是摻混添加劑與聚合物往往會對製造製程造成技術困難。
典型克服問題的方法為使用母料，其係在某些載體物質中的添加劑濃縮物，例如參見《Plastics Additives Handbook》（Hans Zweifel, Hanser, Munich, 6.Edit., 2009）。載體物質通常由聚合物本身或與聚合物相容的其他組分組成。載體中的添加劑濃縮物可呈不同物理形式，例如粉末、自流形式、緻密摻合物、造粒固體或液體。其可於如處理裝置的進料或熔融區加至聚合物，例如輸送、熔融、分散混合及勻化添加劑或其濃縮物與聚合物基質的押出機。
EP-A 0331876揭示製造聚醯胺形物件的製程，其中熔融聚醯胺基質與添加劑和聚酯液態混合物化合，特別係大量著色聚醯胺用彩色濃縮物。在CN-A 102585450中，揭示著色母料，其用於著色聚酯，其中載體物質本身亦為聚酯。在EP-A 0266754中，亦描述著色聚酯用液態母料。
茲發現若將特定載體組分引入衍生自乙烯性不飽和單體的聚合物，例如聚烯烴聚合物，可增強一或更多添加劑的技術效率，特別係與純添加劑或習用、即固體添加劑母料相比。在本發明內文中，「增強」、「改善」或「提高」技術效率意指達成相同技術效果只需較少量添加劑及/或相同添加劑量可提升添加劑的技術效果。
本發明提供熱塑性樹脂組成物，其係由下列所製備： (I) 按組分(I)與(II)為100重量份計，0.01至2重量份的液態調配物，包含： (a) 按組分(a)與(b)為100重量份計，20至99重量份的至少一液態載體，選自由多官能醇之脂肪酸酯化物、合成油、植物油、動物油、礦物油、脂肪酸、聚伸烷二醇（polyalkylene glycol）、聚伸烷二醇之酯化物、矽酮、聚烯烴、改質松香、多官能羧酸烷基酯化物、聚酯和水所組成的群組；及 (b) 按組分(a)與(b)為100重量份計，1至80重量份的至少一添加劑，其不同於(a)；及 (II) 按組分(I)與(II)為100重量份計，98至99.99重量份的聚合物，含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元。
本發明更提供含有上述組分(I)、(II)的熱塑性樹脂組成物，及將上述液態調配物組分(I)用作熱塑性樹脂組成物中的液態添加劑濃縮物，熱塑性樹脂組成物包含含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元的聚合物。
又，本發明係關於改善添加劑在熱塑性樹脂組成物中的技術效率的方法，包含下列步驟：將添加劑(b)引入熱塑性樹脂組成物前，使添加劑(b)分散或溶於上述液態載體組分(a)。
另外，本發明的標的為降低添加劑(b)因熱處理或組成物老化而在熱塑性樹脂組成物中分解的速率的方法，包含下列步驟：將添加劑(b)引入熱塑性樹脂組成物前，使添加劑(b)分散或溶於上述液態載體組分(a)。
本發明的另一標的為上述液態載體組分(a)的用途，用於改善技術效率及/或用於降低添加劑(b)因熱處理或老化而在熱塑性樹脂組成物中分解的速率。
再者，本發明係關於適於製備本發明熱塑性樹脂組成物的零件套組，含有（或由下列組成）： (I) 液態調配物，包含： (a) 按組分(a)與(b)為100重量份計，20至99重量份的至少一液態載體，選自由多官能醇之脂肪酸酯化物、合成油、植物油、動物油、礦物油、脂肪酸、聚伸烷二醇、聚伸烷二醇之酯化物、矽酮、聚烯烴、改質松香、多官能羧酸烷基酯化物、聚酯和水所組成的群組；及 (b) 按組分(a)與(b)為100重量份計，1至80重量份的至少一添加劑，其不同於(a)；及 (II) 聚合物，含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元。
本發明的熱塑性樹脂組成物可由按組分(I)與(II)為100重量份計為0.01至2、較佳0.02至1、更佳0.03至0.5、再佳0.04至0.3重量份的液態調配物(I)和按組分(I)與(II)為100重量份計為98至99.99、較佳99至99.98、更佳99.5至99.97、再佳99.7至99.96重量份、含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元的聚合物製備。
在一特佳具體實例中，熱塑性樹脂組成物由按組分(I)與(II)為100重量份計為0.04至0.3重量份的液態調配物(I)和按組分(I)與(II)為100重量份計為99.7至99.96重量份、含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元的聚合物製備。
根據本發明，術語「液態」係指在25℃下據述為「液體」的材料物質的液體狀態，除非具體內文提及不同溫度。
在組分方面，液態調配物(I)包含按組分(a)與(b)為100重量份計為20至99、較佳25至99、更佳30至99、再佳90至99重量份的至少一液態載體(a)和按組分(a)與(b)為100重量份計為1至80、較佳1至75、更佳1至70、再佳1至10重量份的至少一添加劑(b)。
在一較佳具體實例中，液態調配物(I)包含按組分(a)與(b)為100重量份計為35至70重量份的至少一液態載體(a)和按組分(a)與(b)為100重量份計為30至65重量份的至少一添加劑(b)。
液態載體(a)選自由多官能醇之脂肪酸酯化物、合成油、植物油、動物油、礦物油、脂肪酸、聚伸烷二醇、聚伸烷二醇之酯化物、矽酮、聚烯烴、改質松香、多官能羧酸烷基酯化物、聚酯和水所組成的群組。
用作液態載體(a)的較佳多官能醇脂肪酸酯化物為具8至30、較佳10至26、更佳12至22、再佳14至20個碳原子之飽和或不飽和（較佳不飽和）直鏈或支鏈烷基的至少一羧酸與具2至10、較佳2至6、更佳3至6、再佳3至5個羥基之至少一多官能醇的單酯或寡酯化物。在較佳具體實例中，多官能醇脂肪酸酯化物選自具14至20個碳原子之飽和或不飽和（較佳不飽和）直鏈或支鏈烷基的至少一羧酸與山梨醇或乙氧化山梨醇的單酯或寡酯化物，其中乙氧化山梨醇較佳為每山梨醇分子具有數均數量1至20、更佳2至15、再佳3至10個環氧乙烷單元。
在較佳具體實例中，多官能醇脂肪酸酯化物選自由山梨醇單油酸酯、山梨醇二油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯、乙氧化山梨醇二油酸酯和乙氧化山梨醇三油酸酯所組成的群組，其中乙氧化山梨醇較佳為每山梨醇分子具有數均數量1至20個環氧乙烷單元。
在特佳具體實例中，多官能醇脂肪酸酯化物選自由山梨醇單油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯和乙氧化山梨醇三油酸酯所組成的群組，其中乙氧化山梨醇較佳為每山梨醇分子具有數均數量3至10個環氧乙烷單元。
用作液態載體(a)的較佳植物油為甘油與具8至30、較佳10至26、更佳12至22、再佳14至20個碳原子之飽和或不飽和（較佳不飽和）直鏈或支鏈烷基的至少一脂肪酸分子的單酯、二酯或三酯化物。
在較佳具體實例中，植物油選自由芥花油、菜籽油、Grindsted®油、棕櫚油、大豆油、葵花油、橄欖油、玉米油、棉籽油、花生油、芝麻油、米糠油、椰子油、棕櫚仁油、鰐梨油、亞麻籽油、亞麻油、葡萄籽油、麻籽油和紅花油或其衍生物所組成的群組。在特佳具體實例中，植物油選自芥花油、和Grindsted®油，例如Danisco銷售的Grindsted® Soft-n-Safe。在動物油中，以魚油為佳。
用作液態載體(a)的較佳脂肪酸為具8至30、較佳10至26、更佳12至22、再佳14至20個碳原子之飽和或不飽和（較佳不飽和）直鏈或支鏈烷基的羧酸。在一特佳具體實例中，用作液態載體(a)的脂肪酸為油酸。
用作液態載體(a)的較佳聚伸烷二醇係利用凝膠層析（GPC）並以聚乙二醇做為參考標準測量數目平均分子量150至1000克/莫耳、較佳175至500克/莫耳、更佳180至250克/莫耳的聚乙二醇和聚丙二醇。在一特佳具體實例中，用作液態載體(a)的聚伸烷二醇係利用凝膠層析（GPC）並以聚乙二醇做為參考標準測量數目平均分子量180至250克/莫耳的聚乙二醇。
用作液態載體(a)的較佳聚伸烷二醇之酯化物係利用凝膠層析（GPC）並以聚乙二醇做為參考標準測量數目平均分子量150至1000克/莫耳、較佳175至500克/莫耳、更佳180至250克/莫耳的聚乙二醇和聚丙二醇與具1至30、較佳2至20、更佳3至15、再佳5至10個碳原子之飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基的羧酸的酯化物。在特佳具體實例中，用作液態載體(a)的聚伸烷二醇之酯化物係利用凝膠層析（GPC）並以聚乙二醇做為參考標準測量數目平均分子量180至250克/莫耳的聚乙二醇與具3至15個碳原子之飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基的羧酸的酯化物。
用作液態載體(a)的較佳矽酮為聚二烷基矽氧烷或環聚二烷基矽氧烷，其中烷基具有1至6、較佳1至3、更佳1個碳原子。在較佳具體實例中，矽酮係依據DIN 53019在25℃下測量動黏度為100~1000 mm2 s-1 、較佳150~500 mm2 s-1 、更佳180~250 mm2 s-1 的聚二甲基矽氧烷或環聚二甲基矽氧烷。市售矽酮例子為Wacker銷售的WACKER® AK 200 Silicone Fluid。
用作液態載體(a)的較佳聚烯烴為具2至6、較佳2至4個碳原子的直鏈或支鏈烯烴聚合物，更佳為丁烯或異丁烯。在較佳具體實例中，聚烯烴利用凝膠層析（GPC）並以聚異丁烯做為參考標準測量的數目平均分子量為150至600克/莫耳，較佳為250至500克/莫耳，更佳為300至450克/莫耳，再佳為350至400克/莫耳。市售聚烯烴例子為Braskem銷售的Braskem PIB 6和INEOS銷售的Indopol® L14。
用作液態載體(a)的較佳多官能羧酸烷基酯化物為多官能羧酸的各羧酸基遭烷基醇酯化者。多官能羧酸包含2至4、較佳2至3、更佳2個由具2至20、較佳2至15、更佳4至10個碳原子之飽和或不飽和直鏈、支鏈或環狀伸烷基或伸芳基連接的羧酸基。
與多官能羧酸酯化的烷基醇較佳具有飽和或不飽和直鏈、支鏈或環狀烷基且較佳具有2至15、更佳2至10個碳原子。在較佳具體實例中，用作液態載體(a)的多官能羧酸之烷基酯化物為選自具4至10個碳原子之雙官能羧酸的C2 -C10 -烷基酯化物。
在較佳具體實例中，用作液態載體(a)的多官能羧酸之烷基酯化物為選自己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和環己烷二甲酸的C2 -C10 -烷基酯化物。在特佳具體實例中，用作液態載體(a)的多官能羧酸烷基酯化物選自由己二酸二辛酯、鄰苯二甲酸二乙酯、對苯二甲酸二辛酯和1,2-環己烷二甲酸二異壬酯所組成的群組。
用作液態載體(a)的較佳聚酯為具2至6、較佳2至4、更佳2至3、再佳2個碳原子之伸烷基二醇與具4至15、較佳4至10、更佳4至8個碳原子之雙官能羧酸的縮聚產物。在較佳具體實例中，用作液態載體(a)的聚酯為乙二醇與具4至8個碳原子之雙官能羧酸的縮聚產物。在一較佳具體實例中，用作液態載體(a)的聚酯係利用凝膠層析（GPC）並以聚對苯二甲酸乙二酯做為參考標準測量數目平均分子量200至1000克/莫耳、較佳400至800克/莫耳、更佳500至700克/莫耳的聚己二酸乙二酯。
較佳地，液態調配物(I)的至少一液態載體(a)為選自由山梨醇單油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇三油酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、芥花油、Grindsted油、礦物油、水、油酸、大豆油、改質松香、聚乙二醇、聚乙二醇酯、矽酮、對苯二甲酸二辛酯、1,2-環己烷二甲酸二異壬酯、己二酸二辛酯、聚己二酸乙二酯和鄰苯二甲酸二乙酯所組成的群組。
更佳地，液態調配物(I)的至少一液態載體(a)選自由山梨醇單油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇三油酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、芥花油、Grindsted油、礦物油、油酸、大豆油、改質松香、矽酮、對苯二甲酸二辛酯、1,2-環己烷二甲酸二異壬酯、己二酸二辛酯和鄰苯二甲酸二乙酯所組成的群組。再佳地，液態調配物(I)的至少一液態載體(a)選自由聚丁烯和聚異丁烯所組成的群組。
液態調配物(I)的至少一添加劑(b)不同於液態載體(a)，較佳選自由一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、聚合物處理助劑（PPA）、助滑添加劑、抗靜電添加劑、中和劑、受阻胺光穩定劑（HALS）、UV吸收劑、化學發泡劑、防霧添加劑、增黏劑、表面改質劑和著色劑所組成的群組。
較佳地，一級抗氧化劑選自立體障礙單酚抗氧化劑（如十八基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯）和立體障礙四酚抗氧化劑（如季戊四醇四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)）。市售一級抗氧化劑例子為BASF銷售的Irganox® 1076、Songwon銷售的Songnox® 1076、BASF銷售的Irganox® 1010和Songwon銷售的Songnox® 1010。
較佳地，二級抗氧化劑選自亞磷酸酯或膦酸酯的群組，特別係亞磷酸三苯酯或膦酸三苯酯，例如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯和四(2,4-二第三丁基苯基)-4,4’-聯苯二膦酸酯。市售二級抗氧化劑例子為BASF銷售的Irgaphos® 168、Songwon銷售的Songnox® 1680、Clariant銷售的Hostanox® P-EPQ、BASF銷售的Irgaphos® P-EPQ和Songwon銷售的Songnox® PQ。
較佳地，聚合物處理助劑為選自氟聚合物，例如聚偏二氟乙烯（PVDF）和選擇性與聚乙二醇混合的氟彈性體。
較佳地，助滑添加劑為選自具12至30個碳原子、較佳14至25個碳原子、更佳16至22個碳原子的脂肪酸醯胺或二羧酸二醯胺，其可為飽和或不飽和。特佳助滑添加劑選自由二十二烯醯胺（erucamide）、二十二醯胺（behenamide）和油醯胺（oleamide）所組成的群組。
較佳地，抗靜電添加劑選自C12 -C30 、較佳C14 -C25 、更佳C16 -C22 脂肪酸甘油單酯化物（其中以單硬脂酸甘油酯為佳）、改質胺和烷磺酸化化合物。
較佳地，中和劑選自一、二或三價金屬陽離子之羧酸鹽或碳酸鹽，較佳為二或三價金屬陽離子之羧酸鹽或碳酸鹽，更佳選自鈣、鋅、鎂及/或鋁之羧酸鹽或碳酸鹽，再佳為鈣、鋅及/或鎂及/或水滑石之硬脂酸鹽。
較佳地，受阻胺光穩定劑（HALS）選自常與二苯甲酮、苯并***及/或三嗪系UV吸收劑摻合使用的單體和寡聚改質三級胺。較佳為N-H型HALS、N-R型HALS和N-OR型HALS。市售受阻胺光穩定劑例子為BASF銷售的Tinuvin® 123、Tinuvin® 144和Tinuvin® 292。
較佳地，UV吸收劑係以二苯甲酮、苯并***和三嗪為基料，其常與受阻胺光穩定劑摻合使用。二苯甲酮系紫外吸收劑的具體例子包括2,4-二羥基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-(β-羥基乙氧基)二苯甲酮、雙(5-苯甲醯基)-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮。其中以雙(5-苯甲醯基-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷和2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮尤佳。苯并***系紫外吸收劑的具體例子包括2-(5-氯-2-苯并***)-6-第三丁基對甲酚、2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并***、2-[3,5-雙(2,2-二甲基丙基)-2-羥基苯基]苯并***、2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2-(3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并***、2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并***、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并***-2-基)苯酚]]、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并***、2(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并***和2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并***。其中以2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并***、2,2-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]和2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚為佳。三嗪系紫外吸收劑的具體例子包括2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(己氧基)苯酚]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己氧基)乙氧基]苯酚。其中以2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-正辛基氧基苯基-1,3,5-三嗪)為佳。
較佳地，化學發泡劑選自碳酸氫鈉、檸檬酸鈉和檸檬酸。
較佳地，防霧添加劑選自改質胺，較佳為烷氧化胺，更佳為乙氧化胺，再佳為乙氧化烷基胺。市售防霧添加劑例子為Biesterfeld銷售的SaboStab®。
較佳地，增黏劑選自利用凝膠層析（GPC）並以聚異丁烯做為參考標準測量數目平均分子量800至2000克/莫耳、較佳1000至1800克/莫耳、更佳1100至1500克/莫耳的聚異丁烯或聚丁烯。市售增黏劑例子為Braskem銷售的Braskem PIB 32和INEOS銷售的Indopol® H300。
較佳地，表面改質劑選自高黏度矽酮，較佳為高黏度聚二烷基矽氧烷或環聚二烷基矽氧烷，其中烷基具有1至6、較佳1至3、更佳1個碳原子。依據DIN 53019在25℃下測量高黏度矽酮的動黏度為5000~20000 mm2 s-1 ，較佳為7500~17500 mm2 s-1 ，更佳為10000~15000 mm2 s-1 。市售高黏度矽酮例子為Wacker銷售的WACKER® AK 12500 Silicone Fluid。
較佳地，著色劑選自有機與無機顏料和染料。其可為任何顏色，例如黃色、藍色、綠色、橙色、紅色、棕色、黑色、白色或其二或更多混合色。
液態調配物(I)的至少一添加劑(b)較佳選自由一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、聚合物處理助劑（PPA）、助滑添加劑和化學發泡劑所組成的群組。
聚合物(II)的重複單元源生的至少一乙烯性不飽和單體較佳選自由乙烯、α-烯烴和苯乙烯所組成的群組，更佳為乙烯、包含3至6個碳原子的α-烯烴和苯乙烯，再佳為乙烯、包含3或4個碳原子的α-烯烴和苯乙烯。
根據本發明，上述液態調配物組分(I)可用作液態添加劑濃縮物，用以製備熱塑性樹脂組成物，熱塑性樹脂組成物包含含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元的聚合物，例如上述聚合物(II)。使用液態調配物組分(I)製備熱塑性樹脂組成物的主要好處在於，比起其他載體，特別係固態載體，添加劑(b)通常可以更高濃度溶解或分散於液態載體(a)。因此，若使用液態調配物組分(I)，比起固態添加劑母料，將特定添加劑量引入熱塑性樹脂組成物需要較少量的濃縮物。
另發現在添加劑濃縮物中使用組分(a)做為液態載體亦可提高至少一添加劑(b)在熱塑性樹脂組成物中的技術效率，特別係包含上述聚合物(II)者。此可從達成和使用固態母料一樣的結果總體需要較少量添加劑(b)看出。
在添加劑濃縮物中使用液態載體(a)的另一好處是可在比固態載體更低的溫度下使添加劑(b)溶解或分散於液態載體(a)。
故通常易受熱處理及老化影響的添加劑(b)在引入熱塑性樹脂組成物前不會經受高溫，特別係包含上述聚合物(II)者。藉由避免不必要的熱處理步驟，可顯著降低添加劑(b)因熱處理或組成物老化而在熱塑性樹脂組成物中分解的速率。
本發明的益處將透過下面實施例和申請專利範圍詳述。在實施例中，1重量份例如可代表100克。
實施例 比較實施例1
利用雙螺桿，使3重量份的聚合物處理助劑（Arkema銷售的KynarFlex® 5301）、4重量份的二級抗氧化劑（BASF銷售的Irgafos® 168）和1.5重量份的一級抗氧化劑（BASF銷售的Irganox® 1076）分散於91.5重量份的熔融聚乙烯（Braskem銷售的Braskem LLDPE IC32），並造粒而得固態母料(C-1)。 實施例1
利用MorehouseCowles分散器和籃式粉碎機，使18重量份的聚合物處理助劑（Arkema銷售的KynarFlex® 5301）、24重量份的二級抗氧化劑（BASF銷售的Irgafos® 168）和6重量份的一級抗氧化劑（BASF銷售的Irganox® 1076）分散於52重量份的液態聚丁烯載體（Braskem銷售的Braskem PIB 6），以得液態調配物(I-1)。 比較實施例2
在單螺桿押出機中，混合比較實施例1所得2重量份的固態母料(C-1)與98重量份的LDPE（Braskem銷售的Braskem TX7003），以得熱塑性樹脂組成物(R-C1)，其包含600 ppm的聚合物處理助劑、800 ppm的二級抗氧化劑和300 ppm的一級抗氧化劑。將(R-C1)連續饋送至拉伸鑄膜生產線，以得拉伸鑄膜(P-C1)。經45天連續操作後，由於富含熱分解產物，生產線需停止供機械清潔。樹脂與母料均需熔融，造成欲用來保護樹脂的添加劑和母料本身難以混合，導致用於鑄膜生產的整體聚合物調配物有更高降解度。 實施例2
在單螺桿押出機中，混合實施例1所得0.05重量份的液態調配物(I-1)與99.95重量份的LDPE（Braskem銷售的Braskem TX7003），以得熱塑性樹脂組成物(R-1)，其包含90 ppm的聚合物處理助劑、120 ppm的二級抗氧化劑和30 ppm的一級抗氧化劑。將(R-1)連續饋送至拉伸鑄膜生產線，以得拉伸鑄膜(P-1)。經120天連續操作後，由於富含熱分解產物，生產線需停止供機械清潔。儘管少量添加劑在鑄膜生產時摻混至聚合物，但液態母料在製備期間未經受熱應力，加至樹脂前也不需熔融，在混合期間已開始保護聚合物，是以有較佳性能。
從上述實施例2和比較實施例2明顯可知，儘管發明實施例使用較少量添加劑和載體，此乃經濟優勢，但若以液態調配物(I-1)取代固態母料(C-1)，則可觀察到在改善加工性和降低分解速率方面的技術優勢。 比較實施例3
利用雙螺桿押出機，使2重量份的助滑添加劑（二十二烯醯胺）分散於98重量份的熔融LLDPE（Braskem銷售的Braskem IC32），以得固態母料(C-2)。 實施例3
利用MorehouseCowles分散器，使40重量份的助滑添加劑（二十二烯醯胺）分散於60重量份的聚異丁烯載體（Braskem銷售的Braskem PIB 6），以得液態調配物(I-2)。 比較實施例4
在單螺桿押出機中，混合比較實施例3所得3重量份的固態母料(C-2)與97重量份的LDPE（Braskem銷售的Braskem TX7003），以得熱塑性樹脂組成物(R-C2)，其包含600 ppm的助滑添加劑。將(R-C2)連續饋送至吹膜生產線，以得吹膜(P-C2)。製得吹膜當下的摩擦係數為0.23。
儲放在倉庫1個月後，摩擦係數提高至0.25。摩擦係數係一層膜在其他膜層間或沿固定表面移動的能力的無因次測量。由於二十二烯醯胺為遷移添加劑，故其遷移至膜表面的速度及隨後加厚二十二烯醯胺層可使線軸的膜層間或膜與固定表面間更易滑動。 實施例4
在單螺桿押出機中，混合實施例3所得0.15重量份的液態調配物(I-2)與99.85重量份的LDPE（Braskem TX7003，低密度高分子量聚乙烯，MFR（190°/2.16公斤；D1238）為0.27克/10分鐘；Braskem銷售），以得熱塑性樹脂組成物(R-2)，其包含600 ppm的助滑添加劑（二十二烯醯胺）。將(R-2)連續饋送至吹膜生產線，以得吹膜(P-2)。製得吹膜當下的摩擦係數為0.17。
儲放在倉庫1個月後，摩擦係數保持為0.17。故液態載體可使二十二烯醯胺沿膜表面有更佳均勻度，從而更好控制添加劑遷移。因此，就添加劑使用液態載體可改善整體產品性能。
從上述實施例4和比較實施例4明顯可知，儘管發明實施例使用相同量的添加劑和較少量的載體，此乃經濟優勢，但若以液態調配物(I-2)取代固態母料(C-2)，可達成改善摩擦係數和鑑於摩擦係數改善儲放穩定性的技術優勢。 比較實施例5
利用雙螺桿押出機，使20重量份的化學發泡劑（檸檬酸鈉）分散於80重量份的熔融聚苯乙烯（innova銷售的innova N 1921），以得固態母料(C-3)。 實施例5
利用MorehouseCowles分散器，使40重量份的化學發泡劑（檸檬酸鈉）分散於60重量份的礦物油載體，並在籃式粉碎機中研磨，以得液態調配物(I-3)。 比較實施例6
在單螺桿押出機中，混合實施例5所得3重量份的液態調配物(C-3)與97重量份的聚苯乙烯（Unigel銷售的U8815），以得熱塑性樹脂組成物(R-C3)，其包含6000 ppm的化學發泡劑（檸檬酸鈉）。將(R-C3)連續饋送至優格容器用三層聚苯乙烯片生產線，做為中間層材料。相較於無發泡劑的對應片，三層聚苯乙烯片(P-C3)的整體密度減少18%。層厚度比例為20/60/20，總體片厚度為1.05毫米。 實施例6
在單螺桿押出機中，混合實施例5所得0.8重量份的液態調配物(I-3)與98.2重量份的聚苯乙烯（Unigel銷售的U8815），以得熱塑性樹脂組成物(R-3)，其包含3200 ppm的化學發泡劑（檸檬酸鈉）。將(R-3)連續饋送至優格容器用三層聚苯乙烯片生產線，做為中間層材料。相較於無發泡劑的對應片，三層聚苯乙烯片的整體密度減少18%。(P-3)中的氣泡尺寸比(P-C3)中的氣泡尺寸更小且更均勻，對機械性質影響程度較小，是以更好加工製成零件。又，使用較少添加劑即可達成相同密度減少。從上述實施例6和比較實施例6明顯可知，儘管發明實施例使用較少量添加劑和載體，此乃經濟優勢，但不影響產品重量減輕，若以液態調配物(I-3)取代固態母料(C-3)，可達成更小、更均勻氣泡的技術優勢。
無
無
無

Claims (10)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，係由下列所製備： (I) 按組分(I)與(II)為100重量份計，0.01至2重量份的液態調配物，包含： (a) 按組分(a)與(b)為100重量份計，20至99重量份的至少一液態載體，選自由多官能醇之脂肪酸酯化物、合成油、植物油、動物油、礦物油、脂肪酸、聚伸烷二醇、聚伸烷二醇之酯化物、矽酮、聚烯烴、改質松香、多官能羧酸之烷基酯化物、聚酯和水所組成的群組；及 (b) 按組分(a)與(b)為100重量份計，1至80重量份的至少一添加劑，其係與(a)不同；及 (II) 按組分(I)與(II)為100重量份計，98至99.99重量份的聚合物，含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元。
  2. 根據請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該液態調配物(I)的該至少一液態載體(a)選自由山梨醇單油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇三油酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、芥花油、Grindsted油、礦物油、水、油酸、大豆油、改質松香、聚乙二醇、聚乙二醇酯、矽酮、對苯二甲酸二辛酯、1,2-環己烷二甲酸二異壬酯、己二酸二辛酯、聚己二酸乙二酯和鄰苯二甲酸二乙酯所組成的群組。
  3. 根據請求項1或2之熱塑性樹脂組成物，其中該液態調配物(I)的該至少一液態載體(a)的用量按組分(a)與(b)為100重量份計為90至99重量份，且選自由山梨醇單油酸酯、乙氧化山梨醇單油酸酯、山梨醇三油酸酯、乙氧化山梨醇三油酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、芥花油、Grindsted油、礦物油、油酸、大豆油、改質松香、矽酮、對苯二甲酸二辛酯、1,2-環己烷二甲酸二異壬酯、己二酸二辛酯和鄰苯二甲酸二乙酯所組成的群組。
  4. 根據請求項1至3中任一項之熱塑性樹脂組成物，其中該液態調配物(I)的該至少一添加劑(b)選自由一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、聚合物處理助劑（PPA）、助滑添加劑、抗靜電添加劑、中和劑、受阻胺光穩定劑（HALS）、UV吸收劑、化學發泡劑、防霧添加劑、增黏劑、表面改質劑和著色劑所組成的群組。
  5. 根據請求項1至4中任一項之熱塑性樹脂組成物，其中該液態調配物(I)的該至少一添加劑(b)的用量按組分(a)與(b)為100重量份計為1至10重量份，且選自由一級抗氧化劑、二級抗氧化劑、聚合物處理助劑（PPA）、助滑添加劑和化學發泡劑所組成的群組。
  6. 根據請求項1至5中任一項之熱塑性樹脂組成物，其中在該聚合物(II)中，該衍生自乙烯性不飽和單體的重複單元選自由乙烯、α-烯烴和苯乙烯所組成的群組。
  7. 一種用於改善添加劑(b)在熱塑性樹脂組成物中的技術效率及/或降低添加劑(b)因熱處理或組成物老化而在熱塑性樹脂組成物中分解的速率的方法，包含下列步驟：將該添加劑(b)引入該熱塑性樹脂組成物前，使該添加劑(b)分散或溶於如請求項1至3中任一項之液態載體(a)。
  8. 根據請求項7之方法，其中該添加劑(b)的用量按組分(a)與(b)為100重量份計為1至10重量份，且如請求項3及4所定義。
  9. 根據請求項7或8之方法，其中該熱塑性樹脂組成物包含如請求項1至6所定義之該聚合物(II)。
  10. 一種適於製備如請求項1至6中任一項之熱塑性樹脂組成物的零件套組，含有： (I) 液態調配物，包含： (a) 按組分(a)與(b)為100重量份計，20至99重量份的至少一液態載體，選自由多官能醇之脂肪酸酯化物、合成油、植物油、動物油、礦物油、脂肪酸、聚伸烷二醇、聚伸烷二醇之酯化物、矽酮、聚烯烴、改質松香、多官能羧酸烷基酯化物、聚酯和水所組成的群組；及 (b) 按組分(a)與(b)為100重量份計，1至80重量份的至少一添加劑，其不同於(a)；及 (II) 聚合物，含有衍生自至少一乙烯性不飽和單體的重複單元。
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