TW202110618A - 裝飾薄膜、裝飾面板及裝飾面板的製造方法、以及電子設備、穿戴式設備及智能手機 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種裝飾薄膜及其應用,該裝飾薄膜係薄膜且能夠形成隔著透明框體視覺辨認時的光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異之裝飾層。上述裝飾薄膜具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,且偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)、膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>0.1×T3及T1>T3或T1>T2>T3,且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。
Description
本公開係有關一種裝飾薄膜、裝飾面板及裝飾面板的製造方法、以及電子設備、穿戴式設備及智能手機。
已知有在樹脂成形體的表面配置裝飾薄膜,將表面著色成所期望的色相,或在表面設置了所期望的花紋之裝飾成形體。
裝飾成形體例如具有藉由在模具內預先配置裝飾成形薄膜,並在其模具內射出成形基材樹脂而獲得,且裝飾薄膜在樹脂成形體的表面成一體化之結構。
在本公開中,裝飾成形薄膜係指在成形用基材上貼附有裝飾薄膜者。
其中,在模具內預先配置裝飾成形薄膜之後,進行基材樹脂的射出成形者一般稱作薄膜埋入成形或簡稱為埋入成形。
又,裝飾成形體可以藉由在成形後的成形體黏貼裝飾薄膜來製造。
又,作為裝飾樹脂成形體的表面之其他方法有使用熱壓箔之方法。作為習知之熱壓箔,在日本特開2001-105795號公報中記載一種熱壓箔,其特徵為,作為轉印層積層有對可見光內具有選擇反射波長區域之膽固醇型液晶性高分子層。
本公開的一實施形態所欲解決之課題為,提供一種裝飾薄膜,該裝飾薄膜係薄膜且能夠形成隔著透明框體視覺辨認時的光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異之裝飾層。
本公開的其他實施形態係有關提供一種使用上述裝飾薄膜之裝飾面板或裝飾面板的製造方法。
本公開的另一其他實施形態係有關提供一種搭載有使用了上述裝飾薄膜之裝飾面板之、電子設備、穿戴式設備或智能手機。
本公開包括以下實施形態。
<1>一種裝飾薄膜,其具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,上述偽支撐體的厚度(T1)、上述著色層的厚度(T2)及上述膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>0.1×T3,且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。
<2>一種裝飾薄膜,其具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,上述偽支撐體的厚度(T1)、上述著色層的厚度(T2)及上述膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>T3,且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。
<3>如<1>或<2>所述之裝飾薄膜,其中,上述著色層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.5Gpa。
<4>如<1>至<3>之任一項所述之裝飾薄膜,其中,在與具有上述偽支撐體之一側相反之一側的面上還具有樹脂層。
<5>一種裝飾薄膜,其具有偽支撐體、著色層、膽固醇型液晶層及接著層,著色層的厚度(T2)、膽固醇型液晶層的厚度(T3)及接著層的厚度(T4)的關係滿足T4<10(T2+T3),且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。
<6>如<5>所述之裝飾薄膜,其中,上述著色層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.5Gpa。
<7>一種裝飾面板,其在與具有<1>至<6>之任一項所述之裝飾薄膜的上述偽支撐體之一側相反之一側的面貼合0.5mm以上的透明框體,且用於經由上述膽固醇型液晶層從上述透明框體側視覺辨認上述著色層。
<8>如<7>所述之裝飾面板,其中,上述透明框體的主成分為玻璃。
<9>如<7>或<8>所述之裝飾面板,其中,上述透明框體具有三維立體形狀。
<10>一種裝飾面板的製造方法,其至少具有在與具有<1>至<6>之任一項所述之裝飾薄膜的上述偽支撐體之一側相反之一側的面貼合0.5mm以上的透明框體之後,剝離偽支撐體之製程。
<11>如<10>所述之裝飾面板的製造方法,其中,貼合上述0.5mm以上的透明框體之製程係60℃以上的加熱成形製程。
<12>一種電子設備,其搭載有<7>至<9>中任一項所述之裝飾面板。
<13>一種穿戴式設備,其搭載有<7>至<9>中任一項所述之裝飾面板。
<14>一種智能手機,其搭載有<7>至<9>中任一項所述之裝飾面板。
[發明效果]
根據本公開的一實施形態,能夠提供一種裝飾薄膜,該裝飾薄膜係薄膜且能夠形成隔著透明框體視覺辨認時的光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異之裝飾層。
又,根據本公開的其他實施形態,能夠提供一種使用上述裝飾薄膜之裝飾面板或裝飾面板的製造方法。
根據本公開的另一其他實施形態,能夠提供一種搭載有使用了上述裝飾薄膜之裝飾面板之、電子設備、穿戴式設備或智能手機。
以下,對本公開之裝飾薄膜及其應用的一實施形態進行說明。然而,本發明不會以任何方式受限於以下實施形態,在本公開的目的的範圍內,能夠適當修改來實現。
關於本公開中的基團(原子團)的標記,未記有經取代及未經取代之標記包含不具有取代基者,並且包含具有取代基者。例如,“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基(未經取代之烷基),還包含具有取代基之烷基(經取代之烷基)。
本公開中的“光”係指光化射線或放射線。
本公開中的“光化射線”或“放射線”係指,例如水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線(EUV光:Extreme Ultraviolet)、X射線及電子束(EB:Electron Beam)等。
除非另有說明,本公開中的“曝光”係指不僅包含基於水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線、X射線及EUV光等之曝光,還包含基於電子束及離子束等粒子束之曝光。
在本公開中,“~”係指以將記載於其前後之數值作為下限值及上限值而包含之含義使用。
在本公開中,在階段性記載之數值範圍內,在1個數值範圍內記載之上限值或下限值可以替換為另一階段性記載之數值範圍的上限值或下限值。又,在本公開中記載之數值範圍內,其數值範圍的上限值或下限值可以替換為實施例中示出之值。
在本公開中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸。
在本公開中,樹脂成分的重量平均分子量(Mw)、樹脂成分的數量平均分子量(Mn)及樹脂成分的分散度(還稱作分子量分佈)(Mw/Mn)被定義為利用基於GPC(Gel Permeation Chromatography:凝膠滲透層析術)裝置(TOSOH CORPORATION製造HLC-8120GPC)之GPC測定(溶劑:四氫呋喃、流量(樣品注入量):10μL、管柱:TOSOH CORPORATION製造TSK gel Multipore HXL-M、管柱溫度:40℃、流速:1.0mL/分鐘、檢測器:示差折射率檢測器(Refractive Index Detector))獲得之聚苯乙烯換算值。
本公開中,關於組成物中的各成分的量,當在組成物中存在複數種對應於各成分之物質時,除非另有說明,則指存在於組成物中之對應之複數種物質的合計量。
在公開中,“製程”的用語不僅係獨立的製程,即使在無法與其他製程明確地區分時,只要能夠達成製程的所期望的目的,則亦包含在本用語中。
在本公開中,“總固體成分”係從組成物的總組成除去溶劑而得之成分的總質量。又,“固體成分”係指從組成物的總組成除去溶劑之成分,例如在25℃下,可以係固體,亦可以係液體。
在本公開中,“質量%”與“重量%”相同,“質量份”與“重量份”相同。
又,在本公開中,2個以上較佳實施方式的組合為更佳之實施方式。
參閱圖示對本公開的實施形態進行說明之情況下,關於重複之構成要素及符號省略說明。在圖示中使用相同符號表示之構成要素係指相同的構成要素。圖示中的尺寸比例不一定表示實際的尺寸比例。
(裝飾薄膜)
本公開之裝飾薄膜的一形態係具有偽支撐體、著色層、膽固醇型液晶層,且上述偽支撐體的厚度(T1)、上述著色層的厚度(T2)、及上述膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>0.1×T3,且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。
T1、T2及T3的關係係T1>T2>0.1×T3且T1>T3為較佳。
作為本公開之裝飾薄膜的用途,並無特別限定,例如能夠使用於智能手機、穿戴式設備等電子設備、汽車、家電產品、音頻產品、電腦、顯示器、車載產品、鐘錶、裝飾品、光學組件、門、窗戶玻璃及建材等的裝飾上。
其中,本公開之裝飾薄膜能夠較佳地用作在智能手機、穿戴式設備等電子產品中使用之裝飾薄膜。
又,本公開之裝飾薄膜在立體成形性上亦優異,所以較佳地用作在立體成形、埋入成形之類的成形中使用之成形用裝飾薄膜,作為立體成形用裝飾薄膜更為佳。
例如、本公開之裝飾薄膜的一形態設為在與具有偽支撐體之一側相反之一側的面設置後述之黏著層之形態,且較佳地使用於在後述之成形用基材貼附黏著層側之後,剝離偽支撐體而作為裝飾成形薄膜之用途或在成形體貼附黏著層側之後,剝離偽支撐體而作為裝飾成形體之用途。
以往,在使用於家電、電子設備及移動電話之類的物品之表面裝飾中,例如使用印刷、塗裝、沉積或鍍覆。
然而,從功能性賦予、環境負荷問題及更換可能性的方面而言,藉由使用裝飾薄膜之裝飾技術已被廣泛利用。
另一方面,在以智能手機為代表之電子機器中導入較多的感測器,或隨著無線供電的拓展,變得需要具有電波透過性之金屬設計。又,以智能手機為代表之電子機器呈薄型化,從而搭載之裝飾薄膜亦需要薄膜化。又,使用者的喜好拓展,所以要求新的設計性,尤其根據觀看角度之顏色(例如色調及微細的色彩)的變化係所要求之設計之一,要求引入裝飾技術。
又,日本特開2001-105795號公報中記載有膽固醇型液晶性高分子層作為轉印層積層之熱壓箔,但關於本公開之裝飾薄膜,隔著膽固醇型液晶層視覺辨認著色層之內容未進行記載。
本發明人等經過深入研究之結果發現,藉由設為上述結構之裝飾薄膜,能夠形成薄膜,且隔著透明框體視覺辨認時的光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異之情況。
在本公開中,使用裝飾薄膜形成薄膜係指,使用本公開之裝飾薄膜,提供整個裝飾層的厚度較薄的裝飾層。
在本公開中,裝飾層之用語係用作統稱從本公開之裝飾薄膜剝離偽支撐體之後剩餘之各層之用語。
尤其,具有包含膽固醇型液晶層及著色層之積層膜之裝飾薄膜藉由剝離並去除偽支撐體而獲得薄的裝飾層。另一方面,包含膽固醇型液晶層及著色層之積層膜存在如下問題,亦即配置於作為裝飾對象之基材上之後,剝離偽支撐體時,容易發生著色層與膽固醇型液晶層之間或裝飾薄膜與基材之間的界面剝離或者因積層膜的強度不充分而引起之凝聚破壞,從而導致難以剝離偽支撐體。
本公開之裝飾薄膜藉由偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)及膽固醇型液晶層的厚度(T3)滿足特定關係來解決上述問題。
又,在本公開中,「隔著透明框體視覺辨認時的光亮性及可見性」係指將裝飾薄膜配置於透明框體,並形成裝飾層而成形之後,從透明框體側觀察裝飾層時的裝飾層的光亮性及可見性。可以說,上述光亮性及可見性程度越大,可以實現更有魅力的設計。
又,在本公開中,根據視覺辨認方向之顏色變化性係指從與裝飾薄膜的面方向(還稱作“薄膜面方向”。)垂直的角度視覺辨認之情況和從45°角度視覺辨認之情況下的顏色的變化。上述顏色的變化程度越大,根據上述視覺辨認方向之顏色變化性越優異。
雖尚不明確示出詳細的上述效果的機理,但藉由具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,且偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)及膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>0.1×T3,可獲得良好的偽支撐體的剝離特性,從而獲得薄的裝飾層。又,推算出剝離偽支撐體之後成均勻的裝飾層,隔著透明框體視覺辨認時,光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異。
以下,對本公開之裝飾薄膜進行詳細說明。
〔各層的積層順序〕
本公開之裝飾薄膜具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,且經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層。關於積層順序,只要能夠經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層則並無特別限定,但是依次積層偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層為較佳。
〔各層的較佳厚度〕
本公開之裝飾薄膜具有偽支撐體、著色層及膽固醇型液晶層,且偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)、膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係滿足T1>T2>0.1×T3。
上述偽支撐體的厚度並無特別限定,但從剝離性的觀點而言,10μm~500μm為較佳,20μm~300μm更為佳,50μm~150μm尤為佳。
上述著色層的厚度並無特別限定,但從偽支撐體的剝離性、可見性及立體成形性的觀點而言,0.5μm以上為較佳,3μm以上更為佳,3μm~50μm為進一步較佳,3μm~20μm尤為佳。
從偽支撐體的剝離性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性的觀點而言,上述膽固醇型液晶層的厚度小於4μm為較佳,2μm以下更為佳,0.2μm~1.5μm為進一步較佳,0.4μm~1.2μm尤為佳。
偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)及膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係係T1>T2>0.1×T3,T1>T2>0.3×T3更為佳,T1>T2>0.5×T3為進一步較佳,T1>T2>T3尤為佳。
亦即,本公開的裝飾薄膜的一實施形態包含偽支撐體的厚度(T1)、著色層的厚度(T2)及膽固醇型液晶層的厚度(T3)的關係係T1>T2>T3之形態。
藉由T1、T2及T3滿足上述關係,在剝離偽支撐體時,分散施加到著色層及膽固醇型液晶層之應力,並抑制應力局部集中,藉此抑制界面剝離、膜的凝聚破壞,從而獲得偽支撐體的良好的剝離特性。藉由偽支撐體的良好的剝離特性,有效抑制藉由裝飾薄膜獲得之裝飾層的損傷,本公開之裝飾薄膜係薄膜且能夠形成隔著透明框體視覺辨認時的光亮性、可見性及根據視覺辨認方向之顏色變化性優異之裝飾層。
關於構成裝飾薄膜之各層的厚度,能夠以與薄膜表面垂直的方向切割裝飾薄膜,由掃描型電子顯微鏡(SEM)或光學顯微鏡觀察切割面,並利用測量該範圍下的層的厚度之截面觀察法測定。又,若能夠剝離整個裝飾薄膜,則能夠利用由卡尺、膜厚儀等直接測定之方法等測定所剝離之層。
〔各層的彈性模數〕
構成裝飾薄膜之各層的彈性模數在下述所示之範圍內為較佳。
本公開中的各層的彈性模數的測定方法係使用動態超顯微硬度儀(DUH-201S、Shimadzu Corporation製造),測定各層的推送硬度者。
測定條件設為如下。
・壓頭的種類:Vickers
・試驗模式:負荷-卸載試驗
・試驗力:40mN
・負荷速度:1.3239mN/sec
・保留時間:5sec
再者,關於各層的測定,可以在積層體的所切割之截面測定,或者使藉由切削等測定之層露出來測定,關於保護層(亦即最外層)及接著層,可以在表面測定。
本公開之裝飾薄膜中,著色層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.5Gpa為較佳,0.001Gpa以上且0.08Gpa以下更為佳。藉由設為上述範圍內,偽支撐體從裝飾薄膜的剝離性優異,從而能夠獲得薄且均勻的裝飾層。
偽支撐體的25℃下的彈性模數可以為0.01Gpa以上且小於6Gpa,0.5Gpa以上且小於6Gpa為較佳。藉由設為上述範圍內,偽支撐體從裝飾薄膜的剝離性優異,從而能夠獲得薄且均勻的裝飾層。
液晶層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.1Gpa為較佳,0.001Gpa以上且0.03Gpa以下更為佳。藉由設為上述範圍內,偽支撐體從裝飾薄膜的剝離性優異,從而能夠獲得薄且均勻的裝飾層。
本公開之裝飾薄膜中,將偽支撐體的彈性模數設為(G1),將著色層的彈性模數設為(G2),將液晶層的彈性模數設為(G3)時,G1>G2>G3的關係為較佳。在上述中,與偽支撐體的剝離性更優異。
另外,在裝飾薄膜具有黏著層之形態中,將黏著層的彈性模數設為(G4)時,G1>G2>G3>G4的關係為較佳。在上述中,偽支撐體從裝飾薄膜的剝離性更優異。
〔偽支撐體〕
作為偽支撐體並無特別限定,使用公知的樹脂薄膜,能夠較佳地使用具有可撓性且在加壓下或者加壓及加熱下,不會發生顯著的變形、收縮或延伸之薄膜。
作為偽支撐體,環烯烴共聚物薄膜、聚對酞酸乙二酯(PET)薄膜、三乙酸纖維素薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜等樹脂薄膜為較佳,聚對酞酸乙二酯薄膜更為佳。
又,從偽支撐體自著色層的剝離性優異之觀點而言,帶剝離層的有機薄膜更為佳。
作為偽支撐體的市售品,例如可舉出「Unipeel(註冊商標)」系列(UNITIKA LTD.製造)、「Serapeel(註冊商標)」系列(Toray Advanced Film Co.,Ltd.製造)等帶剝離層的PET薄膜等。
-總透光率-
關於在本公開中所使用之偽支撐體,在後述之曝光製程中從偽支撐體側進行曝光時,總透光率為80%以上為較佳,90%以上更為佳。
能夠利用分光光度計(例如Shimadzu Corporation製造、分光光度計UV-2100、JASCO Corporation製造的分光光度計V-670等)測定總透光率。
〔剝離層〕
偽支撐體為了提高從著色層的剝離性,在偽支撐體的著色層側具有剝離層為較佳。
又,本公開之裝飾薄膜為了提高偽支撐體與著色層之間的剝離性,在偽支撐體與著色層之間具有剝離層為較佳。
另外,本公開之裝飾薄膜具有上述剝離層之情況下,為了抑制剝離偽支撐體時在著色層產生凹凸等,且轉印時在著色層上產生咬入氣泡之氣泡咬入部發生轉印不良,在偽支撐體與剝離層之間進行剝離為較佳。
作為剝離層並無特別限定,能夠使用在轉印薄膜等領域中公知的剝離層。
作為剝離層,例如可舉出包含熱塑性樹脂之層,專利第4502784號公報的0026段中記載之熱塑性樹脂層等較佳地用作剝離層。
偽支撐體具有剝離層之情況下,在形成著色層之製程中,著色層形成於剝離層上為較佳。
〔著色層〕
本公開之裝飾薄膜係具有著色層且用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層之裝飾薄膜。
著色層的顏色並無特別限定,係有色的(亦即並非無色透明的)層即可,且不透明的著色層(較佳為總透光率為10%以下之著色層)為較佳。
又,著色層可以為黑色、灰色、白色、紅色、橘色、黃色、綠色、藍色、紫色等各種顏色,若為黑色的著色層,則反射光的強度較小,且更加強調顏色變化,因此較佳。
例如,即使著色層為黑色,亦能夠設為藉由適當選擇膽固醇型液晶層,不僅顏色從黑色發生變化,而且從膽固醇型液晶層側的薄膜表面的任意角度視覺辨認,亦可視覺辨認出與著色層自身的顏色不同的顏色,顏色進一步根據角度發生變化之裝飾薄膜。
又,例如,即使著色層為黑色,亦能夠設為從與裝飾薄膜的面方向垂直的角度視覺辨認時視覺辨認成藍色,而從與薄膜的面方向成45°的方向視覺辨認時視覺辨認成黑色之裝飾薄膜,或者即使著色層為黑色,亦能夠設為從與裝飾薄膜的面方向垂直的角度視覺辨認時視覺辨認成紅色,而從與薄膜的面方向成45°的方向視覺辨認時視覺辨認成黃色之裝飾薄膜。
又,著色層可以係硬化聚合性化合而成之層,或者亦可以係包含聚合性化合物及聚合起始劑之層。從保存性及著色層與其他層的密接性的觀點而言、著色層係硬化聚合性化合物而成之層為較佳,至少硬化2官能或3官能聚合性化合物而成之層更為佳,前述2官能或3官能聚合性化合物具有選自包含胺甲酸乙酯鍵及碳數為2或3的伸烷氧基之群組中之至少1種的部分結構。
-著色劑-
從可見性的觀點而言,著色層包含著色劑為較佳,從耐久性的觀點而言,作為著色劑,包含顏料更為佳。
作為著色劑,並無限定,能夠適當選擇使用目標色相的著色劑。
作為著色劑,例如可舉出顏料、染料等,顏料為較佳。
又,顏料係粒子形狀的顏料為較佳。
作為顏料,能夠使用以往習知之各種無機顏料及有機顏料。
作為無機顏料,例如可舉出日本特開2005-007765號公報的0015段及0114段中記載之無機顏料。
作為具體的無機顏料,例如可舉出例如二氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白、輕質碳酸鈣、白炭黑、氧化鋁、氫氧化鋁及硫酸鋇等白色顏料、以及碳黑、鈦黑、鈦碳、氧化鐵及石墨等黑色顏料。
例如,亦能夠使用如氧化鐵、鋇黃、鎘紅、鉻黃等公知的彩色顏料。
作為有機顏料,例如可舉出日本特開2009-256572號公報的0093段中記載之有機顏料。
作為具體的有機顏料,例如可舉出C.I.Pigment Red 177、179、224、242、254、255、264等紅色顏料、C.I.Pigment Yellow 138、139、150、180、185等黃色顏料、C.I.Pigment Orange 36、38、71等橘色顏料、C.I.Pigment Green 7、36、58等綠色顏料、C.I.Pigment Blue 15:6等藍色顏料、C.I.Pigment Violet 23等紫色顏料。
另外,作為顏料,可以包含具有透光性及光反射性之顏料(所謂光亮性顏料)的粒子。
在著色層的形成方法包含曝光著色層之製程時,光亮性顏料在不妨礙由曝光引起之硬化之範圍內使用為較佳。
著色劑可以分別單獨使用1種,亦可以併用2種以上。又,亦可以併用無機顏料的粒子和有機顏料的粒子。
從目標色相的顯現(例如白化的抑制)、相對於著色層的模具之形狀追隨性的維持等觀點而言,相對於著色層的總質量,著色層中的著色劑的含量為1質量%~50質量%為較佳,5質量%~50質量%更為佳,10質量%~40質量%為進一步較佳。
其中,本公開中的“白化”係指著色層變化為呈如賦予了無光澤感般的發白色調。
-聚合性化合物-
在本公開中所使用之著色層包含聚合性化合物為較佳。
作為聚合性基,可舉出乙烯性不飽和基、環氧基等,從硬化性等觀點而言,乙烯性不飽和基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基更為佳。
又,作為聚合性基,自由基聚合性基為較佳。
作為聚合性化合物,具有選自包含胺甲酸乙酯鍵、脲鍵、碳數2或3的伸烷氧基、及碳數6~12的烴基之群組中之至少1種部分結構之2官能或3官能聚合性化合物(以下還稱作“特定聚合性化合物”)為較佳,具有選自包含胺甲酸乙酯鍵及碳數2或3的環氧烷基之群組中之至少1種部分結構之2官能或3官能聚合性化合物更為佳。
在特定聚合性化合物中,根據需要,可以在部分結構與聚合性基之間具有連接基。又,特定聚合性化合物可以具有選自包含胺甲酸乙酯鍵、脲鍵、碳數2或3的伸烷氧基及碳數6~12的烴基之群組中之2種以上的部分結構。
<具有胺甲酸乙酯鍵之2官能或3官能聚合性化合物>
聚合性化合物的一形態為具有胺甲酸乙酯鍵之2官能或3官能聚合性化合物(以下還稱作“特定聚合性化合物1”。)為較佳,作為特定聚合性化合物1,胺甲酸乙酯寡聚物為較佳。
上述胺甲酸乙酯鍵中的氮原子可以為2取代(氮原子上的基團之一為氫原子),亦可以為3取代。
又,特定聚合性化合物1具有胺酯樹脂鏈為較佳。
作為胺甲酸乙酯寡聚物,胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物為較佳。作為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物,例如可舉出脂肪族類胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族類胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等。
詳細內容能夠參閱寡聚物手冊(古川淳二監修、The Chemical Daily Co.,Ltd.),其中記載之胺甲酸乙酯寡聚物,能夠根據目的適當選擇,並用於本製程中的著色層的形成。
特定聚合性化合物1的1種亦即胺甲酸乙酯寡聚物的分子量為800~2,000為較佳,1,000~2,000更為佳。
作為特定聚合性化合物1的1種亦即胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物,可以使用市售品。
作為胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物的市售品,例如可舉出SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.製造的U-2PPA、UA-122P等;Sartomer Japan Inc.製造的CN964A85、CN964、CN959、CN962、CN963J85、CN965、CN982B88、CN981、CN983、CN991、CN991NS、CN996、CN996NS、CN9002、CN9007、CN9178、CN9893;DAICEL-ALLNEX LTD.製造的EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL284、EBECRYL4858、EBECRYL210、EBECRYL8402、EBECRYL8804、EBECRYL8800-20R等(以上為產品名稱)。再者,“EBECRYL”均為註冊商標。
<具有脲鍵之2官能或3官能聚合性化合物>
聚合性化合物的一形態為具有脲鍵之2官能或3官能聚合性化合物(以下還稱作“特定聚合性化合物2”。)為較佳,作為特定聚合性化合物1,可舉出具有脲鍵之2官能或3官能乙烯性不飽和化合物。
上述脲鍵中的氮原子可以為2取代(氮原子上的基團之一為氫原子),亦可以為3取代。
又,特定聚合性化合物2具有脲樹脂鏈為較佳。
作為具有脲鍵之2官能或3官能乙烯性不飽和化合物,具體而言,例如可舉出使具有乙烯性不飽和基之異氰酸酯化合物與胺化合物反應而獲得之合成物。
作為具有乙烯性不飽和基之異氰酸酯化合物,例如能夠使用2-甲基丙烯酸異氰基乙酯(作為市售品,則有Showa Denko Gas Products Co.,Ltd.製造的Karenz MOI(註冊商標))、由甲基乙基酮肟將2-甲基丙烯酸異氰基乙酯的異氰酸酯基封端化者(2-(O-[1’-甲基亞丙基胺基]羧胺基)甲基丙烯酸乙酯、作為市售品,則有Showa Denko Gas Products Co.,Ltd.製造的Karenz MOI-BM(註冊商標))、由吡唑將2-甲基丙烯酸異氰基乙酯的異氰酸酯基封端化者(2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰胺基]乙基甲基丙烯酸酯、作為市售品,則有Showa Denko Gas Products Co.,Ltd.製造的Karenz MOI-BP(註冊商標))等。
又,作為胺化合物,例如能夠使用具有2個以上活性氫原子之胺化合物,具體而言,能夠使用二甲基胺、三甲基胺、三乙胺、二異丙基胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺等。
再者,特定聚合性化合物2並不限定於藉由該方法獲得者。
作為特定聚合性化合物2的具體例,可舉出乙氧基化異三聚氰酸二丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-丙烯醯氧乙基)三聚異氰酸酯等。
其中,乙氧基化異三聚氰酸二丙烯酸酯、乙氧基化異三聚氰酸三丙烯酸酯及ε-己內酯改性三(2-丙烯醯氧乙基)三聚異氰酸酯係具有乙烯氧基之化合物。
特定聚合性化合物2能夠作為市售品獲得。
作為市售品的具體例,例如能夠舉出SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.製造的NK酯A-9300、A-9300-1CL;TOAGOSEI CO.,LTD.製造的ARONIX(註冊商標)M-215、313、315(以上為產品名稱)等。
<具有碳數2或3的伸烷氧基之2官能或3官能聚合性化合物>
聚合性化合物的一形態為具有碳數2或3的伸烷氧基(還稱作“環氧烷基”。)之2官能或3官能聚合性化合物(以下,還稱作“特定聚合性化合物3”。)為較佳,特定聚合性化合物3在1個分子內例如具有1個以上乙烯氧基或伸丙氧基且在分子末端具有2個或3個聚合性基。
伸丙氧基可舉出-CH2
-CH2
-CH2
-O-、-CH2
-CH(CH3
)O-或-CH(CH3
)-CH2
O-,-CH2
-CH(CH3
)O-或-CH(CH3
)-CH2
O-為較佳。
其中,作為特定聚合性化合物3中的聚合性基,例如可舉出選自包含丙烯醯氧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯氧基及甲基丙烯醯基之群組中之至少1種乙烯性不飽和基。
作為特定聚合性化合物3的具體例,可舉出乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯等。
從相對於模具之形狀追隨性變得更好之觀點而言,該等化合物所具有之乙烯氧基或伸丙氧基的個數為3以上為較佳,9~40更為佳,15~30尤為佳。
又,從相對於模具之形狀追隨性變得更好之觀點而言,特定聚合性化合物3具有重複具有2個以上乙烯氧基或伸丙氧基之聚乙烯氧基或聚伸丙氧基為較佳。聚乙烯氧基或聚伸丙氧基中的乙烯氧基或伸丙氧基的重複數為3以上為較佳,5以上尤為佳。
特定聚合性化合物3能夠作為市售品獲得。
作為市售品的具體例,例如能夠舉出SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO,LTD.製造的NK酯A-200、A-400、A-600、A-1000、1G、2G、3G、4G、9G、14G、23G、ABE-300、A-BPE-4、A-BPE-6、A-BPE-10、A-BPE-20、A-BPE-30、BPE-80N、BPE-100N、BPE-200、BPE-500、BPE-900、BPE-1300N、A-GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMPT-3EO、A-TMPT-9EO;NIPPON KAYAKU Co,Ltd.製造的PEG400DA;TOAGOSEI CO.,LTD.製造的 ARONIX(註冊商標)M-220、M-350;Sartomer Japan Inc.製造的SR415、SR454、SR9035(以上為產品名稱)等。
<具有碳數6~12的烴基之2官能或3官能聚合性化合物>
聚合性化合物的一形態為具有碳數6~12的烴基之2官能或3官能聚合性化合物(以下還稱作“特定聚合性化合物4”。)為較佳,特定聚合性化合物4中,碳數為6~12,且具有鏈狀、環狀、支鏈狀中的任意烴基及2個或3個聚合性基。
其中,作為特定聚合性化合物4中的烴基,具體而言,為碳數6~12的烴鏈,可以為直鏈,亦可以為支鏈。
其中,從相對於模具之形狀追隨性變得更好之觀點而言,作為烴基,直鏈者為較佳。
又,作為聚合性基,例如可舉出選自包含丙烯醯氧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯氧基及甲基丙烯醯基之群組中之至少1種乙烯性不飽和基。
作為特定聚合性化合物4的具體例,可舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-環己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯、氫化雙酚F的二(甲基)丙烯酸酯。
上述化合物中,較佳使用三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
從藉由提高加熱時的柔軟性等,提高立體成形性之觀點而言,作為聚合性化合物,具有選自包含胺甲酸乙酯鍵及碳數2或3的環氧烷基之群組中之至少1種部分結構之2官能或3官能聚合性化合物為較佳。
著色層可以包含除特定聚合性化合物之外的其他聚合性化合物。
作為其他聚合性化合物,只要係包含與特定聚合性化合物相同的聚合性基之化合物,則能夠無特別限定地使用。
從提高層間密接性,賦予著色層的柔軟性的觀點而言,相對於未硬化的著色層的總質量,聚合性化合物的含量為10質量%~50質量%為較佳,20質量%~40質量%更為佳。
特定聚合性化合物及其他聚合性化合物可以分別單獨僅使用1種,亦可以組合2種以上而使用。
在本公開中所使用之聚合性化合物,其分子量(具有分子量分佈時為重量平均分子量)分別為200~3,000為較佳,250~2,600更為佳,280~2,200尤為佳。
-分散劑-
從提高著色層中所含有之顏料的分散性之觀點而言、著色層可以含有分散劑。
藉由包含分散劑,所形成之著色層中的顏料的分散性得以提高,實現所獲得之裝飾薄膜中的色相的均勻化。
作為分散劑,能夠根據顏料的種類、形狀等適當選擇來使用,係高分子分散劑為較佳。
作為高分子分散劑,可舉出矽酮聚合物、丙烯聚合物、聚酯聚合物等。
對裝飾薄膜賦予耐熱性之情況下,例如作為分散劑,使用接枝型矽酮聚合物等矽酮聚合物為較佳。
作為分散劑的重量平均分子量,1,000~5,000,000為較佳,2,000~3,000,000更為佳,2,500~3,000,000尤為佳。若重量平均分子量為1,000以上,則顏料的分散性更加提高。
作為分散劑可以使用市售品。作為市售品,可舉出BASF Japan Ltd.的EFKA 4300(丙烯酸類高分子分散劑)、Kao Corporation製造的HOMOGENOL L-18、HOMOGENOL L-95及HOMOGENOL L-100、The Lubrizol Corporation製造的Solsperse20000及Solsperse24000以及BYK JAPAN KK.製造的DISPERBYK-110、DISPERBYK-164、DISPERBYK-180、DISPERBYK-182等。
再者,“HOMOGENOL”、“Solsperse”、及“DISPERBYK”均為註冊商標。
著色層包含分散劑時,可以僅包含1種分散劑,亦可以包含2種以上的分散劑。
相對於著色劑100質量份,分散劑的含量為1質量份~30質量份為較佳。
-聚合起始劑-
為了提高硬化靈敏度,且進一步提高層間密接性,著色層包含聚合起始劑為較佳,包含聚合性化合物及聚合起始劑更為佳。
從提高相對於曝光之靈敏度之觀點而言,作為聚合起始劑,光聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑,能夠使用日本特開2011-095716號公報的0031~0042段中記載之聚合起始劑、日本特開2015-014783號公報的0064~0081段中記載之肟類聚合起始劑。
作為光聚合起始劑,具體而言,例如可舉出1-[4-(苯硫基)]-1,2-辛二酮-2-(鄰苯甲醯基肟)(例如,IRGACURE(註冊商標)OXE-01、BASF公司製造)、[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-酮-1-(鄰乙醯基肟)(例如,IRGACURE(註冊商標)OXE-02、BASF公司製造)、2-(二甲胺基)-2-[(4-甲苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(例如,IRGACURE(註冊商標)379EG、BASF公司製造)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉丙烷-1-酮(例如,IRGACURE(註冊商標)907、BASF公司製造)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(例如,IRGACURE(註冊商標)127、BASF公司製造)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮-1(例如,IRGACURE(註冊商標)369、BASF公司製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如,IRGACURE(註冊商標)1173、BASF公司製造)、1-羥基環己基苯基酮(例如,IRGACURE(註冊商標)184、BASF公司製造)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如,IRGACURE(註冊商標)651、BASF公司製造)、肟酯類聚合起始劑的產品名稱:Lunar 6(dksh japan k.k.製造)、2,4-二乙基硫雜蒽酮(例如,KAYACURE DETX-S、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)、芴肟類聚合起始劑亦即DFI-091、DFI-020(均為DAITO CHEMIX Co.,Ltd.製造)。
其中,從提高硬化靈敏度之觀點而言,使用除三氯甲基三𠯤類化合物等含有鹵素的聚合起始劑之外的其他起始劑為較佳,α-胺基烷基苯酮類化合物、α-羥基烷基苯酮類化合物、肟酯類化合物等肟類聚合起始劑更為佳。
相對於聚合性化合物100質量份,聚合起始劑的含量為0.1質量份~15質量份為較佳,0.5質量份~10質量份更為佳。
-黏合劑樹脂-
從降低著色層的硬化收縮等觀點而言、著色層包含黏合劑樹脂為較佳。
作為黏合劑樹脂,並無特別限定,能夠適當選擇公知的樹脂。作為黏合劑樹脂,從獲得目標色相之觀點而言,係透明的樹脂為較佳,具體而言,總透光率為80%以上的樹脂為較佳。
能夠利用分光光度計(例如Shimadzu Corporation製造、分光光度計UV-2100)測定總透光率。
作為黏合劑樹脂,例如可舉出丙烯酸樹脂、矽酮樹脂、聚酯樹脂、胺酯樹脂及烯烴樹脂。
其中,從透明性的觀點而言、丙烯酸樹脂、矽酮樹脂或聚酯樹脂為較佳,丙烯酸樹脂或矽酮樹脂更為佳。另外,從耐熱性的觀點而言、矽酮樹脂為較佳。
在本公開中,“丙烯酸樹脂”係指包含源自具有(甲基)丙烯醯基之丙烯酸單體之構成單元之樹脂。(甲基)丙烯醯基係指包含甲基丙烯醯基及丙烯醯基之概念。
丙烯酸樹脂包含例如丙烯酸的均聚物、甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸酯的均聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物、丙烯酸與其他單體的共聚物、甲基丙烯酸與其他單體的共聚物、丙烯酸酯與其他單體的共聚物、甲基丙烯酸酯與其他單體的共聚物、在側鏈具有胺甲酸乙酯骨架之胺甲酸乙酯改性的共聚物等。
作為丙烯酸樹脂,可舉出環己基甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物的甲基丙烯酸縮水甘油酯加成物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸的無規共聚物、甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物等。
作為矽酮樹脂,能夠使用公知的矽酮樹脂,例如可舉出甲基類線性矽酮樹脂、甲苯基類線性矽酮樹脂、丙烯酸樹脂改性矽酮樹脂、酯樹脂改性矽酮樹脂、環氧樹脂改性矽酮樹脂、醇酸樹脂改性矽酮樹脂及橡膠類的矽酮樹脂。
其中,甲基類線性矽酮樹脂、甲苯基類線性矽酮樹脂、丙烯酸樹脂改性矽酮樹脂或橡膠類的矽酮樹脂為較佳,甲基類線性矽酮樹脂、甲苯基類線性矽酮樹脂或橡膠類的矽酮樹脂更為佳。
矽酮樹脂可以使用市售品,作為市售品,可舉出Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製造的KR-300、KR-311、KR-251、X-40-2406M、KR-282等。
作為聚酯樹脂,例如可舉出由芳香族二元酸或其酯形成性衍生物和二醇或其酯形成性衍生物合成之線狀飽和聚酯。
作為線狀飽和聚酯的具體例,可舉出聚對酞酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸1,4-環己二甲酯、聚2,6-萘二甲羧乙二酯等。
從降低著色層的硬化收縮之觀點而言,相對於著色層的總質量,黏合劑樹脂的含量為5質量%~70質量%為較佳,10質量%~60質量%更為佳,20質量%以上且60質量%為進一步較佳。
又,黏合劑樹脂的總量相對於包含特定聚合性化合物之聚合性化合物的總量之比例,亦即聚合性化合物的總量/黏合劑樹脂的總量為0.3~1.5為較佳,0.5~1.0更為佳。
-其他成分-
著色層除上述成分之外,根據需要亦可以包含添加劑。
作為添加劑,能夠使用公知的添加劑,例如可舉出專利第4502784號公報的0017段、日本特開2009-237362號公報的0060~0071段中記載之界面活性劑、專利第4502784號公報的0018段中記載之熱聚合抑制劑(還稱作聚合抑制劑。較佳為啡噻𠯤)、以及日本特開2000-310706號公報的0058段~0071段中記載之其他添加劑。
-著色層的形成-
著色層的形成方法並無特別限定,使用著色層形成用組成物形成為較佳。
著色層形成用組成物包含著色劑為較佳,包含著色劑及有機溶劑更為佳。
又,著色層形成用組成物亦可以包含上述其他成分。
著色層形成用組成物例如能夠藉由混合有機溶劑及著色劑等著色層中所含之成分來製備。
關於著色層中所含之成分的含量,記載為相對於著色層的總質量之含量(質量%),但是,該等成分包含在著色層形成用組成物時,將其含量替換為相對於著色層形成用組成物的總固體成分之含量(質量%)。
又,當著色層形成用組成物包含顏料作為著色劑時,預先製備包含顏料和其分散劑之顏料分散液,並使用該顏料分散液,製備著色層形成用組成物,從進一步提高顏料的均勻分散性及分散穩定性之觀點而言為較佳。
著色層形成用組成物可以使用藉由上述方法預先製備者,亦可以使用市售品等。形成著色層時,可以預先製備著色層形成用組成物,亦可以在塗佈之前製備著色層形成用組成物。
<有機溶劑>
作為有機溶劑,能夠無特別限定地使用通常使用之有機溶劑。具體而言,例如可舉出酯類、醚類、酮類、芳香族烴類等有機溶劑。
又,與美國專利申請公開第2005/282073號說明書的0054段及0055段中記載之Solvent(溶劑)相同的甲基乙基酮、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、環己酮、環己醇、甲基異丁基酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯等亦能夠較佳地用作著色層形成用組成物中的有機溶劑。
其中,1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、二乙二醇單***乙酸酯(乙基卡必醇乙酸酯)、二乙二醇單丁醚乙酸酯(丁基卡必醇乙酸酯)、丙二醇甲醚乙酸酯、甲基乙基酮等較佳地用作著色層形成用組成物中的有機溶劑。
該等有機溶劑可以單獨使用1種,亦可以併用2種以上。
又,有機溶劑的含量並無特別限定,相對於著色層形成用組成物(塗佈液)的總質量為5質量%~90質量%為較佳,30質量%~70質量%更為佳。
〔膽固醇型液晶層〕
本公開之裝飾薄膜在偽支撐體上具有膽固醇型液晶層。
從進一步發揮本公開中的效果之觀點而言,本公開之裝飾薄膜係用於經由上述膽固醇型液晶層視覺辨認之裝飾薄膜。又,本公開之裝飾薄膜中的膽固醇型液晶層只要在偽支撐體上即可,可以直接與偽支撐體相接,亦可以例如經由上述之著色層等其他層積層於偽支撐體上。
本公開之裝飾薄膜藉由改變選自包含膽固醇型液晶層中的螺旋結構的節距、折射率及厚度之群組中之至少1個,能夠調整基於進行視覺辨認之角度之顏色的變化及進行視覺辨認之顏色自身。上述螺旋結構的節距藉由改變手性試劑的添加量能夠容易調整。具體而言,在Fuji Film研究部報告No.50(2005年)p.60-63中有詳細的記載。又,上述螺旋結構的節距還能夠利用固定膽固醇型取向狀態時的溫度或光度和照射時間等條件進行調整。
膽固醇型液晶層係以膽固醇型取向狀態固定液晶化合物者為較佳。膽固醇型取向狀態可以係反射右圓偏光之取向狀態,亦可以係反射左圓偏之取向狀態,亦可以包含這兩者。液晶化合物並無特別限定,能夠使用各種公知者。
<<液晶組成物>>
上述膽固醇型液晶層係硬化液晶組成物而成之層。
作為本公開中所使用之液晶化合物,從成形加工性、偽支撐體剝離性的觀點而言,至少使用具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基之膽固醇型液晶化合物為較佳。
用於形成上述膽固醇型液晶層之液晶組成物中,例如相對於液晶組成物的總固體成分包含25質量%以上的具有1個乙烯性不飽和基或具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物,另外,亦可以含有手性試劑、取向控制劑、聚合起始劑及取向助劑等其他成分。
-具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基之膽固醇型液晶化合物-
上述液晶組成物中,包含25質量%以上的具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基之膽固醇型液晶化合物(以下還稱作“特定液晶化合物”。)的含量為較佳。
作為特定液晶化合物中的乙烯性不飽和基,並無特別限定,可舉出(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯基酯基、乙烯基醚基等。
其中,從反應性的觀點而言,(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基或芳香族乙烯基為較佳,(甲基)丙烯醯氧基或(甲基)丙烯醯胺基更為佳,(甲基)丙烯醯氧基尤為佳。
作為特定液晶化合物中的環狀醚基,並無特別限定,從反應性的觀點而言、環氧基或氧雜環丁基為較佳,氧雜環丁基尤為佳。
又,從反應性以及抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,特定液晶化合物係具有1個乙烯性不飽和基之化合物為較佳,上述液晶組成物中,相對於液晶組成物的總固體成分,包含25質量%以上的具有1個乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物更為佳。
再者,特定液晶化合物可以在1個分子內具有乙烯性不飽和基及環狀醚基這兩者,但設為乙烯性不飽和基的數量為1個或環狀醚基的數量為1個。又,若特定液晶化合物中的乙烯性不飽和基的數量為1個,則例如上述特定液晶化合物可以為具有1個乙烯性不飽和基和1個以上環狀醚基之化合物。
包含具有1個乙烯性不飽和基之特定液晶化合物之情況下,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,上述液晶組成物包含自由基聚合起始劑為較佳,包含光自由基聚合起始劑更為佳。
包含具有1個環狀醚基之特定液晶化合物之情況下,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,上述液晶組成物包含自由基聚合起始劑為較佳,包含光自由基聚合起始劑更為佳。
又,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言、作為特定液晶化合物,具有乙烯性不飽和基及環狀醚基這兩者之化合物為較佳,係具有1個乙烯性不飽和基和1個環狀醚基之化合物更為佳。
特定液晶化合物為具有液晶結構之化合物即可,可以為棒狀液晶化合物,亦可以為圓盤狀液晶化合物。
其中,從膽固醇型液晶層中的螺旋結構的節距的調整容易性、以及抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,棒狀液晶化合物為較佳。
作為棒狀液晶化合物,可較佳地使用偶氮次甲基類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰基苯基環己烷類、氰基取代的苯基嘧啶類、烷氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二㗁烷類、二苯乙炔類或烯基環己基苄腈類。不僅能夠使用如上低分子液晶化合物,還能夠使用液晶性高分子化合物。
上述膽固醇型液晶層係藉由聚合棒狀液晶化合物來固定取向而成之層更為佳。
作為棒狀液晶化合物,能夠使用Makromol. Chem.,190卷、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5卷、107頁(1993年)、美國專利第4683327號說明書、美國專利第5622648號說明書、美國專利第5770107號說明書、國際公開第95/022586號、國際公開第95/024455號、國際公開第97/000600號、國際公開第98/023580號、國際公開第98/052905號、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-016616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-080081號公報及日本特開2001-328973號公報等中記載之化合物中具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基者。另外,作為棒狀液晶化合物,能夠較佳地使用例如日本特表平11-513019號公報和日本特開2007-279688號公報中記載者中具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基者。
作為圓盤狀液晶化合物,能夠較佳地使用例如日本特開2007-108732號公報或日本特開2010-244038號公報中記載者中具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基者。
具體而言,作為特定液晶化合物可較佳地舉出下述所示之化合物,自不必說並不限定於該等。
上述液晶組成物可以單獨包含1種特定液晶化合物,亦可以包含2種以上的特定液晶化合物。
相對於液晶組成物的總固體成分,特定液晶化合物的含量為25質量%以上。為25質量%以上時,可獲得成形後的反射率的變化小的成形用裝飾薄膜。
又,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,相對於液晶組成物的總固體成分,特定液晶化合物的含量為30質量%以上為較佳,40質量%以上更為佳,60質量%以上且99質量%以下為進一步較佳,80質量%以上且98質量%以下尤為佳。
-其他膽固醇型液晶化合物-
上述液晶組成物可以包含除特定液晶化合物之外的其他膽固醇型液晶化合物(以下,還簡稱為“其他液晶化合物”。)。
作為其他液晶化合物,可舉出例如不具有乙烯性不飽和基及環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上環狀醚基且不具有乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物及具有2個以上乙烯性不飽和基及2個以上環狀醚基之膽固醇型液晶化合物。
其中,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,作為其他液晶化合物,選自包含不具有乙烯性不飽和基及環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物及具有2個以上環狀醚基且不具有乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物之群組中之至少1種化合物為較佳,選自包含不具有乙烯性不飽和基及環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個環狀醚基且不具有乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物之群組中之至少1種化合物更為佳,選自包含不具有乙烯性不飽和基及環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、以及具有2個乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物之群組中之至少1種化合物尤為佳。
作為其他液晶化合物,能夠使用公知的膽固醇型液晶化合物。
作為其他液晶化合物中的棒狀液晶化合物,能夠使用Makromol. Chem.,190卷、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5卷、107頁(1993年)、美國專利第4683327號說明書、美國專利第5622648號說明書、美國專利第5770107號說明書、國際公開第95/022586號、國際公開第95/024455號、國際公開第97/000600號、國際公開第98/023580號、國際公開第98/052905號、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-016616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-080081號公報及日本特開2001-328973號公報等中記載之化合物。另外,作為棒狀液晶化合物,例如能夠較佳地使用日本特表平11-513019號公報或日本特開2007-279688號公報中記載者。
作為其他液晶化合物中的圓盤狀液晶化合物,例如能夠較佳地使用日本特開2007-108732號公報或日本特開2010-244038號公報中記載者。
上述液晶組成物可以單獨包含1種其他液晶化合物,亦可以包含2種以上的其他液晶化合物。
從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,相對於液晶組成物的總固體成分,其他液晶化合物的含量為70質量%以下為較佳,60質量%以下更為佳,40質量%以下為進一步較佳,5質量%以下尤為佳。再者,其他液晶化合物的含量的下限值為0質量%。
-手性試劑(光學活性化合物)-
從膽固醇型液晶層形成的容易性及螺旋結構的節距的調整容易性的觀點而言,上述液晶組成物包含手性試劑(光學活性化合物)為較佳。
手性試劑具有誘發膽固醇型液晶層中的螺旋結構之功能。
關於手性試劑,根據液晶化合物誘發之螺旋的扭曲方向或螺旋節距不同,因此根據目的選擇即可。
作為手性試劑,並無特別限定,能夠使用公知的化合物(例如,“液晶器件手冊”、第3章4-3項、TN(twisted nematic:扭曲向列型液晶)、STN(Super-twisted nematic:超扭轉向列型液晶)用手性試劑、199頁、Japan Society for the Promotion of Science 第142委員會編寫、1989中記載)、異山梨糖醇酐及異甘露糖醇衍生物。
手性試劑一般包含不對稱碳原子,但是不包含不對稱碳原子之軸向不對稱化合物或表面不對稱化合物亦能夠用作手性試劑。
軸性不對稱化合物或面性不對稱化合物的例子可較佳地舉出聯萘化合物、螺稀化合物或對二甲苯二聚體化合物。
從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,作為手性試劑,上述液晶組成物包含具有聚合性基之手性試劑為較佳,包含具有聚合性基之手性試劑及不具有聚合性基之手性試劑更為佳。
作為上述聚合性基,只要為能夠聚合的基團則並無特別限定,但從反應性及抑制成形後的反射率變化的觀點而言,乙烯性不飽和基或環狀醚基為較佳,乙烯性不飽和基更為佳。
手性試劑中的乙烯性不飽和基及環狀醚基的較佳形態與上述特定液晶化合物中的乙烯性不飽和基及環狀醚基的較佳形態分別相同。
又,手性試劑具有乙烯性不飽和基或環狀醚基之情況下,從反應性及抑制成形後的反射率變化的觀點而言,上述液晶組成物中的特定液晶化合物所具有之乙烯性不飽和基或環狀醚基與手性試劑所具有之乙烯性不飽和基或環狀醚基為相同種類的基團(例如乙烯性不飽和基,較佳為(甲基)丙烯醯氧基)為較佳,相同基團更為佳。
另外,從反應性及抑制成形後的反射率變化的觀點而言,具有聚合性基之手性試劑係具有2個以上聚合性基之手性試劑為較佳,具有2個以上乙烯性不飽和基之手性試劑或具有2個以上環狀醚基之手性試劑更為佳,具有2個以上乙烯性不飽和基之手性試劑尤為佳。
又,手性試劑可以係膽固醇型液晶化合物。
再者,如後述,製造膽固醇型液晶層時,藉由光照射抑制膽固醇型液晶層的螺旋節距的大小之情況下,包含對光產生感應並能夠改變膽固醇型液晶層的螺旋節距之手性試劑(以下,還稱作“感光性手性試劑”。)為較佳。
感光性手性試劑係指結構藉由吸收光而發生變化,並能夠改變膽固醇型液晶層的螺旋節距之化合物。作為該種化合物,引起光異構化反應、光二聚化反應及光解反應中的至少1種之化合物為較佳。
引起光異構化反應之化合物係指在光的作用下引起立體異構化或結構異構化之化合物。作為光異構化化合物,例如可舉出偶氮苯化合物、螺旋哌喃化合物等。
又,引起光二聚化反應之化合物係指藉由光的照射在2個基團之間引起附加反應而環化之化合物。作為光二聚化化合物,例如可舉出肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、查爾酮衍生物、二苯甲酮衍生物等。
又,作為上述光,並無特別限定,可舉出紫外線光、可見光、紅外線光等。
作為上述感光性手性試劑,可較佳地舉出由以下下述式(CH1)表示之手性試劑。由下述式(CH1)表示之手性試劑可以根據光照射時的光量改變膽固醇型液晶相的螺旋節距(螺旋週期、扭曲週期)等取向結構。
式(CH1)中,ArCH1
及ArCH2
分別獨立地表示芳基或雜芳香環基,RCH1
及RCH2
分別獨立地表示氫原子或氰基。
式(CH1)中的ArCH1
及ArCH2
分別獨立為芳基為較佳。
式(CH1)的ArCH1
及ArCH2
中的芳基可具有取代基,總碳數6~40為較佳,總碳數6~30更為佳。作為取代基,例如鹵素原子、烷基、烯基、炔基、烷氧基、羥基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、羧基、氰基或雜環基為較佳,鹵素原子、烷基、烯基、烷氧基、羥基、醯氧基、烷氧基羰基或芳氧基羰基更為佳。
式(CH1)中的RCH1
及RCH2
分別獨立為氫原子為較佳。
其中,作為ArCH1
及ArCH2
,由下述式(CH2)或式(CH3)表示之芳基為較佳。
式(CH2)及式(CH3)中,RCH3
及RCH4
分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、烷氧基、羥基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、羧基或氰基,LCH1
及LCH2
分別獨立地表示鹵素原子、烷基、烷氧基或羥基,nCH1表示0~4的整數,nCH2表示0~6的整數,*表示與式(CH1)中的乙烯不飽和鍵的鍵合位置。
式(CH2)及式(CH3)中的RCH3
及RCH4
分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基或醯氧基為較佳,烷氧基、羥基、或、醯氧基更為佳,烷氧基尤為佳。
式(CH2)及式(CH3)中的LCH1
及LCH2
分別獨立為碳數1~10的烷氧基或羥基為較佳。
式(CH2)中的nCH1為0或1為較佳。
式(CH3)中的nCH2為0或1為較佳。
式(CH1)的ArCH1
及ArCH2
中的雜芳香環基可具有取代基,總碳數4~40為較佳,總碳數4~30更為佳。作為取代基,例如鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、烷氧基、羥基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基或氰基為較佳,鹵素原子、烷基、烯基、芳基、烷氧基或醯氧基更為佳。
作為雜芳香環基,吡啶基、嘧啶基、呋喃基或苯並呋喃基為較佳,吡啶基或嘧啶基更為佳。
上述液晶組成物可以單獨包含1種手性試劑,亦可以包含2種以上的手性試劑。
關於手性試劑的含量,能夠根據所使用之特定液晶化合物的結構或螺旋結構的所期望節距適當選擇,但從膽固醇型液晶層形成的容易性、螺旋結構的節距的調整容易性及抑制成形後的反射率變化的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,1質量%以上且20質量%以下為較佳,2質量%以上且15質量%以下更為佳,3質量%以上且10質量%以下尤為佳。
又,作為手性試劑含有具有聚合性基之手性試劑之情況下,從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,具有聚合性基之手性試劑的含量為0.2質量%以上且15質量%以下為較佳,0.5質量%以上且10質量%以下更為佳,1質量%以上且8質量%以下為進一步較佳,1.5質量%以上且5質量%以下尤為佳。
另外,作為手性試劑含有不具有聚合性基之手性試劑之情況下,從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,不具有聚合性基之手性試劑的含量為0.2質量%以上且20質量%以下為較佳,0.5質量%以上且15質量%以下更為佳,1.5質量%以上且10質量%以下尤為佳。
又,膽固醇型液晶層中的膽固醇型液晶的螺旋結構的節距以及後述之選擇反射波長及其範圍不僅能夠藉由所使用之液晶化合物的種類,還能夠藉由調整手性試劑的含量而容易改變。雖然不能一概而論,但若液晶組成物中的手性試劑的含量變成2倍,則存在上述節距變成1/2及上述選擇反射波長的中心值亦變成1/2之情況。
-聚合起始劑-
上述液晶組成物包含聚合起始劑為較佳,包含光聚合起始劑更為佳。
又,上述液晶組成物包含具有1個乙烯性不飽和基之特定液晶化合物之情況下,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,上述液晶組成物包含自由基聚合起始劑為較佳,包含光自由基聚合起始劑更為佳。
另外,上述液晶組成物包含具有1個環狀醚基之特定液晶化合物之情況下,從抑制成形後的反射率變化及抑制色調變化的觀點而言,上述液晶組成物包含陽離子聚合起始劑為較佳,包含光陽離子聚合起始劑更為佳。
又,作為聚合起始劑,上述液晶組成物僅包含自由基聚合起始劑或陽離子聚合起始劑中的任意一者為較佳。
作為聚合起始劑,能夠使用公知的聚合起始劑。
又,聚合起始劑係能夠藉由紫外線照射開始聚合反應之光聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑的例子,可舉出α-羰基化合物(美國專利第2367661號、美國專利第2367670號的各說明書記載)、偶姻醚化合物(美國專利第2448828號說明書記載)、α-烴取代的芳香族偶姻化合物(美國專利第2722512號說明書記載)、多核醌化合物(美國專利第3046127號、美國專利第2951758號的各說明書記載)、三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮的組合(美國專利第3549367號說明書中記載)、吖啶化合物及吩𠯤化合物(日本特開昭60-105667號公報、美國專利第4239850號說明書中記載)、㗁二唑化合物(美國專利第4212970號說明書中記載)等。
又,作為光自由基聚合起始劑,能夠使用公知者。
作為光自由基聚合起始劑,可較佳地舉出α-羥基烷基苯酮化合物、α-胺基烷基苯酮化合物、醯基氧化膦化合物等。
另外,作為光陽離子聚合起始劑,能夠使用公知者。
作為光陽離子聚合起始劑,可較佳地舉出錪鹽化合物、鋶鹽化合物等。
上述液晶組成物可以單獨包含1種聚合起始劑,亦可以包含2種以上的聚合起始劑。
能夠根據所使用特定液晶化合物的結構和螺旋結構的所期望的節距適當選擇聚合起始劑的含量。從膽固醇型液晶層形成的容易性、螺旋結構的節距的調整容易性、聚合速度及膽固醇型液晶層的強度的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,聚合起始劑的含量為0.05質量%以上且10質量%以下為較佳,0.05質量%以上且5質量%以下更為佳,0.1質量%以上且2質量%以下為進一步較佳,0.2質量%以上且1質量%以下尤為佳。
-交聯劑-
為了提高硬化後的膽固醇型液晶層的強度及耐久性,上述液晶化合物可以包含交聯劑。作為交聯劑,能夠較佳地使用由紫外線、熱、濕氣等硬化者。
作為交聯劑,並無特別限定,能夠根據目的適當選擇,例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚等環氧化合物;2,2-雙羥基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-雙(伸乙基亞胺基羰基胺基)二苯基甲烷等氮丙啶化合物;六亞甲基二異氰酸酯、縮二脲型異氰酸酯等異氰酸酯化合物;在側鏈具有㗁唑啉基之聚㗁唑啉化合物;乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物等。又,根據交聯劑的反應性能夠使用公知的觸媒,不僅能夠提高膽固醇型液晶層的強度及耐久性,還能夠提高生產率。
上述液晶組成物可以單獨包含1種交聯劑,亦可以包含2種以上的交聯劑。
從膽固醇型液晶層的強度及耐久性的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,交聯劑的含量為1質量%以上且20質量%以下為較佳,3質量%以上且15質量%以下更為佳。
-多官能聚合性化合物-
從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,上述液晶組成物包含多官能聚合性化合物為較佳,包含具有同種類的聚合性基之多官能聚合性化合物更為佳。
作為多官能聚合性化合物,可舉出上述化合物中的具有2個以上乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上環狀醚基且不具有乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物以及具有2個以上乙烯性不飽和基及2個以上環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上聚合性基之手性試劑、上述交聯劑。
其中,作為多官能聚合性化合物,包含選擇包含具有2個以上乙烯性不飽和基且不具有環狀醚基之膽固醇型液晶化合物、具有2個以上環狀醚基且不具有乙烯性不飽和基之膽固醇型液晶化合物以及具有2個以上聚合性基之手性試劑之群組中之至少1種化合物為較佳,包含具有2個以上聚合性基之手性試劑更為佳。
上述液晶組成物可以單獨包含1種多官能聚合性化合物,亦可以包含2種以上的多官能聚合性化合物。
從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,相對於上述液晶組成物的總固體成分,多官能聚合性化合物的含量為0.5質量%以上且70質量%以下為較佳,1質量%以上且50質量%以下更為佳,1.5質量%以上且20質量%以下為進一步較佳,2質量%以上且10質量%以下尤為佳。
-其他添加劑-
根據需要,上述液晶組成物可以包含除上述之外的其他添加劑。
作為其他添加劑,能夠使用公知的添加劑,能夠舉出界面活性劑、聚合抑制劑、抗氧化劑、水平取向劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、著色劑、金屬氧化物粒子等。
又,上述液晶組成物可以包含溶劑。作為溶劑,並無特別限定,能夠根據目的適當選擇,使用有機溶劑為較佳。
作為有機溶劑,並無特別限定,能夠根據目的適當選擇,例如可舉出甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類、鹵代烷類、醯胺類、亞碸類、雜環化合物、烴類、酯類、醚類等。該等可以單獨使用1種,亦可以併用2種以上。該等中,考慮到對環境的負荷之情況下酮類尤為佳。又,上述成分可以作為溶劑發揮作用。
關於上述液晶組成物中的溶劑的含量,並無特別限定,調整為可獲得所期望的塗佈性之溶劑的含量即可。
固體成分相對於上述液晶組成物的總質量之含量並無特別限定,1質量%~90質量%為較佳,5質量%~80質量%更為佳,10質量%~80質量%尤為佳。
相對於上述液晶組成物的總固體成分,形成上述膽固醇型液晶層時的硬化時的上述液晶組成物的溶劑的含量為5質量%以下為較佳,3質量%以下更為佳,2質量%以下為進一步較佳、1質量%以下尤為佳。
又,相對於上述膽固醇型液晶層的總質量,硬化上述液晶組成物而成之上述膽固醇型液晶層中的溶劑的含量為5質量%以下為較佳,3質量%以下更為佳,2質量%以下為進一步較佳,1質量%以下尤為佳。
-液晶組成物的塗佈及硬化-
關於上述液晶組成物的塗佈,能夠藉由利用輥塗方式、凹版印刷方式、旋塗方式等適當方式展開之方法等進行利用溶劑使上述液晶組成物成為溶液狀態或利用加熱形成熔融液等液狀物者。另外,能夠藉由線棒塗佈法、擠出塗佈法、直接凹版塗佈法、逆向凹版塗佈法、模具塗佈法等各種方法進行。又,還能夠使用噴墨裝置,從噴嘴噴出上述液晶組成物來形成塗佈膜。
之後,藉由上述液晶組成物的硬化,形成上述膽固醇型液晶層。藉由上述硬化,維持並固定包含上述特定液晶化合物之液晶化合物的分子的取向狀態。硬化藉由液晶化合物所具有之乙烯性不飽和基或環狀醚基等之聚合性基的聚合反應實施為較佳。
使用上述溶劑之情況下,在塗佈上述液晶組成物之後,且用於硬化的聚合反應之前,利用公知的方法乾燥塗佈膜為較佳。例如可以藉由放置乾燥,或者亦可以藉由加熱乾燥。
在塗佈及乾燥上述液晶組成物之後,使上述液晶組成物中的液晶化合物取向即可。
-膽固醇型液晶層的選擇反射性-
上述膽固醇型液晶層在特定波長區域具有選擇反射性為較佳。
在本說明書中,選擇反射波長係指將成為對象之物(部件)中的透射率的極小值設為Tmin(%)之情況下,顯示由下述式表示之半值透射率:T1/2(%)之2個波長的平均值,具有選擇反射性係指具有滿足選擇反射波長之特定波長區域。
求出半值透射率之式:T1/2=100-(100-Tmin)÷2
上述膽固醇型液晶層中的選擇反射波長並無特別限定,例如在可見光(380nm~780nm)及近紅外光(超過780nm且2,000nm以下)的任意範圍內均能夠設定。
其中,上述膽固醇型液晶層在波長380nm~1,200nm的至少一部分的波長區域具有選擇反射性為較佳。
-膽固醇型液晶層的層結構-
從抑制成形後的反射率變化的觀點而言、本公開之裝飾薄膜具有2層以上膽固醇型液晶層為較佳。
又,2層以上的各膽固醇型液晶層分別可以係組成相同的層或者不同的層。
在本公開之裝飾薄膜具有2層以上膽固醇型液晶層之情況下,本公開之裝飾薄膜可以具有至少1層將液晶組成物硬化而成之層即可,前述液晶組成物相對於液晶組成物的總固體成分包含25質量%以上的具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基之膽固醇型液晶化合物,從抑制成形後的反射率變化的觀點而言,2層以上的膽固醇型液晶層均為將液晶組成物硬化而成之層為較佳,前述液晶組成物相對於液晶組成物的總固體成分包含25質量%以上的具有1個乙烯性不飽和基或具有1個環狀醚基之膽固醇型液晶化合物。
本公開之裝飾薄膜具有2層以上膽固醇型液晶層之情況下,2層以上膽固醇型液晶層可以相接而積層,2層以上膽固醇型液晶層亦可以經由其他層而積層。
又,使用本公開之裝飾薄膜形成裝飾層之裝飾物(例如裝飾成形薄膜)可以為在基材的一個面積層2層以上膽固醇型液晶層之形態,亦可以為在基材的兩面分別配置有1層或2層以上膽固醇型液晶層之形態。還能夠貼合使用本公開之裝飾薄膜形成裝飾層之2個以上基材彼此,從而作為具有2層以上膽固醇型液晶層之裝飾物。
-取向層-
本公開之裝飾薄膜可以具有與上述膽固醇型液晶層相接之取向層。在形成包含液晶化合物之層時,取向層用於使液晶層製作用組成物中的液晶化合物的分子取向。
在裝飾薄膜中,可以包含取向層,亦可以不包含取向層。
取向層例如能夠利用有機化合物(較佳為聚合物)的摩擦處理、SiO等無機化合物的傾斜沉積或具有微槽之層的形成等方法而設置。另外,還已知藉由電場的賦予、磁場的賦予或光照射產生取向功能之取向層。
還依據成為膽固醇型液晶層的底層之層的材料,即使不設置取向層亦可以藉由直接對底層進行取向處理(例如摩擦處理)而發揮取向層的作用。
又,在液晶層上進一步直接積層液晶層之情況下,還存在底層的液晶層可作為取向層而能夠對使用於製作上層的液晶化合物進行取向之情況。該種情況下,即使不設置取向層,或者不實施特別的取向處理(例如摩擦處理)亦能夠使上層的液晶化合物取向。
以下,作為較佳的例子,對摩擦處理表面時使用之摩擦處理取向層及光取向層進行說明。
~摩擦處理取向層~
摩擦處理取向層係藉由摩擦處理賦予取向性之取向層。
能夠使用於摩擦處理取向層之聚合物的例子包含例如日本特開平8-338913號公報的0022段中記載之甲基丙烯酸酯類共聚物、苯乙烯類共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、聚酯、聚醯亞胺、乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯樹脂等。能夠將矽烷偶合劑用作聚合物。作為能夠使用於摩擦處理取向層之聚合物,水溶性聚合物(例如聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇)為較佳,明膠、聚乙烯醇或改性聚乙烯醇更為佳,聚乙烯醇或改性聚乙烯醇尤為佳。
在使用摩擦處理取向層使液晶化合物取向之方法中,例如在摩擦處理取向層的摩擦處理面塗佈膽固醇型液晶層形成用組成物來使液晶化合物的分子取向。之後,根據需要,藉由使取向層聚合物與上述膽固醇型液晶層中所包含之多官能單體反應,或者使用交聯劑使取向層聚合物交聯,形成膽固醇型液晶層。
取向層的膜厚在0.1μm~10μm的範圍內為較佳。
~摩擦處理~
根據需要可以對塗佈有上述膽固醇型液晶層形成用組成物之取向層、支撐體或其他層的表面進行摩擦處理。摩擦處理一般能夠藉由利用紙或布沿一定方向摩擦以聚合物為主要成分之膜的表面來實施。關於摩擦處理的一般方法,例如記載於“液晶便覽”(Maruzen Publishing Co.,Ltd.發行、2000年10月30日)中。
作為改變摩擦密度之方法,能夠利用“液晶便覽”(Maruzen Publishing Co.,Ltd.發行)中記載之方法。由下述式(A)量化摩擦密度(L)。
式(A) L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中,N為摩擦次數,l為摩擦輥的接觸長度、π為圓周率,r為輥的半徑,n為輥的轉速(rpm:revolutions per minute)、v為載物台移動速度(秒速)。
為了提高摩擦密度,增加摩擦次數,增加摩擦輥的接觸長度,增大輥的半徑,加快輥的轉速或放慢載物台移動速度即可,另一方面,為了降低摩擦密度,相反地進行即可。又,作為摩擦處理時的條件,還能夠參閱專利第4052558號公報的記載。
~光取向層~
光取向層係藉由光照射賦予取向性之取向層。作為使用於光取向層之光取向材料在許多文獻等中有記載。例如,作為光取向材料,可舉出日本特開2006-285197號公報、日本特開2007-076839號公報、日本特開2007-138138號公報、日本特開2007-094071號公報、日本特開2007-121721號公報、日本特開2007-140465號公報、日本特開2007-156439號公報、日本特開2007-133184號公報、日本特開2009-109831號公報、專利第3883848號公報、專利第4151746號公報中記載之偶氮化合物、日本特開2002-229039號公報中記載之芳香族酯化合物、日本特開2002-265541號公報、日本特開2002-317013號公報中記載之具有光取向性單元之順丁烯二醯亞胺和/或烯基取代的萘二醯亞胺化合物、專利第4205195號、專利第4205198號公報中記載之光交聯性矽烷衍生物、日本特表2003-520878號公報、日本特表2004-529220號公報、專利第4162850號公報中記載之光交聯性聚醯亞胺、聚醯胺或酯作為較佳的例子。偶氮化合物、光交聯性聚醯亞胺、聚醯胺或酯尤為佳。
例如,對由上述材料形成之層實施直線偏光照射或非偏光照射來製造光取向層。
在本公開中,“直線偏光照射”係指用於在光取向材料引起光反應之操作。所使用之光的波長根據所使用之光取向材料而不同,只要係其光反應所需的波長,則並無特別限定。光照射中所使用之光的峰值波長為200nm~700nm為較佳,光的峰值波長為400nm以下的紫外線光更為佳。
關於使用於光照射之光源,通常使用之光源能夠舉出例如鎢燈、鹵素燈、氙燈、氙閃光燈、水銀燈、水銀氙燈及碳弧燈等燈、各種雷射(例如半導體雷射、氦氖雷射、氬離子雷射、氦鎘雷射、YAG雷射)、發光二極體、陰極線管等。
作為獲得直線偏光之方法,能夠採用使用偏光板(例如碘偏光板、兩色色素偏光板、線柵偏光板)之方法、使用利用了棱鏡類元件(例如格蘭湯姆遜棱鏡)及布魯斯特角之反射型偏振器之方法或使用從具有偏光之雷射光源射出之光之方法。又,可以利用濾波器及波長轉換元件等而僅選擇性地照射所需的波長的光。
所照射之光為直線偏光的情況下,可採用對取向層的上表面或下表面垂直或傾斜地照射光之方法。光的入射角度根據光取向材料而不同,但0°~90°(垂直)為較佳,40°~90°更為佳。利用非偏光時,對取向層的上表面或下表面傾斜地照射非偏光。非偏光的入射角度為10°~80°為較佳,20°~60°更為佳,30°~50°尤為佳。照射時間為1分鐘~60分鐘為較佳,1分鐘~10分鐘更為佳。
〔樹脂層〕
本公開之裝飾薄膜為了向透明框體賦予轉印性及接著性,在上述膽固醇型液晶層上還能夠進一步具有樹脂層。
本公開之裝飾薄膜的較佳的形態之一係在與具有偽支撐體之一側相反之一側的面進一步具有樹脂層之形態。
樹脂層的一實施形態可以係後述之接著層。
作為樹脂層的一實施形態,從可見性的觀點而言,透明樹脂層為較佳,由透明薄膜構成之層更為佳。
作為透明薄膜,只要係具有所需的強度和耐劃傷性之透明薄膜則並無特別限定。
在本公開中,透明薄膜中的“透明”係指總透光率在85%以上。透明薄膜的總透光率能夠藉由與上述的偽支撐體的總透光率相同的方法進行測定。
關於透明薄膜,將透明的樹脂製膜而獲得之薄膜為較佳,具體而言,可舉出包含聚對酞酸乙二酯(PET)樹脂、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂、三乙醯基纖維素(TAC)、環烯烴聚合物(COP)等樹脂之樹脂薄膜。
尤其,從相對於模具之形狀追隨性的觀點而言,相對於透明薄膜中所包含之總樹脂成分,包含60質量%以上(更佳為80質量%以上,進一步較佳為100質量%)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂或聚對酞酸乙二酯樹脂之樹脂薄膜為較佳。尤其,相對於透明薄膜中所包含之總樹脂成分,包含60質量%以上(更佳為80質量%以上,進一步較佳為100質量%)之樹脂薄膜更為佳。
又,將上述樹脂層構成為由透明薄膜構成之層時,樹脂層的厚度並無特別限定,20μm~350μm為較佳,50μm~300μm更為佳,75μm~250μm為進一步較佳。
作為透明薄膜,可以使用市售品,作為市售品,例如可舉出ACRYPLEN(註冊商標)HBS010(丙烯酸樹脂薄膜、Mitsubishi Chemical Asia Pacific Pte.Ltd.製造)、TECHNOLLOY(註冊商標)S001G(丙烯酸樹脂薄膜、Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造)、C000(聚碳酸酯樹脂薄膜、Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造)、C001(丙烯酸樹脂/聚碳酸酯樹脂積層薄膜、Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造)等。
-樹脂層的形成-
作為使用透明薄膜形成樹脂層之方法並無特別限定。例如、可較佳地舉出在膽固醇型液晶層上層合透明薄膜之方法。
作為層合透明薄膜時使用之裝置,能夠使用層壓機、真空層壓機及能夠進一步提高生產率之自動切割層壓機等公知的層壓機。
層壓機具備橡膠輥等能夠加熱的任意輥,能夠進行加壓及加熱者為較佳。
藉由層壓機的加熱,熔融透明薄膜及膽固醇型液晶層的至少一個,從而能夠進一步提高膽固醇型液晶層與透明薄膜之間的密接性。
層合透明薄膜時的溫度可以根據透明薄膜的材質及膽固醇型液晶層的熔融溫度等確定,關於透明薄膜的溫度,係可以設為60℃~150℃之溫度為較佳,可以設為65℃~130℃之溫度更為佳,可以設為70℃~100℃之溫度尤為佳。
又,層合透明薄膜時,在透明薄膜與膽固醇型液晶層之間施加60N/cm~200N/cm線壓為較佳,施加70N/cm~160N/cm線壓更為佳,施加80N/cm~120N/cm線壓尤為佳。
<接著層>
從偽支撐體的剝離性、向貼附裝飾薄膜之框體的密接性的觀點而言,本公開之裝飾薄膜具有接著層為較佳。接著層係作為樹脂層的一實施形態而包含之層。
能夠向貼附裝飾薄膜之框體進行貼附之後,剝離偽支撐體,所以在與膽固醇型液晶層的偽支撐體相反之一側設置接著層更為佳。
亦即,本公開之裝飾薄膜的較佳的形態之一為具有偽支撐體、著色層、膽固醇型液晶層及接著層。
又,如後述般,可以在向基材(薄膜基材、透明框體等)進行貼附之前,剝離偽支撐體,並在剝離了偽支撐體之裝飾薄膜的膽固醇型液晶層側的最外層上形成接著層之後,向基材進行貼附。
作為接著層的材料,並無特別限定,能夠根據目的適當選擇。
例如可舉出包括公知的黏著劑或接著劑之層。
本公開之裝飾薄膜依次積層有偽支撐體、著色層、膽固醇型液晶層、接著層為較佳。
藉由設為上述順序,在透明框體貼合裝飾薄膜時,能夠從透明框體側隔著膽固醇型液晶層視覺辨認著色層,且能夠在透明框體貼附裝飾薄膜之後剝離偽支撐體。
-黏著劑-
作為黏著劑的例子,可舉出丙烯酸類黏著劑、橡膠類黏著劑、矽酮類黏著劑等。又,作為黏著劑的例子,可舉出“剝離紙・剝離薄膜及黏著膠帶的特性評價與其控制技術”、資訊機構、2004年、第2章”中記載之丙烯酸類黏著劑、紫外線(UV)硬化型黏著劑、矽酮黏著劑等。再者,丙烯酸類黏著劑係指包含(甲基)丙烯酸單體的聚合物((甲基)丙烯聚合物)之黏著劑。
包含黏著劑之情況下,還可以包含黏著賦予劑。
-接著劑-
作為接著劑,例如可舉出胺酯樹脂接著劑、聚酯接著劑、丙烯酸樹脂接著劑、乙烯醋酸乙烯酯樹脂接著劑、聚乙烯醇接著劑、聚醯胺接著劑、矽酮接著劑等。從接著強度更高的觀點而言,胺酯樹脂接著劑或矽酮接著劑為較佳。
本公開之裝飾薄膜具有接著層之情況下,著色層的厚度(T2)、膽固醇型液晶層的厚度(T3)、及接著層的厚度(T4)的關係滿足T4<10(T2+T3)為較佳。
藉由滿足上述關係,可獲得薄且隔著透明框體視覺辨認時的光亮性及可見性優異之裝飾薄膜。
關於T2、T3及T4的關係,T4<8(T2+T3)更為佳,T4<5(T2+T3)為進一步較佳,T4<3(T2+T3)尤為佳。
-接著層的形成方法-
作為接著層的形成方法並無特別限定。作為接著層的形成方法,例如可舉出以接著層與膽固醇型液晶層相接之方式層合形成有接著層之保護薄膜之方法、以單獨與膽固醇型液晶層相接之方式層合接著層之方法、在膽固醇型液晶層上塗佈包含上述黏著劑或接著劑之組成物之方法等。作為層合方法或塗佈方法,較佳地舉出與上述透明薄膜的層合方法或著色層形成用組成物的塗佈方法相同的方法。
作為裝飾薄膜中的接著層的厚度,從兼具黏著力及操作性的觀點而言,2μm~40μm為較佳,3μm~25μm更為佳,4μm~20μm為進一步較佳,4μm~15μm尤為佳。
〔其他層〕
本公開之裝飾薄膜可以具有除上述之外的其他層。
作為其他層,可舉出在裝飾薄膜中公知的層之反射層、自修復層、抗靜電層、防污層、防電磁波層、導電性層等。
本公開之裝飾薄膜中的其他層能夠藉由公知的方法形成。例如,可舉出以層狀賦予包含該等層中所含之成分之組成物(層形成用組成物)並進行乾燥之方法等。
-覆蓋薄膜-
以防止污染等為目的,本公開之裝飾薄膜可以作為以偽支撐體為基準具有著色層及膽固醇型液晶之一側的最外層側具有覆蓋薄膜(亦即保護薄膜)。
作為覆蓋薄膜,具有可撓性,只要為剝離性良好的材料則並無特別限定地使用,可舉出聚乙烯薄膜等樹脂薄膜。
作為覆蓋薄膜的貼附方法,並無特別限定,可舉出公知的貼附方法,例如可舉出在對象面(例如膽固醇型液晶層或接著層的表面)上層合覆蓋薄膜之方法等。
(裝飾物)
本公開之裝飾物係使用本公開之裝飾薄膜對物品進行裝飾之裝飾物,藉由後述之本公開之裝飾方法獲得之裝飾物為較佳。
本公開之裝飾物包含裝飾成形體。亦即,本公開之裝飾物係使用本公開之裝飾薄膜對基材進行裝飾之成形體。本公開之裝飾成形體還包含剝離本公開之裝飾薄膜所具有之偽支撐體之前的形態。
裝飾成形體可以係使用本公開之裝飾薄膜而獲得之成形體,或者亦可以係使用利用本公開之裝飾薄膜獲得之裝飾成形薄膜而獲得之成形體。
本公開之裝飾物可以係用於在與具有本公開之裝飾薄膜的偽支撐體之一側相反之一側的面貼合具有0.5mm以上的厚度之透明框體,且從透明體側隔著膽固醇型液晶層視覺辨認著色層之裝飾面板。
作為透明框體,只要係具有能夠隔著膽固醇型液晶層視覺辨認出著色層之透明性者即可。
作為透明框體的主成分,可舉出樹脂材料、玻璃等,從耐久性的觀點而言,玻璃為較佳。
其中,透明框體的主成分係指顯示構成透明框體之成分的50質量%以上之成分。
又,透明框體具有三維立體形狀為較佳。
透明框體的大小能夠根據目的適當確定。
從耐久性的觀點而言,透明框體係具有0.5mm以上的厚度者亦較佳。厚度的上限值能夠根據目的適當確定,例如能夠設為2mm。
(裝飾成形薄膜)
本公開之裝飾薄膜係具有基材、著色層、膽固醇型液晶層,且用於隔著上述膽固醇型液晶層視覺辨認上述著色層之裝飾成形薄膜。
本公開之裝飾成形薄膜包含剝離本公開之裝飾薄膜所具有之偽支撐體之前的形態。
本公開之裝飾成形薄膜中的著色層及膽固醇型液晶層與本公開之裝飾薄膜中的著色層及膽固醇型液晶層相同,又,較佳形態亦相同。另外,關於其他層的較佳形態亦相同。
本公開之裝飾成形薄膜中的基材係薄膜基材為較佳。又,本公開之裝飾成形薄膜中的基材係成形用基材為較佳。作為基材,與後述之基材相同,較佳形態亦相同。
又,本公開之裝飾成形薄膜的製造方法能夠參閱後述之本公開之裝飾方法中的貼附於基材之方法。
(裝飾方法)
本公開之裝飾方法只要係使用本公開之裝飾薄膜之裝飾方法則並無特別限定,但是包含從上述膽固醇型液晶層側將裝飾薄膜貼附於裝飾對象物之製程及從本公開之裝飾薄膜剝離偽支撐體之製程為較佳。又,裝飾對象物係透明框體更為佳。
-從膽固醇型液晶層側將裝飾薄膜貼附於裝飾對象物之製程-
本公開之裝飾方法包含從膽固醇型液晶層側將裝飾薄膜貼附於裝飾對象物之製程。
貼附於裝飾對象物(例如透明框體)之方法並無特別限定,能夠參閱後述之裝飾成形體的製造方法中的方法。
-剝離偽支撐體之製程-
本公開之裝飾方法包含從本公開之裝飾薄膜剝離上述偽支撐體之製程為較佳。
作為剝離方法,並無特別限定,利用公知的方法剝離即可。例如、可舉出使用手指或鉗子等基材把持偽支撐體的一部分並進行剝離之方法。
使用裝飾薄膜來製造裝飾物的一實施形態之裝飾面板時,至少具有在與具有裝飾薄膜的偽支撐體之一側相反之一側的面貼合透明框體(較佳為具有0.5mm以上的厚度之透明框體)之後,剝離偽支撐體之製程為較佳。
從薄膜的追隨性及防止因殘留應力而經時剝離的觀點而言,貼合具有上述0.5mm以上的厚度之透明框體之製程係60℃以上的加熱成形製程為較佳。
其中,使用圖1對裝飾薄膜的層結構的一例進行說明。
圖1係表示本公開之裝飾薄膜的層結構的一例之概略剖面圖。
裝飾薄膜20在偽支撐體22上具有著色層24,在著色層24上具有取向層26,在取向層26上具有膽固醇型液晶層28,且在膽固醇型液晶層28上具有接著層30。
又,雖然省略了圖示,但是可以在偽支撐體22與著色層24之間具有上述剝離層。
圖2係表示本公開之裝飾成形體(剝離偽支撐體前)的其他一例之概要剖面圖。裝飾成形體50在偽支撐體22上具有著色層24,在著色層24上具有取向層26,在取向層26上具有膽固醇型液晶層28,在膽固醇型液晶層28上具有接著層30,且在接著層30上具有透明框體40。
圖3係表示本公開之裝飾成形體(剝離偽支撐體後)的一例之概要剖面圖。裝飾成形體60具有著色層24,在著色層24上具有取向層26,在取向層26上具有膽固醇型液晶層28,在膽固醇型液晶層28上具有接著層30,且在接著層30上具有透明框體40。
(裝飾成形體的製造方法及裝飾成形體)
本公開之裝飾成形體的製造方法並無特別限定,只要係使用本公開之裝飾薄膜進行裝飾及成形來製造裝飾成形體之方法即可。
包含形成本公開之裝飾薄膜之製程及在成形後剝離偽支撐體之製程為較佳。
本公開之裝飾成形體係使用本公開之裝飾薄膜或本公開之裝飾成形薄膜來獲得之裝飾成形體,藉由本公開之裝飾成形體的製造方法製造者為較佳。
本公開之裝飾薄膜由於立體成形性亦優異,因此能夠較佳地使用於裝飾成形體的製造,例如藉由選自由立體成形及埋入成形組成之群組之至少1種成形製造裝飾成形體時尤為佳。
又,還能夠藉由將本公開之裝飾薄膜貼附於成形後的成形體而作為裝飾成形體。
製作裝飾成形體時,藉由使用本公開之裝飾薄膜,還能夠適用於更複雜的形狀、更小的形狀的模具中,從而能夠拓寬裝飾成形體的用途。
以下,舉出埋入成形的例子,對裝飾成形體的製作方法進行詳細說明。
在埋入成形中,裝飾成形體例如藉由在模具內預先配置裝飾成形薄膜,並向其模具內射出成形基材樹脂而獲得。藉由該埋入成形可獲得在樹脂成形體的表面成一體化之裝飾薄膜之裝飾成形體。
作為可以用作基材樹脂之樹脂(亦即,構成樹脂成形體之樹脂),可舉出丙烯酸樹脂、矽酮樹脂、聚酯樹脂、胺酯樹脂、烯烴樹脂等。
又,製作裝飾成形體時,可以在裝飾成形薄膜與樹脂成形體之間設置接著劑層。
作為形成接著劑層之接著劑,能夠適當選擇公知的接著劑。具體而言,可舉出例如包含氯乙烯/乙烯酯共聚物及丙烯酸樹脂之接著劑。
接著劑可以使用市售品,作為市售品,可舉出Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.的IMB-003等。
以下,對基於埋入成形之裝飾成形體的製作方法的一實施形態進行說明。
裝飾成形體的作製方法包含在射出成形用模具內配置形成為一定尺寸的四角形之裝飾成形薄膜並進行閉模之製程、之後向模具內射出熔融樹脂之製程、及進一步固化射出樹脂之後取出之製程。
在製造裝飾成形體時使用之射出成形用模具(亦即成形模具)具備具有凸形狀之模具(亦即凸模)和具有與凸形狀相應之凹形狀之模具(亦即凹模),在成為凹模的內周面之成形面配置裝飾成形薄膜之後進行閉模。
其中,還能夠在成形模具內配置裝飾成形薄膜之前,藉由使用成形模具使裝飾成形薄膜成形(預成形),預先對裝飾成形薄膜賦予三維形狀,並將裝飾成形薄膜供給到成形模具。
又,在成形模具內配置裝飾薄膜時,在向成形模具***了裝飾成形薄膜之狀態下,需要使裝飾成形薄膜與成形模具對位。
作為在向成形模具***了裝飾成形薄膜之狀態下,使裝飾成形薄膜與成形模具對位之方法,有向凹模所具有之對位孔***凸模所具有之固定銷並保持之方法。
其中,對位孔在凹模中預先形成有裝飾成形薄膜的端部(成形後未賦予三維形狀之位置)。
又,在凸模中,固定銷預先形成於與對位孔嵌合之位置。
又,作為在向成形模具***裝飾成形薄膜之狀態下,使裝飾成形薄膜與成形模具對位之方法,除了向對位孔***固定銷之方法之外,還能夠使用以下方法。
例如可舉出作為目標,在將對裝飾成形薄膜中的成形後未賦予三維形狀之位置預先賦予之對位標記,藉由裝飾成形薄膜的傳送裝置側的驅動進行微調而對準之方法。在該方法的情況下,從射出成形品(裝飾成形體)的產品部分觀察,在對角2處以上識別到對位標記為較佳。
進行裝飾成形薄膜與成形模具的對位,且將成形模具閉模之後,向***了裝飾成形薄膜之成形模具內射出熔融樹脂。射出時,向裝飾成形薄膜的成形用基材側射出熔融樹脂。
射出到成形模具內之熔融樹脂的溫度根據所使用之樹脂的物理性質等設定。例如、若所使用之樹脂為丙烯酸樹脂,則熔融樹脂的溫度設為240℃以上且260℃以下的範圍內為較佳。
再者,可以以抑制因向成形模具內射出熔融樹脂時產生的熱或氣體,而裝飾成形薄膜異常變形之目的,根據成形模具的形狀或熔融樹脂的種類設定凸模所具有之注入口(射出口)的位置。
射出到***了裝飾成形薄膜之成形模具內之熔融樹脂經固化之後,對成形模具進行開模,並從成形模具取出在所固化之熔融樹脂亦即成形基材固化有裝飾成形薄膜之中間裝飾成形體。
中間裝飾成形體在最終成為產品(裝飾成形體)之裝飾部的周圍,毛邊與裝飾成形體的虛設部分成一體化。其中,在虛設部分存在進行上述對位時插接固定銷而形成之貫通孔。
因此,能夠藉由實施從精加工之前的中間裝飾成形體中的裝飾部去除上述毛邊與虛設部分之精加工而獲得裝飾成形體。
可以對如上述般獲得之裝飾成形體進行曝光來提高裝飾薄膜中的著色層的硬化度。
藉由進行該曝光,更加提高著色層與膽固醇型液晶層之間、及膽固醇型液晶層與裝飾成形體之間的密接性,且更加提高對熱等的耐久性。
又,作為上述成形,亦可較佳地舉出立體成形。
立體成形可較佳地舉出熱成形、真空成形、加壓成形、真空加壓成形。
作為進行真空成形之方法,並無特別限定,在真空下的加熱之狀態下進行立體成形之方法為較佳。
真空係指對室內抽真空而設為100Pa以下真空度之狀態。
進行立體成形時的溫度根據所使用之成形用基材適當設定即可,60℃以上的溫度範圍為較佳,80℃以上的溫度範圍更為佳,100℃以上的溫度範圍進一步較佳。立體成形時的溫度的上限為200℃為較佳。
立體成形時的溫度係指用於立體成形之成形用基材的溫度,藉由對成形用基材的表面附加熱電偶來測定。
上述真空成形能夠利用在成形領域廣泛熟知之真空成形技術而進行,例如可以使用Nihon Seizuki Kogyo Co.,Ltd.製造的Formech508FS進行真空成形。
<用途>
作為如上述般獲得之裝飾成形體的用途,並無特別限定,裝飾成形體能夠使用於各種物品。作為包含裝飾成形體或裝飾成形體之裝飾面板的用途,例如尤佳地舉出電子設備(例如穿戴式設備及智能手機)的內部/外部裝飾、汽車的內部/外部裝飾、電器產品的內部/外部裝飾、包裝容器等。
[實施例]
以下舉出實施例來對本公開進一步進行具體說明。本公開的範圍並不限定於以下所示出之具體例。另外,除非特別指明,則“份”為質量基準。
(實施例1)
<偽支撐體1的準備>
作為偽支撐體1,準備了帶剝離層的PET薄膜(Unipeel TR-6、厚度50μm、A4尺寸、UNITIKA LTD.製造)。
<黑色顏料分散液的製備>
以成為以下黑色顏料分散液的組成的方式混合碳黑、分散劑、聚合物及溶劑,並使用三輥磨機和珠磨機獲得了黑色顏料分散液。再者,使用MICROTRAC FRA(Honeywell Japan Ltd.)測定之平均粒徑為163nm。
-黑色顏料分散液的組成-
・按照專利第5320652號公報的0036段~0042段的記載製作之樹脂包覆碳黑:20.0質量%
・分散劑1(下述結構):1.0質量%
・聚合物(甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸=72/28莫耳比的無規共聚物、重量平均分子量3.0万):6.0質量%
・丙二醇單甲醚乙酸酯:73.0質量%
<著色層形成用塗佈液1的組成>
・黑色顏料分散液:30質量份
・聚合性化合物1:Sartomer Japan Inc.製造、胺甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚物、CN-996NS:25質量份
黏合劑樹脂3:胺甲酸乙酯改性丙烯聚合物(含有多元醇)35質量%乙酸乙酯/乙基甲基酮/異丙醇溶液:25質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):1.0質量份
・甲基乙基酮:19質量份
<著色層1的形成>
藉由使用線棒塗佈機在上述偽支撐體上塗佈上述著色層形成用塗佈液1,在100℃下乾燥10分鐘之後,從所形成之積層體的著色層的表面,以曝光量500mJ/cm2
(i射線)進行整個表面曝光,而形成了層厚為4μm的著色層1(黑色著色層)。
<取向層1的形成>
在著色層1上使用線棒塗佈機塗佈了配向層形成用塗佈液1。
之後,以100℃乾燥120秒鐘,而形成了層厚0.5μm的取向層1。
〔取向層1形成用塗佈液的組成〕
・下述所示之改性聚乙烯醇:28質量份
・檸檬酸酯(AS3、Sankyo Kagaku Yakuhin Co.,Ltd.製造):1.2質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):0.84質量份
・戊二醛:2.8質量份
・水:699質量份
・甲醇:226質量份
・改性聚乙烯醇(下述化合物、各構成單元的右下方數字表示莫耳比。重量平均分子量:12000)
<膽固醇型液晶層1的形成>
相對於上述製作之取向層1,在以PET薄膜(A4尺寸)中的短邊方向為基準繞逆時針旋轉31.5°之方向上實施了摩擦處理(人造絲布、壓力:0.1kgf(0.98N)、轉速:1,000rpm(revolutions per minute:每分鐘轉速)、傳送速度:10m/min、次數:1次往返)。
在保溫在25℃之容器中攪拌並溶解如下所示之膽固醇型液晶層形成用塗佈液1的各成分,製備了膽固醇型液晶層用形成用塗佈液1(液晶組成物1)。
〔膽固醇型液晶層形成用塗佈液1的組成〕
甲基乙基酮:150.6份
液晶化合物1(棒狀液晶化合物):92份
光聚合起始劑A(IRGACURE 907、BASF公司製造):0.50份
手性試劑A:4.00份
手性試劑B:4.00份
下述界面活性劑F1:0.027份
液晶化合物1(單官能):棒狀液晶化合物。再者,自由基聚合類時,即使具有氧雜環丁基(陽離子聚合性官能基),由於僅具有1個丙烯醯氧基(自由基聚合性基),因此定義為單官能。陽離子聚合類亦相同。
手性試劑A(2官能):下述化合物
手性試劑B(0官能):下述化合物。再者,下述化合物中,Bu表示正丁基。
界面活性劑F1:下述化合物
藉由使用線棒塗佈機在經摩擦處理之取向層1的表面塗佈所製備之膽固醇型液晶層形成用塗佈液1,在85℃下乾燥120秒鐘之後,相對於所形成之積層體的膽固醇型液晶層的表面,以曝光量70mJ/cm2
(i射線)進行整個表面曝光,而形成了層厚為1.4μm的膽固醇型液晶層1。
<接著層1的形成>
藉由在膽固醇型液晶層1上使用逗號塗佈機塗佈丙烯酸類黏著劑液(SK-Dyne SG-50Y、Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.製造),並在120℃下乾燥2分鐘,形成了層厚為10μm的接著層1。
藉由以上,製作了依次具有偽支撐體1、著色層1、取向層1、膽固醇型液晶層1及接著層1之積層體1(亦即裝飾薄膜)。
<成形加工>
對積層體1,將具有圖4A所示之截面形狀及圖4B所示之上表面形狀之透明框體100(成形體基材、厚度0.5mm)用作模具,且如積層體1的接著層1面與上述模具的具有凹部分之一側的面接觸而成形般,實施了加壓成形加工(TOM成形)。在加壓成形加工中,使用TOM成形機NGF-0510-R(Fu-se Vacuum Forming Ltd.製造),成形溫度為120℃,且在最高部分的延伸倍率為30%。之後,以1m/分鐘的速度手動剝離偽支撐體而獲得裝飾成形體1。
圖4A及圖4B中、D表示寬度,L表示長度,H表示高度。
在本實施例中,作為透明框體100,使用了D=75nm、L=150mm、H=0.7mm的透明框體。
<測定>
藉由上述方法對偽支撐體1、著色層1、液晶層1及接著層1,進行了25℃下的彈性模數的測定。將測定結果示於表1。
再者,在實施例2~9、15~18、比較例1~3中,藉由上述方法對著色層進行了彈性模數的測定。在實施例10~14中,藉由上述方法對著色層、膽固醇型液晶層及接著層進行了25℃下的彈性模數的測定。
測定結果示於記載各實施例及比較例之各表中。
<性能評價>
-反射特性-
使用JASCO Corporation製造的分光光度計V-670,從透明框體側且與透明框體的面垂直的方向,並在波長380nm~1,100nm的範圍內測定了成形加工前的積層體1(裝飾薄膜)的反射率。
反射率表示反射光譜的極大值中最高者。
作為評價結果,A、B或C為較佳,A或B更為佳,A尤為佳。
<<評價基準>>
A:反射率為20%以上。
B:反射率為10%以上且小於20%。
C:反射率為5%以上且小於10%。
D:反射率小於5%。
-偽支撐體剝離性-
由肉眼觀察並評價了裝飾成形體1的偽支撐體剝離面(著色層表面)的狀態。再者,從由與透明框體的平面呈90℃的垂直方向距離50cm之位置進行了評價。
作為評價結果,A、B或C為較佳,A或B更為佳,A尤為佳。
<<評價基準>>
A:為均勻的面狀,並未發現缺陷、膜的破損。
B:在大於0%且小於1%的面積中發現了缺陷、破損。
C:在大於1%且小於5%的面積中發現了缺陷、破損。
D:在5%以上且小於10%的面積中發現了缺陷、破損。
E:在10%以上的面積中發現了缺陷、破損。
-光亮性-
關於所獲得之裝飾成形體1,藉由肉眼觀察從透明框體側視覺辨認時的光亮度而進行了評價。再者,從由與透明框體的平面呈90℃的垂直方向距離50cm之位置進行了評價。
作為評價結果,A、B或C為較佳,A或B更為佳,A尤為佳。
<<評價基準>>
A:能夠確認高光亮性。
B:能夠確認光亮性,但整體上看起來有點渾濁。
C:能夠確認到稍許光亮性。
D:難以確認光亮性。
-設計變化(根據視覺辨認方向之顏色變化性)-
關於所獲得之積層體1(裝飾薄膜),對將與裝飾薄膜的面方向垂直的方向設為0°時,從0°及45°的角度視覺辨認時的色調的變化(例如,在0°方向上為黃色,在45°方向上為藍色等)進行評價。
作為評價結果,A、B或C為較佳,A、B更為佳,A尤為佳。
<<評價基準>>
A:從0°方向視覺辨認時與從45°方向視覺辨認時,可明顯地確認到色調的變化。
B:從0°方向視覺辨認時與從45°方向視覺辨認時,可確認到色調的變化。
C:從0°方向視覺辨認時與從45°方向視覺辨認時,可稍許確認到色調的變化。
D:從0°方向視覺辨認時與從45°方向視覺辨認時,無法確認色調的變化。
將評價結果總結示於表1。
(實施例2~5)
除了藉由使用著色層形成用塗佈液1,將層厚分別變更為表1或表2中記載之膜厚來形成著色層2~5之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體2~5及裝飾成形體2~5的製作。關於積層體2~5及裝飾成形體2~5,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表1或表2。
(實施例6~7)
除了藉由使用著色層形成用塗佈液1,將層厚分別變更為表2中記載之膜厚來形成著色層6~7,以及使用膽固醇型液晶層用塗佈液1分別變更為表1中記載之層厚來形成膽固醇型液晶層2~3之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體6~7及裝飾成形體6~7的製作。關於積層體6~7及裝飾成形體2~5,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表2。
(實施例8~9)
除了藉由使用丙烯酸類黏著劑液(SK-Dyne SG-50Y、Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.製造),並將膜厚分別變更為表2中記載之層厚來形成接著層2~3之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體8~9及裝飾成形體8~9的製作。關於積層體8~9及裝飾成形體8~9,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表2。
(實施例10)
除了使用著色層形成用塗佈液2來形成著色層8之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體10及裝飾成形體10的製作。關於積層體8~9及裝飾成形體8~9,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表3。
<著色層形成用塗佈液2的組成>
・黑色顏料分散液:30質量份
・聚合性化合物1:Sartomer Japan Inc.製造、胺甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚物、CN-996NS:50質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):1.0質量份
・甲基乙基酮:19質量份
(實施例11)
除了使用著色層形成用塗佈液3來形成著色層9之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體11及裝飾成形體11的製作。關於積層體11及裝飾成形體11,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表3。
<著色層形成用塗佈液3的組成>
・黑色顏料分散液:30質量份
・聚合性化合物1:Sartomer Japan Inc.製造、胺甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚物、CN-996NS:15質量份
・ADHM6(胺酯類黏著劑、JUJO CHEMICAL CO.,LTD.製造):35質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):1.0質量份
・甲基乙基酮:19質量份
(實施例12)
除了使用著色層形成用塗佈液4來形成著色層8之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體12及裝飾成形體12的製作。關於積層體12及裝飾成形體12,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表4。
<著色層形成用塗佈液4的組成>
・黑色顏料分散液:30質量份
・聚合性化合物1:Sartomer Japan Inc.製造、胺甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚物、CN-996NS:30質量份
・聚合性化合物2:Sartomer Japan Inc.製造、二季戊四醇六丙烯酸酯:20質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):1.0質量份
・甲基乙基酮:19質量份
(實施例13)
除了使用著色層形成用塗佈液5來形成著色層8之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體13及裝飾成形體13的製作。關於積層體13及裝飾成形體13,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表4。
<著色層形成用塗佈液5的組成>
・黑色顏料分散液:30質量份
・聚合性化合物1:Sartomer Japan Inc.製造、胺甲酸乙酯丙烯酸酯寡聚物、CN-996NS:5質量份
・聚合性化合物2:Sartomer Japan Inc.製造、二季戊四醇六丙烯酸酯:45質量份
・光聚合起始劑(Irgacure2959、BASF公司製造):1.0質量份
・甲基乙基酮:19質量份
(實施例14)
除了將偽支撐體1變更為聚胺酯彈性體薄膜(SILKRON ES85、Okura Industrial Co.,Ltd製造、100um)來作為偽支撐體2之外,以與實施例1同樣的方式製作了積層體14。使用積層體14進行了裝飾成形體14的製作。關於積層體14及裝飾成形體14,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表4。
(實施例15)
除了代替著色層形成用塗佈液1,使用Nax REAL537(NIPPONPAINT Co.,Ltd.製造、紅色塗料)之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體15及裝飾成形體15的製作。關於積層體15及裝飾成形體15,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表5。
(實施例16)
除了代替著色層形成用塗佈液1,使用Nax REAL609(NIPPONPAINT Co.,Ltd.製造、藍色塗料)之外,關於積層體16及裝飾成形體16,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表5。
(實施例17)
除了使用膽固醇型液晶層形成用塗佈液2來形成膽固醇型液晶層4之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體17及裝飾成形體17的製作。關於積層體17及裝飾成形體17,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表5。
〔膽固醇型液晶層形成用塗佈液2的組成〕
甲基乙基酮:150.6份
液晶化合物1(棒狀液晶化合物):92份
光聚合起始劑A(IRGACURE 907、BASF公司製造):0.50份
手性試劑A:3.33份
手性試劑B:3.33份
下述界面活性劑F1:0.027份
(實施例18)
除了使用膽固醇型液晶層用塗佈液3來形成膽固醇型液晶層5之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體18及裝飾成形體18的製作。關於積層體18及裝飾成形體18,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表5。
〔膽固醇型液晶層用塗佈液3的組成〕
甲基乙基酮:150.6份
液晶化合物1(棒狀液晶化合物):92份
光聚合起始劑A(IRGACURE 907、BASF公司製造):0.50份
手性試劑A:2.57份
手性試劑B:2.57份
下述界面活性劑F1:0.027份
(比較例1)
除了藉由使用著色層形成用塗佈液1,將膜厚變更為表6中記載之膜厚來形成著色層10之外,以與實施例1同樣的方式進行了裝飾成形體C1的製作。
將評價結果總結示於表6。
(比較例2)
除了藉由使用著色層形成用塗佈液1,將層厚變更為表6中記載之膜厚來形成著色層11,以及使用膽固醇型液晶層形成用塗佈液1分別變更為表6中記載之層厚來形成膽固醇型液晶層6之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體C2及裝飾成形體C2的製作。關於積層體C2及裝飾成形體C2,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表6。
(比較例3)
除了形成著色層之外,以與實施例1同樣的方式,進行了積層體C3及裝飾成形體C3的製作。關於積層體C3及裝飾成形體C3,以與實施例1同樣的方式進行了評價。
將評價結果總結示於表6。
[表1]
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 實施例4 | |||||
層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 著色層2 | 2(T2) | 著色層3 | 1(T2) | 著色層4 | 0.5(T2) |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) |
著色層顏色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | ||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | ||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>0.6×T3 | T1>T2>0.3×T3 | ||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | ||||
著色層彈性模數 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | ||||
反射率 | A | A | B | C | ||||
偽支撐體剝離性 | A | B | B | C | ||||
光亮性 | A | B | C | C | ||||
設計變化 | A | A | A | C |
[表2]
實施例1 | 實施例5 | 實施例6 | 實施例7 | 實施例8 | 實施例9 | |||||||
層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 10(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 著色層5 | 8(T2) | 著色層6 | 15(T2) | 著色層7 | 25(T2) | 著色層1 | 4(T2) | 著色層1 | 4(T2) |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層2 | 5(T3) | 液晶層3 | 10(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層2 | 30(T4) | 接著層3 | 60(T4) |
著色層顏色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | ||||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | ||||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | ||||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(TZ+T3) | T4<11×(T2+T3) | T4<12×(T2+T3) | ||||||
著色層彈性模數 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | ||||||
反射率 | A | A | A | A | A | A | ||||||
偽支撐體剝離性 | A | B | B | B | B | C | ||||||
光亮性 | A | A | B | C | B | C | ||||||
設計變化 | A | A | A | C | A | B |
[表3]
實施例1 | 實施例10 | 實施例11 | |||||||
層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | 層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | 層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 4(G1) | 偽支撐體1 | 50(H) | 4(G1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 4(G1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 0.08(G2) | 著色層8 | 4(T2) | 0.001(G2) | 著色層9 | 4(T2) | 0.0001(G2) |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005(G3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005(G3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005(G3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001(G4) | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001(G4) | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001(G4) |
著色層顏色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | ||||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | ||||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | ||||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | ||||||
G1/G2/G3 | G1>G2>G3 | G1>G2>G3 | G1>G3>G2 | ||||||
G1/G2/G3/G4 | G1>G2>G3>G4 | G1>G2>G3>G4 | G1>G3>G2=G4 | ||||||
反射率 | A | A | A | ||||||
偽支撐體剝離性 | A | B | C | ||||||
光亮性 | A | A | B | ||||||
設計變化 | A | A | A |
[表4]
實施例1 | 實施例12 | 實施例13 | 實施例14 | |||||||||
層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | 層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | 層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | 層 | 層厚 [μm] | 彈性模數 [Gpa] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 4(G1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 4(G1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 4(G1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 0.05(G1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 0.08(G2) | 著色層10 | 4(T2) | 0.4(G2) | 著色層11 | 4(T2) | 1(G2) | 著色層1 | 4(T2) | 0.08(G2) |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005(G3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005(G3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005 (G3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 0.005 (G3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001 (G4) | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001 (G4) | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001 (G4) | 接著層1 | 10(T4) | 0.0001 (G4) |
著色層顏色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | ||||||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | ||||||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | ||||||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | ||||||||
G1/G2/G3 | G1>G2>G3 | G1>G2>G4 | G1>G2>G3 | G2>G1>G3 | ||||||||
G1/G2/G3/G4 | G1>G2>G3>G4 | G1>G2>G3>G4 | G1>G2>G3>G4 | G2>G1>G3>G4 | ||||||||
反射率 | A | A | A | A | ||||||||
偽支撐體剝離性 | A | B | C | C | ||||||||
光亮性 | A | A | A | B | ||||||||
設計變化 | A | C | C | A |
[表5]
實施例1 | 實施例15 | 實施例16 | 實施例17 | 實施例18 | ||||||
層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 著色層2 | 4(T2) | 著色層3 | 4(T2) | 著色層8 | 4(T2) | 著色層9 | 4(T2) |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層4 | 1.4(T3) | 液晶層5 | 1.4(T3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) |
著色層顏色 | 黑色 | 紅色 | 藍色 | 黑色 | 黑色 | |||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 550nm(綠色) | 660nm(紅色) | |||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | T1>T2>T3 | |||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | |||||
著色層彈性模數[Gpa]@25℃ | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | |||||
反射率 | A | A | A | A | A | |||||
偽支撐體剝離性 | A | B | C | B | C | |||||
光亮性 | A | B | C | A | B | |||||
設計變化 | A | A | B | A | A |
[表6]
實施例1 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | |||||
層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | 層 | 層厚 [μm] | |
偽支撐體 | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) | 偽支撐體1 | 50(T1) |
著色層 | 著色層1 | 4(T2) | 著色層10 | 0.1(T2) | 著色層11 | 0.4(T2) | - | - |
膽固醇型液晶層 | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) | 液晶層6 | 5(T3) | 液晶層1 | 1.4(T3) |
接著層 | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) | 接著層1 | 10(T4) |
著色層顏色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | 黑色 | ||||
液晶層反射波長(顏色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | 440nm(藍色) | ||||
T1/T2/T3的關係 | T1>T2>T3 | T1>0.1×T3>T2 | T1>0.1×T3>T2 | - | ||||
T2/T3/T4的關係 | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | T4<10×(T2+T3) | - | ||||
著色層彈性模數[Gpa]@25℃ | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | ||||
反射率 | A | A | B | C | ||||
偽支撐體剝離性 | A | D | C | E | ||||
光亮性 | A | D | D | D | ||||
設計變化 | A | D | D | C |
表1~表6所示之符號詳細如下。
T1:偽支撐體的厚度
T2:著色層的厚度
T3:膽固醇型液晶層的厚度
T4:接著層的厚度
G1:偽支撐體的彈性模數
G2:著色層的彈性模數
G3:膽固醇型液晶層的彈性模數
G4:接著層的彈性模數
表1~表6中,在各實施例及比較例中所形成之膽固醇型液晶層縮寫表示為液晶層。
除了表1之外,在表2~表6中亦併記了實施例1。
由表1~表5中記載之結果,確認到藉由實施例1~17的裝飾薄膜,分別獲得偽支撐體的剝離性優異,光亮性高,且根據視覺辨認方向之顏色變化性(設計性)優異之裝飾薄膜。
另一方面,由表6中記載之結果,確認到比較例1~3的裝飾薄膜的偽支撐體的剝離性、光亮性、根據視覺辨認方向之顏色變化性(設計性)均較差。
關於2019年7月18日申請的日本國專利申請2019-132924號的揭示,將其整體藉由參閱併入本說明書中。本說明書中記載之所有文獻、專利申請及技術規格與藉由參閱併入各個文獻、專利申請及技術規格之情況被具體且各個記入之情況相同程度地,藉由參閱併入本說明書中。
20:裝飾薄膜
22:偽支撐體
24:著色層
26:取向層
28:膽固醇型液晶層
30:接著層
40:透明框體
50:裝飾成形體(剝離偽支撐體前)
60:裝飾成形體(剝離偽支撐體後)
100:透明框體
W:寬度
L:長度
H:高度
圖1係表示本公開之裝飾薄膜的一例之概要剖面圖。
圖2係表示本公開之裝飾成形體(剝離偽支撐體前)的一例之概要剖面圖。
圖3係表示本公開之裝飾成形體(剝離偽支撐體後)的一例之概要剖面圖。
圖4A係表示在實施例中使用之透明框體之概要剖面圖。
圖4B係表示在實施例中使用之透明框體之概要頂視圖。
20:裝飾薄膜
22:偽支撐體
24:著色層
26:取向層
28:膽固醇型液晶層
30:接著層
Claims (14)
- 一種裝飾薄膜,其係具有: 偽支撐體; 著色層;及 膽固醇型液晶層, 前述偽支撐體的厚度T1、前述著色層的厚度T2及前述膽固醇型液晶層的厚度T3的關係滿足T1>T2>0.1×T3,且用於經由前述膽固醇型液晶層視覺辨認前述著色層。
- 一種裝飾薄膜,其係具有: 偽支撐體; 著色層;及 膽固醇型液晶層, 前述偽支撐體的厚度T1、前述著色層的厚度T2及前述膽固醇型液晶層的厚度T3的關係滿足T1>T2>T3,且用於經由前述膽固醇型液晶層視覺辨認前述著色層。
- 如請求項1或請求項2所述之裝飾薄膜,其中 前述著色層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.5Gpa。
- 如請求項1或請求項2所述之裝飾薄膜,其中 在與具有前述偽支撐體之一側相反之一側的面上還具有樹脂層。
- 一種裝飾薄膜,其係具有: 偽支撐體; 著色層; 膽固醇型液晶層;及 接著層, 前述著色層的厚度T2、前述膽固醇型液晶層的厚度T3及前述接著層的厚度T4的關係滿足T4<10(T2+T3),且用於經由前述膽固醇型液晶層視覺辨認前述著色層。
- 如請求項5所述之裝飾薄膜,其中 前述著色層的25℃下的彈性模數為0.0001Gpa以上且小於0.5Gpa。
- 一種裝飾面板,其在與具有請求項1、請求項2或請求項5所述之裝飾薄膜的偽支撐體之一側相反之一側的面貼合具有0.5mm以上厚度之透明框體,且用於經由前述膽固醇型液晶層從前述透明框體側視覺辨認前述著色層。
- 如請求項7所述之裝飾面板,其中 前述透明框體的主成分為玻璃。
- 如請求項7所述之裝飾面板,其中 前記透明框體具有三維立體形狀。
- 一種裝飾面板的製造方法,其係至少具有在與具有請求項1、請求項2或請求項5所述之裝飾薄膜的前述偽支撐體之一側相反之一側的面貼合具有0.5mm以上厚度之透明框體之後,剝離前述偽支撐體之製程。
- 如請求項10所述之裝飾面板的製造方法,其中 貼合前述具有0.5mm以上厚度之透明框體之製程係60℃以上的加熱成形製程。
- 一種電子設備,其係包含請求項7所述之裝飾面板。
- 一種穿戴式設備,其係包含請求項7所述之裝飾面板。
- 一種智能手機,其係包含請求項7所述之裝飾面板。
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