TW201840619A - 聚胺基甲酸酯之水性分散液 - Google Patents

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Abstract

本發明有關於一種聚胺基甲酸酯之水性分散液及一種製備其之方法，一種其用於塗布組成物之用途，及一種塗布的產品。該聚胺基甲酸酯之水性分散液包含一聚胺基甲酸酯聚合物其係藉一包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物之反應所獲得的，所述聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉包含下述成分之反應所獲得的：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯；及A2)一具有官能度不小於3之多官能的聚醚多醇以1%至30%以重量計之量，以所述反應混合物量為100重量%為基準。根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液係充分地分散，及能夠形成一具良好防水性、透濕性及耐洗性之塗層。

Description

聚胺基甲酸酯之水性分散液
本發明有關於一種聚胺基甲酸酯之水性分散液及一種製備其之方法，一種其用於塗布組成物之用途，及一種塗布的產品。
“防水性同時透濕性”或“防水性同時可透濕的(moisture permeable)"意指來自外面的水不會進入織物，而在穿著期間來自人體的汗液可以以水氣(water vapor)形式透過織物到周遭環境，使得穿著者感覺乾燥及舒適。近年來，防水性且可透濕的織物由於它的防水性且可透濕的性能是很受歡迎，尤其是在戶外衣服及運動鞋(athletic shoes)的領域。
防水性且可透濕的織物通常包含三大類別：具有微孔結構的防水性且可透濕的織物，塗布的防水性且可透濕的織物及積層的複合防水性且可透濕的織物。該塗布的防水性且可透濕的織物由於它的簡單加工性已成為防水性且可透濕的織物之主要趨勢。
用以形成塗布的防水性且可透濕的織物之塗布組成物可以是聚四氟乙烯、聚酯、聚醯胺或聚胺基甲酸酯。藉在織物上 施塗包含聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物所形成的塗層不會允許諸如雨水的液滴通過，但會允許個別的水氣分子藉分子擴散的作動而通過。因此，由聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗布組成物可以用以製造塗布的防水性且可透濕的織物。此外，該聚胺基甲酸酯之水性分散液由於諸如耐磨損性、耐化學性、耐低溫性的有利性質及由其形成的塗布的防水性且可透濕的織物已被廣泛研究及應用。
EP1426391 A1揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係由以一包含離子性親水基的異氰酸酯終端的聚胺基甲酸酯預聚物及一以包含非-離子性親水基的異氰酸酯終端的聚胺基甲酸酯預聚物之成分製備的。一種塗布組成物係藉混合聚胺基甲酸酯之水性分散液與一有機溶劑(e.g.N-甲基吡咯啶酮)而獲得的。
US5629402揭示一種包含聚胺基甲酸酯與有機溶劑(e.g.N-甲基吡咯啶酮)之塗布組成物，其中該聚胺基甲酸酯包含離子基團及聚氧化乙烯(polyethylene oxide)單元。
在以上兩件專利中的塗布組成物包含一有機溶劑。該有機溶劑的毒性不僅僅是破壞操作者健康，且還有穿著織物者的健康。
依此，已研發由未使用有機溶劑的聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗布組成物。由於在分散液中所含的聚胺基甲酸酯可以分散於水而不用外加乳化劑，更密集研究包含親水基團之聚胺基甲酸酯之水性分散液。
US2003/0195293 A1揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，包含於12至80wt.-%量的聚氧化烷烯(polyalkylene oxide)側鏈 單元與於小於25wt.-%量的聚氧化乙烯架構單元，以聚胺基甲酸酯之水性分散液的量為100wt.-%為基準。在聚氧化烷烯側鏈單元中的環氧烷基團(alkylene oxide groups)具有2至10個碳原子，及是未取代的及/或取代的。該環氧烷基團含有不小於50wt.-%的環氧乙烷。利用由以上聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層可以達到至多500g/m2/24h的水氣滲透率。
WO2006/075144 A1揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係由二異氰酸酯、二胺及聚醚多醇之成分所製備的。該聚醚多醇包含(CH2)mO-單元，其中m可為相同或不同，及m為3或4。該聚醚多醇係於不小於70wt.-%之量，在該聚醚多醇中的醚氧原子係於不小於15wt.-%之量，及該聚胺基甲酸酯之水性分散液之終端胺基自由基係於不多於0.2wt.-%之量，以聚胺基甲酸酯的固含量為100wt.-%為基準。
WO2011/132581 A1揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係由異氰酸酯終端的預聚物及鏈延伸劑(chain extender)所製備的。異氰酸酯終端的預聚物係藉使聚四氫呋喃、含有氧乙烯(oxyethylene)基團之多醇、含有分支的伸烷基基團之烷二醇、異氰酸酯與選擇性含有羧基基團之多醇之反應獲得的。
JP2012/077255揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係由下述成分製備的：50wt.-%或以上的不含多環的聚異氰酸酯(e.g.既未含有芳香族環亦或未含有脂族環，或含只有一個芳香族環或只有一個脂族環)，及具有分支結構之聚乙氧基多醇。該聚乙氧基多醇具有二個羥基基團及/或異氰酸酯基團作為終端基團，與在側鏈上多個乙氧基基團。所得到的聚胺基甲酸酯之水性分散液具有2 官能度及分支的結構。
WO2013/037767A2揭示一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係由聚胺基甲酸酯預聚物與異氰酸酯-反應性化合物之反應所獲得的。該聚胺基甲酸酯預聚物係由多醇與聚異氰酸酯之反應所獲得的。該多醇為聚酯多醇。該聚異氰酸酯包含於不小於50wt.-%量之二環己基甲烷二異氰酸酯，以聚異氰酸酯的總重量為基準。該異氰酸酯-反應性化合物包含磺酸酯基團。
上述不含有機溶劑的聚胺基甲酸酯之水性分散液包含大量的親水基，e.g.(CH2)2O-單元之聚乙氧基基團，在此由於立體特異性及緊密堆積，該聚乙氧基基團有結晶化傾向，其，在一方面，導致該聚胺基甲酸酯之水性分散液在水中難以分散及有凝膠化傾向，及另一方面，導致該聚胺基甲酸酯之水性分散液之增加的黏度及減少的固含量，如此使得由該聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層具有降低的厚度及耐水性。為確保該聚胺基甲酸酯之水性分散液不會經歷到凝膠化或黏度增加，在該聚胺基甲酸酯之水性分散液中親水基含量需要控制到一適當範圍。
因此，在此技術中期望一種具有良好分散性及平衡的防水性與透濕性之聚胺基甲酸酯之水性分散液。
術語聚胺基甲酸酯之水性分散液係以聚胺基甲酸酯脲之水性分散液及/或聚胺基甲酸酯聚脲之水性分散液及/或聚脲之水性分散液替代/等同使用。
本發明之一項目的係欲提供一種聚胺基甲酸酯之水 性分散液及一種製備其之方法，一種其在塗布組成物之用途，及一種塗布的產品。
根據一本發明之具體實施，該聚胺基甲酸酯之水性分散液包含一聚胺基甲酸酯聚合物其係藉使包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物之反應獲得的，所述聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉包含下述成分之反應獲得的：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯；及A2)一具有官能度不小於3之多官能的聚醚多醇於1%至30%量以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
根據一本發明之具體實施，提供一種製備本發明聚胺基甲酸酯之水性分散液之方法，包含下述步驟：a.使成分A1)與成分A2)反應以獲得聚胺基甲酸酯預聚物A)；b.使所述聚胺基甲酸酯預聚物A)與異氰酸酯-反應性成分B)反應以獲得一聚胺基甲酸酯聚合物；及c.在步驟b之前、期間或之後引入水以獲得所述聚胺基甲酸酯之水性分散液。
根據一本發明之具體實施，由本發明提供一種塗布組成物，包含根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液。
該塗布組成物可另包含一添加劑。該添加劑為選自包括共黏合劑(co-adhesive)、增稠劑、接著促進劑(adhesion promoter)、潤滑劑、潤濕添加劑、染料、光穩定劑、老化抑制劑、顏料、流動控制劑、抗靜電劑、UV吸收劑、成膜助劑、消泡劑及塑化劑之構成組群之一或多種。
該塗布組成物可另包含一除了該聚胺基甲酸酯之水 性分散液外的水性分散液，e.g.聚酯之水性分散液、聚胺基甲酸酯之水性分散液、聚胺基甲酸酯-聚丙烯酸酯之水性分散液、聚丙烯酸酯之水性分散液、聚醚之水性分散液、聚酯-聚丙烯酸酯之水性分散液、醇酸樹脂(alkyd resin)之水性分散液、聚醯胺/醯亞胺之水性分散液或聚環氧化物之水性分散液。
較佳地，一由該塗布組成物形成的塗層具有一水氣滲透率為5000至25000g/m2/24h，最佳為10000至20000g/m2/24h，及一靜水壓高差(hydrostatic head)不小於7000mm。
根據一本發明之具體實施，本發明提供該聚胺基甲酸酯之水性分散液用於製備塗布的產品之用途。
根據一本發明之具體實施，本發明提供一種塗布的產品，包含一基材及一施塗在該基材上的包含根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物。
較佳地，該基材為選自包括木材、塑膠、金屬、玻璃、織物、皮革、紙、玻璃纖維、聚合物纖維或石墨纖維之構成組群，較佳為織物。
該織物較佳為選自包括羊毛織物、棉織物或合成織物之構成組群。
根據一本發明之具體實施，本發明提供一種製備塗布 的產品之方法，包含將包含根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物施塗至一基材上。
較佳地，該經塗布的基材可以接觸到一其他基材，其還可以為第一基材的部分，以建立一夾層的(sandwich)結構。該塗布組成物在介於二個基材間的夾層結構中較佳作用為黏著劑。
該施塗可為噴塗，e.g.氣壓噴塗(air pressure spraying)、無氣噴塗(airless spraying)或靜電噴塗，或擴塗(spreading)，輥塗，浸塗，注塗(injecting)、印塗或刀塗。
為了提供一具良好透濕性之塗層，用於形成該塗層之聚胺基甲酸酯之水性分散液通常包含大量的親水基。然而，該大量的親水基導致大大地增加的黏度及減少的聚胺基甲酸酯之水性分散液之固含量，如此使得由該聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層薄化且其防水性降低。為了確保該聚胺基甲酸酯之水性分散液不具有過高黏度，在該聚胺基甲酸酯之水性分散液中的親水基含量應控制在一適當範圍。
適量的多官能的聚醚多醇，尤佳地一具有官能度為6的具星形結構之聚醚多醇，被引入根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液內，使得該聚胺基甲酸酯之水性分散液不僅僅具有大量的親水基，而且還沒有過高黏度的聚胺基甲酸酯之水性分散液。在一方面，確保在水中該聚胺基甲酸酯聚合物之分散性；及另一方面，聚胺基甲酸酯之水性分散液之低黏度及高固含量確保由該聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層之恰當厚度，以能確保該塗層之防水性。另一方面，在由該聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層中水分通過增加及因而藉增加在該聚胺基甲酸酯之水性分散液中的親水 基來增進該塗層的透濕性。此外，在該聚胺基甲酸酯之水性分散液中增加的親水基還可以用作為用於交聯反應之可交聯基團，以使得該聚胺基甲酸酯之水性分散液之交聯度增加，增加由該聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層之交聯密度及強度。依這方式，一方面，增加該塗層的防水性；同時另一方面，增加在該基材表面上的塗層之接著性及穩定性，及加強塗層的耐洗性。
因此，本發明實際上提供一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，係具有良好分散性與平衡的防水性、透濕性及耐洗性。
本發明提供一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，包含一聚胺基甲酸酯聚合物其係藉使一包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物之反應獲得的，所述聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉使包含下述成分之反應獲得：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯；及A2)一具有官能度不小於3之多官能的聚醚多醇於1%至30%量以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。本發明進一步提供一種製備該聚胺基甲酸酯之水性分散液之方法，一種包含該聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物，一種藉將該塗布組成物施塗到一基材上所獲得的塗布的產品及一種製備該塗布的產品之方法。
根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液之固含量可為20%至70%以重量計，較佳為25%至60%以重量計，進一步較佳為30%至50%以重量計，及最佳為30至35重量%。
所述聚胺基甲酸酯之水性分散液之黏度較佳為低於3,000mPa.s，最佳低於1,000mPa.s.。
所述聚胺基甲酸酯之水性分散液之pH較佳為小於 9.0，進一步較佳小於7.5，及最佳小於7.2。
所述成分A1)之量可為5%至70%以重量計，較佳為5%至40%以重量計，進一步較佳為5%至35%以重量計，及最佳為10%至30%以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
所述成分A2)之量較佳為1%至15%以重量計，進一步較佳為1%至12%以重量計，及最佳為1.5%至10%以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
所述異氰酸酯-反應成分B)之量可為0.1%至65%以重量計，較佳為0.1%至25%以重量計，進一步較佳為0.1%至15%以重量計，及最佳為0.1%至13.5%以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
所述聚胺基甲酸酯預聚物A)之反應成分可另包含成分A3)其係選自不同於所述多官能的聚醚多醇之聚合性多醇類。所述成分A3)之量可為55%至90%以重量計，較佳為60%至90%以重量計，及最佳為65%至85%以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
所述聚胺基甲酸酯預聚物A)之反應成分可另包含成分A4)其可為一具有分子量為32至400g/mol之羥基官能的化合物。
所述聚胺基甲酸酯預聚物A)之反應成分可另包含成分A5)其可為一異氰酸酯-反應陰離子親水劑或一潛在陰離子親水劑。
所述聚胺基甲酸酯預聚物A)與該異氰酸酯-反應成分B)之反應混合物可另包含一具有分子量為32至400g/mol之胺基官能的化合物C)。
根據本發明的聚胺基甲酸酯之水性分散液包含一聚胺基甲酸酯聚合物，較佳係藉使一包含聚胺基甲酸酯預聚物A)與異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物的反應獲得：聚胺基甲酸酯預聚物A)製備自包含下述成分之反應：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯；A2)一具有官能度不小於3之多官能的聚醚多醇於1%至30%量以重量計，以所述反應混合物量為100重量%為基準；A3)選擇性一不同於多官能的聚醚多醇之聚合性多醇；A4)選擇性一具有分子量為32至400g/mol之羥基官能的化合物；及A5)選擇性一異氰酸酯-反應性陰離子親水化劑或一潛在陰離子親水化劑，其中該聚胺基甲酸酯預聚物A)之一部分或全部的游離異氰酸酯基團(NCO)係與下述用於鏈延伸的物質反應：B)一異氰酸酯-反應性成分，較佳為一陰離子親水化劑或一潛在陰離子親水化劑，及C)選擇性一具有分子量為32至400g/mol之胺基官能的化合物。
在一製備該聚胺基甲酸酯之水性分散液之更合適具體實施中，該反應混合物包含：5至40wt.-%的成分A1)，1至15wt.-%的A2)，55至90wt.-%的A3)，0.5至20wt.-%的成分A4)及C)，0.1至25wt.-%的成分A5)及B)，其中使用0.1至5wt.-%的來自A5) 及/或B)之陰離子親水化劑或潛在親水化劑，其中全部上述成分之量係以反應混合物量為100wt.-%為基準計算的。
在製備另一聚胺基甲酸酯之水性分散液之另一更合適具體實施中，該反應混合物包含：5至35wt.-%的成分A1)，1至12wt.-%的A2)，60至90wt.-%的A3)，0.5至15wt.-%的成分A4)及C)，0.1至15wt.-%的成分A5)及B)，其中使用0.2至4wt.-%的來自A5)及/或B)之陰離子親水化劑或潛在親水化劑，其中全部上述成分之量係以反應混合物量為100wt.-%為基準計算的.
在製備該聚胺基甲酸酯之水性分散液之再另一更合適具體實施中，該反應混合物包含：10至30wt.-%的成分A1)，1.5至10wt.-%的A2)，65至85wt.-%的A3)，0.5至14wt.-%的成分A4)及C)，0.1至13.5wt.-%的成分A5)及B)，其中使用0.5至3.0wt.-%的來自A5)及/或B)之陰離子親水化劑或潛在親水化劑，其中全部上述成分之量係以反應混合物量為100wt.-%為基準計算的。
該聚胺基甲酸酯預聚物A)之異氰酸酯基團對該異氰 酸酯-反應性成分B)之異氰酸酯-反應性基團之莫耳比可以為1.05至3.5，較佳為1.2至3.0，最佳為1.3至2.5。
聚胺基甲酸酯預聚物A)
成分A1)聚異氰酸酯
聚異氰酸酯較佳具有一官能度為2至4。
該聚異氰酸酯較佳為選自包括脂族聚異氰酸酯及/或脂環族聚異氰酸酯之構成組群，進一步較佳地脂環族聚異氰酸酯。
該脂環族聚異氰酸酯較佳於不小於25wt.-%之量，以成分A1)量為100wt.-%為基準。
該脂環族聚異氰酸酯進一步較佳於不小於50wt.-%之量，以成分A1)量為100wt.-%為基準。
聚異氰酸酯最佳為一脂環族聚異氰酸酯與一脂族聚異氰酸酯之組合，一脂環族聚異氰酸酯與一芳香族聚異氰酸酯之組合，或一脂環族聚異氰酸酯、一脂族聚異氰酸酯與一芳香族聚異氰酸酯之組合。
該脂族聚異氰酸酯為選自包括六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2,2-二甲基五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、伸丁基二異氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二異氰酸酯、2,4,4-三甲基1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、1,8-二異氰酸基-4-甲基異氰酸酯辛烷、雙(異氰酸乙基酯)碳酸酯、雙(異氰酸乙基酯)醚、離胺酸甲基二異氰酸酯及離胺酸三異氰酸酯之構成組群之一或多種。
該脂族聚異氰酸酯較佳為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。
該脂環族聚異氰酸酯為選自包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、異構的雙(4,4'-異氰酸基環己基)甲烷或其一以任意量的異構物之混合物、1,4-伸環己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)苯(XDI)、1,3-及/或1,4-雙(2-異氰酸基丙-2-基)-苯(TMXDI)、降冰片烯二異氰酸酯(NBDI)、氫化的二甲苯二異氰酸酯(H6XDI)、1,4-環己基二異氰酸酯(H6PPDI)、1,5-伸戊基二異氰酸酯(PDI)及二環己基甲烷二異氰酸酯之構成組群之一或多種。
脂環族聚異氰酸酯較佳包含至少二個脂環族環。
該脂環族聚異氰酸酯最佳為二環己基甲烷二異氰酸酯。
芳香族聚異氰酸酯為選自包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,4-及/或2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、二苯基甲烷-2,2'-及/或-2,4'-及/或4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化的甲苯二異氰酸酯(H6TDI)及1,4-伸苯基二異氰酸酯之構成組群之一或多種。
該芳香族聚異氰酸酯較佳為甲苯二異氰酸酯(TDI)及二苯基甲烷-2,2'-及/或-2,4'-及/或4,4'-二異氰酸酯(MDI)之一或多種。
聚異氰酸酯還可以為具有脲二酮、異氰脲酸酯、胺甲酸酯、脲甲酸酯、雙脲、亞胺基-氧雜二嗪二酮及/或氧雜二嗪三酮之結構之改質的聚異氰酸酯.
聚異氰酸酯還可為一未改質的聚異氰酸酯，諸如4-異氰酸基甲基伸辛基1,8-二異氰酸酯(壬基三異氰酸酯)或三苯基甲基4,4',4"-三異氰酸酯。
成分A2)多官能的聚醚多醇
所述多官能的聚醚多醇之數平均分子量可為500至12,000g/mol，較佳為500至6,000g/mol，於23℃下藉凝膠滲透層析法用四氫呋喃作為移動相及對照於標準材料聚苯乙烯所測得。
所述多官能的聚醚多醇之官能度較佳為3至8，進一步較佳為3至6，及最佳為6。
所述多官能的聚醚多醇之量較佳為1%至15%以重量計，進一步較佳為1%至12%以重量計，及最佳為1%至10%以重量計，以反應混合物量為100重量%為基準。
多官能的聚醚多醇較佳係藉包含環氧乙烷與起始劑之反應獲得。製備該多官能的聚醚多醇之方法可參照CN104004176A。
製備多官能的聚醚多醇之反應溫度可以為70至170℃，較佳為100至160℃。
製備多官能的聚醚多醇之反應較佳為未使用溶劑或其它助劑進行。
在本發明涵義中未使用溶劑或其它助劑應了解的是沒有溶劑或助劑被有意地引入，而來自製備該環氧乙烷的程序及/或起始劑之殘留微量的溶劑或助劑不被視為使用溶劑或助劑。
起始劑於室溫下通常為固體，及還可以用作為水溶液以促進製備該多官能的聚醚多醇之反應。還可以在環氧乙烷添加之前或之後進行脫水作用，對其脫水作用可以使用蒸汽汽提。
較佳地，該起始劑，亦稱為“起動劑”，包含能夠將環氧-基團加至與它們反應的分子上的H-活性化合物。
用於製備多官能的聚醚多醇之反應可以另包含一催 化劑。
該催化劑使用量可以於0.004至1.0wt.-%，較佳為0.02至1.0wt.-%，以反應產物量為100wt.-%為基準。
該催化劑為選自包括鹼性催化劑，諸如鹼金屬氫化物，鹼金屬羧酸酯，鹼金屬氫氧化物，鹼金屬烷氧化物及胺之構成組群之一或多種。
鹼金屬羧酸酯較佳為單-官能的鹼金屬羧酸酯。
鹼金屬氫氧化物較佳為選自包括氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化銫之構成組群之一或多種，最佳為氫氧化鉀。
鹼金屬烷氧化物較佳為單-官能的醇之鹼金屬烷氧化物。
胺較佳為選自包括N,N-二甲基苄基胺、二甲基胺基丙醇、N-甲基二乙醇胺、三甲基胺、三乙基胺、N,N-二甲基環己基胺、N-甲基吡咯啶、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、二氮雜雙環-[2,2,2]辛烷、1,4-lupetazin、N-甲基嗎啉、未取代的咪唑及烷基取代的咪唑衍生物之構成組群之一或多種。
胺進一步較佳為咪唑及/或烷基取代的咪唑衍生物。
烷基取代的咪唑衍生物較佳為N-甲基咪唑。
環氧乙烷較佳以諸如多官能的聚醚多醇具有氧乙烯基團含量為18至100wt.-%，進一步較佳為30至85wt.-%之量使用，以該多官能的聚醚多醇量為100wt.-%為基準。
用於製備該多官能的聚醚多醇之反應可以另包括除了環氧乙烷外的環氧烷。
除了環氧乙烷外的環氧烷為選自包括環氧丙烷、1-環 氧丁烷、2,3-環氧丁烷、2-甲基-1,2-環氧丙烷(環氧異丁烷)、1-環氧戊烷、2,3-環氧戊烷、2-甲基-1,2-環氧丁烷、3-甲基-1,2-環氧丁烷、1-環氧己烷、2,3-環氧己烷、3,4-環氧己烷、2-甲基-1,2-環氧戊烷、4-甲基-1,2-環氧戊烷、2-乙基-1,2-環氧丁烷、1-環氧庚烷、1-環氧辛烷、1-環氧壬烷、1-環氧癸烷、1-環氧十一烷、1-環氧十二烷、4-甲基-1,2-環氧戊烷、環氧丁二烯(butadiene monoxide)、環氧異戊二烯(isoprene monoxide)、環氧環戊烷、環氧環己烷、環氧環庚烷、環氧環辛烷、環氧苯乙烯(styrene oxide)、環氧甲基苯乙烯(methyl styrene oxide)及環氧蒎烷(epoxy pinnae)之構成組群之一或多種。最合適的是環氧丙烷及/或環氧丁烷。
起始劑可以為具有熔點不小於40℃之起始劑。該具有熔點為不小於40℃之起始劑較佳為選自包括單醣類、寡醣類、多醣類、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇(sorbitol)、1,12-十二烷二醇、1,2-癸烷二醇、1,10-癸烷二醇、環狀多醇類、芳香族羥基化合物、多胺類、具有羧酸基團之化合物、及具有羥基與羧酸基團之化合物之構成組群之一或多種。
環狀多醇較佳為選自肌醇(inositol)。
芳香族羥基化合物較佳為選自包括苯酚、氫醌、鄰苯二酚、間苯二酚、1,3,5-三羥基苯、雙酚A、雙酚F、甲醛與苯酚或三聚氰胺或脲之含有羥甲基的縮合產物、Mannich鹼及以氫化的澱粉的水解物為基底的具高官能度的化合物之構成組群之一或多種。
多胺較佳為選自包括一以具高官能度的多環狀苯胺與甲醛為基底的縮合產物及/或一甲苯二胺的異構物之構成組群。
具有羧酸基團之化合物較佳為選自包括丙二酸、戊二酸及己二酸之構成組群之一或多種。
具有羥基與羧酸基團之化合物較佳為選自包括羥基苯甲酸之異構物、羥甲基苯甲酸之異構物、二羥基苯甲酸之異構物、三羥基苯甲酸之異構物、苦杏仁酸(mandelic acid)、蘋果酸(malic acid)、檸檬酸、酒石酸及黏酸(mucic acid)之構成組群之一或多種。
所用的具有熔點不小於40℃之起始劑更佳為季戊四醇、蔗糖、三羥甲基丙烷及山梨醇之一或多種，最佳為山梨醇。
起始劑還可以為具有熔點小於40℃之起始劑。該具有熔點小於40℃之起始劑為選自包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、於室溫下液體形式的脂族單-醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、己烷二醇、戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、丙三醇、三乙醇胺及水之構成組群之一或多種。
具有熔點不小於40℃之起始劑還可以作為含該具有熔點小於40℃之起始劑之混合物被使用。
當具有熔點不小於40℃之起始劑作為含該具有熔點小於40℃之起始劑之混合物被使用時，該具有熔點不小於40℃之起始劑係於不小於70wt.-%之量，及該具有熔點小於40℃之起始劑係於不多於30wt.-%之量，以該起始劑量為100wt.-%為基準。
該多官能的聚醚多醇較佳具有下述結構： 其中，m為0至50；n為1至50；m’為不小於3；X為選自包括丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、苯乙烯基、甲基苯乙烯基及蒎基之構成組群之一或多種。X還可為乙基。
所述m較佳為0至10，最佳為1至3。
所述n較佳為1至10，最佳為7至10。
所述m'較佳為3至8，進一步較佳為3至6，最佳為6。
所述X較佳為丙基及/或丁基。
所述多官能的聚醚多醇較佳為一具有官能度為6之具星形結構之多醇。
所述多官能的聚醚多醇最佳為具有官能度為6之聚氧乙烯多醇及/或具有官能度為6之聚氧丙烯多醇。
成分A3)，不同於所述多官能的聚醚多醇之聚合性多醇
成分A3)，一不同於所述多官能的聚醚多醇之聚合性多醇，可以為選自包括聚酯多醇、聚丙烯酸酯多醇、聚胺基甲酸酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚醚二醇、聚酯聚丙烯酸酯多醇、聚胺基甲酸酯聚丙烯酸酯多醇、聚胺基甲酸酯聚酯多醇、聚胺基甲酸酯聚醚多醇、聚碳酸酯聚醚多醇、聚胺基甲酸酯聚碳酸酯多醇及聚酯聚碳酸酯多醇之構成組群之一或多種，其常用在聚胺基甲酸酯之水性分 散液製備。
成分A3)，不同於多官能的聚醚多醇之聚合性多醇，較佳為聚碳酸酯多醇、聚酯多醇及低-官能的聚醚多醇之一或多種。
成分A3)較佳具有一官能度為小於3，或較佳地或小於2.8，或較佳為小於2.5。
成分A3)，不同於多官能的聚醚多醇之聚合性多醇，最佳為聚碳酸酯多醇及/或聚酯多醇。
聚碳酸酯多醇
多官能的聚醚多醇對聚碳酸酯多醇之重量比可以為1：4至1：10，較佳為1：4至1：6。
聚碳酸酯多醇可具有數平均分子量為400至8000g/mol，較佳為600至3000g/mol。
聚碳酸酯多醇為選自包括含有羥基的聚碳酸酯之構成組群，較佳為聚碳酸酯二醇。
聚碳酸酯二醇可以獲自碳酸衍生物(諸如二苯基碳酸酯或二甲基碳酸酯)與多醇(較佳地二醇)。
該二醇可以為乙二醇，1,2-及1,3-丙二醇，1,3-及1,4-丁烷二醇，1,6-己烷二醇，1,8-辛烷二醇，新戊基二醇，1,4-雙羥基甲基環己烷，2-甲基-1,3-丙二醇，2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇，二丙二醇，聚丙二醇類，二丁二醇，聚丁二醇類，上述雙酚A或內酯-改質的二元醇。
該二醇較佳包含40至100wt.-%的己烷二醇。該己烷二醇較佳為1,6-己烷二醇及/或己烷二醇衍生物。該1,6-己烷二醇衍生物另包含除了OH終端基之外的酯或醚基團，其可以經由己烷二醇與等 量或過量的己內酯，或經由製造二-或三-己烷二醇之己烷二醇的自身-醚化反應而獲得。
聚酯多醇
多官能的聚醚多醇對聚酯多醇之重量比可以為1：20至1：40，較佳為1：30至1：40。
聚酯多醇可以為線性聚酯二醇或略少分支的聚酯多醇，其係製備自成分包含：脂族、脂環族或芳香族二-或多羧酸，諸如丁二酸，甲基丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，壬烷二羧酸，癸烷二羧酸，對苯二甲酸，間苯二甲酸，o-鄰苯二甲酸，四氫-o-鄰苯二甲酸，六氫-o-鄰苯二甲酸，環己烷二羧酸，順丁烯二酸，反丁烯二酸，丙二酸或偏苯三酸；酐，諸如o-鄰苯二甲酸酐，偏苯三酸酐或丁二酸酐或其混合物；及具低分子量之多醇，及選擇性具較高官能度之多醇，諸如三羥甲基丙烷，丙三醇或季戊四醇，脂環族及/或芳香族二-及多-羥基化合物。
具低分子量之多醇可以為具低分子量之線性多醇及/或具低分子量之分支的二醇。
具低分子量之線性多醇為選自包括1,2-乙烷二醇(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇及1,3-丁烷二醇之構成組群之一或多種。更合適的是選自包括1,3-與1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇及1,8-辛烷二醇之構成組群之一或多種。
具低分子量之分支的多醇為選自包括新戊烷二醇，1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁烷二醇、消旋-2,3-丁烷二醇、2,3-二甲基-2,3-丁烷二醇、1,2-戊烷二醇、2,3- 戊烷二醇、2,4-戊烷二醇、1,4-戊烷二醇、2,2,4-二甲基-1,3-戊烷二醇、1,3-己烷二醇、1,4-己烷二醇、1,5-己烷二醇、2,5-己烷二醇、2,5-二甲基-2,5-己烷二醇、1,3-環丁烷二醇、2,2,4,4-四甲基環丁烷二醇、1,2-環戊烷二醇、1,3-環戊烷二醇、1,3-二甲基-1,3-環戊烷二醇、1,2-環己烷二醇、1,3-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇及1,4-二羥基甲基環己烷之構成組群之一或多種。更合適的是選自包括新戊烷二醇、甲基-1,3-丙二醇及2,2,4-二甲基-1,3-戊烷二醇之構成組群之一或多種。
聚酯多醇還可為內酯均聚物或混合的聚合物，其較佳地藉將一內酯或一內酯的混合物(e.g.丁內酯、ε-己內酯及/或甲基-ε-己內酯)加成至合適的具有二及/或以上官能度的起始劑分子上。ε-己內酯較佳為以ε-己內酯的聚合物形式。
具低官能度之聚醚多醇
術語具低官能度之聚醚多醇據了解的是通常為一具官能度不多於2之聚醚多醇。
具低官能度之聚醚多醇可以具有一羥基值為50至700mg KOH/g，較佳為100至600mg KOH/g。
具低官能度之聚醚多醇可以具有一數平均分子量為400至4000g/mol，較佳為400至3500g/mol，於23℃下藉凝膠滲透層析法用四氫呋喃作為移動相及聚苯乙烯作為校正標準。
具低官能度之聚醚多醇係選自環氧烷之聚加成產物、多醇或多醇混合物之縮合產物、或多官能的醇、胺及醇胺之烷氧化產物。
環氧烷之聚加成產物較佳為環氧乙烷、1,2-環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、四氫呋喃、氯化的苯乙烯或環氧 氯丙烷之聚加成產物，及其混合的加成產物與接枝產物。
當具低官能度之聚醚多醇具有一官能度為2時，該具低官能度之聚醚多醇可以為一具羥基基團之起動劑分子(諸如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、己烷二醇、雙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨醇或其混合物)與環氧丙烷或環氧丁烷之烷氧化產物。
具有官能度為2之具低官能度的聚醚多醇較佳為水可溶的。
當具低官能度之聚醚多醇具有一官能度為1時，該聚醚多醇較佳為一非離子性、親水性單-官能的聚醚多醇。
非離子性、親水性單-官能的聚醚多醇為選自包括單-官能的烷氧基聚乙烯多醇，諸如聚乙二醇單甲基醚、單-官能的單烷基醚聚醚多醇或單-官能的聚醚胺之構成組群。
聚乙二醇單甲基醚可以為MPEG Carbowax® 2000或Methoxy PEG-40，具一數平均分子量為1800至2200g/mol，可得自Dow Chemical Company。
單-官能的單烷基醚聚醚多醇可以為LB25，獲自包含丁醇、環氧乙烷及環氧丙烷之成分，具一數平均分子量為2250g/mol，可得自Covestro Deutschland AG。
單-官能的聚醚胺可以為Jeffamine® M1000或Jeffamine® M2070，均可得自Huntsman Company。
非離子性、親水性單-官能的聚醚多醇更佳為MPEG Carbowax® 2000、LB25或Jeffamine® M2070，最佳為MPEG Carbowax® 2000或LB25。
聚碳酸酯聚醚多醇
聚碳酸酯聚醚多醇可以為一以二甲基碳酸酯與己烷二醇及/或丁烷二醇及/或ε-己內酯為基底之多醇，較佳地以二甲基碳酸酯與己烷二醇及/或ε-己內酯為基底之多醇。
成分A4)一具有分子量為32至400g/mol之羥基官能的化合物
羥基官能的化合物可以為一具有最多20個碳原子之多醇，諸如選自包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、環己烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,6-己烷二醇、新戊烷二醇、氫醌二羥基乙基醚、雙酚A(2,2-雙(4-羥苯基)丙烷)、氫化的雙酚A(2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷)、三羥甲基丙烷、丙三醇及季戊四醇之構成組群之一或多種。
羥基官能的化合物還可以為酯二醇，諸如選自包括α-羥基丁基-ε-羥基己酸酯、ω-羥基己基-γ-羥基丁酸酯、β-羥基乙基己二酸酯或β-羥基乙基對苯二甲酸酯之構成組群之一或多種。
羥基官能的化合物還可以為單-官能的或異氰酸酯-反應性、含有羥基官能的化合物。單-官能的或異氰酸酯-反應性、含有羥基官能的化合物可以為選自包括乙醇、n-丁醇、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、二丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二醇、1-十六醇、1,6-己烷二醇、1,4-丁烷二醇、新戊烷二醇及三羥甲基丙烷之構成組群之一或多種，較佳選自包括1,6-己烷二醇、1,4-丁烷二醇、新戊烷二醇及三羥甲基丙 烷之構成組群之一或多種。
成分A5)異氰酸酯-反應性陰離子親水化劑或潛在陰離子親水化劑
異氰酸酯-反應性陰離子親水化劑或潛在陰離子親水化劑包含至少一種異氰酸酯-反應性基團(e.g.羥基)及至少一種官能基團諸如-COO-M+、-SO3 -M+、-PO(O-M+)2，其中M+可以為一金屬陽離子、H+、NH4 +、NHR3 +，其中R可以為C1-C12烷基、C5至C6環烷基及/或C2-C4羥基烷基。一取決於pH之解離平衡(dissociation balance)係視官能基團與水性介質之間的交互作用來達到的，及因而達到一負電性(electronegativity)或電中性(electroneutrality)。
異氰酸酯-反應性陰離子親水化劑或潛在陰離子親水化劑較佳為單-及二-羥基羧酸、單-及二-羥基磺酸、單-及二-羥基膦酸，及其鹽類。進一步較佳包含一羧酸酯自由基或基團及/或磺酸鹽基團。
異氰酸酯-反應性成分B)
異氰酸酯-反應性成分B)可以與用於鏈延伸作用的聚胺基甲酸酯預聚物A)之一部分或全部的游離異氰酸酯基團(NCO)反應。
異氰酸酯-反應性成分B)可以為一具胺基官能度為不小於1，較佳為1至3，最佳為2之胺基-化合物。
胺基-化合物用量可以於0.1至10wt.-%，以該反應混合物為100wt.-%為基準。
異氰酸酯-反應性成分B)可以為一陰離子親水化劑或潛在陰離子親水化劑。
異氰酸酯-反應性成分B)較佳為一化合物包含鋶、銨、鏻、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯基團或能夠透過鹽化作用(salification)轉換成以上基團之基團。適當的異氰酸酯-反應性基團較佳為羥基及/或胺基基團。
異氰酸酯-反應性成分B)較佳為單-及二-羥基羧酸、單-及二-胺基羧酸、單-及二-羥基磺酸、單-及二-胺基磺酸、及單-及二-羥基膦酸、或單-及二-胺基膦酸，及其鹽類。實例包含二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基戊酸、N-(2-胺乙基)-β-丙胺酸、2-(2-胺乙基胺基)乙烷磺酸、乙二胺-丙基或-丁基磺酸、1,2-或1,3-丙二胺-β-乙基磺酸、蘋果酸、檸檬酸、乙二醇酸(glycolic acid)、乳酸、甘胺酸、丙胺酸、牛磺酸、離胺酸、3,5-二胺基苯甲酸、一IPDI與丙烯酸之加成產物(見，EP-A0916647，實施例1)及其鹼金屬鹽類及/或銨鹽類、一亞硫酸氫鈉(sodium bisulfite)加成到丁-2-烯-1,4-二醇上之產物、聚醚磺酸酯或一2-丁烷二醇與NaHSO3之丙氧基化加成產物。
異氰酸酯-反應性成分B)較佳為選自包括單-及二-羥基羧酸、單-及二-胺基單羧酸、單-及二-羥基磺酸、單-及二-胺基磺酸及其鹽類之構成組群之一或多種。最合適的是一具有官能度為1.9至2.1及包含磺酸鹽基團作為離子或潛在離子基團之鹽，諸如N-(2-胺乙基)-丙胺酸之鹽、2-(2-胺乙基胺基)乙烷磺酸之鹽或IPDI與丙烯酸之加成產物之鹽。
具有分子量為32至400g/mol之胺基官能的化合物C)
具有一分子量為32至400g/mol之化合物C)為選自包括乙二胺、1,2-及1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,6-二胺基己烷、異佛爾酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三甲基六亞甲基二胺異構物之混合 物、8-甲基五亞甲基二胺、二乙基三胺、1,3-及1,4-二甲苯二胺、a,a,a',a'-四甲基-1,3-及-1,4-二甲苯二胺、4,4-二胺基二環己基甲烷及二甲基乙二胺之構成組群之一或多種。
具有一分子量為32至400g/mol之成分C)胺基官能的化合物通常用作為鏈終止劑(chain terminator)。
中和劑
反應混合物可另包含一中和劑。
中和劑可以為氨、碳酸銨、碳酸氫鹽、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、二異丙基乙基胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉。更合適的是三乙基胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二異丙基乙基胺、硫酸根二甲基醚或丁二酸。最合適的是氫氧化鈉或氫氧化鉀。
製備聚胺基甲酸酯之水性分散液之方法
根據一本發明之較佳具體實施，由本發明提供之製備聚胺基甲酸酯之水性分散液之方法包含下述步驟：a.由包含成分A1)、成分A2)、選擇成分A3)、選擇成分A4)及選擇成分A5)之反應獲得聚胺基甲酸酯預聚物A)；b.使所述聚胺基甲酸酯預聚物A)與異氰酸酯-反應性成分B)及選擇的具有分子量為32至400g/mol之胺基官能的化合物C)反應以獲得聚胺基甲酸酯聚合物；及c.在獲得所述聚胺基甲酸酯之水性分散液之步驟b之前、期間或之後引入水。
在所述步驟c中，較佳為在步驟b之後引入水以獲得所 述聚胺基甲酸酯之水性分散液。
聚胺基甲酸酯之水性分散液可藉混合預聚物方法、丙酮方法或熔體分散液方法來製備，較佳為丙酮方法。
對於丙酮方法，首先併加入全部或一部分的成分A1)至A5)以製備一聚胺基甲酸酯預聚物，及選擇性用一與水互溶但對異氰酸酯基團呈惰性之溶劑稀釋，及加熱至50至120℃。
為了加速步驟a之反應速率，可以使用用於製備聚胺基甲酸酯預聚物之常用催化劑，諸如二月桂酸二丁基錫。
溶劑可以為常見的酮基官能的脂族溶劑，諸如丙酮或2-丁酮。可以只在製備開始時添加該溶劑，還可以在製備期間若需要的話添加另一部分。
溶劑還可以為二甲苯、甲苯、環己烷、乙酸丁酯、乙酸甲氧丙酯、N-甲基吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮，含有醚或酯單元之溶劑。
在反應開始時未被添加的任何的成分A1)至A5)隨後被計量加入。
成分A1)至A5)係部份地或全部地轉換成異氰酸酯官能的聚胺基甲酸酯預聚物，較佳完全地轉換。
聚胺基甲酸酯預聚物可以為固態或液態。
若所獲得的聚胺基甲酸酯預聚物尚未被溶解或只有部分被溶解，該聚胺基甲酸酯預聚物係藉由脂族酮，e.g.丙酮或2-丁酮方式進一步被溶解。
若有的話，存在於該聚胺基甲酸酯預聚物A)中的潛在離子基團，係經過與中和劑之部分或完全的反應轉換成離子形式。 該中和作用可以到達50至125mol%，較佳地70至100mol%之程度。
若分散水已包含中和劑，中和作用還可以與分散作用同時發生。
在步驟b中，成分B)及選擇性成分C)與從鏈延伸的步驟a中獲得的聚胺基甲酸酯預聚物之殘留異氰酸酯基團部分地或完全地反應。鏈延伸的程度，亦即用於鏈延伸的化合物之異氰酸酯-反應性基團對聚胺基甲酸酯預聚物之游離異氰酸酯基團(NCO)之當量比，可以為40至100mol%，較佳為50至100mol%。成分B)及成分C)可以為以一含水或溶劑之稀釋液，單獨或以混合物，以任意添加順序被使用。
水或溶劑的含量較佳為70至95wt.-%。
步驟c可以包括一強剪切，諸如劇烈攪動。
存在於聚胺基甲酸酯之水性分散液中的溶劑可以藉蒸餾去除。該溶劑可以在步驟b或步驟c期間去除。
在聚胺基甲酸酯之水性分散液中殘留有機溶劑較佳在小於1.0wt.-%之量，以聚胺基甲酸酯之水性分散液量為100wt.-%為基準。
製造塗布的產品之方法
可以數次進行以包含聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物塗布一基材，其中包含聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物每次可以是相同或不同。
根據一本發明之具體實施，以一包含聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物塗布一基材，其水性分散液係藉一包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物 之反應獲得的，所述聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉包含下述成分之反應獲得的：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯，該聚異氰酸酯包含脂環族聚異氰酸酯；A2)一具有一官能度為3至8之多官能的聚醚多醇於1%至30%以重量計之量，以所述反應混合物量為100重量%為基準；及A3)聚碳酸酯多醇與聚酯多醇。
由以上聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層另以包含聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物塗布該表面上，其水性分散液係藉一包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物之反應獲得的，所述聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉包含下述成分之反應獲得的：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯，該聚異氰酸酯包含脂環族聚異氰酸酯；A2)一具有官能度為3至8之多官能的聚醚多醇於1%至30%以重量計之量，以所述反應混合物量為100重量%為基準；及A3)聚酯多醇。
製造塗布的產品之方法可以另包含一乾燥基材之步驟。
較佳地，該乾燥首先於不高於100℃之溫度下進行，接著將乾燥溫度提高至100℃或更高。
實施例
本發明涵蓋的全部百分比係以重量百分比計，除非另有指示。
本發明之分析及量測全部於23℃下作成，除非另有指示。
根據本發明之數平均分子量係利用凝膠滲透層析法於23℃下，使用四氫呋喃作為移動相及聚苯乙烯作為校正標準所測得的。
聚胺基甲酸酯之水性分散液之固含量係根據DIN-EN ISO 3251使用得自Mettler Toledo Company的HS153濕度計所測得的。
異氰酸酯基團(NCO)之含量係根據DIN-EN ISO 11909以體積計所測得的。
聚胺基甲酸酯之水性分散液之粒徑係使用雷射光譜儀(得自Malvern Instrument Company的Zatasizer Nano ZS 3600雷射粒徑分析儀)在以去離子水稀釋之後所測得的。
聚胺基甲酸酯水性分散液之水性分散液黏度係根據DIN 53019於23℃下，使用得自Brookfield Company的旋轉黏度計(rotational viscometer)DV-II+Pro所測得的。
PH值係於23℃下使用得自Sartorius Company,Germany的B-10pH計所測得的。
水氣傳輸速率(WVTR)表示於特定溫度下特定相對濕度之下在24小時內穿透1m2的織物樣品之水氣量，以一特定水氣壓力差與一特定塗層厚度，以單位g/m2/24h表示。WVTR係根據DS2109 TM1，使用得自British Textile Technology Group,Britain的水氣傳輸速率計所測得的。
靜水壓(Hydrostatic pressure)還稱為靜水壓高差 (HSH)，表示能夠由單位區域的織物所支撐的水壓力，以單位mm。例如，一靜水壓為5000mm意指單位區域的織物可以支撐最大水壓為5m而沒有滲漏(leakage)。HSH係根據DIN EN20811：1992於20℃下，使用得自PFAFF Company的靜水壓測試儀所測得的。
原料及試劑
實施例1
將371g Desmophen® PE170HN與7.5g Desmophen® 3170加熱至65℃，及添加105.66g Desmodur® W以提供一混合物。於120℃下攪拌該混合物直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以860.8g丙酮溶解，及之後計量入一61.7g AAS與168.94g水之溶液。在攪拌15分鐘後，加入用於分散的885.1g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為33.14%，一粒徑為108.3nm，一黏度為98mPa.s及一pH為7.73。
實施例2
168.2g Desmophen® C2200、19.2g Desmophen® L300、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與29.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加54.3g Desmodur® W與34.8g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以797.4g丙 酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入11.5g DEA(可得自Aldrich chemical reagent company,Germany)、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的972.8g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.7%，一粒徑為57.9nm，一黏度為926mPa.s及一pH為5.9。
實施例3
168.2g Desmophen® C2200、36.5g Desmophen® L300、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與22.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加54.3g Desmodur® W與34.8g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以785.7g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的957.4g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.4%，一粒徑為48.2nm，一黏度為250mPa.s及一pH為5.9。
實施例4
168.2g Desmophen® C2200、19.2g Desmophen® L300、40g Desmophen® 3600、6.6g Desmophen® LP112、77.6g LB25、5g DMPA與22.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加54.3g Desmodur® W與34.8g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實 測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以785.7g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、4.5g EDA與116.9g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的951.5g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.5%，一粒徑為84.9nm，一黏度為2467mPa.s及一pH為5.8。
實施例5
168.2g Desmophen® C2200、19.2g Desmophen® L300、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與29.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加108.5g Desmodur® W以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以832g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的1018g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.2%，一粒徑為45.3nm，一黏度為69mPa.s及一pH為6.1。
實施例6
168.2g Desmophen® C2200、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與29.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加27.13g Desmodur® W與52.18g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸 酯預聚物。該預聚物於80℃下以746g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的902.3g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.3%，一粒徑為84.2nm，一黏度為1552mPa.s及一pH為6.1。
實施例7
168.2g Desmophen® C2200、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與29.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加54.3g Desmodur® W與34.8g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以763g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的905.3g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.7%，一粒徑為131.2nm，一黏度為712mPa.s及一pH為6.2。
實施例8
168.2g Desmophen® C2200、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與29.3g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加108.5g Desmodur® W以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於 80℃下以797.9g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的973.5g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.5%，一粒徑為57.5nm，一黏度為68.8mPa.s及一pH為6.1。
實施例9
168.2g Desmophen® C2200、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25、5g DMPA與41.9g Desmophen® 3170於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加27.13g Desmodur® W與52.18g Desmodur® H以提供一混合物，及該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以755g丙酮溶解，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的918g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.4%，一粒徑為108.9nm，一黏度為2315mPa.s及一pH為6.1。
實施例10
363.4g Desmophen® PE170HN與7.2g Desmophen® 41WB09加熱至65℃，及添加105.66g Desmodur® W以提供一混合物。於120℃下攪拌該混合物直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以846.8g丙酮溶解，及之後計量入一61.7g AAS與169.7g水之溶液。在攪拌15分鐘後，添加用於分散的722.1g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以 提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為34.03%，一粒徑為134.8nm，一黏度為2079mPa.s及一pH為8.1。
比較例1
將595.0g Desmophen® PE170HN加熱至65℃，及添加164.3g Desmodur® W以提供一混合物。於120℃下攪拌該混合物直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以1349.98g丙酮溶解，及之後計量入一96g AAS與168.9g水之溶液。在攪拌15分鐘後，添加用於分散的1404.5g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為37.9%，一粒徑為149nm，一黏度為421mPa.s及一pH為9.45。
比較例2
將382.5g Desmophen® PE170HN加熱至65℃，及添加105.66g Desmodur® W以提供一混合物。該混合物於125至130℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以867.8g丙酮溶解，及之後計量入一61.7g AAS與111.86g水之溶液。在攪拌15分鐘後，添加用於分散的628.1g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為41.57%，一粒徑為107.6nm，一黏度為2851mPa.s及一pH為8.54。
比較例3
將318.75g Desmophen® PE170HN加熱至65℃，及添加87.9g Desmodur® W以提供一混合物。於120℃下攪拌該混合物直到 該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以722.9g丙酮溶解，及之後計量入一32.9g AAS、1.6g EDA與102.1g水之溶液。在攪拌15分鐘後，添加用於分散的514.4g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為40.0%，一粒徑為116.2nm，一黏度為58mPa.s及一pH為7.4。
比較例4
將382.5g Desmophen® PE170HN加熱至65℃，及添加105.66g Desmodur® W以提供一混合物。該混合物於125至130℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以867.8g丙酮溶解，及之後計量入一48g KV1386與144g水之溶液。在攪拌15分鐘後，添加用於分散的588.2g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為41.24%，一粒徑為207.8nm，一黏度為28mPa.s及一pH為7.75。
比較例5
將168.2g Desmophen® C2200、38.35g Desmophen® L300、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25與5g DMPA加熱至75℃。添加69.58g Desmodur® H以提供一混合物。該混合物於100℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於40℃下以732.37g丙酮溶解，及之後計量入一11.5g DEA、3.28g EDA與108.3g水之溶液。在攪拌30分鐘後，添加用於分散的887.4g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一 固含量為31.1%，一粒徑為344.1nm，一黏度為174mPa.s及一pH為6.23。
比較例6
168.2g Desmophen® C2200、38.35g Desmophen® L300、53.2g Desmophen® 3600、77.6g LB25與5g DMPA於100℃下加熱1小時，接著冷卻至75℃。添加54.3g Desmodur® W與34.8g Desmodur® H以提供一混合物。該混合物於100至110℃下攪拌直到該混合物的實測NCO值為小於理論NCO值，提供了一聚胺基甲酸酯預聚物。該預聚物於80℃下以溶解767g丙酮，接著冷卻至40℃。然後，計量入一11.5g DEA、3.3g EDA與108.3g水之溶液。於40℃攪拌30分鐘後，添加用於分散的932.8g水，及經由真空蒸餾去除溶劑以提供一聚胺基甲酸酯之水性分散液。該聚胺基甲酸酯之水性分散液具有一固含量為30.3%，一粒徑為55.1nm，一黏度為92mPa.s及一pH為6.0。
性質測試
塗層製備
將離型紙放置在一由二個拋光輥(polishing rolls)組成的膜拉伸裝置之後輥(back roll)的前面(此處該二輥間的間距可以精確地被調整)。使用一測隙規(clearance gauge)調整紙與前輥間的距離。獲得對應於該塗層(濕)的膜厚度之距離，及可以依據各塗層所要求的厚度來調整。還可以連續地塗布複數個塗層。
由實施例及比較例獲得的聚胺基甲酸酯之水性分散液之黏度各自調整至4500mPa.s(經由Borchi Gel ALA調整)。將聚胺基甲酸酯之水性分散液倒入該紙與該前輥之間的間隙，及將離型紙 垂直拉下以使得在紙上形成一塗層。若欲塗布數個塗層，之後，在一個塗層乾燥後，將離型紙再***裝置內，接著塗布另一塗層。
水氣傳輸速率(WVTR)之測試
將一具500微米的濕塗層塗布至VEZ消光(matt)離型紙上，將該濕塗層於50℃下乾燥10分鐘，接著於150℃下乾燥3分鐘，及測量該塗層的水氣傳輸速率(WVTR)，結果提供於表1。
靜水壓高差(HSH)測試
根據DIN 53886A製備具有強度為37.4g/cm2之塗層。將一具500微米的濕塗層塗布至一VEZ消光離型紙上，及該濕塗層於50℃下乾燥10分鐘，接著於150℃下乾燥3分鐘。測試該塗層之靜水壓高差，結果提供於表1。
N/A：不能形成膜的塗層，及因而無法得到水氣傳輸速率或靜水壓高差之值。
該水氣傳輸速率越高，防水性且可透濕的織物之透濕性越好。該靜水壓高差值越高，防水性且可透濕的織物之防水性越好。在紡織產業領域中，通常要求防水性且可透濕的織物之水氣傳輸速率及靜水壓高差分別為至少高於5000g/m2/24h及5000mm。從表1，由根據比較例的聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層不能平衡水氣傳輸速率及靜水壓高差，或是水氣傳輸速率及靜水壓高差不夠高。由根據本發明實施例的聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層不僅能夠平衡水氣傳輸速率及靜水壓高差，而且還產生水氣傳輸速率及靜水壓高差遠高於比較例的水氣傳輸速率及靜水壓高差。因而能夠得到結論是由根據本發明實施例的聚胺基甲酸酯之水性分散液形成的塗層之防水性及透濕性遠優於比較例之防水性及透濕性。
耐洗性試驗
以根據本發明實施例或比較例的聚胺基甲酸酯之水性分散液塗布所獲得的織物測試耐洗性。塗布的織物於30℃下水洗35分鐘，之後於室溫下乾燥。重複水洗及乾燥步驟一次，其程序稱為一次水洗。塗布的織物之塗層之WVTR及HSH值在水洗該塗布的織物三或10次後測量。由塗布根據本發明實施例及比較例的聚胺基甲酸酯之水性分散液所獲得的塗布的織物之塗層在水洗前或後之WVTR及HSH值列示於表2。
由表2可以看出，按照比較例的聚胺基甲酸酯之水性分散液獲得的塗布的織物之塗層在水洗3次後的WVTR及HSH值均顯著地小於5000，其不能滿足現有技術之防水性且可透濕的織物之防水性及透濕性的要求，表示防水性且可透濕的織物之耐洗性差。由根據本發明實施例的聚胺基甲酸酯之水性分散液獲得的塗布的織物之塗層在水洗3或10次後顯示一WVTR值高於5000g/m2/24h及一HSH值高於5000mm，其意指該織物即使在水洗3或10次後仍是滿足現有技術在防水性且可透濕的織物之防水性及透濕性上的要求，表示防水性且可透濕的織物之耐水-洗性良好。
此項技術領域熟悉者可以容易了解是本發明不侷限於以上論述的詳細內容，同時本發明可以在不偏離本發明之精神或突出特徵之其它特定形式實行。因此，以任意觀點闡述，在沒有任何限制下例示地提供本發明之實施例，如此代替以上詳細論述，由申請專利範圍定義本發明範圍；及依此，任何修飾，只要它落入由此申請專利範圍等同定義的闡述及範圍內，應視為本發明之一部分。

Claims (20)

  1. 一種聚胺基甲酸酯之水性分散液，包含一聚胺基甲酸酯聚合物，其係藉一包含一聚胺基甲酸酯預聚物A)與一異氰酸酯-反應性成分B)之反應混合物之反應獲得，該聚胺基甲酸酯預聚物A)係藉包含下述成分之反應獲得：A1)一具有官能度不小於2之聚異氰酸酯；及A2)一具有官能度不小於3之多官能的聚醚多醇於1%至30%以重量計之量，以所述反應混合物量為100重量%為基準。
  2. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇係藉包含環氧乙烷與一起始劑之反應獲得。
  3. 根據申請專利範圍第2項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇具有下述結構： 其中， m為0至50，較佳為0至10，最佳為1至3；n為1至50，較佳為1至10，最佳為7至10；m’為不小於3，較佳為3至8，進一步較佳為3至6，最佳為6；X為選自由丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、苯乙烯基、甲基苯乙烯基及蒎基構成之組群之一或多種。
  4. 根據申請專利範圍第3項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該起始劑為選自由單醣類、寡醣類、多醣類、季戊四醇、 二季戊四醇、三季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、山梨醇、1,12-十二烷二醇、1,2-癸烷二醇、1,10-癸烷二醇、環狀多醇、芳香族羥基化合物、多胺、具有羧酸基團之化合物、及具有羥基與羧酸基團之化合物構成之組群之一或多種。
  5. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇具有一數平均分子量為500至12,000g/mol。
  6. 根據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇存在量為1至15重量%，以該反應混合物量為100重量%為基準。
  7. 根據申請專利範圍第1至6項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該聚胺基甲酸酯預聚物A)之反應成分另包含成分A3)，其為不同於該多官能的聚醚多醇之聚合性多醇。
  8. 根據申請專利範圍第7項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該成分A3)為選自由聚碳酸酯多醇、聚酯多醇及低-官能的聚醚多醇構成之組群之一或多種。
  9. 根據申請專利範圍第8項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇對聚碳酸酯多醇之重量比為1：4至1：10。
  10. 根據申請專利範圍第8項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該多官能的聚醚多醇對聚酯多醇之重量比為1：20至1：40。
  11. 根據申請專利範圍第1至6項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該聚異氰酸酯為脂族聚異氰酸酯及/或脂環 族聚異氰酸酯。
  12. 根據申請專利範圍第項11之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該脂環族聚異氰酸酯存在量為不小於25重量%，較佳為不小於50重量%，以成分A1)量為100重量%為基準。
  13. 根據申請專利範圍第11項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該脂環族聚異氰酸酯包含至少二個脂環族環，及較佳為二環己基甲烷二異氰酸酯。
  14. 根據申請專利範圍第1至6項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液，其特徵在於該異氰酸酯-反應性成分B)為一陰離子親水劑或一潛在陰離子親水劑。
  15. 一種製備根據申請專利範圍第1至14項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液之方法，其特徵在於包含下述步驟：a.使成分A1)與成分A2)反應以獲得聚胺基甲酸酯預聚物A)；b.使該聚胺基甲酸酯預聚物A)與異氰酸酯-反應性成分B)反應以獲得一聚胺基甲酸酯聚合物；及c.在步驟b之前、期間或之後引入水以獲得所述聚胺基甲酸酯之水性分散液。
  16. 一種塗布組成物，其包含根據申請專利範圍第1至14項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液。
  17. 一種根據申請專利範圍第1至14項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液用於製備塗布的產品之用途。
  18. 一種塗布的產品，其包含一基材及一施塗其上的包含根據申請專利範圍第1至14項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物。
  19. 根據申請專利範圍第18項之塗布的產品，其特徵在於該基材為選自包括木材、塑膠、金屬、玻璃、織物、皮革、紙、玻璃纖維、聚合物纖維或石墨纖維之構成組群。
  20. 一種製備塗布的產品之方法，包含將一包含根據申請專利範圍第1至14項任一項之聚胺基甲酸酯之水性分散液之塗布組成物施塗至一基材上。
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