TW201809096A - 含填料、羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物 - Google Patents

含填料、羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物 Download PDF

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Abstract

本發明有關於一種具有改良流動性結合有良好耐熱性之玻璃纖維-及/或碳纖維-強化的聚碳酸酯組成物及有關於由所述組成物製得的物件，特別是得自薄壁應用領域之物件，例如超薄筆電或智能手機之外殼部件。該組成物包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和單羧酸及至少一種以甘油及/或二甘油為基底的此等單羧酸之酯。

Description

含填料、羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物
本發明有關於一種以玻璃纖維-及碳纖維-兩者強化的含有聚碳酸酯的組成物，其具有高流動性、卓越剛性及良好滯焰性特性。本發明進一步有關於一種根據本發明之組成物用於製造在電氣產品及電子產品及IT領域之外殼部件之用途，例如用於電氣外殼/開關盒或用於LCD/LED螢幕的框架還有用於移動通訊終端的外殼部件，諸如智能手機、平板電腦、超薄筆電、筆電或膝上型電腦，而還有衛星導航、智能手錶或心率監測器，還有於薄壁安裝的電氣應用，例如住宅與工業網絡單元及智能儀錶外殼組件(smart meter housing components)，及有關於一種對應模製件。
在塑料諸如聚碳酸酯添加改良剛性的玻璃纖維或碳纖維係先前技術已知的。還有多種已知適用於聚碳酸酯之滯焰劑。然而，就剛性及滯焰性特性而論，最佳化聚碳酸酯性質同時結合有特別關聯於薄壁應用中考慮到的流動性劣化問題。
WO 2013/045552 A1敘述一種玻璃纖維-填充的具有高度的剛性結合有良好韌性之滯焰性聚碳酸酯類。並未教示有關改良對應組成物的流動性的可行性。再者，US 3 951 903 A敘述一種羧酸酐類用在玻璃纖維-填充的聚碳酸酯類之用途，以改良耐應力破裂性(stress cracking resistance)。EP 0 063 769 A2敘述一種聚碳酸酯，包含玻璃纖維與多酸酐且展現改良衝擊強度。並未述及在流動性之改良。
常見，BDP(雙酚A二磷酸酯)係用於流動改良作用，亦即以高達大於10wt%之量來達到所期望效果。然而，這顯著降低了耐熱性。
本發明之目的係為提供一種含有強化的聚碳酸酯的組成物，其具有高剛性、高流動性及對於製得的具1.5mm薄壁厚度之模製件與對應模製件的理想UL94 V-0的耐焰性之組合。
已發現，令人驚訝地，當存在一定量的單羧酸類及其甘油及/或二甘油酯類時，以聚碳酸酯為基底的含有玻璃纖維-及/或碳纖維的組成物展現改良流動性，其中耐熱性，在以Vicat溫度為基礎上測定，實際上保持不變。
該包含羧酸類及其甘油及/或二甘油酯類之聚碳酸酯組成物較佳顯示良好熔體穩定性與改良流變性性質，亦即依DIN EN ISO 1133：2012-03測得的較高熔體體積流動速率(MVR)(於測試溫度為300℃，質量1.2kg)及依ISO 11443：2005測得的改良熔體黏度。該組成物較佳持續特點有良好機械性質，可例如經由依ISO 7391-2：2006測得的缺口衝擊強度(notched impact strength)或經由依ISO 7391-2：2006測得的衝擊強度來量測。
本發明因而提供一種組成物包含A)20.0wt%至99.45wt%的芳香族聚碳酸酯，B)0.50至50.0wt%的玻璃纖維或碳纖維，C)0.05wt%至10.0wt%的混合物其包含至少一種飽和的或不飽和的具有鏈長為6至30個碳原子之單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的此單羧酸之酯。
該組成物較佳包含A)20.0wt%至99.45wt%，更佳地70.0wt%至94.0wt%，還更佳地79.0至89.5wt%，的芳香族聚碳酸酯，B)0.50至50.0wt%，更佳地5至25wt%，還更佳地10至20wt%，的玻璃纖維或碳纖維，特佳為玻璃纖維，C)0.05wt%至10.0wt%，更佳地0.1至8.0wt%，還更佳地0.2至6.0wt%，特別是0.2至1.0wt%，的混合物其包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的單羧酸之酯，D)0.0wt%至1.0wt%，更佳地0.005至0.5wt%，還更佳地0.01至0.2wt%，的熱穩定劑及E)0.0wt%至10.0wt%，更佳地0.1至3wt%，還更佳地0.2至1.0wt%，的其他添加劑。
特別適宜是當該組成物包含A)79wt%至90wt%，較佳至多89.5wt%，的芳香族聚碳酸酯，B)8.5至20.5wt%，較佳地10至20wt%，的玻璃纖維或碳纖維，特 佳地玻璃纖維，C)0.2至1.0wt%，較佳至多0.6wt%，的混合物其包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的單羧酸之酯，D)0.005至0.5wt%，較佳地0.01至0.2wt%，的熱穩定劑及E)0.1wt%至3wt%，較佳地0.2至1.0wt%，非常特佳至多0.5wt%，的其他添加劑。
非常特別適宜是當上述組成物未包含其他成分而只有成分A)、B)、C)及選擇性D)及/或E)之量總和為100wt%。
上述根據本發明組成物之較佳具體實施非常特佳地包含大於50wt%的甘油及/或二甘油的油酸酯作為成分C以混合物C的總重量為基準及小於3wt%的游離羧酸類以混合物C的總重量為基準，其中油酸較佳構成游離羧酸類的最大比率。
在下述本發明說明中C1-至C4-烷基在本發明內文中代表例如甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基，及再者C1-至C6-烷基代表例如n-戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、環己基、環戊基、n-己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,3-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁 基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。再者C1-至C10-烷基代表例如n-庚基及n-辛基、頻那基(pinacyl)、金剛基(adamantly)、異構的薄荷腦基(menthyls)、n-壬基、n-癸基。再者C1-至C34-烷基代表例如n-十二烷基、n-十三烷基、n-十四烷基、n-十六烷基或n-十八烷基。同樣適用於對應烷基基團例如芳烷基/烷芳基、烷基苯基或烷基羰基基團。在對應羥烷基或芳烷基/烷芳基基團中伸烷基基團代表例如相對應於前述烷基基團的伸烷基基團。
芳基代表具有6至34個骨架碳原子的碳環系芳香族基團。同樣適用於芳烷基基團的芳香族部分，還已知為芳烷基基團，及對於更複雜基團的芳基組分，例如芳基-羰基基團。
C6-至C34-芳基的實例為苯基、o-,p-,m-甲苯基、萘基、菲基(phenanthrenyl)、蒽基(anthracenyl)及茀基(fluorenyl)。
芳烷基及芳烷基各自獨立地代表如上定義的直鏈、環狀、分支的或未分支的烷基基團其如上定義可為由如上定義的芳基基團所單-、多-或全取代的。
在本發明內文中-除非另有明確說明-所述的wt%數值對於成分A、B、C及選擇性D及/或E係各自以該組成物的總重量為基準。除了成分A、B、C及D之外該組成物可包含其他成分，譬如以成分E形式的其他添加劑。該組成物同樣可包含一或多種其他熱塑性塑料。在一較佳具體實施中該組成物未包含任何其他成分而只有成分A)至D)總和為100wt%，即該組成物由成分A、B、C及D構成。
根據本發明之組成物較佳係用於製造模製件。該組成物較佳具有熔體體積流動速率(MVR)為2至120cm3/(10min)，更佳為3至90cm3/(10min)，依ISO 1133：2012-3(測試溫度300℃，質量1.2kg)測定的。
以下本文更具體地闡述根據本發明組成物之個別組分：
成分A
在本發明內文中術語"聚碳酸酯"據了解係意指均聚碳酸酯類及共聚碳酸酯類兩者。這些聚碳酸酯類以已知方式可為線性或分支的。根據本發明還可使用聚碳酸酯類之混合物。
根據本發明之組成物包含20.0wt%至99.45wt%的芳香族聚碳酸酯作為成分A。在該組成物中芳香族聚碳酸酯之量較佳為70.0至94.0wt%，更佳為79至90wt%，還更佳為79.0至89.5wt%，其中可存在單一聚碳酸酯或一複數個聚碳酸酯類之混合物。
該熱塑性聚碳酸酯類具有平均分子量Mw為10 000g/mol至40 000g/mol，較佳為12 000g/mol至36 000g/mol，特別是15 000g/mol至34 000g/mol，係依DIN 55672-1：2007-08藉凝膠滲透層析法測定，使用二氯甲烷作為沖提液對照雙酚A聚碳酸酯標準品校正。
所記錄的數值係相關於以得自PSS Polymer Standards Service GmbH,Germany之已知莫耳質量分布(469g/mol至約100 000g/mol)之線性聚碳酸酯類(由雙酚A與光氣組成)來校正。方法：得自Currenta GmbH & Co.OHG,Leverkusen 2301-0257502-09D(2009德文版)。二氯甲烷沖提液。凝膠滲透層析法管柱組合：由交聯的苯乙烯-二乙烯基苯樹脂製作，五個具有7.5mm直徑及300mm長度之分 析管柱。管柱材料的粒子大小在自3μm至20μm範圍。分析溶液的濃度：0.2wt%。流率：1.0ml/min，溶液溫度：30℃。檢測：使用折射率(RI)檢測器。
存在於該組成物中的聚碳酸酯類係以已知方式由二酚類、碳酸衍生物、選擇性鏈終止劑及支化劑所製得的。
相關於聚碳酸酯類製造之具體內容係揭示在橫跨過去約40年來許多專利文獻中。於此作為參考，例如，為Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Polymer Reviews,Volume 9,Interscience Publishers,New York,London,Sydney 1964，為D.Freitag,U.Grigo,P.R.Müller,H.Nouvertné,BAYER AG,"Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 11,Second Edition,1988，頁648至718，及最後在U.Grigo,K.Kirchner and P.R.Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch,Volume 3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,Carl Hanser Verlag Munich,Vienna 1992，頁117至299。
芳香族聚碳酸酯類係例如藉二酚類與羰基鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二羰基二鹵化物(較佳為苯二羰基二鹵化物)之反應、藉界面方法、選擇性搭用鏈終止劑及選擇性搭用三官能或大於三官能的支化劑所製得的。同樣可以經由熔體聚合方法藉二酚類與例如碳酸二苯基酯之反應製造。
適用於聚碳酸酯類製造之二酚類為例如氫醌、間苯二酚、二羥基二苯基化合物、雙(羥苯基)烷烴類、雙(羥苯基)環烷烴類、雙(羥苯基)硫化物、雙(羥苯基)醚類、雙(羥苯基)酮類、雙(羥苯基) 碸類、雙(羥苯基)亞碸類、α,α'-雙(羥苯基)二異丙基苯類、衍生自靛紅(isatin)或酚酞(phenolphthalein)的苄甲內醯胺類(phthalimidines)及其環-烷化的、環-芳化的及環-鹵化的化合物。
較佳的二酚類為4,4'-二羥基二苯基、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)-p-二異丙基苯、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、二甲基雙酚A、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)碸、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-p-二異丙基苯及1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷還有式(I)至(III)之雙酚類 其中R'在各情況下代表C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，較佳為甲基或苯基，非常特佳為甲基。
特佳的二酚類為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及二甲基雙酚A還有式(I)、(II)及(III)之二酚類。
這些及其它合適的二酚類敘述例如於US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014及US-A 2 999 846，於DE-A 1 570 703、DE-A 2063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956及DE-A 3 832 396，於FR-A 1 561 518，於專論"H.Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers,New York 1964"還有於JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986及JP-A 105550/1986。
在均聚碳酸酯類之情況下只使用一種二酚及在共聚碳酸酯類之情況下使用二種或以上的二酚。
合適的碳酸衍生物為例如光氣及碳酸二苯基酯。
在聚碳酸酯類製造中可使用的合適鏈終止劑為單酚類。合適的單酚類為例如苯酚本身，烷基酚類諸如甲酚類、p-tert-丁基酚、異丙苯基酚及其混合物。
較佳的鏈終止劑為由線性或分支的C1-至C30-烷基基團單-或多取代的酚類，較佳為未經取代的或由tert-丁基取代的。特佳的鏈終止劑為苯酚、異丙苯基酚及/或p-tert-丁基酚。
欲使用的鏈終止劑之量較佳為0.1至5mol%以在各情況下使用的二酚類的莫耳數為基準。該鏈終止劑的添加可在與碳酸衍生物反應之前、期間或之後進行。
合適的支化劑為在聚碳酸酯化學中常見的三官能或大於三官能的化合物，特別是彼等具有三個或多於三個酚系OH基團。
合適的支化劑為例如1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚、2,6-雙(2-羥基-5'-甲基苄基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四(4-羥苯基)甲烷、四(4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基)甲烷及1,4-雙((4',4"-二羥基三苯基)甲基)苯及3,3-雙(3-甲基-4-羥苯 基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚(dihydroindole)。
對於選擇施用的支化劑之量較佳為自0.05mol%至2.00mol%以在各情況下所用的二酚類的莫耳數為基準。
該支化劑可以初始與二酚類及鏈終止劑在含水鹼相中饋入或者在光氣化之前溶於有機溶劑中加入。在轉酯反應方法之情況下該支化劑與二酚類一起使用。
特佳的聚碳酸酯類為以雙酚A為基底的均聚碳酸酯，以1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷為基底的均聚碳酸酯及以二種單體雙酚A與1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷為基底的共聚碳酸酯類還有衍生自式(I)、(II)及(III)之二酚類之均-或共聚碳酸酯類 其中R'在各情況下代表C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，較佳為甲基或苯基，非常特佳為甲基。
欲達成添加劑之併入，成分A較佳以粉末、丸粒或粉末與丸粒的混合物之形式使用。
所使用的聚碳酸酯還可為不同聚碳酸酯類之混合物，例如聚碳酸酯類A1及A2的混合物：芳香族聚碳酸酯A1之量以聚碳酸酯的總量為基準係自25.0至85.0wt%，較佳自28.0至84.0wt%，特佳自30.0至83.0wt%，其中此芳香族聚碳酸酯係以雙酚A為基底，具較佳熔體體積流動速 率MVR為5至25cm3/(10min)，更佳具熔體體積流動速率MVR為6至22cm3/(10min)及特佳具熔體體積流動速率MVR為6至20cm3/(10min)，根據ISO 1133(測試溫度300℃，質量1.2kg)測定的。
粉狀(pulverulent)芳香族聚碳酸酯A2之量相對於聚碳酸酯的整體量係自3.0至12.0wt%，較佳自4.0至11.0wt%及更佳自4.0至10.0wt%，及此芳香族聚碳酸酯較佳為以雙酚A為基底，具較佳的熔體體積流動速率MVR為3至8cm3/(10min)，更佳具熔體體積流動速率MVR為4至7cm3/(10min)及還更佳具熔體體積流動速率MVR為6cm3/(10min)，根據ISO 1133(測試溫度300℃，質量1.2kg)測定的。
在一較佳具體實施中該組成物包含含有一或多種式(1)的單體單元之共聚碳酸酯作為成分A， 其中R1代表氫或C1-至C4-烷基基團，較佳為氫，R2代表C1-至C4-烷基基團，較佳為甲基基團，n代表0、1、2或3，較佳為3，選擇性組合有其他芳香族均-或共聚碳酸酯，其包含一或多種通式(2)的單體單元， 其中R4代表H、線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為H或C1-烷基基團(甲基基團)，及R5代表線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為C1-烷基基團(甲基基團)；及其中選擇性還存在不包含式(1)的單體單元之其他均-或共聚碳酸酯。
該通式(1)的單體單元(組)係經由一或多種通式(1')之對應二酚類被引入的： 其中R1代表氫或C1-至C4-烷基基團，較佳地氫，R2代表C1-至C4-烷基基團，較佳為甲基基團，及 n代表0、1、2或3，較佳為3。
例如，在DE 3918406中揭示式(1')之二酚類及其在均聚碳酸酯類之使用。
特別適宜係予以具有式(1a)之1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚TMC)：
除了一或多種式(1)的單體單元外，該共聚碳酸酯可包含一或多種式(3)的單體單元(組)： 其中R6及R7彼此獨立地代表H、C1-至C18-烷基-、C1-至C18-烷氧基、鹵素諸如Cl或Br或分別選擇性取代的芳基或芳烷基，較佳為H，或C1-至C12-烷基，特佳為H或C1-至C8-烷基及非常特佳為H或甲基，及Y代表一單鍵、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-伸烷基或C2-至C5- 亞烷基，再者C6-至C12-伸芳基，其可選擇性與其他含雜原子的芳香族環稠合。
通式(3)的單體單元(組)係經由一或多種通式(3a)之對應二酚類被引入的： 其中R6、R7及Y各自具有上述相關於式(3)所述意義。
特佳的式(3a)之二酚類為通式(3b)之二酚類， 其中R8代表H、線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為H或C1-烷基基團(甲基基團)，及其中R9代表線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為C1-烷基基團(甲基基團)。
特別是，於此非常特佳的是二酚(3c)。
通式(3a)之二酚類可單獨或者以彼此的摻混物被使用。該二酚類為文獻上已知的或可藉文獻上已知方法製造(見例如H.J.Buysch et al.,Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,VCH,New York 1991,5th Ed.,Vol.19,p.348)。
在該共聚碳酸酯中式(1)的單體單元之總比率較佳為0.1至88mol%，特佳為1至86mol%，非常特佳為5至84mol%及特別是10至82mol%(式(1')之二酚類的莫耳數總和以所使用的全部二酚類的莫耳數總和為基準)。
共聚碳酸酯類可以嵌段或無規共聚碳酸酯類形式存在。特佳為無規共聚碳酸酯類。在共聚碳酸酯中該二酚鹽單體單元之頻率比例係從所使用的二酚類的莫耳比計算的。
通式(2)的單體單元(組)係經由通式(2a)之二酚被引入的： 其中R4代表H、線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為H或C1-烷基基團(甲基基團)及 其中R5代表線性或分支的C1-至C10-烷基基團，較佳為線性或分支的C1-至C6-烷基基團，特佳為線性或分支的C1-至C4-烷基基團，非常特佳為C1-烷基基團(甲基基團)。
於此特佳為雙酚A。
除了一或多種通式(2)的單體單元之外，選擇性還存在均-或共聚碳酸酯可包含一或多種如先前針對共聚碳酸酯所述的式(3)的單體單元。
根據本發明提供的組成物包含含有式(1)的單體單元之共聚碳酸酯，在該組成物中包含式(1)的單體單元之共聚碳酸酯的總量較佳為至少3.0wt%，特佳為至少5.0wt%。
在一較佳具體實施中根據本發明之組成物包含含有式(1)的單體單元的共聚碳酸酯與雙酚-A-系均聚碳酸酯之摻合物作為成分A。
根據本發明提供的組成物包含含有式(1)的單體單元之共聚碳酸酯，在成分A中式(1)的單體單元之總比率較佳為0.1至88mol%，特佳為1至86mol%，非常特佳為5至84mol%及特別是10至82mol%，以在成分A之一或多種聚碳酸酯類中的全部式(1)與(3)的單體單元之莫耳數和為基準。
成分B
根據本發明之組成物包含0.50至50.0wt%，特別是至多45.0wt%，較佳地1.0至35.0wt%，更佳地5至25wt%，還更佳地8至22wt%，特佳地10至20wt%，的玻璃纖維及/或碳纖維。
玻璃纖維：該玻璃纖維係以選自M、E、A、S、R、AR、ECR、D、 Q或C玻璃之群組的玻璃組成物為基底，適宜係予以E、S或C玻璃。
該玻璃纖維可以環形纖維(endless fibre)(粗紗(rovings))、切碎的玻璃纖維、磨碎的纖維(ground fibres)、玻璃纖維織物之形式或上述形式的混合物被使用，較佳為使用切碎的玻璃纖維及磨碎的纖維。
特別適宜係予以使用切碎的玻璃纖維。
在配料(compounding)前該切碎的玻璃纖維之較佳纖維長度為0.5至10mm，更佳為1.0至8mm，非常特佳為1.5至6mm。
切碎的玻璃纖維可以不同截面被使用。適宜係予以使用圓形、橢圓形、卵圓形、8字形(figure-of-8)及平的截面，特別適宜係予以圓形、卵圓形及平的截面。
所使用的圓形纖維的直徑較佳為5至25μm，更佳為6至20μm，特佳為7至17μm。
根據本發明組成物之玻璃纖維特佳為具有圓形截面、4mm至5mm長度(較佳為至多4.5mm)、及10至15μm纖維直徑之切碎的玻璃纖維。
較佳的平的及卵圓形玻璃纖維具有高度-對-寬度截面比為約1.0：1.2至1.0：8.0，較佳為1.0：1.5至1.0：6.0，特佳為1.0：2.0至1.0：4.0。
較佳的平的及卵圓形玻璃纖維具有平均纖維高度為4μm至17μm，更佳為6μm至12μm及特佳為6μm至8μm，及平均纖維寬度為12μm至30μm，更佳為14μm至28μm及特佳為16μm至26μm。
玻璃纖維較佳以玻璃上漿劑(sizing agent)在玻璃纖維 的表面上改質。較佳的玻璃上漿劑為環氧-改質的、聚胺甲酸酯-改質的及未經改質的矽烷化合物及前述矽烷化合物的混合物。
該玻璃纖維還可未經玻璃上漿劑改質。
所用的玻璃纖維之特點是該纖維的選用不受到纖維與聚碳酸酯基質(matrix)之相互作用之限制。在根據本發明組成物之性質之改良作用不僅得到對聚合物基質的強結合(coupling)而且得到非-結合纖維(non-coupling fibre)。
玻璃纖維結合至聚合物基質(polymer matrix)將由在掃描電子顯微照片(scanning electron micrographs)中的低溫破裂面(fracture surfaces)顯見，基於此多數已斷裂的玻璃纖維在與該基質相同高度下將斷裂及將只有從該基質突出的獨立玻璃纖維。在非-結合特性之相反情況下，掃描電子顯微照片顯示是在低溫破裂下該玻璃纖維明顯從該基質突出或已完全從其滑出。
條件是存在玻璃纖維，該組成物之玻璃纖維含量特佳為10至20wt%。
碳纖維：碳纖維基本上由前驅物諸如(例如)丙烯酸系纖維藉熱解(碳化作用(carbonization))工業上製作的。在絲紗(filament yarn)(環形纖維)與短纖維之間作區分。
根據本發明之組成物可使用環形纖維及短纖維。適宜係予以使用短纖維。
切碎的纖維之長度較佳為介於3mm至125mm。特別適宜是使用長度3mm至25mm之纖維。
除了圓形截面的纖維之外，還可使用立方尺寸(小板形 狀(platelet shaped)的纖維。合適尺寸例如2mm x 4mm x 6mm。
除了切碎的纖維之外，或者適宜可使用磨碎的碳纖維。較佳的磨碎的碳纖維為50μm至150μm之長度。
為了能夠使與聚合物基質具體結合，碳纖維選擇性具有有機上漿劑之塗層(coatings)。
短的切碎的纖維及磨碎的碳纖維基本上藉配料被加入該聚合性基體材料。
對於長絲(long threads)/環形絲(endless threads)特殊技術方法基本上用在以很細的絲形式安排碳。這些絲(filaments)基本上為自3至10μm之直徑。該絲還可用以製造粗紗、編織物、非編織物、帶、管或類似物。
條件是該組成物包含碳纖維，該碳纖維含量較佳為10至30wt%，更佳為10至25wt%，還更佳為12至20wt%。
成分C
根據本發明之組成物包含含有至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的這單羧酸的酯之混合物作為成分C。
下述為按照本發明所使用的形成單羧酸酯類的基礎之二甘油異構物：
這些式的單-或聚酯化的異構物可用作為按照本發明使用的二甘油之酯類。
可使用只包含一種單羧酸及其酯類之混合物或包含二種或以上的羧酸類及其酯類之混合物。
合適的單羧酸類為例如辛酸(C7H15COOH，八碳酸)、癸酸(C9H19COOH，十碳酸)、月桂酸(C11H23COOH，十二碳酸)、肉豆蔻酸(C13H27COOH，十四碳酸)、棕櫚酸(C15H31COOH，十六碳酸)、珠光脂酸(margaric acid)(C16H33COOH，十七碳酸)、油酸(C17H33COOH，順-9-十八碳酸)、硬脂酸(C17H35COOH，十八碳酸)、花生酸(arachidic acid)(C19H39COOH，二十碳酸)、俞樹酸(behenic acid)(C21H43COOH，二十二碳酸)、木蠟酸(lignoceric acid)(C23H47COOH，二十四碳酸)、軟脂油酸(palmitoleic acid)(C15H29COOH，(9Z)-十六碳-9-烯酸)、芹子酸(petroselic acid)(C17H33COOH，(6Z)-十八碳-6-烯酸，(9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸(elaidic aeid)(C17H33COOH，(9E)-十八碳-9-烯酸)、亞麻油酸(linolcic acid)(C17H31COOH，(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-及γ-亞麻油酸(C17H29COOH，(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸及(6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、花生油酸(arachidonic acid)(C19H31COOH，(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)、季諾酮酸(timnodonic acid)(C19H29COOH，(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸)及宮頸酸(cervonic acid)(C21H31COOH，(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸)。
特別適宜係予以具有一鏈長為8至30個碳原子之飽和的脂肪族單羧酸化合物，特佳具有12至24個碳原子及非常特佳具有 14至24個碳原子。
合適作為成分C特別是藉甘油及/或二甘油與包含二個或以上的具有鏈長為6至30個碳原子的單羧酸化合物之羧酸混合物之部分酯化反應而得到的混合物，以得到一酯混合物。該羧酸混合物較佳包含油酸，及特佳還有硬脂酸及/或棕櫚酸。成分C較佳包含，如油酸、棕櫚酸及/或硬脂酸與甘油及/或二甘油之單酯類及二酯類之酯混合物及該羧酸混合物(i.e.對應羧酸化合物)。實例為單棕櫚酸甘油酯、單油酸甘油酯、單棕櫚酸二甘油酯、單油酸二甘油酯、單硬脂酸二甘油酯、二棕櫚酸二甘油酯或二油酸二甘油酯。二甘油的二酯類之比率較佳小於二甘油的單酯類之比率。成分C較佳還包含游離的甘油及/或二甘油。然而，成分C還可經純化至沒有任何游離的甘油及/或二甘油殘留之程度。合適的混合物為例如可商業上得自Palsgaard®之商品名Palsgaard® Polymers PGE 8100。
這些混合物的OH值較佳為介於180至300mg KOH/g(方法2011-0232602-92D,Currenta GmbH & Co.OHG,Leverkusen)。這些混合物的酸值較佳為介於1至6mg KOH/g(方法2011-0527602-14D,Currenta GmbH & Co.OHG,Leverkusen)。根據Wijs該混合物的碘值較佳為介於40至80g碘/100g(方法2201-0152902-95D,Currenta GmbH & Co.OHG,Leverkusen)。
特佳的作為成分B為一具有游離羧酸含量加總為小於3wt%之混合物以混合物C的總重為基準，其中油酸構成最大比率。非常特別適宜是當在該混合物中油酸含量為1.5至2.5wt%，特別是大約2wt%，以混合物B的總重為基準。在本文中"大約"據了解係意指不大於10%、較佳不大於5%之偏差。非常特別適宜是當甘油及二 甘油的油酸酯類形成成分B之酯比率之主要構成。其比率加總為大於50wt%以混合物C的總重量為基準。
該含有聚碳酸酯的組成物較佳包含0.05至10.0wt%，更佳地0.1至8.0wt%，還更佳地0.2至6.0wt%，的成分C，還更佳地0.2wt%至2.0wt%，更佳地0.2wt%至1.8wt%，非常特佳為0.20至1.0wt%，的成分C。
成分D
較佳使用的熱穩定劑為具有氧化數+III之磷化合物，特別是膦類及/或亞磷酸酯類。
優先合適的熱穩定劑為三苯基膦、參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168)、肆(2,4-二-tert-丁基苯基)-[1,1-聯苯基]-4,4'-二基雙膦酸酯、十八烷基-3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥苯基)丙酸酯(Irganox® 1076)、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(Doverphos® S-9228)、雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(ADK STAB PEP-36)。所述的熱穩定劑係單獨或以摻混物(例如Irganox® B900(Irgafos® 168與Irganox® 1076以1：3比例之混合物)或Doverphos® S-9228與Irganox® B900/Irganox® 1076)使用。該熱穩定劑較佳以0.003至1.0wt%，更佳地0.005至0.5wt%，還更佳地0.01至0.2wt%之量使用。
成分E
選擇性還存在至多10.0wt%，較佳地0.1至6.0wt%，特佳地0.1至3.0wt%，非常特佳地0.2至1.0wt%，特別是至多0.5wt%，的其它常用添加劑("其他添加劑")。其他添加劑的組群不包括熱穩定劑，乃因這些於上述本文中說明作為成分D。
以常用於聚碳酸酯之量，作為典型加入聚碳酸酯類之此類添加劑特別是抗氧化劑、脫模劑、滯焰劑、UV吸收劑、IR吸收劑、抗靜電劑、光學增亮劑、光散射劑、著色劑諸如有機顏料、無機顏料(例如二氧化鈦、滑石、矽酸鹽或石英)及/或用於雷射標記之添加劑諸如敘述例如於EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook",Hans Zweifel,5th Edition 2000,Hanser Verlag,Munich。這些添加劑可單獨地或者是以摻混物添加。
較佳的添加劑為特定UV穩定劑具有在400nm以下之儘可能低的透射性及在400nm以上之儘可能高的透射性。特別適合用在根據本發明組成物之紫外線吸收劑為苯并***類、三嗪類、二苯甲酮類及/或芳基化的氰基丙烯酸酯類。
特別合適的紫外線吸收劑為羥基苯并***類，諸如2-(3',5'-雙(1,1-二甲基苄基)-2'-羥苯基)苯并***(Tinuvin® 234,BASF,Ludwigshafen)、2-(2'-羥基-5'-(tert-辛基)苯基)苯并***(Tinuvin® 329,BASF,Ludwigshafen)、雙(3-(2H-苯并***基)-2-羥基-5-tert-辛基)甲烷(Tinuvin® 360,BASF,Ludwigshafen)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)酚(Tinuvin® 1577,BASF,Ludwigshafen)，還有二苯甲酮類諸如2,4-二羥基二苯甲酮(Chimassorb® 22,BASF,Ludwigshafen)及2-羥基-4-(辛氧基)二苯甲酮(Chimassorb® 81,BASF,Ludwigshafen)、2,2-雙[[(2-氰基-1-側氧基-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙烷二基酯(9CI)(Uvinul® 3030,BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羥基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(Tinuvin® 1600,BASF,Ludwigshafen)、四乙基2,2'-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸酯 (Hostavin® B-Cap,Clariant AG)或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙烷二醯胺(Tinuvin® 312,CAS No.23949-66-8,BASF,Ludwigshafen)。
特佳的特定UV穩定劑為Tinuvin® 360、Tinuvin® 329及/或Tinuvin® 312，非常特別適宜係予以Tinuvin® 329及Tinuvin® 312。
還可以使用這些紫外線吸收劑之混合物。
適宜是當該組成物包含紫外線吸收劑以至多0.8wt%，較佳地0.05wt%至0.5wt%，更佳地0.1wt%至0.4wt%之用量，以總組成物為基準。
根據本發明之組成物還可包含磷酸酯類或磺酸酯類作為轉酯化穩定劑。較佳存在三異辛基磷酸酯作為轉酯化穩定劑。三異辛基磷酸酯較佳以0.003wt%至0.05wt%，更佳地0.005wt%至0.04wt%及特佳地0.01wt%至0.03wt%之量使用。
該組成物可不含有脫模劑，例如四硬脂酸季戊四醇酯或單硬脂酸甘油酯。
按照本發明較佳的組成包含碳黑作為添加劑，特佳地0.05至0.5wt%，非常特佳為至多0.3wt%。
特別適宜是當存在至少一種熱穩定劑(成分D)及選擇性作為其他添加劑(成分E)，一轉酯化穩定劑，特別是三異辛基磷酸酯，或一UV吸收劑。
根據本發明之組成物還可包含一衝擊改質劑作為一添加劑(成分E)。衝擊改質劑的實例為：丙烯酸酯核-殼系統或丁二烯橡膠(得自DOW Chemical Company的Paraloid系列)；烯烴-丙烯酸 酯共聚物，例如得自DuPont的Elvaloy®系列；矽酮丙烯酸酯橡膠，例如得自Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.的Metablen®系列。
根據本發明之包含成分A至C及選擇性D及/或E之組成物之製造係藉由摻合、混合及均質化個別組成之常用合併方法，其中特別是該均質化特佳藉施予剪切力在熔體中進行。摻合及混合係選擇性在熔體均質化前使用粉末-預混機來實行的。
還可以使用顆粒的預混物、或顆粒與粉末的預混物，與含成分B至E之預混物。
還可以使用由混合物成分於合適溶劑之溶液所製得的預混物，其中均質化係選擇性在溶液中實行的及其後去除該溶劑。
特別是，根據本發明組成物之成分B至E於此可藉已知方法或以一母料批次(masterbatch)形式被引入聚碳酸酯內。
適宜係予以使用母料批次引入成分B至E，單獨或是以摻混物。
在本內文中，根據本發明之組成物能夠以常用裝置被摻合、混合、均質化及後續擠壓，諸如螺桿擠壓機(例如TSE雙螺桿擠壓機)、捏合機或布拉班德機(Brabender)或班得利研磨機(Banbury mills)。在擠壓之後該擠出物能夠經冷卻及粉碎。還可以預混個別成分及之後單獨地加入剩餘起始材料及/或同樣混合。
在熔體中摻合及共混合一預混物還可在注入模塑機之塑化單元中實行。在這情況下，該熔體在後續步驟中係直接轉變成模製物件(moulded article)。
根據本發明之組成物能夠在標準機器中以常用方式被加工，例如在擠壓機或注入模塑機中，以得到任意模製物件，例 如膜、片、或瓶。
模製物之製造較佳藉注入模塑、擠壓或由在鑄模程序的溶液所實行的。
根據本發明之組成物係適用於製造多層的系統。這涵蓋使該含有聚碳酸酯的組成物以一或多層施用在一由塑膠材料製作的模製物件之上。施用可同時或是在模製物件模製後立刻進行，例如藉膜***模塑、共擠壓或多成分注入模塑。然而，還可施用至該準備模製主體(ready-moulded main body)，例如藉與一膜之層壓，藉現有模製物件之包封模塑(encapsulative overmoulding)或藉由一溶液塗布。
根據本發明之組成物係適用於製造於汽車領域的組件，譬如用於遮光板(bezels)、頭燈罩件或框架，在電子產品及電氣產品(EE)及IT領域的透鏡及準直器或光導件及用於製造框架組件，特別是用於強加嚴峻流動性要求之應用(薄層應用)。此類應用包括，例如，螢幕或外殼，譬如用於超薄筆電或LED顯示技術之框架，e.g.OLED顯示器或LCD顯示器或者用於E-油墨設備。其他應用領域為移動通訊終端(mobile communication terminals)之外殼部件，諸如智能手機、平板電腦、超薄筆電、筆電或膝上型電腦，而還有衛星導航(satnavs)、智能手錶或心率計之外殼部件，還有薄壁配設的電氣應用，例如家庭及工業網絡系統及智能計外殼組件。
由根據本發明組成物製作的模製物件及擠出物還有包含根據本發明組成物的多層系統之模製物、擠出物及層體同樣形成本申請案主題之部件。
考慮到成分C的存在，根據本發明組成物之具體特點 係為它們展現卓越的流變及光學性質。它們因此特別適用於精密注入模製部件之製造，特別是用於需要良好流動性之薄壁應用。此類應用實例為超薄筆電外殼部件、膝上型筆電罩件、頭燈罩件，LED應用或用於電氣產品及電子產品應用之組件。薄壁應用較佳係存在壁厚度為小於大約3mm，較佳小於3mm，更佳小於2.5mm，還更佳小於2.0mm，非常特佳小於1.5mm之施用。在本內文中，"大約"被理解為意指實際值實質上不偏離所述數值其誤差不超過25%(較佳不超過10%)，係視為“非實質”。
上文中所述的根據本發明組成物之具體實施還適用-在此可適用-在根據本發明之用途。
下述實施例係意欲說明本發明，然而，並非侷限所述發明。
實施例
1. 原料及測試方法之說明
在以下所述的實施例之聚碳酸酯系組成物係藉在一Berstorff ZE 25擠壓機於一10kg/h之通量下摻合而製得的。熔融溫度為275℃。
成分A-1：以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有熔體體積流動速率MVR為9.5cm3/(10min)(依照ISO 1133：2012-03，於300℃之測試溫度及1.2kg負荷)。
成分A-2：以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有熔體體積流動速率MVR為6cm3/(10min)(依照ISO 1133：2012-03，於300℃之測試溫度及1.2kg負荷)。
成分A-1及A-2各自包含250ppm的得自BASF SE的三 苯基膦作為成分D-1。
成分A-3：以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯粉末，具有熔體體積流動速率MVR為6cm3/(10min)(依照ISO 1133：2012-03，於300℃之測試溫度及1.2kg負荷)。
成分A-4：以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有熔體體積流動速率MVR為19cm3/(10min)(依照ISO 1133：2012-03，於300℃之測試溫度及1.2kg負荷)。
成分A-5：以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯粉末，具有熔體體積流動速率MVR為19cm3/(10min)(依照ISO 1133：2012-03，於300℃之測試溫度及1.2kg負荷)。
成分B-1：CS108F-14P，得自3B之切碎的短玻璃纖維(非-結合)，在摻合之前具有平均纖維直徑為14μm及平均纖維長度為4.0mm。
成分B-2：CS 7942，得自Lanxess AG之切碎的短玻璃纖維(結合)，在摻合之前具有平均纖維直徑為14μm及平均纖維長度為4.5mm。
成分C：混合物；得自Palsgaard之Palsgaard® Polymers PGE 8100。此為一包含酯類：單油酸甘油酯(約14wt%)、單油酸二甘油酯(約45wt%)、二油酸二甘油酯(約14wt%)之混合物。在該混合物中游離的羧酸化合物之量分別為約2wt%的油酸及小於1wt%的硬脂酸及棕櫚酸。
成分E-1：得自Lanxess AG之三異辛基磷酸酯(TOF)作為轉酯化穩定劑。
成分E-2：得自Cabot Corporation之Black Pearls 800碳 黑。
成分E-3：全氟-1-丁烷磺酸鉀鹽，得自Lanxess,Leverkusen,Germany之商用品Bayowet® C4，CAS No.29420-49-3。
成分E-4：聚四氟乙烯(Blendex® B449(約50wt%PTFE與約50wt%SAN[80wt%苯乙烯與20wt%丙烯腈]得自Chemtura)。
作為耐熱性量測，該Vicat軟化溫度VST/B50係使用得自Coesfeld Materialtest之Coesfeld Eco 2920儀器根據ISO 306：2014-3在80mm x 10mm x 4mm測試樣品上以針負荷(needle load)為50N及加熱速率為50℃/h或120℃/h測定的。
熔體體積流動速率(MVR)係使用得自Zwick Roell之Zwick 4106儀器根據ISO 1133：2012-03(主要於300℃之測試溫度，質量1.2kg)測定的。此外MVR係在20分鐘的預加熱時間之後測量的。此係在提高的熱應力之下的熔體穩定性之量測。
夏氏(Charpy)缺口衝擊強度係於室溫下根據ISO 7391-2：2006在量測80mm x 10mm x 3mm之單側注入的測試棒(single-side-injected test bars)上測量的。
夏氏衝擊強度係於室溫下根據ISO 7391-2：2006在量測80mm x 10mm x 3mm之單側注入的測試棒上測量的。
剪切黏度(熔體黏度)係利用Göttfert Visco-Robo 45.00儀器按照ISO 11443：2005測定的。
拉伸的彈性模量(Tensile modulus of elasticity)係根據ISO 527-1/-2：1996-04在具有量測80mm x 10mm x 4mm的核心之單側注入的啞鈴上測定的。
斷裂伸長率(Breaking elongation)-及同樣為屈服應 力(yield stress)，屈服伸長率(yield elongation)，撕裂強度(tear strength)-係根據DIN EN ISO 527-1/-2：1996藉由拉伸試驗測定的。
還評估及歸類研究樣品的可燃性，亦即根據UL94。針對這目的製造量測125mm x 13mm x d(mm)的試樣，其中厚度d係在意欲的應用中的最小壁厚度。一V0歸類意指在不超過10秒之後火焰自熄。沒有燃燒滴液。在第二次燃燒之後的餘輝持續時間不超過30秒。
根據DIN EN 60695-10-2測定球壓痕(ball indentation)溫度(BIT)。
樣品片在各案例中藉注入模塑在下述表中紀錄的熔體溫度下製得的。
2. 組成物
未包含成分C的比較例1具有比實施例2明顯較低的流動性。此點同時顯示在於不同測定溫度下的MVR值及剪切黏度。
包含較大量的玻璃纖維的實施例3及4，而其包含成分C，亦顯示良好流動性。
保有非常良好滯焰性質。
未包含成分C的比較例5至8展現比各個對應實施例(含成分C)明顯較差的流動性。添加三異辛基磷酸酯(成分E-1)顯示進一步增強流動性。
本發明實施例9至16之機械性質大部分維持不變。滯焰性質亦是如此。

Claims (15)

  1. 一種組成物，包含A)20.0wt%至99.45wt%的芳香族聚碳酸酯，B)0.50至50.0wt%的玻璃纖維或碳纖維，C)0.05wt%至10.0wt%的包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的此單羧酸之酯之混合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於該組成物包含A)70.0至94.0wt%的芳香族聚碳酸酯，B)5至25wt%的玻璃纖維或碳纖維，C)0.2至6.0wt%的混合物，其包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的單羧酸之酯，D)0.005至0.5wt%的熱穩定劑及E)0.1至3wt%的其他添加劑。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該組成物包含A)79.0至89.5wt%的芳香族聚碳酸酯及B)10至20wt%的玻璃纖維。
  4. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於該組成物包含0.2至1.0wt%的該混合物作為成分C)。
  5. 一種組成物，其由下述構成A)79wt%至90wt%的芳香族聚碳酸酯， B)8.5至20.5wt%的玻璃纖維，C)0.2至1.0wt%的混合物，其包含至少一種具有鏈長為6至30個碳原子的飽和或不飽和的單羧酸與至少一種以甘油及/或二甘油為基底的單羧酸之酯，D)0.005至0.5wt%的熱穩定劑及E)0.1至3wt%的其他添加劑。
  6. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於該存在的羧酸為油酸及該存在的酯為至少一種以甘油及/或二甘油為基底的油酸之酯。
  7. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於成分C包含以成分C的總重量為基準大於50wt%的甘油及/或二甘油的油酸酯，及以成分C)的總重量為基準小於3wt%的游離羧酸。
  8. 根據申請專利範圍第8項之組成物，其特徵在於油酸構成最大比率的游離羧酸。
  9. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於成分C包含含有二種或以上的具有6至30個碳原子鏈長的單羧酸之羧酸混合物及由此等單羧酸的甘油及二甘油的酯組成的酯混合物。
  10. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於該存在的羧酸為硬脂酸及/或棕櫚酸。
  11. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於該組成物包含熱穩定劑三異辛基磷酸酯。
  12. 根據前述申請專利範圍任一項之組成物，其特徵在於該組成物包含碳黑。
  13. 一種由根據申請專利範圍第1至14項任一項之組成物製作的模 製物、擠出物或多層系統層。
  14. 根據申請專利範圍第13項之模製物，其具有壁厚度為小於3mm。
  15. 根據申請專利範圍第13或14項之模製物，其特徵在於該模製物為智能手機、智能儀表、平板電腦、超薄筆電、筆電或膝上型電腦之外殼部件。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6807854B2 (ja) 2015-03-10 2021-01-06 ファイバ リーインフォースト サーモプラスティックス ベー．フェー． 繊維強化複合材
TW201809099A (zh) * 2016-05-19 2018-03-16 科思創德意志股份有限公司 含有羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物
EP3582955B1 (de) * 2017-02-14 2020-12-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines gegenstands mittels eines additiven fertigungsverfahrens unter einsatz eines polycarbonat-aufbaumaterials mit verbesserter fliessfähigkeit
DE102020008085B4 (de) 2020-07-11 2022-03-17 Carbon Mobile GmbH Formteil für ein mobiles Endgerät mit Sende und/oder Empfangsvorrichtung aus kohlenstofffaserverstärktem Kunststoff
DE102020118348A1 (de) 2020-07-11 2022-01-13 Carbon Mobile GmbH Formteil für ein mobiles Endgerät mit Sende und/oder Empfangsvorrichtung aus kohlenstofffaserverstärktem Kunststoff
JP7063424B1 (ja) * 2020-10-15 2022-05-09 日東紡績株式会社 ガラス繊維強化樹脂板

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104015C (zh) 1953-10-16
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
BE585496A (zh) 1958-12-12
US3028635A (en) 1959-04-17 1962-04-10 Schlumberger Cie N Advancing screw for gill box
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
US3879348A (en) 1970-12-22 1975-04-22 Bayer Ag Saponification-resistant polycarbonates
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
AU452933B2 (en) * 1970-12-28 1974-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic moulding composition and mouldings of polycarbonate having improved ease of mould release when injection moulding
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
US3951903A (en) 1974-11-01 1976-04-20 Gte Sylvania Incorporated Modified polycarbonate resin
US4420584A (en) 1981-04-29 1983-12-13 Mobay Chemical Corporation Glass-filled polycarbonate of improved impact strength
JPS6162040A (ja) 1984-09-04 1986-03-29 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
JPS6162039A (ja) 1984-09-04 1986-03-29 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
JPS61105550A (ja) 1984-10-29 1986-05-23 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
US4762896A (en) * 1984-12-28 1988-08-09 General Electric Company Process for preparing aromatic polycarbonate of improved melt processability with fatty acid
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
DE3918406A1 (de) 1989-06-06 1990-12-13 Bayer Ag Verwendung von polycarbonatmischungen in der optik
TW222292B (zh) 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
CN1046707C (zh) 1994-11-10 1999-11-24 巴斯福股份公司 2－氰基丙烯酸酯
EP0839623B1 (de) 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
CN1171950C (zh) * 2000-03-30 2004-10-20 帝人株式会社 芳香族聚碳酸酯组合物、其生产方法及其成型品
JP5048948B2 (ja) * 2006-01-12 2012-10-17 帝人化成株式会社 ガラス繊維強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2008156386A (ja) 2006-12-20 2008-07-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物および得られるペレット、並びにポリカーボネート樹脂成形体
DE102007022130B4 (de) * 2007-05-11 2015-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren
DE102008036406A1 (de) * 2008-08-05 2010-02-11 Bayer Materialscience Ag Modifizierte Polycarbonate mit verbesserten Oberflächeneigenschaften
JP5058147B2 (ja) * 2008-12-26 2012-10-24 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 分子量低下の少ない帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
DE102009007762A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Bayer Materialscience Ag Folienmehrschichtverbund mit einer Schicht aus Polycarbonat
DE102009043509A1 (de) * 2009-09-30 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung mit verbesserter Thermostabilität
DE102010014726A1 (de) * 2010-04-13 2011-10-13 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten optischen und thermischen Eigenschaften
JP5397958B2 (ja) * 2010-05-14 2014-01-22 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 帯電防止性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
TWI513757B (zh) 2011-01-14 2015-12-21 Teijin Chemicals Ltd Aromatic polycarbonate resin composition and molded article
US8916630B2 (en) 2011-09-28 2014-12-23 Bayer Intellectual Property Gmbh Polycarbonate comprising glass fibres
KR20140105492A (ko) * 2011-11-30 2014-09-01 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 Ee 및 it 분야를 위한 uv-안정화, 유리 섬유 강화, 난연성 폴리카르보네이트
US9499695B2 (en) * 2012-04-20 2016-11-22 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
CN104995247B (zh) * 2012-12-20 2018-05-08 科思创德国股份有限公司 有机着色剂和具有良好加工性质的着色聚合物组合物
CN104629284A (zh) * 2013-11-06 2015-05-20 殷培花 玻纤增强抗静电聚碳酸酯(pc)及其制备方法
WO2015074233A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Bayer Material Science (China) Co., Ltd. Glass-fibre reinforced polycarbonate composition
EP2955201A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen

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