TW201319638A - 偏光板的製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之偏光板的製造方法,其係包含如下步驟:對聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理而製作偏光膜之步驟;於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型的接著劑之步驟;使用貼合輥輪挾住而將前述透明薄膜之塗佈有前述接著劑之面貼合於前述偏光膜之單面或雙面,以製作層合體之步驟;以及對前述層合體照射活性能量線,以製作偏光板之步驟,其中,製作前述層合體之步驟為一邊減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓一邊進行。

Description

偏光板的製造方法
本發明係有關於一種可用來作為構成液晶顯示裝置等之光學零件之一的偏光板之製造方法。
偏光膜係被廣泛使用來作為於聚乙烯醇系樹脂薄膜吸附配向二色性色素者,已知有以碘作為二色性色素之碘系偏光膜、或以二色性直接染料作為二色性色素之染料系偏光膜等。此等偏光膜一般係於其單面或雙面隔著接著劑而貼合三乙醯基纖維素薄膜等透明薄膜,形成偏光板。
偏光膜之單面或雙面層合透明薄膜之方法,有預先於透明薄膜之表面塗佈活性能量線硬化型樹脂後,使偏光膜與透明薄膜以一對貼合輥輪挾住來貼合,然後,照射活性能量線而接著硬化之方法(參照例如日本特開2004-245925號公報(專利文獻1)、日本特開2009-134190號公報(專利文獻2)、日本特開2011-95560號公報(專利文獻3)等)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-245925號公報
[專利文獻2]日本特開2009-134190號公報
[專利文獻3]日本特開2011-95560號公報
在使偏光膜、與在單面塗佈有活性能量線硬化型之接著劑的透明薄膜貼合之偏光板中,有時在前述偏光膜與前述透明薄膜之間混入10至50μm左右之微小氣泡。認為此氣泡係一邊使貼合輥輪旋轉,一邊挾住偏光膜與透明薄膜時,起因於貼合輥輪之旋轉速度以及偏光膜及透明薄膜之搬送速度,於貼合輥輪之前的偏光膜與透明薄膜之間的區域產生朝向貼合輥輪之空氣的流動,該區域之壓力昇高,於偏光膜與透明薄膜之間捕捉到空氣所造成。
本發明係為解決上述課題所構成者,其目的係在於提供一種方法,其係在使偏光膜、與在單面塗佈有活性能量線硬化型之接著劑的透明薄膜貼合之偏光板中,可製造於偏光膜與透明薄膜之間不易產生氣泡的偏光板。
本發明之偏光板之製造方法,其係包含如下步驟:對聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理而製作偏光膜之步驟;於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型的接著劑之步驟;使用貼合輥輪挾住而將前述透明薄膜之塗佈有前述接著劑之面貼合於前述偏光膜之單面或雙面,以製作層合體之步驟;以及對前述層合體照射活性能量線,以製作偏光板之步驟,其中,製作前述層合體之步驟為一邊減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓一邊進行。
本發明之偏光板的製造方法係宜為藉由如介入於以貼合輥輪 挾住而貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間所設置之障礙物,而減少貼合前之前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓。
本發明之偏光板的製造方法係亦可藉由吸引以貼合輥輪挾住而貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的空氣,俾減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓。
本發明之偏光板的製造方法係亦可於以貼合輥輪挾住而貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間,朝相對於薄膜搬送方向之正交的方向送風或吸引,而減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓。
若依本發明之製造方法,可提供一種在使偏光膜、與在單面塗佈有活性能量線硬化型之接著劑的透明薄膜貼合之偏光板中,可製造於偏光膜與透明薄膜之間不易產生氣泡的偏光板之製造方法。
1‧‧‧偏光膜
2、3‧‧‧透明薄膜
4‧‧‧層合體
5a、5b‧‧‧貼合輥輪
6‧‧‧障礙物
7‧‧‧吸引手段
8‧‧‧送風或吸引手段
11、12‧‧‧接著劑塗佈裝置
13‧‧‧輥輪
14、15‧‧‧第1活性能量線照射裝置
16、17、18‧‧‧第2以後之活性能量線照射裝置
19‧‧‧夾持輥輪
20‧‧‧捲取輥輪
第1圖係示意性表示本發明較佳的第1例之圖。
第2圖係示意性表示本發明較佳的第2例之圖。
第3圖係示意性表示本發明較佳的第3例之圖。
第4圖係示意性表示可適宜使用於本發明之吸引手段7的斜視圖。
第5圖係示意性表示本發明較佳的第4例之圖。
第6圖係示意性表示用以進行適用第1圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖。
第7圖係示意性表示用以進行適用第2圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖。
第8圖係示意性表示用以進行適用第3圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖。
第9圖係示意性表示用以進行適用第4圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖。
第1圖係示意性表示本發明較佳的第1例之圖。本發明之偏光板之製造方法,其係基本上包含如下步驟:[1]對聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理而製作偏光膜之步驟;[2]於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型的接著劑之步驟;[3]使用貼合輥輪挾住而將前述透明薄膜之塗佈有前述接著劑之面貼合於前述偏光膜之單面或雙面,以製作層合體之步驟;[4]對前述層合體照射活性能量線,以製作偏光板之步驟。本發明之偏光板之製造方法,其特徵係一邊減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓一邊進行上述[3]之步驟。
於第1圖係表示使偏光膜1之雙面,與於單面塗佈有活性能量線硬化型之接著劑的透明薄膜2、3以貼合輥輪5a、5b挾住,以製作層合體4之例。在第1圖所示之例中係以介入於使用貼合輥輪5a、5b挾住貼合之前的前述偏光膜1與前述透明薄膜2、3之間之方式設置障礙物6。藉由設有如此之障礙物6,而可使在貼合輥輪之前的偏光膜1與透明薄膜2之間的區域、以及偏光膜1與透明薄膜3之間的區域中流入貼合輥輪5a、5b間之空氣的流動混亂,可減少上述區域之風壓。藉此,貼合時,可減少在偏光膜 與透明薄膜之間所捕捉到之空氣的量,在所得到之偏光板中抑制氣泡的發生。
在第1圖所示之例中,障礙物6係只要為可混亂如上述之空氣的流動即可,無特別限制,但例如只要以使板狀物、棒狀物、或繩狀物介入於貼合輥輪5a、5b之前的偏光膜與透明薄膜之間的區域而設置即可。有關如此之板狀物或棒狀物之大小係無特別限制,但較佳係涵蓋薄膜之寬度方向(垂直於搬送方向的方向)全體而如上述般充滿空氣之流動,故宜為使用大於薄膜之寬度方向者。具體上係可例示厚度或徑為0.1至30mm之範圍內,長度為600至2500mm之範圍內之板狀物、棒狀物、或繩狀物。又,板狀物、棒狀物、或繩狀物係可為中空、實心之任一者。此外,板狀物或棒狀物之材質亦無特別限制,但宜為使用例如SUS 304、SUS 316、鋁等金屬,碳纖維、或尼龍、鐵氟龍(註冊商標),進一步如PEEK、PES之液晶聚合物(LCP)等剛直的樹脂所形成之板狀物、棒狀物、或繩狀物。
又,第2圖係示意性表示本發明較佳的第2例之圖。在第2圖所示之例中係藉由將以貼合輥輪5a、5b挾住貼合之前的偏光膜1與透明薄膜2、3之間的空氣以吸引手段7吸引,而減少貼合之前的偏光膜1與透明薄膜2、3之間的區域之風壓。又,第2圖所示之例除了使用吸引手段7取代障礙物6以外,其餘係與第1圖所示之例相同,有關同樣之構成係賦予相同元件符號而省略說明。
又,第3圖係示意性表示本發明較佳的第3例之圖。在第3圖所示之例中除了只有以貼合輥輪5a、5b挾住貼合之前的膜為偏 光膜1或偏光膜與其他薄膜的層合體1’與透明薄膜2,吸引手段7之具體例為如圖示之吸引裝置(減壓裝置)以外,係與第2圖所示之例相同,對於同樣之構成係賦予相同元件符號而省略說明。
在第2圖及第3圖所示之例係在貼合輥輪之前的偏光膜1與透明薄膜2之間的區域、或偏光膜1與透明薄膜3之間的區域中,將流入於貼合輥輪5a、5b間之空氣的流動使用吸引手段7而積極地吸引,而可減少上述區域之風壓。所使用之吸引手段7可舉例如如第3圖所示之吸引裝置,此時之裝置內的減壓量(壓差)係0.4kPa以上,宜為1.0kPa以上,更宜為1.5至3.0kPa。又,該減壓量係指以減壓泵減壓,以壓差計測定裝置內之壓力的值。即使為如此做法,貼合時,可減少在偏光膜與透明薄膜之間捕捉到之空氣的量,在所得到之偏光板中可抑制氣泡的產生。在第2圖及第3圖所示之例中,有關所使用之吸引手段7係並無特別限制,只要使用以往公知之適當的吸引手段即可,可適宜使用第4圖之構成的裝置。
又,第5圖係示意性表示本發明較佳的第4例之圖。在第5圖所示之例中係在以貼合輥輪5挾住貼合之前的偏光膜1與透明薄膜2、3之間,藉相對於薄膜搬送方向之正交方向送入風,或吸引而減少貼合之前的偏光膜1與透明薄膜2、3之間的區域之風壓。又,第5圖所示之例除了使用送風或吸引手段8取代障礙物6以外,其餘係與第1圖所示之例相同,對於同樣之構成係賦予相同元件符號而省略說明。
在第5圖所示之例中係對於在貼合輥輪之前的偏光膜1與透明薄膜2之間的區域、以及偏光膜1與透明薄膜3之間的區域中 流入貼合輥輪5a、5b間的薄膜搬送方向之空氣的流動,使幾乎為其之正交方向的風從側面送入或吸引俾混亂空氣之流動,可減少上述區域之風壓。如此做法,於貼合時,可減少偏光膜與透明薄膜之間捕捉到的空氣量,在所得到之偏光板中可抑制氣泡的產生。在第5圖所示之例中,對於所使用之送風或吸引手段8係無特別限制,只要使用以往公知之適當的送風或吸引手段即可。又,送風或吸引方向係無特別限定,可從其中之一側面,亦可從兩側面。
又,在第1圖、第2圖及第5圖中係表示於偏光膜1之雙面貼合透明薄膜2、3之例,但亦可為如第3圖般之在偏光膜1之任一面貼合透明薄膜2的構成,此時,在未與偏光膜之透明薄膜貼合之側係亦可預先層合透明薄膜、或保護薄膜、或背襯薄膜之層合體。
此處,第6圖係示意性表示用以進行適用第1圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖,第7圖係示意性表示用以進行適用第2圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖,第8圖係示意性表示用以進行適用第3圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖,第9圖係示意性表示用以進行適用第5圖所示之例的本發明之偏光板的製造方法之裝置全體之一例的圖。以下,參照第6圖、第7圖、第8圖及第9圖,詳細說明有關本發明之偏光板的製造方法之全體。
[1]製作偏光膜之步驟
本發明之偏光板的製造方法中,首先,對聚乙烯醇系樹脂薄 膜實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理而製作偏光膜。本發明所使用之偏光膜具體上係於單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂薄膜吸附配向二色性色素者。聚乙烯醇系樹脂薄膜係可藉由使聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化來得到。聚乙酸乙烯酯系樹脂係可舉例如乙酸乙烯酯之同元聚合物的聚乙酸乙烯酯之外,尚有乙酸乙烯酯與可和其共聚合之其他的單體之共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)等。可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體係可舉例如不飽合羧酸類、烯烴類、乙烯酯類、不飽和磺酸類、具有銨基之丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度係85莫耳%以上、較佳係90莫耳%以上,最佳係98至100莫耳%。聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度一般為1000至10000,較佳係1500至5000。此等聚乙烯醇系樹脂係可經改性,例如可使用經醛類改性之聚乙烯甲醛、聚乙烯乙醛、聚乙烯丁醛等。
將如此之聚乙烯醇系樹脂製膜者可使用來作為偏光膜之原材薄膜。將聚乙烯醇系樹脂製膜之方法係無特別限定,可以以往公知之適當方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成之原材薄膜的膜厚係無特別限定,但例如為10至150μm左右。一般,可以輥輪狀來供給,厚度為20至100μm之範圍內,較佳係30至80μm之範圍內,又,工業上實用的寬度為1500至6000mm之範圍內。
市售之聚乙烯醇系薄膜(Vinylon VF-PS # 7500、Kuraray製/OPL薄膜、M-7500、日本合成製)之原材厚度為75μm,(Vinylon VF-PS # 6000、Kuraray製,Vinylon VF-PE # 6000、Kuraray製)之原材厚度為60μm等。
偏光膜一般係經過下述步驟而製造:使聚乙烯醇系樹脂薄膜 以二色性色素染色而吸附二色性色素之步驟(染色處理步驟)、吸附有二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜以硼酸水溶液處理的步驟(硼酸處理步驟)、以及以此硼酸水溶液處理後進行水洗的步驟(水洗處理步驟)。
又,偏光膜的製造時,一般,聚乙烯醇系樹脂薄膜係被單軸延伸,但此單軸延伸係可在染色處理步驟之前進行,亦可在染色處理步驟中進行,亦可在染色處理步驟之後進行。於染色處理步驟之後進行單軸延伸時,此單軸延伸可在硼酸處理步驟之前進行,亦可在硼酸處理步驟中進行。當然,亦可在此等之複數階段進行單軸延伸。
單軸延伸係可在周速相異之輥輪間延伸為單軸,亦可使用熱輥輪而延伸為單軸。又,亦可為在大氣中進行延伸之乾式延伸,亦可為以溶劑膨潤之狀態進行延伸之濕式延伸。延伸倍率一般為3至8倍左右。
在染色處理步驟中之聚乙烯醇系樹脂薄膜的藉由二色性色素之染色係例如藉由使聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有二色性色素之水溶液中而進行。二色性色素係可使用例如碘、二色性染料等。二色性染料係包含例如C.I.DIRECT RED 39等雙偶氮化合物所構成之二色性直接染料,參偶氮、肆偶氮等化合物所構成之二色性直接染料。又,聚乙烯醇系樹脂薄膜係宜為於染色處理前實施於水中之浸漬處理。
使用碘作為二色性色素時,一般採用於含有碘及碘化鉀之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜而染色的方法。於此水溶液中之碘的含量一般係相對於水每100重量份為0.01至1重量份,碘化 鉀之含量一般係相對於水每100重量份為0.5至20重量份。使用碘作為二色性色素時,使用於染色之水溶液的溫度一般為20至40℃,於此水溶液之浸漬時間(染色時間)一般為20至1800秒。
另外,使用二色性染料作為二色性色素時,一般係可採用於含有水溶液二色性染料之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂薄膜而染色的方法。於此水溶液中之二色性染料之含量一般係相對於水每100重量份為1×10-4至10重量份,宜為1×10-3至1重量份,尤宜為1×10-3至1×10-2重量份。此水溶液係亦可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。使用二色性染料作為二色性色素時,使用於染色之染料水溶液的溫度一般為20至80℃,又,於此水溶液之浸漬時間(染色時間)一般為10至1800秒。
硼酸處理步驟係藉由使經二色性色素染色之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有硼酸之水溶液中來進行。在含硼酸的水溶液中之硼酸的量相對於水每100重量份一般為2至15重量份,宜為5至12重量份。使用碘作為在上述之染色處理步驟中的二色性色素時,使用於此硼酸處理步驟的含硼酸水溶液係宜為含有碘化鉀。此時,含硼酸水溶液中之碘化鉀的量相對於水每100重量份,一般為0.1至15重量份,較佳係5至12重量份。於含硼酸的水溶液之浸漬時間一般為60至1200秒,較佳係150至600秒,更佳係200至400秒。含有硼酸之水溶液的溫度一般為40℃以上,宜為50至85℃,更佳係55至75℃。
繼而,水洗處理步驟係藉由使上述之硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂薄膜例如浸漬於水中而進行水洗處理。在水洗處理中之水的溫度一般為4至40℃,浸漬時間一般為1至120秒。水洗處理 後,一般實施乾燥處理,可得到偏光膜。乾燥處理係適宜使用例如熱風乾燥機、遠紅外線加熱器等而進行。乾燥處理之溫度一般為30至100℃,宜為50至80℃。乾燥處理之時間一般為60至600秒,宜為120至600秒。
如此做法,於聚乙烯醇系樹脂薄膜實施單軸延伸、以二色性色素之染色、硼酸處理及水洗處理,可得到偏光膜。此偏光膜之厚度一般為5至50μm之範圍內。
[2]於透明薄膜塗佈活性能量線硬化型的接著劑之步驟(透明薄膜)
構成本發明所使用之透明薄膜的材料係可舉例如環烯烴系樹脂、乙酸纖維素系樹脂,如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯之聚酯系樹脂,聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚丙烯等在該領域中自以往即廣泛使用之薄膜材料。
環烯烴系樹脂係具有例如降冰片烯、多環系降冰片烯單體之由環狀烯烴(環烯烴)所構成之單體的單元之熱塑性的樹脂(亦被稱為熱塑性環烯烴系樹脂)。環烯烴系樹脂係亦可為上述環烯烴之開環聚合物或使用2種以上環烯烴的開環聚合物之氫化物,亦可為環烯烴與鏈狀烯烴、具有乙烯基之芳香族化合物等的加成聚合物。又,導入極性基者亦有效。
使用環烯烴與鏈狀烯烴及/或具有乙烯基之芳香族化合物的共聚物時,鏈狀烯烴係可舉例如乙烯、丙烯等,又,具有乙烯基之芳香族化合物係可舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。在如此之共聚物中亦可為由環烯烴所構成之單體的單元為50莫耳%以下(較佳係15至50莫耳%)。尤其,使用環烯烴與 鏈狀烯烴與具有乙烯基之芳香族化合物的三元共聚物時,由環烯烴所構成之單體的單元,如上述般可為比較少量。在如此之三元共聚物中,由鏈狀烯烴所構成之單體的單元一般為5至80莫耳%,由具有乙烯基之芳香族化合物所構成之單體的單元一般為5至80莫耳%。
環烯烴系樹脂可適宜使用適當的市售品,例如Topas(Ticona公司製)、Arton(JSR(股)公司製)、ZEONOR(日本ZEON(股)製)、ZEONEX(日本ZEON(股)製)、Apel(三井化學(股)製)、OXIS(大倉工業公司製)等。將如此之環烯烴系樹脂製膜而形成薄膜時,可適宜使用溶劑澆鑄法、熔融押出法等公知之方法。又,亦可使用例如Escena(積水化學工業(股)製)、SCA 40(積水化學工業(股)製)、Zeonor Film(Optes(股)製)等預先製膜的環烯烴系樹脂製之薄膜的市售品。
環烯烴系樹脂薄膜係亦可為經單軸延伸或雙軸延伸者。可以藉由延伸而對環烯烴系樹脂薄膜賦予任意之相位差值。延伸一般係一邊捲出薄膜輥輪一邊連續地進行,在加熱爐朝輥輪之行進方向(薄膜之長度方向)、與其行進方向垂直的方向(薄膜之寬度方向)、或其雙方延伸。加熱爐之溫度一般採用從環烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度附近至玻璃轉移溫度+100℃之範圍。延伸之倍率一般為1.1至6倍,較佳係1.1至3.5倍。
環烯烴系樹脂薄膜係若在輥輪捲繞狀態,則薄膜彼此接著而有易產生阻塞(blocking)之傾向,故一般係貼合保護膜後,形成輥輪捲繞。又,環烯烴系樹脂薄膜係因一般表面活性差,與偏光膜接著之表面係宜為進行電漿處理、電暈處理、紫外線照射處理、 火焰處理、皂化處理等表面處理。其中,適宜為可比較容易實施之電漿處理,尤宜為大氣壓電漿處理、電暈處理。
乙酸纖維素系樹脂係纖維素之部分或完全酯化物,可舉例如纖維素之乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等之混合酯等所構成之薄膜。更具體地,可舉例如三乙醯基纖維素薄膜、二乙醯基纖維素薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜等。如此之纖維素酯系樹脂薄膜係可適宜使用適當之市售品例如Fujitac TD 80(富士Film(股)製)、Fujitac TD 80UF(富士Film(股)製)、Fujitac TD 80UZ(富士Film(股)製)、KC 8UX 2M(Konica Minolta Opto(股)製)、KC8UY(Konica Minolta Opto(股)製)、Fujitac TD 60UL(富士Film(股)製)、KC4UYW(Konica Minolta Opto(股)製)、KC6UAW(Konica Minolta Opto(股)製)等。
又,就透明薄膜而言,亦可適宜使用賦予相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜。如此之賦予相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜的市售品係可舉例如WV BZ 438(富士Film(股)製)、KC4FR-1(Konica Minolta Opto(股)製)、KC4CR-1(Konica Minolta Opto(股)製)、KC4AR-1(Konica Minolta Opto(股)製)等。乙酸纖維素係亦被稱為乙醯基纖維素,或亦被稱為纖維素乙酸酯。
此等乙酸纖維素系薄膜易吸水,有偏光板之水分率影響偏光板之端部鬆弛之情形。偏光板製造時之水分率係愈接近偏光板之保管環境、例如無塵室之製造生產線或在輥輪捲繞保管倉庫之平衡水分率愈佳,雖依層合薄膜之構成而定,但例如為2.0至3.5%左右,更宜為2.5至3.0%。此偏光板之水分率的數值係以乾燥重量法所測定者,為105℃/120分鐘後之重量變化。
在本發明中,透明薄膜可具有作為相位差薄膜之功能、作為提昇亮度薄膜之功能、作為反射薄膜之功能、作為半透過反射薄膜之功能、作為擴散薄膜之功能、作為光學補償薄膜之功能等光學功能。此時,例如藉由於透明薄膜之表面層合相位差薄膜、提昇亮度薄膜、反射薄膜、半透過反射薄膜、擴散薄膜、光學補償薄膜等光學功能性薄膜,除可具有如此之功能外,亦可對透明薄膜本身賦予如此之功能。又,如具有亮度提昇薄膜之功能的擴散薄膜等,亦可於透明薄膜具有複數的功能。
例如,可藉由對上述之透明薄膜實施日本特許第2841377號公報、日本特許第3094113號公報等所記載之延伸處理,或實施日本特許第3168850號公報所記載之處理,賦予作為相位差薄膜之功能。在相位差薄膜之相位差特性係可適當選擇例如正面相位差值為5至100nm、厚度方向相位差值為40至300nm之範圍等。又,藉由於上述之透明薄膜以日本特開2002-169025號公報或日本特開2003-29030號公報所記載之方法形成微細孔,或重疊選擇反射之中心波長相異之2層以上的膽固醇液晶層,俾可賦予作為亮度提昇薄膜之功能。
若於上述之透明薄膜以蒸鍍或濺鍍等而形成金屬薄膜,則可賦予作為反射薄膜或半透過反射薄膜的功能。藉由於上述透明薄膜塗佈含有微粒子之樹脂溶液,可賦予作為擴散薄膜之功能。又,藉由於上述之透明薄膜塗佈碟狀型(discotic)液晶性化合物等液晶性化合物而配向,俾可賦予作為光學補償薄膜之功能。又,亦可於透明薄膜含有顯現相位差之化合物。進一步,使用適當的接著劑,亦可使各種之光學功能性薄膜直接貼合於偏光膜。光學功能 性薄膜之市售品可舉例如DBEF(3M公司製、在日本係可從住友3M(股)取得)等亮度提昇薄膜、WV薄膜(富士薄膜(股)製)等視角改良薄膜,Arton Film(JSR(股)製)、Zeonor Film((股)Optes製)、Escena(積水化學工業(股)製)、VA-TAC(Konica Minolta Opto(股)製)、Sumika light(住友化學(股)製)等相位差薄膜等。
本發明所使用之透明薄膜的厚度宜為薄者,但若太薄,則強度降低,加工性變差。另外,若太厚,則透明性降低,造成層合後所需之硬化時間變長等問題。因此,透明薄膜之適當的厚度例如為5至200μm,較佳係10至150μm,更佳係10至100μm。
為提昇接著劑與偏光膜及/或透明薄膜之接著性,亦可對偏光膜及/或透明薄膜實施電暈處理、火焰處理、電漿處理、紫外線處理、底塗(primer)塗佈處理、皂化處理等表面處理。
又,於透明薄膜係亦可分別單獨或組合2種以上實施抗眩處理、抗反射處理、硬塗處理、抗靜電處理、防污處理等表面處理。又,透明薄膜及/或透明薄膜表面保護層係亦可含有二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物等紫外線吸收劑,或磷酸苯酯系化合物、酞酸酯化合物等可塑劑。
(活性能量線硬化型接著劑)
活性能量線硬化型之接著劑,從耐候性或折射率、陽離子聚合性等觀點來看,可舉例如由含有藉活性能量線之照射而硬化之環氧樹脂的環氧系樹脂組成物所構成之接著劑。但,不限定於此,可採用自以往使用於偏光板之製造的各種活性能量線硬化型之接著劑(有機溶劑系接著劑、熱熔系接著劑、無溶劑型接著劑等)、例如丙烯醯胺、丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯、環氧基丙烯酸 酯等丙烯酸系樹脂組成物所構成之接著劑等。
所謂環氧樹脂意指於分子內具有2個以上環氧基的化合物。從耐候性、折射率、陽離子聚合性等觀點來看,於接著劑之硬化性環氧樹脂組成物所含有之環氧樹脂係宜為於分子內不含有芳香環的環氧樹脂(參照例如專利文獻1)。如此之環氧樹脂可例示氫化環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂等。
氫化環氧樹脂可藉由使芳香族環氧樹脂之原料的多羥基化合物在觸媒的存在下、加壓下選擇性經核氫化反應所得到之核氫化多羥基化合物進行縮水甘油基醚化之方法來得到。芳香族環氧樹脂係可舉例如雙酚A之二縮水甘油基醚、雙酚F之二縮水甘油基醚、及雙酚S之二縮水甘油基醚等雙酚型環氧樹脂;酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、及羥基苯甲醛酚酚醛清漆環氧樹脂等酚醛清漆型之環氧樹脂;四羥基苯基甲烷的縮水甘油基醚、四羥基二苯甲酮之縮水甘油基醚、及環氧化聚乙烯基酚等多官能型的環氧樹脂等。氫化環氧樹脂中,宜為氫化之雙酚A的縮水甘油基醚。
脂環式環氧樹脂係意指於分子內具有1個以上結合於脂環式環之環氧基的環氧樹脂。「結合於脂環式環之環氧基」係意指在如下式所示之結構中的架橋之氧原子-O-。下式中,m為2至5之整數。
在上述式中之(CH2)m中除去1個或複數個氫原子的形之基結合於其他的化學結構之化合物可成為脂環式環氧樹脂。(CH2)m中 之1個或複數個之氫原子係亦可經甲基或乙基等直鏈狀烷基適當取代。脂環式環氧樹脂之中,具有氧雜雙環己烷環(在上述式中m=3者)、或氧雜雙環庚烷環(在上述式中m=4者)之環氧樹脂,從顯示優異之接著性來看,較宜使用。以下,具體地例示較宜使用之脂環式環氧樹脂,但不限定於此等之化合物。
(a)以下式(I)所示之環氧基環己基甲基環氧基環己烷羧酸酯類; (式中,R1及R2互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(b)以下式(II)所示的烷二醇的環氧基環己烷羧酸酯類: (式中,R3及R4互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,n為2至20之整數)。
(c)以如下式(III)所示之二羧酸的環氧基環己基甲基酯類; (式中,R5及R6互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,p為2至20之整數)。
(d)以下式(IV)所示的聚乙二醇之環氧基環己基甲基醚類: (式中,R7及R8互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,q為2至10之整數)。
(e)以下式(V)所示之烷二醇的環氧基環己基甲基醚類: (式中,R9及R10互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基,r為2至20之整數)。
(f)以下式(VI)所示之二環氧基三螺化合物; (式中,R11及R12互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(g)以下式(VII)所示之二環氧基單螺化合物; (式中,R13及R14互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(h)以下式(VIII)所示之乙烯基環己烯二環氧化物類: (式中,R15表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(i)以下式(IX)所示之環氧基環戊基醚類: (式中,R16及R17互相獨立地表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
(j)以下式(X)所示之二環氧基三環癸烷類: (式中,R18表示氫原子或碳數1至5之直鏈狀烷基)。
上述例示之脂環式環氧樹脂之中,後述之脂環式環氧樹脂係市售者,或其類似物,從比較容易取得等理由來看,更宜使用。
(A)7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與(7-氧雜-雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇之酯化物[在式(I)中,R1=R2=H之化合物]、(B)4-甲基-7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與(4-甲基-7-氧雜-雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇之酯化物[在式(I)中,R1=4-CH3、R2=4-CH3之化合物]、(C)7-氧雜雙環[4.1.0]庚烷-3-羧酸與1,2-乙二醇之酯化物[在式 (II)中,R3=R4=H、n=2之化合物]、(D)(7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與己二酸之酯化物[式(III)中,R5=R6=H、p=4之化合物]、(E)(4-甲基-7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與己二酸之酯化物[在式(III)中,R5=4-CH3、R6=4-CH3、p=4之化合物]、(F)(7-氧雜雙環[4.1.0]庚-3-基)甲醇與1,2-乙二醇之醚化物[在式(V)中,R9=R10=H、n=2之化合物]。
又,脂肪族環氧樹脂係可舉例如脂肪族多元醇或其之環氧烷加成物之聚縮水甘油基醚。更具體地係可舉例如1,4-丁二醇之二縮水甘油基醚;1,6-己二醇之二縮水甘油基醚;甘油之三縮水甘油基醚;三羥甲基丙烷之三縮水甘油基醚;聚乙二醇之二縮水甘油基醚;丙二醇之二縮水甘油基醚;乙二醇、丙二醇、及甘油等脂肪族多元醇加成1種或2種以上環氧烷(環氧乙烷或環氧丙烷)所得到之聚醚多元醇的聚縮水甘油基醚等。
構成由環氧系樹脂組成物所構成之接著劑的環氧樹脂係可1種單獨使用,亦可併用2種以上。此組成物所用之環氧樹脂的環氧當量一般為30至3000g/當量,較佳係50至1500g/當量之範圍內。若環氧當量低於30g/當量,則有可能硬化後之複合偏光板的可撓性降低,或接著強度降低。另外,若超過3000g/當量,則有可能與接著劑所含有之其他成分的相溶性降低。
在此接著劑中,從反應性之觀點來看,就環氧樹脂之硬化反應而言宜使用陽離子聚合。因此,於活性能量線硬化型接著劑之硬化性環氧樹脂組成物中宜摻合陽離子聚合起始劑。陽離子聚合起始劑係藉由可見光線、紫外線、X線、電子束等活性能量線的 照射而產生陽離子種或路易士酸,使環氧基的聚合反應開始。以下,藉活性能量線之照射而產生陽離子種或路易士酸,使環氧基之聚合反應開始的陽離子聚合起始劑稱為「光陽離子聚合起始劑」。
使用光陽離子聚合起始劑,藉活性能量線之照射進行接著劑之硬化的方法使在常溫之硬化成為可能,從減少考量偏光膜之耐熱性或膨脹所造成的變形之必要,且可使薄膜間良好地接著之點而言很有利。又,光陽離子聚合起始劑係以光觸媒性作用,故即使混合於環氧樹脂中,保存安定性或作業性仍優異。
光陽離子聚合起始劑係可舉例如芳香族二偶氮鎓鹽;芳香族碘鎓鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽;鐵-累積二烯烴(iron-allene)錯合物等。
芳香族二偶氮鎓鹽係可舉例如苯二偶氮鎓 六氟銻酸鹽、苯二偶氮鎓 六氟磷酸鹽、苯二偶氮鎓 六氟硼酸鹽等。又,芳香族碘鎓鹽係可舉例如二苯基碘鎓 肆(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鎓 六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓 六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鎓 六氟磷酸鹽等。
芳香族鋶鹽係可舉例如三苯基鋶 六氟磷酸鹽、三苯基鋶 六氟銻酸鹽、三苯基鋶 肆(五氟苯基)硼酸鹽、4,4’-雙(二苯基鋶基)二苯基硫醚 雙(六氟磷酸酯)、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚 雙(六氟銻酸酯)、4,4’-雙[二(β-羥基乙氧基)苯基鋶基]二苯基硫醚 雙(六氟磷酸酯)、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基硫雜蔥酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯甲醯基)鋶基]-2-異丙基硫雜蔥酮 肆(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’-二苯基鋶基- 二苯基硫醚 六氟磷酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二苯基鋶基-二苯基硫醚 六氟銻酸鹽、4-(對第三丁基苯基羰基)-4’-二(對甲苯甲醯基)鋶基-二苯基硫醚 肆(五氟苯基)硼酸鹽等。
又,鐵-累積二烯烴錯合物可舉例如二甲苯-環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-參(三氟甲基磺醯基)甲基化物等。
此等光陽離子聚合起始劑的市售品係可容易取得。例如,分別以商品名,可舉例如「Kayarad PCI-220」及「Kayarad PCI-620」(以上,日本化藥(股)製)、「UVI-6990」(Union Carbide公司製)、「Adeka optomer SP-150」及「Adeka optomer SP-170」(以上,ADEKA(股)製),「CI-5102」、「CIT-1370」、「CIT-1682」、「CIP-1866S」、「CIP-2048S」及「CIP-2064S」(以上,日本曹達(股)製),「DPI-101」、「DPI-102」、「DPI-103」、「DPI-105」、「MPI-103」、「MPI-105」、「BBI-101」、「BBI-102」、「BBI-103」、「BBI-105」、「TPS-101」、「TPS-102」、「TPS-103」、「TPS-105」、「MDS-103」、「MDS-105」、「DTS-102」及「DTS-103」(以上,Midori化學(股)製),「PI-2074」(Rhodia公司製)等。
光陽離子聚合起始劑係可只單獨使用1種,亦可混合2種以上而使用。其中,芳香族鋶鹽係即使在300nm以上的波長區域亦可具有紫外線吸收特性,故可提供硬化性優異、具有良好之機械強度或接著強度之硬化物,故較宜使用。
光陽離子聚合起始劑之摻合量相對於環氧樹脂100重量份一般為0.5至20重量份,較佳係1重量份以上,且較佳係15重量份以下。光陽離子聚合起始劑之摻合量若相對於環氧樹脂100重 量份為低於0.5重量份,則硬化不充分,有機械強度或接著強度降低之傾向。又,光陽離子聚合起始劑之摻合量若相對於環氧樹脂100重量份為超過20重量份,則硬化物中之離子性物質增加,硬化物之吸濕性變高,有可能耐久性能降低。
使用光陽離子聚合起始劑時,硬化性環氧樹脂組成物係依需要而亦可進一步含有光增感劑。使用光增感劑,陽離子聚合之反應性提高,可提昇硬化物之機械強度或接著強度。光增感劑可舉例如羰化合物、有機硫化合物、過硫化物、氧化還原系化合物、偶氮及二偶氮化合物、鹵化合物、光還原性色素等。
若舉例光增感劑更具體的例子,則例如有苯偶姻甲基醚、苯偶姻異丙基醚、及α,α-二甲氧基-α-苯基乙醯苯等苯偶姻衍生物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、及4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2-氯硫雜蔥酮、及2-異丙基硫雜蔥酮等硫雜蔥酮衍生物;2-氯蔥醌、及2-甲基蔥醌等蔥醌衍生物;N-甲基吖啶酮、及N-丁基吖啶酮等吖啶酮衍生物;其他,α,α-二乙氧基乙醯苯、二苯乙二酮(benzil)、茀酮、氧雜蔥酮、鈾醯(uranyl)化合物、鹵化合物等。光增感劑係可只單獨使用1種,亦可併用2種以上。光增感劑係宜在硬化性環氧樹脂組成物100重量份中,含有0.1至20重量份之範圍內。
接著劑所含有之環氧樹脂係藉光陽離子聚合而硬化,但亦可藉光陽離子聚合及熱陽離子聚合之兩者進行硬化。後者之情形,宜為併用光陽離子聚合起始劑與熱陽離子聚合起始劑。
熱陽離子聚合起始劑係可舉例如苯甲基鋶鹽、噻吩鎓鹽、四 氫噻吩鎓(thiolanium)鹽、苯甲基銨、吡啶鎓鹽、聯胺鎓鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。此等熱陽離子聚合起始劑,就市售品而言可容易取得,任一者皆就商品名,可舉例如「Adeka opton CP77」及「Adeka opton CP66」(以上,ADEKA股份有限公司製)、「CI-2639」及「CI-2624」(以上,日本曹達股份有限公司製),「Sun-aid SI-60L」、「Sun-aid SI-80L」及「Sun-aid SI-100L」(以上,三新化學工業股份有限公司製)等。
活性能量線硬化型之接著劑可進一步含有環氧丙烷(oxetane)類或多元醇類等促進陽離子聚合之化合物。
環氧丙烷類係於分子內具有4員環醚之化合物,可舉例如3-乙基-3-羥甲基環氧丙烷、1,4-雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)環氧丙烷、二[(3-乙基-3-環氧丙烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)環氧丙烷、酚酚醛清漆環氧丙烷等。此等環氧丙烷類,就市售品而言可容易取得,任一者皆就商品名,可舉例如「Aron oxetane OXT-101」、「Aron oxetane OXT-121」、「Aron oxetane OXT-211」、「Aron oxetane OXT-221」及「Aron oxetane OXT-212」(以上,東亞合成(股)製)等。此等環氧丙烷類於硬化性環氧樹脂組成物中,一般為以5至95重量%,較佳係以30至70重量%之比率含有。
多元醇類係宜為不存在酚性羥基以外之酸性基者,可舉例如不具有羥基以外之官能基的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、具有酚性羥基之多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇等。此等多元醇類的分子量一般為48以上,宜為62以上,更宜為100以上,最佳為1000以下。此等多元醇類於硬化性 環氧樹脂組成物中,一般以50重量%以下,較佳係30重量%以下之比率含有。
活性能量線硬化型之接著劑中可進一步摻合離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈移動劑、增黏劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、調平劑、可塑劑、消泡劑等添加劑。離子捕捉劑係可舉例如粉末狀之鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、鈦系及此等之混合系等無機化合物,抗氧化劑係可舉例如受阻酚系抗氧化劑等。
活性能量線硬化型之接著劑係可使用來作為實質上不含有溶劑成分的無溶劑型接著劑,但各塗佈方式分別具有最適度的黏度範圍,故為了黏度調整,亦可含有溶劑。溶劑係宜使用不降低偏光膜之光學性能,且良好地溶解環氧樹脂組成物等者,可舉例如以甲苯為代表之烴類、以乙酸乙酯為代表之酯類等有機溶劑。本發明所使用之活性能量線硬化型的接著劑之黏度係例如5至1000mPa‧s左右之範圍,宜為10至200mPa‧s,更佳係20至100mPa‧s。
第6圖、第7圖、第8圖及第9圖所示之例中,從捲繞成輥狀之狀態連續地拉出的透明薄膜2、3係藉由接著劑塗佈裝置11、12,分別於單面塗佈活性能量線硬化型之接著劑。接著劑於透明薄膜的塗佈方法並無特別限定,但例如可利用刮刀、線棒、模頭(die)塗佈器、缺角(comma)塗佈器、凹版塗佈器等多種塗佈方式。其中,若考量對應於薄膜塗佈、通行線(pass line)之自由度、幅寬等,則接著劑塗佈裝置11、12宜為凹版輥輪。市售之塗佈裝置可舉例如富士機械公司製之MCD(Micro Chamber doctor)等。
就接著劑塗佈裝置11、12使用凹版輥輪而進行接著劑之塗佈 時,所塗佈之接著劑的厚度(塗佈厚)宜為0.1至10μm,更佳係0.2至4μm。接著劑之塗佈厚度係藉由凹版輥輪之速度對透明薄膜之線速度的比之拉伸比而調整。一般,藉由使拉伸比(凹版輥輪之速度/線速度)調整至0.5至10,可使接著劑之塗佈厚度調整至約0.1至10μm。更具體地,使透明薄膜2、3之線速度為10至100m/分鐘,凹版輥輪朝向與透明薄膜2、3之搬送方向的相反方向旋轉,使凹版輥輪之速度為5至1000m/分鐘,而可使接著劑之塗佈厚度調整至約0.1至10μm。
接著劑在調製後,一般係在調整為15至40℃之範圍內的特定溫度±5℃(例如,特定溫度為30℃時,30℃±5℃),較佳係±3℃,更佳係±1℃的環境下塗佈。
[3]貼合步驟
其次,有關本發明之很大的特徵係如上述般,使透明薄膜之塗佈有活性能量線硬化型之接著劑的面以貼合輥輪挾住而貼合於偏光膜之單面或雙面,製作層合體。在本發明之偏光板的製造方法中,透明薄膜可僅貼合於上述偏光膜的任一面,亦可貼合於雙面。貼合於雙面時,各別之透明薄膜可為相同,亦可為相異種類。
第6圖、第7圖、第8圖及第9圖所示之例中,從捲繞成輥狀之狀態連續地拉出的透明薄膜2、3係藉由接著劑塗佈裝置11、12,而分別於單面塗佈活性能量線硬化型之接著劑。繼而,與上述透明薄膜2、3同樣做法而可製作於連續拉出之偏光膜1的雙面分別藉貼合輥輪5a、5b並隔著前述接著劑重疊透明薄膜2、3的層合體4。此時,在本發明之偏光板的製造方法中設有障礙物6(第6圖)或吸引手段7(第7、8圖)或者送風或吸引手段8(第9圖), 係如參照第1圖、第2圖、第3圖及第5圖所說明般。又,於偏光膜之雙面貼合透明薄膜時,相對於與貼合輥輪的押壓方向垂直之面構成±3°的範圍內之角度,較佳係構成±1°之範圍內之角度,尤佳係,宜為以與垂直於押壓方向的面重疊之方式而使偏光模在貼合輥輥間搬送。如此做法,偏光膜與透明薄膜在貼合輥輪之前接觸而未產生氣泡。
再者,第6圖、第7圖、第8圖及第9圖所示之例中表示,於透明薄膜2、3之單面均勻地塗佈接著劑,於透明薄膜2、3之塗佈有接著劑的面重疊偏光膜1並藉貼合輥輪5a、5b而貼合之方法,但,亦可於偏光膜1之雙面均勻地塗佈接著劑,於偏光膜1之塗佈有接著劑的面重疊透明薄膜3、2並藉貼合輥輪5a、5b貼合。
在本發明中,貼合輥輪的旋轉速度係與線速度聯動。線速度一般為10至100m/分鐘,但考量生產性而較佳係20m/分鐘以上,更佳係30m/分鐘以上。減少本發明之貼合之前的區域之風壓的方法,尤其在線速度快時,發揮有效性。
在本發明中,一對貼合輥輪5a、5b的其中一者可為具有從中央部至端部之直徑漸變小(亦即,中央部之半徑大於端部之半徑)之錐狀(taper)的外周形狀之冠狀輥輪。此時,非冠狀輥輪者的貼合輥輪係宜直徑實質上為均一的扁平輥輪(flat roll)。
冠狀輥輪之形狀在貼合步驟中進行押壓之狀態,宜設計成冠狀輥輪與扁平輥輪之間隔實質上均一。此處,冠狀輥輪與扁平輥輪之間隔係指在含有前述冠狀輥輪之軸及前述扁平輥輪的軸之截面中的前述冠狀輥輪及前述扁平輥輪相對向的外周之間隔。又, 一般,冠狀輥輪及扁平輥輪係在不進行押壓之狀態中,配置成使冠狀輥輪之軸及扁平輥輪之軸為平行。
例如,貼合輥輪5a為金屬製之扁平輥輪,貼合輥輪5b為橡膠製之冠狀輥輪時,對於扁平輥輪之軸承構件,朝冠狀輥輪之方向施加壓力。以進行此押壓的狀態,冠狀輥輪係產生撓曲,但若以冠狀輥輪與扁平輥輪之間隔實質上成為均一之方式設計冠狀輥輪之形狀,則可均勻地加壓層合體。又,對於冠狀輥輪朝扁平輥輪之方向進行押壓時,可得到同樣之效果。又,冠狀輥輪及扁平輥輪之兩者亦可朝互相接近的方向押壓。
使用冠狀輥輪時,其中央部的直徑與端部之直徑的差之比率相對於前述冠狀輥輪的長度(軸方向之長度)宜為0.0020至0.0500%。更佳係0.0020至0.020%。一般,在如此之比率範圍中,可設計冠狀輥輪之形狀以使在貼合步驟中進行押壓之狀態下冠狀輥輪與扁平輥輪的間隔成為均一。
又,使用冠狀輥輪時,其上述錐狀之外周形狀係宜為圓弧狀。此處,前述冠狀輥輪之前述錐狀的外周形狀為圓弧狀係意指在含有前述冠狀輥輪之前述錐狀的外周形狀之軸的面之截面為圓弧狀。在貼合步驟中押壓扁平輥輪之軸構件時,扁平輥輪係常有外周形狀撓曲成為圓弧狀之情形,使相對向之冠狀輥輪的外周形狀形成為具有與其同程度的曲率半徑之圓弧狀,而可使相對向之貼合輥輪(冠狀輥輪與扁平輥輪)之押壓時的間隔均一化,可以均勻的壓力貼合偏光膜與透明薄膜。
貼合輥輪之直徑無特別限定,但為扁平輥輪之時的直徑宜為50至400mm。又,為冠狀輥輪之時的端部之直徑係宜為50至 400mm。又,一對貼合輥輪各別的直徑係可為相同,亦可為相異。貼合輥輪之寬為300至3000mm。
前述押壓的壓力係無特別限定,但使用金屬製輥輪與橡膠製輥輪時,富士Film製2片型Prescale(商品名)(超低壓用)中的瞬間壓宜為0.5至3.0MPa,更佳係0.7至2.3MPa。在本發明中,對於此貼合輥輪之押壓的壓力一般施加於貼合輥輪之兩端的軸承構件。
貼合輥輪之材質係可舉例如金屬或橡膠,較佳係一對貼合輥輪的其中一者為金屬製輥輪,另一者為橡膠製輥輪。進一步,更佳係扁平輥輪為金屬製,冠狀輥輪為橡膠製。
以往之貼合輥輪一般係所押壓之上側的貼合輥輪為橡膠製,下側之貼合輥輪為金屬製。此係對下側之貼合輥輪附上驅動馬達而控制旋轉速度,故下側之貼合輥輪為金屬製者在押壓時下側之貼合輥輪不變形,易使貼合輥輪之周速度維持一定。但,此時,為了易進行捲曲調整,較佳係押壓之(上側之)貼合輥輪為金屬製,另一者之(下側之)貼合輥輪為橡膠製。
金屬製輥輪之母材係可使用各種公知之材質,但較佳係不銹鋼,更佳係SUS 304(含有18%之Cr與8%之Ni的不銹鋼)。金屬製輥輪的表面宜為實施鉻鍍覆處理。
橡膠製輥輪的材質無特別限定,但可舉例如NBR(腈橡膠)、Titan、胺基甲酸酯、聚矽氧、EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)等,較佳係NBR、Titan、胺基甲酸酯。橡膠輥輪之硬度無特別限定,一般為60至100°,宜為85至95°。又,橡膠輥輪之硬度係可以使用依據JISK 6253之硬度計測定。市售之硬度計係可使用例如Asuka 公司製之橡膠硬度計「Type-A」等。具體上係將表面使用如棒等者押住時,以硬度計測定橡膠輥輪的表面電阻。
又,第6圖、第7圖、第8圖及第9圖中表示以一對貼合輥輪貼合的例子,但不限制於此,亦可為以挾住一對貼合輥輪之方式進一步設置一對輥輪之構成。
[4]於層合體照射活性能量線之步驟
後續步驟中係對如上述做法所得到之層合體照射活性能量線,得到偏光板。第6圖、第7圖、第8圖及第9圖所示之例中,其後,層合體4一邊密著於輥輪13之外周面一邊搬送。第6圖、第7圖、第8圖及第9圖所示之例中,係使設置於與該輥輪13的外周面相對之位置的第1活性能量線照射裝置14、15,進一步沿著搬送方向而依序設置:設置於相較上述者為搬送方向下流側之第2以後之活性能量線照射裝置16、17、18,與搬送用夾持輥輪(nip roll)19。藉此,使層合體4密著於輥輪13的外周面同時並搬送之過程中,從第1活性能量線照射裝置14、15朝向輥輪13之外周面而照射活性能量線,使接著劑聚合硬化。又,配置於搬送方向下流側之第2以後之活性能量線照射裝置16、17、18係用以使接著劑完全聚合硬化之裝置,可依需要而追加、省略。最後,層合體4係通過搬送用夾持輥輪19,形成偏光板而捲取成捲取輥輪20。
輥輪13係構成外周面經鏡面精加工之凸曲面,一邊使層合體4密著其表面一邊搬送,在其過程藉活性能量線照射裝置14、15使接著劑聚合硬化。使接著劑聚合硬化,並使層合體4充分密著時,輥輪13之直徑係無特別限定。輥輪13係亦可對於層合體4之生產線的動作從動或旋轉驅動,或者固定而使層合體4於表面 滑動。又,輥輪13在以活性能量線之照射進行聚合硬化時,亦可作用為用以將層合體4所產生之熱放熱的冷卻輥輪。其時,作用為冷卻輥輪之輥輪13的表面溫度宜為設定於4至30℃。
用以藉活性能量線之照射而進行接著劑的聚合硬化所使用之光源係無特別限定,但宜為於波長400nm以下具有發光分布之光源。如此之光源係可舉例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈。
對活性能量線硬化型接著劑之光照射強度係依每一接著劑之組成所決定者而無特別限定,但宜為10至5000mW/cm2。若對樹脂組成物之光照射強度未達10mW/cm2,則反應時間太長,若超過5000mW/cm2,則由燈所輻射之熱及組成物的聚合時之發熱,有可能產生接著劑之構成材料的環氧樹脂組成物等之黃變或偏光膜的劣化。又,照射強度係宜為對於光陽離子聚合起始劑的活化有效之波長區域中的強度,更佳係波長400nm以下之波長區域中的強度,最佳係波長280至320nm之波長區域中的強度。
活性能量線對活性能量線硬化型接著劑的照射時間係針對每一硬化之組成物而控制,無特別限定,但設定成作為照射強度與照射時間之積所示的累積光量為55mJ/cm2以上,較佳係55至5000mJ/cm2。若對上述接著劑之累積光量未達55mJ/cm2,則源自起始劑之活性種的產生不充分,接著劑之硬化不充分以外,尚有可能產生偏光板之兩端部波浪鬆弛缺陷。另外,若其累積光量超過5000mJ/cm2,則照射時間變成非常長,成為對於生產性提昇不利者。此時,會因所使用之薄膜或接著劑種的組合等,而對何種 波長區域(UVA(320至390nm)或UVB(280至320nm)等)的累積光量是否需要有所相異。
在本發明中,雖對層合體照射活性能量線而使接著劑聚合硬化,但亦可以併用藉由加熱之聚合硬化。
活性能量線為紫外線時,在對層合體4照射活性能量線之步驟中,較佳係對層合體4朝長度方向(搬送方向)施加100至800N/m的張力,同時以使照射時間成為0.1秒以上之線速度搬送層合體4。又,紫外線之照射強度宜為10mW/cm2以上。
又,藉由活性能量線照射裝置14、15之活性能量線的累積光量不充分時,宜進一步設置第2以後之活性能量線照射裝置16、17、18,追加照射活性能量線,促進層合體4之接著劑的硬化。此等之全步驟中的累積光量為55mJ/cm2以上,宜設定成55至5000mJ/cm2。如此地,在照射活性能量線之步驟中,活性能量線之照射宜分成複數次來進行。
為了確實進行偏光板(層合體)端部的接著劑之硬化,可舉例如使無電極D燈泡燈之Fusion製「Light Hammer 10」以相對於薄膜移動為橫跨之方式排列之方法等。
活性能量線硬化型樹脂硬化的比率,亦即反應率係宜為90%以上,更宜為95%以上。
(偏光板捲取步驟)
捲取層合體(偏光板)4之張力係無特別限定,但宜為30至150N/cm2之範圍內,更宜為30至120N/cm2之範圍內。捲取層合體4之張力未達30N/cm2時,移送長條狀的輥輪捲時,有引起捲起偏移之虞,大於150N/cm2時,捲緊繃強,有易產生鬆弛之傾向。
又,捲取長度愈長,在同一張力時愈易引起捲緊繃(拉出時很難返回平坦的狀態的現象),故可一邊使偏光板捲於核芯,一邊使張力連續或階段性降低。即使在如此使用所謂錐體而降低張力之方法中,此時之張力係150 N/cm2以下。
捲取於核芯的偏光板之長度並無特別限定,但宜為100至4000m。
圓筒狀之核芯的直徑宜為6至12英吋。核芯的直徑愈大愈佳,更宜為11英吋、12英吋等,直徑若太大時,有很難移送或保管之傾向。
圓筒狀核芯的材質係在無塵室使用,故其本身很難發塵,只要可確保能捲取寬度廣的偏光板之適當的強度,無特別限定,但,可選擇FRP(玻璃纖維強化塑膠)等。
[實施例]
於以下,舉出實施例,更詳細地說明本發明,但,本發明係不限定於此等實施例。
在本實施例中係使用如第3圖所示之裝置,製作使含有1片偏光膜之複合薄膜層合體與1片透明薄膜貼合而成之偏光板。
〈實施例1〉
使用聚乙烯醇薄膜「Vinylon VF-PS #7500」(Kuraray(股)製)所製作之偏光膜與纖維素酯系樹脂薄膜「KC4UYW」(Konica Minolta Opto(股)製)隔著水系接著劑而接著,準備於KC4UYW面層合附有黏著劑層之表面保護薄膜「NBO-0424」(藤森工業(股)製)之總厚度135μm的複合薄膜層合體。另外,準備厚度40μm之賦有相位差特性的乙酸纖維素系樹脂薄膜「KC4CR-1」(Konica Minolta Opto(股) 製)。於賦有相位差特性的乙酸纖維素系樹脂薄膜「KC4CR-1」之單面,使用接著劑塗佈裝置而塗佈紫外線硬化型的接著劑之環氧樹脂組成物(含有陽離子聚合起始劑)「KR系列」(ADEKA公司製、黏度:44mPa‧s)。此時,使在接著劑塗佈裝置中之偏光膜層合體的線速度成為40m/分鐘,使凹版輥輪朝與層合材的搬送方向相反方向旋轉,使接著劑層的厚度成為約1.0μm。
其次,以線速度40M/分鐘之狀態,將複合薄膜層合體的偏光膜面以與塗佈於賦有相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜的接著劑相接之方式層合的層合體,一起挾於直徑250mm之一對夾持輥輪(貼合輥輪),以約1.5MPa之夾持壓押住,而貼合上述賦有相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜與上述偏光膜。
在以上述一對夾持輥輪挾住所貼合之前的賦有相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜與偏光膜之間設置第3圖之吸引裝置,減少薄膜間之區域的風壓。此時之裝置內的減壓量為2.0kPa。
使貼合有上述2種薄膜之層合體以線速度40m/分鐘移送,照射總累積光量(波長280至320nm之波長區域中的光照射強度之累積量)為約100mJ/cm2(測定器:Fusion UV公司製UV Power Puck II的測定值)之紫外線(UVB)。
評估所得到之偏光板後,在偏光膜與賦有相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜之間幾乎觀察不到氣泡。結果表示於表1中。
〈實施例2〉
除了使線速度為25m/分鐘,使第3圖之吸引裝置內的減壓量為0.6kPa之點以外,其餘係與實施例1同樣做法而製作偏光板。
評估所得到之偏光板後,在偏光膜與賦有相位差特性之乙酸 纖維素系樹脂薄膜之間氣泡很少。結果表示於表1中。
〈比較例1〉
除了未設置吸引設備,未實施吸引之點以外係與實施例1同樣做法而製作偏光板。
評估所得到之偏光板後,在偏光膜與賦有相位差特性之乙酸纖維素系樹脂薄膜之間全面觀察到許多氣泡。結果表示於表1中。
從以上之結果,得知藉由減少貼合之前的薄膜間之區域的風壓,可抑制偏光板之氣泡的產生。
(產業上之可利用性)
本發明之偏光板係可有效地適用於以液晶顯示裝置為主之各種顯示裝置。
1‧‧‧偏光膜
2、3‧‧‧透明薄膜
4‧‧‧層合體
5a、5b‧‧‧貼合輥輪
6‧‧‧障礙物

Claims (2)

  1. 一種偏光板之製造方法,其係包含如下步驟:對聚乙烯醇系樹脂薄膜實施染色處理、硼酸處理及單軸延伸處理而製作偏光膜之步驟;於透明薄膜之單面塗佈活性能量線硬化型的接著劑之步驟;使用貼合輥輪挾住而將前述透明薄膜之塗佈有前述接著劑之面貼合於前述偏光膜之單面或雙面,以製作層合體之步驟;以及對前述層合體照射活性能量線,以製作偏光板之步驟;其中,前述製作層合體之步驟為一邊減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓一邊進行。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板的製造方法,其中,藉由吸引以貼合輥輪挾住而貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的空氣,俾減少貼合之前的前述偏光膜與前述透明薄膜之間的區域之風壓。
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