TW201307612A - 熱浸鍍Ｚｎ－Ａｌ系合金鋼板及其製造方法 - Google Patents
熱浸鍍Ｚｎ－Ａｌ系合金鋼板及其製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201307612A TW201307612A TW101128834A TW101128834A TW201307612A TW 201307612 A TW201307612 A TW 201307612A TW 101128834 A TW101128834 A TW 101128834A TW 101128834 A TW101128834 A TW 101128834A TW 201307612 A TW201307612 A TW 201307612A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- steel sheet
- alloy
- hot dip
- hot
- dip
- Prior art date
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 113
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 claims description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 42
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 42
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 107
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- -1 decane compound Chemical class 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001270131 Agaricus moelleri Species 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001163841 Albugo ipomoeae-panduratae Species 0.000 description 1
- 229910018571 Al—Zn—Mg Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018605 Ni—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229910002059 quaternary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/42—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
- C23C22/44—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates containing also fluorides or complex fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
- C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
- C23C28/3455—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer with a refractory ceramic layer, e.g. refractory metal oxide, ZrO2, rare earth oxides or a thermal barrier system comprising at least one refractory oxide layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
本發明提供一種抗黑變性、及耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板及其製造方法。於鋼板的至少其中一表面上，形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，該熱浸鍍Zn-Al系合金層具有以質量%計，含有Al：3.0%~6.0%、Mg：0.2%~1.0%、Ni：0.01%~0.10%，且剩餘部分含有Zn及不可避免的雜質的組成，進而形成含有鉬酸鹽的化成處理皮膜，而作為該熱浸鍍Zn-Al系合金層的上層。藉此，鍍敷層的表面變成以面積率計含有1%~50% Zn-Al-Mg系三元共晶的組織，藉由鍍敷層的組成、組織，進而藉由形成於鍍敷層的上層的含有鉬酸鹽的化成處理皮膜，獲得抗黑變性優異、進而耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。
Description
本發明是有關於一種較佳用作建築、土木、家電等的構件且耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板及其製造方法，本發明尤其是有關於一種鍍敷層的加工性及耐腐蝕性得到提高的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。
以往，對於在建築、土木、家電等領域使用的熱浸鍍Zn系鋼板，要求其耐腐蝕性優異。
例如，於建築領域，是將熱浸鍍Zn系鋼板成形加工為既定形狀，用作屋頂、牆壁、或其他結構體等的結構構件。於此種用途中，除了要求耐腐蝕性優秀以外，亦要求加工性優異且要求加工部的耐腐蝕性優異，包含加工部的素材的耐腐蝕性是決定此結構構件的耐久性的重要要素。因此，自提高結構部件的耐久性的觀點而言，強烈要求提高用作素材的熱浸鍍Zn系鋼板的耐腐蝕性。該情形時，要求外觀的均一性、抗黑變性亦優異。此處，所謂黑變，是指鍍敷表面的一部分或整個面暗淡而產生灰黑色的變色的現象。
而且，熱浸鍍Zn系鋼板例如於海邊等飛來鹽分較多的苛刻環境下亦有優異的耐腐蝕性，故而於建築領域中大多是無塗裝地予以使用。
針對此種期望，例如於專利文獻1中記載有一種連續熱浸鍍Zn-Al-Mg鋼板。專利文獻1所記載的技術如下，
即，一種於鋼板表面形成有Al：4.0%~10%、Mg：1.0%~4.0%、剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質的鍍敷層而成的連續熱浸鍍Zn-Al-Mg鋼板，將鍍敷後的冷卻速度控制為0.5℃/s以上，將鍍敷層形成為包含於Al/Zn/Zn2Mg的三元共晶組織的基底中混雜有初晶Al相的金屬組織的層，從而獲得具有良好的耐腐蝕性及表面外觀的鍍敷鋼板。
而且，專利文獻2中，記載有一種具有金屬光澤的美麗的鍍敷外觀、且具有優異的抗黑變性的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。該專利文獻2所記載的技術如下，將鋼板浸漬於熱浸鍍Zn-Al系合金浴之後，自該鍍敷浴中抽出鋼板，以1℃/s~15℃/s的範圍的冷卻速度對上述鋼板進行冷卻，直至上述鋼板達到250℃為止，於鋼板表面形成包含Al：1.0%~10%、Mg：0.2%~1.0%、Ni：0.005%~0.1%、且剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質的熱浸鍍Zn-Al系合金層，藉此獲得具有金屬光澤的美麗的鍍敷外觀、且具有優異的抗黑變性的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。而且，於專利文獻2所記載的技術中，若於上述特定的範圍內控制鍍敷後的冷卻速度，則藉由Mg與Ni的相輔作用而加快Ni向鍍敷最表層部的濃化。而且，於專利文獻2所記載的技術中，熱浸鍍Zn-Al系合金層於鍍敷層剖面，較佳以10面積%~30面積%含有Al-Zn-Mg金屬間化合物的3元共晶。進而，於專利文獻2所記載的技術中，作為鍍敷層的上層，可形成化成處理(chemical conversion treatment)層、底漆層(primer layer)、樹脂層，作為化成處理層，可應用
利用不含鉻的鈦系或鋯系等的處理液的無鉻處理。
其次，於專利文獻3中記載有一種熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，該熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板是於鋼板的至少其中一表面上，形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而於該鍍敷層的表面形成表面處理皮膜。上述專利文獻3所記載的技術中，熱浸鍍Zn-Al系合金層是形成為，以質量%計，含有Al：1.0%~10%、Mg：0.2%~1.0%、Ni：0.005%~0.1%，剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質的熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而，形成於該鍍敷層的表面的表面處理皮膜是形成為，利用以既定比例含有特定的含鈦水性液、鎳化合物及/或鈷化合物、及含氟化合物的表面處理組成物而成的表面處理皮膜，藉此與鍍敷組成的最佳化相輔，獲得優異的抗黑變性，並且藉由含氟化合物的作用提高反應性，從而於鍍敷表面形成緻密的反應層，進而藉由賦予表面處理皮膜自身較高的障壁性，從而獲得優異的耐腐蝕性。
專利文獻1：日本專利第3179401號公報
專利文獻2：日本專利特開2008-138285號公報
專利文獻3：日本專利特開2008-291350號公報
然而，利用專利文獻1所記載的技術製造出的鍍敷鋼板存在如下問題，鍍敷層中含有大量氧化能力強於Zn的Al及Mg，若將該鍍敷鋼板以線圈或薄板狀態長期保存於
倉庫等內，則鍍敷表面的一部分或整個面有時會暗淡而產生灰黑色的變色(黑變現象)，從而導致商品價值下降。而且，專利文獻1所記載的技術存在如下問題，由於鍍敷層中含有大量的Mg，故而鍍敷層硬質化，施加成形加工的部位產生龜裂，加快了鍍敷層基底的腐蝕(紅鏽)。
而且，於專利文獻2所記載的技術中，藉由使鍍敷層中形成為含有Ni的Zn-Al-Mg系組成，主要用於提高抗黑變性，但存在如下問題，於Al-Mg-Ni-Zn系這樣的4元系中，根據鍍敷層組成而於鍍敷層表面形成化成處理皮膜時，存在化成處理反應不充分的情形，導致抑制黑變的效果變得不穩定。
進而，於專利文獻3所記載的技術中，是將鍍敷層形成為含有Ni的Zn-Al-Mg系組成，進而作為鍍敷層的上層是形成特殊的表面處理皮膜，從而提高抗黑變性，但存在如下問題，若鎳化合物及/或鈷化合物增多，則耐腐蝕性下降，故而難以同時實現抗黑變性與耐腐蝕性。
本發明的目的在於解決上述先前技術問題，提供一種抗黑變性及耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板及其製造方法。
為達成上述目的，本發明者等人對涉及熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的抗黑變性及耐腐蝕性的各種要因，進行了銳意研討。結果發現：將形成於鋼板表面的鍍敷層，設為含有適當量的Ni的Zn-Al-Mg系組成，此外將鍍敷層的表面組織設為Zn-Al-Mg系的3元共晶以面積率計為1%~50%
存在的組織，藉此於之後的化成處理中在反應性優異的鍍敷層表面上，可形成良好的化成處理皮膜，且可穩定地提高抗黑變性，並且於成形加工時，可有效抑制鍍敷層的龜裂產生，從而顯著提高成形加工部的耐腐蝕性。
而且，本發明者等人發現：形成如上所述的組成的Zn-Al-Mg系合金層之外，進而形成含有鉬酸鹽的化成處理皮膜而作為該鍍敷層的上層，藉此可與鍍敷層組成相輔而顯著抑制黑變，從而顯著提高抗黑變性。
本發明是基於此種見解，進而加入研討而成的發明。亦即，本發明的要旨如下所示。
(1)一種抗黑變性與耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，其於鋼板的至少其中一表面，形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而形成化成處理被膜而作為該熱浸鍍Zn-Al系合金層的上層而成，該熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的特徵在於：上述熱浸鍍Zn-Al系合金層以質量%計，具有含有Al：3.0%~6.0%、Mg：0.2%~1.0%及Ni：0.01%~0.10%，且剩餘部分含有Zn及不可避免的雜質的組成，該鍍敷層的表面組織以面積率計含有1%~50%的Zn-Al-Mg系三元共晶，上述化成處理被膜含有鉬酸鹽。
(2)如請求項1所述的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，其中上述含有鉬酸鹽的化成處理皮被膜的每單面的附著量為
0.05 g/m2~1.5 g/m2。
(3)一種抗黑變性與耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法，將鋼板浸漬於以質量%計含有Al：3%~6%、Mg：0.2%~1.0%及Ni：0.01%~0.10%、且剩餘部分含有Zn及不可避免的雜質的組成的熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，然後自同一鍍敷浴中抽出鋼板並使其冷卻，於該鋼板表面形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而實施化成處理，形成化成處理皮被膜而作為該熱浸鍍Zn-Al系合金層的上層，該熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法的特徵在於：上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴的溫度設為420℃~520℃，上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中所浸漬的上述鋼板的溫度設為420℃~600℃，且將上述鋼板的溫度調整為上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴的溫度以上，而將上述鋼板浸漬於上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，進而，自上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中抽出鋼板，然後對上述鋼板實施平均冷卻速度為1℃/s~100℃/s的冷卻，直至上述鋼板的表面溫度達到350℃為止，上述化成處理是使用含有鉬酸鹽的化成處理液而進行。
(4)如請求項3所述的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法，其中上述化成處理液的pH值為2~6。
根據本發明，可容易且廉價地製造穩定地具有優異的抗黑變性的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，於產業上實現顯著
效果。而且，根據本發明，鍍敷層的加工性得到提高，結果，成形加工時的鍍敷層的龜裂產生受到抑制，鍍敷基底的腐蝕被有效抑制，故而可提供成形加工後的耐腐蝕性優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。
本發明的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板(以下亦稱為「本發明鍍敷鋼板」)，於鋼板的至少其中一表面上，具有以質量%計，含有Al：3.0%~6.0%、Mg：0.2%~1.0%、Ni：0.01%~0.1%，且剩餘部分含有Zn及不可避免的雜質的熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而具有含有鉬酸鹽的化成處理皮膜作為其上層。
首先，對熱浸鍍Zn-Al系合金層的組成限定理由進行說明。再者，以下將組成的質量%僅記述為%。
Al：3.0%~6.0%
當鍍敷層中所含的Al小於3.0%時，於鍍敷層與基底鋼板的界面會較厚地形成Fe-Al系合金層，故而加工性下降。另一方面，若Al超過6.0%而大量含有，則Zn的犧牲防腐蝕作用變小，耐腐蝕性下降，並且抗黑變性下降。而且，Zn-Al-Mg的3元共晶的形成變多，化成處理性變得不穩定，而且鍍敷層的加工性亦下降。因此，鍍敷層中的Al被限定於3.0%~6.0%的範圍內。進而，較佳為4.0%~5.5%的範圍。
Mg：0.2%~1.0%
Mg是為了提高耐腐蝕性而包含於鍍敷層中，但鍍敷
層中所含的Mg在小於0.2%時對耐腐蝕性的提高效果較少，另一方面，若Mg超過1.0%而大量含有，則Zn-Al-Mg系3元共晶的形成變多，鍍敷層的加工性下降。根據此種狀況，鍍敷層中的Mg被限定於0.2%~1.0%的範圍內。進而，較佳為0.3%~0.8%的範圍。
Ni：0.01%~0.10%
Ni是為了提高耐腐蝕性與抗黑變性而包含於鍍敷層中，但當鍍敷層中所含的Ni小於0.01%時，耐腐蝕性與抗黑變性的提高效果較少，另一方面，若Ni超過0.10%而大量含有，則鍍敷層的表面被過度活性化，變得易腐蝕，且初期容易出現白鏽。因此，鍍敷層中的Ni被限定於0.01%~0.10%的範圍內。
上述以外的剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質。再者，作為雜質，有Si、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Sr、Zr、Nb、Mo等，且各成分可以0.01%為上限而含有。
進而，本發明鍍敷鋼板的表面所形成的鍍敷層具有上述組成，進而於鍍敷層表面具有以面積率計含有1%~50%的Zn-Al-Mg系三元共晶的組織。
本發明鍍敷鋼板的鍍敷層於表面具有Zn-Al-Mg系3元共晶以面積率計露出1%~50%的表面組織。藉由使鍍敷層表面存在(露出)既定量的Zn-Al-Mg系3元共晶，而可兼具耐腐蝕性與加工性。
亦即，當鍍敷層表面的Zn-Al-Mg系三元共晶在同表面的面積率小於1%時，耐腐蝕性的提高效果變少，另一
方面，若Zn-Al-Mg系三元共晶在表面上的面積率超過50%，則與化成處理的鍍敷層表面的反應性下降，難以獲得良好的化成處理皮膜，抗黑變性變得不穩定，並且鍍敷層的表面變得過硬，成形加工時容易產生龜裂。因此，鍍敷層的表面組織的Zn-Al-Mg系三元共晶被限定於面積率1%~50%的範圍內。再者，較佳為5%~40%。
再者，鍍敷層表面的Zn-Al-Mg系三元共晶的面積率較佳以如下方式求出，即，例如利用掃描式電子顯微鏡(倍率：1000倍左右)觀察鍍敷層表面，隨機地對鍍敷層的表面組織進行數個視野拍攝，針對各視野(各照片)使用圖像處理軟體求出上述面積率。本發明中，是使各視野所得的面積率算術平均，並將該算術平均值設為此鍍敷層的Zn-Al-Mg系三元共晶的面積率。圖1中，表示本發明鍍敷鋼板的鍍敷層表面組織的一例。具有條紋模樣的結晶為Zn-Al-Mg系三元共晶。而且，圖2是利用EPMA(electron probe micro analyser，電子探針微量分析器)對圖1所示的鍍敷層表面分析Mg後對分析結果進行圖像解析，作為Zn-Al-Mg系三元共晶的表面分布狀況而表示的圖像解析圖。亦可藉由利用上述圖像解析圖，變成黑白2個灰階，而自直方圖算出的方法，求出Zn-Al-Mg系三元共晶的表面面積率。黑色部分為Zn-Al-Mg系三元共晶。
本發明鍍敷鋼板中的熱浸鍍Zn-Al-Mg系合金層的附著量如通常般根據用途設定便可，無需特別限定，每單面較佳為30 g/m2~300 g/m2左右。鍍敷層的附著量為30 g/m2
以上時，鍍敷層厚度不會不足，可維持所期望的耐腐蝕性。另一方面，若上述附著量為300 g/m2以下，則鍍敷層厚度不會變的過於厚，鍍敷層不會剝離。
本發明鍍敷鋼板中，具有含有鉬酸鹽的化成處理皮膜而作為熱浸鍍Zn-Al-Mg系合金層的上層。
作為鍍敷層的上層而形成的化成處理皮膜含有鉬酸鹽，藉由上述鉬酸鹽與Zn-Al-Mg系三元共晶的組合，而優化抗黑變性與耐腐蝕性。再者，作為鉬酸鹽，溶解於化成處理中便可，並無特別限定。作為鉬酸鹽的種類，可例示例如銨、鈉等鹽。化成處理皮膜中的鉬酸鹽的含量並無特別限定，就抗黑變性與耐腐蝕性的觀點而言，有利的是以鉬換算而於0.3質量%~3質量%的範圍內含有。
而且，化成處理皮膜中除了含有鉬酸鹽之外，亦可含有鉻酸、磷酸鹽、或Ti、Zr、V、Mn、Ni、Co等的氟化物或鹽、矽烷化合物、金屬螯合劑、水性樹脂、矽溶膠等氧化物溶膠等。
進而，化成處理皮膜的每單面的附著量根據用途適當決定便可，無需特別限定，若為0.05 g/m2以上則抗黑變性及耐腐蝕性不會下降，另一方面，若為1.5 g/m2以下，則皮膜形成量不會變多，不會導致製造成本升高。根據此種情況，化成處理皮膜的每單面的附著量較佳為設為0.05 g/m2~1.5 g/m2。
其次，對本發明鍍敷鋼板的較佳製造方法進行說明。
例如利用連續式熱浸鍍Zn製造設備，將作為基板的
鋼板浸漬於熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，然後抽出予以冷卻，於鋼板表面形成熱浸鍍Zn-Al系合金層。
用作基板的鋼板的種類、組成並無特別限定，可根據用途，自周知的熱軋鋼板、冷軋鋼板中適當選擇。
首先，作為基板的鋼板是利用例如連續式熱浸鍍Zn製造設備，加熱至所期望的加熱溫度為止。加熱溫度根據使用的鋼板而適當決定便可，並無特別限定，本發明中，將鋼板浸漬於鍍敷浴時，必須將鋼板溫度(板溫)調整為所期望的溫度，加熱溫度必須能確保至少於浸漬於鍍敷浴時的所期望的鋼板溫度(板溫)。
加熱至既定溫度的鋼板被浸漬於保持為既定組成、浴溫的熱浸鍍Zn-Al系合金浴中。
浸漬鋼板的熱浸鍍Zn-Al系合金浴的組成如下，以質量%計，包含Al：3%~6%、Mg：0.2%~1.0%、Ni：0.01%~0.10%，且剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質。而且，鍍敷浴的浴溫設為420℃~520℃。當鍍敷浴的浴溫小於420℃時，浴溫過低，存在鍍敷浴部分凝固的情形，無法進行既定的鍍敷處理。另一方面，若鍍敷浴的浴溫超過520℃變成高溫，則鍍敷浴的氧化變得顯著，浮渣(dross)的產生增加。因此，鍍敷浴的浴溫被限定於420℃~520℃的範圍的溫度。進而，鍍敷浴的浴溫較佳為450℃~500℃的範圍。
而且，浸漬於鍍敷浴的鋼板的溫度(板溫)是於420℃~600℃的範圍內被調整為鍍敷浴的浴溫以上的溫度。浸漬
的鋼板的板溫在小於420℃或小於浴溫時，浴溫會逐漸變低，故而鍍敷浴的黏性變大，給操作帶來阻礙。另一方面，若浸漬的鋼板的板溫超過600℃，則浴溫逐漸上升，鍍敷固著性下降。因此，浸漬於鍍敷浴的鋼板的溫度(板溫)被限定於420℃~600℃的範圍的溫度，且被限定於鍍敷浴的浴溫以上。
本發明中，將上述鍍敷浴設為上述範圍的浴溫，進而將浸漬於鍍敷浴的鋼板的溫度(板溫)調整為420℃~600℃的範圍的溫度，進而將浸漬於鍍敷浴的鋼板的溫度(板溫)調整為鍍敷浴的浴溫以上。藉此，於鍍敷浴與鋼板表面的界面產生合金元素的擴散，在鍍敷層與鋼板(基板)的界面上加快形成Ni濃化層。藉由Ni濃化層的形成，即便鍍敷層產生快到達基板的損傷時，或者因加工使得鍍敷層產生龜裂時，亦可確保耐腐蝕性。
將浸漬於鍍敷浴的鋼板自鍍敷浴中抽出予以冷卻。抽出之後的冷卻是以1℃/s~100℃/s的平均冷卻速度進行，直至鋼板的表面溫度到達350℃為止。至350℃為止的平均冷卻速度在小於1℃/s時，冷卻所需時間變長，故而生產性下降。另一方面，若平均冷卻速度超過100℃/s而變成急冷，則Zn-Al-Mg系三元結晶在表面上的面積率超過50%，化成處理的反應性與鍍敷層的加工性下降。根據此種情況，將鋼板自鍍敷浴中抽出之後的冷卻速度被限定於至350℃為止的平均為1℃/s~100℃/s。再者，較佳為2℃/s~70℃/s。
表面形成有鍍敷層的鋼板上接著實施化成處理，形成化成處理皮膜而作為鍍敷層的上層。
本發明中進行的化成處理使用的化成處理液是利用向水等溶劑中添加鉬酸鹽、且較佳調整為pH值=2~6的處理液。再者，化成處理液中除了含有鉬酸鹽之外，當然亦可含有鉻酸、磷酸鹽、Ti、Zr、V、Mn、Ni、Co等的氟化物、Ti、Zr、V、Mn、Ni、Co等的鹽、矽烷化合物、金屬螯合劑、水性樹脂及矽溶膠等氧化物溶膠中的任一種或2種以上。
而且，若化成處理液的pH值為2以上，則對鍍敷層表面的溶解性適度，化成處理皮膜正常地形成，且定著性、耐腐蝕性不會下降。另一方面，若pH值為6以下，則化成處理液的穩定性不會變差，且密著性、耐腐蝕性不會下降。因此，較佳為將化成處理液的pH值調成為2~6的範圍。更佳為4~5。
於常溫下將上述化成處理液塗佈至鍍敷層表面後，較佳將鋼板溫度加熱至60℃~120℃，使化成處理液乾燥而蒸發溶劑，從而形成作為鍍敷層的上層的化學處理皮膜。塗佈方法並無特別限定，可應用众所周知的任一種塗佈方法，即，輥塗、淋洗、浸漬氣體擦拭等連續處理的方法。而且，乾燥方法亦可應用众所周知的任一方法，即，暖風爐、電熱爐、感應加熱等。
將冷軋鋼板(板厚：0.8mm、未退火(anneal))作為
基板，將該基板加熱至表1所示的浸漬時的鋼板溫度(板溫)後，浸漬於表1所示的各種組成、浴溫的熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，抽出後予以冷卻，於基板表面形成表2所示的組成、附著量的熱浸鍍Zn-Al系合金層。再者，抽出後，以表1所示的自抽出後至350℃為止的平均、即以表1所示的冷卻速度進行冷卻。
接著，藉由輥塗，於所得的鍍敷鋼板的鍍敷層表面塗佈化成處理液(液溫：25℃)，然後利用220℃的暖風爐乾燥3秒鐘，實施形成0.6 g/m2的化成處理皮膜的化成處理。再者，所使用的化成處理液是藉由向溶劑(水)中以質量比計，添加10質量%的鉬酸鹽、鋯英石酸鹽、鈦酸鹽中的任一種，獲得具有表1所示的pH值的處理液。
針對所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，首先實施鍍敷層表面的組織觀察、腐蝕試驗。試驗方法如下所示。
自所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板上獲取組織觀察用試驗片，利用掃描式電子顯微鏡(倍率：1000倍)，觀察鍍敷層表面的組織。而且，利用EPMA對鍍敷層表面分析Mg，對分析結果進行圖像解析，變成黑白兩種灰階，根據直方圖算出Zn-Al-Mg系三元共晶的面積率。
接著，針對所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，實施抗黑變性試驗，並評估抗黑變性。試驗方法如下所示。
自所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板獲取試驗片(平
板：50×50 mm)，實施將該試驗片於溫度：80℃、相對濕度：95%的恆溫恆濕槽內保持24小時的試驗，於試驗前後測定試驗片表面的明度L，求出明度(brightness)L的差△L，對抗黑變性進行評估。評估基準如下所示。
評分3：△L：8以下(基本上無黑變產生的狀態)
評估2：△L：超過8~小於15(略有黑變產生的狀態)
評分1：△L：15以上(黑變顯著產生的狀態)
而且，針對所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，實施加工後的耐腐蝕性試驗，評估加工部的耐腐蝕性。試驗方法如下所示。
自所得的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板上獲取彎曲試驗片，依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)G3317的規定，賦予內1.6 mmR-180°彎曲，然後依據JIS Z 2371的規定，實施鹽水噴霧試驗。鹽水噴霧條件設為，噴霧液：5質量%食鹽水、溫度：35℃、試驗時間：2000 h。試驗之後，利用數位相機(digital camera)觀察試驗片表面並拍攝，藉由圖像處理求出紅鏽產生率(面積率)，對加工部的耐腐蝕性進行評估。評估的基準如下所示。
評分3：無紅鏽產生
評估2：有紅鏽產生，紅鏽產生率為50%以下
評分1：有紅鏽產生，紅鏽產生率超過50%
所得的結果示於表2。
本發明例均為抗黑變性優異、且加工部的耐腐蝕性亦優異的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板。另一方面，超出本發明的範圍的比較例中，抗黑變性下降，或者加工部的耐腐蝕性下降，或者兩者均下降。
圖1是表示本發明的熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的鍍敷層表面組織的一例的掃描式電子顯微鏡組織照片。
圖2是表示圖1所示的鍍敷層表面組織的Zn-Al-Mg系3元共晶的表面分布狀態的圖像解析圖。
Claims (4)
- 一種熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，其於鋼板的至少其中一表面上，形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而形成化成處理被膜而作為上述熱浸鍍Zn-Al系合金層的上層而成，上述熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的特徵在於：上述熱浸鍍Zn-Al系合金層以質量%計，具有含有Al：3.0%~6.0%、Mg：0.2%~1.0%及Ni：0.01%~0.10%，且剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質的組成，上述鍍敷層的表面組織以面積率計含有1%~50%的Zn-Al-Mg系三元共晶，上述化成處理被膜含有鉬酸鹽。
- 如申請專利範圍1所述之熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板，其中含有上述鉬酸鹽的上述化成處理皮被膜的每單面的附著量為0.05 g/m2~1.5 g/m2。
- 一種熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法，將鋼板浸漬於以質量%計含有Al：3%~6%、Mg：0.2%~1.0%及Ni：0.01%~0.10%，且剩餘部分包含Zn及不可避免的雜質的組成的熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，然後自同一上述鍍敷浴中抽出上述鋼板並予以冷卻，於上述鋼板表面形成熱浸鍍Zn-Al系合金層，進而實施化成處理，形成化成處理被膜而作為上述熱浸鍍Zn-Al系合金層的上層，上述熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法的特徵在於：上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴的溫度設為420℃~ 520℃，上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中浸漬的上述鋼板的溫度設為420℃~600℃，且將上述鋼板的溫度調成為上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴的溫度以上，而將上述鋼板浸漬於上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中，進而，自上述熱浸鍍Zn-Al系合金浴中抽出上述鋼板後，對上述鋼板實施平均冷卻速度為1℃/s~100℃/s的冷卻，直至上述鋼板的表面溫度達到350℃為止，上述化成處理是利用含有鉬酸鹽的化成處理液而進行。
- 如申請專利範圍第3項所述之熱浸鍍Zn-Al系合金鋼板的製造方法，其中上述化成處理液的pH值為2~6。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011174017A JP5649181B2 (ja) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | 耐食性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201307612A true TW201307612A (zh) | 2013-02-16 |
| TWI534293B TWI534293B (zh) | 2016-05-21 |
Family
ID=47668615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW101128834A TWI534293B (zh) | 2011-08-09 | 2012-08-09 | 熱浸鍍Ｚｎ－Ａｌ系合金鋼板及其製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5649181B2 (zh) |
| KR (1) | KR101615459B1 (zh) |
| CN (1) | CN103732780B (zh) |
| AU (1) | AU2012293118B2 (zh) |
| MY (1) | MY165649A (zh) |
| SG (1) | SG2014007579A (zh) |
| TW (1) | TWI534293B (zh) |
| WO (1) | WO2013022118A1 (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6165529B2 (ja) * | 2013-07-12 | 2017-07-19 | 日新製鋼株式会社 | 化成処理鋼板の製造方法および製造装置 |
| KR101568474B1 (ko) * | 2013-10-30 | 2015-11-11 | 주식회사 포스코 | 내흑변성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법 |
| WO2016105157A1 (ko) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 주식회사 포스코 | 인산염 처리성과 스폿 용접성이 우수한 아연합금도금강판 및 그 제조방법 |
| KR101758529B1 (ko) | 2014-12-24 | 2017-07-17 | 주식회사 포스코 | 인산염 처리성과 스폿 용접성이 우수한 아연합금도금강판 및 그 제조방법 |
| KR101767788B1 (ko) | 2015-12-24 | 2017-08-14 | 주식회사 포스코 | 내마찰성 및 내백청성이 우수한 도금 강재 및 그 제조방법 |
| WO2018070350A1 (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液、表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板の製造方法、及び表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板 |
| JP6515973B2 (ja) * | 2016-10-11 | 2019-05-22 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液、表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板の製造方法、及び表面処理皮膜付き亜鉛系めっき鋼板 |
| KR101879093B1 (ko) | 2016-12-22 | 2018-07-16 | 주식회사 포스코 | 내부식성 및 표면 품질이 우수한 합금도금강재 및 그 제조방법 |
| JP6753369B2 (ja) * | 2017-06-29 | 2020-09-09 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 溶融Ｚｎ系めっき鋼板及びその製造方法 |
| WO2021038102A1 (en) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 | Rijksuniversiteit Groningen | Characterization method of formability properties of zinc alloy coating on a metal substrate |
| CN111155044B (zh) * | 2019-12-13 | 2021-09-21 | 首钢集团有限公司 | 一种提高锌铝镁镀层钢表面质量的方法、锌铝镁镀层 |
| CN111733410B (zh) * | 2020-07-07 | 2022-08-02 | 奎克化学（中国）有限公司 | 一种用于锌铝镁钢板的无铬钝化液及其制备方法 |
| CN114472860B (zh) * | 2021-12-30 | 2024-07-16 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂 | 一种提高锌铝镁合金质量的梯度冷却方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5735671A (en) * | 1980-08-11 | 1982-02-26 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Continuously galvanizing method for strip |
| JP3179401B2 (ja) * | 1996-12-13 | 2001-06-25 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性および表面外観の良好な溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇめっき鋼板およびその製造法 |
| JP2001262303A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Kawasaki Steel Corp | 溶融めっき性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| JP2002371345A (ja) * | 2001-06-13 | 2002-12-26 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板の製造方法 |
| JP3927167B2 (ja) * | 2003-11-14 | 2007-06-06 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性，耐黒変性に優れた溶融Ｍｇ含有亜鉛合金めっき鋼板 |
| JP2005146339A (ja) * | 2003-11-14 | 2005-06-09 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐黒変性に優れた溶融Ａｌ含有亜鉛合金めっき鋼板 |
| JP5101249B2 (ja) * | 2006-11-10 | 2012-12-19 | Ｊｆｅ鋼板株式会社 | 溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板およびその製造方法 |
| JP5317516B2 (ja) * | 2007-04-27 | 2013-10-16 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 表面処理溶融Ｚｎ−Ａｌ系合金めっき鋼板 |
| JP5600398B2 (ja) * | 2009-04-28 | 2014-10-01 | Ｊｆｅ鋼板株式会社 | 溶融Ｚｎ系めっき鋼板 |
-
2011
- 2011-08-09 JP JP2011174017A patent/JP5649181B2/ja active Active
-
2012
- 2012-08-08 MY MYPI2014000320A patent/MY165649A/en unknown
- 2012-08-08 SG SG2014007579A patent/SG2014007579A/en unknown
- 2012-08-08 KR KR1020147002993A patent/KR101615459B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-08 AU AU2012293118A patent/AU2012293118B2/en active Active
- 2012-08-08 CN CN201280038542.7A patent/CN103732780B/zh active Active
- 2012-08-08 WO PCT/JP2012/070719 patent/WO2013022118A1/ja active Application Filing
- 2012-08-09 TW TW101128834A patent/TWI534293B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG2014007579A (en) | 2014-03-28 |
| MY165649A (en) | 2018-04-18 |
| WO2013022118A1 (ja) | 2013-02-14 |
| JP2013036094A (ja) | 2013-02-21 |
| AU2012293118B2 (en) | 2015-08-27 |
| CN103732780B (zh) | 2016-01-20 |
| TWI534293B (zh) | 2016-05-21 |
| CN103732780A (zh) | 2014-04-16 |
| KR20140043471A (ko) | 2014-04-09 |
| AU2012293118A1 (en) | 2014-02-20 |
| KR101615459B1 (ko) | 2016-04-25 |
| JP5649181B2 (ja) | 2015-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI534293B (zh) | 熱浸鍍Ｚｎ－Ａｌ系合金鋼板及其製造方法 | |
| US10662516B2 (en) | Hot-dip Al—Zn—Mg—Si coated steel sheet and method of producing same | |
| EP2957648B1 (en) | Hot-dip al-zn alloy coated steel sheet and method for producing same | |
| KR101748921B1 (ko) | 용융 Ａｌ-Ｚｎ 계 도금 강판 | |
| JPWO2020179147A1 (ja) | 溶融Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ−Ｓｉ−Ｓｒめっき鋼板及びその製造方法 | |
| JP2012126993A (ja) | 溶融Ａｌ−Ｚｎ系めっき鋼板およびその製造方法 | |
| KR101721483B1 (ko) | 프레스 가공용 용융 아연 도금 강판 | |
| KR101727424B1 (ko) | 합금화 용융 아연 도금 강판 및 그 제조 방법 | |
| TW201903168A (zh) | 高強度Ｚｎ－Ａｌ－Ｍｇ系表面被覆鋼板及其製造方法 | |
| US20200032381A1 (en) | HOT-DIP Al ALLOY COATED STEEL SHEET AND METHOD OF PRODUCING SAME | |
| KR20170010773A (ko) | 란탄을 포함하는 희생 음극 보호 코팅을 구비한 강 시트 | |
| TWI521092B (zh) | 熔融Ａｌ－Ｚｎ系鍍覆鋼板及其製造方法 | |
| JP2008111189A (ja) | 溶融めっき鋼板の温間加工方法及び温間加工成形品 | |
| KR102168599B1 (ko) | 코팅된 금속 기판 및 제조 방법 | |
| JP7332943B2 (ja) | ホットスタンプ成形体 | |
| SG194952A1 (en) | Molten zn-al-based alloy-plated steel sheet having excellent corrosion resistance and workability, and method for producing same | |
| KR101621631B1 (ko) | 도장 후 내식성이 우수한 합금화 용융 아연 도금 강판 | |
| WO2016059741A1 (ja) | 高強度溶融亜鉛めっき鋼板 | |
| JP6480132B2 (ja) | 溶融Ａｌ系めっき鋼板 | |
| JP2020143369A (ja) | 塗装鋼板及び塗装鋼板の製造方法 | |
| JP6771749B2 (ja) | 複層めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2003183800A (ja) | 耐黒変性および耐食性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |