TW201307412A - 使用苯并品納可（ｂｅｎｚｏｐｉｎａｃｏｌ）聚合反應起始劑之低溫硬化技術 - Google Patents
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Abstract
揭示一種用於反應性單體以及不飽和聚合物之聚合反應起始劑，其係金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物與品納可(pinacol)之反應產物。進一步揭示用於製備該聚合反應起始劑以及使用該聚合反應起始劑於低溫硬化之方法。
Description
本發明揭示有關用於反應性單體以及不飽和聚合物之聚合反應起始劑。本揭示內容更特別地有關聚合反應起始系統，其以苯并品納可(benzopinacol)為基礎，可用於在低溫下硬化不飽和聚合物和/或單體。
有機過氧化物係用於聚合不飽和聚酯樹脂之工業標準品。取決於過氧化物之結構，硬化可在室溫至180℃高溫下達成。在低溫下(低於120℃)硬化之需求幾乎是一致的需求。除了明顯的節省能源外，亦可在不需提高欲硬化之物件之溫度下，顯著地提高生產率。替代低溫起始系統也包括重氮化合物。低溫硬化過氧化物或重氮化合物之缺點係過氧化物/重氮化合物之安定性。許多過氧化物必須在低溫下貯存以及在冷凍之條件下運送。熱不安定性以及處理，已知對使用此等材料之從業員工而言很危險。
過氧化物亦可結合促進劑一起使用，降低硬化溫度。實務上一般會使用諸如鈷、鐵以及錳衍生物之促進劑，以便加速在低溫下之硬化反應。胺、乙醯乙酸鹽類以及醯胺類亦被用於與諸如鈷之金屬結合，促進過氧化分解，且給予硬化所需之高自由基通量。
已知苯并品納可有時可作為適合的自由基聚合反應起
始劑。然而，與過氧化物為主的自由基起始劑相比，反應性以及最終產物特性不足以克服額外的製備支出。為改善反應性以及溶解性，使苯并品納可之鉀/鈉鹽與二、三以及四氯矽烷或聚有機矽烷/矽氧烷材料反應。然而，此等產物在商業上的成功有限，其等在不飽和聚合物方面從來沒有顯示出顯著降低的硬化溫度。
聚胺基甲酸酯衍生的苯并品納可起始劑係已知的，且據報導其具有“活”催化劑之作用。反應性亦與苯并品納可本身相似。Chen等人(European Polymer Journal,36(2000)1547-1554)使用諸如苯基異氰酸酯之單官能基異氰酸酯類，顯示相同的作用。亦發現此等起始劑為“活”催化劑。
苯并品納可之溴乙醯基衍生物已知為用於聚合不飽和聚酯(UPE)系統之阻焰劑起始劑。額外地，已經有報導作為用於UPE系統之阻焰劑起始劑之苯并品納可之磷與矽基醚。
提供的是一種聚合反應起始劑，其包含一諸如苯并品納可(benzopinacol)之品納可(pinacol)以及金屬有機鈦或金屬有機鋯化合物。該金屬有機鈦或鋯化合物可經由催化方式用於與該苯并品納可相連。
根據某些例示性具體例，該聚合反應起始劑包含金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物與具以下通式之品納可化合物之反應產物：
其中R1以及R3為相同或相異之取代的或未經取代的芳族基團；其中R2以及R4為相同或相異之取代的或未經取代的脂族或芳族基團；以及其中X以及Y係相同或相異的，且可包含羥基、烷氧基或芳氧基基團。
額外提供的是一種用於製備聚合反應起始劑之方法，其包含使金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物與具以下通式之品納可化合物反應：
其中R1以及R3為相同或相異之取代的或未經取代的芳族基團；其中R2以及R4為相同或相異之取代的或未經取代的脂族或芳族基團；以及其中X以及Y係相同或相異的，且可包含羥基、烷氧基或芳氧基基團。
根據某些例示性具體例，該用於製備聚合反應起始劑之方法包含製備苯并品納可之鈦或鋯烷氧化物，該方法包含使苯并品納可或苯并品納可之衍生物，與具有揮發性配位子之金屬有機鈦或鋯化合物以及任擇地惰性溶劑反應。
根據某些例示性具體例，該苯并品納可之鈦或鋯烷氧
化物包含以下通式：
其中M包含鈦或鋯；以及其中R5以及R6可為相同或相異的，且包含有機部分。
另外提供的是一種聚合反應之方法，其包含在有或無不飽和聚合物之情況下，添加由品納可以及金屬有機鈦或鋯化合物構成之聚合反應起始劑於反應性單體中，以及聚合該反應性系統。
根據某些例示性具體例，該聚合反應之方法包含分開地添加(i)金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物以及(ii)品納可化合物，於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中；以及聚合該反應性單體和/或不飽和聚合物。
根據某些例示性具體例，該聚合反應之方法包含添加金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中，製備第一混合物；添加品納可化合物於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中，製備第二混合物，結合該第一混合物以及該第二混合物，以及聚合存在該結合的第一以及第二混合物中之反應性單體和/或不飽和聚合物。
揭露的是一種容許在沒有使用諸如過氧化物之傳統起始劑之情況下，低溫硬化不飽和系統之聚合反應起始劑。相較於必須在樹脂材料中混合少量過氧化物，典型地1-3重量%之過氧化物系統，本聚合反應起始劑之使用亦容許以任何範圍之比率混合之二組份系統。
為了達到低溫硬化，該方法使用苯并品納可以及金屬有機鈦或鋯化合物，作為用於含有苯乙烯或其它反應性單體之UPE樹脂之起始劑系統。當樹脂硬化成商品時，用於該方法之自由基聚合反應起始劑容許在沒有使用過氧化物之情況下低溫硬化。
該金屬有機鈦化合物可包括諸如鈦酸四丁酯、鈦酸四叔丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸氯三丁酯、鈦酸二氯二丁酯、(雙-2,4-戊二酸)二正丁氧基鈦、雙(乙基乙醯乙酸)二異丙氧基鈦、三氯化環戊二烯基鈦、四氯化鈦、四溴化鈦、二氯二茂鈦、烷基取代的二氯二茂鈦、烷基取代的三甲氧基環戊二烯基鈦、三異硬酯醯異丙氧基鈦、四(雙2,2-(烯丙氧基-甲基)丁氧基鈦、三丙烯酸甲氧基乙氧基乙氧基鈦、甲酚鈦、三異丙氧基苯鈦以及3,6-二噁庚酸鈦之鈦酸酯類。
該金屬有機鋯化合物可包括，但不限於，諸如鋯酸四丁酯、鋯酸四異丙酯、鋯酸四正丙酯、(雙-2,4-戊二酸)二正丁氧基鋯、(四-2,4-戊二酸)鋯、雙(乙基乙醯乙酸)二異丙氧基鋯、三氯化環戊二烯鋯、四氯化鋯、四溴化鋯、二氯二茂鋯、烷基取代的二氯二茂鋯、烷基取代的三甲氧基環戊
二烯基二茂鋯之鋯酸酯類。
與含鈦或鋯之化合物反應而產生聚合反應起始劑之品納可化合物具以下通式：
其中R1以及R3為相同或相異之取代的或未經取代的芳族基團；其中R2以及R4為相同或相異之取代的或未經取代的脂族或芳族基團；以及其中X以及Y為相同或相異的，且可包含羥基、烷氧基或芳氧基基團。根據某些例示性具體例，該品納可化合物包含苯并品納可，在此R1-R4各為苯環。
根據某些例示性具體例，一或多個在該苯并品納可分子上之苯環可經取代。例如，且非限制性地，一或多個在該苯并品納可分子上之苯環可包括烷基、芳基、烷氧基、鹵素取代基，其提供苯并品納可之衍生物，其功能為用於聚合具反應性單體(諸如苯乙烯或丙烯酸酯)之不飽和聚酯樹脂之自由基起始劑。
苯并品納可之鈦烷氧化物可經由苯并品納可與Mahrwald發表之四烷鈦酸酯之反應而製得。四烷鈦酸酯可溶於惰性溶劑中。根據某些例示性具體例，該四烷鈦酸酯或其它具有離去基之鈦酸酯可包含鈦酸四丁酯、鈦酸四叔丁酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸氯三丁酯、鈦酸二氯二丁酯、(雙-2,4-戊二酸)二正丁氧基鈦、雙(乙基乙
醯乙酸)二異丙氧基鈦、三氯化環戊二烯基鈦、四氯化鈦、四溴化鈦、二氯二茂鈦、三異硬酯醯異丙氧基鈦、四(雙2,2-(烯丙氧基-甲基)丁氧基鈦、三丙烯酸甲氧基乙氧基乙氧基鈦、甲酚鈦、三異丙氧基苯鈦以及3,6-二噁庚酸鈦。該鈦酸四丁酯(1 mol)可溶於諸如甲苯之惰性溶劑中。對於可用於製備苯并品納可之鈦烷氧化物之方法中之溶劑或溶劑之組合以及其它溶劑沒有限制，只要其等為非反應性的。於溶解的四烷基鈦酸酯中加入苯并品納可(1 mol)以及另一單、二-或三-官能性醇(ROH，0-1 mol)。使該混合物經歷真空蒸餾(旋轉蒸發器)處理，在減壓下移除溶劑。持續該步驟直到移除溶劑以及丁基醇。
根據某些例示性具體例，用於製備苯并品納可之鈦烷氧化物之方法包含以下概略的反應圖解：
根據某些例示性具體例，用於製備苯并品納可之鋯烷氧化物之方法包含以下概略的反應圖解：
在苯并品納可之鈦烷氧化物之製備方法中，可使用各種的多元醇。適合的多元醇包括常用的二醇類，諸如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、1,4-丁二醇、2,2-
二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、諸如二乙二醇以及二丙二醇之乙二醇醚類以及像聚氧乙二醇以及聚氧丙二醇之聚氧亞烷基二醇類。亦可使用三醇類以及更高官能性多元醇，諸如甘油、三甲醇基丙烷以及其烷氧基化之加合物。較佳地，該多元醇類係脂族或脂環族以及任擇地含有C--O--C聯繫。
含不飽和之油的例子包括蓖麻油、花生油、芝蔴油、紅花油、橄欖油、棉籽油、油菜籽油、大豆油以及桐油以及其混合物。此外，脂肪酸可結合該等油使用或取代該等油。例子可為以蓖麻油酸取代蓖麻油。亦可使用諸如環氧化大豆油之改質油。
已知道如何合成不飽和聚酯樹脂。反應之進程可跟在測量該混合物之酸值後。二醇類與包括順丁烯二酸酐之不飽和二酸類一起加入，將混合物加熱至355-430℉，伴隨一些形式的攪動(諸如攪拌)。亦可在裂化(Diels-Alder化學反應)或水解條件下加入二環戊二烯，以便加至聚合物中。利用，例如，蒸餾移除揮發物質，且監控該混合物之酸值(ASTM D1639-90)以及黏度(ASTM D1545-89)直到達到所欲的終點。此外，與二醇類之反應可在含有諸如大豆油之烯屬不飽和之油的存在下進行。使反應混合物冷卻下來，然後添加單體以便得到所欲的UPE樹脂。為了延長樹脂的貯存安定性，在單體中加入抑制劑。
可用於本方法之不飽和羧酸以及對應酐之例子包括順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸及順丁烯二酸酐。此外，
可加入其它的酸類、該酸類之酐類或酯類，以便改質化學組成。此等酸類以及酐類之非限制性例子包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、納迪克酸酐(nadic anhydride)、甲基納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸二甲酯以及相似物。在例示性具體例中使用的是順丁烯二酸以及順丁烯二酸酐。
在本發明之方法中，可使用其它常用於不飽和聚酯樹脂之合成之材料，諸如溶劑、異構化和/或縮合催化劑、促進劑等等。溶劑之例子係該等此技藝中常見的，包括，但不限於，己烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯以及溶劑之混合物。常用之抑制劑包括對苯二酚、對-苯醌、二-叔-丁基對苯二酚、叔-丁基鄰苯二酚、吩噻嗪以及相似物。用於促進縮合反應之催化劑包括對-甲苯磺酸、甲磺酸、鋅鹽類(如，醋酸鹽)、有機錫化合物(氧化二丁基錫)以及熟悉此技藝之人士已知之其它材料。異構化催化劑包括有機胺類，諸如嗎啉以及哌啶。
在此方法中使用之市面上可購得之UPE樹脂包括Pedigree® 600 Styrene、Pedigree® 600 VT以及Pedigree® 70 VT。全部均未催化的，但可用諸如TBP或過氧化二異丙苯之習用過氧化物起始劑硬化。本揭示內容不限於用於電絕緣材料之UPE樹脂，且包括亦可用於模製材料之UPE樹脂，或任何其它使用具有反應性單體之UPE樹脂之樹脂系統，諸如，例如：苯乙烯、乙烯基甲苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、
丙烯酸改性雙酚A、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、乙烯基吡咯烷酮、順丁烯二酸二烯丙酯以及乙烯基丁醚。
一般而言，催化不飽和聚酯之方法可使用二個技術進行。第一個方法涉及使用混合槳或隨著時間以及溫度溶解，將金屬有機鈦或鋯化合物混合入樹脂中。一些衍生物比其它更具溶解性，需較低的能量將材料溶解至UPE樹脂中，而其它需要較高的能量達到溶解。之後可藉由混合添加苯并品納可。亦可在添加至UPE樹脂溶液之前，預溶解/分散苯并品納可於另一液體中。金屬有機鈦化合物添加至UPE樹脂材料中之位準為約0.001至約10%。苯并品納可添加至UPE樹脂材料中之位準為約0.1至約10%。根據替代具體例，該起始劑系統負載位準相對於UPE樹脂材料為約1至約2%。
第二方法涉及將金屬有機鈦或鋯化合物混合入樹脂系統中作為部分A，以及將苯并品納可混合入該樹脂之分開的部分中作為部分B。苯并品納可以及金屬有機鈦/鋯化合物之濃度，可調整部分A對部分B之比例，如此混合比例提供起始劑包裝對樹脂/單體正確的濃度。使用2部分系統之優點係部分A以及部分B二者均具有良的貨架安定性。對具高反應性之過氧化物為主的系統而言，由於短的安定性時間，此係不可能的。為易於使用，在2部分系統方面，消費者典型地需要混合比例接近1：1。金屬有機鈦化合物可添加至UPE樹脂材料之位準為約0.001至約10%。苯并品納可
可添加至UPE樹脂材料之位準為約0.1至約10%。
下列例子之敘述係用於更進一步詳細說明合成苯并品納可之鈦或鋯烷氧化物之各種例示性具體例之方法，以及例示說明製備以及使用該起始劑之範例方法。下列範例在任何情況下均不應被解釋為該起始劑、製備該起始劑之方法或在聚合反應中使用該起始劑之方法之限制。
起始劑之合成：將鈦酸四丁酯0.053莫耳(18.02克)、苯并品納可0.053莫耳(19.4克)以及己二醇0.027莫耳(3.127克)溶於250克之醋酸乙酯以及250克之甲苯中，在室溫下混合約2個小時。利用真空蒸餾(旋轉蒸發器)，在50℃下移除醋酸乙酯、甲苯以及釋出之丁醇，直至材料變成黃棕色液體。加入500克之甲苯，重覆該旋轉蒸發程序。再加入500克之甲苯，再次重覆旋轉蒸發程序。結果為黃棕色液體/糊狀材料，之後在40℃下將其乾燥成稍微更稠之糊狀物。
起始劑之合成：將鋯酸四異丙酯0.053莫耳(17.3克)、苯并品納可0.053莫耳(19.4克)以及己二醇0.027莫耳(3.127克)溶於250克之醋酸乙酯以及250克之甲苯中，在室溫下混合約2個小時。利用真空蒸餾(旋轉蒸發器)，在50℃下移除醋酸乙酯、甲苯以及釋出的異丙醇，直至材料減少成清澈液體。加入500克之甲苯，重覆該旋轉蒸發程序。再加入500克之甲苯，再次重覆旋轉蒸發程序。結果為無色固體，之後在40℃下乾燥。
將鈦酸四正丁酯以及苯并品納可混合入Pedigree 600S中，濃度各為0.3%，用考爾斯(cowls)槳葉混合直到獲得分散物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，檢測該分散物在各種溫度下之凝膠時間。用Q200調制式DSC檢測材料。結果示於表1中。
將鈦酸四正丁酯以及苯并品納可混合入Pedigree 600S中，濃度各為2.0%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，檢測該分散物在各種溫度下之凝膠時間。用Q200調制式DSC檢測材料。結果示於表1中。
將鈦酸四正丁酯以及苯并品納可混合入Pedigree 600S中，濃度分別為0.2%以及1.0%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，檢測該分散物在各種溫度下之凝膠時間。結果示於表1中。
將鈦酸四正丁酯以及苯并品納可混合入Pedigree 600S中，濃度分別為0.1%以及1.0%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，檢測該分散物在各種溫度下之凝膠時間。結果示於表1中。
將鈦酸四正丁酯以及苯并品納可混合入Pedigree 600S中，濃度分別為0.01%以及1.0%，用考爾斯槳葉混合直到獲
得分散物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，檢測該分散物在各種溫度下之凝膠時間。結果示於表1中。
將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。將25克此分散物與25克之Pedigree 600S摻合，獲得濃度為1%之苯并品納可。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該分散物。用Q200調制式DSC檢測材料。結果示於表4中。
將鈦酸四正丁酯摻合入Pedigree 600S中，濃度為0.3%，直到獲得均質混合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該分散物。結果示於表1中。
將起始劑1摻合入Pedigree 600S中，濃度為1%，用實驗室混合器混合直到均質。用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該混合物。結果示於表2中。
將起始劑1摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用實驗室混合器混合直到均質。用Sunshine凝膠時間測定儀在各種溫度下檢測該混合物。結果示於表2中。
將起始劑1摻合入Pedigree 70VT中，濃度為1%，用實驗室混合器混合直到均質。用Sunshine凝膠時間測定儀在各種溫度下檢測該混合物。結果示於表2中。
在例示性聚合反應之方法中評估下列鈦酸酯：
部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：將鈦酸酯#1摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
摻合等重量部分的部分A以及B直到均質。用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該混合物。結果示於表3中。
將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，以考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。將25克此分散物與12.5克之Pedigree 600S以及0.25克之鈦酸酯#2摻合，混合至均質，獲得苯并品納可之濃度為1%，鈦酸酯#2之濃度為1%之摻合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測此摻合物。結果示於表3中。
進行如聚合反應範例10中所述之聚合反應，但用鈦酸酯#3取代鈦酸酯#2。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測此摻合物。結果示於表3中。
部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：將鈦酸酯#1摻合入Pedigree 600S中，濃度為1%，直到獲得分散物。
摻合15克之Pedigree 600S與25克之部分A以及10克之部分B，獲得苯并品納可之濃度為1%，而鈦酸酯#1之濃度為0.2%之混合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測此摻合物。結果示於表4中。
進行如聚合反應範例12中所述之聚合反應，但摻合20克之Pedigree 600S、25克之部分A以及5克之部分B，獲得苯并品納可之濃度為1%，以及鈦酸酯#1之濃度為0.1%之混合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測此摻合物。結果示於表4中。
進行如聚合反應範例12中所述之聚合反應，但摻合24.5克之Pedigree 600S、25克之部分A以及0.5克之部分B，獲得苯并品納可之濃度為1%，以及鈦酸酯#1之濃度為0.01%之混合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測此摻合物。結果示於表4中。
部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：將鈦酸四正丁酯摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，且混合直至均質。
摻合100克之部分A、100克之部分B，混合直到均質，得到苯并品納可之濃度為1%，而鈦酸四正丁酯之濃度為1%之混合物。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該混合物，且在室溫以及50℃下觀察安定性。結果記錄在表5中。
進行如聚合反應範例15中所述之聚合反應，但部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：將鈦酸四正丁酯摻合入Pedigree 600S中，濃度為4%，混合直到均質。
摻合100克之部分A以及100克之部分B，得到苯并品納可之濃度為1%，而鈦酸四正丁酯之濃度為2%之混合物。結果記錄在表5中。
進行如聚合反應範例15中所述之聚合反應，但部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：係鈦酸四正丁酯。
摻合98克之部分A以及2克之部分B，得到苯并品納可之濃度為2%，而鈦酸四正丁酯之濃度為2%之混合物。結果
記錄在表5中。
部分A：將苯并品納可摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
部分B：將鋯酸酯#4摻合入Pedigree 600S中，濃度為2%，用考爾斯槳葉混合直到獲得分散物。
摻合等重量部分的部分A以及B直至均質。使用Sunshine凝膠時間測定儀，在各種溫度下檢測該混合物。結果記錄在表6中。
雖然結合了各種例示性具體例說明製備方法以及用途，應了解可使用其它相似的具體例，或可製造該所述的具體例之改質物以及添加物，用於進行不偏離在此所揭示之相同的功能。以上所述之具體例不必然是選擇性地，因為可結合各種具體例，提供所欲的特徵。因此，製備品以及方法不應被限制至任何單一的具體例，而是作廣泛的解釋，且範疇依照所附申請專利範圍之敘述。
Claims (23)
- 一種聚合反應起始劑，其包含一金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物與一具有以下通式之品納可(pinacol)化合物之反應產物：
- 如申請專利範圍第1項之聚合反應起始劑，其包含金屬有機鈦化合物與該品納可之反應產物。
- 如申請專利範圍第1項之聚合反應起始劑，其包含金屬有機鋯化合物與該品納可之反應產物。
- 如申請專利範圍第2項之聚合反應起始劑，其中該品納可包含具以下結構之苯并品納可(benzapincol)：
- 如申請專利範圍第3項之聚合反應起始劑，其中該品納可包含具以下結構之苯并品納可(benzapincol)：
- 如申請專利範圍第1項之聚合反應起始劑，其包含以下通式：
- 如申請專利範圍第6項之聚合反應起始劑，其包含以下通式：
- 如申請專利範圍第7項之聚合反應起始劑，其中該聚合反應起始劑包含具以下化學結構之苯并品納可之鈦烷氧化物：
- 如申請專利範圍第7項之聚合反應起始劑，其中該聚合反應起始劑包含具以下化學結構之苯并品納可之鋯烷氧化物：
- 一種聚合反應之方法，其包含：添加包含一金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物與一品納可(pinacol)之反應產物的聚合反應起始劑，於反應性單體、或不飽和聚合物，或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中；以及聚合該反應性單體和/或不飽和聚合物。
- 如申請專利範圍第10項之聚合反應之方法，其中該品納可化合物包含以下通式：
- 如申請專利範圍第11項之聚合反應之方法，其中該聚合反應起始劑包含金屬有機鈦化合物與該品納可之反應產物。
- 如申請專利範圍第11項之聚合反應之方法，其中該聚合反應起始劑包含金屬有機鋯化合物與該品納可之反應 產物。
- 如申請專利範圍第12項之聚合反應之方法，其中該品納可包含具以下結構之苯并品納可(benzapincol)：
- 如申請專利範圍第13項之聚合反應之方法，其中該品納可包含具以下結構之苯并品納可(benzapincol)：
- 如申請專利範圍第10項之聚合反應之方法，其中該聚合反應起始劑包含以下通式：
- 如申請專利範圍第10項之聚合反應之方法，其中該聚合反應起始劑包含以下通式：
- 一種聚合反應之方法，其包含： 分開地添加(i)金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物以及(ii)品納可(pinacol)化合物，於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中；以及聚合該反應性單體和/或不飽和聚合物。
- 如申請專利範圍第18項之聚合反應之方法，其包含：添加金屬有機鈦化合物或金屬有機鋯化合物於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中，製備第一混合物；添加品納可化合物於反應性單體、或不飽和聚合物、或不飽和聚合物與反應性單體之混合物中，製備第二混合物；結合該第一混合物以及該第二混合物；以及聚合存在該結合的第一以及第二混合物中之反應性單體和/或不飽和聚合物。
- 如申請專利範圍第18項之聚合反應之方法，其中該金屬有機鈦化合物包含以下之化學結構：
- 如申請專利範圍第18項之聚合反應之方法，其中該金屬有機鈦化合物包含以下之化學結構：
- 如申請專利範圍第18項之聚合反應之方法，其中該金屬有機鈦化合物包含以下之化學結構：
- 如申請專利範圍第18項之聚合反應之方法，其中該金屬有機鋯化合物包含以下之化學結構
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