201141533 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於包含樹枝狀大分子之組合物。 【先前技術】 揭示樹枝狀大分子之組合物揭示於EP 1 778 180中。 然而’仍需要改良頭髮護理組合物、尤其含有樹枝狀大 分子之洗髮精關於產品穩定性之性能。 【發明内容】 因此，本發明提供洗髮精組合物，其包含： 0清潔相’其包含清潔性陰離子型表面活性劑，其係 鹽且包含具有8至14個碳之烷基； 11)水性調理凝膠網狀結構，其總體不帶電或係陰離子 型’該凝膠網狀結構包含： (a) 脂肪材料； (b) 凝膠網狀結構陰離子型表面活性劑，其包含具 有16至30個碳之烷基； (c) 陽離子型表面活性劑；及 iii)樹枝狀大分子。 本發明進一步係關於製造洗髮精組合物之方法，其包含 以下步驟 1)形成.息體不帶電或係陰離子型之水性調理凝膠網狀 結構，該凝膠網狀結構包含： (a) 脂肪材料； (b) 凝膠網狀結構陰離子型表面活性劑，其包含具 154203.doc 201141533 有16至30個碳之烷基； (c)陽離子型表面活性劑； Π)將所得凝膠網狀結構添加至稀釋 土晋表面活性劑 溶液中；及 iii)向所得組合物中添加樹枝狀大分子。 進-步揭示製造洗髮精組合物之方法，其包含以下步驟 i)形成總體不帶電或係陰離子型之水性調理凝膠網狀 結構，該凝膠網狀結構包含： (a)脂肪材料； (b) 凝膠網狀結構陰離子型表面活性劑，其包含具 有16至30個碳之烷基； 、 (c) 陽離子型表面活性劑； (d) 樹枝狀大分子；及 ϋ) 將所得凝膠網狀結構添加至稀釋之主要表面舌 溶液中。 性劑 【實施方式】 凝膠網狀結構 較佳地，凝膠網狀結構中之陰離子及陽離子型表面活性 劑的碳數目係在4之内，較佳彼此具有2個碳且最佳具有相 同碳數目。更佳地，表面活性劑包含4個碳之内、更佳2個 碳之内之單一烷基且最佳具有相同長度。 戈此有助於維持凝 膠網狀結構之穩定性。 單 較佳地，凝膠網狀結構陽離子型表面活性劑中之碳存於 -院基中。更佳地，凝膠網狀結構陽離子型表面^劑 154203.doc 201141533 具有16至30個碳。 較佳地，陽離子型表面活性劑具有式 NlRWVXR^XR4) ’ 其中R1、R2、R3 及 R4 獨立地係（Ci6_C3〇yj^ 基或苄基。 較佳地’ R1、R2、R3及R4中之一者、二者或三者獨立地 係（C〗6-C30)烷基且另一或其他R1、R2、RW基團係（Ci_c6) 烷基或苄基。 視情況’烧基可在烧基鏈内包含一或多個酯（_〇C〇_或 -COO-)及/或醚（-〇·)連接。烷基可視情況經一或多個羥基 取代。烧基可為直鍵或具支键’且對於具有3個或更多個 石反原子之烧基而§為環狀。院基可為飽和的或可含有一或 多個碳-碳雙鍵（例如油醯基卜烷基在烷基鏈上視情況經一 或多個伸乙氧基乙氧基化。 適用於本發明調理劑組合物中之陽離子型表面活性劑包 括十六烷基三甲基氣化銨、山茶基三甲基氣化銨、氣化十 六烷基吡啶鏽、四甲基氣化銨、四乙基氣化銨、硬脂基二 曱基苄基氣化銨、椰油三甲基氣化銨、pEG 2油基甲基氣 化銨及其相應氫氧化物。其他適宜陽離子型表面活性劑包 括彼·#具有CTFA名稱誇特寧（qUaternium)_5、誇特寧1及
誇特寧-18之材料。任一上沭奴M 饮上迷材枓之混合物亦可為適宜 的。尤其可用於本發明調理劑中之陽離子表面活性劑係十
六烧基三甲基氣化錄’舉例而言可作為证财峨CTAC 蹲自H〇eehst CeIanese者。另—尤其可用於本發明調理劑 中之陽離子型表面活性劑係山茶基三曱基氯化錄，舉例而 154203.doc 201141533 言可作為GENAMIN KDMP購自Clariant者。 適於單獨或與一或多種其他陽離子調理表 用於本發明中之陽離子型表面活性劑之類別的 面活性劑混合 的另一實例係 下文⑴與（ii)之組合： (i)醯胺基胺，其對應於通式（1):
其中R1係具有10個或更多個碳原子之烴基鏈， R2及R3獨立地選自具有1至10個碳原子之烴基鏈且 m為整數1至約1〇 ;及 (Π)酸。 本文所用術s吾煙基鍵意指烧基或稀基鍵。 較佳醯胺基胺化合物係彼等對應於式（〗)者，其中 R1係具有約11至約24個碳原子之烴基殘基，R2及R3各自 獨立地係具有1至約4個碳原子之烴基殘基、較佳烧基，且 m為整數1至約4。 較佳地’ R2及R3係甲基或乙基。 較佳地’ m為2或3 ’即伸乙基或伸丙基。 本文有用之較佳醯胺基胺包括硬脂醯胺基-丙基二甲基 胺、硬脂醯胺基丙基二乙基胺、硬脂醯胺基乙基二乙基 胺、硬脂醯胺基乙基二甲基胺、棕櫚醯胺基丙基二甲基 胺、棕橺醯胺基丙基二乙基胺、棕櫚醯胺基乙基二乙基 胺、棕櫚醯胺基乙基二甲基胺、山窬醯胺基丙基二曱基 154203.doc 201141533 胺、山蓊酿胺基丙基二乙基胺、山蓊酿胺基乙基二乙基 胺、山蓊醯胺基乙基二曱基胺、花生醯胺基丙基二甲基 胺、花生醯胺基丙基二乙基胺、花生醯胺基乙基二乙基 胺、化生酿胺基乙基二甲基胺、及其混合物。 本文有用之尤佳醯胺基胺係硬脂醯胺基丙基二甲基胺、 硬脂醯胺基乙基二乙基胺、及其混合物。 本文有用之市售醯胺基胺包括：硬脂醯胺基丙基二曱基 胺’以商品名 LEXAMINE S-13 自 Inolex (Philadelphia Pennsylvania，USA)購得、及自 Nikko (Tokyo，Japan)購得 之 AMIDOAMINE MSP、以商品名 AMIDOAMINE S 自 Nikko 購得之硬脂醯胺基乙基二乙基胺、以商品名INCROMINE BB 自 Croda (North Humberside，England)購得之山茶醯胺 基丙基二曱基胺、及以商品名SCHERCODINE系列自Scher (Clifton New Jersey，USA)購得之各種醯胺基胺。 酸（π)可為能夠質子化頭髮處理組合物中之醯胺基胺的 任一有機或無機酸。本文有用之適宜酸包括氫氣酸、乙 酸、酒石酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸及其混合 物。較佳地’該酸係選自由乙酸、酒石酸、氫氣酸、富馬 酸及其混合物組成之群。 s亥酸之主要作用係質子化頭髮處理組合物中之醯胺基 胺’由此在頭髮處理組合物中原位形成三級胺鹽（TAS)。 實質上’ TAS係非永久四級銨或偽四級銨陽離子型表面活 性劑。 適宜地’所包括酸之量足以質子化存在之所有醯胺基 154203.doc 201141533 胺，即以至少與組合物中左+ Λ ^ 甲存在之醯胺基胺之量等莫耳的含 量0 陽離子型表面活性劑之含I、s Α I2加士 州< 3里通常為陽離子型表面活性劑 總重量佔組合物總重量之η ηι«)/ S , Λ。/ * 置之0.01/。至10%、更佳0 02。/〇至 ‘ 7.5%、最佳 0.05%至 5%。 * 陰離子型表面活性劑包合JL亡1 s 1 η Λη山* 蜊I 3具有16至30個碳、較佳16至22 個碳之烷基鏈。 較佳地，凝膠網狀結構险錐名别主& .工ω杰丨丄 口傅心離子型表面活性劑中之碳存於 單一烧基中。 凝膠網狀結構包含陰離子型表面活性劑以達成對凝膠網 狀結構總體帶陰離子電荷或對凝勝網狀結構總體不帶電。 凝膠網狀結#陰離子型纟面活性劑係以〇1重量％至$重 量。/。組合物且更佳〇.5%〜至2.〇%〜存在。 凝膠網狀結構包含脂肪材料。 較佳地，脂肪材料係選自脂肪酿胺、脂肪醇、脂肪酯及 其混合物。較佳地，脂肪材料係脂肪醇。 較佳地，脂肪材料包含具有14至3〇個碳原子、更佳16至 22個碳原子之脂肪基團。適宜脂肪醇之實例包括十六烷 '醇、硬脂醇及其混合物。適宜脂肪酯之實例係單硬脂酸甘 油醋。 脂肪材料在本發明組合物中之含量通常佔組合物之〇 重量至10重量％ '較佳〇. 1重量。/❶至5重量0/〇。 較佳地，（a)與（b)之間之比率係〇1:1至1〇〇:1、較佳丨 至50··1、更佳1.5:1至i〇:i且最佳約2:1。 154203.doc 201141533 之 包 長 較佳地’㈣㈣結構之陰料及朗_含有4個 内、較佳2個碳且最佳相同碳數目之烧基。更佳地，其 含伟之内、更佳2個之内之單一院基且最佳具有相同 度。此有助於維持凝膠網狀結構之穩定性。 樹枝狀大分子 本發明之組合物包含樹枝狀大分子。 樹枝狀大分子係具有緊密分枝結構之大分子其具有大 量端基。樹枝狀聚合物包括重複單元之若干層或若干群 (generation) ’其肖含有-2戈多個分枝點。樹枝狀聚合物 (包括樹狀體及超支化聚合物）係藉由具有i少兩種不同類 里之反應基團之單體單元的縮合反應製得。樹狀體高度對 稱，而名為超支化聚合物之大分子可具有一定程度之不對 稱性’而仍維持高度分枝樹狀結構。 樹枝狀大分子通常由具有一或多個反應位點之起始劑或 核及大量分枝層及視情況鏈終止分子層組成。分枝層繼續 複製通常會增大分枝多重性，且若適用或若需要，會增大 末端基團之數目。該等層通常稱作群且分枝通常稱作突狀 物（dendron)。 較佳之疏水官能化樹枝狀大分子係由聚酯單元或聚醚單 元構建，較佳不由聚酯單元構建。此類型之適宜大分子揭 示於US 5 418 301中且可以商品名perstop銷售。 其他較佳之樹枝狀大分子係自聚醯胺單元構建。此類型 之適宜大分子揭示於Macromolecules 2001，34，3559-3566 中且以商品名Hybrane銷售。較佳地，該等基團係選自琥 154203.doc -10- 201141533 珀酸酐單元、十二烷基琥珀酸酐單元、六氫鄰苯二曱酸酐 單元及鄰苯二曱酸酐單元或其混合物。 適宜材料闡述於SE 468 771中，其揭示包含具有至少一 個經基之起始劑的大分子，向該起始劑添加包含至少一種 鏈延長劑之至少一個分枝群，該鏈延長劑具有至少一個羧 基及至少兩個經基。 其他適宜材料闡述於SE 503 342中，其中大分子實質上 包含具有至少一個環氧化物基團之核，向該核中添加包含 至少一種鏈延長劑之至少一個分枝群，該鏈延長劑具有三 個反應官能團，其中至少一個係羧基或環氧化物基團且至 少一個係羥基。 在較佳實施例中，樹枝狀大分子係羥基官能化樹枝狀大 分子且更佳為包含聚酯單元者》 適宜樹枝狀大分子亦稱作多羥基聚酯醇或超支化多元 醇。較佳地，該等材料具有至少8個、更佳至少16個、最 佳至少32個末端羥基/大分子。 該等材料可自瑞典Perstorp AB，SE-284 80 Perstorp以商 標B0LT0RN購得。該等材料之實例係BOLTORN H10、 BOLTORN H20、BOLTORN H30、BOLTORN H2004 及 BOLTORN H40，其中 BOLTORN H30、BOLTORN H40及 BOLTORN H2004較佳。 在一些情況下，樹枝狀大分子較佳在樹枝狀大分子之外 圍及/或末端基團處完全或部分疏水官能化。（在本發明上 下文中，術語外圍意指樹枝狀大分子之外層或邊緣）。 154203.doc 201141533 若樹枝狀大分子在外圍處經疏水官能化，則較佳5%至 95/〇、更佳10%至85%、最佳2〇%至6〇%末端基團經疏水官 能化。 在又一實施例中，疏水基團之數量可表示為樹枝狀大分 子上可供用於在分子外圍及分子内部進行疏水修飾之潛在 位點的百分比。較佳地，該等可用位點中10〇/〇至90。/〇經疏 水修飾，更佳20%至70%經疏水修飾。 在較佳實施例中，本發明之組合物包含疏水官能化樹枝 狀大分子。較佳疏水基團係基於碳。C4_C24烷基或烯基係 較佳疏水基團，CpC22烷基或烯基更佳，C8_Ci6烷基或烯 基尤佳，具有C1G-Ci4烷基或烯基之樹枝狀大分子最佳。疏 水基團可包括直鍵及具支鍵疏水劑以及芳基烧基，然而烧 基疏水基團較佳係直鍵。疏水基團可為不飽和基團但較佳 飽和。疏水基團有時經由連接基團連接至樹枝狀大分子， 適宜連接基團包括酯或醯胺基團。 具體而言’較佳者係樹枝狀大分子之疏水官能化基團包 含匸6-€2〇敌基的樹狀體β 較佳地，聚合物之群數為2或更大。最大群數較佳係9或 更小、更佳7或更小。 較佳地’聚合物之數量平均分子量係5〇〇至5〇 〇〇〇，更 佳地’數量平均分子量為5〇〇至1〇 〇〇〇 ;最佳地，數量平 均分子量係750至5,0〇〇。 較佳地’烷基之取代度係樹枝狀聚合物之末端基團的 20%至 90〇/〇。 154203.doc 12- 201141533 或者，其分子量可表示為較佳至少800、更佳至少 1600、最佳至少2500 g/莫耳。 樹枝狀大分子之含量較佳係總組合物之〇 〇〇〇1糾％至3〇 wt°/〇、更佳地’該含量係0 05 wt%至8 wt%、最佳wt% 至 5 wt%。 在一個貫施例中’樹枝狀大分子在納入組合物之前經乳 化。 適宜乳化劑包括月桂基醚硫酸鈉、最佳SLES 1EO或 SLES 3EO ;直鏈磺酸及三乙醇胺（Bi〇s〇ft AS1〇〇)。最佳 地’乳化樹枝狀大分子包含胺基曱酸菊粉月桂基酯。 樹枝狀大分子在本發明頭髮護理組合物中之總量通常係 烷基修飾聚矽氧之總重量佔組合物總重量之〇 〇丨％至5%、 較佳 0.05%至2%、更佳 0.1%至1.5〇/〇。 清潔相 清潔相包含清潔性表面活性劑。清潔性陰離子型表面活 性劑係鹽且具有8至14個碳、更佳1〇至12且最佳12個碳。 更佳地，該等碳存於單一烷基中。 較佳地，該鹽係硫酸鹽、磺酸鹽、肌胺酸鹽或羥乙基磺 酸鹽。 較佳地^潔性陰離子型表面活性劑係選自月桂基硫酸 錢、月桂醇聚氧乙烯喊硫酸敍、三甲基胺月桂基硫酸鹽、 三甲基胺月桂醇聚氧乙稀鱗硫酸鹽、三乙醇胺月桂基硫酸 鹽、二甲基乙醇胺月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、單乙醇胺月 桂基硫1鹽、單乙醇胺月桂醇聚氧已烯鍵硫酸鹽、二乙醇 154203.doc 201141533 胺月桂基硫酸鹽、二乙醇胺月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、月 桂酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚 硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂醇聚氧乙烯醚疏酸鉀、月桂 基肌胺酸鈉、月桂醯基肌胺酸鈉、月桂基肌胺酸、椰油基 硫酸銨、月桂醯基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂基硫酸 鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、單乙醇胺椰油基硫酸 鹽、單乙醇胺月桂基硫酸鹽、十三烷氧基苯磺酸鈉、十二 烧基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉及其混合物。 較佳陰離子清潔性表面活性劑包括鹼金屬烷基硫酸鹽、 更佳烷基醚硫酸鹽。尤佳陰離子清潔性表面活性劑包括月 桂基醚硫酸鈉。 清潔相包含佔組合物之0.5重量％至70重量％、較佳5重 量％至60重量％且更佳7重量❶/。至56重量％清潔性表面活性 劑。 較佳清潔性陰離子型表面活性劑為表面活性劑提供與組 合物之pH無關之益處，此乃因其對pH不敏感。 本發明涵蓋包含典型含量之清潔性表面活性劑的普通洗 髮精以及濃縮洗髮精二者。在普通洗髮精中，清潔性表面 活性劑之含量佔組合物之5重量％至26重量％，而對於濃縮 洗髮精而言，清潔性表面活性劑之含量為27重量％至70重 量％。 較佳地’組合物包含佔組合物小於〇 2 wt%之脂肪酸， 更佳無脂肪酸。較佳地，組合物在烷基鏈中不包含具有J 〇 至20個碳原子之脂肪酸。脂肪酸由於為頭髮提供差的調理 154203.doc •14· 201141533 益處品質而不合意。 沈積聚合物 在較佳實施例中，本發明組合物包含陽離子型沈積聚合 物。 適宜陽離子型沈積辅助聚合物可為經陽離子取代或可自 兩種或更多種類型之單體形成的均聚物。聚合物之重量平 均（Mw)分子直通常介於1〇〇 〇〇〇道爾頓與2〇〇萬道爾頓之 間。该等聚合物將具有含有諸如四級銨或質子化胺基等基 團之陽離子氮，或其混合物。若聚合物之分子量過低，則 調理效應較差。若過高，則可存在高拉伸黏度之問題從 而在傾倒時會導致組合物具有黏絲性。 含有陽離子氮之基團將通常作為陽離子聚合物之一部分 總單體單元上之取代基存在。因此，當聚合物並非均聚物 時其可含有非陽離子間隔單體單元。該等聚合物闡述於 CTFA Cosmetic Ingredient Directory(第 3版）中。陽離子與 非陽離子單體單元之比率經選擇以產生具有所需範圍内之 %離子電荷畨度（通常為〇2 meq/gm至3.0 meq/gm)的聚合 物。經由如US Pharmacopoeia中所述Kjeldahl方法在氮測 定之化學測試下適宜地測定聚合物之陽離子電荷密度。 適宜之陽離子聚合物包括（例如）具有陽離子胺或四級銨 官能團之乙烯基單體與諸如（甲基）丙烯醯胺、烷基及二烷 基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯 及乙稀基"比洛啶等水溶性間隔單體之共聚物。經烷基及二 烷基取代之單體較佳具有C1_C7烷基，更佳具有C1_3烷 154203.doc •15· 201141533 基。其他適宜之間隔劑包括乙浠基醋、乙烯基醇、馬來酸 酐、丙二醇及乙二醇。 陽離子胺可為一級、二級或三級胺’此端視組合物之具 體種類及pH而定。一般而言’較佳為二級及三級胺，尤佳 為三級胺。 經胺取代之乙烯基單體與胺可以胺形式聚合並隨後藉由 四級銨化作用轉化為銨。陽離子聚合物可包含衍生自經 胺-及/或經四級銨取代之單體及/或可相容間隔單體之單體 單元的混合物。 適宜之陽離子聚合物包括，例如： -含有陽離子二烯丙基四級銨之聚合物包括（例如）二甲 基一稀丙基氣化敍均聚物及丙婦醞胺與二甲基二稀丙 基氣化銨之共聚物，業内（CTFA)分別稱作聚誇特寧6 及聚誇特寧7 ; -具有3至5個碳原子之不飽和羧酸均聚物及共聚物之胺 基-院基醋的無機酸鹽’（如美國專利第4,〇〇9,256號所 闡述）； -陽離子聚丙烯醯胺（如W095/22311所闡述）。 其他可使用之陽離子聚合物包括陽離子多糖聚合物例 如陽離子纖維素衍生物、陽離子澱粉衍生物、及陽離子瓜 耳膠衍生物。 適宜用於本發明組合物中之陽離子多醣聚合物包括具有 下式之單體： A>Q-[R-N+(R1)(R2)(R3)x-]， 154203.doc 201141533 其中：A係脫水葡萄糖殘基，例如澱粉或纖維素脫水葡 萄糖殘基。R係伸烷基、氡基伸烷基、聚氧基伸烷基、或 羥基伸烷基，或其組合。R1、尺2及R3獨立代表烷基、芳 基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基，或烷氧基芳基， 各基團含有最多約18個碳原子。各陽離子部分之碳原子總 數目（即R1、R2及R3中碳原子之和）較佳係約2〇個或更少， 且X係陰離子抗衡離子。 另一類型之陽離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代之 環氧化物反應之羥乙基纖維素的聚合四級銨鹽，業内 (CTFA)稱作聚誇特寧24。該等材料可以（例如）商品名
Polymer LM-200 自 Amerchol公司購得。 其他適宜之陽離子多醣聚合物包括含有四級I之纖維素 醚（例如’如美國專利第3,962,418號所闡述），及賴化纖 維素與澱粉之共聚物（例如，如美國專利第WWW號所 闡述）。 可使用之特別適宜類型之陽離子多醣聚合物係陽離子瓜 耳膝衍生物，例如瓜耳㈣基三甲基氯化錄（可自Rh^a 以其MGUAR商標系列購得）。料材料之實例係MGUAR C13S . JAGUAR C14 ^ JAGUAR C15^ JAGUAR C17 〇 可使用上述陽離子聚合物中之任—者的混合物。 陽離子聚合物通常將以陽離子聚合物總重量佔組合物總 重量之0.01%至5%、較佳0 05%至2%、更佳〇㈣至m 之含量存於本發明洗髮精組合物卜 154203.doc 17 201141533 溶劑 較佳地，本發明之頭髮護理組合物係水性，即其具有水 或水溶液或液向型液晶性作為其主要組份。 適且地，組合物將包含佔組合物總重量之10重量❶/❶至98 重量％、較佳30重量％至95重量％的水。 聚矽氧 本發明之組合物較佳包含聚矽氧。 尤佳之聚矽氧調理劑係聚矽氧乳液，例如彼等自聚矽氧 (例如聚二有機矽氧烷、尤其聚二甲基矽氧烷（ctfa名稱為 二甲基聚石夕氧（dimethieone))、具有經基端基之聚二甲基石夕 氧燒（CTFA名稱為二甲矽醇（dimethic〇n〇丨））、及胺基官能 聚一曱基石夕氧院（CTFA名稱為胺基二曱基聚碎氧 (amodimethicone)))形成者。 本發明組合物中乳液滴之Sauter平均微滴直徑（D〗2)通常 可在0.01微米20微米、更佳〇·2微米至1〇微米之範圍内。 用於量測Sauter平均粒徑（D3,2)之適宜方法係使用諸如 Malvern Mastersizer等儀器之雷射光掃描。 適用於本發明組合物中之聚矽氧乳液可自諸如D〇w Corning及GE Silicones等聚矽氧供應商購得。較佳使用該 等預形成聚矽氧乳液，以易於處理及控制聚矽氧粒徑。該 等預形成聚矽氧乳液將通常額外包含適宜乳化劑（例如陰 離子或非離子型乳化劑或其混合物），且可藉由諸如乳液 聚合等化學乳化方法或藉由使用高剪切混合機之機械乳化 法來製備。Sauter平均微滴直徑（D3,2)小於0.15微米之預形 154203.doc 201141533 成聚矽氧乳液通常稱作微乳液。 適宜預形成聚矽氧乳液之實例包括乳液DC2-1766、 DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788 及微乳液 DC2-1865 及 DC2-1870，其均可自 Dow Corning 購得。DC7051 係 較佳聚矽氧。該等物質均係二甲矽醇之乳液/微乳液。諸 如 DC2-8177 及 DC939(來自 Dow Corning)及 SME253(來自 GE Silicones)等胺基二曱基聚矽氧乳液亦適宜》 與聚矽氧乳液滴摻和之某些類型之高分子量表面活性嵌 段共聚物亦適宜，如（例如）WO03/094874中所述。在該等 材料中，聚矽氧乳液滴較佳係自聚二有機矽氧烷（例如彼 等上文所述者）形成。一種較佳形式之表面活性嵌段共聚 物係根據下式：
HO(CH2CH2〇)x(CH(CH3)CH2〇)y(CH2CH2〇)xH 其中X之平均值為4或更大且y之平均值為25或更大。 另一較佳形式之表面活性嵌段共聚物係根據下式： (H0(CH2CH20)a(CH(CH3)CH20)b)2-N-CH2-CH2-N((OCH2CH(CH3))b(〇CH2CH2)a OH)2 其中a之平均值為2或更大且b之平均值為6或更大。 亦可使用上述聚矽氧乳液中之任一者的混合物。 上述聚矽氧乳液通常將以聚矽氧總重量佔組合物總重量 之0.05%至15%、較佳0.5%至12%之含量存於本發明組合物 中。 聚矽氧較佳係以0.5 wt%至15 wt°/。、更佳1重量°/。至12重 154203.doc -19- 201141533 量％存在。 視情況，本發明組合物可含有如下文所述之其他成份以 增強性能及/或消費者可接受性。 該組合物可包括助表面活性劑以利於賦予組合物美學、 物理或清潔性質。 助表面活性劑之實例係非離子型表面活性劑，所包括之 量佔組合物總重量之0.5重量％至10重量％、較佳〇 7重量％ 至6重量％範圍内。 舉例而言，本發明洗髮精組合物中可包括之代表性非離 子型表面活性劑包括脂肪族（C8_Cl8)一級或二級直鏈或具 支鏈醇或酚與環氧烷（通常為環氧乙烷）之縮合產物且通常 具有6至30個環氧乙烷基團。 其他代表性非離子型表面活性劑包括單-或二_烷基烧醇 醯胺。實例包括椰油單-或二-乙醇醯胺及椰油單異丙醇酿 胺。尤佳之非離子型表面活性劑係椰油單-乙醇醯胺。 本發明洗髮精組合物可包括之其他非離子型表面活性劑 係烧基多酷誓（APG)。通常，APG係一種包含（視情況經由 橋接基團）連接至由一個或多個糖基構成之鍵段之院基的 物質。較佳APG由下式定義： R〇 - (G)n 其中R係可飽和或不飽和之具支鏈或直鍵烧基且G係糖 基團。 R可代表約C5至約Cm之平均烷基鏈長度。較佳地r代表 154203.doc -20- 201141533 約a至約cu之平均烷基鏈長度。最佳地，R值介於約9 $ 與約10·5之間。G可選自（^或匕單糖殘基，且較佳為葡萄 糖苦°G可選自由葡萄冑、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及 其衍生物組成之群。較佳地G為葡萄糖。 聚合度η可具有約丨至約1〇或更大之值。較佳地，n值為 約1 · 1至約2。最佳地，η值為約1.3至約1.5。 適用於本發明中之烷基多糖苷可購得並包括例如被標識 為 Oramix NS10(購自 Seppic)、Plantaren 1200及 Plantaren 2000(購自Henkel)之彼等材料。 本發明組合物中可包括之其他糖衍生的非離子型表面活 性劑包括(：1()-〇18 N-烷基（C^-C6)多羥基脂肪酸醢胺，例如 Ci2-C18 N-曱基葡萄糖胺（如例如w〇 92 06154及美國專利 第5 194 639號所闡述）及N-烷氧基多羥基脂肪酸醢胺（例如 Ci〇-Cls N-(3-甲氧基丙基）葡萄糖胺）。 助表面活性劑之較佳實例係兩性或兩性離子表面活性 劑’所包括之量佔組合物總重量之0 5重量％至i 〇重量％、 較佳1重量。/〇至6重量％範圍内。 兩性或兩性離子表面活性劑之實例包括烷基胺氧化物、 烧基甜菜鹼、烷基醯胺基丙基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼 (續基甜菜鹼）、甘胺酸烷基酯、羧基甘胺酸烷基酯、兩性 乙酸烷基酯、兩性丙酸烷基酯、兩性甘胺酸烷基酯、烷基 酿胺基丙基經基續基甜菜驗、酿基牛續酸鹽及酿基麵胺酸 鹽’其中該等烷基及醯基具有8至19個碳原子。用於本發 明洗髮精中之典型兩性及兩性離子表面活性劑包括月桂基 154203.doc •21· 201141533 胺氧化物、椰油二甲基料丙細驗、月桂基甜菜驗、 椰油酿胺基丙基甜菜鹼及揶油兩性乙酸納。 尤佳之兩性或兩性離子表面活性劑係椰油醯胺基丙基甜 菜驗。 任何上述兩性或兩性離子表面活性劑之混合物亦可適 用。較佳混合物係椰油酿胺基丙基甜菜鹼與上述其他兩性 或兩性離子表面活性劑之彼等混合物。更佳之兩性或兩性 離子表面活性劑係椰油兩性乙酸鈉。 表面活性劑（包括任何助表面活性劑，及/或任何乳化劑） 在本發明洗髮精組合物中之總量通常係表面活性劑總重量 佔組合物總重量之1%至70%、較佳2%至65%、更佳8%至 60%。 懸浮劑 較佳地本發明之水性洗髮精組合物進一步包含懸浮 劑。適宜之懸浮劑係選自聚丙烯酸、丙烯酸之交聯聚合 物、丙烯酸與疏水性單體之共聚物、含羧酸單體與丙烯酸 酿之共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯之交聯共聚物、雜多醣膠 及結晶長鏈酿基衍生物。期望地，長鏈醯基衍生物係選自 乙—醇硬脂酸酯、具有16至22個碳原子之脂肪酸之烧醇酿 胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯及聚乙二醇3二硬脂酸 酉曰係較佳長鏈醯基衍生物，此乃因該等物質賦予組合物珠 光。聚丙烯酸可以卡波普（Carbopol) 420、卡波普488或卡 波曰493購得。亦可使用丙烯酸與多功能試劑交聯之聚合 * 甘 . ’、可以卡波普910、卡波普934、卡波普941及卡波普 154203.doc -22- 201141533 980購得。含羧酸單體與丙烯酸酯之適宜共聚物的實例係 卡皮、曰2所有卡波普（商標）材料均自Goodrich購得。 丙烯酸與丙烯酸酯之適宜交聯聚合物係pemulen TR1或 Pemulen TR2。適宜雜多醣膠係例如以Kelzan 1^購得之黃 原膠。 可使甩上述懸浮劑中任一者之混合物。較佳者係丙烯酸 之交聯聚合物與結晶長鏈醯基衍生物的混合物。 懸浮劑通常將以懸浮劑總重量佔組合物總重量之〇 i %至 10 /〇、較佳0.5%至6%、更佳0.9%至4¾之含量存於本發明 洗髮精組合物中。 較佳地，於30°C下組合物具有2〇〇〇 cp至7000 cp之黏度 量測值’如利用布魯克菲爾德黏度計（Br〇〇kfield
Viscometer)使用轉軸RV5以20 rpm來量測。 油 組合物較佳包含油。該油可為個人護理產品中常用之任 何油，例如聚烯烴油、酯油、三甘油酯油、烴油及其混合 物。較佳地，該油係輕質油。油會增強利用本發明組合物 發現之調理益處。 較佳之油包括彼等選自以下者： •於30°C下黏度量測值為0· 1厘泊至500厘泊之油β •黏度高於500厘泊（500 cp至500000 cp)之油，其含有 高達20%低黏度部分（小於500 cp)。 一種類型之較佳油係聚α烯烴油^ 適宜聚α烯烴油包括彼等衍生自1-烯烴單體者，該等單 154203.doc •23· 201141533 體具有6至16個碳、較佳6至12個碳。材料之非限制實例包 括1-己烯、1-辛烯、丨·癸烯、卜十二稀、丨十四烯、丨·十六 烯、諸如4-曱基-1·戊烯等具支鏈異構體及其混合物。 較佳聚α烯烴包括可自M〇bil購得的聚癸烯，其商品名為 Puresyn 6(數量平均分子量為約5〇〇)、Puresyn ι〇〇(分子量 為約3000)及puresyn 3〇〇(分子量為約6〇〇〇)。 較佳地，聚α烯烴油係以佔組合物〇 〇5重量％至1〇重量 /〇、尤其0.2重量％至5重量％、且特別是〇 5重量％至3重量 %存在。 包括脂肪及油之三甘油酯油亦適宜’其包括天然脂肪及 油，例如荷荷芭（jojoba)油、大豆油、向日葵籽油、米糠 油、鱷梨油、杏仁油、撖欖油、芝麻油、萬麻油、椰子 油、椰子棕櫚油、向日葵油、貂油；可可脂；牛脂、豬 脂；藉由氫化上文所提及油獲得之硬化油；及合成單_、 一-及二甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯及2_乙基己酸甘油 酯。 較佳地’三甘油酯油（若存在）係以佔組合物〇 〇5重量％ 至1 〇重量％、尤其0.2重量％至5重量％，.且特別是0 5重量0/〇 至3重量％的含量存在。高度適用於本發明之油係烴油。 煙油具有至少12個碳原子，且包括石蠟油、聚烯烴油、礦 物油 '飽和及不飽和十二烷、飽和及不飽和十三烷、飽和 及不飽和十四烷、飽和及不飽和十五烷、飽和及不飽和十 六烧、及其混合物。亦可使用該等化合物以及更高鏈長度 烴之具支鏈異構體。C2·6烯基單體之聚合烴（例如聚異丁 154203.doc 24· 201141533 烯）亦適宜。 較佳地’烴油係以佔組合物0.05重量。/。至10重量％、尤 其0.2重量％至5重量％、且特別是〇5重量％至3重量％存 在。 具有至少U)個碳原子且包括具有衍生自脂肪酸或醇之烴 基鏈之酯的酯油亦適宜。典型酯油係式r，c〇〇r，其中r, 及R獨立地表示烷基或烯基且R，及R中碳原子之和係至少 1〇、較佳至少20。亦可使用羧酸之二_及三烷基及烯基 酯。 車乂佳地，醋油係以佔組合物〇 〇 5重量％至i 〇重量％、尤 其〇.2重量％至5重量％、且特別是〇 5重量％至3重量％存 在。 較佳地，組合物包含清潔性陰離子型表面活性劑，其包 含具有10至14個碳之烷基。 可用於本發明組合物中之另一組份係烴油或酯油。與聚 石夕氧油一樣，該等材料可增強利用本發明組合物發現之調 理益處。 適宜烴油具有至少12個碳原子，且包括石蠘油、聚稀烴 油、礦物油、飽和及不飽和十二烷、飽和及不飽和十三 烧、飽和及不飽和十四烧、飽和及不飽和十五烧、飽和及 不飽和十六烷、及其混合物。亦可使用該等化合物以及更 高鏈長度烴之具支鏈異構體^ C：2·6稀基單體之聚合烴（例如 聚異丁稀）亦適宜。 適宜S旨油具有至少10個碳原子且包括具有衍生自脂肪酸 154203.doc •25· 201141533 或醇之烴基鏈之酯。典型酯油係式R，C〇〇R，其中R，及R獨 立地表示烷基或烯基且R’及R中碳原子之和係至少丨〇、較 佳至少20。亦可使用羧酸之二·及三烷基及烯基酯。 亦可使用上述烴/酯油中之任一者的混合物。 烴油及酯油在本發明組合物中之總組合量可適宜地介於 組合物之0.05重量％至10重量％、尤其〇2重量％至5重量 %、且特別是0 _ 5重量。/〇至3重量％範圍内。 其他成份 本發明組合物可含有用於增強性能及/或消費者可接受 性之其他成份。該等成份包括香水、染料及顏料、pH調節 劑、珠光劑或遮光劑、黏度調節劑、及防腐劑或抗微生物 劑。該等成份中之每一者將以有效完成其目的之量存在。 通承，個別地包括佔總組合物高達5重量％之含量的該等 可選成份。 使用模式 在沖洗組合物中，本發明組合物主要意欲局部施用至人 類個體之頭髮及/頭皮。 本發明提供之組合物較佳係用於處理頭髮（通常在洗髮 後）且隨後沖洗之洗髮精組合物。 或者，本發明提供之組合物可為水性調理劑組合物，藉 由將其按摩於頭髮中，之後在乾燥頭髮之前用清水沖洗來 使用β 藉由以下非限定性實例進一步闡釋本發明，除非另有說 明’否則其中引用之所有百分比皆係以基於總重量之重量 154203.doc •26· 201141533 計。 將藉由經字母編號之大量比較實例闡釋本發明之實例。 實例 組份 添加％ A B C 1 2 3 月桂醇聚氧乙烯醚硫 酸鈉 70 17.14 17.14 17.14 17.14 17.14 17.14 椰油酿胺基丙基甜菜鹼 30 5.33 5.33 5.33 5.33 5.33 5.33 卡波姆(Carbomer) 100 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 二硬脂酸二醇酯 35 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 二曱矽醇 50 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 十六烧基硬脂基芳基硫 酸鈉 100 0.6 0.6 0.6 0.6 鲸蠟硬脂醇 100 - _ 1.0 1.0 1.0 1.0 十六烧基三曱基氯化敍 29 0.17 山茶基三甲基氣化銨 77.5 0.06 0.06 0.06 樹枝狀聚合物* (Boltom H2004) 100 0 0.5 0 0.5 0.5 1.0 瓜耳羥丙基三甲基氣 化銨 100 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香水 100 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 DMDM乙内醯脲及3-碘-2丙炔基胺基曱酸 丁酯 50 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 氯化納 100 黏稠 黏稠 黏稠 黏稠 黏稠 黏稠 水 補足至 100 補足至 100 補足至 100 補足至 100 補足至 100 補足至 100 154203.doc -27- 201141533 實例AAB係不含所需調理凝膠網狀結構相之習 精調配物。 方法1 在副鋼中將至少7%水加熱至約啊。在高速授摔下向 此鋼中添加陽離子型表面活性劑（山茶基三甲基氣化録）、 脂肪醇、經修飾聚石夕氧、及次要陰離子型表面活性劑（十 六院基硬脂基硫酸鈉）。當獲得均勻分散液時’在相同速 度之攪拌下將此混合物冷卻至約45t。隨後將此混合物添 加至稀釋之主要表面活性劑溶液（月桂醇聚氧乙賴硫酸 鈉）中，之後在中等速度之攪拌下添加剩餘組份。 方法2 在副鍋中將至少7%水加熱至約8〇<t。在高速攪拌下向 此鍋中添加陽離子型表面活性劑（山荼基三曱基氣化銨）、 脂肪醇、及次要陰離子型表面活性劑（十六烷基硬脂基硫 酸鈉）。當獲得均勻分散液時，在相同速度之攪拌下將此 混合物冷卻至約45。(：。隨後將此混合物添加至稀釋之主要 表面活性劑溶液（月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉）中，之後在中 等速度之攪拌下添加剩餘組份。在添加鹽之後添加經修飾 聚矽氧。 結果 經由方法2製備組合物並量測黏度。結果示於表2中。 表2 於30°C下使用布魯克菲 爾德轉軸5量測之黏度 (cP) A B C 1 1 11700-製備24h後 2070-製備24h後 17550-製備24h後 14000-製備24h後 12800-製備3個月後 154203.doc •28· 201141533 實例顯示，習用調配物實例A具有所需黏度，但添加樹 枝狀大分子（調配物B)會減小黏度。本發明之f例（調配物 υ之黏度相料無樹枝狀大分子之基本調g 顯著減小。本發明之實例在儲存時保_定。物）未 154203.doc -29·