TW201021705A - Herbicide combination comprising dimethoxytriazinyl-substituted difluoromethanesulfonylanilides - Google Patents
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Description
201021705 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於作物保護組成物之技術領域,該作物保 護組成物可以在播種或種植的作物植物、果園(農園作物) 或在非作物區域(例如,住宅區或工廠的廣場、鐵路)中例 如藉由播種前方法(有或無倂入),藉由萌芽前方法或藉由 萌芽後方法而用於抵抗於非所欲之植物群集,而該播種或 φ 種植的作物植物例如爲小麥(硬粒小麥和一般小麥)、玉米 、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻米(在高地或水田條件下 種植或播種的秈稻變種(indica)或山茶變種和雜交種/突變 種/GMO)、豆(例如,矮菜豆和蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥 、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴薯、黍(高梁)、牧草、草坪/ 草地。除了單一施用之外,亦可能連續施用。 本發明係關於含有至少二種除草劑之除草劑組合物, 和關於其用於防治非所欲之植物群集之用途,特別是含有 φ 二甲氧基-(1,3,5)三D并-2(-羰基·或-羥基甲基)]-6- 鹵基苯基}二氟甲磺醯胺或其^甲基衍生物和/或其鹽類( 下文亦稱爲"二甲氧基三畊基取代的二氟甲磺醯胺苯")和選 自苯基醚類群組之除草活性化合物的除草劑組合物。 【先前技術】 已知環狀經取代的磺醯胺類具有除草性質(例如WO 93/09099 A2、WO 96/4 1 799 A1)。這些亦包括苯基二氟甲 磺醯胺’其亦稱爲二氟甲磺醯胺苯。最後所述之化合物爲 -5- 201021705 例如苯基衍生物’其爲單-或多取代,尤其是經二甲氧基 嘧啶基取代(例如WO 00/006553 A1)或經二甲氧基三畊基 取代,和另外經鹵素取代(例如WO 2005/096818 Al、WO 2007/031208 A2) ° 然而’來自Λr-{2-[4,6-二甲氧基_(l,3,5)三畊-2(-羰基-或-羥基甲基)]-6-鹵基苯基}二氟甲磺醯胺群組之特定化合 物(如描述於WO 2005/096818 A1)和其ΛΓ·甲基衍生物(第一 次描述於WO 2006/008 159 A1且有關殺真菌劑,及描述於 WO 2007/031208 A2 和 JP 2007-213330(未公開)之除草性 質並非在所有方面令人完全滿意。 二甲氧基三Π并基取代的二氟甲磺醯胺苯抵抗有害植物( 闊葉雜草、雜草、莎草科;下文全稱爲"雜草")的除草活性 已是高活性,但一般取決於施用率、所討論的調合物、毎 一情況中之待防治的有害植物或有害植物的種類範圍、氣 候和土壤條件等等。關於此點的其他準則爲除草劑的作用 持續期間或分解速率、一般作物植物的相容性和作用速率 (更快速開始作用)、對花作物的活性範圍和行爲(補植問題 )或施用的一般適應性(其各種生長階段的雜草防治)。若適 當,亦可能必須考慮有害植物的易受影響性的變化,其可 發生在除草劑的長期使用或有限的地理區域(耐受性或抵 抗性雜草種類的防治)。於個別植物的情況中藉由增加除 草劑的施用率,而對作用損失的補償只可能達到某一程度 ,例如因爲此一步驟減少除草劑的選擇性’或因爲甚至於 更高施用率時作用仍未獲改善。 -6- 201021705 因此’常需要抵抗特定雜草種類的目標協乘活性、具 有更佳的整體選擇性之雜草防治、具相同良好防治結果之 普遍更低含量的活性化合物、和減少活性化合物進入環境 內以避免例如溶濾和留存效應。亦需要發展只要一次的施 用’以避免勞力密集多次施用,且亦需要發展用於控制作 用速率之系統’其中除了一開始快速控制雜草之外,亦需 要更慢速的後效控制(residual control)。 φ 上述問題的可能解決方法可爲提供除草劑組合物,其 是複數個除草劑和/或可提供所欲的額外性質之來自不同 類型的農化活性化合物和作物保護慣用的調合助劑和添加 劑群組之其他成分的混合物,其提供所欲之額外性質。然 而,於複數個活性化合物的組合使用中,常有化學、物理 或生物不相容性的現象,例如聯合調合物(joint formulation)缺少安定性、活性化合物的分解或活性化合 物的生物活性的拮抗作用。針對這些理由,可能適合的組 φ 合物必須以指定方式予以選擇和針對其適合性予以實驗測 試,不可能完全地相信先前試驗的負或正結果。 上述化合物的非甲基衍生物的混合物原則上是已 知的(例如WO 2007/079965 A2);然而,其與其他除草劑 之混合物的有效性只在二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物 的個別情況中被確認。此外,亦已知有上述化合物的經選 取的甲基衍生物與一些組合成分的混合物(PC T/EP 2 00 8/ 0 0 0 8 7 0,未公開)。 201021705 【發明內容】 本發明的目的是提供作物保護組成物以作爲先前技藝 的另一選擇或改良。 出人意外地,現已發現:此目的可以藉由二甲氧基三 阱基取代的二氟甲磺醯胺苯與選自苯基醚類群組之結構上 不同的除草劑之除草劑組合物以特別有利的方式一起作用 而達成,例如當其用於防治播種和/或種植之作物植物、 果園(農園作物)或在非作物區域(例如,住宅區或工廠的廣 場、鐵路)中之非所欲之植物群集,而該作物植物例如爲 小麥(硬粒小麥和一般小麥)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、 棉花、稻米(在高地或水田條件下種植或播種的秈稻變種 或山茶變種和雜交種/突變種/GMO)、豆(例如,矮菜豆和 蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、黑小麥、油菜、馬鈴 薯、黍(高梁)、牧草、草坪/草地,特別是稻米作物(在高 地或水田條件下種植或播種的秈稻變種或山茶變種和雜交 種/突變種/ G Μ Ο )。
來自苯基醚類群組之化合物已知作爲用於防治非所欲 之植物群集的除草活性化合物,參見,例如,DE 2 3 1 1 6 3 8 、US 4394159 、 ΕΡ 20052 、 ΕΡ 3416 、 US 3798276 、 GB 1232368 、 DE 394015 、 US 4465507 、 US 2957790 、 GB 820 1 8 0 ' U S 3 708278、C A 570065、GB 758980、US 471 3 1 09、US 4894085、DE 2 1 36828、GB 2042503、GB
1 599 1 2 1、GB 2055802、WO 20000595 6、EP 52798 ' GB 2 042 539、EP 1 3 3034和上述公開案中所引用之文獻。 201021705 據此,本發明提供含有成分(A)和(B)之除草劑組合物 ,其中 (A)表示一或多種選自通式⑴所示的群組之化合物或 其鹽類:
其中 R1爲鹵素,較佳地爲氟或氯, R2爲氫’且R3爲羥基,或 R2和R3 —起與其所連接之碳原子爲羰基C = 〇,且 R4爲氫或甲基; ❹ 和 (B)表示一或多種來自下列之苯基醚類群組的除草劑 由下列所組成之硝基苯基醚類的亞群組(亞群組1): (B1-1)三氟羧草醚(PM#8),例如5-[2-氯-4-(三氟甲基 )本氧基]-2 -硝基苯甲酸),亦包括其鹽類,特別 是鈉鹽(例如5-[h氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸鈉)(施用率:10 - 800 g AS/ha,較 佳地 20 - 500 gAS/ha;重量比 A : B =1 : 800 201021705 -50: 1,較佳地 1 : l〇〇-l〇:l); (B1-2)苯草醚(PM #9),例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯 胺,亦包括其鹽類,特別是鈉鹽(施用率:1 〇 _ 5000 g AS/ha,較佳地 80 - 3 000 g AS/ha;重 量比 A:B=1 :5000-50: 1,較佳地 1 :600 -3 : 1 ); (B1-3)翔氟草醚(PM #393),例如5-[2 -氯- 4- (三氟甲基 )苯氧基]-2 -硝基苯甲酸翔基甲酯,亦包括其鹽 類和酯類,特別是乙酯(例如,乙羧氟草醚 (fluoroglycofen-ethyl))(施用率:1 · 600 g AS/ha,較佳地 2 - 500 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 600 - 500 : 1,較佳地 1 : 100- l〇〇 : 1) t (B 1-4)氟磺胺草醚(PM #413),例如5-[2-氯-4-(三氟甲 基)苯氧基]-W-(甲基磺醯基)-2-硝基苯甲醯胺, 亦包括其鹽類,特別是鈉鹽(例如氟磺胺草醚鈉 (fomesafen-sodium))(施用率:1 0 - 5000 g AS/ha,較佳地 20 - 4000 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 5 0 00 - 5 0 : 1,較佳地 1 : 800 - 10 : 1) » (B1-5)乳氟禾草醚(PM #5 03 ),例如(±)5-[2-氯-4-(三氟 甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸2-乙氧基- l-甲基-2-酮基乙酯(施用率:1〇 - 500 g AS/ha’較佳 地 20 - 400 gAS/ha;重量比 A : B =1 : 500- .201021705 50:1,較佳地 1:80-10:1); (B1-6)乙氧氟草醚(PM #628),例如2-氯-1-(3-乙氧基-4_硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯(施用率:10 -4000 g AS/ha,較佳地 20 - 3 000 g AS/ha ;重 量比 A:B=1 :4000-50: 1,較佳地 1 :600 -10:1); 由下列所組成之二苯基醚類的亞群組(亞群組2): φ (B2-1)甲羧除草醚(PM #77),例如5-(2,4-二氯苯氧基 )-2 -硝基苯甲酸甲酯(施用率:1〇 - 5000 g AS/ha ,較佳地 50 - 3000 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 5000 — 50 : 1,較佳地 1 : 600 — 4 : 1) » (B2-2)HC-252(PM #441),合成的氯氟草醚乙酯 (ethoxyfen-ethyl),例如 c>-[2-氯-5-(2-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基氧基)苯甲醯基]-L-乳酸 φ 乙酯,亦包括其酸(氯氟草醚(ethoxyfen))(施用 率:10 - 5000 g AS/ha > 較佳地 30 - 4000 g AS/ha ;重量比 A : B = 1 : 5 000 - 5 0 : 1,較 佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); 由下列所組成之苯氧基除草劑的亞群組(亞群組3 ): (B3-1)克普草(PM #163),例如(±)-2-(2,4-二氯-3-甲基 苯氧基)-iV -苯基丙酿胺(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較佳地 20 - 3000 g AS/ha;重量比 A : B = 1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 : 800 — 7 : 1) -11 - 201021705 由下列所組成之苯氧基丙醯基除草劑的亞群組(亞群 組4): (B4-1)調果酸(PM #164),例如(±)-2-(3-氯苯氧基)丙 酸(施用率:10 - 5000 g AS/ha’較佳地20-3000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); (B4-2)2,4-滴丙酸(PM #239),例如(±)-2-(2,4-二氯苯 氧基)丙酸-消旋物,亦包括其酯類和鹽類(例如 2,4-滴丙酸-2-丁氧基乙酯(<1丨〇111〇1*卩1'〇?-1)1^〇1丫1) 、2,4-滴丙酸-二甲基銨(dichlorprop-dimethylammonium)、2,4-滴丙酸-異辛酯 (dichlorprop-isoctyl) 、 2,4-滴丙酸-狎 (dichlorprop-potassium))(施用率:1 0 - 5000 g AS/ha,較佳地 20 - 3000 g AS/ha;重量比 A : B = 1 : 5000-50: 1,較佳地 1 : 800-7 : 1) (84-3)2,4-滴丙酸-?(?1^1#240),例如(+ )-2-(2,4-二氯 苯氧基)丙酸-只有除草活性( + )-異構物,亦包 括其酯類和鹽類(例如2,4-滴丙酸-P-二甲基銨 、2,4-滴丙酸-P-鉀、2,4-滴丙酸-P-鈉)(施用率 :10 - 5000 g AS/ha ,較佳地 20 - 3000 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較 佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); 201021705 (B4-4)2-甲-4-氯丙酸(PM #521),合成的CMPP,例如 (±)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-消旋物,亦包 括其酯類和鹽類(例如mecoprop-butotyl、2 -甲-4-氯丙酸-鈉)(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較 佳地 20 - 3000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000-50: 1,較佳地 1 :800-7: 1); (B4-5)2-甲-4-氯丙酸-P(PM #522),合成的 CMPP-P, φ 例如( + )-(Λ)-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸-只有 除草活性(Α)-( + )-異構物,亦包括其酯類和鹽類 (例如 2-甲-4-氯丙酸-Ρ-2- 丁氧基乙酯 (mecoprop-P-butotyl)、2-甲-4-氯丙酸·P-二甲 基銨、2_甲-4-氯丙酸-P-2-乙基己酯、2-甲-4-氯丙酸-P-鉀)(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較 佳地 20 - 3000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 :800-7: 1); ❿ 由下列所組成之苯氧基乙醯基除草劑的亞群組(亞群 組5): (B5-1)4-CPA(PM #179),例如(4-氯苯氧基)乙酸(施用 率:10 - 5000 g AS/ha,較佳地 30 - 4000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較 佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); (B5-2)2,4-D(PM #214),例如(2,4-二氯苯氧基)乙酸, 亦包括常使用的形式:2,4-D-2-丁氧基乙酯 (butotyl)、2,4-D-丁酯、2,4-D-二甲基銨、2,4- -13- 201021705 D-二醇胺(2,4-D-二乙醇銨)、2,4-D-乙酯、2,4-D-2-乙基己酯、2,4-D-異丁酯、2,4-D-異辛酯、 2.4- D-異丙酯' 2,4-D-異丙基銨、2,4-D-鈉、 2.4- D-三異丙醇銨、2,4-D-三醇胺(2,4-D-三乙 醇銨)(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較佳地30-4000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); (B5-3)MCPA(PM #517),例如(4-氯-2-甲基苯氧基)乙 酸,亦包括常使用的形式:MCPA-2-丁氧基乙 酯、MCPA-二甲基銨、MCPA-異辛酯、MCPA-鈉' MCPA-鉀、MCPA-2-乙基己酯(施用率:10 -5000 g AS/ha,較佳地 30 - 4000 g AS/ha;重 量比 A:B=1 :5000-50:1,較佳地 1:800 -7:1);
(B5-4)MCPA-乙硫酯(PM #518),例如(4-氯-2-甲基苯 氧基)硫乙酸 S-乙酯(S-ethy1(4 - chi〇r〇-2-methylphenoxy)ethanethioate)(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較佳地 30 - 4000 g AS/ha;重 量比 A: B=1 : 5000-50 : 1,較佳地 1 : 800 -7:1); 由下列所組成之苯氧基丁醯基除草劑的亞群組(亞群 組6): (B6-1)2,4-D(PM #220),例如(2,4-二氯苯氧基)丁酸, 亦包括常使用的形式:2,4-DB -丁酯、2,4-DB- -14- 201021705 二甲基錢、2,4-DB-異辛酯、2,4-DB-鉀、2,4-DB-鈉(施用率:10 - 5000 g AS/ha’較佳地30 -4000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 ·· 1,較佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); (B6-2)MCPB(PM #519),例如(4_氯 _2_甲基苯氧基)丁 酸,亦包括常使用的形式:MCPB_甲醋、 MCPB -乙酯' MCPB -鈉(施用率:1〇 - 5000 g ❹ AS/ha,較佳地 3 0 - 4000 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 : 800 - 7 : 1) » 和由下列所組成之芳氧基苯氧基丙醯基除草劑的亞群 組(亞群組7): (B7-1)炔草酸(PM #160),例如(2Λ)-2-[4-[(5-氯-3-氟-2-吡啶基)氧基]苯氧基]丙酸,亦包括其酯類’ 特別是炔丙酯(例如,(2Λ)-2-[4-[(5-氯-3-氟-2-φ 吡啶基)氧基]苯氧基]丙酸2-丙炔酯)(施用率: 1 - 5 00 g AS/ha > 較佳地 3 - 300 g AS/ha ;重 量比 A:B=1 :500-500: 1,較佳地 1 :60 -70 : 1); (B7-2)賽扶草(PM #198),例如(2/?)-2-[4-(4-氰基-2-氟 苯氧基)苯氧基]丙酸,亦包括其鹽類和酯類’ 特別是丁酯’丁基賽扶草(cyhalofop-butyl)(例 如(2Λ)-2-[4-(4 -氰基-2-氣苯氧基)苯氧基]丙酸 丁酯)(施用率:1 - 800 g AS/ha,較佳地3 - -15- 201021705 500 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 800 - 500 : 1 ,較佳地 1 : 1 0 0 - 7 0 : 1 );
(B7-3)禾草靈(PM #243)’ 例如(±)-2-[4-(2,4-二氯苯氧 基)苯氧基]丙酸,亦包括其酯類,特別是禾草 靈-甲酯(diclofop-methyl)(例如 2-[4-(2,4 -二氯 苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯),爲消旋物或異構物 ’特別是禾草靈-P -甲醋(PM #244;例如( + )- 2-[4-(2,4 -二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯(施用率 :50 - 5000 g AS/ha,較佳地 1〇〇 - 3000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 10 : 1,較 佳地 1 : 600 - 2 : 1 );
(B7-4)芬殺草-P(fenoxaprop-P)和其酯類,例如乙酯 (PM #351),例如(R)-2-[4-(6-氯苯並嘌唑-2-基 氧基)苯氧基]丙酸或(R)-2-[4-(6-氯苯並π碧唑- 2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯,亦包括消旋性的芬 殺草和芬殺草-乙醋(fenoxaprop-ethyl)(PM #1190)(施用率:2 - 800 g AS/ha,較佳地 5 -500 g AS/ha ;重量比 A : B = 1 : 8 00 - 2 5 0 : 1 ,較佳地 1 : 1 0 0 - 4 0 : 1 ); (B7-5)伏寄普和其酯類,例如丁酯(PM #3 72),例如 (/?·5)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶基_2·基氧基)苯氧基 ]丙酸和爲消旋物之(i? S) - 2 - [ 4 - ( 5 -三氟甲基吡啶 基-2-基氧基)苯氧基]丙酸丁酯(施用率:1 _ 1 000 g AS/ha,較佳地 2 - 800 g AS/ha;重量 -16- 201021705 比 A : B = 1 : 1000 — 500 : 1,較佳地 1 : 800 -100 : 1); (B7-6)伏寄普-P和其酯類,例如丁酯(PM #3 73),例 如(R)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶基-2-基氧基)苯氧 基]丙酸和(R)-2-[4-(5-三氟甲基吡啶基-2-基氧 基)苯氧基]丙酸丁酯(施用率:1 - 800 g AS/ha,較佳地 2 - 5 00 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 8 00 - 500 : 1,較佳地 1 : 100 - 100 : 1) (B7-7)甲基合氯氟和其酯類,例如2-乙氧基乙酯 (etotyl ester)(PM #43 9),例如(R,S)-2-[4-(3-氯_5_三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酸和 (R,S)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯 氧基]丙酸2_乙氧基乙酯,還有甲酯(施用率·· 1 - 800 g AS/ha,較佳地 2 - 5 0 0 g A S/ha ;重 量比 A : B =1 : 800 - 500 : 1,較佳地 1 : 1 00 - 1 00 : 1 ); (B7-8)甲基合氯氟-P和其酯類,例如甲酯(PM #440) ,例如(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧 基)苯氧基]丙酸和(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡 啶-2-基氧基)苯氧基]丙酸甲酯,還有2-乙氧基 乙酯(施用率:1 - 800 g AS/ha,較佳地2 - 500 g AS/ha ;重量比 A : B =1 : 800-500 : 1,較 佳地 1 : 1 0 0 - 1 0 0 : 1 ); -17- 201021705 (B7-9)惡唑草胺(PM #53 9),例如(i?)-2-[4-[(6-氯-2-苯 並嗜唑基)氧基]苯氧基]-#-(2-氟苯基)-TV-甲基丙 醯胺(施用率:10 - 5000 g AS/ha,較佳地30 -4000 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 5000 - 50 : 1,較佳地 1 : 8 0 0 - 7 : 1 ); (B7-10)普拔草(PM #691),例如(幻 2-[4-[(6-氯-2-喹嗜 啉基)氧基]苯氧基]丙酸2-[[(l -甲基乙亞基)胺 基]氧基]乙酯(施用率:1 - 800gAS/ha,較佳 · 地 2 - 500 gAS/ha;重量比 A : B =1 : 800-500:1,較佳地 1:100- 100:1); (B7-1 1)快伏草和其酯類,例如乙酯(PM #73 7),例如 (/^)-2-[4-(6-氯喹嚀啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸 和爲消旋物之(i?S)-2_[4-(6-氯唾噚啉-2-基氧基 )苯氧基]丙酸乙醋(施用率:1 - 800 g AS/ha, 較佳地2 - 500 g AS/ha;重量比 A : B =1 : 800 - 500 : 1,較佳地 1 ·· 1 00 - 1 00 ·· 1): ❿ (B 7-12)快伏草-P和其酯類,例如乙酯或四氫糠酯 (tefuryl ester)(PM #738),例如(i?)-2-[4-(6-氯喹噚啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸或(Λ)-2-[4-(6-氯喹噚啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯或 (幻_2-[4-(6_氯唾嚯啉_2_基氧基)苯氧基]丙酸 四氫糠酯(施用率:1 - 800 g AS/ha,較佳地 2 - 500 g AS/ha ;重量比 A : B = 1 : 8 00 -5 00 : 1,較佳地 1 · 1 00 - 1 00 : 1 ); -18- 201021705 除了下面描述於?<^"?2008/0008 70(未公開)之組合 物之外: 1. 通式(I)之化合物’其中R1爲氟’ R2和R3爲羰基 C = 〇,R4爲甲基, 和 化合物 B3-l(克普草); 2. 通式(I)之化合物’其中R1爲氟,R2爲氫,R3爲 瘳 經基,R4爲甲基’ 和 化合物 B3-l(克普草)。 上面群組B中所提及之化合物係依據international Organization for Standardization(ISO)以"俗名"命名或化 學名稱命名或以代碼號(發展碼)命名;如已知,例如下面 來源"The Pesticide Manual", 14th edition 2006/2007 或 "The e-Pesticide Manual' version 4.0(2006-07),各自'由 φ British Crop Protection Council 出版(縮寫:"PM #.·"個別 連續編目流水號),和文中所引用的文獻,"The Compendium of Pesticide Common Names"(縮寫:"CPCN" ’ internet URL: http://www_alanwood.net/pesticides/)和 / 或其他來源。除非已更具體定義否則,上述名字的使用, 例如以“俗名”短的形式,在每一情況中包括所有使用形式 (衍生物)如酸類、鹽類、酯類和異構物如立體異構物和光 學異構物。群組B中所提及之除草劑的商業使用形式是較 佳的。在此’上面縮寫"AS/ha"意指"活性物質/公頃“且是 -19- 201021705 基於1 ο ο %純質活性化合物。 較佳的成分(Α)爲下式(Al)、(Α2)、(A3)、(Α4)、(Α5) 、(A6)、(A7)和(A8)之化合物(A-1)至(A-8)或其鹽類:
(A4) -20- 201021705
化合物(A-l)、(A-2)和(A-3)爲特佳的成分(A)。 較佳地作爲成分(B)之化合物爲: (B1-2)苯草醚、(B1-4)氟磺胺草醚、(B1-5)乳氟禾草 醚、(Β1·6)乙氧氟草醚、(B3-1)克普草、(B4-3)2,4-滴丙 酸-P、(B4-5)2-甲-4-氯丙酸-P、(B5-2)2,4-D、(B5-3)MCPA 、(B7-1)炔草酸、(B7-2)賽扶草、(B7-3)禾草靈、(B7-4)芬 殺草-P(-乙酯)、(B7-8)甲基合氯氟-P、(B7-9)惡唑草胺、 -21 - 201021705 (B7-10)普拔草、(B7-12)快伏草-P;特佳者爲(B1-2)苯草醚 、(B1-5)乳氟禾草醚、(B3-1)克普草、(B4-3)2,4-滴丙酸-P 、(B5-2)2,4-D、(B7-1)炔草酸、(B7-2)賽扶草、(B7-3)禾 草靈、(B7-4)芬殺草-P(-乙酯)。 本發明之除草劑組合物可額外包括其他成分:例如, 不同類型的農化活性化合物和/或作物保護慣用的調合助 劑和/或添加劑,或其可與該等者一起使用。下文,術語“ 除草劑組合物”或“組合物”的使用亦包括以此方式所形成 @ 之“除草性組成物”。 式(I)化合物能形成鹽類。鹽形成可藉由使鹼作用在帶 有酸性氫原子之式(I)化合物而發生。適當的鹼爲,例如, 有機胺類如三烷基胺類、味啉、哌啶或吡啶,且還有銨、 鹼金屬或鹼土金屬之氫氧化物 '碳酸鹽類和碳酸氫鹽類( 特別是氫氧化鈉和氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀、及碳酸氫 鈉和碳酸氫鉀)、驗金屬或驗土金屬醇鹽(特別是甲醇鈉、 乙醇鈉、正丙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉或三級丁醇鈉' · 或甲醇鉀、乙醇鉀、正丙醇鉀、異丙醇鉀、正丁醇鉀或三 級丁醇鉀)。這些鹽類爲其酸性氫經農用上適當的陽離子 置換之化合物’例如金屬鹽類’特別是鹼金屬鹽類或鹼土 金屬鹽類,尤其是鈉鹽類或鉀鹽類’或其他銨鹽類、具有 有機胺類之鹽類或四級銨鹽類如具有式[NRR'RmR'''] +之 陽離子,其中R至於每一情況中彼此獨立地爲有機基 團,特別是烷基、芳基、芳烷基或院芳基。同樣地’適當 者爲烷基鏑和烷基亞颯鑰(suifoxonium)鹽類如(Cl_C4)_三 -22- 201021705 烷基鏡和(Ci-C4)-三烷基亞颯鎗鹽類。藉由適當的無機酸 或有機酸,例如,礦酸如HC1、HBr、H2S〇4、H3P〇4或 Η Ν Ο 3,或有機酸如羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、 乳酸或水楊酸)、或磺酸(例如對-甲苯磺酸),與鹼基(例如 胺基、烷基胺基、二烷基胺基、Ν-六氫吡啶基、Ν_味啉基 或Ν-吡啶基(pyridino)形成加成物’式(I)化合物亦能形成 鹽類。這些鹽類因而還包括酸的共轭鹼作爲陰離子。 0 下文,術語“除草劑”、“個別的除草劑”、“化合物,,或“ 活性化合物”亦同義地用於文中之術語“成分”。 於較佳具體例中,本發明之除草劑組合物包括有效量 的除草劑(A)和(B),和/或具有協乘作用。例如,當—起施 用除草劑(A)和(B )時,例如以共調合物或桶混合物的形式 ’可以觀察到協乘作用;然而,當活性化合物在不同時間 (分開)施用時’亦可以觀察到協乘作用。亦可能以複數個 部分施用(連續施用)除草劑或除草劑組合物,例如萌芽前 φ 施用,接著萌芽後施用,或萌芽後的早期施用,接著萌芽 後的中或後期施用。較佳者在此爲所討論之組合物的除草 劑(A)和(B)的聯合(joint)或幾乎同時施用,特佳者爲聯合 施用。 協乘效果容許個別除草劑的施用率減少、在相同施用 率時有更高效率、迄今爲止未防治(缺口)之植物品種的防 治、對個別除草劑或一些除草劑有耐受性或抵抗性之植物 品種的防治、施用期間的延長和/或個別施用所需要的次 數的減少’且提供使用者在經濟上和生態上更爲有利的雜 -23- 201021705 草防治系統。 例如,依據本發明,除草劑(a) + (b)的組合物以顯然 且意外地超出使用個別除草劑(A)和(B)可以達成的活性之 方式使得活性協乘性地增加。 所提及之式(I)包括所有立體異構物和其混合物,特別 是消旋混合物,且-若鏡像異構物是可能的-生物活 性之個別鏡像異構物。此亦適用於式(I)之可能的旋轉異構 物。 群組(A)之除草劑主要抑制植物內之酵素乙醯乳酸酯 合成酶(ALS)及因而抑制蛋白質的生物合成。除草劑(A)的 施用率可以在寬廣範圍內變化,例如介於〇.1 g和1 000 g AS/ha之間(下文,AS/ha意指“活性物質/公頃”=基於 1 0 0 %純質活性化合物)。當以播種前、種植前、或萌芽前 或後方法使用,在施用率爲0.1 g至1 000 g AS/ha時施用 ’除草劑(A)(較佳地化合物(A-1)至(A-8))防治相當寬廣種 類範圍之有害植物(例如一年生和多年生單-或雙子葉闊葉 雜草、雜草和莎草科),和非所欲之作物植物。用於本發 明之組合物時,施用率一般更低,例如範圍O.lg至500g AS/ha’ 較佳地 0.5g 至 200g AS/ha,特佳地 lg 至 150g AS/ha。 群組(B)之除草劑對例如原紫質氧化酶 (protoporphyrinogen oxidase)、生長激素作用和乙醯基-CoA羧基酶是有效果的,且其適合萌芽前和萌芽後施用。 除草劑(B )的施用率可以在寬廣範圍內變化,例如介於1 g 201021705 和5000 g AS/ha之間(下文AS/ha意指“活性物質/公頃,,= 基於1 0 0 %純質活性化合物)。當以萌芽前和萌芽後方法使 用’在施用率爲1 g至5000 g AS/ha時,除草劑(B)(較佳 地化合物(81-2)、(81-4)、(81-5)、(81-6)、(83-1)、(84-3)、(B4-5)、(B5-2)、(B5-3)、(B7-1)、(B7-2)、(B7-3)、 (B7-4)、(B7-8)、(B7-9)、(B7-10)和(B7-12))防治相當寬廣 種類範圍之有害植物(例如一年生和多年生單-或雙子葉闊 φ 葉雜草、雜草和莎草科),和非所欲之作物植物。用於本 發明之組合物時,施用率一般更低,例如範圍i g至5000 g AS/ha,較佳地 2 g 至 4000 g AS/ha,特佳地 5 g 至 3 000 g A S/h a。 較佳者爲一或多種之除草劑(A)和一或多種之除草劑 (B)之除草劑組合物。更佳者爲除草劑(a )與—或多種除草 劑(B)之組合物。在此’同樣地,依據本發明,組合物額 外包括一或多種其他農化活性化合物,該活性化合物不同 φ 於除草劑(A)和(B)但亦作爲選擇性除草劑。 關於三或多種活性化合物之組合物,下面所說明之較 佳條件,特別是針對本發明之2成分組合物,根本上亦適 用,條件是其包括本發明之2成分組合物。 例如,藉由參考個別化合物的上述施用率可以發現化 合物(A)和(B )的適當比例範圍。於本發明之組合物中,施 用率一般可以減少。經組合之除草劑(A ) : (B )於本發明之 組合物中的較佳混合比例係以下面重量比爲特徵: 成分(A)和(B)的重量比範圍(A):(B)—般爲1 : 5000至 -25- 201021705 500 : 1,較佳地1 : 4000至200 : 1,特別是1 : 2000至 100 : 1 。 特別有興趣者爲具有下面化合物(A) + (B)之內容物的 除草劑組合物的使用: (A-1 ) + (B 1 -1 ) ' (Α-1) + (Β1-2) 、 (Α-1) + (Β1-3) 、 (A- 1) + (B1-4) ' (A-1) + (B 1-5)、( A - 1) + (B 1 - 6)、( A -1) + (B2 -1)、 (A-l)+(B2-2) 、 (A-1)+(B3-1) 、 (A-1)+(B4-1) 、 (A-1)+(B4- 2) 、 (A-l)+(B4-3) 、 (A-l)+(B4-4) 、 (A-l)+(B4-5) 、 (A- 1) + (B5_1)、(A-l) + (B5-2)、( A - 1) + (B5 - 3)、( A - 1) + (B5 - 4)、 (A-l)+(B6-1) ' (A-l)+(B6-2) > (A-1)+(B7-1) ' (A-1)+(B7- 2) 、 (A-l)+(B7-3) 、 (A-l)+(B7-4) 、 (A-l)+(B7-5) 、 (A- 1) + (B7-6)、(A-l) + (B7-7)、( A - 1) + (B7 - 8)、( A - 1) + (B7 - 9)、 (A-1) + (B7-10)、( A-1) + (B7-1 1)、(A - 1) + (B7 - 12); (Α-2)+(Β1-1) ' (Α-2)+(Β1-2) ' (Α-2)+(Β1-3) ' (A- 2) + (Bl-4)' (A-2) + (Bl-5) > (A - 2) + (B1 - 6) ' (A - 2) + (B2 - 1) > (A-2)+(B2-2) 、 (A-2)+(B3-l)、(A-2)+(B4-l)、(A-2)+(B4-2)、(A-2) + (B4-3)、(A-2) + (B4-4)、(A-2) + (B4-5)、(A-2)+(B5-l)、 (A-2)+(B5-2)、 (A-2)+(B5-3)、 (A-2)+(B5-4)、 (A-2)+(B6-l) 、 (A-2)+(B6-2) 、 (A-2)+(B7-l) 、 (A-2)+(B7-2) 、 (A-2)+(B7-3) 、 (A-2)+(B7-4) 、 (A-2)+(B7_5) 、 (A- 2) + (B7_6)、(A-2) + (B7_7)、( A - 2) + (B7 - 8)、( A - 2) + (B7 - 9)、 (A-2)+(B7-10)、 (A-2)+(B7-ll)、 (A-2)+(B7-12); -26- 201021705 (Α-3)+(Β1-1) 、 (Α-3)+(Β1-2) 、 (A-3)+(B卜3) 、 (A- 3) + (B 1-4) ' (A-3) + (B 1-5)、(A - 3) + (B1 - 6)、(A - 3) + (B2 -1)、 (A-3)+(B2-2) 、 (A-3)+(B3-l) 、 (A-3)+(B4-l) 、 (A-3)+(B4- 2) 、 (A-3)+(B4-3) 、 (A-3)+(B4-4) 、 (A-3)+(B4-5) 、 (A- 3) +(B5-l) 、 (A-3)+(B5-2) 、 (A-3)+(B5-3) 、 (A-3)+(B5-4)、 (A-3)+(B6-l) 、 (A-3)+(B6-2) 、 (A-3)+(B7-l) 、 (A-3)+(B7- 2) 、 (A-3)+(B7-3) 、 (A-3)+(B7-4) 、 (A-3)+(B7-5) 、 (A-
3) + (B7-6)、(A-3) + (B7-7)、(A-3) + (B7-8) ' (A-3) + (B7-9)、 (A-3) + (B7-10)、(A-3) + (B7-1 1)、( A - 3) + (B7 - 12); (Α-4)+(Β1-1) 、 (Α-4)+(Β1-2) 、 (Α-4)+(Β1-3) 、 (A- 4) + (B 1 -4) ' (A-4) + (B 1-5)、( A - 4) + (B1 - 6)、( A - 4) + (B2 - 1)、 (A-4)+(B2-2) 、 (A-4)+(B3-l) 、 (A-4)+(B4-l) 、 (A-4)+(B4-2) 、 (A-4)+(B4-3) 、 (A-4)+(B4-4) 、 (A-4)+(B4-5) 、 (A- 4)+(B5-l) 、 (A-4)+(B5-2) 、 (A-4)+(B5-3) 、 (A-4)+(B5-4)、 φ (A-4)+(B6-l) ' (A-4)+(B6-2) > (A-4)+(B7-l) ' (A-4)+(B7-2) 、 (A-4)+(B7-3) 、 (A-4)+(B7-4) 、 (A-4)+(B7-5) 、 (A- 4)+(B7-6) 、 (A-4)+(B7-7) 、 (A-4)+(B7-8) 、 (A-4)+(B7-9)、 (A-4) + (B7-10) ' (A-4) + (B7-11) ' (A - 4) + (B7 -12); (Α-5)+(Β1-1) 、 (Α-5)+(Β1-2) 、 (Α-5)+(Β1-3) 、 (A- 5) + (B 1 -4) ' (A-5) + (B1-5) ' (A - 5) + (B1 - 6) ' ( A - 5) + (B2 -1) ' (A-5)+(B2-2) ' (A-5)+(B3-l) > (A-5)+(B4-l) ' (A-5)+(B4-2) 、 (A-5)+(B4-3) 、 (A-5)+(B4-4) 、 (A-5)+(B4-5) 、 (A- -27- 201021705 5)+(Β5-1)、 (A-5)+(B5-2)、 (A-5)+(B5-3)、 (A-5)+(B5-4)、 (A-5)+(B6-l)、(A-5)+(B6-2)、(A-5)+(B7-l)、(A-5)+(B7-2)、(A-5) + (B7-3)、(A-5) + (B7-4)、(A-5) + (B7-5)、(A- 5) +(B7-6) 、 (A-5)+(B7-7) 、 (A-5)+(B7-8) 、 (A-5)+(B7-9)、 (A-5) + (B7-10) ' (A-5) + (B7-1 1) > (A - 5) + (B7 -12); (A-6)+(Bl-l)、(A-6)+(Bl-2)、(A-6)+(Bl-3)、(A- 6) + (Bl-4)' (A-6) + (B1-5) ' (A-6) + (B1 - 6) ' (A - 6) + (B2 -1) ' (A-6)+(B2-2) ' (A-6)+(B3-l) > (A-6)+(B4-l) ' (A-6)+(B4-2) 、 (A-6)+(B4-3) 、 (Α·6)+(Β4-4) 、 (A-6)+(B4-5) 、 (A- 6) + (B 5-1) ' (A-6) + (B5-2)、( A - 6) + (B5 - 3)、(A - 6) + (B5 - 4)、 (A-6)+(B6-l) 、 (A-6)+(B6-2) 、 (A-6)+(B7-l) 、 (A-6)+(B7-2) 、 (A-6)+(B7-3)、(A-6)+(B7-4)、(A-6)+(B7-5)、(A- 6) +(B7-6) 、 (A-6)+(B7-7) 、 (A-6)+(B7-8) 、 (A-6)+(B7-9)、 (A-6) + (B7-10) ' (A-6) + (B7-1 1) ' (A - 6) + (B7 - 12); (Α-7)+(Β1-1) 、 (Α-7)+(Β1-2) 、 (Α-7)+(Β1-3) 、 (A- 7) + (B 1 -4) ' (A-7) + (B1-5)、(A - 7) + (B卜6)、(A - 7) + (B2 - 1)、 (A-7)+(B2-2) 、 (A-7)+(B3-l) 、 (A-7)+(B4-l) 、 (A-7)+(B4-2) 、 (A-7)+(B4-3) 、 (A-7)+(B4-4) 、 (A-7)+(B4-5) 、 (A-7) + (B5-l)、(A-7) + (B5-2)、(A - 7) + (B5 - 3)、(A - 7) + (B5-4)、 (A-7)+(B6-l) > (A-7)+(B6-2) ' (A-7)+(B7-l) ' (A-7)+(B7-2) 、 (A-7)+(B7-3) 、 (A-7)+(B7-4) 、 (A-7)+(B7-5) 、 (A-7)+(B7-6) 、 (A-7)+(B7-7) 、 (A-7)+(B7-8) 、 (A-7)+(B7-9)、 -28- 201021705 (A-7) + (B7-10) ' (Α-7) + (Β7-1 Ο ' (A - 7) + (B7 -12); (A-8)+(Bl-l)、(A-8)+(Bl-2)、(A-8)+(Bl-3)、(A- 8) + (Bl-4)' (A-8) + (B1-5) ' (A - 8) + (B1 - 6) ' (A-8) + (B2 -1) ' (A-8)+(B2-2)'(A-8)+(B3-l)、(A-8)+(B4-l)、(A-8)+(B4-2)、(A-8) + (B4-3)、(A-8) + (B4-4)、(A-8) + (B4-5)、(A-8)+(B5-l) 、 (A-8)+(B5-2) 、 (A-8)+(B5-3) 、 (A-8)+(B5-4)、 φ (A-8)+(B6-l)、(A-8)+(B6-2)、(A-8)+(B7-l)、(A-8)+(B7- 2)、(A-8)+(B7-3)、(A-8)+(B7-4)、(A-8)+(B7-5)、(A-8)+(B7-6) 、 (A-8)+(B7-7) 、 (A-8)+(B7-8) 、 (A-8)+(B7-9)、 (A-8)+(B7-10)、 (A-8)+(B7-ll)、 (A-8)+(B7-12)。 再者,本發明之除草劑組合物可包括作爲額外的其他 成分之各種農化活性化合物,例如選自安全劑、殺真菌劑 、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、土壤結構改善劑 φ 、植物營養劑(肥料)、和結構上不同於除草劑(A)和(B)之 除草劑、和植物生長調節劑之群組,或選自作物保護慣用 之調合助劑和添加劑之群組。 因此,可以使用適合的其他除草劑’例如,下面結構 上不同於除草劑(A)和(B )之除草劑’較佳地爲其作用係基 於下述之抑制作用的除草活性化合物:例如’乙醯乳酸酯 合成酶、乙醯基共酵素A羧基酶、纖維素合成酶、烯醇丙 酮酸莽草酸 3 -磷酸鹽合成酶、麩醯胺合成酶、對-羥基苯 基丙酮酸鹽二氧酶、八氫茄紅素去飽和酶(phytoene -29- 201021705 desaturase)、光合系統I、光合系統II、原紫質氧化酶’
如描述於例如 Weed Research 26( 1 986)44 1 -445 或” The Pesticide Manual", 13 th edition 2003 or 14th edition 2006/2007,或對應的"The e-Pesticide Manual",version 4 · 0 (2 0 0 6 - 0 7),其皆由 British Crop Protection Council 出 版,和文中所引用之文獻。俗名的名冊亦可得自網路上之 "The Compendium of Pesticide Common Names"。在此, 除草劑係依據 International Organization for Standardization (ISΟ)以"俗名"命名或以化學名稱命名或以 代碼號命名,且於每一情況中包括所有使用形式如酸類、 鹽類、酯類和異構物如立體異構物和光學異構物。在此, 經由例子,於一個和於某些情況中,複數個使用形式被提 及:
乙草胺(acetochlor)、苯並噻二唑(acibenzolar)、苯並 噻二哩-S-甲醋(acibenzolar-S-methyl)、甲草胺(alachlor) 、草毒死(allidochlor)、亞汰草(alloxydim)、亞汰草-鈉' 莠滅津(ametryn)、氨哩草酮(amicarbazone)、呋喃丹 (amidochlor)、酿嚼擴隆(amidosulfuron)、 aminocyclopyrachlor、氯氣啦陡酸(aminopyralid)、殺草強 (amitrol)、胺基擴酸銨、喃陡醇(ancymidol) '莎稗磷 (anilofos)、亞速爛(asulam)、莠去津(atrazine)、Π坐 π定草酮 (azafenidin)、四 π坐喃磺隆(azimsulfuron)、疊氮津 (aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693 H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、氟 丁草胺(b e f 1 ub u t am i d)、 -30- 201021705
草除靈(benazolin)、草除靈-乙酯(benazolin-ethyl)、 bencarbazone、倍尼芬(benfluralin)、草擴(benfuresate)、 地散磷(bensulide)、予 &密磺隆(bensulfuron-methyl)、滅草 松(bentazone)、雙苯喃草嗣(benzfendizone)、苯並雙環酮 (benzobicyclon)、草酮(benzofenap)、氟草黃(benzofluor) 、新燕靈(benzoylprop)、畢拉草(bilanafos)、畢拉草-鈉 (bilanafos-sodium)、雙草酸(bispyribac)、雙草醚-鈉 (bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴 丁草胺 (bromobutide)、溴酣(bromofenoxim)、溴苯(bromoxynil)、 溴隆(bromuron)、buminafos、經草嗣(busoxinone)、丁草 胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷 (butamifos)、丁 稀草胺(butenachlor)、比達寧(butralin)、 丁苯草酮(butroxydim)、拉敵草(butylate)、哩草胺 (cafenstrole)、草長滅(carbetamide)、克繁草 (carfentrazone)、克繁草-乙醋(carfentrazone-ethyl)、甲 氧基護谷(chlomethoxyfen)、克攔本(chloramben)、 chlorazifop、 chlorazifop-butyl、氯溴隆(chlorbromuron)、 氯快靈(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克-鈉 (chlorfenac-sodium)、燕麥酯(chlorfenprop) ' 整形素 (〇111〇^11^611〇1)、整形素-甲酯(〇111〇^11^611〇1-111611171)、氯 草敏(chloridazon)、氯密擴隆(chlorimuron)、氯嚼磺隆-乙 醋(ch 1 〇 r i m u r ο η - e t h y 1)、克美素(ch 1 〇 r m e q u a t chloride)、全 滅草(Chlornitrofen)、chlorophthalim、氯酞酸二甲酯 (chlorthal-dimethyl)、綠麥隆(Chlorotoluron)、氯擴隆 -31 - 201021705 (Chlorsulfuron)、吲哚酮草酸(cinidon)、吲哚酮草酸乙酯 (cinidon-ethyl)、環庚草醚(cinmethylin)、魅碌隆 (cinosulfuron)、嫌草嗣(clethodim)、殺雄酸(clofencet)、 ❿
異惡草酮(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草 胺(cloransulam)、氯醋磺草胺-甲醋(cloransulam-methyl) 、苯草隆(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草津 (cyanazine)、環丙草胺(cyclanilide)、草滅特(cycloate)、 環擴隆(cyclosulfamuron)、環殺草(cycloxydim)、環莠隆 (cycluron)、賽伯)Oj(cyperquat)、環丙津(cyprazine)、三環 塞草胺(cyprazole)、殺草隆(daimuron/dymron)、茅草枯 (dalapon)、亞拉生長素(daminozide)、邁隆(dazomet)、抑 芽醇(n-decanol)、甜安寧(desmedipham)、敵草淨 (desmetryn)、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麥敵(diallate) 、汰克草(dicamba)、二氯苯腈(dichlobenil)、雙氯磺草胺 (diclosulam)、乙甲草胺(diethatyl)、乙甲草胺-乙酯 (diethatyl-ethyl) ' 枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯 (difenzoquat)、氟草胺(diflufenican)、二氟[I比隆 (diflufenzopyr)、二氟吡隆-鈉(diflufenzopyr-sodium)、惡 口坐隆(dimefuron)、敵草克鈉(dikegulac-sodium)、惡哩隆、 草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙淨 (dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、汰草滅-P、穫 萎侍(dimethipin)、dimetrasulfuron、握乃安(dinitramine) 、達諾殺(dinoseb)、特樂酯(dinoterb)、大芬滅 (diphenamid)、異丙淨(dipropetryn)、二)Oj(diquat)、二)0J -32- 201021705
二溴化物、汰硫草(dithiopyr)、達有龍(diuron)、DNOC、 甘草津(eglinazine-ethyl)、茵多酸(endothal)、EPTC、禾 草畏(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆 (ethametsulfuron-methyl)' 益收生長素(ethephon)、磺隆 (ethidimuron)、乙草嗣(ethiozin)、益覆滅(ethofumesate) 、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-533 1(即 N-[2-氯-4-氟- 5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-酮基-11^四唑-1-基]苯基]乙磺醯胺)、2,4,5-涕丙酸([611(^1*〇?)、 四哩草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麥草氟 (flamprop)、麥草氟-M-異丙醋(flamprop-M-isopropyl)、麥 草氟-M-甲酯(flamprop-M-methyl)、伏速隆(flazasulfuron) 、雙氟磺草胺(florasulam)、異丙草酯(fluazolate)、氟酮 磺隆(flucarbazone)、氟酮擴隆-鈉、氟^比擴隆 (flucetosulfuron)、貝殺靈(fluchloralin)、氟草胺 (flufenacet)(thiafluamide)、氟 _ 草酸(flufenpyr)、氟噠草 酸醋-乙酯(flufenpyr-ethyl)、氟節胺(flumetralin)、哩瞭擴 草胺(flumetsulam)、氟儲草酸(flumiclorac)、氟燦草酸-戊 醋(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草 胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草酸 (fluorodifen)、氟胺草哩(flupoxam)' flupropacil、氟丙酸 醋(flupropanate)、氟陡喃擴隆(flupyrsulfuron)、氟陡嗤礦 隆-甲基-鈉(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、竣荀素 (flurenol)、殘荀素-丁醋(flurenol-butyl)、氟 D定草酮 (fluridone)、氟略草酮(flurochloridone)、氟氯比 -33- 201021705 ❹
(fluroxypyr)、氟氯比-1-甲基庚醋(fluroxypyr-meptyl)、呋 嘧醇(flurprimidol)、草酮(flurtamone)、氟乙草酸 (fluthiacet)、氟乙草酸·•甲醋(fluthiacet-methyl)、噻 Π坐草 醯胺(fluthiamide)、甲胺擴隆(foramsulfuron)、福芬素 (forchlorfenuron)、殺木膦(fosamine)、氧草酸 (furyloxyfen)、激勃酸(gibberillic acid)、固殺草 (glufosinate)、固殺草-錢(glufosinate-ammonium)、固殺 草- P(glufosinate-P)、固殺草-P-錢(glufosinate-P-ammonium)、固殺草-P-鈉(glufosinate-P-sodium)、嘉磷塞 (glyphosate)、嘉磷塞-異丙基錢(glyphosate-isoproylammonium) ' Η - 9 2 0 1、halosafen、氯喃擴隆 (halosulfuron)、氯暗擴隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、菲 殺淨(hexazinone)、HNPC-9908、HW-02、咪草酸 (imazamethabenz)、咪草酸-甲醋(imazamethabenz-methyl) 、甲氧咪草煙(imazamox)、甲咪哩煙酸(imazapic)、依滅 草(imazapyr)、咪哩喹啉酸(imazaquin)、咪草煙 (imazethapyr)、哩卩比喃擴隆(imazosulfuron)、抗倒胺 (inabenfide)、草酮(indanofan)、ϋ引卩朵乙酸(IAA)、4-D引哄-3-基丁酸(ΙΒΑ)、碘磺隆酸(iodosulfuron)、甲基碘磺隆鈉 鹽(i 〇 d o s u 1 f u r ο η - m e t h y 1 - s 〇 d i u m)、姚苯(i ο X y n i 1)、 ipfencarbazone、草特靈(isocarbamid)、異丙樂靈 (isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異嚼隆(isouron)、異 D惡草胺(isoxaben)、氯草酮(isoxachlortole)、異U惡哩草酮 (isoxaflutole)、異惡草酸(isoxapyrifop)、KUH-043、KUH- -34- 201021705 參
071、卡靈草(karbutilate)、ketospiradox' 環草定(lenacil) 、理有龍(linuron)、抑芽素(maleichydrazide)、滅芬草 (mefenacet)、氟草擴(mefluidide)、甲峨鎗(mepiquat chloride)、甲擴胺擴隆(mesosulfuron)、甲擴胺擴隆-甲酯 、硝草酮(mesotrione)、甲基苯隆(methabenzthiazuron)、 斯美地(metam)、苯草酮(metamitron)、滅草胺 (metazachlor)、滅草哩(methazole)、苯草酮 (methoxyphenone)、甲基殺草隆(methyldymron)、1-甲基環 丙嫌、異硫氰酸甲醋、喃隆(metobenzuron)、撲多草 (metobromuron)、莫多草(metolachlor)、S-莫多草、磺草 口坐胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、滅必淨 (metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲擴隆-甲醋 (metsulfuron-methyl)、禾草敵(molinate)、庚草胺 (monalide)、單尿素(monocarbamide)、硫酸鹽尿素 (monocarbamide dihydrogengensulfate)、綠谷隆 (monolinuron)、單嚼擴隆(monosulfuron)、滅草隆 (monuron)、ΜT 1 2 8、Μ T- 5 95 0(即 N- [ 3 ·氯-4- (1 -甲基乙基) 苯基]-2-甲基戊醯胺)、NGGC-01 1、萘丙胺(naproanilide) 、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、NC 310(即 4-(2,4-二氯苯甲醯基)-1-甲基-5-苯甲基氧基吡唑)、草不隆 (neburon)、煙嚼擴隆(nicosulfuron)、耻氯草胺 (nipyraclofen)、擴樂靈(nitralin)、除草醒(nitrofen)、硝 基酚鈉鹽(異構物混合物)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、壬 酸、達草滅(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、 -35- 201021705
orthasulfamuron、安擴靈(oryzalin)、丙快惡草酮 (oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、環氧嚼擴隆 (oxasulfuron)、惡草酮(oxaziclomefone)、巴克素 (paclobutrazol)、巴拉別(paraquat)、巴拉力』二氧化物、天 竺葵酸(壬酸)、施得圃(pendimethalin)、pendralin、平速 爛(penoxsulam)、甲氯草胺(pentanochlor)、環戊惡草酮 (pentoxazone)、黃草伏(perfluidone)、嫌草胺(pethoxamid) 、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、甜菜 寧-乙酯、百草枯(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、 〇 口坐琳草醋(pinoxaden)、峨草碟(piperophos)、pirifenop、 pirifenop-butyl、普拉草(pretilachlor)、氟嚼擴隆 (primisulfuron)、氟嚼擴隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、 撲殺熱(probenazole)、氟哩草胺(profluazol)、環丙青津 (procyazine)、氨氟樂靈(prodiamine)、prifluraline、環苯 草酮(profoxydim)、調環酸(prohexadione)、調環酸、 茉莉酸丙醋(prohydroj asmone)、撲滅通(prom eton)、撲草 淨(prometryn)、毒草胺(propachlor)、除草靈(propanil)、 普拔根(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺 (propisochlor)、丙苯擴隆(propoxycarbazone)、丙苯擴隆-鈉、戊炔草胺(propyzamide)、甲硫擴樂靈(prosulfalin)、 卞草丹(prosulfocarb)、氟擴隆(prosulfuron)、丙炔草胺 (prynachlor)、雙哩草(pyraclonil)、派芬草(pyraflufen)、 派芬草-乙醋(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、卞草哩 (pyrazolynate)(pyrazolate)、百速隆-乙醋(pyrazosulfuron- -36- 201021705
ethyl)、草唾(pyrazoxyfen)、草醚(pyribambenz)、草醚-異 丙醋(pyribambenz-isopropyl)、喃淀目弓草醒(pyribenzoxim) 、稗草畏(pyributicarb)、pyridafol、必汰草(pyridate)、環 酯草酸(pyriftalid)、嘧草酸(pyriminobac)、嚼草醚-甲酯 (pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嚼硫草魅 (pyrithiobac)、嚼硫草醚-鈉、pyroxasulfone、pyroxsulam 、快克草(quinclorac)、氯甲唾啉酸(quinmerac)、莫克草 (quinoclamine)、玉嚼擴隆(rimsulfuron)、嚼陡聘草酸 (saflufenacil)、密草通(secbumeton)、西殺草(sethoxydim) 、環草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草淨(simetryn) 、SN- 1 06279、磺草酮(sulcotrione)、菜草畏 (sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧擴隆 (sulfometuron)、甲嘧磺隆-甲酯、草硫膦(sulfosate)(嘉磷 塞胺鹽(glyphosate-trimesium))、擴酿擴隆(sulfosulfuron) 、SYN-449、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、 牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯 (tecnazene)、tefurytrione、tembotrione、得殺草 (tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特 丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、草淨津 (terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、TH-547、欣克草 (thenylchlor)、thiafluamide、噻氟隆(thiazafluron)、噻草 定(thiazopyr)、噻二唾草胺(thidiazimin)、噻苯隆 (thidiazuron) ' th i en c arb az ο n e、thi encarbazone-methyl、 噻吩擴隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆-甲醋、殺丹 -37- 201021705
(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲 苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯擴隆 (triasulfuron) ' 三氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯 磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲酯、三氯乙酸(TCA)、三氯比 (triclopyr)、滅草環(tridiphane)、草達津(trietazine)、三 氟陡磺隆(trifloxysulfuron)、三氟症擴隆-鈉、三福林 (trifluralin)、氟胺擴隆(triflusulfuron)、氟胺擴隆-甲醋 (triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酸 (trinexapac)、抗倒乙醋(trinexapac-ethyl)、三氟甲擴隆 (tritosulfuron)、tsitodef、燒效哩(uniconazole)、嫌效哩- P(uniconazole-P)、滅草敵(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270 、ZJ-0543、 ZJ-0862和下面化合物
-38- 201021705 特別有興趣者爲選擇性防治有用植物和觀賞植物中的 有害植物。雖然已可靠證明除草劑(A)和(B)對大量的作物 是具有足夠的選擇性,但(原則上是一些作物),特別是在 與其他較不具選擇性之除草劑混合的情況中,在作物植物 上仍可能發生毒害植物的作用。就這點而言,特別有興趣 者爲除草劑(A)和(B)的組合物,該組合物包括依據本發明 所組合之除草活性化合物和一或多種安全劑。以解毒有效 φ 量使用的安全劑減少所使用之除草劑/農藥的毒害植物的 副作用,例如對經濟重要作物如穀物(小麥、大麥、黑麥 、燕麥、玉米、稻米、黍)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、 大豆,或對果園(農園作物),較佳地穀物,特別是稻米。 下面化合物群組,例如,適合作爲安全劑(包括可能 的立體異構物和農業慣用的酯類或鹽類): 解草嗪(benoxacor) 解毒喹(cloquintocet)(-l-甲基己醋(mexyl)) 解草胺腈(cyometrinil) cyprosulfamide 二氯丙燒胺(dichlormid) dicyclonon di etho 1 ate 乙拌磷(disulfoton)( = 0,0-二乙基S-2-乙基硫乙基磷酸 醋(phosphordithioate)) 解草唑(fenchIorazole)(-乙酯) 解草陡(fenclorim) -39- 201021705 解草胺(flurazole) 草安(fluxofenim) 喃解草哩(furilazole) 雙苯B惡哩酸(isoxadifen)(-乙醋) 挫解草酯(mefenpyr)(-二乙酯) mephenate 萘酸酐 解草腈(oxabetrinil) ,,11-29148 "( = 3-二氯乙醯基-2,2,5-三甲基-1,3-111唑啶) ”11-28725 "( = 3-二氯乙醯基-2,2-二甲基-1,3-噁唑啶), ”PPG-1292”( = N-烯丙基-N-[(l,3-二氧嗦(dioxolan)-2- 基)甲基]二氯乙醯胺), ”DKA-24”( = N-烯丙基-N-[(烯丙基胺基羰基)甲基]二氯 乙醯胺), "AD-6 7” 或"MON 4660"( = 3-二氯乙醯基-1-氧-3-氮螺 [4,5]癸烷), ”TI-35"(=1-二氯乙醯基氮咩(azepane)), "草丹(dimepiperate)"或"MY-93"( =峨陡-1-殘酸- S-1-甲 基-1-苯基乙酯), "殺草隆(daimuron)"或 ”SK 23"(=1-(1-甲基-1-苯基乙 基)-3-對-甲苯基脲), ”节草隆(cumyluron)” =”JC-940"( = 3- (2-氯苯基甲基)- 201021705 1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲), "苯草酮(1116111〇\7?1^11〇1^)"或">11<:049"( = 3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯基酮)’ ” CSB"(=1-溴-4-(氯甲基磺醯基)苯) "CL-304415"( = 4-殘基-3,4 - 一氮-2H-1-苯並峨喃-4 -乙 酸;CAS登記號碼:3 154卜57-8) "MG-1 91 "( = 2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧唓) 癱 ”MG-838 ”( = 2-丙稀基 1-氧-4-氮螺[4.5]癸焼-4-碳二硫 酸醋(carbodithioate); CAS 登記號碼:133993-74-5) (二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS登記號碼:4 1 8 5 8 - 1 9-9 ,來自 WO-A- 1 99 8/3 8 8 56) [(3 -酮基-1H-2 -苯並硫哌喃·4(3Η)_亞基)甲氧基]乙酸 甲醋(CAS 登記號碼:205121-04-6,來自 WO-A-1998/ 13361) 1,2 -二氫-4 -羥基-1-甲基- 3- (5 -四唑基羰基)-2 -喹諾酮 粵(CAS 登記號碼:95855-00-8,來自 WO-A-1999/000020)。 E知一些安全劑作爲除草劑,且據此除了對有害植物 有除草作用之外,亦可保護作物植物。 #草劑組合物對安全劑的重量比一般取決於除草劑施 用率和所討論的安全劑的有效性,且可在寬廣限値內變化 ’例如在範圍90 000:1至1:5000,較佳地7000:1至 1:1 600 ’特別是3 000:1至1:5 00內。安全劑可以類似於式 (I)化合物或其混合物方式與其他除草劑/農藥予以調製, 且以最終調合物或與除草劑之桶混合物的形式供應和使用 -41 - 201021705 ,或個別施用至種子、土壤或葉。 本發明之除草劑組合物(=除草性組成物)對下述者具 有優異的除草活性:寬廣種類範圍之經濟上重要的單子葉 和雙子葉有害植物(例如闊葉雜草、雜草或莎草科),包括 對除草活性化合物(例如草甘膦、固殺草、莠去津、咪唑 啉酮除草劑、磺酸基脲、(雜)芳氧基芳氧基院基羥酸或-苯 氧基院基殘酸('fops')、環己院二酮勝(’dims')或生長激素 抑制劑)有抗性之植物品種。活性化合物亦對由根莖、地 下莖和其他多年生器官長出幼芽且難以防治之多年生雜草 有效。在此,物質可以藉由例如播種前方法、萌芽前方法 或萌芽後方法’以例如聯合或個別地方式予以施用。較佳 者爲例如藉由萌芽後方法特別施用至已出現的有害植物。 可提及一些代表性單子葉和雙子葉雜草植物群的特定 實例,其可以被本發明之化合物防治,且細目無需限制至 某些植物品種。 除草性組成物有效作用的雜草種類的範例爲單子葉雜 草種(選自燕麥屬(Avena spp·)、看麥娘屬(Alopecurus spp.)、阿披拉草屬(Apera spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp·)、雀麥屬(Bromus spp.)、馬唐屬(Digitaria spp·)、黑 麥草屬(Lolium spp·)、野稗屬(Echinochloa spp·)、千金子 屬(Leptochloa spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、黍屬 (Panicum spp·)、鶴草屬(Phalaris spp.)、早熟禾屬(poa spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)),和選自一年生群組之莎 草種(Cyperus species),和多年生種(選自鵝觀草屬 -42 - 201021705 (Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)和蜀 黍屬(Sorghum))和多年生莎草種。 於雙子葉雜草種類的情況中,作用的種類範圍延伸至 屬,例如,一年生中之茼麻屬(Abutilon spp.)、寛屬 (Amaranthus spp.)、黎屬(Chenopodium spp.)、菊科菊屬 (Chrysanthemum spp.)、豬殃狹屬(Galium spp.)、番薯屬 (Ipomoea spp.)、地膚屬(Kochia spp.)、野芝麻屬(Lamium 鬱 spp.)、香菊屬(Matricaria spp·)、牽牛花屬(Pharbitis spp.) 、蓼屬(Polygonum spp.)、黃花稳屬(Sida spp.)、芥屬 (Sinapis spp.)、前屬(Solanum spp.)、繁樓屬(Stellaria spp·)、婆婆納屬(Veronica spp·、體腸屬(Eclipta spp·)、田 菁屬(Sesbania spp·)、合萌屬(Aeschynomene spp.)和堇菜 屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.)和多年生雜草的情 況中之三色牽牛屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬 (Rumex)和艾屬(Artemisia)。 φ 若本發明之除草劑組合物的活性化合物在萌芽前施用 至土壤表面,則可完全阻止雜草幼苗萌發,或雜草生長至 子葉階段但之後停止生長且在2至4星期之後最後完全死 亡。 若活性物質被施用至萌芽後綠色植物部分,同樣地在 處理之後非常短時間發生生長快速停止,且雜草植物保持 在施用時間點的生長階段或某段時間後完全死亡,使得對 作物植物有害的雜草之競爭以此方式而在非常早期階段或 以持續方式消除。於稻米的情況中,活性化合物亦可施加 -43- 201021705 至水中’且其之後經由土壤、芽和根被攝取。 本發明之除草性組成物係以快速開始和持久除草作用 爲特色。本發明之組合物的活性化合物的抗雨性 (rainfastness)通常是有利的。特殊優點是組合物中所使用 的劑量和化合物(A)和(B)的有效劑量可以被調整低至有最 理想的低土壤作用之程度。此首先不僅使其用於敏感性作 物,且實際上避免地下水的污染。本發明之活性化合物的 組合物頗能減少活性化合物的必須施用率。 _ 於較佳具體例中,本發明之除草劑(A)和(B )的除草劑 組合物極適合稻米作物的有害植物之選擇性防治。這些包 括在最多變化條件下所有可能形式的稻米耕種,例如高地 耕種、旱地耕種(dry cultivation)或水田耕種(paddy cultivation) ’其中灌溉可爲自然(降雨)和/或人工(灌槪、 洪水)。針對此目的所使用之稻米慣例上可爲栽培種子、 雜交種子、或可以衍生自秈稻變種或山茶變種或其雜交的 有抗性(至少具耐受性)的種子(得自突變作用或基因轉 ❹ 殖)。 本發明之除草劑組合物可以藉由稻米除草劑常用之所 有施用方法予以施用。特佳地,其係藉由噴灑施用和/或 藉由浸漬施用予以施用。於浸漬施用中,在施用時,田中 的水已涵蓋土壤至多3 - 2 0 cm。本發明之除草劑組合物 之後直接置於田中的水中,例如以顆粒形式。在世界各地 ’噴灑施用主要用於直播稻,而浸漬施用主要用於移植稻 -44- 201021705
本發明之除草劑組合物涵蓋寬廣雜草種類範圍,其對 稻米作物特別有專一性。選自單子葉雜草之屬例如,野稗 屬、黍屬、早熟禾屬、千金子屬、臂形草屬、馬唐屬、狗 尾草屬、莎草屬、鴨舌草屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬 、慈姑屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、莞 屬(Scirpus spp.)、澤寫屬(Alisma spp_)、竹葉菜屬 (Aneilema s pp .)、水篩屬(B 1 y x a s pp ·)、穀精草屬 (Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp)等等被防 治良好,特別是下述之種:稻稗(Echinochloa oryzicola)、 鴨舌草(Monochoria vaginalis)、牛毛懿(Eleocharis acicularis)、野學薺(Eleocharis kuroguwai)、異花莎草 (Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑 (Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、 螢藺(Scirpus juncoides)。於雙子葉雜草的情況中,活性 種類範圍延伸至屬’例如,蓼屬、璋菜屬(Rorippa spp.)、 卽節菜屬(Rotala spp.)、鈞樟屬(Lindernia spp.)、菊科鬼 針屬(Bidens spp.)、尖瓣花屬(Sphenoclea spp·)、忙眼草 屬(Dopatrium spp.)、鱧腸屬、溝繁縷屬(Elatine spp·)、水 八角屬(Gratiola spp.)、鈞樟屬、水 丁香屬(Ludwigia spp.) 、水斤菜屬(Oenanthe spp.)、毛莨屬(Ranunculus spp·) ' 澤番椒屬(Deinostema spp.)等等。特別是下述之種:例如 印度水豬母乳(Rotala indica)、尖瓣花(Sphenoclea zeylanica)、陌上草(Lindernia procumbens)、丁香蓼 (L u d w i g i a p r o s t r a t e)、異匙葉藻(P 〇 t a m o g e t ο n d i s t i n c t u s) -45- 201021705 '三蕊溝繁縷(Elatine triandra)、水芽菜(Oenanthe javanica)被防治良好。 當群組(A)之除草劑和群組(B)之除草劑聯合施用時, 較佳地有超加(=協乘)效果。在此,組合物的活性比所使 用之個別除草劑的活性的預期總和高。協乘效果得以減少 施用率,得以防治更寬廣種類範圍之闊葉雜草、雜草和莎 草科,使除草作用得以更快速開始,更長的持久性,以只 施用一種或施用數者而能更佳防治有害植物,和施用期間 可能變寬。藉由使用組成物同樣地使有害成分(例如氮或 油酸)的含量和其進入土壤的量被減少至某種程度。 上述性質和優點對雜草防治實務上保持農業/林業/園 藝作物或綠地/草地免除非所欲之競爭植物而言是必要的 ,且因此就定性和定量角度來看保證和/或增加產量。這 些新穎的除草劑組合物以上述性質而言顯著地超出目前的 技術水準。 由於其除草性和植物生長調節性質,本發明之除草劑 組合物可以用於防治已知植物作物或仍待發展的耐受或基 因改質作物和能量植物的有害植物。一般地,基因轉殖植 物(GMO)以特殊有利的性質爲特徵,除了對本發明之除草 劑組合物有抗性之外,例如,以抵抗植物疾病或植物疾病 的病原體如某些昆蟲或微生物(例如,真菌、細菌或病毒) 爲特徵。其它特殊性質係關於,例如,收成物的數量、品 質、儲存性、和特定成分的組成。因此,已知的基因轉殖 植物有澱粉含量增加或澱粉品質改良或可得到具有不同脂 -46 - 201021705 肪酸組成的材料或維生素含量增加或能量性質增加者。由 於其除草和植物生長調節性質,活性化合物亦可以以相同 方式用於防治已知植物或仍待藉由突變種選擇及突變和基 因轉殖植物的雜交而發展之植物的作物的有害植物。 與現有植物相比,產生具有改良性質之新穎植物的常 用方法是,例如,傳統的育種方法和產生突變體。或者, 具有改良性質的新穎植物可以利用重組方法而產生(參見 φ ,例如,EP-A-0221 044、EP-A-01 3 1 624)。例如,下面已 描述數個情況: - 爲了改良植物中合成的澱粉之目的,藉由重組技術而 改良作物植物(例如,WO 92/1 1 376、WO 92/1 4827、 WO 9 1 / 1 98 06), - 對除草劑如磺醯脲類有抗性之基因轉殖作物植物(EP-A-0257993 、 US-A-5013659), - 具有產生蘇力菌毒素(Bt毒素)能力之基因轉殖作物植 φ 物,蘇力菌造成植物對某些害蟲有抗性(EP-A- 0142924 、 EP-A-0193259) > - 具有改良脂肪酸組成之基因轉殖作物植物(WO 91/13972)° 原則上利用已知的眾多分子生物技術可以生產具有改 良性質的新穎基因轉殖植物;參見,例如,Sambrook et al.,1 98 9, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY;或 Winnacker “Gene und Klone55 [Genes and -47- 201021705
Clones], VCH Weingeim 2nd Edition 1 996,或 Christou, “Trends in Plant Science” 1(1996)423-431。爲了進行此類 重組的操作,核酸分子可以被導入質體,使得透過重組 DNA序列而造成突變或序列改變。例如,上述標準方法容 許進行鹼基交換、移除子序列或加入天然或合成序列。爲 了使DNA片段彼此連接,可於片段中加入轉接子或連接 子。 例如,具有減少基因產物活性的植物細胞的產生可以 藉由下述而予以達成:表現至少一種對應之反義RNA、有 義RNA以達成共抑制效果,或表現至少一種以專一性切 斷上述基因產物之轉錄體的適當建構的核糖酵素 (ribozyme) ° 爲此目的,可能使用包括基因產物的整個編碼序列之 DNA分子(包括可能存在之任何側翼序列),和只包括部分 的編碼序列之DNA分子,但這些部分必須夠長以在細胞 內引起反義作用。亦可能使用與基因產物的編碼序列具有 高度同源性但並不完全相同之DNA序列。 當於植物內表現核酸分子時,合成的蛋白質可以定位 於植物細胞的任何所欲之隔室中。然而,爲了達成定位於 特定隔室中,例如,可能使編碼區域連接至保證定位於特 定隔室中之D N A序列。該序列爲熟習該領域者所周知的( 參見,例如,Braun et al_,EMBO J. 11(1992),3219-3227 ;Wolter et al·,Proc. Natl. Acad. Sci. USA 8 5( 1 98 8), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1(1991),95-106) ° 201021705 基因轉殖植物細胞可以藉由已知技術再生,以提供完 整無缺的植物。原則上,基因轉殖植物可以爲任何所欲植 物品種的植物,即,單子葉和雙子葉植物。因此可以得到 藉由同源(=天然)基因或基因序列的過度表現、抑制作用 (suppression,inhibition)或異源(=外來)基因或基因序列 的表現而改變性質之基因轉殖植物。 再者,本發明提供選擇性防治非所欲之植物的方法, φ 較佳地是在作物植物(特別是稻米作物(在高地或水田條件 下種植或播種的秈稻變種或山茶變種和/或雜交種/突變種 /GMO)),該方法包括將作爲本發明之除草劑組合物之成分 (A)和(B)的除草劑例如一起或個別地施用至植物(例如,有 害植物如單子葉或雙子葉闊葉雜草、雜草、莎草科或非所 欲之作物植物)、種子(例如穀類、種子或無性繁殖器官如 有芽的塊莖或幼枝部分)或施用至植物生長的區域(例如, 栽種區域,其亦可被水覆蓋)。一或多種除草劑(A)可在除 ® 草劑(B)之前、之後或同時施用至植物 '種子或植物生長 之區域(例如,栽種區域)。 非所欲之植物被理解爲意指生長在不希望其生長之區 域的所有植物。這些可以例如爲有害植物(例如單子葉或 雙子葉雜草、雜草、莎草科或非所欲之作物植物),包括 ’例如,對某些除草活性化合物(例如草甘膦、固殺草、 筹去津、咪唑啉酮除草劑、磺醯基脲、(雜)芳氧基芳氧基 院基羧酸或-苯氧基烷基羧酸(,fopsj、環己烷二酮肟 (’dims’)或生長激素抑制劑)有抗性者。 -49- 201021705 本發明之除草劑組合物於下述以選擇性防治非所欲之 植物群集,例如作物植物如農作物[例如單子葉農作物如 穀物(例如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻米、玉米、黍), 或雙子葉農作物如甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向曰葵和豆 科植物(例如’大豆屬(Glycine)(例如綠肥大豆(GiyCine max.)(大豆)如非基因轉殖之綠肥大豆(例如傳統栽培品種 如STS栽培品種)或基因轉殖綠肥大豆(例如RR_大豆或 LL -大豆)和其雜交)、菜豆屬(Phaseolus)、婉豆屬(Pisum) 、蠶豆屬(Vicia)和落花生屬(Arachis)),或來自各種植物 群組之蔬菜作物(例如,馬鈴薯、韭菜、甘藍、胡蘿蔔、 番茄、洋蔥)]、果園(農園作物)、草坪、草地和牧草區域 ,或非作物區域(例如住宅區或工廠的廣場、鐵路),特別 是稻米作物(在高地或水田條件下種植或播種的秈稻變種 或山茶變種和/或雜交種/突變種/ GMO)。較佳地在有害植 物萌芽前施用和施用至萌芽之有害植物(例如闊葉雜草、 雜草、莎草科或非所欲之作物植物),與播種/種植作物的 階段無關。 本發明亦提供本發明之除草劑組合物之用途,其係用 於選擇性防治非所欲之植物群集,較佳地在作物植物,特 別是在稻米作物(在高地或水田條件下種植或播種的秈稻 變種或山茶變種和/或雜交種/突變種/GMO)。 本發明之除草劑組合物可以藉由已知方法予以製備, 例如個別成分的混合調合物的形式,若適合與其他活性化 合物、添加劑和/或慣用的調合助劑混合,該組合物接著 201021705 以慣用方式以水稀釋予以施用,或爲桶混合物的形式,藉 由以水使成分聯合稀釋、以水個別調製或以水部分個別調 製。亦可能爲個別調製或部分個別調製的個別成分的分開 施用。亦可能以複數個部分使用(連續施用)除草劑或除草 劑組合物’例如,在以種子拌藥(seed dressing)施用或播 種前/種植前處理,或明芽前施用接著萌芽後施用,或萌 芽後的早期施用接著萌芽後的中或後期施用之後。較佳者 0 在此爲所討論之組合物的活性化合物聯合或幾乎同時使用 ,特佳者爲聯合使用。 除草劑(A)和(B)可以聯合或個別地被轉換成慣用的調 合物,例如溶液、乳液、懸浮液、粉末、泡沫、糊劑、顆 粒、氣溶膠、以活性化合物浸漬的天然和合成材料、和聚 合材料中的微膠囊。亦可提及專門針對稻米栽種之調合物 ’例如,經由振盪瓶施用和溶於水田水中和經由水田水分 散的用於撒播的顆粒、大顆粒、漂浮顆粒、漂浮懸浮乳液 9 。調合物可包括慣用的助劑和添加劑。 這些調合物係以已知方式製造,例如藉由混合活性化 合物與稀釋劑(即,液體溶劑、在壓力下的液化氣體、和/ 或固體載劑),隨意地使用界面活性劑(即,乳化劑和/或分 散劑和/或泡沫形成劑)。 若所使用之稀釋劑爲水,亦可能使用例如有機溶劑作 爲助溶劑。基本上,適合的液體溶劑爲:芳香族如二甲苯 '甲苯或烷基萘,氯化的芳香族和氯化的脂族烴如氯苯、 氯乙稀或二氯甲烷,脂族烴如環己烷或石蠟如礦物油部分 -51 - 201021705 、礦物和植物油,醇類如丁醇或乙二醇和其醚類和酯類’ 酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己院酮’強 極性溶劑如二甲基甲醯胺和二甲基亞颯,和水。 適合的固體載劑爲:例如銨鹽類和磨碎的天然礦物如 高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、厄帖浦土、蒙脫土或 矽藻土,和磨碎的合成礦物如高分散性二氧化矽、氧化鋁 和矽酸鹽;用於顆粒的適合固體載劑爲:例如,碾碎和分 割的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石 ,及無機和有機粉料(m e a 1)的合成顆粒,和有機材料(例如 鋸屑、椰子殻、玉米棒子和菸草莖)的顆粒;適合的乳化 劑和/或泡沫形成劑爲:例如,非離子性和陰離子性乳化 劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳 基聚乙二醇醚、磺酸烷酯、硫酸烷酯、磺酸芳酯、和蛋白 質水解產物;適合的分散劑爲:例如,木質亞硫酸鹽 (lignosulphite)廢液和甲基纖維素。 增黏劑,例如,羧基甲基纖維素,爲粉末、顆粒或乳 膠形式之天然和合成的聚合物如***膠、聚乙烯醇和聚 乙烯乙酸酯,和天然的磷脂質如腦磷脂質和卵磷脂,及合 成的磷脂質,可以用於調合物。其他可能的添加劑爲礦物 和植物油。 本發明之除草劑組合物的除草作用可以例如藉由界面 活性劑,較佳地藉由選自脂肪醇聚乙二醇醚類群組之潤濕 劑,而予以改善。脂肪醇聚乙二醇醚類較佳地包括10-18個碳原子的脂肪醇基團和在聚乙二醇醚部分的2 - 20 -52- 201021705 個環氧乙烷單位。脂肪醇聚乙二醇醚類可以非離子性形式 、或離子性形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽形 式存在,其可例如以鹼金屬鹽類(例如鈉鹽類和鉀鹽類)或 錶鹽類形式予以使用,或甚至以鹼土金屬鹽類例如鎂鹽類 如 C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸鈉(Genapol® LRO, Clariant GmbH)予以使用;參見,例如,EP-A-0476555、 EP-A-0048436、EP-A-03 3 6 1 5 1 或 U S - A - 4,4 0 0,1 9 6 和 Proc. EWRS S y mp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”,227 - 232( 1 98 8)。非離子性脂肪醇聚乙二醇 醚類爲,例如,(C1()-C18)-,較佳地(Cl()-C14)-脂肪醇聚乙 二醇醚類(例如異十三醇聚乙二醇醚),其包括,例如,2 -2 〇(較佳地3 - 1 5)個環氧乙烷單位,例如來自Genapol® X-系列者如 Genapol® X-030、 Genapol® X-060、 Genapol® X-08 0 或 Genapol® X-150(皆來自 Clariant GmbH)。 本發明另外包括成分(A)和(B)與上述之選自脂肪醇聚 Φ 乙二醇醚類群組的潤濕劑之組合物’該脂肪醇聚乙二醇醚 類較佳地包括1〇 - 18個碳原子的脂肪醇基團和聚乙二醇 醚部分的2 - 20個環氧乙烷單位,且其可以非離子性形式 或離子性形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽形式)存在 。較佳者爲C12/C14-脂肪醇二乙二醇醚硫酸鈉(Genapol® LRO, Clariant GmbH)和具有3 - 15個環氧乙烷單位之異 十三醇聚乙二醇醚’例如來自 Genapol® X-系列如 Genapol® X-030 、 Genapol® X-060 、 Genapol® X-080 和 Genapol® X-150(皆來自 Clariant GmbH)。 -53- 201021705 再者,已知脂肪醇聚乙二醇醚類,例如非離子性或離 子性脂肪醇聚乙二醇醚類(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽) 亦適合作爲滲透劑和一些其他除草劑之活性增強劑(參見 ,例如,EP-A-050201 4)。據此,本發明亦包括與適當滲 透劑和活性增強劑(較佳地爲市場可購得)的組合物。 本發明之除草劑組合物亦可以與植物油一起使用。術 語“植物油”被理解爲意指油性植物品種的油類,例如大豆 油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉花籽油、亞麻仁油、 椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油,特別是菜籽油,和其轉 酯化產物,例如烷酯類,例如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。 植物油較佳地爲 c1G-c22-(較佳地c12-c2G-)脂肪酸類 的酯類。c1Q-c22-脂肪酸酯類爲,例如,不飽和或飽和的 C10-c22-脂肪酸類的酯類,特別是具有偶數個碳原子者, 例如芥子酸、月桂酸、棕櫚酸,且特別是C , 8-脂肪酸類, 例如硬脂酸、油酸、亞麻油酸或蘇子油酸。 C10-c22-脂肪酸酯類的範例爲得自丙三醇或乙二醇與 例如包含於油性植物品種的油類中之C1G-C22-脂肪酸類反 應之酯類,或烷基-C1Q_C22-脂肪酸酯類(其可以得 自例如藉由上述之丙三醇-或乙二醇-C1G-C22-脂肪酸酯類 與醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)之轉酯化反 應)。轉酯化反應可以藉由已知方法予以進行,如描述於 例如 Rompp Chemie Lexikon,9th edition, Volume 2,page 1 3 4 3,T h i e m e V e r 1 a g S t u 11 g a r t 〇 較佳的烷基-c1()-c22•脂肪酸酯類爲甲酯類、 201021705 乙酯類、丙酯類、丁酯類、2-乙基己酯類和十二烷酯類。 較佳的乙二醇-和丙三醇-C1G-C22-脂肪酸酯類爲C1G-C22-脂 肪酸類的相同或混合的乙二醇酯類和丙三醇酯類,特別是 具有偶數個碳原子之脂肪酸類,例如芥子酸、月桂酸、棕 櫚酸,且特別是c18-脂肪酸類,例如硬脂酸、油酸、亞麻 油酸或蘇子油酸。 於本發明之除草性組成物中,植物油可以以例如市場 Φ 可購得之含有油的調合添加劑形式存在,特別是以菜籽油 爲底質者,例如 Hasten®(Victorian Chemical Company, Australia,下文稱爲Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、 Actirob®B(Novance, France,下文稱爲 ActirobB,主要成 分:菜好油甲醋)、Rako-Binol®(Bayer AG, Germany,下 文稱爲Rako-Binol,主要成分:菜籽油)、Ren〇l® (stefes, Germany,下文稱爲Ren〇l,植物油成分:菜籽油甲酯)、 或 Stefes Mero®(Stefes, Germany,下文稱爲 Mero,主要 Φ 成分:菜籽油甲酯)。 於另外的具體例中,本發明亦包括與上述之植物油的 組合物,該植物油例如爲菜籽油,較佳地爲市場可購得之 含有油的調合添加劑形式,特別是以菜籽油爲底質者,例 如 Hasten®(Victorian Chemical Company, Australia,下文 稱爲 Hasten,主要成分:菜籽油乙酯)、Actir〇b®B (Novance,France’下文稱爲 ActirobB,主要成分:菜籽 油甲酯)、Rako-Binol®(Bayer AG, Germany,下文稱爲 Rako-Binol ,主要成分:菜籽油)、Ren〇i®(Stefes, -55- 201021705
Germany ’下文稱爲Ren〇l,植物油成分:菜籽油甲酯)、 或 Stefes Mero®(Stefes,Germany,下文稱爲 Mero,主要 成分:菜籽油甲酯)。 可能使用著色劑,例如無機顏料如氧化鐡、氧化鈦和 普魯士藍(Prussian Blue),和有機著色劑如茜草素著色劑 、偶氮著色劑和金屬酞青素著色劑,和微量營養素如鐵、 錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽類。 一般地,調合物包括介於〇. 1和9 5重量%之間的活性 化合物,較佳地介於0.5和9 0重量%之間。 就其本身或於其調合物中而言,除草劑(A)和(B)亦可 以與其他農化活性化合物(例如已知的除草劑)之混合物方 式使用,以防治非所欲之植物群集,例如防治雜草或防治 非所欲之作物植物,可能例如爲最終調合物或桶混合物。 亦可能爲與其他已知的活性化合物(例如,殺真菌劑 、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、安全劑、驅鳥劑、植物營 養劑和改善土壤結構之試劑)的混合物。 除草劑(A)和(B)本身可以以其調合物形式使用或以藉 由進一步稀釋而製得之使用形式(例如立即使用的溶液、 懸浮液、乳液、粉末、糊劑和顆粒)予以使用。其以慣用 方式例如藉由噴水、噴灑、霧化或播種予以使用。 活性化合物可以施用至植物(例如’有害植物如單子 葉或雙子葉闊葉雜草、雜草、莎草科或非所欲之作物植物 )、種子(例如穀類 '種子或無性繁殖器官如有芽的塊莖或 幼枝部分)或栽種區域(例如,土壤)’較佳地施用至綠色植 -56- 201021705 物和植物的部分,且若適當,還有土 是活性化合物以桶混合物形式聯合施 合物的最佳化調製濃縮調合物與水一 用所得之噴灑液體。 本發明之除草劑(A)和(B )的組合 物具有易於施用的優點,因爲成分的 此外’調合物中的助劑可以彼此最佳, 【實施方式】 生物實例 萌芽後的雜草作用 方法 單-和雙子葉有害和有用植物的^ 泥炭盆(直徑4 cm)的砂質壤土且接著 室內保持在最佳條件下。此外,圍繞 φ 植物被栽種在有水高於土壤表面2 cm 開始栽種後約3星期,試驗植物: 以處理。被調製成粉末或液體濃縮液 發明之組合物方式以各種劑量噴灑在 用的施用率爲600 1水/ha(已轉換)。 盆接著再次於溫室內保持在最佳條件_ 除草效果的視覺評分在處理之後 予以進行。評分係以相較於未處理的 表示方式予以進行。0% =無除草活性 壤。一種可能的使用 用,其中個別活性化 起於桶中混合,且施 物的聯合除草性調合 含量已是最佳比例。 ί匕地予以調整。 重子或根莖塊被置於 用土壤覆蓋。盆在溫 7_Κ田稻米栽種之有害 之盆中。 & 2-至3-葉階段時予 的除草劑單獨或以本 植物的綠色部分,使 爲進一步栽種植物, r 〇 以至多2 1天的間隔 控制組植物以百分比 ,1 0 0 % =完全的除草 -57- 201021705 活性=完全除盡。 單獨以除草劑(=個別施用)和以本發明之組合物(=混合 物)處理之百分比係以Colby方法計算交互作用。當混合 物的觀察功效超出個別施用之試驗値的形式和時,其亦超 出依據Colby使用下面方程式計算得的預期値(參考s.R. Colby;於 Weeds 15(1967)pp. 20 至 22): E =A + B -(A x B / 100) 在此: A,B =成分A和B分別在劑量爲a和 b g ai/ha( = g活 性物質/公頃)時以百分比表示之活性。 E =在劑量爲a + b g ai/ha時以%表示的預期値。 結果 本發明之選自群組(A)之除草劑與選自群組(B)之除草 劑的組合物對寬廣種類範圍的重要有害植物(雜草 '闊葉 雜草/莎草科)和有用植物進行試驗:小麥(7>〖c w w ae5Hvum(TRZAS)) ' % W: {S t e 11 ar i a media{S,TEUE)) > 多花 黑麥草ww/iz’//orwm(LOLMU))、***婆婆納 (Veronica perhca(VERPE))、大穗看麥娘(J/opecwrws my osuroides (ALOMY)) ' 母菊(Ma,h c a r z· a inorfora(MATIN))、歐洲油菜(^rawica wa/JMWBRSNW))、 三色堇(K〇/a 〖rz’c〇/or(VI〇TR))、燕麥草(jvena /aiua(AVEFA)) ' ^.^.^(Amaranthus r e t r of l e x u s (AM ARE)) 、玉米(Zea wa少;s(ZEAMX))、毛牽牛(P/iarHiis -58- 201021705 purpur' 狗尾草(5|6以厂/〇:“"'心5(8丑1'\^1))、虎 杖(·ΓίϊΗο;7ζ_α(6Χ 尸〇/少gonwm))旋花植物 (convo Ivul us (V OhCO)) ' 稗草[Echinochloa crus- ga//i (ECHCG)) ' 0 {Abuthilon theophrasti(ABOTH)) > 油莎草escw/e/jiw^CYPES))、水稻(<9?少za saiivafORYSA))。 特別有興趣者爲下表所示之結果,其中使用下面關鍵 參 詞: (1) 經處理之植物的EPPO碼(前者Bayer碼)(參見上面 ) (2) 評比時間:DAT(處理之後的天數) (3) 測試成分A(識別號碼) (4) 測試成分B(識別號碼) (5) 劑量成分A [g ai/ha] (6) 劑量成分B [g ai/ha] 〇 (7)%活性實驗値 (8) E値(依據Colby計算;參見上面) (9) 評註:"SYNERGY"=協乘交互作用(E値 < %活性 實驗値);"SAFENING"=對有用植物的安全劑作用(E値 > %活性實驗値) -59- 201021705 表 1: (1)〇RYSA-(2) 10 DAT-表 5:⑴ TRZAS - (2} 10 DAT- (3)A-1 -(4) B1-5 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 10 - (4) - 30 40 - (3)+(4) 12 30 30 46
(9) SAFENING (3) A-1 - (4) B5-2
(5) (6) (7) (8) ⑶ 12 - 0 - ⑷ - 210 0 - (3)+(4) 12 210 10 0 (9) SYN ERGY 表 2: (1) TRZAS - (2} 21 DAT -表 6: (1) ZEAMX - (2} 10 DAT - (3) A-1 -(4)B1-5 (5) (6) (7) (8) (3) 12 0 - 4 - 0 - (4) - 30 20 - (3)+(4) 12 30 30 20 4 30 30 20
(9) SYNERGY 表 3: (1) LOLMU - (2) 21 DAT - (3} A-1 - (4) B5-2 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 0 - 4 - 0 - (4) - 210 40 - - 70 0 - (3)+(4) 12 210 50 40 12 70 40 0 4 210 60 40 4 70 60 0
(9) SYNERGY (3) A-1 -(4) B1-5 (5) (6) (7) (8) (3) 4 - 0 - ⑷ - 30 20 - (3)+(4) 4 30 30 20
(9) SYNERGY 表 4:⑴ MATIN - (2) 21 DAT- (3) A-1 - (4) B1-5 (5) (6) (7) (8) (3) 4 - 50 • ⑷ - 30 80 - (3)+(4) 4 30 100 90
(9) SYNERGY 表 7: (1) ALOMY - (2} 21 DAT - (3) A-1 - (4) B5-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 50 - 4 - 40 - (4) - 210 0 - - 70 0 - (3)+(4) 12 210 88 50 12 70 70 50 4 210 50 40 4 70 50 40
(9) SYNERGY -60- 201021705 表 8: (1)VIOTR-(2)21 DAT-表 12:⑴ CYPES - (2} 21 DAT - (3) A-1 - (4) B5-2
(5) (6) (7) (8) (3) 4 - 0 - ⑷ - 210 60 - (3)+(4) 4 210 70 60 (9) SYN ERGY 表 9: (1) AVEFA - (2) 21 DAT - (3) A-1 - (4) B5-2
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 80 - 4 - 80 - (4) - 70 0 - (3)+(4) 12 70 95 80 4 70 90 80 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B5-2
(5) (6) (7) (8) ⑶ 4 - 10 - ⑷ - 210 0 - - 70 0 - (3)+(4) 4 210 30 10 4 70 30 10 (9) SYN ERGY
表 13:⑴ VERPE - (2) 10 DAT - (3) A-1 - (4) B7-2
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 60 (4) - 75 0 - (3)+(4) 12 75 70 60 (9) SYN ERGY 表 10: (1) AVEFA - (2) 21 DAT -表 14: (1) VIOTR - (2) 10 DAT -
(3) A-1 - (4) B5-2 (5) (6) (7) (8) ⑶ 12 - 30 - ⑷ - 210 0 - (3)+(4) 12 210 50 30 (9) SYN ERGY 表 11:(1)ZEAMX-⑵ 21 DAT-
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) (6) (7) (8) 12 - 20 - 4 - 20 - (4) - 75 0 - (3)+(4) 12 75 40 20 4 75 30 20 (9) SYN ERGY
(3) A-1 - (4) B5-2 (5) (6) (7) (8) (3) 4 - 0 - (4) - 70 0 _ (3)+(4) 4 70 30 0 (9) SYN ERGY 表 15: (1) AMARE -⑵ 10 DAT -(3} A-1 -⑷ B7-2
(5) (6) (7) (8) (3) 12 70 - (4) - 25 0 - (3)+(4) 12 25 80 70 (9) SYN ERGY -61 - 201021705 表 16: (1) ZEAMX - (2) 10 DAT -表 20:⑴ VERPE - (2) 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 0 - 4 0 - (4) 25 70 - (3)+(4) 12 25 80 70 4 25 80 70 (9) SYNERGY
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 40 4 - 30 - ⑷ - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 50 40 12 25 50 40 4 75 40 30 4 25 40 30 (9) SYNERGY 表 17:⑴ PHBPU - (2} 10 DAT - (3) A-1 -⑷ B7-2
(5) (6) (7) (8) ⑶ 4 - 60 - (4) - 75 20 - - 25 0 - (3)+(4) 4 75 80 68 4 25 80 60 (9) SYN ERGY 表 18: (1) PHBPU - (2) 10 DAT -(3) A-1 - (4) B7-2_ (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 60 - (4) - 25 0 (3)+(4) 12 25 80 60
(9) SYNERGY 表 21: (1) ALOMY- (2} 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-2 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 50 - 4 - 40 - (4) - 75 20 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 80 60 12 25 65 50 4 75 70 52 4 25 60 40
(9) SYNERGY 表 22: (1) MATIN - (2) 21 DAT -
表 19: (1) POLCO - (2} 10 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-2
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 70 - 4 - 70 - (4) - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 80 70 12 25 80 70 4 75 80 70 4 25 80 70 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B7-2
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 60 - 4 - 50 - ⑷ - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 88 60 12 25 90 60 4 75 70 50 4 25 80 50 (9) SYN ERGY -62- 201021705 表 23:⑴ VIOTR -⑵ 21 DAT -表 27:⑴ ZEAMX - (2) 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-2
(5) (6) (7) (8) (3) 4 - 0 - (4) - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 4 75 10 0 4 25 10 0 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B7-2
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 0 - 4 - 0 - ⑷ - 25 70 • (3)+(4) 12 25 90 70 4 25 95 70 (9) SYN ERGY 表 24: (1) VIOTR - (2) 10 DAT-表 28: (1) PHBPU - (2) 21 DAT -
⑶ A-1 -⑷ B7_2 (5) (6) (7) (8) ⑶ 12 - 10 - ⑷ - 75 0 - (3)+(4) 12 75 20 10 (9) SYN ERGY 表 25: (1) AVEFA -⑵ 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 65 4 - 60 - (4) 75 0 _ - 25 0 - (3)+(4) 12 75 85 65 12 25 90 65 4 75 90 60 4 25 90 60 (9) SYN ERGY
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 30 - 4 - 10 - ⑷ - 25 0 - (3)+(4) 12 25 40 30 4 25 40 10 (9) SYN ERGY 表29:(1)口01_(:0-(2)210八丁-(3) A-1 - (4) B7-2
表 26: (1) AMARE - (2) 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 75 - (4) - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 95 75 12 25 95 75 (9) SYN ERGY
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 70 - 4 - 75 - ⑷ - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 95 70 12 25 95 70 4 75 95 75 4 25 95 75 (9) SYNERGY -63- 201021705 表 30: (1) ABUTH - (2) 21 DAT -表 33: (1) ORYSA - (2) 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-2
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 85 - 4 - 85 - ⑷ - 75 0 - - 25 0 - (3)+(4) 12 75 95 85 12 25 95 85 4 75 95 85 4 25 95 85 (9) SYN ERGY 表 31: (1) CYPES - (2} 21 DAT - (3} A-1 -⑷ B7-2 (5) (6) (7) (8) (3) 12 80 - 4 - 80 - (4) - 75 0 - 25 0 - (3)+(4) 12 75 95 80 12 25 90 80 4 75 90 80 4 25 90 80
(9) SYNERGY 表 32:⑴ ORYSA -⑵ 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-2 (5) (6) (7) (8) ⑶ 4 - 0 - (4) - 75 20 - - 25 10 - (3)+(4) 4 75 10 20 4 25 0 10
(9) SAFENING (3) A-1 - (4) B7-2 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 10 - ⑷ - 75 20 - (3)+(4) 12 75 10 28
(9) SAFENING 表 34:⑴ TRZAS -(2} 10 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 • 0 - 4 - 0 - W - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 20 0 12 10 20 0 4 30 30 0 4 10 20 0 (9) SYN ERGY 表 35:⑴ LOLMU - (2) 10 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 10 - 4 - 0 - (4) - 10 20 - (3)+(4) 12 10 60 28 4 10 50 20 ⑼SYN ERGY 表 36: (1} VERPE - (2} 10 DAT · (3) A-1 - (4) B7-4
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 60 - ⑷ - 10 0 - (3)+(4) 12 10 70 60 (9) SYN ERGY -64- 201021705 表 37: (1) MATIN _ (2) 10 DAT -表 41: (1) AMARE-(2) 10 DAT- (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 4 - 60 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 4 30 70 60 4 10 70 60 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 70 - (4) - 30 0 10 0 - (3)+(4) 12 30 80 70 12 10 80 70 (9) SYN ERGY
表 38: (1} VIOTR - (2) 10 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 4 - 20 - (4) - 30 0 - (3)+(4) 4 30 30 20 (9) SYN ERGY 表 42: (1) ZEAMX - (2> 10 DAT -(3) A-1 - (4) B7-4_
(5) ⑹ (7) (8) (3) 4 - 0 - (4) - 30 70 - - 10 30 - (3)+(4) 4 30 80 70 4 10 70 30 (9) SYN ERGY
表 39: (1} VIOTR - (2) 10 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 20 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 30 20 12 10 40 20 (9) SYN ERGY 表 43:⑴ ZEAMX - (2) 10 DAT -(3) A-1 -⑷ B7-4_
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 0 - (4) - 10 30 - (3)+(4) 12 10 60 30 (9) SYN ERGY * 44: (1) PHBPU - (2) 10 DAT - 表 40: (1) AVEFA - (2) 10 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 50 - 4 - 40 - (4) - 10 0 - (3)+(4) 12 10 65 50 4 10 60 40 (9) SYNERGY
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 60 - 4 60 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 70 60 12 10 70 60 4 30 70 60 4 10 70 60 (9) SYN ERGY -65- 201021705
表 45: (1) ABUTH - (2) 10 DAT -表 48: (1) VERPE - (2} 21 DAT (3) A-1 - (4) B7-4
(5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 70 _ 4 70 - ⑷ - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 80 70 12 10 80 70 4 30 80 70 4 10 80 70 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B7-4 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 40 - W - 30 0 - - 10 0 - ⑶+⑷ 12 30 50 40 12 10 50 40
(9) SYNERGY 表 49:⑴ ALOMY -⑵ 21 DAT - 表 46:⑴ LOLMU -⑺ 21 DAT - (3) A-1 - (4} B7-4
(5) (6) (7) (8) (3) 12 - 10 - 4 - 0 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 40 10 12 10 30 10 4 30 30 0 4 10 10 0 (9) SYN ERGY (3) A-1 - (4) B7-4 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 50 - 4 - 40 (4) - 30 30 - - 10 30 - (3)+(4) 12 30 85 65 12 10 80 65 4 30 85 58 4 10 70 58
(9) SYNERGY 表 50: (1) MATIN - (2) 21 DAT - 表 47:⑴ VERPE - (2) 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 4 - 30 - (4) - 10 0 (3)+(4) 4 10 40 30 (9) SYN ERGY
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 60 - 4 - 50 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 88 60 12 10 80 60 4 30 88 50 4 10 80 50 (9) SYN ERGY -66- 201021705 表 51:⑴ VIOTR - (2} 21 DAT-表 55:⑴ ZEAMX - (2} 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 10 - 4 0 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 20 10 12 10 20 10 4 30 10 0 4 10 10 0
(9) SYNERGY (3) A-1 -⑷ B7-4
(5) (6) (7) (8) (3) 12 0 - 4 - 0 ⑷ - 10 20 - P)+(4) 12 10 50 20 4 10 70 20 (9) SYN ERGY 表56:(1)PHBPU-(2)21DAT-(3) A-1 - (4) B7-4
表 52: (1) AVEFA - (2) 21 DAT -(3) A-1 - (4) B7-4_ (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 30 - 4 - 10 - ⑷ - 30 0 - (3)+(4) 12 30 40 30 4 30 20 10 (9) SYN ERGY
(5) (6) (7) (8) (3) 4 - 60 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 4 30 80 60 4 10 90 60 (9) SYN ERGY 表 53: (1) AMARE - (2) 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 4 - 70 - ⑷ - 30 0 - (3)+(4) 4 30 85 70 ⑼SYN ERGY
表 57: (1) PHBPU - (2} 21 DAT -(3) A-1 - (4) B7-4 _ (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 65 - ⑷ - 10 0 - (3)+(4) 12 10 80 65 (9) SYN ERGY 表 58:⑴ POLCO - (2) 21 DAT - 表 54: (1) AMARE - (2) 21 DAT -
(3) A-1 - (4) B7-4 《5) ⑹ (7) (8) ⑶ 12 - 75 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 90 75 12 10 90 75 (9) SYN ERGY
(3) A-1 - (4) B7-4 (5) ⑹ (7) (8) (3) 12 - 70 - 4 - 75 - ⑷ - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 95 70 12 10 95 70 4 30 95 75 4 10 95 75 (9) SYNERGY -67- 201021705 表 59: (1) ABUTH - (2} 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 85 - 4 - 85 - ⑷ - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 95 85 12 10 95 85 4 30 95 85 4 10 95 85
(9) SYNERGY 表 60: (1) CYPES - (2) 21 DAT - (3) A-1 - (4) B7-4 (5) (6) (7) (8) (3) 12 - 80 - 4 - 80 - (4) - 30 0 - - 10 0 - (3)+(4) 12 30 95 80 12 10 90 80 4 30 90 80 4 10 90 80
(9) SYNERGY -68
Claims (1)
- 201021705 七、申請專利範面: 1. 一種含有成分(A)和(B)之除早劑組合物’其中 (A)表示一·或多種選自通式(I)所不之群組的化合物或 其鹽類: R1 R4❿ 其中 R1爲鹵素,較佳地爲氟或氯’ R2爲氫,且R3爲羥基’或 R2和R3 一起與其所連接之碳原子爲幾基C = 〇,且 R4爲氫或甲基; 和 (B)表示一或多種選自下列之苯基醚類群組的除草劑 (B1-1)三氟羧草醚(aciflu〇rfen); (B 1 -2)苯草醚(aclonifen); (B1-3)羧氟草醚; (B1-4)氟磺胺草醚(fomesafen) ·' (B卜5)乳氟禾草醚(lactofen); -69- 201021705 (B2-1)甲羧除草醚(bifenox); (B2-2)HC-252(氯氟草醚乙酯(ethoxy fen-ethyl)); (B3-1)克普草(clomeprop); (B4-1)調果酸(cloprop); (B4-2)2,4-滴丙酸(dichlorprop); (B4-3)2,4-滴丙酸-P(dichlorprop-P); (B4-4)2 -甲-4-氯丙酸(mecoprop);(B4-5)2 -甲-4-氯丙酸- P(mecoprop-P); (B5-1)4-CPA ; (B5-2)2,4-D ; (B5-3)MCPA ; (Β5·4)2 -甲-4-氯乙硫酯(MCPA-thioethyl); (B6-1)2,4-DB ; (B6-2)MCPB ; (B7-1)炔草酸(clodinafop);(B7-2)賽扶草(cyhalofop); (B7-3)禾草靈(diclofop); (B7-4)芬殺草- P( -乙酯)(fenoxaprop-P(-ethyl)); (B7-5)伏寄普(fluazifop); (B7-6)伏寄普-P(fluazif〇p-P); (B7-7)合氯氟(haloxyfop); (B7-8)合氯氟-P(haloxyfop-P); (B7-9)惡哩草胺(metamifop); (B7-10)普拔草(propaquizafop); -70- 201021705 (B7-11)快伏草(quizalofop); (B7-12)快伏草-P(quizalofop-P); 其中下面組合物被排除: 1. 通式(I)之化合物,其中R1爲氟,R2和R3爲羰基 C = 0 , R4爲甲基, 和 化合物 B3-l(克普草); 2. 通式(I)之化合物,其中R1爲氟,R2爲氫,R3爲 羥基,R4爲甲基, 和 化合物 B3-l(克普草)。 2.如申請專利範圍第1項之除草劑組合物,其包括 作爲成分(A )之一或多種選自下述群組的化合物:-71 - 201021705 化合物(A-3) 化合物(Ad) 化合物(Ad) 化合物(A-6) 化合物(A --72- .2010217053.如申請專利範圍第1項之除草劑組合物,其包括 作爲成分(B)之一或多種選自下述群組的化合物: (B1-2)苯草醚、(B1-4)氟磺胺草醚、(B1-5)乳氟禾草 醚、(B1-6)乙氧氟草醚、(B3-1)克普草、(B4-3)2,4-滴丙 酸-P、(B4-5)2-甲-4-氯丙酸-P、(B5-2)2,4-D、(B5-3)MCPA 、(B7-1)炔草酸、(B7-2)賽扶草、(B7-3)禾草靈、(B7-4)芬 殺草-P(-乙基)、(B7-8)甲基合氯氟-P、(B7-9)惡唑草胺、 (B7-10)普拔草' (B7-12)快伏草-P ;特佳地(B1-2)苯草醚、 (B1-5)乳氟禾草醚、(B3-1)克普草' (B4-3)2,4-滴丙酸-P、 (B5-2)2,4-D、(B7-1)炔草酸、(B7-2)賽扶草、(B7_3)禾草 靈、(B7-4)芬殺草-P(-乙基)。 4.如申請專利範圍第1項之除草劑組合物,其中成 分(A)和(B)的重量比範圍(A):(B)—般爲1 : 5000至500 : 1 ,較佳地1 : 4000至200 : 1,特別是1 : 2000至100 : 1 5 ·如申請專利範圍第1項之除草劑組合物,其包括 有效量的成分(A)和(B) ’和/或額外地一或多種選自不同類 型之農化活性化合物、作物保護慣用的調合助劑和添加劑 群組的其他成分。 6 · —種防治非所欲之植物群集的方法,其中如申請 專利範圍第1項所定義之除草劑組合物的成分(A)和(B)係 -73- 201021705 以聯合(joint)或個別的方式施用。 7.如申請專利範圍第6項之方法,係用於防治作物 植物、果園或非作物區域中之非所欲的植物群集,而該作 物植物例如爲小麥(硬粒小麥和一般小麥)、玉米、大豆、 甜菜、甘蔗、棉花、稻米、豆、亞麻、大麥、燕麥、黑麥 、黑小麥、油菜、馬鈴薯、黍(高梁)、牧草、草坪/草地, 特別是稻米作物。8 · —種如申請專利範圍第1項之除草劑組合物之用 途,其係用於防治非所欲之植物群集。-74- 201021705 四、指定代表圖: (一) 、本案指定代表圖為:無 (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明:無五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:式(I)
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