TW200940639A - Transparent composite material - Google Patents

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200940639 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種線膨脹係數小之透明複合材料、其 製造方法及使用其之顯示裝置、以及太陽電池用基板。 【先前技術】 以往，液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置用之顯示元 φ 件基板、彩色濾光片基板、太陽電池用基板等已廣泛使用 玻璃。但，玻璃基板易龜裂且不能彎曲，比重大且不適輕 量化等之理由，故近年已硏究塑膠材料作爲其替代。已提 出例如由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對萘二酸乙二酯、聚碳 酸酯、聚烯烴、聚醚楓所構成之基板（例如，特開2007-2687 1 1號公報；專利文獻1 )。 但，此等習知之玻璃替代用塑膠材料係線膨脹係數大 於玻璃。因此，若使用此等之材料而製造顯示器基板，從 φ 塑膠基板與設於其上之透明電極之線膨脹係數的差，加熱 /冷卻時產生翹曲或配線之斷線等問題，可尋求線膨脹率 小之透明塑膠基板。 另外，於特表2002-512286號公報（專利文獻2; WO 99/054393 )係已揭示含有層狀之黏土礦物的環氧基乙烯 基酯樹脂、不飽和聚酯樹脂，但本發明之目的在於耐熱性 、機械強度的改良。進一步，低濃度（2 %〜6 % )添加專利 文獻2之實施例所記載之多層狀無機材料（無機層狀矽酸 鹽等）時係可維持樹脂本身之透明性，但無法達成目的之 -5- 200940639 低線膨脹係數。亦即’並非具備透明性，且線膨脹係數低 之組成物者。 (專利文獻1)特開2007-2 68711號公報 (專利文獻2)特表2002-512286號公報 【發明內容】 (發明欲解決之課題） 本發明之課題在於提供一種透明複合材料，其係線膨 脹係數小’可適宜使用於透明性優之液晶顯示裝置用、有 機EL顯示裝置用塑膠基板、電子紙用基板等的顯示器用 基板或太陽電池用基板。 (用以解決課題之手段） 本發明人等係爲解決前述課題，經專心硏究之結果， 發現藉由以4級銨鹽及/或4級鐃鹽陽離子交換之合成蒙 脫石分散之乙烯基酯樹脂組成物所構成之透明複合材料， 可解決上述課題。亦即，本發明係關於以下之透明複合材 料、其製造方法、以其透明複合材料作爲基材之顯示裝置 及太陽電池用基板。 1· 一種透明複合材料，其特徵在於：使組成物硬化而成， 而該組成物係於含有由脂肪族環氧化合物所合成之乙烯基 酯樹脂之乙烯基酯樹脂組成物60質量％〜90質量％中，分 散有合成蒙脫石10重量％~40重量％，該合成蒙脫石係藉 4級銨鹽及/或4級錢鹽有機化處理之數目平均粒徑爲 -6- 200940639 10nm〜300nm，且長寬比爲10〜300者。 2_如前述第1項之透明複合材料，其中前述乙烯基酯樹脂 爲由具有脂環式構造之環氧化合物所合成之乙烯基酯樹脂 〇 3·如前述第1或2項之透明複合材料，其中前述乙烯基酯 樹脂爲由氫化雙酣A型環氧樹脂所合成之乙嫌基酯樹脂 〇 0 4.如前述第1〜3項中任—項之透明複合材料，其中前述乙 烯基酯樹脂組成物爲由乙烯基酯樹脂30質量％〜1 〇〇質量 %與具有乙烯性不飽和基之反應性單體〇重量％〜7〇重量％ 所構成。 5_如前述第1項之透明複合材料，其中前述合成蒙脫石爲 選自合成水輝石、合成鋅蒙脫石及合成矽鎂石之一種以上 〇 6. 如前述第1項之透明複合材料’其中用以有機化處理前 φ 述合成蒙脫石之4級銨鹽爲選自月桂基三甲基銨鹽、硬脂 基三甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、 —硬化牛S曰一甲基銨鹽、一硬脂基二苯甲基錢鹽、及N_ 聚氧乙烯-N -月桂基-N，N-二甲基銨鹽之一種以上。 7. 如前述第1、5或6項之透明複合材料，其中存在於合 成蒙脫石之表面的經基爲被表面改質劑處理者。 8. 如即述第7項之透明複合材料，其中前述表面改質劑爲 選自砂院偶合劑、鈦酸酯偶合劑、縮水甘油基化合物、異 氰酸酯化合物、羧酸類、及醇類者。 200940639 9·一種透明板，其係由前述第丨〜8項中任一項之透明複合 材料所構成’其中50。(： ~25(TC之面方向的平均線膨脹係 數爲30Ppm/-C以^ ’且每1〇〇μιη厚之全光線透過率爲 85%以上。 1〇·—種如前述第1〜8項中任—項之透明複合材料之製造 方法’其特徵爲：使硬化前之含有乙烯基酯樹脂組成物、 合成蒙脫石’及溶劑之組成物，塗佈於表面爲平滑的平面 上之後’乾燥溶劑’以表面爲平滑的薄片或薄膜挾住，再 電子束（ΕΒ )、紫外線（UV )或熱使其硬化。 11· 一種顯示裝置，其係以前述第卜8項中任一項之透明 複合材料作爲基材。 12·如前述第11項之顯示裝置，其中前述顯示裝置爲液晶 顯示器、有機EL顯示器、或電子紙。 13.—種太陽電池用基板，其係以前述第卜8項中任一項 之透明複合材料作爲基材。 [發明之效果] 在習知之顯示器用塑膠基板中係基板與設於其上之透 明電極之線膨脹係數的差大，故有加熱/冷卻時之翹曲或 配線之斷線等問題。使用本發明之透明複合材料的顯示器 用基板係線膨脹係數極小，故解決如其之問題，可提供耐 久性高的顯示器，工業上極有用。又，若依本發明之透明 複合材料，採取特定之樹脂組成，可提供柔軟且熱膨脹係 數小之透明薄片，故亦可使用於液晶顯示器、有機EL顯 -8- 200940639 示器、電子紙等之可撓性顯示器基板或太陽電池用基板等 [用以實施發明之最佳型態] [透明複合材料] 以往，直接維持樹脂之透明性’可改善機械特性及熱 特性之濾光片，已知有玻璃布或奈米二氧化矽等。但，玻 0 璃布之情形係樹脂與玻璃布之線膨脹係數很大差異，故加 熱、冷卻時之微龜裂進行白化，喪失材料之透明性。又， 塡充奈米二氧化矽時係以少量之添加可維持透明性者，但 爲達成於顯示器基板或太陽電池用基板之用途所要求之低 線膨脹係數，必須高塡充奈米二氧化矽。此時無法維持透 明性。又，塡充澎潤土等之天然泥土時係可謀求機械物性 、熱物性之提升，但不可能完全除去天然泥土結晶內之氧 化鐵或石英等之雜質，機械物性、熱物性、透明性之提升 φ 很難實現。本發明之透明複合材料係分散具有特定性狀之 合成蒙脫石且含有由脂肪族環氧化合物所合成之乙烯基酯 樹脂之乙烯基酯樹脂組成物的50 °C〜250。(：之面方向的平 均線膨脹係數爲30ppm/°C以下。 在本發明中’透明複合材料之透明性係以全光線透過 率進行評估。本發明之透明複合材料係謂在100μιη厚之 全光線透過率爲85 %以上且霧度値爲5%以下者。但全光 線透過率更宜爲90%以上。又，於透明複合材料之霧度値 宜爲5 %以下之材料。霧度値更宜爲3 %以下。若霧度値大 200940639 於5%’透過光會變形’欠缺鮮明度。全光線透過率係依 據JIS K-736 1 -1 ’霧度値係依據jIS K-7136所測定之値。 本發明之透明複合材料係其形狀不受限定，但尤適宜 爲薄膜、薄片、平板等之形狀的成形物。厚度爲ΐ〇μιηΗ 上200μπι以下者表現爲薄膜，厚度爲大於2〇〇μιη且 5000μιη以下者表現爲薄片、厚度大於5〇〇〇μιη者表現爲 板，但以後，無關於薄膜、薄片、板之厚度而均表現爲薄 片。 [乙烯基酯樹脂組成物] 本發明之乙烯基酯樹脂係亦被稱爲環氧基（甲基）丙 烯酸酯，一般意指（1)藉由以環氧基樹脂爲代表之環氧 基化合物、與具有（甲基）丙烯酸酯等之自由基聚合性之 碳-碳雙鍵（乙烯性不飽合基）的羧基化合物的羧基之開 環反應所合成之具乙烯性不飽和基的樹脂、或（2)藉由 具有羧基之化合物、與於縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯等 之分子內具有環氧基之聚合性不飽和化合物之環氧基的開 環反應所合成之具有聚合性不飽和基之樹脂。更詳而言之 ，係記載於「聚酯樹脂手冊」、日刊工業新聞社、1 9 8 8 年發行、第336頁〜3 57頁等。此乙烯基酯樹脂係可依公 知之方法來製造。又，在本發明中，所謂乙烯基酯樹脂組 成物係謂含有乙烯基酯樹脂與反應性單體之組成物。 可顯現作爲透明薄片之透明性、低線膨脹係數的乙嫌 基酯樹脂係必須爲由脂肪族環氧基化合物所合成之乙嫌基 -10- 200940639 酯樹脂，其中，尤宜爲由具有脂環式構造之環氧基化合物 所合成之乙烯基酯樹脂。爲直接維持透明性藉由合成蒙脫 石之添加而達成低線膨脹係數（3 0 ppm/°C以下），必須 於熱硬化性樹脂大量地（40質量％以上）添加合成蒙脫 石。但，在如此之透明複合材料中，可達成透明性、低線 膨脹係數，但因合成蒙脫石添加量多，故無法顯現樹脂原 來之機械強度，而變成脆弱而易龜裂之材料。另外，使用 φ 由脂肪族環氧基化合物，尤其具有脂環式構造之環氧基化 合物所合成之乙烯基酯樹脂時，係從透明性、耐熱性之點 均衡性佳，進一步即使合成蒙脫石添加量降低至未達40 質量％，亦可達成低線膨脹係數。 前述脂環式環氧基化合物之例可舉例如氫化雙酚A 型環氧基樹脂、1，2-環己烷二羧酸二縮水甘油基酯、3,4-環氧基環己烯基甲基-3，，4’-環氧基環己烯羧酸酯、雙（ 3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基）己二酸酯等之環己烷型、 φ 3-氧代三環[3.2.1.〇2,4]辛烷-6-羧酸、3-氧代三環 [3.2.1.02,4]辛-6-基甲基酯等之降水片烯型、7-氧代雙環 [4.1.0]庚烷-3-羧酸、三環[3.3.1.13,7]癸烷-1，3-二基酯等 之金剛烷型等。此等之中從透明性、韌性、耐熱性之點， 更宜爲氫化雙酚A型環氧基樹脂。又，若分子量爲800 以上’可進一步提高靭性。即使原料之環氧基樹脂的平均 分子量未達500時，一部分使用琥珀酸、己二酸、十二碳 烷二羧酸、1，4-環己烷二羧酸之二羧酸而增大分子量亦無 妨。 -11 - 200940639 乙烯基酯樹脂之製造係將上述環氧基化合物、與具有 羧基之乙烯性不飽和化合物饋入反應器中，一邊吹入空氣 —邊進行反應。較佳之反應溫度爲70°C~150°C，更宜爲 8 0°C ~140°C。低於70°C時係反應時間變長，不經濟。高 於1 5 (TC時，進行凝膠化之情形很多。 反應觸媒係可加亦可不加，但加入者反應時間變短， 經濟性。較佳之觸媒可舉例如三級胺系化合物、磷化合物 、鎗鹽等。三級胺系化合物之具體例，可舉例如二甲環己 基胺、Ν,Ν-二甲基六氫化吡嗪、苯甲基二甲基胺等，磷系 化合物係可舉例如三苯基磷、三甲苯基磷、三環己基磷等 。又，鎗鹽可舉例如4級銨鹽或4級鱗鹽等，4級銨鹽可 舉例如氯化四甲基銨、氯化四丁基銨、溴化四甲基錢、溴 化四丁基銨、氯化癸基三甲基銨等，4級鱗鹽可舉例如氯 化四苯基鱗、氯化苯甲基三苯基鎸、溴化四苯基鳞、四甲 基鐵四苯基硼酸鹽等。此等觸媒之添加量係相對於具有環 氧基樹脂與羧基之乙烯性不飽和化合物之總和1〇〇質量份 ，宜爲0.05質量份〜3質量份，更宜爲〇.1質量份〜2質量 份。未達〇.〇5質量份時未顯現反應之促進效果’而若超 過3質量份，樹脂之著色變激烈，不佳。 [反應性單體] 本發明之乙烯基酯樹脂組成物係亦可以硬化速度之控 制、黏度調整（作業性之改善）、交聯密度之提升、功能 加成等爲目的而加入反應性單體。此等之反應性單體並無 -12- 200940639 特別限制，可使用各種者，但爲與乙烯基酯樹脂組成物反 應宜具有乙烯基、烯丙基等之自由基聚合性的碳-碳雙鍵 (乙烯性不飽和基）之單體。如此之單體，可舉例如於一 分子中具有一個乙烯性不飽和基之單官能單體、於一分子 中具有二個以上乙烯性不飽和基之多官能單體。將此等反 應性單體之較佳的具體例表示於以下。 單官能單體之例係可舉例如甲基（甲基）丙烯酸酯、 $ 乙基（甲基）丙烯酸酯、正丁基（甲基）丙烯酸酯、第二 丁基（甲基）丙烯酸酯、第三丁基（甲基）丙烯酸酯、2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、辛基（甲基）丙烯酸酯、十 二碳基（甲基）丙烯酸酯、十八碳基（甲基）丙烯酸酯、 異冰片基（甲基）丙烯酸酯、環己基（甲基）丙烯酸酯、 甲基環己基（甲基）丙烯酸酯、4-第三丁基環己基（甲基 )丙烯酸酯、二環戊烯基氧甲基（甲基）丙烯酸酯、二環 戊烯基氧乙基（甲基）丙烯酸酯、乙氧基乙基（甲基）丙 φ 烯酸酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、2-羥乙基（ 甲基）丙烯酸酯、2-羥丙基（甲基）丙烯酸酯等之脂肪族 (甲基）丙烯酸酯、苯甲基（甲基）丙烯酸酯、苯基（甲 基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、苯氧基二 乙二醇（甲基）丙烯酸酯、1-萘基（甲基）丙烯酸酯、氟 苯基（甲基）丙烯酸酯、氯苯基（甲基）丙烯酸酯、氰苯 基（甲基）丙烯酸酯、甲氧基苯基（甲基）丙烯酸酯及聯 苯基（甲基）丙烯酸酯等之芳香族（甲基）丙烯酸酯 '氟 甲基（甲基）丙烯酸酯、氯甲基（甲基）丙烯酸酯等之鹵 -13- 200940639 烷基（甲基）丙烯酸酯；縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、 烷基胺基（甲基）丙烯酸酯、氰丙烯酸酯等之（甲基）丙 烯酸酯化合物、丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、N，N-二 乙基丙烯醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙 烯基-ε -己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑、 Ν-乙烯基咔唑、Ν-乙烯基嗎啉、Ν-乙烯基吡啶、丙烯醢氧 嗎啉等之含氮單體、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、氯苯乙烯 、苯乙烯磺酸、4-羥基苯乙烯及乙烯基甲苯、醋酸乙烯酯 、丙酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等。 多官能單體可舉例如乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-丙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯 ' 1,5 -戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、丨，6-己二醇二（甲基 )丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,9-壬二醇 二（甲基）丙烯酸酯、1，10-癸二醇二（甲基）丙烯酸酯 、二經甲基三環戊烷二（甲基）丙烯酸酯、聚丁二烯二（ 甲基）丙烯酸酯、2,2-雙（4-(甲基）丙烯醯氧苯基）丙 院及2,2-雙（4-(ω-(甲基）丙烯醯氧乙氧基）苯基） 丙烷、雙酚Α之環氧乙烷加成物之二（甲基）丙烯酸酯 等的二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯 酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 -14-

200940639 之環氧乙烷加成物之三丙烯酸酯、季戊四醇 烯酸酯等之三官能的交聯性單體、季戊四醇 烯酸酯、季戊四醇之環氧乙烷加成物的四（ 酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等之4 官能丙烯酸酯、酞酸二烯丙酯、異酞酸二烯 二甲基丙烯酸酯、對酞酸二烯丙酯、偏苯三 、2，6-萘二羧酸二烯丙酯、1,5-萘二羧酸二 二甲苯基二羧酸烯丙酯及4,4’-二苯基二羧 之芳香族羧酸二烯丙酯類、環己烷二羧酸二 甲基）烯丙基三聚異氰酸酯、三（甲基）烯 酯、氯菌酸二烯丙基（diallyl chlorendate ) 化合物。 上述反應性單體係可1種單獨，或組合2 用。此等之反應性單體的使用量並無特別限制 基酯樹脂30質量％~1 00質量％、反應性單體 Q 質量％。若反應性單體之使用量超過70質量 現乙烯基酯樹脂優異的透明性，或源自乙烯基 械強度降低，不佳。 [合成蒙脫石] 本發明所使用之合成蒙脫石係只要爲數目 10nm~300nm ’且長寬比爲10~300之合成蒙 無特別限定。 使用本發明之透明複合薄片於顯示器用 (甲基）丙 (甲基）丙 基）丙烯酸 能以上的多 酯、異酞酸 酸三烯丙酯 丙酯、1，4-二烯丙酯等 丙酯、三（ 基三聚氰酸 等之烯丙基 種以上而使 ，但宜乙烯 0質量％~7 0 1，有時未顯 酯樹脂之機 平均粒徑爲 石即可，並 板等時，平 -15- 200940639 均粒徑必須充分小於可見光的波長者。又，此處所謂之可 見光係謂波長爲400nm~800nm之範圍的光。因此，合成 蒙脫石之數目平均粒徑係宜爲l〇nm〜3 00nm之範圍，更宜 爲30nm~200nm之範圍。數目平均粒徑未達10nm時係有 透明薄片之面方向的線膨脹係數不會變成非常小之傾向， 超過300nm時，亦包含與可見光波長重疊之粒徑者，故 就透明性而言，不佳。又，此處所謂之合成蒙脫石的數目 平均粒徑係指一邊分散於溶劑中，一邊依動態光散射法所 求出之數目平均粒徑。動態光散射法所得到之數目平均粒 徑係可依參照例如「粒子徑計測技術」（粉體工學會編， 19 94年）之第169頁〜179頁來求出。具體之測定裝置可 舉例如動態光散射式粒徑分布測定裝置（例如堀場製作所 公司製，LB-5 50型）。依前述動態光散射法所求出之合 成蒙脫石的數目平均粒徑係可認爲與本發明之樹脂中所分 散後的合成蒙脫石的數目平均粒徑實質上相同。 合成蒙脫石之長寬比（Z)係以Z = L/a之關係表示。 L係溶劑中依動態光散射法所求出之前述數目平均粒徑， a係合成蒙脫石之單位厚度。單位厚度a係可依粉末X光 繞射法而測定平板狀無機物質之繞射光譜所算出之値。本 發明之合成蒙脫石係長寬比爲1〇〜300之範圍，更宜爲 3 0〜100之範圍。從易配向於透明薄片之面方向的觀點， 長寬比宜爲10以上。長寬比未達10之合成蒙脫石時係恐 線膨脹係數不成爲特定之範圍（較佳係30ppm/°C以下） 。另外，使用長寬比超過300之合成蒙脫石，恐透明薄片 200940639 之全光線透過率降低。 如此之合成蒙脫石係亦可使用公知之方法（例如白水 晴雄著「黏土礦物學-黏土科學的基礎」朝倉書店、1988 年、第98頁~100頁）而合成，亦可使用市售之合成蒙脫 石。合成蒙脫石之例係可適宜使用合成水輝石、合成鋅蒙 脫石及合成矽鎂石，市售品可舉例如Co-op Chemical公 司製合成蒙脫石SWN (合成水輝石）、Kunimine工業公 & 司製合成無機高分子蒙脫石SA(合成鋅蒙脫石）、 Rockwood公司製合成矽酸鹽 LAPONITE (合成水輝石） 、水澤工業公司製合成矽酸鎂鹽富矽高嶺石（ionite )( 合成矽鎂石）。此等之中更佳者係透明性、陽離子交換容 量、尺寸而言，爲 Co-op Chemical公司製合成蒙脫石 SWN。 合成蒙脫石係均一地分散於樹脂中，故依4級銨鹽及 /或4級鐃鹽而進行疏水化（有機化處理）。有機化處理 φ 方法係使存在於合成蒙脫石之薄片狀結晶層間的鈉或鈣等 之交換性金屬陽離子，與具有如陽離子性界面活性劑等之 陽離子性的各種物質進行交換，***（Intercalate )於合 成蒙脫石之結晶層間。前述有機化處理方法亦謂以陽離子 性界面活性劑所進行之陽離子交換法，此方法係於本發明 之透明複合材料的樹脂成分爲低極性之情形很有效，可提 高合成蒙脫石與低極性樹脂之親和性，使合成蒙脫石於低 極性樹脂中更均一地微分散。 此時之合成蒙脫石的陽離子交換容量並無特別限定， -17- 200940639 但宜爲50毫當量/100 g〜1200毫當量/ l〇〇g。陽離子交換容 量未達50毫當量/10 0g時係藉陽離子交換***於合成蒙脫 石之結晶層間的陽離子性物質之量變少，故有時結晶層間 不被充分地非極性化（疏水化）。陽離子交換容量大於 1200毫當量/100g時係合成蒙脫石之結晶層間的結合力變 成太強固，有時結晶薄片很難剝離。 此處所使用之陽離子性界面活性劑並無特別限定，可 舉例如4級銨鹽、4級錢鹽等。其中，可使合成蒙脫石之 結晶層間充分地疏水化，故可適宜使用碳數6以上之烷基 銨離子鹽、芳香族4級銨離子鹽或雜環4級銨離子鹽。 前述4級銨鹽並無特別限定，可舉例如三甲基烷基銨 鹽、三乙基烷基銨鹽、三丁基烷基銨鹽、二甲基二烷基銨 鹽、二丁基二烷基銨鹽、甲基苯甲基二烷基銨鹽、二苯甲 基二烷基銨鹽、三烷基甲基銨鹽、三烷基乙基銨鹽、三烷 基丁基銨鹽：具有氯化苯甲基甲基{2-[2-(?-1，1，3,3-四 甲基丁基苯氧基）乙氧基]乙基}銨等之芳香環的4級銨 鹽；三甲基苯基銨等源自芳香族胺的4級銨鹽；烷基吡啶 鎗鹽、咪唑啉鎗鹽等具有雜環之4級銨鹽；具有2個聚乙 二醇鏈之二烷基4級銨鹽、具有2個聚丙二醇鏈之二烷基 4級銨鹽、具有1個聚乙二醇鏈之三烷基4級銨鹽、具有 1個聚丙二醇鏈之三烷基4級銨鹽等。其中，適宜爲月桂 基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、二 硬脂基二甲基銨鹽 '二硬化牛脂二甲基銨鹽、二硬脂基二 苯甲基銨鹽、N-聚氧乙烯基-N -月桂基·ν，Ν-二甲基銨鹽等 -18- 200940639 。此等之4級銨鹽係可單獨使用，亦可組合2種以上而使 用。 前述4級錢鹽並無特別限定，係可舉例如十二碳基三 苯基錢鹽、甲基三苯基銹鹽、月桂基三甲基錢鹽、硬脂基 三甲基銹鹽、三辛基甲基銹鹽、二硬脂基二甲基銹鹽、二 硬脂基二苯甲基鱗鹽等。此等之4級鱗鹽係可單獨使用， 亦可倂用2種以上。 ϋ 於脂肪族乙烯基酯樹脂中使用4級銨鹽及/或4級鱗 鹽，爲提昇合成蒙脫石之分散性，宜使用脂肪族系之4級 銨鹽及/或4級銹鹽，尤宜爲三烷基甲基銨鹽、具有1個 聚丙二醇鏈之三烷基4級銨鹽。 進一步，藉由使用表面改質劑，可於乙烯基酯樹脂中 高度地分散合成蒙脫石。若使用那一種的表面改質劑，分 散性會提高，係宜一般含有許多脂肪族碳鏈之乙烯基酯樹 脂中使用脂肪族系之表面改質劑。 Q 又，可使用於本發明之合成蒙脫石係不僅層間，表面 亦可進行有機處理。合成蒙脫石之表面係具有羥基等之官 能基，故可以對於此羥基具有反應性之官能基的化合物進 行有機處理。具有可與上述羥基進行化學結合之官能基的 化合物（表面改質劑）並無特別限定，而可舉例如具有上 述官能基之矽烷化合物（矽烷偶合劑）、鈦酸酯化合物（ 鈦酸酯偶合劑）、縮水甘油基化合物、異氰酸酯化合物、 羧酸類、醇類等。此等之化合物係可單獨使用，亦可倂用 2種以上。 -19- 200940639 在前述化合物中係宜使用矽烷化合物。矽烷化合物之 具體例可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽 烷、r-胺基丙基三甲氧基矽烷、r-胺基丙基甲基二甲氧 基矽烷、r-胺基丙基二甲基甲氧基矽烷、r-胺基丙基三 乙氧基矽烷、r-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、7-胺基丙 基二甲基乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧 基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、己基三 乙氧基矽烷、十八碳基三甲氧基矽烷、十八碳基三乙氧基 矽烷、甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷、τ-甲基 丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷、τ -甲基丙烯醯氧丙基 三甲氧基矽烷、r-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷等。 此等之矽烷化合物係可單獨使用，亦可倂用2種以上。 透明複合材料中之合成蒙脫石的含量係相對於含有從 脂肪族環氧基化合物所合成之乙烯基酯樹脂的乙烯基酯樹 脂組成物與合成蒙脫石之總量，宜爲1 〇質量％~40質量％ 之範圍，更宜爲15質量％~30質量％之範圍。合成蒙脫石 之含量未達10質量％時，透明複合材料之50°c ~250 °c的 平均線膨脹係數會變大，較30ppm/°c更大。又，合成蒙 脫石之含量超過40質量％，很難使合成蒙脫石均一地分 散於樹脂中，又，透明複合材料之機械強度降低，脆弱而 易龜裂。 [硬化劑] 使本發明之乙烯基酯樹脂組成物硬化時，宜爲電子束 -20- 200940639 (EB )硬化，但亦可爲紫外線（UV )或熱硬化。UV或熱 硬化時係亦可使用硬化劑。可使用之硬化劑並特別限制， 可使用一般使用來作爲聚合性樹脂之硬化劑者。其中，從 (甲基）丙烯醯氧基的聚合起始而言，宜添加自由基聚合 起始劑。自由基聚合起始劑可舉例如光聚合起始劑、有機 過氧化物、偶氮化合物等。從使本發明之乙烯基酯樹脂組 成物UV硬化而言，尤宜爲光聚合起始劑。 A 光聚合起始劑可舉例如2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙 烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、二苯甲酮、2-甲基-1-( 4-甲基硫苯基）-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基 胺基-1-( 4 -嗎琳基苯基）-丁嗣-1、2 -經基-2-甲基-1-本基 丙烷-1-酮、1-[4- (2-羥基乙氧基）-苯基]-2-羥基-2-酮、 2-羥基-1-{ 4-[4- (2-羥基-2-甲基丙醯基）苯甲基]苯基 } -2-甲基丙烷-1-酮、氧苯基乙酸2-[2-氧代-2-苯基乙醯 氧基乙氧基]乙基酯、氧苯基乙酸2-[2-羥基乙氧基]乙基 0 酯、苯基乙醛酸甲基酯、2-二甲基胺基- 2-(4-甲基苯甲基 )-1-(4-嗎啉-4-基苯基）丁烷-1-酮、雙（2,4,6-三甲基 苯甲醯基）苯基磷氧化物、1，2-辛烷二酮、1-[4-(苯基硫 )苯基-、2-(0-苯甲醯基肟）]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基）-9H -咔唑-3-基]-、1-(0 -乙醯基肟）、碘 鑰、（4-甲基苯基）[4-(2-甲基丙基）苯基]六氟磷酸酯 (1-)、乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二 甲基胺基苯甲酸酯、及、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基磷 氧化物等。 -21 - 200940639 又，有機過氧化物係可使用過氧化二烷基、過氧化醯 基、氫過氧化物、酮過氧化物、過氧化酯等公知者。其具 體例可舉例如過氧化二異丁基、枯基過氧化新癸酸酯、二 正丁基過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二第 二丁基過氧化二碳酸酯、1，1，3,3-四甲基丁基過氧化新癸 酸酯、二（4-第三丁基環己基）過氧化二碳酸酯、二（2-乙基己基）過氧化二碳酸酯、第三己基過氧化新癸酸酯、 第三丁基過氧化新癸酸酯、第三丁基過氧化新庚酸酯、第 三己基過氧化特戊酸酯、第三丁基過氧化特戊酸酯、過氧 化二（3,5,5-三甲基己醯基、過氧化二月桂醯基、1，1，3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化二琥珀酸、2,5-二甲基-2,5-二（2-乙基己醯基過氧化）己烷、第三己基過 氧化-2-乙基己酸酯、過氧化二（4-甲基苯甲醯基）、第 三丁基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化二（3-甲基苯甲醯 基）、過氧化苯甲醯基（3 -甲基苯甲醯基）、過氧化二苯 甲醯基、1，1-二（第三丁基過氧化）-2-甲基環己烷、1，1-二（第三己基過氧化）-3,3,5-三甲基環己烷、1，1-二（第 三己基過氧化）環己烷、2,2-雙[4,4-二（第三丁基過氧化 )環己基]丙烷、第三己基過氧化異丙基單碳酸酯、第三 丁基過氧化馬來酸、第三丁基過氧化-3，5,5-三甲基己酸酯 、第三丁基過氧化月桂酸酯、第三丁基過氧化異丙基單碳 酸酯、第三丁基過氧化-2-乙基己基單碳酸酯、第三己基 過氧化苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二（苯甲醯基過氧化） 己烷、第三丁基過氧化乙酸酯、2,2-二（第三丁過氧化） -22- 200940639 丁烷、第三丁基過氧化苯甲酸酯、正丁基-4，4-二（第 基過氧化）特戊酸酯、二（第三丁基過氧化異丙基） 過氧化二枯基、過氧化二（第三己基）、2,5-二甲基 二（第三丁基過氧化）己烷、過氧化第三丁基枯基、 化二第三丁基、氫過氧化對孟烷（menthane ) 、2,5- 基-2,5-二（第三丁基過氧化）己烯-3、氫過氧化二異 苯、氫過氧化 1，1，3,3-四甲基丁基、氫過氧化異丙苯 φ 氫過氧化第三丁基等。 偶氮化合物可舉例如2,2’-偶氮雙（4-甲氧基-2: 甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、二 2,2’-偶氮雙（2-甲基丙酸酯）、2,2’-偶氮雙（2-甲基 )、1，1’-偶氮雙（環己烷-1-甲腈）、2,2’-偶氮雙[>^-丙烯基）-2-甲基丙醯胺]、1-[(卜氰-1-甲基乙基） 甲醯胺、2,2’-偶氮雙（N-丁基-2-甲基丙醯胺）、2,: 氮雙（N-環己基-2-甲基丙醯胺）等。 Q 此等之自由基聚合起始劑可爲1種，亦可組合2 上而使用。此等之硬化劑的調配量並無特別限制，但 於乙烯基酯樹脂組成物 100質量份，宜調配0.1質 ~1〇質量份，更宜爲0.5質量份〜5質量份。若硬化劑 配量少於〇 · 1質量份，很難得到充分的硬化速度，若 量超過10質量份，有時最終之硬化物變脆，機械強 低。 [添加劑] 三丁 苯、 -2,5- 過氧 二甲 丙基 、及 ,4-二 甲基 丁腈 (2- I氮] !，-偶 種以 相對 量份 之調 調配 度降 -23- 200940639 本發明之透明導電性基板用乙烯酯樹脂組成物中係就 改良硬度、強度、成形性、耐久性、耐水性之目的而言’ 可依需要而添加紫外線吸收劑、抗氧化劑、消泡劑、流平 劑、離型劑、滑劑、撥水劑、難燃劑、低收縮劑、交聯助 劑等之添加劑。 抗氧化劑並無特別限制，可使用一般所使用者。其中 ，宜爲酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑 '磷 系抗氧化劑等，尤宜爲酚系抗氧化劑。酚系抗氧化劑可舉 例如2,6-二第三丁基對-甲酚、4,4-亞丁基雙-(6-第三丁 基-3-甲基酚）、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-第三丁基酚） 、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基酚）、2,6-二第三 丁基-4-乙基酚、1,1,3-三（2-甲基-4-羥基-5_第三丁基苯 基）丁烷、正十八碳基-3- (3,5-二第三丁基-4-羥基苯基 )丙酸酯、四[亞甲基·3· (3,5-二第三丁基-4-羥基苯基） 丙酸酯]甲烷、三乙二醇雙[3- (3-第三丁基_4_羥基甲基 苯基）丙酸酯]、三（3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基）三 聚異氰酸酯、4,4-硫雙-(6·第三丁基-3-甲基酚）、39_雙 [2-[3- ( 3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基）]丙醯基氧]_ 1，1’-二甲基乙基]-2,4,8，10-四氧代螺[5,5]十一碳院、硫二 亞乙基雙[3- (3,5 -二第三丁基-4 -經基苯基）丙酸醋]、 比:^-己烷-^-二基雙^-^^-二第三丁基-扣羥基苯基） 丙醯胺]等。硫系抗氧化劑可舉例如二月桂基-3,3，-硫二丙 酸酯、雙十三碳基- 3,3’-硫二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’_硫 二丙酸醋、二硬脂基- 3,3’-硫二丙酸醋、季戊四醇基四（ -24- 200940639 3-月桂基硫丙酸酯）等。磷系抗氧化劑可舉例如三[2-[[2,4,8，10-四-第三丁 基苯並[d，f][l，3,2]二氧 phosphephine-6-基]氧]乙基]胺 '雙[2,4-雙（1，1-二甲基乙 基）-6-甲基苯基]乙基酯亞磷酸、四（2,4-二第三丁基苯 基）[1,1-聯苯基]-4,4’-二基雙？11〇1^七。此等之抗氧化劑 係可爲1種，亦可組合2種以上而使用。 滑劑並無特別限制，可使用一般所使用者。其中，宜 0 爲金屬皂系滑劑、脂肪酸酯系滑劑、脂肪族烴系滑劑等， 尤宜爲金屬皂系滑劑。金屬皂系滑劑可舉例如硬脂酸鋇、 硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、及硬脂酸鋁等。此等係 可形成複合體而使用。 紫外線吸收劑並無特別限制，可使用一般所使用者。 其中，宜爲二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯並***系紫外線 吸收劑、氰丙烯酸酯系紫外線吸收劑，尤宜爲二苯甲酮系 紫外線吸收劑。二苯甲酮系紫外線吸收劑可舉例如2-( φ 2’-羥基- 5’-甲基苯基）苯並***、2- ( 2’-羥基- 5，-丁基苯 基）苯並***及2-(2-羥基-3，-第三丁基苯基）苯並*** 等。 但’此等之添加劑不限定於上述之具體例，在不阻礙 本發明之目的或效果之範圍可添加所有者。 [溶劑] 在本發明中使合成蒙脫石有效率地層剝離，爲分散於 乙烯基酯樹脂組成物中宜使用溶劑。溶劑可舉例如苯、甲 -25- 200940639 苯、二甲苯、乙基苯、三甲基苯、正丙基苯、異丙基苯等 之芳香族烴類、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁 酯等之醋酸酯類、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等之酮類 、二乙基醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷等之醚類 '甲醇、乙 醇、（異）丙醇、丁基醇等之醇類、氯仿、二氯甲烷等之 鹵化烴類、N，N-二甲基甲醯胺、N_甲基吡咯烷酮、吡啶、 乙腈等之含氮系溶劑等。較佳係從操作性之觀點，可舉例 如水、甲醇等之醇類、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮。 溶劑對合成蒙脫石之比率係依溶劑之種類而影響很大 ’但相對於合成蒙脫石1〇〇質量份爲1〇〇質量份〜10000 質量份，更宜爲200質量份〜5 000質量份。若溶劑之比率 少於100質量份’混合物之組成液黏度變高，很難均一地 混合。 [透明薄片之製造方法] 本發明之透明薄片係藉4級銨及/或4級鱗有機化處 理之合成蒙脫石、乙烯基酯樹脂組成物之混合物塗佈於基 材上’進行EB/UV或熱硬化，可使所得到之透明薄片剝 離而製造。 合成蒙脫石、乙烯基酯樹脂組成物、溶劑之混合係可 藉由如下來製造：（1)使樹脂成分溶解於溶劑之溶液與 合成蒙脫石分散於溶劑之分散液進行混合之方法、（2) 使合成蒙脫石分散於溶劑之分散液中直接添加樹脂成分而 溶解之方法、（3)使樹脂成分溶解於溶劑後加入合成蒙 -26- 200940639 脫石而分散之方法、或（4)使樹脂成分與合成蒙脫石進 行加熱混練所得到之混合物溶解於溶劑、分散之方法。其 中，從合成蒙脫石之分散性的觀點，宜爲使樹脂成分溶解 於溶劑之溶液與合成蒙脫石分散於溶劑之分散液進行混合 之方法。分散方法並無特別限定，但可以加熱處理、混合 旋轉器、磁攪拌子、均質機、漢歇爾混合機、粒磨機、超 高壓微粒化裝置、超音波照射等公知之方法分散。 @ 其次，使合成蒙脫石、乙烯基酯樹脂組成物、溶劑之 分散液藉減壓進行脫氣、濃縮，使分散液之黏度調整成最 適於塗佈之黏度。分散液黏度並無特別限定，但宜爲適於 成形之方法的黏度。例如，輥塗法及刮塗法時係宜在25 °C中之黏度爲〇_〇1 Pa· s ~ 1000 Pa· s的範圍。若黏度低 於0.01 Pa· s，或高於1000 Pa· s，作業性便差，不佳。 在常溫之黏度高時係可提高分散液之溫度而改善作業性。 又，減壓時間短時係無法充分除去分散液中之氣體，而塗 φ 佈、乾燥、硬化時產生氣泡，很難製作平滑的透明薄片。 塗佈係使用藉由減壓濃縮分散液，進行脫氣及黏度調 整者作爲塗佈液，可於玻璃、金屬、塑膠膜等之平滑基材 上藉由直接凹版法或逆凹版法及微凹版法、2根輥座塗佈 法、底供料3根逆式塗佈法等之輥塗法、及刮塗法或模縫 塗佈法、浸塗法、條棒塗佈法或組合此等之塗佈法等一般 工業上所使用之方法來進行。其中，宜爲以使合成蒙脫石 配向於面方向之方式朝與基材平行方向作用之力（剪力） 的方法即輥塗佈法及刮塗法。「配向於面方向」謂合成蒙 -27- 200940639 脫石之各層的大多數對於基材表面呈平行之方式配向。合 成蒙脫石朝面方向配向時係可有效地減少透明薄片之面方 向的線膨脹係數。又，藉由合成蒙脫石之各層朝面方向配 向，合成蒙脫石含量多時，全光線透過率亦變高。 可揮發之溶劑使用於合成蒙脫石之分散及黏度調整時 係可使合成蒙脫石進一步配向於面方向。亦即，使合成蒙 脫石、乙烯基酯樹脂組成物及溶劑之混合物塗佈於基材上 之後，若只使溶劑蒸發，只於塗佈液之厚度方向進行收縮 ，故結果，樹脂之合成蒙脫石係可進一步配向於面方向。 使用反應性單體時，係使用揮發性比較低之反應性單體， 倂用揮發性高的溶劑，宜以適當的條件（溫度、壓力、時 間等）乾燥。藉由使溶劑揮發，俾使合成蒙脫石朝面方向 配向之方法，係可與上述輥塗法及/或刮塗法倂用，但， 不施加剪力而進行塗佈之方法亦可單獨實施。 使溶劑揮發之溫度宜爲0°C~200°C。未達0°C時係揮 發速度明顯緩慢，故不佳。高於20(TC時係有可能溶劑急 劇地揮發或因沸騰造成發泡或產生樹脂之凝膠化，表面平 滑性降低，霧度値上昇，不佳。更佳係l〇°C ~100°C。使 溶劑揮發之壓力係宜爲lPa~lMPa。未達IPa時係恐發生 突沸，表面平滑性降低，有可能霧度値上昇，不佳。更佳 係10Pa~200Pa。使溶劑揮發之時間宜爲1分~120分鐘。 未達1分鐘時係無法充分地使溶劑揮發，而於硬化時產生 氣泡。較120分鐘長時係生產性變差，故不佳。使溶劑揮 發之時係亦可使用空氣、氮、氬、二氧化碳等之氣體。又 -28- 200940639 ，此等之氣體亦可含有溶劑之揮發成分。使溶劑揮發之時 之氣體的流速宜爲0.01m/s~200m/s。較0.01m/s慢時係溶 劑之揮發成分會滯留，故不佳。較200m/s快時係塗佈液 成爲不均一，故不佳。更佳爲〇.lm/s〜50m/s。 最後，以玻璃、金屬、塑膠膜等之平滑基材挾住， EB/UV或熱硬化，從基材離模以得到透明薄片。又，不以 玻璃、金屬、塑膠膜等之平滑基材挾住之情形，係在惰性 φ 氣體（例如氮、氬、二氧化碳等）環境下、EB/UV或熱硬 化後從基材離模以得到透明薄片。例如，合成蒙脫石被分 散，且含有溶劑之硬化前的乙烯基酯樹脂組成物以上述方 法塗佈於表面平滑之平面上例如雙軸延伸聚對苯二甲酸乙 二酯薄膜後，使溶劑揮發，以表面爲平滑之雙軸延伸聚對 苯二甲酸乙二酯薄膜挾住，再使其以EB/UV或熱硬化之 方法。硬化方法從硬化速度、著色之點宜爲EB硬化。 藉EB硬化使乙烯基酯樹脂組成物硬化時，不須聚合 φ 起始劑。但藉由後固化操作而使硬化完全時，係亦可倂用 熱聚合起始劑。EB照射時之電子束的加速電壓爲 30kV〜500kV，宜爲 50kV〜300kV。又，電子束照射量爲 lkGy~300kGy，宜爲 5kGy〜200kGy。電子束加速電壓未 達3 OkV時，組成物之厚度很厚時，恐產生電子束的透過 不足，大於500kV時係經濟性變差。又，電子束照射量 超過300kGy，恐損傷基材，故不佳。 藉UV硬化使乙烯基酯樹脂組成物硬化時，硬化溫度 爲 0°C〜150°c ，宜爲 10°C〜130°c。又，UV照射時間爲 -29- 200940639 0.0 1小時~ 1 0小時，宜爲ο · 0 5小時〜1小時，更宜爲0.1 小時〜0.5小時而硬化。UV積算光量爲 10mJ/cm2〜5000 mJ/cm2。若未達 10mJ/cm2，硬化不充分，不佳。大於 5000mJ/cm2時，生產性變差。 藉熱硬化使乙烯基酯樹脂組成物硬化時，硬化溫度爲 30°C〜160°C，宜爲40°C~130°C。又，若考慮硬化時之收 縮或變形之抑制，宜爲一邊昇溫一邊徐緩地硬化之方法， 爲0.5小時〜1 0 0小時，宜爲3小時〜5 0小時。

EB/UV或熱硬化後，乙烯基酯樹脂硬化物之硬化不充 分時，藉後固化而進行完全硬化。進行後固化時係可使透 明薄片從玻璃、金屬、塑膠膜等之平滑基材剝離亦無妨， 亦可不剝離。後固化之溫度爲5 0 °C〜3 00 °C，宜爲8 0 °C 〜250°C。後固化之時間爲〇·1小時〜10小時，宜爲0.5小 時〜5小時。後固化之壓力可在1.0xl0_7Pa〜IMPa之減壓〜 加壓環境下實施，較佳係l.〇xl〇_6Pa〜0.5MPa。後固化之 環境係可在空氣、氮、氬、二氧 從著色降低而言，宜爲氮環境下 製造由二層以上所構成之透明薄片時係可藉由如下方 法來製造：最初使一層塗佈於基材上（以及乾燥）後，於 其上使另一層反覆塗佈（及乾燥），EB/UV或熱硬化，從 基材剝離之方法；或製造2片以上之薄片，層合其2片以 上之薄片之方法。又，層合2片以上之薄片時，二片之界 面亦可實施電暈處理或錨定塗佈等之處理。 -30- 200940639 【實施方式】 [實施例] 以下，舉出合成例、實施例及比較例而說明本發明， 但，本發明不受此等之記載任何的限定。 [柔軟性] 柔軟性係使製成2mm φ 之玻璃棒的薄膜捲繞而評估 φ 。可捲繞時爲〇，不能時爲X。 [線膨脹係數、Tg之測定] 線膨脹係數係使用 SII Technology 公司製 TMA/SS6 100，以抗拉模式進行測定。薄膜狀試驗片係使 厚 ΙΟΟμιηχ 3mm X 12mm (卡盤間距離 10mm )、張力： O.OOlkgf，氮爲lOOmL/分之環境下以昇溫速度5°C/分昇 溫至250°C後，冷卻至50°C以下，再度以昇溫速度5°C/分 φ 於50°C〜250°C之間測定試驗片的伸長率。從50°C與250 °C之伸長率差與溫度差（200°C )計算50°C ~250°C之間的 面方向之平均線膨脹係數。又，使伸長率之不連續點的溫 度爲玻璃轉移溫度（Tg)。 [全光線透過率] 全光線透過率係使用東京電色公司製全自動霧度計 TC-H3DPK，依據 JIS K-73 6 1 - 1 而測定。 -31 - 200940639 [霧度] 霧度値係使用東京電色公司製全自動霧度計TC-H3DPK，依據 JIS K-7 136 而測定。 合成例1 :寡聚物（1 ) 於附帶溫度調節器、攪拌裝置、吉姆漏斗冷卻管、空 氣導入管之四口燒瓶中’饋入東都化成公司製氫加氫雙酚 A型環氧樹脂、ST-4000D (商品名、環氧基當量：725 ) 276_3份（質量份，以下相同）、甲苯202.5份、作爲聚 合抑制劑之4-甲氧基酚（MEHQ :氫醌甲基醚）0.19份， 一邊吹入乾燥空氣（2〇ml/分）一邊昇溫至8(TC，攪拌至 成爲均一。成爲均一後，加入Kuraray公司製丙烯酸27.5 份、作爲觸媒之氯化苯甲基三苯基錢（北興化學工業公司 製，商品名TPP-ZC) 1.24份，以ll〇°C進行溫度調製， 同時並反應7小時，酸價爲7.8mgKOH/g之時點終了，得 到寡聚物（1 )(甲苯溶液）。 合成例2:寡聚物（2) 於附帶蒸餾裝置之2升容量的三口燒瓶中，饋入1，4-環己烷二羧酸二烯丙酯1625g、丙二醇32<7g、氧化二丁錫 0.813g，氮氣流下，一邊餾去在18〇°C所生成之醇一邊進 行加熱。所飽去之醇在成爲約35〇g之時點於反應系內徐 緩地（約花4小時）減壓至6.6kPa，加速烯丙醇之餾出速 度。在餾出液幾乎出不來之時點，使反應系內減壓至 -32- 200940639 0.5kPa，進一步反應1小時後，使反應物冷卻至室溫。以 下，使依此所得到之反應物爲寡聚物爲（2)。 實施例1 : 於100ml試樣瓶內置入甲苯24g，再一邊以攪拌子攪 拌一邊少量少量地加入以三辛基甲基銨鹽陽離子交換處理 之親油性合成蒙脫石（Co-op Chemical公司製合成蒙脫石 φ STN :數目平均粒徑50nm，長寬比50、無機成分71%) 3g，。再蓋上試樣瓶子，以混合旋轉器在室溫下攪拌1日 ，得到蒙脫石分散液。於此蒙脫石分散液中加入寡聚物（ 1 )的甲苯溶液（樹脂量換算7g )，進一步加入UV硬化 劑（Ciba Specialty Chemical 公司製 IRGACURE 65 1 ) 〇 · 3 5 g，充分攪拌，成爲組成物（1 )。將組成物（i )安 裝於蒸發器上，在室溫下以20kPa攪拌10分鐘，除去黏 度調整及組成物中之氣體成分。 〇 使此組成物（ο以條棒塗佈器以乾燥後之厚度成爲 ΙΟΟμιη之方式塗佈於PET薄膜（厚50μιη)上。以8〇°C之 熱風乾燥機乾燥30分鐘，使溶劑之甲苯揮發後，進一步 ，從上面以PET薄膜（厚50μιη)覆蓋。以UV照射量 1 000 mJ/cm2進行UV硬化，剝離雙面之PET薄膜，得到 試樣薄膜（1)。此薄膜之線膨脹係數爲13PPm/°C，Tg未 被觀察到。全光線透過率爲92%，霧度爲0.8%。 比較例1 : -33- 200940639 將寡聚物（η改變成雙酚a型乙烯基酯樹脂（昭和 高分子公司製，商品名SP-1529X)以外，其餘係與實施 例1同樣之操作。但，若加入乙烯基酯樹脂，在合成蒙脫 石分散液中會凝集。將此分散液塗佈於PET上，進行乾 燥，但無法均一地塗佈，而無法得到薄膜試樣。 比較例2 : 將寡聚物（1)改變成寡聚物（2)(樹脂量7g)， 將UV照射量變更成3 000 J/cm2以外，其餘係與實施例1 同樣之操作。得到試樣薄膜（3 )。此薄膜之線膨脹係數 爲8 4ppm/°C ’ Tg未被檢測到。全光線透過率爲91%，霧 度爲2.1 %。 比較例3 : 除將前述親油性合成蒙脫石變更成被二甲基雙十八碳 基銨鹽陽離子交換處理之親油性天然蒙脫石（Hojun公司 製天然蒙脫石S-BEN NX:無機成分58%)以外，其餘係 與實施例1同樣之操作。得到試樣薄膜（4)。此薄膜之 線膨脹係數爲141ppm/°C，Tg未被檢測到。全光線透過率 爲88% ’霧度爲21.3%。 200940639 [表i] 樹脂 蒙脫石 柔軟性 (2mxn φ ) 線膨張係數 (ppm/°C ) 全光線 透過率 (%) 霧度 (%) 種類 添加量 (質量％) 實施例1 寡聚物⑴ 合成品 30 〇 13 92 0.8 比較例1 SP-1529X 合成品 30 _ _ 比較例2 寡聚物⑵ 合成品 30 〇 84 91 2.1 比較例3 寡聚物（1) 天然品 30 X 141 88 21.3

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Claims (1)

1. 200940639 七、申請專利範圍： 1· 一種透明複合材料，其特徵在於：使組成物硬化而 成，而該組成物係於含有由脂肪族環氧化合物所合成之乙 烯基酯樹脂之乙烯基酯樹脂組成物60質量％〜90質量％中 ，分散有合成蒙脫石10重量％~40重量％，該合成蒙脫石 係藉4級銨鹽及/或4級鱗鹽有機化處理之數目平均粒徑 爲10nm〜300nm，且長寬比爲10~300者。 2. 如申請專利範圍第1項之透明複合材料，其中前述 乙烯基酯樹脂爲由具有脂環式構造之環氧化合物所合成之 乙烯基酯樹脂。 3. 如申請專利範圍第1或2項之透明複合材料，其中 前述乙烯基酯樹脂爲由氫化雙酚A型環氧樹脂所合成之 乙烯基酯樹脂。 4_如申請專利範圍第1項之透明複合材料，其中前述 乙烯基酯樹脂組成物爲由乙烯基酯樹脂30質量。/。〜丨〇〇質 量％與具有乙烯性不飽和基之反應性單體〇重量％〜7〇重 量％所構成。 5.如申請專利範圍第1項之透明複合材料，其中前述 合成蒙脫石爲選自合成水輝石、合成鋅蒙脫石及合成砂鎂 石之一種以上。 6 .如申請專利範圍第1項之透明複合材料，其中用以 有機化處理前述合成蒙脫石之4級銨鹽爲選自月桂基三甲 基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、二硬脂基 二甲基銨鹽、二硬化牛脂二甲基銨鹽、二硬脂基二苯甲基 -36- 200940639 ^ 銨鹽、及N -聚氧乙烯-N-月桂基-N，N-二甲基截鹽 之一種以上。 7. 如申請專利範圍第1、5或6項之透明複合材料， 其中存在於合成蒙脫石之表面的經基爲被表面改質劑處理 者。 8. 如申請專利範圍第7項之透明複合材料，其中前述 表面改質劑爲選自矽烷偶合劑、鈦酸酯偶合劑、縮水甘油 0 基化合物、異氰酸酯化合物、羧酸類、及醇類者。 9. 一種透明板，其係由申請專利範圍第i項之透明複 合材料所構成，其中50。(：〜250 °C之面方向的平均線膨脹 係數爲30ppmrc以下’且每ΙΟΟμηι厚之全光線透過率爲 85%以上。 10. —種如申請專利範圍第1項之透明複合材料之製 造方法’其特徵爲：使硬化前之含有乙烯基酯樹脂組成物 口成象脫石’及溶劑之組成物，塗佈於表面爲平滑的平 〇 面上之後’乾燥溶劑，以表面爲平滑的薄片或薄膜挾住， 再電子束（ΕΒ)、紫外線（UV)或熱使其硬化。 1 1 ·—種顯示裝置’其係以如申請專利範圍第丨〜8項 中任一項之透明複合材料作爲基材。 12.如申請專利範圍第〗丨項之顯示裝置，其中前述顯 不裝置爲液晶顯示器、有機EL顯示器、或電子紙。 1 3 ·—種太陽電池用基板’其係以申請專利範圍第1〜8 項中任一項之透明複合材料作爲基材。 -37- 200940639 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無

   -3- 200940639 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：