TW200914604A - Lubrication oil compositions - Google Patents

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Hari Babu Sunkara
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Du Pont
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Description

200914604 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於組合物,其包含⑴聚三亞甲基醚二醇之酸 酯(單酯及/或二酯);及(u)植物油潤滑劑。本發明亦係關 於該等組合物作為潤滑油之用途。 本申請案與以下參考文獻有關:共同擁有之2006年11月 7 曰申請之題為丨,POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS"的美國申請案第1 1/593,954號;共同擁有之與其 同時申請之題為"LUBRICATION OIL COMPOSITIONS"的 美國臨時申請案第60/957J28號;共同擁有之與其同時申 請之題為1'LUBRICATION OIL COMPOSITIONS"的美國臨 時申請案第60/957,725號;及共同擁有之與其同時申請之 題為"LUBRICATION OIL COMPOSITIONS”的美國臨時申 請案第60/957,716號。 【先前技術】 聚三亞曱基醚二醇之某些單酯及二酯("P03G酯")具有一 定特性而使其適用於各種領域,包括用作潤滑劑,此如共 同擁有之2006年11月7日申請之題為”POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS’1的美國申請案第 1 1/593,954號中 所揭示。 本發明係關於基於該等P03G酯與植物油潤滑劑之組合 的特定潤滑劑組合物。 【發明内容】 在一實施例中,本發明係關於一或多種P03G酯與一或 134069.doc 200914604 多種植物油基本潤滑劑,相样 ^ 視情况以及一或多種聚三亞曱基 醚二醇("P03G")盥一亦玄接、表, 4夕種添加劑之混合物作為潤滑油之 用途。因此本發明接徂—括 杈供種潤滑油組合物,其包含基流體 原料,該基流體原料包含.+从 3 · (1) P〇3Gδθ流體(在環境溫度下 為流體之聚三亞甲其 - # & Τ基醚一酵之酯);及(U)植物油基本潤滑 劑。 當P03GS旨(及P03G(當使用時))係基於生物學上所產生 之,3丙一醇時,可提供具有極高可再生内容物之潤滑劑
組合物。 【實施方式】 除非另作定義,否則本文巾所用之所有技術及科學術語 均具有與熟習本發明所屬技術之—般技術者之通常理解相 同的意義。在矛盾之情況下,將以本說明書(包括定義)為 準。 除非明確說明,否則商標均以大寫字母展示。 除非另有說明,否則所有百分比、份數、比率等均以重 量計。 當數量、濃度或其他值或參數係以範圍、較佳範圍或一 列上限較佳值與下限較佳值形式給出時,此應理解為具體 地揭示由任何範圍上限或較佳值與任何範圍下限或較佳值 之任何對形成之所有範圍,而與範圍是否分別地被揭示無 關。除非另有說明,否則當本文中描述一定範圍之數值 時5亥範圍意欲包括其端點及該範圍内之所有整數及分 數。當界定一範圍時,本發明之範疇並不意欲受限於所述 134069.doc 200914604 特定值。 虽使用術語"約"描述範圍之值或端點時,本揭示案應理 解為包括所指之特定值或端點。 如本文中所使用之術語"包含"、"包括"、"具有"或其任 何其他變體意欲涵蓋非排他性包括。舉例而纟,包含一列 兀件之製程、方法、製品或裝置並非必然僅限於彼等元 件,而可包括其他未明確列出之元件或該等製程、方法、
製品或裝置所固有之元件。此外,除非明確相反地說明, 否則”或”係指包括性之或而非排他性之或。舉例而言,以 1項中之任—項均滿足八或2狀況:A為真(或存在)且8為 假(或不存在);A為假(或不存在)且8為真(或存在”及A與 B均為真(或存在)。 使用用於描述本發明之元素及組份。此舉僅為方便 之故且給出本發明之-般含義。除非明顯意謂其他意義, 否則此描述應理解為包括—個或至少—個且單數亦包括複 數。 本文中之材料、方法及實例僅為說明性的且除如特別說 明以外’其並不意欲具限制性。儘管類似或等同於本文中 所述之彼等方法及材料的方法及材料可用於本發明之實踐 或測試’但本文中描述合適之方法及材料。 基流體原料 ::所指示’用於本發明之潤滑油組合物的基流 包,在環境溫度(25。〇下為流體之p〇3Gg旨以及植物油基本 I月劑。基流體原料亦可包含較佳在環境溫度(2叫下為 I34069.doc 200914604 流體之P03 G及/或其他合成流體輔潤滑劑。 適用於本發明之植物油基本潤滑劑通常來源於植物且通 常由甘油三酯組成。一般而言,此等者在室溫下為液體。 儘管植物之許多不同部分可產生油,但在實務中通常主要 自油籽植物之種子提取油。該等油包括可食用與不可食用 油,且包括(例如)高油酸葵花籽油、菜籽油、大豆油、蓖 麻油及其類似物,以及改質油,諸如US65833〇2(脂肪酸 醋)及 I. Malchev ’ "Piant_0il_Based Lubricants"(購自
Department of Plant Agriculture - Ontario Agriculture College > University of Guelph ^ 50 Stone Road W.. Guelph,Ontario,Canada NIG 2W1)中所揭示。 合成流體輔潤滑劑(除P03G及P03G酯之外)包括潤滑 油,諸如烴油,諸如聚丁烯、聚丙烯、丙烯·異丁烯共聚 物;聚氧基伸烷基二醇聚合物(除P〇3G之外)及其衍生物, 諸如氧化乙稀與氧化丙烯共聚物;以及二叛酸與各種醇之 酯,諸如己二酸二丁酯、癸二酸二(2_乙基己基)酯、反丁 烯二酸二-己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二 酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯及亞 麻油酸二聚體之2-乙基己二醋。 在一實施例中,基料包含大量P03G酯(或與p〇3G之混合 物)(以基料之重量計大於5 0重量%)。在一些實施例中,基 料可包含以基流體原料之總重量計約66重量。/。或66重量〇/〇 以上’或約75重量。/。或75重量%以上,或約9〇重量%或9〇 重量%以上,或約95重量%或95重量%以上之量的p〇3g酯 134069.doc 200914604 (或混合物)。 在另一實施例中,基料包含大量植物油基本潤滑劑(以 基料之重量計大於50重量%)。在一些實施例中,基料可包 含以基流體原料之總重量計約66重量%或66重量%以上, 或約75重量。/〇或75重量%以上,或約9〇重量%或90重量%以 上,或約95重量%或95重量%以上之量的植物油基本潤滑 劑。 在一實施例中,P03G/P03G酯在基流體原料中之重量比 率為大於1:1(P03G為主要組份),或約1 5:1或1 5:1以上, 或約2:1或2:1以上,或約5 ·· 1或5 :1以上,或約20:1或20:1以 上。又’重量比率較佳為約25:1或25:1以下,或約20:1或 20:1以下’或約ι〇:ι或ι〇:ι以下。 在另一實施例中,P03G酯/P03G在基流體原料中之重量 比率為大於l:l(P〇3G酯為主要組份),或約1.5:1或1.5:1以 上’或約2:1或2:1以上’或約5:1或5:1以上,或約20:1或 2〇:1以上。又,重量比率較佳為約25:1或25:1以下,或約 20:1或20:1以下,或約10:1或1〇:1以下。 在另一實施例中,P03G/P03G酯在基流體原料中之重量 比率為約1:1 (兩種組份之重量量大致相等)。 潤滑油組合物較佳包含以潤滑油組合物之總重量計約50 重量%或50重量%以上之量的基油原料。在各種實施例 中’潤滑油可包含以潤滑油組合物之總重量計約75重量% 或75重量❶/。以上,或約9〇重量y。或9〇重量%以上,或約95 重量%或95重量%以上之量的基料。 134069.doc 200914604 聚三亞甲基醚二醇之單酯及二酯 在一些實施例中,P03G酯包含一或多種式(I)化合物: 〇
II
Ri-C—Ο—Q—Ο—R2 (丨), 其中Q表示聚三亞曱基醚二醇在去除羥基之後的殘基,R2 為Η或R3CO,且1^及尺3中之每一者單獨地為含有4至40個 碳原子、較佳至少6個碳原子、更佳至少8個碳原子之經取 代或未經取代之芳族、飽和脂族、不飽和脂族或環脂族有 機基團。在一些實施例中,I及R3中之每一者均具有20個 或20個以下之碳原子,且在一些實施例中具有10個或10個 以下之碳原子。在一些較佳實施例中,Ri及R3中之每一者 均具有8個碳原子。 P03G酯較佳係藉由使主要包含1,3-丙二醇之含羥基單體 (含有2或2個以上羥基之單體)縮聚形成P03G(如下文進一 步詳述中所揭示),繼而以單羧酸(或等效物)酯化來製備, 如2006年11月7日申請之題為’’POLYTRIMETHYLENE ETHER GLYCOL ESTERS”的美國申請案第 1 1/593,954號中 所揭示。 由此所製備之P03G酯為以酯之總重量計較佳包含約50 重量%至100重量%、更佳約75重量%至100重量%之二酯及 0至約50重量%、更佳0至約25重量%之單酯的組合物。較 佳地,該等單酯及二酯為2-乙基己酸之酯。 用於製備該酯之P〇3G無需與基流體原料之P03G共組份 134069.doc -10- 200914604 相同。 聚三亞甲基醚二醇(P〇3G) 出於本發明之目的,P03G為寡聚或聚合醚二醇,其中 至少50%之重複單元為三亞甲基醚單元。更佳地,約75% 至100%、更佳約90%至1〇〇%且甚至更佳約99%至100%之 重複早元為三亞曱基喊單元。 P03G較佳係藉由使包含丨,3_丙二醇之單體較佳在酸性催 化劑存在下縮聚來製備,由此產生含有_(CH2CH2CH20)-鍵 (例如三亞甲基醚重複單元)之聚合物或共聚物。如上所指 示’至少50%之重複單元為三亞曱基醚單元。 當使用硫基酸性催化劑(諸如硫酸)來製備P03G時,所得 產物較佳含有小於約20 ppm、更佳小於約10 ppm之硫。 除二亞曱基謎單元之外,可存在較少量之其他單元,諸 如其他聚伸烷基醚重複單元。在本揭示案之内容中,術語 M聚三亞曱基醚二醇"涵蓋由基本上純的1,3-丙二醇製備之 P03G以及含有達約50重量%之共聚單體的彼等寡聚物及聚 合物(包括下述彼等者)。 用於製備P03G之1,3-丙二醇可藉由各種熟知化學途徑中 之任一者或藉由生化轉化途徑獲得。較佳途徑如(例 如)US 5015789 ' US 5276201、US 5284979、US 5334778、 US 5364984、US 5364987、US 5633362、US 5686276、 US 5821092、US 5962745、US 6140543、US 623251 1、 US 6235948、US 6277289、US 6297408、US 6331264、 US 6342646、US 7038092、US 7084311 、US 7098368、 134069.doc 200914604 US 7009082及 US 20050069997A1 中所述。 較佳地’自可再生來源以生化法獲得1,3_丙二醇(”以生 物學方法得到之"1,3-丙二醇)。 1,3-丙二醇之尤佳來源為經由醱酵製程使用可再生生物 來源。作為來自可再生來源之起始物質的說明性實例,已 描述1,3-丙二醇(PDO)之生化途徑,其利用由生物學及可
再生資源產生之原料(諸如玉米原料)。舉例而言,克雷伯 氏菌(尺、擰檬酸桿菌(c办、梭狀芽孢桿 菌(CVw的·心及乳酸桿菌(1此紿办此川似)種中發現能夠將 甘油轉化為1,3-丙二醇之菌株。若干公開案中揭示該技 術,該等公開案包括us 5633362、us 5686276及 US 5821092。其中US 5821〇92揭示一種使用重組生物體自 甘油以生物學法產生H丙二醇之製程。該製程併有以對 於1,2丙一醇具有特異性之異源pdu二醇脫水酶基因轉化之 大腸桿菌dW)。使經轉化之大腸桿菌在作為碳源之甘 油存在下生長且自生長培養基分離出丨,3_丙二醇。由於細 菌與酵母均可將葡萄糖(例如玉米糖)或其他碳水化合物轉 σ為甘油故該等公開案中所揭示之製程提供I,3-丙二醇 單體之快速、廉價且對環境負貴的來源。 =生物學方法得到之u_丙二醇,諸如藉由上文所述及 斤提之製耘所產生者’含有來自組成用於產生丙二醇 之原料的植物所併有之 # . 大軋一乳化兔之礙。以此方式,較 佳適用於本發明之,陪形 槐人 之匱形的以生物學方法得到之1,3-丙二醇 僅3有可再生碳,而 戸化石崩科基或石油基碳。因此利用 134069.doc 200914604 以生物學方法得到之1,3-丙二醇之P03G及基於其之醋對環 &具有較少影響,此係因為組合物中所用之丨,3-丙二醇不 消耗正逐漸減少之化石燃料,且在降解之後將碳釋放回大 氣中以再次為植物所使用。因此,本發明之組合物可表徵 為與包含石油基二酵之類似組合物相比較天然且具有較少 環境影響。
以生物學方法得到之1,3-丙二醇、P03G及P03G酯可藉 由雙重碳同位素指紋法而與由石化來源或化石燃料碳產生 之類似化合物區分開來。該方法有效區分化學上相同之物 質’且根據生物圈(植物)組份之生長來源(且可能為年齡) 解析共聚物中之碳。同位素mc及nc為該問題帶來補充資 訊。核半衰期為5730年之放射性碳定年同位素(i4c)明確地 使得可在化石(”死”)與生物圈("活")原料之間解析標本碳 (Currie, L. A. "Source Apportionment of Atmospheric Particles, "Characterization of EnvironmentaJ Particles, J,Buffle及 H.P. van Leeuwen編輯,IUPAC Environmental
Analytical Chemistry Series (Lewis Publishers, Inc)第 1卷第 1部分(1992) 3-74)。放射性碳定年中之基本假設為大氣中 之14C濃度之恆定性引起活有機體中之i4c之恆定性。當處 理經分離之樣品時,樣品之年齡可大致藉由以下關係推 斷: t=(-5730/0.693)ln(A/A〇) » 其中t=年齡,573 0年為放射性碳之半衰期,且八及Aq分別 為樣品及現代標準之特定14C活性(Hsieh,Y.,Soil Sci. 134069.doc 13 200914604
Soc· Am J.,56,460,(1992))。然而,由於自 195〇以來之 大氣層核測試及自1 850年以來之化石燃料燃燒,14匸獲得 第二地球化學時間特徵。其在大氣C〇2中且因此在活生物 圈中之濃度在核測試高峰期(在二十世紀六十年代中期)約 為雙倍。此後其逐漸回復至約1.2x1 (T12之穩態宇生(大氣) 基線同位素比率(14C/12C),其中近似弛緩"半衰期" (relaxation half-life)為7-10年。(此後面之半衰期不可自字 面上理解;相反地,必須使用詳細之大氣核輸入/衰變函 ) 數來追蹤自核時***始以來大氣及生物圈i4c之變化)。正 是此後面之生物圈14C時間特徵支持新近生物圈碳之年度 定年前景。可藉由加速器質譜(AMS)量測,其結果以 ,,現代碳分數"(fM)單位給出。fM係以國家標準與技術研究 所(National Institute of Standards and Technology,NIST) 標準參考物質(Standard Reference Materia卜 SRM)499〇B及 4990C(分別稱為草酸標準物1€(^1及11(^11)定義。基本定義 係指0.95乘ΗΟχΙ之14C/12C同位素比率(參考ad i95〇p此 大致等於經衰變校正之工業革命前木材。對於當前活生物 圈(植物物質)而言,fM = 1.1。 穩定碳同位素比率(13C/12C)提供來源辨別及解析之補充 ^徑。所給生物來源物質中之义/乂此率為固定二氧化碳 時大氣二氧化碳中之13c/12c比率之結果,且亦反映精確之 代謝路徑。亦存在區域性變化。石油*植物(闊葉樹)、 t植物(草)及海相碳酸鹽均顯示13C/12C及相應值之顯 者差異。此外,q及a植物之脂質物質的分析結果由於代 134069.doc •14· 200914604 謝路徑之故與來源於相同植物之碳水化合物組份之物質不 同。在量測精度範圍内,i3c由於同位素分餾效應而顯示 較大變化,對於本發明而言,同位素分餾效應中最顯著者 為光合機制。植物中碳同位素比率差異之主要原因與植物 中光合碳代謝路徑、尤其初級羧基化(亦即,初始大氣 固定)期間發生之反應之差異密切相關。植物之兩大類為 併有C3"(或卡爾文-本森(Caivin_Bens〇n))光合循環之彼等 者及併有"C4"(或哈奇_斯萊克(Hatch-Slack))光合循環之彼 等者。C3植物(諸如闊葉樹及針葉樹)主要在溫帶氣候區。 在a植物中’初級c〇2固定或羧基化反應涉及酶核網糖-1,5-二磷酸羧化酶,且第一穩定產物為3_碳化合物。另一 方面’ C4植物包括諸如熱帶草、玉米及甘蔗之植物。在q 植物中’涉及另一種酶磷酸烯醇式-丙酮酸羧化酶之另一 羧基化反應為初級羧基化反應。第一穩定碳化合物為4_碳 氫酸(carbon acid),隨後4-碳氫酸被脫羧基化。由此釋放 之C〇2藉由C3循環再固定。 C4與C3植物均展現一定範圍之"c/12c同位素比率,但典 型值為每密耳(C0約-10至-14及每密耳(c3)_21至_26(Weber 等人,J. Agric. Food Chem.,45 , 2942 (1997))。煤及石 油通常屬於此後面之範圍内。13C量測尺度最初係以用皮 迪箭石(pee dee belemnite)(PDB)石灰石設定之零來界定, 其值係以與該物質之每一千偏差之份數給出。"§13c”值係 以每一千(每密耳)之份數計(縮寫%),且如下計算: 134069.doc 15 200914604 χίοοο% 13 (13c/12c)樣品-(13c/12c)標準 δ Cs (13c/12c)標準 由於PDB參考物質(RM)已耗盡,故已與IAEA、USGS、 NIST及其他所選國際同位素實驗室合作開發一系列替代 RM。對與PDB之每密耳偏差的表示為δ13(:。藉由對質量 44、45及46之分子離子進行高精度穩定比率質譜測定 (stable ratio mass spectrometry,IRMS)對 C〇2進行量測。 因此,以生物學方法得到之1,3-丙二醇及包含以生物學 方法得到之1,3-丙二醇之組合物可基於14C(fM)及雙重碳同 位素指紋與其石化來源對應物完全區分開來,從而指示物 質之新組成。區分該等產品之能力有益於商業上追蹤該等 物質。舉例而言,可將包含”新”與"舊''碳同位素概況之產 品與僅由'’舊”物質製成之產品區分開來。因此,本發明之 物質可在商業上基於其獨特概況且為確認競爭性、確定存 放期及尤其為評估環境影響之目的而進行跟蹤。 較佳地,用作反應物或用作反應物之組份之1,3-丙二醇 如藉由氣相層析分析所測定應具有大於約99重量%且更佳 大於約99.9重量%之純度。尤佳者為如US 7038092、 US 7098368、US 708431 1及 US 20050069997A1 中所揭示之 經純化1,3-丙二醇以及如US 20050020805A1中所揭示由其 製備之P03G。 經純化1,3-丙二醇較佳具有以下特徵: (1)在220 nm下之紫外線吸收小於約0.200,且在250 nm 下之紫外線吸收小於約0.075,且在275 nm下之紫外線吸 134069.doc •16- 200914604 收小於約0.075 ;及/或 (2) L*a*b*"b*” 色值小於約 〇.i5(ASTM D6290)且在 270 nm下之吸光度小於約0.075之組成;及/或 (3) 小於約1〇 ppm之過氧化物組成;及/或 (4) 如由氣相層析法所莖測’小於約4〇〇 ppm、更佳小於 • 約300 ppm且更佳小於約150 ppm之總有機雜質(除1,3-丙二 . 醇之外的有機化合物)濃度。 用於製備P〇3G之起始物質將視所要p〇3G、起始物質可 用性、催化劑、設備等而定且包含"1,3-丙二醇反應物”。 "1,3-丙二醇反應物"意謂ι,3-丙二醇,以及較佳聚合度為2 至9之1,3-丙二醇之寡聚物及預聚物,及其混合物。在一些 情況下,可能希望使用達1 〇%或1 〇%以上之低分子量募聚 物(在其可獲得之情況下)。因此,較佳地,起始物質包含 1,3 -丙二醇以及其二聚物及三聚物。尤佳之起始物質以 1,3-丙二醇反應物之重量計含有約9〇重量%或9〇重量%以上 1,3-丙二醇’且更佳含有99重量%或99重量❶/〇以上1,3-丙二 〇 醇。 P03G可經由此項技術中已知之多種製程製備,諸如 US 6977291及US 6720459中所揭示之製程。較佳製程如 US 7074969、US 7157607、US 7161045及 US 7164046 中所 述。 如上所指示’除三亞曱基醚單元之外,P〇3G可含有較 少1之其他聚伸烧基醚重複單元。因此,用於製備聚三亞 甲基喊二醇之單體除1,3-丙二醇反應物之外可含有至多5〇 134069.doc -17- 200914604 重篁/。(較佳約20重量%或2〇重量%以下更佳約1〇重量% 或重里%以下,且更佳約2重量%或2重量%以下p共聚 單體多元醇°適用於該製程中之共聚單體多元醇包括脂族 :醇’例如乙二醇、以-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二 醇、1,9_壬二醇、丨,10·癸二醇、1,12-十二烷二醇、 ^3,4,4,5,5-^ . 252,3,3,454,5,5-,va-l,6-e, 二醇及 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8 9,9,1〇,1〇_十六敦112_十二
烷:醇;m脂族二醇,例如U4,己二醇、㈣己烷二 甲醇及異山梨醇;《羥基化合物,例如甘油、三羥甲基 、元及”戊四醇。共聚單體二醇之較佳族群係選自由以下 各物’、且成之群’乙二醇、2_甲基Ή二醇、2义二甲基_ , 醇2,2-_乙基_ι,3_丙二醇、2_乙基·2·(羥基甲 基R3-丙二醇、C6_CiQ二醇(諸如^-己二醇、^辛二醇 及U〇-癸二醇)及異山梨醇以及其混合物。除1,3-丙二醇之 卜尤佳之—醇為乙二醇,且C6_Ci〇二醇亦可為尤其 的。 含有共聚單體之一種較佳p〇3G為聚(三亞甲基-伸乙美 越)二醇,諸如㈣00侧觀A】中所述。較佳聚(三以 基-伸乙基峻)二醇係藉由酸催化之5〇莫耳%至約的莫耳 %(較佳為約6〇莫耳%至約98莫耳%,且更佳為㈣莫耳% 至約98莫耳%)1,3_丙:醇與至多鸡耳%至約1莫耳_佳 為㈣莫耳%至約2莫耳%,且更佳為約3Q莫耳%至約# 耳%)乙二醇的縮聚來製備。 、 較佳地,純化之後的p〇3G基本上無酸性催化劑端基, 134069.doc -18· 200914604 但可含有極低含量之在約0.003至約0.03 meq/g範圍内的不 飽和端基,主要為烯丙基端基。可認為此類P03G包含具 有以下式(II)及(III)之化合物(基本上由該等化合物組成): HO-((CH2)30)m_H (II) HO-((CH2)3-0)mCH2CH=CH2 (III), • 其中m在一定範圍内以使Μη(數量平均分子量)在約200至 .約10000之範圍内,其中式(III)化合物以一定量存在以使 烯丙基端基(較佳所有不飽和端或端基)以約0.003至約0.03 () meq/g範圍内之量存在。 適用於本發明之較佳P03G具有至少約250、更佳至少約 5 00且更佳至少約1000之Μη(數量平均分子量)。Μη較佳小 於約10000,更佳小於約5000,且更佳小於約2500。亦可 使用P03G之摻合物。舉例而言,P03G可包含較高與較低 分子量之P〇3G之摻合物,較佳地,其中較高分子量之 P03G具有約1〇〇〇至約5000之數量平均分子量,且較低分 子量之P〇3G具有約200至約950之數量平均分子量。經摻 I> 合Ρ03 G之Μη較佳應仍處於上述範圍内。 較佳用於本文中之P03G通常為多分散的,其具有較佳 約1.0至約2.2、更佳約1.2至約2.2且更佳約1.5至約2.1之多 分散性(亦即Mw/Mn)。多分散性可藉由使用P〇3G之掺合 物來調節。 適用於本發明之P〇3G較佳具有小於約1〇〇 APHA且更佳 小於約50 APHA之色值。p〇3G之黏度較佳大於P〇3G酯之 黏度。在40°C下,較佳黏度為約10〇 (^或10〇 cS以上。 134069.doc •19· 200914604 酸及等效物 之Sa化係藉由與酸及/或等效物(較佳單羧酸及/或 等效物)反應而進行。 早緩酸等效物"意謂在與聚合二醇反應時大體上如單缓 酸般執仃之化合物,此如通常由—般熟習相關技術者所識 別出於本毛明之目的,單叛酸等效物包括(例如)單缓酸 之醋及酿形成衍生物,諸如酸函化物(例如酸氯化 酐。 較佳地,使用具有式R_CO〇H之單缓酸,其中r為含有6 至4〇個碳原、子的經取代或未縣代^族、脂 有機部分。 矢 不同單羧酸及/或等效物之混合物亦合適。 如上所指示,單羧酸(或等效物)可為芳族、脂族或環浐 族。就此而言,,,芳族"單缓酸為叛基與苯環系統中之礙廣日 子連接之單叛酸,諸如下述彼等單竣酸。„脂族"單幾酸為 幾基與完全飽和之碳原子連接或與為_雙鍵之部分的二 原子連接之料酸。若碳原子處於環中,則^ 脂族"。 馬每 單羧酸(或等效物)可含有任何取代基或其組合(諸如, 醯胺、胺、羰基、函素、羥基等之官 沙甘 基)’只要該等取 代基不干擾酯化反應或不會不利地影響 即可。 ^所侍能產物之特性 單羧酸及等效物可來自任何來源,但鲂 干又住木源於天鈇 源或生物來源。 …、來 134069.doc •20· 200914604 以下酸及其衍生物尤其較佳:月桂酸、肉豆蔻酸、標摘 酸、硬脂酸、花生酸、苯甲酸、辛酸、芥子酸、棕櫚油 如·、十五烧酸、十七烧酸、十九炫酸、亞麻油酸、花生四 烯酸、油酸、戊酸、己酸、癸酸及2_乙基己酸以及其混合 物。尤佳之酸或其衍生物為2-乙基己酸、苯甲酸、硬脂 酸、月桂酸及油酸。 酯化製程 為製備該等酯,可在約loot至約275t、較佳約125^至
約250°C範圍内之溫度下,較佳在惰性氣體存在下,使 P03G與單羧酸接觸。該製程可在大氣壓力下或在真空下 進行。在接觸期間形成水,且其可在惰性氣體流中或在真 空下移除以驅使反應完成。 為促進P03G與㈣之反應,通常使用醋化催化劑,較 佳為無機酸催化劑。無機酸催化劑之實例包括(但不限於) 硫酸、鹽酸、磷酸、氫碘酸及異質催化劑,諸如沸石、雜 多酸、大孔樹脂及離子交換樹脂。較佳之自旨化酸催化劑係 選自由硫酸、磷酸、鹽酸及氫碘酸組成之群。尤佳無機酸 催化劑為硫酸。 所用 重量% 佳為約 之約〇_〇1重量%至約1〇 置%至約5重量%,且更 催化劑之量可為反應混合物 ,較佳為反應混合物之〇. 1重 0.2重量%至約2重量%。 可使用羧酸或其衍生物與二醇羥基 甘 1何比率。酸盘經 基之較佳比率為約3 :1至約1:2,其中屮皇 '、 ,m ,、甲比率可經調節以改變 中皁S旨與二酯之比率。一般而言, 马有利於二酯產 134069.doc •21 _ 200914604 生’使用略大於1:1之比率。為有利於單酯產生,使用酸 與羥基之0.5:1或0.5:1以下之比率。 酯化之較佳方法包含使用無機酸催化劑使^―丙二醇反 應物縮聚為聚三亞曱基醚二醇’隨後在不分離及純化 P03G的情況下添加羧酸及進行酯化。在該方法中,將丨,3_ 丙二醇反應物醚化或縮聚形成聚三亞甲基醚二醇係使用如 US 6977291及US 6720459中所揭示之酸催化劑進行。醚化 反應亦可使用如JP 2004-182974A中所述之含有酸與鹼之 縮聚催化劑進行。持續縮聚或醚化反應直至達至所要分子 I ’且隨後將計算量之單缓酸添加至反應混合物中。繼續 反應’同時將水副產物移除。在此階段時,酯化與醚化反 應同日可進行。因此,在此較佳酯化方法中,用於使二醇縮 聚之酸催化劑亦用於酯化。若有必要時,在酯化階段可添 加其他酯化催化劑。 在此程序中’所得產物之黏度(分子量)係藉由添加羧酸 之時間來控制。 在—替代性程序中,酯化反應可針對經純化p〇3G藉由 添加S旨化催化劑及羧酸,繼而加熱且移除水而進行。在此 程序中’所得產物之黏度主要為所用P〇3G之分子量的函 數。 無論®1化程序繼之以何程序,在酯化步驟之後,均將任 何田彳產物移除,且隨後移除縮聚及/或酯化反應剩餘之催 化劑殘餘物以獲得穩定(尤其在高溫下)之酯產物。此可藉 由在約80 c至約1 〇〇°C下將粗酯產物經由以水處理而水解 134069.doc •22- 200914604 足以在不顯著影響羧酸酯之情況下 何殘餘酸酿的時間來實現。所需:源於催化劑之任 η* ^ 吟間可自約1小時至約8小 時變化。若在壓力下進行水解 ' ^ 如 J 了此為較咼溫度及相應 較短之時間。在此點上 ,t „ Η 1來件而定,產物可含有二 知、早S日或二酯與單酯之組合, 々执奴 夂夕置酸催化劑、未反應 之瘦酸及二醇。將經水解之聚Α你姑丄 0物藉由已知習知技術(諸 如水洗、鹼中和、過濾及/或基餘 &山 '、獨)進—步純化以移除水、 酸催化劑及未反應之羧酸。未 > 双欠木夂應之二醇及酸催化劑可 (例如)藉由以去離子水洗條來移除。亦可(例如)藉由以去 離子水或驗水溶液洗㈣藉由真空汽提移除未反應之缓 酸0 欠解通¥繼之以_或多個水洗步驟以移除酸催化劑,及 乾燥(較佳在真空下)以獲㈣產物。水洗亦用來移除未反 應之一醇所存在之任何未反應之單缓酸亦可在水洗中移 除,但亦可藉由以鹼水溶液洗滌或藉由真空汽提來移除。 若需要時,產⑯可藉由在減壓下分冑而進一步分館以分 離低分子量酯。 可使用質子NMR及波長乂_射線螢光光譜法來鑑別及定量 聚合物中所存在之任何殘餘催化劑(諸如硫)。質子]^]^11可 (例如)鑑別聚合物鏈中所存在之硫酸酯基,且波長X射線 螢光法可測定聚合物中所存在之總硫(無機及有機硫)。由 上述製程製得之醋大體上不含硫且因此適用於高溫應用。 較佳地’純化之後的p〇3G酯基本上無酸性催化劑端 基’但可含有極低含量之在約〇 〇〇3至約〇 03 meq/g範圍内 134069.doc -23- 200914604 的不飽和端基’主要為烯丙基端基。可認為該p〇3G g|包 含具有以下式(IV)及(V)之化合物(或基本上由該等化合物 組成):
Ri-C(0)-0-((CH2)30)m-R2 (IV)
Ri-C(0)-0-((CH2)3-〇)mCH2CH=CH2 (V), 其中R2為Η或RsCCO) ; 1^及尺3中之每一者單獨地為含有6至 40個碳原子之經取代或未經取代之芳族、飽和脂族、不飽 和脂族或環脂族有機基團;爪在一定範圍内以使Mn在約 200至約3000範圍内;且其中式(ΠΙ)化合物以一定量存在 以使稀丙基端基(較佳所有不飽和端或端基)以約〇 〇〇3至約 0.03 meq/g之範圍内的量存在。 較佳地,P03G酯具有小於P〇3G(若使用時)黏度之黏 度。P03G酿之較佳黏度在4〇〇c下在約2〇 cS至約〗5〇 β之 範圍内’且更佳為約100以或1〇〇 cS以下。 基於關於P03G本身之上述較佳項,可確定p〇3G酯之其 他較佳特性。舉例而言’較佳分子量及多分散性係基於該 知之P03 G組份之較佳分子量及多分散性。 添加劑 本發明之合成潤滑油組合物包含基料與一或多種添加劑 之扣口物,其中各添加劑係為了改良基料在其所欲應用 (例如作為液壓液、齒輪油、制動液、壓縮機潤滑劑、纺 哉Q口及壓延機潤滑劑、金屬加工液、冷;東潤滑劑、二衝程 丨擎潤碉劑及/或曲軸箱潤滑劑)中之效能及特性之目的而 採用。 134069.doc •24· 200914604 ;冰加劑通常可基於添加劑之類型及添加劑效應之所要水 準、通吊可由熟習相關技術者確定之量添加。
I I 又 ’添加劑可混溶於P03G與P03G酯之一者或兩者 中 〇 —— 0Λ. -7* —丄上 έ ’此意謂所用添加劑當可混溶於二醇中時將 至^在某種程度上可混溶於水,且當可混溶於酯中時將至 少在某種程度上可混溶於油。 較佳地,潤滑油添加劑包含以下各物中之至少一者:無 灰刀散劑、金屬清潔劑、黏度改質劑、抗磨劑、抗氧化 劑、摩擦改質劑、傾點下降劑、消泡劑、腐蝕抑制劑、脫 乳化劑、防鎸劑及其混合物。 1潤滑油組合物用作冷凍潤滑劑時,潤滑油添加劑較佳 、下各物中之至少一者:極壓及抗磨添加劑、氧化及 熱穩定性改進劑、腐#抑制劑、黏度指數改進劑、傾點下 降劑、絮凝點下降劑、清潔劑、消泡劑、黏度調節劑及其 混合物。 單獨使用或與一或多種其餘指定添加劑組合使用任何一 或多種指定添加劑意欲屬於本發明之範嗜内。單獨使用或 與-或多種其他指定添加劑組合(例如與—或多種腐敍抑 制劑組合)使用一種以上任何指定添加劑(例如一或多種摩 擦改質劑)亦屬於本發明之範疇内。 可將個別添加劑以任何便利方式併入基料中。因此,該 等組份中之各者可直接藉由將其以所要濃度水準分散或溶 解於基料中而添加至基料中。該摻合可在環境溫度下或在 局溫下進行。 134069.doc -25- 200914604 或者’該等添加劑中之全部或一些可摻合於濃縮物或添 加劑複合包(additive package)中,隨後摻合於基料中以製 備成品潤滑劑。濃縮物通常將經調配而含有適當量之添加 劑以在濃縮物與預定量之基本潤滑劑組合時在調配物中提 供所要濃度。 各種添加劑之非限制性、說明性實例如下。 無灰分散劑包含具有能夠與欲分散粒子結合之官能基的 聚合經主鏈。通常’分散劑包含與聚合物主鏈通常經由橋 基連接之胺、醇、醯胺及/或酯極性部分。無灰分散劑可 (例如)選自長鏈烴取代單羧酸及二羧酸及/或其酸酐之鹽、 酯、胺基酯、醯胺、酿亞胺及嗔嗤琳、長鏈烴之硫代叛酸 酯衍生物、多元胺直接與之連接之長鏈脂族烴,及藉由長 鏈取代酚與甲醛及聚伸烷基多元胺縮合形成之曼尼希縮合 (Mannich condensation)產物 ° 黏度改質劑(VM)發揮賦予潤滑油高溫及低溫可操作性 之作用。所用之VM可具有彼單一功能或可具有多功能。 亦已知亦充當分散劑之多功能黏度改質劑。說明性黏度 改質劑為聚異丁烯、乙烯與丙烯與高碳α -烯烴之共聚 物、聚曱基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸 酯共聚物、不飽和二羧酸與乙烯基化合物之共聚物、苯乙 稀與丙稀酸酯之互聚物’及苯乙稀/異戊二烯、苯乙稀/ 丁 二稀及異戊二烯/ 丁一烯之部分氫化共聚物,以及丁二稀 及異戊二烯及異戊二烯/二乙烯基苯之部分氫化均聚物。 含金屬或灰分形成清潔劑既充當清潔劑減少或移除沈積 134069.doc •26- 200914604 物’亦充當酸中和劑或防錄劑,由此減少磨損及腐钮 •Ο· 長引擎壽命。清潔劑通常包含極性頭部與長疏水性尾部, 其中極性頭部包含酸有機化合物之金屬鹽。該等鹽可含有 大體上化學計量之量的金屬’其中通常將其描述為正鹽或 中性鹽,且如可藉由ASTM D-2896所量測通常將具有〇至 約8〇之總鹼值(TBN)。有可能藉由使過量金屬化合物(諸如 • 氧化物或氫氧化物)與酸性氣體(諸如二氧化碳)反應而包括 大里金屬驗。所得yfj驗性清潔劑包含經中和清潔劑作為金 Ο 屬基(例如碳酸鹽)膠束之外層。該等高鹼性清潔劑可具有 約150或150以上且通常約250至約450或450以上之TBN。 說明性清潔劑包括中性及高鹼性磺酸鹽、苯酚鹽、硫化 苯紛鹽、硫代膦酸鹽、水楊酸鹽及環烷酸鹽及其他油溶性 金屬(尤其驗金屬或鹼土金屬,例如鈉、鉀、鐘、妈及鎂) 叛酸鹽。最普遍使用之金屬為鈣及鎂,其可存在於潤滑劑 中所用之清潔劑中;以及鈣及/或鎂與鈉之混合物。尤其 便利之金屬清潔劑為TBN為約20至約450之中性及高驗性 ( /δ黃酸妈’以及TBN為約5 0至約45 0之中性及高鹼性苯酚鈣 及硫化苯紛鹽。 • 通常將二烴基二硫代磷酸金屬鹽用作抗磨劑及抗氧劑。 - 金屬可為驗金屬或鹼土金屬,或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳 或銅。鋅鹽最普遍係以潤滑油組合物之總重量計以約〇· i 重量。/〇至約1〇重量%、較佳約0 2重量%至約2重量%之量用 於潤滑油中。其可根據已知技術,藉由通常經由使一或多 種醇或酚與P2Ss反應首先形成二烴基二硫代磷酸(DDPA)且 134069.doc •27· 200914604 隨後以鋅化合物中和所形成之臟八而製備。舉例而言, 1代磷酉夂可藉由使第_醇與第二醇之混合物反應來製 備。或者’可製備多個二硫代填酸,纟中—者上之煙基在 性質上完全為第二級且其他者上之烴基在性質上完全為第 :級:為製備鋅鹽,可使用任何驗性或中性鋅化合物,但 最通常採用氧化物、氫氧化物及碳酸鹽。商業添加劑由於 在中和反應中使用過量鹼性鋅化合物而通常含有過量鋅。
然而,在一實施例中,潤滑油組合物較佳大體上不含 辞0 氧化抑制劑或抗氧化劑降低基料在使用中變壞之趨勢, 該變壞可由氧化產物(諸如金屬表面上之於渣及清漆樣沈 積物)及由黏度增長所證明。該等氧化抑制劑包括受阻 酚較佳具有CS至C12烷基側鏈之烷基酚硫酯之鹼土金屬 ^壬基酚硫化鈣、無灰油溶性苯酚鹽及硫化苯酚鹽、磷 硫化或硫化煙、磷酯、金屬硫代胺基曱酸鹽、如 US 4867890中所述之油溶性銅化合物,及含鉬化合物。 可包括摩擦改質劑以改良燃料經濟性。吾人熟知油溶性 烷氧基化單胺及二胺改良邊界層潤滑性。該等胺可以原樣 使用或以與硼化合物(諸如氧化硼、函化硼、偏硼酸鹽、 硼酸或硼酸單烷基酯、硼酸二烷基酯或硼酸三烷基酯)之 加合物或反應產物形式使用。 已知其他摩擦改質劑。在該等者中有藉由使羧酸及酸酐 與烷醇反應形成之酯。其他習知摩擦改質劑通常由與親油 二鍵共價結合之極性端基(例如羧基或羥基)組成。 134069.doc -28- 200914604 US 4702850中描述羧酸及酸酐與烷醇之酯。另一習知摩擦 改質劑之實例為有機金屬鉬。 說明性防銹劑係選自以下各物之群:非離子聚氧基伸烷 基多7G醇及其酯、聚氧基伸烷基酚及陰離子烷基磺酸。 亦可使用含銅及鉛之腐蝕抑制劑。通常,該等化合物為 含有5至50個碳原子之噻二唑多硫化物、其衍生物及其聚 合物。其他添加劑為噻二唑之硫代亞磺醯胺及多硫基亞磺
醯胺,諸如UK 1560830中所述之彼等者。苯并***衍生= 亦屬於此類添加劑。 脫乳化組份之一說明性實例如Ep_A_〇33〇522中所述。其 係藉由使氧化烯與藉由使雙環氧化物與多S醇反應所獲得 之加合物反應而獲得。 傾點下降劑(或者稱為潤滑油改進劑)降低流體可流動或 可被傾倒時之最低溫度。該等添加劑為吾人所熟知。改良 流體之低溫流動性之典型彼等添加劑為(:8及cls二烷基反 丁烯二酸醋/乙酸乙烯醋共聚物、聚甲基丙烯酸烷基:及 其類似物。鑒於本發明之潤滑油組合物之低傾點,有可处 調配無傾點下降劑之潤滑油組合物。然而,可能存在希; 進一步降低該已較低之傾點之應用。 泡珠控料由包括聚石夕氧烧型消泡劑(例如石夕 甲基矽氧烷)之多種化合物提供。 一 一 ;因此,例如,單一添 該方法為#人所熟知且 —些上述添加劑可提供多種效應 加劑可充當分散劑-氧化抑制劑。 無需進一步詳細描述。 134069.doc -29- 200914604 特定用於壓縮冷凍系統之添加劑之說明性、非限制性實 例如下。 說明性極壓及抗磨添加劑包括磷酸鹽、磷酸酯(磷酸二 曱苯酯)、亞磷酸鹽、硫代磷酸鹽(二有機二硫代磷酸鋅)氣 化蠟、硫化脂肪及烯烴、有機鉛化合物、脂肪酸'鉬錯合 物、齒素取代之有機矽化合物、硼酸鹽、有機酯、函素取 代之構化合物、硫化Diels Alder加合物、有機硫化物、含 有氯及硫之化合物、有機酸之金屬鹽。 說明性氧化及熱穩定性改進劑包括空間位阻酚(BHT)、 芳族胺、二硫代磷酸鹽、亞磷酸鹽、硫化物及二硫代酸之 金屬鹽。 說明性腐蚀抑制劑包括有機酸、有機胺、有機填酸鹽、 有機醇、金屬磺酸鹽及有機亞磷酸鹽。 黏度指數為黏度隨溫度變化之量度,且高數值表明黏度 隨溫度之變化最小。鑒於本發明之潤滑油組合物之高黏度 指數,有可能調配無黏度指數改進劑之潤滑油組合物。然 而,可能存在希望進一步改良黏度指數之應用。說明性黏 度指數改進劑包括聚異丁稀、聚甲基丙烯酸§旨及聚院基苯 乙烯。 說明性傾點及/或絮凝點下降劑包括聚甲基丙稀酸醋乙 烯乙西夂乙烯共聚物、琥5白酿胺酸-稀煙共聚物、乙烯_ “ _ 稀烴共聚物及㈣萘切之弗瑞德_克來福特縮合(Μ#
Crafts condensation)產物。 說明性清潔劑包括磺酸 只敗鹽經長鏈烷基取代之芳族磺 134069.doc -30- 200914604 酸、膦酸鹽、硫代膦酸鹽、酚鹽、烷基酚之金屬鹽、院基 硫化物、烷基酚-醛縮合產物、經取代之水揚酸鹽之金屬 鹽、來自不飽和酸針及胺之反應產物的N-取代寡聚物或聚 合物’及併有聚酯鍵之共聚物(諸如乙酸乙烯酯-順丁缔二 酸酐共聚物)。 說明性消泡劑為矽氧烷聚合物。 說明性黏度調節劑包括聚異丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚 烧基苯乙烯、環烧油、烧基苯油、石蠛油、聚酯、聚氯乙 烯及聚磷酸鹽。 在本發明中,潤滑油添加劑應至少可部分(大於約5 〇重 量%)混溶於基料中。一般而言,此意謂所用添加劑至少在 某種程度上,且較佳在大體程度上可溶於酯及植物油中。 因此潤滑油組合物應較佳為大體上均勻之混合物,其中 組份大體上無沈降或相分離。 潤滑油組合物以潤滑油組合物之總重量計較佳包含小於
以下之量的添加劑。 實例
分別使用ASTM方法 數量平均分子量(Mn)。 D445-83 及 ASTM 方法 D792-91 來測 134069.doc *31 - 200914604 定聚合物之動力學黏度及密度 用於摻σ之各種基料流體的特性展示於下表中。聚三亞 特性 OB®萬 麻油 --—-^ 聚三亞甲基 峻二醇 聚(三亞曱基-伸乙基鍵)二 醇 '---— 聚三亞曱基 醚二酵2-己酸 數量平均分子量 _ 酯 1026 1245 1150 510 密度,在40°C下 0.9627 1.0164 1.0315 0.9575 黏度,在40°C 下,cP '---- 245 320 211 ~~ 23.2 黏度,在ioo°c 下,cP 18.1 47.1 32.2 5.07 黏度指數 87 216 204 177 '--
例=根摻=:=各:。基料㈣… 實例1 蓖麻油與 P〇3G均聚 物之50/50 換合物 實例2 %麻油與 P03G共聚 物之5〇/5〇 #舍物 實例3 蓖麻油與 P03G酯之 50/50摻合 物 實例4 蓖麻油/ P03G均聚 物/P03G 酉旨之 33/33/33 摻合物 實例5 蓖麻油/ P03G共聚 物/P03G 酯之 33/33/33 摻合物 密度,在 40°C 下 0.9891 ^3 0.951 0.9714 0.9757 ^95 59 107 88.6 黏度,在 40°C 下,cP 黏度,在 10CTC 下, cP 257 29.7 8.4 15.7 13.3 黏度指數 161 〆, 127 166 161 • 32- 134069.doc 200914604 實例6 藉由向實例4之摻合物組合物中添加以下添加劑來製備 潤滑組合物。 基流體摻合物 97.3% IRGALUBE® TPPT 0.40% VANLUBE® 7723 0.30% VANLUBE® 887E 0.20% PANA 0.40% VANLUBE® RD 0.80% IRGALUBE® 349 0.40% CUVAN® 826 0.10% 134069.doc -33-

Claims (1)

  1. 200914604 十、申請專利範圍: 1· -種潤滑油組合物,其包含:包含在環境溫 之聚三亞甲基醚二醇之酸酯及植物油 μ"11· /田暴本潤滑劑的基 料。 2.如請求項1之潤滑油組合物,其另外句人 乃卜包含一或多種潤滑 油添加劑’其中該基流體原料在該澗滑油組合物中之量 以該潤滑油組合物之總重量計為約5 〇重量%或5 〇重量% 以上。 (Ί 3. >請求項2之潤滑油組合物,《中該基流體原料在該潤 滑油組合物中之量以該潤滑油組合物之總重量計為約Μ 重量%或75重量%以上。 4. 如请求項3之潤滑油組合物,其中基流體原料在該潤滑 油組合物中之量以該潤滑油組合物之總重量計為約95重 量%或95重量%以上。 5. 如印求項丨之潤滑油組合物,其中該基流體原料另外包 含在%境溫度下為流體之聚三亞曱基醚二醇。 V. 6.如哨求項1之潤滑油組合物,其中該基流體原料基本上 由忒聚二亞曱基醚二醇之該酸酯及該植物油基本潤滑劑 , 組成。 1'如吻求項1之潤滑油組合物,其中該基流體原料基本上 由该聚三亞曱基二醇之該酸酯、該聚三亞曱基醚二醇及 該植物油基本潤滑劑組成。 8.如6青求項5之潤滑油組合物’其中該聚三亞甲基醚二醇/ 該聚二亞曱基醚二醇之該酸酯在該基流體原料中之重量 134069.doc 200914604 比率為1:1或1:1以上。 9.如明求項5之潤滑油組合物,其中該聚三亞曱基醚二醇 之該醆酯/該聚三亞甲基醚二醇在該基流體原料令之重量 比率為1:1或1:1以上。 I 0.如β月求項1之潤滑油組合物,其中該聚三亞甲基喊二醇 之該酸顆以該酸酯之重量計包含約5〇重量%至1 〇〇重量% 二醋,及0至約50重量%單酯。 II ·如咕求項1之潤滑油組合物,其中該聚三亞曱基峻二醇 之这酸酯為單羧酸及/或等效物之酸酯。 12·如請求項11之潤滑油組合物,其中該單羧酸具有式R-C〇〇H’其中R為含有6至40個碳原子之經取代或未經取 代之芳族、脂族或環脂族有機部分。 1 3 .如请求項1之潤滑油組合物,其中該聚三亞甲基二醇之 該酸酯包含一或多種式(I)化合物: 其中Q表示聚三亞甲基瞇二醇在去除羥基之後的殘基, R·2為Η或R_3CO,且1^及尺3中之每一者單獨地為含有6至 4 0個碳原子之經取代或未經取代之芳族、飽和脂族、不 飽和脂族或環脂族有機基團。 14.如請求項}之潤滑油組合物,其中該酸酯具有基於數量 平均分子量為至少約250至小於約10000之聚三亞曱基鍵 二醇之數量平均分子量。 134069.doc 200914604 15 16 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 求項1之潤滑油組合物,其中該酸酯係由生物學上 產生之1,3-丙二醇製備。 .如咕求項5之潤滑油組合物’其中該聚三亞甲基醚二醇 具有至少約250至小於約丨〇〇〇〇之數量平均分子量。 如凊求項1之潤滑油組合物,其中該聚三亞甲基驗二醇 中之"%至1()()%之重複單元為三亞甲基喊單元。 如請求項以潤滑油組合物,其中該聚三亞甲基二醇包 含三亞甲基醚單元及較少量之其他聚氧基伸烧基醚重複 單元。 如請求項丨之潤滑油組合物,其中該聚三亞甲㈣二醇 係由生物學上所產生之丨,^丙二醇製備。 如請求们之潤滑油組合物,其另外包含包括選自以下 各物之至少-者的㈣油添加劑:無灰分散劑、金屬清 潔劑、點度改質齊卜抗磨劑、抗氧化劑、摩擦改質劑、 4貝’3下降劑、消/包劑、腐蝕抑制劑、脫乳化劑及防銹 劑。 如請求項20之潤滑油組合物,其中該潤滑油添加劑至少 50%可混溶於該基流體原料中。 如請求項1之潤滑油組合物,其中該潤滑油組合物為大 體上均句之混合物,其中該等組份大體上無沈降或相分 離。 如請求項1之潤滑油組合物,其中該基流體原料包含大 於5 0重量^j之§亥植物油基本潤滑劑。 134069.doc 200914604 七、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: I ; 〇 II R「C—Ο—Q—Ο—R2 (I) 134069.doc
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