TW200906861A - Process for the preparation of soft propylene polymer compositions - Google Patents

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200906861 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製備軟性丙烯聚合物組成物之聚合方 法。使用此方法所獲得之組成物特別適合製造薄膜和射出 成型品目。特別，該等物品具有良好撓性，優良沖擊性質 甚至在低溫下，及釋出非常低的化學物質。因此，該等物 品特別適合使用來與食物接觸及供生物醫學應用。自先前 技藝眾所周知，關於製造軟性丙烯聚合物組成物，高二甲 苯可溶之部分的存在係需要。然而，二甲苯可溶部分的高 値產生大量的己烷可萃取物，以致軟組成物時常導致不適 合於食品包裝之領域。 【先前技術】 歐洲專利申請案WOO 3/04 6 02 1揭示熱塑性聚烯烴組成 物具有低溫時之良好沖擊性質且亦顯示低己烷可萃取部 分。該等組成物包括具有不少於85wt%之二甲苯不溶餾份 之丙烯共聚物及具有8-40wt% α-烯烴之丙烯共聚物且具有 根據 IS0 1133 所測定之熔融流動速率（MFR )。 ( 230 °C,2.16Kg 的 3-30g/10min)。MFR 的上述値由使具有 較低MFR之先質組成物歷經過氧化降解而獲得。 上述組成物顯示低含量的己烷可萃取餾份但是以柔軟 度（相對高比率撓曲模數/MFR )及低和極低溫度時之沖擊 性質計並不完全令人滿意。在另一方面，可能見到，當組 成物變成較軟時（實施例3中3 70MPa的撓曲模數），飾板 上所測定之己烷可溶餾份自5.5%增加至7.4% bw且總乙烯 200906861 含量增加（自Εχ·1之8%至Ex.3之9.3% )。該等組成物係 由連續聚合方法來製備，此方法包括在包含兩互連聚合區 之第一氣相聚合裝置中製備成分（A)及第二步驟（B)其 中丙烯、富含乙烯共聚物係由在一個分離流體化床反應器 中聚合單體而製備。 【發明內容】 申請人現發現用於製備軟性丙烯聚合物組成物之方 法，此組成物具有己烷可溶部分與低撓曲模數間之更改進 平衡。因此，本發明的一個目的是製備丙烯聚合物組成物 之方法，其具有低於5 00MPa之徺曲模數，高於9%之總乙 烯含量及高於20%之室溫時二甲苯可溶餾份；此方法包括 在包含至少兩互連聚合區之氣相聚合反應器中所進行之至 少一個聚合步驟，該方法之特徵爲下列事實：至少3 0重量 %的二甲苯可溶餾份係在包含至少兩互連聚合區之氣相聚 合反應器中所進行之聚合步驟中產生。 事實上，出人意料外，現已發現：如此製備之組成物 的特徵是非常低値之己烷可萃取餾份’甚至彼等是極柔軟。 較佳，根據本發明的方法所製備之組成物具有低於 5 00MPa之撓曲模數，較佳低於45 0MPa，最佳低於400MPa。 室溫時可溶於二甲苯中之餾份係高於20重量％ ，較佳 高於25重量％且更佳高於30重量％ ，特定範圍自30至 4 0% bw。 總乙烯含量係高於9 % ，較佳高於1 0 % ，更佳範圍自 10重量％至30重量％ 。 -6- 200906861 反應器級聚合物組成物上所測定之二甲苯可溶餾份的 極限黏度値範圍自0.5dl/g至5.0dl/g，較佳在自1.0至 4.0dl/g 之間，更佳自 2.0 至 4.0dl/g。 根據本發明方法所獲得之組成物可能以反應器級而獲 得具有範圍自0.1至50g/10min之根據is〇1133(230°c， 2.16Kg)之熔融流動速率。 較佳，彼等以小於5 g /1 0 m i η之M F R而獲得，更佳在 0.5-4g/10min範圍內。因此，如果需要，爲了達到適合於 所選擇應用之最後MFR値，可將彼等根據所熟知技術予以 減黏。聚合物的化學降解（減黏）在有自由基引發劑，例 如過氧化物之存在時來進行。爲了此目的，可使用之自由 基引發劑的實例是2,5-二甲基-2,5-二（過氧化第三丁基） 己烷和過氧化二異丙苯。降解處理係由使用適當數量之自 由基引發劑予以進行，且較佳在惰性大氣例如氮中實行。 可使用該技藝方面所熟知之方法、裝置和操作條件來進行 此方法。 減黏後之MFR可能在自2至40g/10min之範圍內，較 佳自 4 至 30g/10min。 如此獲得之丙烯共聚物之特徵爲優良IZOD沖擊強 度。當根據ISO180/1A試驗時，樣品在23°C時不被破裂。 當在〇°C試驗時，沖擊強度範圍自1〇至4〇KJ/m2而在- 20°C 時，其具有5至10KJ/m2沖擊強度，藉以顯示甚至在低溫 時之高回彈性。値得注意的是，柔軟度和沖擊性於非常低 己烷可萃取性的存在時顯示。其在飾板（Plaque)上所測定者 200906861 是低於8重量％且較佳低於7重量％ 。當將己烷可萃取性 在薄膜（100 μπι)上測定時，數値甚至低於6重量％ 。 二甲苯可溶部分與己烷可萃取部分（薄膜上所測定） 間之重量比典型上係超過4，較佳超過5，更佳超過6，甚 至與高於3 0% bw之二甲苯可溶餾份的數量一致及總乙烯 含量高於1 0% 。此特徵保證使用該等軟性組成物甚至在食 物接觸應用方面。 如上文所解釋，丙烯共聚物組成物係使用包括至少一 個聚合步驟之方法予以製造，此聚合步驟在包含至少兩個 互連聚合區之氣相聚合反應器中予以進行，該方法之特徵 爲下列事實，至少30重量％的二甲苯可溶餾份在包含至少 兩互連聚合區之氣相聚合反應器中所進行之聚合步驟中產 生。較佳，至少50重量％且更佳至少70重量％的二甲苯 可溶餾份在包含至少兩互連聚合區之氣相聚合反應器中所 進行之聚合步驟中產生。 雖然可能以連續方法來製備上文所揭示之丙烯共聚物 組成物，此連續方法中，至少一個聚合步驟在包含至少兩 互連聚合區之氣相反應器中來進行及另外聚合步驟在習用 之液體聚合反應器或習用之流體化床或攪拌床氣相反應器 中來進行，其較佳者爲全部組成物係由一或多個聚合步驟 所製備，所有步驟在包含至少兩互連聚合區之氣相反應器 中來進行。特別，其較佳者爲，聚合物組成物的所有二甲 苯可溶餾份係在此型的反應器中製備。氣相聚合反應器中 所進行之聚合方法包括歐洲專利E P 7 8 2 5 8 7中所述之至少 200906861 兩個互連聚合區。 該方法係在第一和第二互連聚合區中來進行，有觸媒 系統存在時將丙靖和乙烯或丙烯和α -烯烴餵供至其中及 將所產生之聚合物自其中卸出。生長之聚合物粒子在快速 流體化條件下流經第一聚合區（上升管），離開第一聚合區 並進入第二聚合區（降流管），通過它，在重力的作用下， 彼等以稠化形式流動’離開第二聚合區並再引入第一聚合 區，因此建立聚合物的循環在兩聚合區之間。通常，第一 聚合區中之快速流體化的條件係由餵供單體氣體混合物在 生長聚合物的再引入點下面進入第一聚合區中來建立。進 入第一聚合區中之輸送氣體的速度高於操作條件下之輸送 速度，通常是2至15m/s之間。第二聚合區中，於聚合物 在重力之作用下以稠化形式流動時，達到固體密度的高値 其接近聚合物之體積密度，因此可將壓力之正增益沿著流 動方向而獲得’因此，不須機械設備之協助，可能再引入 聚合物進入第一反應區中。以此方式建立一、、環路〃循環， 其定義是兩聚合區間壓力之平衡及引入該系統中之壓頭損 耗。視需要，將一或多種惰性氣體，例如氮或脂肪族烴維 持在各聚合區中，以如此數量致使惰性氣體的分壓總和較 佳在氣體總壓力之5至80%間。操作參數，舉例而言例如 溫度是通常在氣相烯烴聚合方法中者，舉例而言在50°C至 120 °C之間。該方法可在0.5至lOMPa之操作壓力下來進 行，較佳在1.5至6MPa之間。較佳，將各種觸媒成分在第 一聚合區的任何點餵供至第一聚合區。然而，亦可將彼等 -9- 200906861 在第二聚合區的任何點餵供入。可使用該技藝中所熟·知之 分子量調節劑，特別是氫來調節生長聚合物的分子量。 經由使用 WO00/02929中所述之方法，可能全部或部 分地防止存在於上升管中之氣體混合物進入降流管；尤 其，此操作較先係由將具有與存在於上升管中之氣體混合 物不同組成之氣體及/或液體混合物引入降流管中來獲 得。根據本發明的一特別有利具體實施例，將具有與存在 於上升管中之氣體混合物不同組成之氣體及/或液體混合 物引入降液管中，對於防止後者混合物進入降液管是有 效。因此，可能獲得具有不同單體組成物之兩互連聚合區 而因此能產生具有不同性質之聚合物。 關於製造本發明的丙烯共聚物，上述特徵是特別重要 因爲它容許維持不同數量的乙烯在兩區域中，其順次容許 於不溶於二甲苯中之甚大數量的丙烯共聚物餾份中較不富 含乙烯之區域中及於甚大數量的可溶於二甲苯中之丙烯共 聚物餾份中富含乙烯之區域中產生。 典型地，富含乙烯之聚合區是上升管，當將全部丙烯 共聚物組成物在包含兩互連聚合區之氣相聚合反應器中產 生時，乙烯的莫耳濃度（表示成爲乙烯與總莫耳數量的單 體間之莫耳比）在降流管中，範圍自0.1至〇 . 3，較佳自0 .1 2 至0.20，靠經由上述之氣體及/或液體餵供，所提供之障壁 效應，氣相的組成較少富含乙烯且通常在自〇 · 0 1 - 〇 · 〇 5之範 圍內，較佳自〇· 〇2至0.04。上升管中乙烯含量與降流管中 乙烯含量間之比典型是高於5，更典型高於6。 -10- 200906861 如果在不同型的反應器中實施另一階段’特別較佳在 習用之流體化床氣相反應器中來進行它。實施此階段作爲 第二階段爲較佳。將聚合混合物自降流管卸至氣體-固體分 離器，並隨後餵供至在溫度和壓力的習用條件下操作之流 體化床氣相反應器中。 每一聚合階段係在基於一種過渡金屬化合物之高立體 特定觸媒的存在時來實行。較佳地，它是不句相 Ziegler-Natta觸媒。適於生產本發明丙烯聚合物組成物用 的Ziegler-Natta觸媒包括一種固體觸媒成分其包含至少一 種鈦化合物具有至少一個鈦/鹵素鍵及至少一個電子給予 體化合物（內部給予體）兩者被支載在氯化鎂上。 Ziegler-Natta觸媒系統另外包括一種有機鋁化合物作爲主 要輔觸媒及視需要一種外部電子給予體化合物。 適合的觸媒系統記述於歐洲專利 EP45 977、 EP361494 、 EP728769 、 EP1272533 及國際專利申請案 WOOO/6 3 26 1 中。 較佳地，固體觸媒成分包括Mg、Ti、鹵素及選自式（1) 的琥珀酸酯之電子給予體：

Ri (I) R3

〇、 其中，原子團R!和R2，彼此相同或不同爲c , _C2G線 -11- 200906861 性或支鍵烷基、烯基、環烷基、芳基、芳烷基或院芳基， 視需要含雑原子；R·3至R·6原子團彼此相同或不同，爲璧 C 1 - C 2 〇線性或支鍵院基、稀基、環院基、芳基、芳:《完基或 烷芳基，視需要含雜原子，予以連接至相同碳原子上之r3 至r6原子團可連接在一起而形成環。 1^和R2較佳是CrC8烷基、環烷基、芳基、芳院基和 烷芳基。特佳者是化合物其中I和R2係選自第—院基， 特別是支鍵之第一烷基。適當1和R2之實例是甲基、乙 基、正丙基、正丁基、異丁基、新戊基、2 -乙基己基。特 佳者是乙基、異丁基和新戊基。 由式（I )所述之較佳類別化合物之一是其中r3至r5 是氫而R6是具有3至10碳原子之支鍵烷基、環烷基、芳 基、芳烷基和烷芳基。式（I )之化合物內，另外較佳類別 之化合物是其中來自R;至R6之至少兩基團是與氫不同且 係選自CkCu線性或支鍵烷基、烯基、環烷基、芳基、芳 烷基或烷芳基，視需要含雜原子。特佳者是化合物其中， 與氫不同之兩基團被連接至相同碳原子。再者，亦有該等 化合物其中，與氫不同之至少兩基團被連接至不同碳原子 上，即以R3和R5或R4和R6爲特佳。 除了包括Mg、Ti和鹵素以外，一種特佳之觸媒包括選 自EP45977中所揭示之酞酸酯之電子給予體且特別是酞酸 二異丁酯或酞酸二己酯或酞酸二乙酯及其混合物。 根據一種較佳方法，固體觸媒成分可由式Ti(OR)n_yXy 之鈦化合物，其中η是鈦的價而y是1與n間之一個數目， -12- 200906861 以TiCl4較佳，與自式MgCl2· pROH其中p是〇·1至6間 之一個數目，較佳自2至3.5而R是具有1至18碳原子之 烴基團的加成物所衍生之氯化鎂起反應予以製備。該加成 物可由在加成物的熔化溫度（1 0 0 -1 3 〇 °C )’在攪拌條件下 操作，與加成物不互溶之惰性烴存在時，混合醇和氯化鎂 來適當製成球狀形式。然後，將乳液快速驟冷’藉以致使 加成物之固化成爲球狀粒子的形式。根據此步驟所製備之 球狀加成物的實例記述於US43 99〇54和US4469648中。 可使如此獲得之加成物與Ti化合物直接反應或可將它 先前歷經熱控制之脫醇（作用）（80_ 13 0°C )以便獲得一種 加成物，其中，醇的莫耳數通常小於3，較佳在0.1至2.5 之間。與Ti化合物之反應可經由懸浮加成物（脫醇或不脫 醇）在冷TiCl4 (通常〇°C )中來進行，將混合物加熱至 8 0- 1 3 0 °C並保持在此溫度歷0.5-2小時。可進行使用TiCl4 處理一或多次。在使用TiCl4處理期間可添加內部給予體 , 且可重複使用電子給予體化合物之處理一或多次。通常， 使用內部電子給予體化合物及式（I )的特定琥珀酸酯，相 對於MgCl2莫耳比是自0.01至1，較佳自0.05至0.5。球 形形式之觸媒成分的製備，例如記述於歐洲專利申請 EP-A-3 9 5 0 8 3和國際專利申請案W098/4400 1中。根據上述 方法所獲得之固體觸媒成分顯示通常在20至5 0〇m2/g間之 表面面積（經由B.E.T.方法）且較佳在50至40〇m2/g間以 及高於〇 . 2 c m3 / g之總孔隙度（經由B · E . T.方法），較佳在 0.2至0.6m2/g間。由於具有高達100〇〇A半徑之孔隙，孔 -13- 200906861 隙度（Hg方法）通常範圍自0.3至1.5cm3/g，較佳自〇_45 至 1 c m3 / g ° 有機鋁化合物較佳是選自三烷基鋁化合物之烷基-A1 舉例而言，例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三 正己基鋁、三正辛基鋁。亦可能使用三烷基鋁與烷基鋁鹵 化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物之混合物，例如 AlEt2Cl 和 Al2Et3Cl3。 較佳之外部電子給予體化合物包括矽化合物、醚類、 酯類，例如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺類、雜環化合物’特 別是2，2,6,6 -四甲基哌啶、酮類及1 , 3 -二醚。另類的較佳之 外部給予體化合物是式Ra5Rb6Si(OR)7。之矽化合物，其中a 和b是自〇至2之整數，c是自1至3之整數及（a+b+c) 總和是4 ; R5、R6和R7是具有1 -1 8個碳原子之烷基、環 烷基、或芳基視，需要含雜原子。特佳者是甲基環己基二 甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、甲基-第三丁基二甲氧 基矽烷、二環戊基二甲氧基矽烷、2-乙基哌啶基-2-第三丁 基二甲氧基砂院、1,1,1二氣丙基-2 -乙基峨H定基-_甲氣基 矽烷，及1，1，1三氟丙基-甲基-二甲氧基矽烷。將外部電子 給予體化合物以如此數量使用而使有機鋁化合物與電子給 予體化合物間之莫耳比是自0·1至500。 觸媒系統可由銀供分開之成分（固體觸媒成分、院基 鋁作爲輔觸媒和外部給予體作爲活化劑）直接在反應器中 形成或可將它預先形成，即由混合該等成分在分離容器中 (預接觸），然後餵供如此獲得之觸媒系統入反應器中。根 -14- 200906861 據另外較佳選擇，爲了製備預聚合之觸媒，使預形成之觸 媒系統與少量的烯烴接觸，然後將它送至主聚合反應器。 丙稀聚合物組成物之分子量可由使用所熟知調節劑例如氫 予以調節。 然後可添加一般採用於聚烯烴領域中之添加劑至經由 本發明方法所獲得之丙烯共聚物組成物，例如抗氧化劑、 光安定劑、成核劑、抗酸劑、著色劑和塡料。 本發明的丙烯聚合物組成物之主要應用是製造薄膜， 特別是軟吹製薄膜及模製製品，特別是射出成型之品目。 包含本發明的丙烯聚合物組成物之射出成型製品具有良好 撓性及低溫時優良沖擊性質。由於本發明的薄膜和聚烯烴 組成物之低己烷可萃取餾分，自該組成物所獲得之薄膜和 射出成型製品特別適合食品應用。陳述下列事實來舉例說 明但非限制本發明。 【實施方式】 實施例 丙烯聚合物物料之數據根據下列方法來獲得： 二甲苯可溶餾份 將2.5g之聚合物和2 5 0mL之鄰二甲苯引入配置有冷凍 機和磁性攪拌器之玻璃燒瓶中。於3 0分鐘內，將溫度上升 直到溶劑的沸點。然後將如此獲得之溶液保持在回流下， 並另攪拌3 0分鐘。然後將密閉之燒瓶保持在冰和水的浴中 歷3 0分鐘及保持在2 5 t之恆溫水浴中同樣歷3 0分鐘。將 如此獲得之固體在快速過濾紙上過濾並將所濾出之液體分 -15- 200906861 成兩個100ml整分。將一個100„11整分的所濾出之液體傾 倒入先前秤重之鋁容器中，將它在氮流動下，放在加熱板 上加熱，經由蒸發來移除溶劑。然後將該容器在真空下保 持在8 0 °C之烘箱中，直至獲得恆重。然後秤重殘渣來測定 二甲苯可溶聚合物的百分率。 共聚里體（C2 )含量 利用IR光譜學將成分B的共聚單體含量在聚合物的所 沈澱之 ''非晶〃餾份上測定。所沈澱之"非晶〃餾份以如 ‘ 下操作來獲得：在劇烈攪拌下，將200ml之丙酮加至如上 述所獲得之一個1 〇〇ml整分的所濾出之液體中。沈澱必須 完全如由明顯固體溶液分離所顯示。將如此獲得之固體在 金屬篩網上過濾及在7〇 °C之真空烘箱中乾燥直至達到恆 重。 進料氣體之莫耳比 由氣相層析所測定 熔融流動涑率（MFR)_ (\ 根據 IS01133 所測定（23 0 °C ,2.6Kg) 極限黏度 在1 3 5 °C時，於四氫化萘中所測定 樟曲模數 根據I S Ο 1 7 8所測定 屈服時和破裂時之應1 根據I S Ο 5 2 7所測定 -16- 200906861 屈服和斷裂伸長率 根據I S 0 5 2 7所測定 IZOD沖墼強度 根據I S Ο 1 8 0 /1 A所測定 延件/脆件轉移溫度I D/_gj_ 根據此方法，將雙軸抗沖擊性通過使用自動化’計算 機化打擊鎚之沖擊來測定° 圓形試樣由使用圓形手沖頭（38mm直徑）之切割來獲 得。將彼等在2 3 °C和5 0 R Η時調節歷至少1 2小時，然後放 置在試驗溫度時之恆溫浴中歷1小時。力對時間曲線係在 打擊鎚（5.3Kg，具有1/2英吋直徑之半球形沖頭）的沖擊 期間，在支持在環支架上之圓形試樣上來探測。所使用之 機器是CEAST6 7 5 8/000型第2型。 D/B轉移溫度是當樣品接受上述之沖擊試驗時，此時 5 0%的樣品歷經易碎之破裂之溫度。 具有1 27 x 1 2 7 xl. 5mm尺寸之D/B量測用之飾板係根據 下列方法予以製備。 注射壓機是使用 90 噸的夾持力之 Negri BossiTMtype(NB 90)。模子是長方形飾板（127x127x1.5mm)。 主 要 製 程 參 數列出如下： 反 壓 ( 巴 20 注 射 時 間 ( 秒）： 3 最 大 注 射 壓 力（MPa ): 14 注 射 液 壓 ( MPa )： 6-3 -17- 200906861 第一儲流液壓（MPa) : 4 + 2 第一儲流時間（秒）： 3 第二儲流液壓（MPa) : 4±2 第二儲流時間（秒）： 7 冷卻時間（秒）： 20 模壓溫度（°C ) : 60 熔化溫度在220-28 0 °C間。 Η烷可萃取 己烷可萃取餾份係根據修改之 FDA方法（federal registration, title 21, Chapter 1, part 177, section 1 520, s. Annex B)在形成爲100 μιη厚之飾板或薄膜之聚合物上予以 測定。飾板係由壓縮成型來製造，而薄膜係由擠壓來製造。 熔化溫度，熔化熱函及結晶溫度 經由DSC使用每分鐘20°C之溫度變更予以測定。 實施例1 - 5

Ziegler-Natta觸媒根據歐洲專利EP 72 8 769之第48-55 行之實施施5予以製備。使用三乙基鋁（TEAL )作爲輔觸 媒及二環戊基二甲氧基矽烷作爲外部給予體，使用表1中 所示之重量比。 該等實施例的丙烯共聚物組成物在包含兩互連區，上 升管和降液管之單氣相聚合反應器中來製備，如歐洲專利 EP782587和WO00/02929中所述。使用三乙基鋁（TEAL) 作爲輔觸媒及二環戊基二甲氧基矽烷作爲外部給予體，使 用表1中所示之重量比。操作條件示於表1中。 -18- 200906861 使自聚合步驟出口之聚合物粒子歷經蒸汽處理來移除 未反應之單體並予以乾燥。

將表3中所示之添加劑加至丙烯聚合物組成物並在下 列操作條件下，在雙螺桿擠壓機BerStorff(L/D = 33)中擠壓： 進料段之溫度： 190-21(TC

熔化溫度： 24(TC

模段之溫度： 230°C 流速： 16Kg/h

旋轉速率·· 25 0rpm 樣品上所量計之性質列入表3中。 實施例6 重複根據實施例4之方法，其不同是將自包含兩互連 聚合區之聚合反應器出口之聚合物組成物送入習用之流體 化床及反應器中在其中產生另外之乙烯-丙烯共聚物。 使用聚合步驟出口之聚合物粒子歷經蒸汽處理來移除 未反應之單體並予以乾燥。 將習用之流體化床及反應器中所使用之條件及最後反 應器級組成物的特徵列於表2中。減黏之組成物的特徵列 入表3中。 -19- 200906861 表1 實施例 1 2 3 4 5 TEA/給予體 g/g 4 5 4 5 4.1 TEA/解碼 g/g 5.7 5 5 7,2 0.2 溫度 °c 65 65 65 65 65 壓力 barg 22 22 22 22 22 H2/C3上升管 mol/mol 0.01 0.016 0.016 0.018 0,017 降溫管 0.002 0.004 0.004 0.003 0.003 0.14 0.14 0.11 0.141 0.145 C27C2VC3·上升管 mol/mol 0.028 0.027 0.018 0.026 0.029 分開的上升管/降溫管 Wt/wt 30/70 35/65 30/70 30/70 MFR g/10， 0.2 0.43 0.41 0.66 0.68 C2(A) wt% 11 11.4 11.4 9.70 10.3 X.S. wt% 34.7 36.9 35.7 33.7 36.6 IV XS dl/gr 3.28 2.76 2.65 2.49 2.53 表2 實施例 6 溫度 °c 85 C27C2'+C3' mol/mol 0.15 MFR g/io’ 0.15 C2總量 Wt% 10.8 x.s. Wt% 39.7 IV XS dl/gr 3.7 -20- 200906861 f \ 表3 實施例 1 2 3 4 5 6 壞狀物形成 Λ.Ο. B215 0 vvt% 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0,15 硬脂酸鈣 wt% 0.05 0,05 0.05 0.05 0.05 0.05 Luperox 101 wt°/〇 a.n a.n a.n a.n a.n a.n 示性 熔融流動率 8.1 5.3 31.6 6.5 5.5 6.2 撓曲模數 MPa 260 260 304 293 300 210 屈服應力 MPa 11.1 Li 11.2 12.4 12.1- 10.5 屈服伸長率 % 22.5 23 22 21.3 21.1 25.4 破裂應力 MPa ->9.9 >20.3 >22.9 >21.7 19.6- 23 破裂伸長奉 % >600 >595 >600 >600 520 >650 1 iZOD 23°C kJ/tir'· NB NB NB NB NB NB IZOD 0°C kJ/n? 34,7 32 14.5 13.5 34.2 38 IZOD -2Q°C kJ/m^ 6.7 8.4 7.7 4.4 , 5.1 9.5 D/B轉移溫度 °C 1.1 -41.4 5 -7 已烷可萃取餾份 % 6 6 -5 7 於扁被 - - 4 c 於膜上 5 b 、化溫度 °c I4J 139 141 Ml 138 140 熔化熱函 J/g 50 45 53 50 46 _ > 結晶溫度 °c 90 88 91 88 90 - A.O· B215-Irgafos 168 和 Irganox 1010 之 2:1 混合物 CaSt硬脂酸鈣 -21-

Claims (1)

1. 200906861 十、申請專利範圍： 1.—種丙烯共聚物組成物之製備方法，此組成物具有低於 5 0 0MPa之撓曲模數，高於9%之總乙烯含量及在室溫時 高於20%之二甲苯可溶性餾份，此方法包括在包含至少 兩互連聚合區之氣相聚合反應器中所進行之至少一個聚 合步驟，該方法之特徵爲下列事實：至少3 0重量％的二 甲苯可溶性餾份係在包含至少兩互連聚合區之氣相聚合 反應器中所進行之聚合步驟中產生。 Γ' 2 .如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物組成物之製備方 法，其中至少50重量％的二甲苯可溶性餾份係在包含至 少兩互連聚合區之氣相聚合反應器中所進行之聚合步驟 中產生。 3 .如申請專利範圍第1項之丙烯聚合物組成物之製備方 法，其中全部組成物係由在包含至少兩互連聚合區之氣 相反應器中所進行之一或多個聚合步驟予以° ^ 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中包含至少兩互連聚 合區之反應器包括在快速流體化條件下操作t ~ @ # 區及在重力的作用下以稠化形式流動通過其$胃1 $合' 區（降流管）。 5·如申請專利範圍第6項之方法，其中將具有與存於第— 聚合區中的氣體混合物不同組成之氣體及/或液體？昆# 物引入第二聚合區中，藉以全部或部分地防止第—聚合 區之氣體混合物進入第二反應區。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中第一聚合區的氣1相 -22- 200906861 組成較第二聚合區更爲富含。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中丙燦共聚物組成物 具有低於400 MPa之撓曲模數。 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中在室溫下丙烯共聚 物組成物具有可溶於二甲苯中之餾份是高於25% 。 9 .如申請專利範圍第1項之方法，其中丙燦共聚物組成物 具有高於10%之乙烯含量。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之方法’其中丙烯共聚物組成物 具有在薄膜（100 μηι)上所測定之低於6重量％之己院可 萃取性。

   -23- 200906861 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：