TW200901880A - Fungicide phenyl-pyrimidinyl-amino derivatives - Google Patents

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Ralf Dunkel
Pierre Genix
Jorg Greul
Marie-Claire Grosjean-Cournoyer
Arnd Voerste
Jean-Pierre Vors
Christian Beier
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Description

200901880 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於苯基-嘧啶基_胺基衍生物，其 間化合物製備’其尤其以殺真菌組合用二 = 等化合物或組合物控制特別源自植 物之植物病原性真菌的方法。 【先前技術】 r 在㈣專财請案觸_/()49542中，描述呈現與本發 月化口物具有—些類似性之化學結構之^坐基♦定基-胺 基衍生物'然而’先前技術之此等化合物之該化學：構不 同於本發明化合物。此外，於先前技術中已揭示某些苯 基-嘧啶基-胺基衍生物，但其不具有任何或足夠生物功 效，因此不形成本發明之部分。將該等化合物排除於本發 明範疇之外。 在農業中，使用新穎殺蟲化合物來避免或控制對活性成 份有抗力之菌株的出現始終受到高度關注。以在維持至少 與已知化合物相等之有效性的同時，減低所使用之活性化 合物的量為目標，使用比彼等已知化合物更具活性之新穎 化合物亦文到向度關注。吾人現已發現具有上述效應或優 點之新化合物家族。 【發明内容】 因此’本發明提供式（I)苯基-嘧啶基-胺基衍生物， 130915.doc 200901880
⑴ 其中 Q1獨立表示鹵原子、硝基、羥基、氰基、胺基、硫 基、五敗-λ6-硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯基胺 基、胺曱醯基、Ν-羥基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、 (經基亞胺基）-Ci-C6烧基、Ci-C8院基、經取代或未經 取代之三（CrCs烷基）矽烷基-Ci-C8烷基、經取代或未 經取代之C1-C8環烷基、經取代或未經取代之三（c ^ _c8 烷基）矽烷基-C「C8環烷基、具有1至5個鹵原子之c,-C8鹵代烧基、具有1至5個鹵原子之c〗-C8鹵代環燒 基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、（：2-(：8烯氧基、（：2-(：8炔 氧基、（^-(：8烷基胺基、二c,-C8烷基胺基、（^-(：8烷氧 基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8鹵代烷氧基、（：1_(：8烷 基硫基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8li代烷基硫基、 CrC8烯氧基、具有1至5個鹵原子之Crq鹵代烯氧 基、C3_C：8炔氧基、具有1至5個鹵原子之鹵代炔 氧基、Ci-Cs烷基羰基、具有！至5個鹵原子之鹵 代烷基羰基、q-C：8烷基胺甲醯基、二（：1<8烷基胺甲 醯基、N-C〗-C8烷氧基胺曱醯基、Ci_C8烷氧基胺甲醯 基、N_C丨烷基-C丨-C8烷氧基胺甲醯基、c丨_C8烷氧 130915.doc 200901880 基幾基、具有1至5個鹵原子之Cl-C8鹵代烷氧基羰 基、CrCs烷基羰氧基、具有1至5個鹵原子之Cl_c8. 代烧基羰氧基、Cj-Cs烷基羰基胺基、具有1至5個鹵 原子之C「C8鹵代烷基羰基胺基、Cl_C8烷基胺基羰氧 基、二C「C8烷基胺基羰氧基、烷氧基羰氧基、 Ci-Cs烧基次績醯基、具有1至5個鹵原子之c】-C8鹵代 院基次磺醯基、C^-Cs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵 原子之C^-C：8鹵代烷基亞磺醯基、Cl-C8烷基磺醯基、 具有1至5個鹵原子之Cl_C8鹵代烷基磺醯基、 基胺基胺磺醯基、二C^-Cs烷基胺基胺磺醯基、 烧氧基亞胺基hCVCe烷基、（CVC6烯氧基亞胺基）·ίν C6烧基、（CVC6炔氧基亞胺基）_c]_c6烷基、2-側氧基 °比p各啶-1 -基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_ Ci-C6烷基、經取代或未經取代之〇1_(38烷氧基烷基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_c8鹵代 燒氧基烷基、經取代或未經取代之苄氧基、經取代或 未經取代之节基硫基、經取代或未經取代之节基胺 基、經取代或未經取代之苯氧基、經取代或未經取代 之苯基硫基或經取代或未經取代之苯基胺基； P 表示0、1、2、3、4或5;
Ra表示氫原子、氰基、曱醯基、曱醯氧基、^-(^烷 氧基羰基、具有1至5個鹵原子之Cl_c8鹵代烷氧基羰 基、C「C8烧基羰基、具有1至5個鹵原子之Cl_c8鹵代 燒基羰基、CrC：8烧基續醯基、具有1至5個鹵原子之 130915.doc 200901880
Cl_C8自代燒基確醯基、kC8院基、CVC8環院基、具 有1至5個_原子之Ci_c8fi代烷基、具有丨至5個函原 子之c丨-C8鹵代環烷基、C2_C8烯基、Cyq炔基、匚1_ C8烷氧基烷基、具有！至5個鹵原子之Ci_C8_代烷氧 基烷基， R及RC獨立表示氫原子、鹵原子、氰基、〇1(：8烷 甘
土、C丨-C8環烷基、具有1至5個鹵原子之C]_C8鹵代烷 基、具有1至5個鹵原子之CrCs鹵代環烷基； L表示經取代或未經取代之吡啶基部分； Y表示 0、S、NRd、cReRf ; L2 表示直接鍵、〇、s、NRg、CRhRi ; Q表示氫原子、鹵原子、硝基、經基、氰基、胺基、 硫基、甲醯基、甲醯氧基、曱醯基胺基、胺甲醯基、 N-羥基胺甲醯基、胺基曱酸酯基、經取代或未經取代 之（羥基亞胺基烷基、經取代或未經取代之c1-C8烷基、經取代或未經取代之三（C1-C8烷基）矽烷基- C!-C8烷基、經取代或未經取代iCrCs環烷基、經取 代或未經取代之三（c】-c8烷基）矽烷基烷基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之CfCs鹵代 烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C〗-c8鹵代環烷基、Ca-C8烯基、經取代或未經取代之Cr C 8快基、經取代或未經取代之C1_ C8院基胺基、經取 代或未經取代之二c 1 -Cs烧基胺基、經取代或未經取 代之CrCs烷氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 130915.doc 200901880 經取代之C1 -Cs鹵代烷氧基、經取代或未經取代之c2_ 烯氧基、經取代或未經取代之c2_c8炔氧基、經取 代或未經取代之Ci-C8烷基硫基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代之c,-c8鹵代烷基硫基、經取代 或未經取代之Cs-Cs烯氧基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之C2-C8鹵代烯氧基、經取代或未經 取代之Cs-C8炔氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C3-C8鹵代块氧基、經取代或未經取代之 C1 - C8院基幾基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經 取代之C! - C8鹵代烧基幾基、經取代或未經取代之c, _ 烷基胺曱醢基、經取代或未經取代之二（^-(^烷基 胺甲醯基、經取代或未經取代之N-C,-C8烷氧基胺甲 醯基、經取代或未經取代之c,-c8烷氧基胺甲醯基、 經取代或未經取代之N-C,-C8烷基-Ci-Cs烷氧基胺甲醯 基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基羰基、具有1至 5個鹵原子之經取代或未經取代之c丨-C8鹵代烷氧基羰 基、經取代或未經取代iCrCs烷基羰氧基、具有1至 5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基羰氧 基、經取代或未經取代2Cl-C8烷基羰基胺基、具有1 至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-C8鹵代烷基羰 基胺基、經取代或未經取代之Ci-Cs烷基胺基羰氧 基、經取代或未經取代之二Ci-Cs烷基胺基羰氧基、 經取代或未經取代之烷氧基羰氧基、經取代或 未經取代之CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵原子 130915.doc -10- 200901880 之經取代或未經取代之C^Cs _代烷基次磺醯基、經 取代或未經取代之CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C〗-C 8鹵代烧基亞石黃醯 基、經取代或未經取代之Ci-C8烷基磺醯基、具有1至 5個鹵原子之經取代或未經取代之C】-C8鹵代烷基磺醯 基、經取代或未經取代之c,-c8烷基胺基胺磺醯基、 經取代或未經取代之二Ci-Cs烷基胺基胺磺醯基、經 取代或未經取代之（CrQ烷氧基亞胺基烷基、
經取代或未經取代之烯氧基亞胺基烷 基、經取代或未經取代之（C,-C6炔氧基亞胺基）-(:,-(:6 烧基、（2-側氧基吡略啶·1_基）Cl_c8烷基、具有1至5個 鹵原子之（2-側氧基吡咯啶·ι_基）Cl_c8鹵代烷基、（2_ 側氧基B底π定-1-基）Ci-C8院基、具有1至5個鹵原子之（2_ 側氧基哌啶-1-基）C^-C：8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚 烷-1-基）C^-C8烷基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基氮 雜環庚烷-1-基）Cf-Cs鹵代烷基、經取代或未經取代之 (苄氧基亞胺基）-c〗-C6烷基' 經取代或未經取代之
Cs炫氧基烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之C〗-cs鹵代烧氧基烧基、經取代或未經取代之苄 軋基、經取代或未經取代之苄基硫基、經取代或未經 取代之苄基胺基、經取代或未經取代之苯氧基、經取 代或未經取代之苯基硫基、經取代或未經取代之苯基 胺基、包含達至4個選自由N、〇、8組成之清單之雜 原子的經取代或未經取代或4、5、6或7員雜環； 130915.doc 200901880 • L2與Q2可共同形成包含達至4個選自由n、〇、S組成 之清單之雜原子的經取代或未經取代4、5、6或7員雜 環； • Rd、Re、Rf、Rg、…及^獨立表示氫原子、_原子、 硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、曱醯氧 基、曱醯基胺基、胺曱醯基、N-羥基胺甲醯基、胺基 甲酸酯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_C,-C6 烷基、經取代或未經取代iC〗-C8烷基、三（CrCs烷 基）矽烷基、經取代或未經取代之三（C,-C8烷基）矽烷 基-Ci-Cs烷基、經取代或未經取代環烷基、經 取代或未經取代之三（CrCs烷基）矽烷基-CrCs環烷 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c丨-C8 鹵代烷基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之 Ci-Cg鹵代環烧基、C^-Cs稀基、經取代或未經取代之 C2-Cs炔基、經取代或未經取代之(^-(：8烧基胺基、經 取代或未經取代之一 C 1 - C 8烧基胺基、經取代或未經 取代之C〗-Cs烧氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之Ci-Cs鹵代烷氧基、經取代或未經取代之 c2-cs烯氧基、經取代或未經取代2C2-C8炔氧基、經 取代或未經取代之C! -C8烷基硫基、具有1至5個鹵原 子之經取代或未經取代之（^-Cs鹵代烷基硫基、經取 代或未經取代之C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代之C2-C8鹵代烯氧基、經取代或未 經取代之CrC8炔氧基、具有1至5個鹵原子之經取代 130915.doc -12- 200901880 或未經取代之C3_CS鹵代块氧基、經取代或未經取代 之Ci-Cg烧基纟厌基、具有1至5個_原子之經取代咬未 經取代之CrC8 i代烷基羰基、經取代或未經取代之 Cj-Cs烧基胺甲醯基、經取代或未經取代之二Ci_c8^ 基胺甲醯基、經取代或未經取代之N-C丨-C8烧氧基胺 曱醯基、經取代或未經取代之CrCs烷氧基胺曱醯 基、經取代或未經取代之N-CrCs烷基-(^-(^烷氧基胺 曱酷基、經取代或未經取代之C】-C8烧氧基戴基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c〗-C8鹵代烧 氧基羰基、經取代或未經取代之匚丨-匕烷基羰氧基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c!-c8鹵代 烷基羰氧基、經取代或未經取代之C^Cs烷基羰基胺 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C8 鹵代烷基羰基胺基、經取代或未經取代之C^-Cs烷基 胺基羰氧基、經取代或未經取代之二（^-(：8烷基胺基 羰氧基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基羰氧基、 經取代或未經取代之CrCs烷基次磺醯基、具有1至5 個鹵原子之經取代或未經取代之C^-Cs鹵代烷基次磺 醯基、經取代或未經取代iCrCs烷基亞磺醯基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCg鹵代烷 基亞磺醯基、經取代或未經取代之（^-(^烷基磺醯 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-Cs 鹵代烷基磺醯基、經取代或未經取代之CrC：8烷基胺 基胺磺醯基、經取代或未經取代之二C】-C8烷基胺基 130915.doc -13- 200901880 胺磺醯基、經取代或未經取代之（Ci-Cs烷氧基亞胺 基hCi-C：6烷基、經取代或未經取代之（CrCe烯氧基亞 胺基烷基、經取代或未經取代之（(^-(：6炔氧基 亞胺基）-C]-C6烧基、（2 -側氧基σ比哈咬-1-基）Ci-Cg燒 基、具有1至5個鹵原子之（2·側氧基吡咯啶-1-基）(：丨-(：8 鹵代烷基、（2-側氧基哌啶-丨_基frCs-烷基、具有1至 5個鹵原子之（2-側氧基哌啶-丨·基）Cl_c8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-1-基）C|_C8烷基、具有！至5個鹵原 子之（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8i代烷基、經取 代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Cl-C6烷基，或包含 達至4個選自由N、〇、s組成之清單之雜原子的4、 5、6或7員雜環； 以及其鹽、N氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光學 活性或幾何異構體；其限制條件為排除以下化合物： • 5-(2-{[3-(二氟甲基）苯基]胺基} „密σ定_4_基）於驗醯胺 • 5-{2-[(第三丁氧基羰基）（3_氣苯基）胺基]_6_甲基嘧啶_4_ 基}於鹼酸； •5-{2-[(第二丁氧基羰基）(3_氯苯基）胺基]嘧啶_4_基}菸鹼 酸； • 5-{2-[(3-氣苯基）胺基]_6_曱基嘧啶_4_基丨菸鹼酸乙酯； • 5-{2-[(第三丁氧基羰基）（3_氣苯基）胺基]_6_甲基嘧啶_4_ 基}於驗酸乙酯； • 4-(2-{[3-(1，1，2,2-四氟乙氧基）苯基]胺基}嘧啶基）〇比 啶-2-甲醯胺； 130915.doc 14 200901880 • 4-(2-{[3-(l，l，2,2-四氟乙氧基）苯基]胺基}嘧啶_4_基）吼 。定-2 -緩酸； • N-(2-羥基乙基，2,2_四氟乙氧基）_苯基]胺 基} «密咬-4-基）吼。定_2_甲醯胺； • Ν-(3·羥基丙基）_4_(2_{[3_(1，1，2,2_四氟乙氧基）_苯基]胺 基}哺啶-4-基）吡啶_2_曱醯胺； • Ν-(2-胺基乙基-四氟乙氧基 > 苯基]胺 基}喷咬_4_基）吼啶_2_曱醯胺鹽酸鹽； • N-(3-胺基丙基，2,2_四氟乙氧基）_苯基]胺 基}嘧啶-4-基）吡啶_2-曱醯胺鹽酸鹽； • N-(2-胺基乙基，2,2_四氟乙氧基）_笨基]胺 基}嘴啶-4-基）吡啶_2_甲醯胺； • N-(3-胺基丙基四氟乙氧基）_苯基]胺 基}嘴啶-4-基）"比啶_2-甲醯胺； • 4-{2-[(3-氣本基）胺基]„密。定_4_基}π比。定_2_竣酸； • 4 (2-{[3-(二氟曱基）笨基]胺基基）吼咬_2·竣酸； • 4-{2-[(3-氣苯基）胺基]„密。定_4_基}0比咬_2_甲醯胺； • 4-(2-{[3-(二乱曱基）笨基]胺基丨„密。定_4_基）〇比唆_2_甲醯 胺； • 4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘴〇定_4-基缓酸； • N-(2-胺基乙基）-4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶_4_基丨吡啶_ 2-甲醯胺鹽酸鹽； • 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}-^(2-羥基乙基）_吼咬_ 2-甲醯胺； 130915.doc -15- 200901880 • 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]切_4_基卜ν_(3々基丙基）_ 2 -甲醯胺； • Ν-(3-胺基丙基）·4_{2_[(3_氯苯基）胺基]㈣基} 2-甲醯胺鹽酸鹽； • 4·{2-[(3·氯苯基）胺基]喷„定冰基卜比咬_2_缓酸·單納_ 視化合物t之不對稱中心數而定，本發明化合物中1 者可以一或多種光學或對掌性異構形式存在。因此 明同等地關於所有光學I错 不發 有先子異構體且關於其任何外消旋或不對 構ΤΛ:合物(術語|，不對稱，，表示… =合物)且關於任何可能之立體異構體以任何比例之 -口 #對映異構體或光學異構體可根據本身已知之 何方法，由—般熟習此項技術者分離。 視化合物内之雙鍵數而定，本發明化合物中之 可以一或多種幾何異構形式存在。因此，本發明同等地Z 於任何幾何異構體且關於任 物。幾何里摄和w 卩比例之其任何可能之混合 K, 此項技術者分離。 <的方法，由-般熟習 任何根據本發明之式⑴化合物(其 基或胺基)可以分別由該經基、硫基或胺基之二 生之互變異構形式存在“亥等一 1質子移位產 ^ ^ 〇 _ ί、構形式亦為本發明之 化人 °壬何互變異構形式之根據本發明之式(I) 根i太(其中l2q2表示經基、硫基或胺基)以及可視情況於 根據本發明之製備法中用作 視清况於 亦為本發明之部分。 4勿之互‘吏異構形式化合物 1309l5.doc -16- 200901880
根據本發明 •齒素意謂氣、氣、溴或蛾； •雜原子可為氮、氧或硫； 基可經以下基團或原子中之一惠 硝基、羥基、氰基、胺基、硫^ 醯基、甲醯氧基、甲醯基胺基、 •除非另外說明，否則根據本發明經取代之基團或取代 一或多者取代：_原子、 硫基、五氟-λ6-硫基、甲 、胺甲醯基' Ν-羥基胺 甲醯基、胺基甲酸酯基、（羥基亞胺*)_C]_C6烷基、 Ci-c8炫基、三（C丨_c8烧基）石夕烧基_c丨-C8烧基、c丨_c8 %烷基、三（C「C8烷基）矽烷基-C丨-C8環烷基、具有i 至5個鹵原子之c^-C：8鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之 Ci-C8鹵代環烷基、c2-C8烯基、c2-C8炔基、（：2-(：8稀 氧基、〇2-〇8炔氧基、CrCs烧基胺基、二C,_C8烧基胺 基、C〗-(：8烷氧基、具有1至5個鹵原子之Cl_c8鹵代烷 氧基、Ci-Cg烧基硫基、具有1至5個鹵原子之（^-Cg鹵 代烧基硫基、C2-C8烯氧基、具有1至5個鹵原子之C2-Cs鹵代烯氧基、C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵原子之 C3_CS鹵代炔氧基、Ci-Cs烷基羰基、具有1至5個鹵原 子之Ci-Cs鹵代烷基羰基、（：丨-(：8烷基胺曱醯基、二c!-C8烷基胺甲醯基、N-C「C8烷氧基胺曱醯基、（^-(^烷 氧基胺曱醢基、N-Ci-Ce烧基- C〗-C8烧氧基胺甲醯基、 Ci-Cs烧氧基幾基、具有1至5個鹵原子之Ci -Cg鹵代炫 氧基羰基、CrCs烷基羰氧基、具有1至5個鹵原子之 1309I5.doc 200901880
CrC8鹵代烷基羰氧基、C|_C8烷基羰基胺基、具有1至 5個鹵原子之Ci-C8鹵代烷基羰基胺基、CrCs烷基胺基 罗厌乳基、一 C「C8烧基胺基幾氧基、Ci-C8院氧基幾氧 基、CrC：8烷基次磺醯基、具有1至5個鹵原子之 鹵代烧基次項醯基、Ci-Cg烧基亞績醢基、具有1至5 個鹵原子之C「C8鹵代烧基亞續醯基、Ci-Cs烧基續醢 基、具有1至5個鹵原子之C^-Cs鹵代烷基磺醯基、c,-Cg烧基胺基知續§^基、二c〗-C8烧基胺基胺績酿基、 (C〗-C6烷氧基亞胺基）-Cl_c6烷基、（Cl_c6烯氧基亞胺 基）-CVC6烷基、（Ci-Ce炔氧基亞胺基hCVCe烷基、2-側氧基。比咯啶-1-基、（苄氧基亞胺基）_Cl_c6烷基、C,-Cs炫氡基烷基 '具有1至5個鹵原子之Cl_c8鹵代烷氧 基烷基、苄氧基、苄基硫基、苄基胺基、苯氧基、笨 基硫基或苯基胺基。 較佳的根據本發明之式⑴化合物為其中Q 1表示下列各者 之彼等化合物：齒原子、硝基、羥基、氰基、胺基、硫 基、五氟-λ6-硫基、甲醯基、甲醯氧基、曱醯基胺基、（羥 基亞胺基）-C!-C6烧基、C!-C8燒基、經取代或未經取代之 二（CVC8烧基）矽燒基-CrCs烧基、經取代或未經取代之Ci_ C8環院基、具有1至5個鹵原子之Ci_c8鹵代烷基、c2-c8烯 基、C2-C8炔基、CrCs烷基胺基、二Cl-C8烷基胺基、CV C8院氧基、具有1至5個鹵原子之C|_C8鹵代烷氧基、Cl_c8 烷基硫基、具有1至5個鹵原子之c丨-c8鹵代烷基硫基、（3丨-C8烧基幾基、具有1至5個鹵原子之Ci_C8鹵代烷基羰基、 130915.doc -18- 200901880 C〗-C8炫氧基羰基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8鹵代烷氧基 幾基、CrC8烷基羰基胺基、具有1至5個鹵原子之Ci_c8齒 代烧基羰基胺基、CrC8烷基胺基羰氧基、Cl_Cs烷基次嗜 醯基、具有1至5個鹵原子之CrCs鹵代烷基次磺醯基' Ci_ Cs烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵原子之CVCs鹵代烷基亞 磺醯基、（C^-C：6烷氧基亞胺基）-Cl_C6烷基、經取代或未經 取代之CrC8烷氧基烷基、具有丨至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C〗-C8鹵代烷氧基烷基。 其他較佳的根據本發明之式⑴化合物為彼等其中p表示 〇、1、2或3之化合物。更佳地，p表示〇或1。甚至更佳地p 表示1。 其他較佳的根據本發明之式（I)化合物為彼等其中R a表示 氫原子環烷基之化合物。 其他較佳之根據本發明之式⑴化合物為彼等其中r b及r c 獨立表示氫原子、*原子、氰基、具有1至5㈣原子之 ㈣幽化烷基、具有⑴個函原子之μ齒代環烷基之 彼等化合物。更佳地，心。獨立表示氫原子或齒原子。 其他較佳的根據本發明之式⑴化合物為彼等其中L1係選 自由下列各物組成之清單之化合物： i30915.doc 200901880 (χ)Π\rv 嘧啶基部分 咬基部分
(Χ)π
1b 啶基部分
(x)n-UT L1d 其中 η表示〇、1、2或3 ; χ獨立表示（^-(：10烷基、Cl_cl〇i代烷基、鹵原子或氰 基
其他較佳的根據本發明之式⑴化合物為彼等其中Q2表示 下列各者之化合物：氫原子、函原子、經基、氰基、胺 基、硫基、甲醯基、曱醯氧基、甲醯基胺基、胺曱醯基、 N-羥基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、經取代或未經取代之 (羥基亞胺基VCrCe烷基、經取代或未經取代之(^-(：8烷 基、經取代或未經取代之(^-(：8環烷基、具有1至5個鹵原 子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基、C2-C8烯基、經 取代或未經取代之C2-C8炔基、經取代或未經取代之匚丨-心 烷基胺基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺基、經取 代或未經取代iCrCs烷氧基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之C1 -C8鹵代烧氧基、經取代或未經取代之 130915.doc -20· 200901880
Ci-C8^基硫基、經取代或未經取代之Cl_C8烧基幾基、具 有1至5個_原子之經取代或未經取代之C1 -Cs鹵代烧基魏 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-Cs齒代 烧氧基幾基、經取代或未經取代之c 1_ c s烧基幾基胺基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_C8鹵代烧基 羰基胺基、經取代或未經取代之（Ci_c6烧氧基亞胺基）-Ci-C6烧基、經取代或未經取代之（C!-C6稀氧基亞胺基）-C!-C6 烷基、經取代或未經取代之（Ci-C6炔氧基亞胺基）-(:,-(:6烷
基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵原子 之（2-側氧基吼咯啶-1-基）CrCs鹵代烷基、（2-側氧基哌啶- 1-基）C〗-C8烷基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基哌啶_1_ 基）CrCs鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）C]_C8_烷 基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚烷-i_基）Cl_C8 鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_C|_C6& 基、經取代或未經取代之(^-〇8烷氧基烷基、具有1至5個 i原子之經取代或未經取代之Cl_C8鹵代烷氧基烷基、經 取代或未經取代之节氧基、經取代或未經取代之节基硫 基、經取代或未經取代之节基胺基、經取代或未經取代之 苯氧基、經取代或未經取代之苯基硫基、經取代或未經取 代之笨基胺基、包含達至4個選自由N、〇、s組成之清單 之雜原子之經取代或未經取代或4、5、6或7員雜環/ 當^與卩2共同形成包含達至4個選自由N、〇、S租成之 清單之雜原子的經取代或未經取代之4、5、6或7員雜環， 較佳的所得雜環為非 ” 戶方奴。更佳雜裱為經取代或未經取代 130915. doc -21 - 200901880 之口比口各咬、經取代或未經取代之略咬、經取代或未經取代 之嗎琳。 其他較佳的根據本發明之式⑴化合物為彼等其中…至Ri 獨立表示下列各者之化合物··氫原子、_原子、硝基、氰 基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、甲醯氧基、曱醯基胺 基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_Ci_C6烷基、經取 代或未經取代之（：广〇8烷基、三（Cl-C8烷基）矽烷基、經取 代或未經取代之三（CrC：8烷基）矽烷基-Cl_C8烷基、經取代 或未經取代之Ci-Cs環烧基、具有1至5個鹵原子之經取代 或未經取代之CrC8鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之(^-(：8鹵代環烷基、C^C：8烯基、經取代或 未經取代之C2_C8块基、經取代或未經取代之烧基胺 基、經取代或未經取代之二Ci-C8烷基胺基、經取代或未 經取代之C1 - C8烧氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 經取代之C〗-Cs鹵代烷氧基、經取代或未經取代之c2-c8締 氧基、經取代或未經取代之C2_C8炔氧基、經取代或未經 ^ 取代之C1 -Cs烧基硫基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 經取代之C1 -C8鹵代娱^基硫基、經取代或未經取代之ci-c8 烷基羰基、具有1至5個原子之經取代或未經取代之Ci-c8鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之<^-(：8烷氧基羰 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C^-Cs鹵代 烷氧基羰基、經取代或未經取代之〇!-(：8烷基羰氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c ] -C8鹵代烧基幾 氧基、經取代或未經取代之<^-(：8烷基羰基胺基、具有1至 130915.doc -22- 200901880 5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代烷基羰基胺 基、經取代或未經取代烷基胺基羰氧基、經取代 或未經取代之二(^-(：8烷基胺基羰氧基、經取代或未經取 代之C「C8烷氧基羰氧基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基 次磺醯基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之c丨-
Cs鹵代烷基次磺醯基、經取代或未經取代之(；Cl_C6烷氧基 亞胺基）-<^-(：6烷基、經取代或未經取代之（(^ — (^烯氧基亞 r 胺基炫基、經取代或未經取代之（Ci_C6炔氧基亞胺 基）-Ci-C6烧基、（2-側氧基吡咯啶小基）Ci_C8烧基、具有】 至5個鹵原子之（2-側氧基吡咯啶_丨_基）C〗_C8鹵代烷基、（2_ 側氧基哌啶-1·基）CrC8烷基、具有！至5個鹵原子之（2_側氧 基哌啶-丨_基）Ci_Cs鹵代烷基、（2_側氧基氮雜環庚烷 基）C〗-C：8烷基、具有！至5個鹵原子之（2_側氧基氮雜環庚 一 基）C1 Cs鹵代院基、經取代或未經取代之（苄氧基亞 2基）-C,-C6烷基或包含達至4個選自由N、〇、s組成之产 早之雜原子的4、5、6或7員雜環。 旧 ^關於根據本發明之式⑴化合物之取代基的優選物可 式（個別、部分或完全）組合。因此，此等較佳特 |、，且s提供根據本發 、 明 ^ ^ ★ a化σ物之子類。較佳的根據本發 之化合物之該等子類之實例可組合： • :1及ρ之較佳特徵與RnLl、mQ、 者之較佳特徵； —夕 R4R,之較佳特徵與Q1及p、U、 者之較佳特徵； Y、L·2及Q2中 或多 130915.doc -23- 200901880 L之#乂佳特徵與Q1及P、Ra至Ri、Υ、L2及Q2中-或多 者之較佳特徵； 較仏特徵與Q1及P、Ra至Ri、L1、L2及Q2中一或多 者之較佳特徵； 之較L特徵與Q1及P、Ra至Ri、L1、Y及Q2中一或多 者之較佳特徵； -Q之車父佳特徵與Ql及p、…至以、、丫及匕2中一或多 者之較佳特徵。 在根據本發明化合物取代基之較佳特徵之此等組合中， 該等較佳特徵亦可選自Q1及P、Ra至Ri、L1、Y、L2及Q2每 者之更佳特徵以形成根據本發明化合物之最佳子類。 根據本發明化合物之其他取代基之較佳特徵亦可為根據 本發明較佳化合物之該等子類的部分，尤其為取代基q,及 P、Ra至 Ri ’ L1、γ、L2及 Q2之群。 本發明亦關於製備式⑴化合物之方法。因此，根據本發 明之另-態樣’如以下反應流程所說明，提供用於製備如 本文所定義之式（I)化合物之方法p j : 130915.doc 24- 200901880
方法Pl 其中 • W表示脫離基，諸如幽原？、C1_C6^基石黃酸醋、C1_ c6ii基烧基石黃酸醋；經取代或未經取代之石黃酸苯醋，且 •知Y表示氧原子且L2表示cRhRi; Q P ' R、R、Re、Rh、Ri、L]、q2係如本文中所 定義；則其包含： 視It况在催化劑，較佳地過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氣化鈀（11)、乙酸鈀（H)、肆（三 苯基取）把（0)、一氯化雙（三苯基膦）纪（H)、參（二 亞苄基丙酮）二鈀（0) '雙（二亞苄基丙鲷）鈀（〇)或氯 化M’-雙（二苯基膦基）二茂鐵_鈀（11))存在下，使式 (ΠΙ)化合物與氰化物試劑（諸如金屬性氰化物，例 如氰化鈉、氰化鉀、氰化鋅；類金屬氰化物；有機 I30915.doc •25· 200901880 例如氰化二C|_c6烷基鋁， 有機類金屬氰化物，例如 基矽烷基氰化物’尤其為三甲基矽烷基氰化物)反 應以產生式（II)化合物。或者’藉由向反應混合物 基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基 膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯' 2_(二環己基膦> 2'-(N，N-二曱基胺基）_聯苯、三苯基膦、參（鄰甲苯 基）膦、3-(一苯基膦基）笨續酸納、參_2_(曱氧基苯 基）膦、2,2’-雙-(二苯基膦卜丨，^聯萘、匕‘雙―（二苯 基膦）丁烧、1，2-雙-(二苯基膦）乙统、丨，4_雙_(二環 己基膦）丁烷、1，2-雙-(二環己基膦）乙烷、2_(二環 \ 金屬氰化物 化二乙基鋁 尤其為氰 二 Ci-C6烧 中分別添加纪鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙 己基膦）-2’-(N，N-二曱基胺基）_聯苯、雙（二苯基膦 基）二茂鐵、參-(2,4-第三丁基苯基）_亞磷酸酯、 (R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二-第 二丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)_2-(二苯基膦基）二茂鐵 基]乙基二環己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基） 二茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯 基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦而直接於反應 混合物中產生鈀錯合物，以產生式化合物； 接著視情況在催化劑存在下，使該式（II)化合物與 式q2-l2-m有機金屬試劑反應以產生式（I)化合物， 其中Μ表示經取代或未經取代之金屬，諸如鋰、 鎂、鈉、鉀或經取代或未經取代之金屬鹽，諸如鎂 130915.doc -26- 200901880 鹽、鋰鹽、鉀鹽或鈉鹽； 〇或藉由接著在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；較佳鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、 乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺 鈉、二異丙基醯胺鋰、甲醇化鈉、乙醇化鈉、第三 丁醇化鉀、乙酸鈉、乙酸卸、乙酸約、氫氧化鈉、 虱氧化卸、碳酸納、碳酸卸、碳酸氫鉀、碳酸氫 納、碳酸铯或碳酸銨；且亦為第三胺，諸如三甲 胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、N,N_二甲基苯胺、 N，N-二甲基-苄基胺、n，N-二異丙基-乙基胺 (DIPEA)、。比。定、N-甲基u底咬、N-曱基嗎琳、n，N-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（dabco)、二氮 雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十一烯（Dbu))存在 下；視情況在催化劑存在下，使該式（11)化合物與 式Q -L -U之填院内鑌鹽試劑（ph〇Sp〇rane yHde reagent)反應（其中U表示三（苯基）鐫基、二（c〗_c6) 烷基膦酸鹽）反應以產生式⑴化合物； •若Y表示氧原子，L2表示直接鍵且q2表示氫原子； • Q 、p、Ra、Rb、Re、L1係如本文中所定義；則其包 含： 〇視情況在催化劑，較佳地過渡金屬催化劑（諸如把 鹽或錯合物，例如氣化鈀（II)、乙酸鈀（II)、肆（= 苯基膦）鈀（0)、二氯化雙（三苯基膦）鈀（11)、參（二 亞苄基丙酮）二鈀（〇)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（0)或氣 130915.doc -27· 200901880 化ι，ι’-雙（二苯基膦基）二茂鐵_鈀（11))存在下，使式 (III)化合物與氰化物試劑（諸如金屬性氰化物，例 如氰化鈉、氰化鉀、氰化鋅；類金屬氰化物；有機 金屬氰化物，例如氰化二Ci_c6烷基鋁，尤其為氰 化二乙基鋁；有機類金屬氰化物，例如三烷 基矽烷基氰化物，尤其為三曱基矽烷基氰化物）反 應以產生式（II)化合物。或者，藉由向反應混合物 中分別添加鈀鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙 基膦、二第二丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基 膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2_(二環己基膦）_ 2 -(N，N-一甲基胺基）_聯苯、三苯基膦、參（鄰甲苯 基）膦、3-(二苯基膦基）苯續酸鈉、參_2_(曱氧基苯 基）膦、2,2’-雙-(二苯基膦）聯萘、丨，4_雙_(二苯 基膦）丁烷、1，2-雙-(二苯基膦）乙烷、、‘雙·（二環 己基膦）丁烷、1，2-雙-(二環己基膦）乙烷、2_(二環 己基膦）-2’-(N，N-二曱基胺基）_聯苯、雙（二苯基膦 基）二茂鐵、參-(2,4-第三丁基苯基）_亞碟酸酯、 (R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二-第 三丁基膦、（S)-( + )-l-[(R)_2_(二苯基膦基）二茂鐵 基]乙基二環己基膦、二苯基膦基） 二茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-(+)-i_[(R)_2-(二苯 基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦而直接於反應 混合物中產生鈀錯合物，以產生式（11)化合物， 視情況在催化劑存在下，使該式（π)化合物與還原 130915.doc -28- 200901880 劑反應以產生式⑴化合物，該還原劑諸如氫；諸如 鎂之金屬；諸如SnCh或SnBh之金屬鹽；或式H_M 之氫化物供體，其中Μ表示經取代或未經取代之金 屬或經取代或未經取代之金屬鹽，諸如氫化二A — C6炫基鋁’尤其為氫化二乙基鋁； 若Y表示氧原子，L2表示氧原子且Q2表示氫原子； 。、、^^丨係如本文中所定義’則其包 含：
視情況在催化劑，較佳地過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氣化鈀（11)、乙酸鈀（π)、肆（三 苯基膦）把（〇)、二氣化雙（三苯基膦）纪（11)、參（二 亞节基Θ酮）二把（0)、雙（二亞节基丙嗣）_)或氣 化1，1 -雙（二苯基膦基）二茂鐵存在下，使式 (III)化合物與氰化物試劑（諸如金屬性氰化物，例 如氰化納、氰化_、氰化鋅；類金屬氰化物；有機 金屬氰化物，例如氰化二Ci_Ce烷基鋁，尤其為氰 化二乙基鋁 有機類金屬氰化物，例如三（^-匕烷 基矽烷基氰化物，尤其為三甲基矽烷基氰化物)反 應以產生式（Π)化合物。或者，藉由向反應混合物 中分別添加鈀鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙 基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基 膦）聯苯、2_(二第三丁基鱗）聯苯、2_(二環己基鱗）_ 2’-(N，N-二曱基胺基）_聯苯、三苯基膦、參（鄰甲笨 基）膦、3-(二苯基膦基）苯續酸鈉、參·2_(甲氧基苯 130915.doc -29- 200901880 基）膦、2,2，-雙-(二苯基膦）-1,1，-聯萘、l，4-雙-(二苯 基膦）丁烷、1，2-雙-(二苯基膦）乙烷、1,4-雙-(二環 己基膦）丁烷、1，2-雙-(二環己基膦）乙烷、2-(二環 己基膦）-2，-(N，N-二曱基胺基）-聯苯、雙（二苯基膦 基）二茂鐵、參-(2,4-第三丁基苯基）-亞磷酸酯、 (RM-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二-第 二丁基膦、（S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵 基]乙基二環己基膦、（R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基） 一茂鐵基]乙基二環己基膦、（S)-( + )-l-[(R)_2-(二笨 基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦而直接於反應 混合物中產生鈀錯合物，以產生式（11)化合物； 較佳地在水存在下’視情況在鹼（諸如無機鹼或有 機鹼；較佳鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、 醯胺、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如 氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基醯胺鋰、曱醇化鈉、乙 醇化鈉、第二丁醇化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸 鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸 氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三 胺，諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、N，N_ 二甲基笨胺、N，N-二甲基_苄基胺、N，N_二異丙基_ 乙基胺（DIPEA)、吡啶、N_甲基哌啶、N_甲基嗎 啉、N，N- 一甲基胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷 (DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十 一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸如路易斯酸 130915.doc •30. 200901880 (Lewis acid)，尤其為金屬或類金屬鹵化物’諸如 三氯化鋁、二氯化鋅、溴化鎂、三溴化硼；或諸如 布忍思特酸（Br5nstedt acid)，尤其為無機酸，諸如 硫酸、鹽酸；或有機酸，諸如對甲苯磺酸）存在 下’使該式（Π)化合物水解以產生式⑴化合物； 若Y表示NH，L2表示直接鍵、硫原子、氧原子或 NH，且Q2表示氫原子、鹵原子、硝基、經基、氰 基、胺基、硫基、甲醯氧基、甲醯基胺基、胺基曱酸 酯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_Cl-C6燒 基、經取代或未經取代之C^-Cs烷基、經取代或未經 取代之三（C】-C8烷基）矽烷基-CrCs烷基、經取代或未 經取代之C!-Cs環烧基、經取代或未經取代之三（C丨_c8 燒基）石夕烧基- C〗-C8環烧基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之C〗-C8鹵代烧基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代之Ci-Cs鹵代環烷基、（：2-(：8烯 基、經取代或未經取代之C2_CS炔基、經取代或未經 取代之Ci-Cs烧基胺基、經取代或未經取代之二Cl_c8 烷基胺基、經取代或未經取代iCrCs烷氧基、具有1 至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-C8鹵代烷氧 基、經取代或未經取代之CrC8烯氧基、經取代或未 經取代之CyC：8炔氧基、經取代或未經取代之匚2_(：8稀 氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c2_ Cs鹵代烯氧基、經取代或未經取代之c3-C8炔氧基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c3_c8鹵代 130915.doc -31 - 200901880 炔氧基、經取代或未經取代之C1_ C s烧基幾氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C1 - C8鹵代烧 基獄氧基、經取代或未經取代之CI - C 8烧基幾基胺 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-C8 鹵代烷基羰基胺基、經取代或未經取代之C1 -C8烷基 胺基羰氧基、經取代或未經取代之二<^-(：8烷基胺基 羰氧基、經取代或未經取代之Ci-Cs烷氧基羰氧基、 經取代或未經取代之烷氧基亞胺基hCrCe烷 基、經取代或未經取代之（C^-Ce烯氧基亞胺基 烷基、經取代或未經取代之（CrCe炔氧基亞胺基）-(：「 C6烷基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5 個鹵原子之（2-側氧基吡咯啶-1_基）CfCs鹵代烷基、 (2-側氧基哌啶-1-基）Cl_C8烷基、具有1至5個鹵原子之 (2-側氧基哌啶-1-基）Ci_C8鹵代烷基、（2_側氧基氮雜 環庚烧-1-基）CrC8烷基、具有！至5個鹵原子之（2-側氧 基氮雜環庚烧-1-基）代烷基、經取代或未經取 代之（节氧基亞胺基）_c!_C6烷基、經取代或未經取代 iCrC8烧氧基烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C^C：8齒代烷氧基烷基、經取代或未經取 代之节氧基、經取代或未經取代之节基胺基、經取代 或未t取代之苯氧基或經取代或未經取代之苯基胺 基； Q P ' R ' Rb ' Re、L1係如本文中所定義，則其包 含： 130915.doc -32- 200901880 視情況在催化劑，*、f A& π 。 μ兀其在過渡金屬催化劑（諸如鈀 鹽或錯合物，例如氯化鈀（11)、乙酸鈀（ιι)、肆（三 苯基膦）鈀（〇)、二氯化雙（三苯基膦）鈀（11)、參（二 亞节基丙酮)二鈀(0)、雙(二亞节基丙酮)鈀⑼或氣 化1，1’-雙（二苯基膦基）二茂鐵_纪（11))存在下，使式 (III)化合物與氰化物試劑（諸如金屬氰化物，例如 氰化納、氰化鉀、氰化鋅；類金屬氣化⑯；有機金 屬氰化物，例如氰化二Cl_C6烷基鋁，尤其為氰化 二乙基鋁；有機類金屬氰化物，例如5Ci_C6烷基 矽烷基氰化物’尤其為三曱基矽烷基氰化物)反應 以產生式(II)化合物。或者，藉由向反應混合物中 分別添加鈀鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙基 膦、二第二丁基膦、三環己基膦、2•(二環己基膦） 聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2仁環己基鱗）_2,· (Ν,Ν-一甲基胺基）-聯苯、三笨基膦、參（鄰曱苯基） 膦、3-(二苯基膦基）笨磺酸鈉、參_2_(甲氧基苯基） 膦、2,2’-雙-(二笨基膦）_；!，！，_聯萘、Μι_(二苯基 膦）丁烷、1，2-雙-(二苯基膦）乙烷、、牡雙气二環己 基膦）丁烷、1，2-雙-(二環己基膦）乙烷、2_(二環己 基膦）-2'-(Ν，Ν-二曱基胺基聯苯、雙（二苯基膦基） —茂鐵、參-(2,4-第二丁基苯基）_亞磷醆酿、（R)_(_)_ l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二_第三丁基 膦、（S)-( + )-l-[(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基 二環己基膦、（R)-㈠小[(S)_2_(二苯基膦基）二茂鐵 130915.doc •33 · 200901880 基]乙基二環己基膦、（S)-( + )-l-[(R)-2-(二苯基膦 基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦而直接於反應混合 物中產生鈀錯合物，以產生式（II)化合物； ο視情況在鹼（諸如無機或有機鹼；較佳鹼土金屬或 驗金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、礙酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化納、醯胺納、二 異丙基醯胺鋰、曱醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化 鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸 鉋或碳酸銨；且亦為第三胺，諸如三曱胺、三乙胺 (TEA)、三丁基胺、N，N_二甲基苯胺、N，N_二甲基_ 苄基胺、N，N-二異丙基-乙基胺（DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二曱基胺基吡啶、二 氮雜雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或 二氮雜雙環十一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸 如路易斯酸’尤其為金屬或類金屬_化物，諸如三 氣化鋁、二氣化鋅、溴化鎂、三溴化硼；或諸如布 忍思特酸；尤其為無機酸，諸如硫酸、鹽酸、氯化 銨、磷酸或有機酸，諸如乙酸、對甲苯磺酸）存在 下，視情況在催化劑存在下，進行式（π)化合物與 式Q2-l2_h試劑之加成反應以產生式⑴化合物。 有利地，可簡化根據本發明之方法P1，使得由式（III)化 合物起始直接製備特定式（I)化合物。 因此，本發明提供如以下反應流程所說明，製備式⑴化 130915.doc -34- 200901880 合物之改良方法P1A :
方法P1A 其中 表不脫離基，諸如齒原子、炫基績酸醋、Ci_ r e 6鹵基烷基4酸酯、經取代或未經取代之磺酸苯基 酯，且 右Y表不氧原子，L2表示氧原子、NRg基且Rg表示氫 原子、硝基、氰基、羥基、胺基、甲醯氧基、甲醯基 胺基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_Ci_C6烷 基、經取代或未經取代之〇1_〇8烷基、經取代或未經 取代之二（C!_Cs院基）碎烧基_Ci-C8烧基、經取代或未 經取代iC^-C8環烷基、經取代或未經取代之三（Ci_c8 烧基）矽烷基-CrCs環烷基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之Ci-Cs鹵代烧基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代之C〗-C8鹵代環烷基、（：2-(：8稀 基、經取代或未經取代之C2_CS炔基、經取代或未經 取代之C「C8烷基胺基、經取代或未經取代之二 烷基胺基、經取代或未經取代之<^-(：8烷氧基、具有1 至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-Cs鹵代烷氧 基、經取代或未經取代之CyCs烯氧基、經取代或未 130915.doc -35- 200901880 經取代之c2-c8炔氧基、經取代或未經取代之C2-C8烯 氧基、具有1至5個函原子之經取代或未經取代之Cf c8鹵代烯氧基、經取代或未經取代之C3_C8炔氧基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C3_C8函代 炔氧基、經取代或未經取代之Ci-Cs烧基羰氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代炫 基羰氧基、經取代或未經取代之烷基羰基胺 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C^-Cs
鹵代烷基羰基胺基、經取代或未經取代之CrCs烷基 胺基羰氧基、經取代或未經取代之二（^-(^烷基胺基 羰氧基、經取代或未經取代之（Cl_C6烷氧基亞胺基）_ q-c：6烧基、經取代或未經取代之（Ci_C6烯氧基亞胺 基院基、經取代或未經取代之（Ci_Cja氧基亞 胺基）-C丨-C6烷基、（2-側氧基吡咯啶-卜基…丨_C8烷 基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基吡咯啶_丨·基）CrC8 鹵代烷基、（2-側氧基哌啶_丨_基）Ci_C8烷基、具有丨至5 個iS原子之（2·#〗氧基派基）代院基、具有 1至5個齒原子之(2_側氧基氮雜環庚烷小基％心烷 基、(2’氧基氮雜環庚烧小基)Ci铺基、具有… 個鹵原子之（2n装g m 虱基亂雜镶庚烷_卜基）Ci_c _ 基、經取代或未經
$句八凌5 ^ 取代之（卞氧基亞胺基hCVh烷基 或包3達至4個選自，N 、〇、s組成之清單之雜原子 之4、5、6或7員雜環； 々子 • Q1、p、Ra、Rt
Rc
L 、Q2係如本文中所定義；則 130915.doc -36 - 200901880 其包含 〇在一虱化碳或產生一氧化碳之試劑（諸如⑺6或 w(co)6)存在下，視情況在催化劑，尤其為過渡金 屬催化劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氣化鈀（11)、乙 酉夂鈀（II)、肆（二笨基膦）鈀（〇)、二氣化雙（三苯基 私〇纪（II)、參（二亞苄基丙酮）二纪（〇)、雙（二亞苄 基丙酮）鈀（0)或氯化u，-雙（二苯基膦基）二茂鐵-鈀 (II))存在下’使式（III)化合物與式q2_l2_h化合物反 應’其中Q2係如本文中所定義，且L2表示氧原子、 NRg基且Rg表示氫原子、硝基 '氰基、羥基、胺 基、甲醯氧基、甲醯基胺基、經取代或未經取代之 (經基亞胺基）-C ! -C6院基、經取代或未經取代之C ! _ C8烷基、經取代或未經取代之三（C1_C8烷基）矽烷 基-Ci-C8烷基、經取代或未經取代之（^-(：8環烧基、 經取代或未經取代之三（Ci-Cs烷基）矽烷基-CrCs環 烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之 Ci-Cg鹵代烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 經取代iCrC8鹵代環烷基、C2-C8烯基、經取代或 未經取代之c2-c8炔基、經取代或未經取代之 烷基胺基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺 基、經取代或未經取代之匚,-。烷氧基、具有1至5 個鹵原子之經取代或未經取代之C〗-C8鹵代烷氧 基、經取代或未經取代之C2-Cs烯氧基、經取代或 未經取代之C2-C8炔氧基、經取代或未經取代之C2- 130915.doc -37· 200901880
Cs烯氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代 之CrC8鹵代烯氧基、經取代或未經取代之C3_CJ^ 氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之 C3_CS鹵代快氧基、經取代或未經取代之烧基 羰氧基、具有1至5個i原子之經取代或未經取代之 c 1-C8鹵代烧基羰氧基、經取代或未經取代之c^_Cs 烧基幾基胺基、具有1至5個_原子之經取代或未經 取代之C1 -Cs鹵代烧基幾基胺基、經取代或未經取 代之C1 - C8烧基胺基幾氧基、經取代或未經取代之 二C〗-C8烧基胺基羰氧基、經取代或未經取代之（Ci_ C6烧氧基亞胺基烧基、經取代或未經取代之 (Ci-C6稀氧基亞胺基-C6烧基、經取代或未經取 代之（Ci-C6块氧基亞胺基）-Ci-C6烧基、（2 -側氧基〇比 咯啶-1-基）CrCs烷基、具有1至5個鹵原子之（2_側 氧基°比洛。定-1 -基）C〗-C8鹵代烧基、（2 -側氧基派咬_ 1-基）CVCs烧基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基派 咬-1-基）Ci-Cs鹵代烧基、（2-側氧基氮雜環庚烧_卜 基）Ci-Cs烧基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氣雜 環庚燒-1 -基）C1 -Cs鹵代烧基、經取代或未經取代之 (>氧基亞胺基）-Ci_C6烧基或包含達至4個選自由 Ν' Ο、S組成之清單之雜原子之4、5、6或7員雜 環。或者’藉由視情況在驗（諸如無機驗或有機 驗；較佳鹼土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯 胺、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氣 130915.doc -38- 200901880 化鈉、醯胺鈉、二異丙基醯胺鋰、甲醇化鈉、乙醇 化納、第三丁醇化鉀、乙酸納、乙酸鉀、乙酸#5、 氫氧化納、氫氧化卸、碳酸納、碳酸钟、碳酸氫 鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三胺， 諸如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、Ν，Ν·二甲 基苯胺、Ν，Ν-二曱基-苄基胺、ν，Ν-二異丙基-乙基 胺（DIPEA)、吡啶、Ν-曱基哌啶、Ν-曱基嗎琳、 Ν，Ν-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（DABCO) ' 二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十一烯（DBU)) 存在下，向反應混合物中分別添加鈀鹽及錯合配位 體，諸如膦’例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環 己基膊、2-( 一 ί衣己基鱗）聯苯、2-(二第三丁基鱗） 聯苯、2-(二環己基膦）-2，-(Ν，Ν-二曱基胺基）-聯 苯、三苯基膦、參（鄰曱苯基）膦、3_(二苯基膦基） 苯磺酸鈉、參-2-(曱氧基苯基）膦、2,2，-雙-(二苯基 膦）-1，1'-聯萘、1，4-雙-(二苯基膦）丁烷、12·雙_(二 苯基膦）乙烧、1,4-雙-(二環己基膦）丁烷、12-雙_ (二環己基膦）乙烷、2-(二環己基膦）-2'_(n,N-二曱 基胺基）-聯苯、雙（二苯基膦基）二茂鐵、參_(2,4_第 二丁基苯基）-亞填酸酯、（r)_(_)_1_[(s)_2_(二苯基膦 基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、（S)_( + )_1_[(R)_ 2-(一苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（R)_(_)_ 卜[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦' (S)-( + )-l-[(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第 130915.doc •39· 200901880 三丁基膦而直接於反應混合物中產生鈀錯合物，以 產生式（I)化合物； 本發明方法亦使得使用其他本發明式（1)化合物作為起始 材料來製備本發明式⑴化合物。 因此，根據本發明之另一態樣，提供製備式（1)化合物之 方法Ρ2，其中Υ表示NRd基團，L2表示CRhR, ; q,、ρ、 R R、R、R、Rh、R1、L1、Q2係如本文甲所定義； ίχ
其包含，視情況在脫水劑（諸如分子篩；無水金屬鹽諸 如硫酸鎂、硫酸鈉或金屬氧化物，諸如氧化鋇、氧化鈣） 存在下，視情況在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；尤其為鹼土 金屬或驗金屬氫化物1氧化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基 3!胺經、f醇化鈉、乙醇化納、第三丁醇㈣、乙酸納: 乙酸釺、乙酸妈、氣氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸納、碳酸 鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三 胺，諸如三曱胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、Ν，Ν·二曱基 苯胺、N，N-二曱基_苄基胺、N，N_二異丙基_乙基胺 (DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N_曱基嗎啉、n,n_二甲基 胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABC〇)、二氮雜雙環壬烯 (DBN)或二氮雜雙環十—稀⑽u)}存在下；視情況在酸（諸 如路易斯冑’尤其為金屬或類金屬齒化物，諸如三氣化 铭 '二氣化鋅、漠化鎂、三漠化爛；或諸如布忍思特酸； 尤其為無機酸，諸如硫酸、鹽酸、氣化銨、磷酸或有機 酸，諸如乙酸、對甲苯續酸）存在下，使不同式⑴化合物 130915.doc -40- 200901880 (其中Y表示氧原子且L2表示CRhRi ; Ql、p、Ra、Rb、rc、 R、R1、L1、Q2係如本文所定義）與式RdNH化合物或其鹽 中之一者（其中Rd係如本文所定義）反應；
根據本發明之另一態樣’提供製備式⑴化合物之方法 P3(其中Y表示CReRf基，L2表示氧原子且Q2表示甲醯基、 經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_C1_C6烷基、經取代或 未經取代之CfC8烷基、經取代或未經取代之三（c〗_Cs烷 基）矽烷基-CrC8烷基、經取代或未經取代iCi_C8環烷 基、經取代或未經取代之三（C〗_C8烷基）矽烷基_c〗_Cs環烷 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c丨_C8鹵代 烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci_C8鹵 代環烷基、經取代或未經取代之.C2_C8炔基、經取代或未 經取代之C!-C8烷基羰基、具有i至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C丨-Cs鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之^丨_ C8烷基胺甲醯基、經取代或未經取代之二(^-(^烷基胺甲 醯基、經取代或未經取代之N-CrCs烷氧基胺曱醯基、經 取代或未經取代之C〗-C8烷氧基胺曱醯基、經取代或未經 取代之N-Ci-C8烧基- Ci-Cs院氧基胺甲醯基、經取代或未經 取代之CrC8烷氧基羰基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C1 - C s自代烧氧基幾基、經取代或未經取代之 C1 -Cs炫基亞續醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經 取代之C〗-C8鹵代烷基亞磺醯基、經取代或未經取代之c!-C 8院基續醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之 Ci-C8鹵代烷基磺醯基、經取代或未經取代之（(^-(^6烷氧基 1309l5.doc -41 - 200901880 亞胺基烷基、經取代或未經取代之（CrCe烯氧基亞 胺基烷基、經取代或未經取代之（Cl_C6炔氧基亞胺 基）-CVC6烷基、（2-側氧基。比咯啶-1-基）C〗-C8烷基、具有！ 至5個鹵原子之（2-側氧基吡咯啶-1-基）Cj-Cs鹵代烷基、（2_ 側氧基哌啶-丨·基）Cl_C8烷基、具有1至5個鹵原子之（2·側氧 基派11 定-1-基）C「C8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-基）Ci-Cs烷基、具有i至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚 烧-1-基）C^-Cs鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞 胺基hCrC6烷基、經取代或未經取代之（：|-(：8烷氧基院 基、包含達至4個選自N、Ο、S組成之清單之雜原子的經 取代或未經取代或4、5、6或7員雜環；Q1、p、Ra、Rb、
Re、Rh、R1、L1係如本文中所定義； 其包含視情況在驗（諸如無機驗或有機驗；較佳驗土金屬 或鹼金屬風化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸鹽、碳 酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺納、二異丙基醯胺 锂、甲醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、乙酸 斜、乙酸約、氫氧化納、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三胺，諸 如三甲胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、N，N_二甲基苯胺、 N，N-二甲基-苄基胺、N,N_二異丙基_乙基胺（DipEA)、吡 咬、N-甲基旅啶、N•甲基嗎啉' N，N_:甲基胺基吡啶、二 氮雜雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜 雙環十一烯（DBU))存在下，使不同式⑴化合物（其中γ表示 氧原子，L2表示CRhR^ q2表示氫原子；Qi、p、Ra、Rb、 130915.doc -42- 200901880
Rc、Rh、Ri、L1係如本文中所定義）與式Q2W化合物（其中 W表示脫離基，諸如鹵原子、CrG烷基磺酸酯、南 基烧基續酸酯且Q2表示曱醯基、經取代或未經取代之（經 基亞胺基烷基、經取代或未經取代之匚广仏烷基、 經取代或未經取代之三（CrCs烷基）矽烷基-(:丨-心烷基、經 取代或未經取代之CrC8環烷基、經取代或未經取代之三 (Ci-C8烧基）梦烧基- Ci-C8環烧基、具有1至5個_原子之經 取代或未經取代之CrCs鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代之C1 - C s鹵代環院基、C2 - C 8稀基、經取 代或未經取代之c2-c8炔基、經取代或未經取代之匚广匕燒 基羰基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C^ 鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之CrCs烷基胺甲醯 基、經取代或未經取代之二C1 -Cg烧基胺曱醯基、經取代 或未經取代之N-C^-Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取 代之CrCs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代之N-Ci-Cs 烷基-C^Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代烷 氧基羰基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C,-C8鹵代烷氧基羰基、經取代或未經取代之CrC8烷基亞磺 醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C,-C8鹵 代烷基亞磺醯基、經取代或未經取代之C^-Cs烷基磺醯 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代 烷基磺醯基、經取代或未經取代之（CrQ烷氧基亞胺基）-C「C6烷基、經取代或未經取代之（Ci-C6烯氧基亞胺基）-C〗-C6烷基、經取代或未經取代之（C〗-C6炔氧基亞胺基 130915.doc -43· 200901880 烷基、(2-側氧基㈣啶小基)C]_C8烷基、具有⑴個處原 子之㈣氧基…q-基)C,_C8自代院基、(2_側氧基娘 咬小基KVC8烧基、具有丨至5個幽原子之（2_側氧基派咬 卜基）c,-C8齒代烷基、（2_側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_Cs烷 基、具有1至5個齒原子之（2_側氧基氮雜環庚院小基= i代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Ci_C6貌8 基、經取代或未經取代之。々烷氧基烷基、包含達至4: 選自由N、0、s組成之清單之雜原子的經取代或未經取代 或4、5、6或7員雜環）反應。 根據本發明之另一態樣，提供製備式（I)化合物之方法 P4,其中γ表示NRd基，L2表示直接鍵且Q2表示氫原子； Q p、R、R、R、Rd、L1係如本文中所定義，且其包 含視情況在脫水劑（諸如分子篩；無水金屬鹽，諸如硫酸 鎂、硫酸鈉或金屬氧化物，諸如氧化鋇、氧化鈣）存在 下，視情況在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；尤其為鹼土金屬 或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸鹽、碳 酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基醯胺 經、甲醇化納、乙醇化納 '第三丁醇化奸、乙酸納、乙酸 鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鉀、奴酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三胺，諸 如二曱胺、二乙胺（TEA)、三丁基胺、N,N_二曱基苯胺、 Ν,Ν-二曱基-苄基胺' N，N_二異丙基_乙基胺（DIpEA)、吡 咬、N-甲基旅咬、N_曱基嗎啉、队义二甲基胺基吡啶、二 氣雜雙壞辛烧（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜 130915.doc -44^ 200901880 雙環十一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸如路易斯酸， 尤其為金屬或類金屬齒化物，諸如三氣化鋁、二氣化辞、 溴化鎂、三溴化硼；或諸如布忍思特酸；尤其為無機酸， 諸如硫酸、鹽酸、氣化銨、磷酸或有機酸，諸如乙酸、對 甲苯磺酸）存在下，使不同式⑴化合物（其中Y表示氧原 子’ L表示直接鍵且Q2表示氫原子；Ql、p、Ra、Rb、
Re、L1係如本文所定義）與式RdNH化合物或其鹽中之—者 (Rd係如本文中所定義）反應。 根據本發明之另一態樣，提供製備式⑴化合物之方法 P5，其中Y表示CReRf基，L2表示直接鍵且Q2表示氫原子； Q 、P、Ra、Rb、Rc、L1係如本文中所定義，且其包含視 情況在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；尤其為鹼土金屬或鹼金 屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或 碳酸氫鹽’諸如氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基醯胺鍾、甲醇 化納、乙醇化納、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、乙酸钟、乙酸 鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、 碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三胺，諸如三甲 胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、n，N-二曱基苯胺、Ν,Ν-二 曱基基胺、Ν，Ν-二異丙基-乙基胺（DIPEA)、吡啶、Ν-曱基略咬、Ν-甲基嗎啉、ν，Ν-二甲基胺基吡啶、二氮雜雙 環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環十 一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其為 金屬或類金屬卣化物，諸如三氯化鋁、二氣化鋅、溴化 鎂、三漠化侧；或諸如布忍思特酸；尤其為無機酸，諸如 130915.doc -45- 200901880 硫酸、鹽酸、氯化錄、鱗酸或有機酸，諸如乙酸、對甲苯 石黃酸）存在下，使不同式⑴化合物（其中Y表示氧原子，L2 表示直接鍵且Q2表示氫原子；Q1、p、Ra、Rb、Re、L1係 如本文中所定義）與式CHUReRf化合物（其中u表示氫原 子、鎸基、二（C】-!：6)烷基磷酸酯，Re、Rf係如本文中所定 義）或其鹽中之一者、三（Ci_C6)烷基矽烷基反應。 根據本發明之另一態樣，提供製備式⑴化合物之方法 P6，其中 Y表示 CReRf基，L2表示 CRhRi!Qi、p、Ra、Rb、
Rc、Re、Rf、Rh、r·、L1、Q2係如本文中所定義；且其包 含視情況在驗（諸如無機驗或有機驗；尤其為驗土金屬或 鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸鹽、碳酸 鹽或碳酸氫鹽’諸如氫化納、醢胺納、二異丙基醯胺链、 甲醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、乙酸奸、 乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫 鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦為第三胺，諸如三 甲胺、二乙胺（TEA)、三丁基胺、N，N-二曱基苯胺、n,N_ 二甲基-苄基胺、N，N-二異丙基-乙基胺（DIPEA)、吡啶、 N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二曱基胺基吡啶、二氮雜 雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯（DBN)或二氮雜雙環 十一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸如路易斯酸，尤其 為金屬或類金屬鹵化物，諸如三氣化鋁、二氣化鋅、漠化 鎮、二〉臭化棚，或诸如布忍思特酸，尤其為無機酸，諸如 硫酸、鹽酸、氣化銨、磷酸或有機酸，諸如乙酸、對甲苯 磺酸）存在下，使不同式（I)化合物（其中γ表示氧原子且L2 130915.doc •46· 200901880 表示 CRhRi ; Qi、P、Ra、Rb、Rc、Re、Rf、Rh、Ri、Ll、 Q2係如本文所定義）與式CHUReRf化合物（其中u表示氫原 子、三（苯基）-鱗基、二（(VC6)烷基膦酸酯，Re、r/係如本 文所定義）或其鹽中之一者’二（C〗-C6)烧基石夕燒基反應。 根據本發明之另一態樣，提供製備式（I)化合物之方法 P7，其中Y表示NRd基，L2表示氧原子、硫原子或NRg基， 其中Rg表示氫原子、甲醯基、曱醯氧基、甲醯基胺基、胺 甲醯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基烷基、 經取代或未經取代之CrCs烷基、經取代或未經取代之三 (Ci-Cs烷基）矽烷基-C〗-C8烷基、經取代或未經取代之匚广仏 環烷基、經取代或未經取代之三（C〗-C8烷基）矽烷基-CrC8 環烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C丨-C8 鹵代烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-C8鹵代環烷基、C2-C8烯基、經取代或未經取代之（：2-(38炔 基、經取代或未經取代之CrCs烷基胺基、經取代或未經 取代之二(^-(：8烷基胺基、經取代或未經取代iCrCs烷氧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代 烷氧基、經取代或未經取代之C2-C8烯氧基、經取代或未 經取代之C2-C8炔氧基、經取代或未經取代之C丨-C8烷基硫 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C〗-C8鹵代 烷基硫基、經取代或未經取代2C2-C8烯氧基、具有1至5 個鹵原子之經取代或未經取代之C2-C8鹵代烯氧基、經取 代或未經取代之C3-C8炔氧基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之C3-C8鹵代炔氧基、經取代或未經取代之 130915.doc • 47- 200901880 C1 -C8烷基羰基、具有}至5個鹵原子之經取代或未經取代 之CrC：8鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之Cl_c8烷基胺 曱醯基、經取代或未經取代之二Cl_c8烷基胺曱醯基、經 取代或未經取代之N-C ] -C8烧氧基胺曱酿基、經取代或未 經取代之C!-C8烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代之N_ Ci-C8烧基-C^-Cs烧氧基胺甲醯基、經取代或未經取代之 Ci-Cs烧氧基幾基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之Ci-Cs鹵代烷氧基羰基、經取代或未經取代之(^-(：8烷 / 基羰氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-鹵代烷基羰氧基、經取代或未經取代之〇：1-(：8烷基羰基 胺基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCs鹵 代烷基羰基胺基、經取代或未經取代之Ct-Cs烷基胺基羰 氧基、經取代或未經取代之二C^-Cs烷基胺基羰氧基、經 取代或未經取代之CrCs烷氧基羰氧基、經取代或未經取 代之CrCs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C〗-C8鹵代烷基次磺醯基、經取代或未經取代 ( 之c〗-c8烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 經取代之C〗-C8 ii代烷基亞磺醯基、經取代或未經取代之 C〗-C8烷基磺醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之CrCs鹵代烷基磺醯基、經取代或未經取代之C.i-C8烷 基胺基胺磺醯基、經取代或未經取代之二匚1-(：8烷基胺基 胺磺醯基、經取代或未經取代之（Ci-Q烷氧基亞胺基）-C「 C6烧基、經取代或未經取代之（Ci_C6稀氧基亞胺基）_Ci_C6 烷基、經取代或未經取代之（CrCe炔氧基亞胺基）-Ci-C6烷 130915.doc -48- 200901880 基、（2-側氧基吡咯啶-1-基）Cl-C：8烷基、具有1至5個鹵原子 之（2-側氧基吼咯啶-1-基）C丨-C8鹵代烷基、（2_側氧基哌啶_ 1-基）CrC8烷基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基哌啶-^ 基）C^Cs鹵代烷基' (2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Cl —。烷 基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚烷· 鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Ci_C6烷 基、經取代或未經取代iCl-C8烷氧基烷基、具有丨至5個 函原子之經取代或未經取代之C】_C8鹵代烷氧基烷基或包 含達至4個選自由N、〇、S組成之清單之雜原子的4、5、6 或7員雜環；Q2表示甲醯基、經取代或未經取代之（羥基亞 胺基hCrC6烷基、經取代或未經取代iCi_C8烷基、經取 代或未經取代之三（C「C8烷基）矽烷基-C〗-Cs烷基、經取代 或未經取代之C1 - C s環烧基、經取代或未經取代之三（^ 1 _匸8 烷基）矽烷基-CrC8環烷基、具有！至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C〗-C8鹵代烷基、具有！至5個鹵原子之經取代 或未經取代之C^C：8鹵代環烷基、CrC8烯基、經取代或未 經取代之C2-Cs炔基、經取代或未經取代之Ci_c8烷基碳 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci_C8鹵代 烧基幾基、經取代或未經取代之Cl_C8烷基胺甲醯基、經 取代或未經取代之二Cl_C8烷基胺曱醯基、經取代或未經 取代之N-C丨-C8燒氧基胺甲醯基、經取代或未經取代之匸丨_ 匸8炫> 氧基fee甲酿基、經取代或未經取代之烧基-c,-Cs烧氧基胺甲醯基、經取代或未經取代之— 氧基幾 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_c8鹵代 130915.doc -49- 200901880 /
烷氧基羰基、經取代或未經取代iCrCs烷基亞磺醯基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-c8鹵代烷基 亞磺醯基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基磺醯基、具有i 至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_c8鹵代烷基磺醯 基、經取代或未經取代之（Cl_C6烷氧基亞胺基）_〇：1_(：6烷 基、經取代或未經取代之（Cl_c0烯氧基亞胺基）_Ci_C6烷 基、經取代或未經取代之（Cl_c：6炔氧基亞胺基）_Ci_C6烷 基、（2-側氧基吡咯啶-i-基）Cl_C8烷基、具有1至5個函原子 之（2-側氧基吡咯啶-1-基）CrC8鹵代烷基、（2·側氧基哌啶_ 1-基）C,-C8烷基、具有1至5個_原子之（2_側氧基哌啶-卜 基）CVCsi代烷基' (2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）CVC8& 基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8 齒代烷基、經取代或未經取代之（节氧基亞胺基）_Ci_c6烷 基、經取代或未經取代之Cl_C8烷氧基烷基、包含達至4個 k自由N O S組成之,月單之雜原子的經取代或未經取代 或4、5、6或7員雜環；且q丨、p、Ra、Rb、rc、Rd、^系 如本文中所定義； 且其包含視情況在驗（諸如益機於七女地a 热械鹼或有機鹼；尤其為鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫t仆铷 虱虱化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如* 崤如虱化鈉、醯胺鈉、二異丙基 醯胺鋰、甲醇化鈉、乙醇化鈉、 弟一丁醇化卸、乙酸納、 乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化納、 虱氧化鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、 厌0夂絶或衩酸銨；且亦為第三 胺，諸如三甲胺、三乙胺（TE _ )一丁基胺、N，N-二甲基 130915.doc -50 - 200901880 苯胺、N，N-二曱基-苄基胺、N，N_二異丙基_乙臭胺 (IMPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-曱基嗎啉、N，N_二甲某 胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬缔 (DBN)或二氮雜雙環十一烯（DBU))存在丁；視情況在酸（諸 如路易斯酸，尤其為金屬或類金屬鹵化物，諸如三* —τ 化 紹、二氯化鋅、溴化鎮、三溴化棚；或諸如布忍思特酸· 尤其為無機酸，諸如硫酸、鹽酸、氣化銨、磷酸戈有機 酸，諸如乙酸、對曱苯磺酸）存在下，視情況在縮合劑（諸 如酸齒化物形成劑’尤其為碳醯氣、三溴化碟、三氣化 磷'五氣化磷、三氣化磷氧化物或亞硫醯氣；諸如酸酐形 成劑’尤其為氣曱酸乙酯、氯曱酸曱酯、氣曱酸異丙美 酯、氣曱酸異丁基酯、2,2-二甲基丙醯基氯化物或甲烷磺 醯基氣化物；尤其為碳化二醯亞胺，諸如N，N、二環己笑 石厌化二醯亞胺（DCC)或諸如其他習知縮合劑，尤其為五氧 化二磷、多磷酸、Ν,Ν，-羰基二咪唑、2_乙氧基_N_乙氧基 羰基-1，2-二氫喹啉（EEDQ)、三苯膦/四氯曱烷或溴·三吡咯 啶基鱗-六氟磷酸鹽）存在下，視情況在催化劑，尤其為過 渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氯化鈀（π)、乙酸 鈀（II)、肆（三苯基膦）鈀（〇)、二氯化雙（三苯基膦）鈀⑴）、 參(二亞节基丙酮)二鈀(0)、雙(二亞节基丙酮)鈀⑼或氣化 U'-雙（二苯基膦基）二茂鐵._))存在下，使不同式⑴化 合物（其中Y表示NRU表*氧原子、硫原子或NRg 基，其中Rg表示氫原子、甲醯基、甲醯氧基、甲醯基胺 基、胺甲醯基、、經取代或未經取代之（經基亞胺基）_C1_C6 I30915.doc 51 200901880 烷基、經取代或未經取代之c,-c8烷基、經取代或未經取 代之三（CrCs烷基）矽烷基-CrCs烷基、經取代或未經取代 之c】-C8環院基、經取代或未經取代之三（C丨-c8燒基）砍炫 基-C! - C8環烧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代 之C〗-C8鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之C丨-Cs鹵代環烷基、C2-C8烯基、經取代或未經取代之 C2_CS炔基、經取代或未經取代iCi-Cs烧基胺基、經取代 或未經取代之二C1 - C s烧基胺基、經取代或未經取代之c〗_ C8烧氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c丨-Cs鹵代烷氧基、經取代或未經取代之c2-C8烯氧基、經取 代或未經取代之C2_C8炔氧基、經取代或未經取代之Cl-C8 烧基硫基、具有1至5個函原子之經取代或未經取代之c丨_ C8鹵代烷基硫基、經取代或未經取代之c2-c8烯氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c2_c8鹵代稀氧 基、經取代或未經取代之CyC：8炔氧基、具有1至5個鹵原 子之經取代或未經取代之CyC：8鹵代炔氧基、經取代或未 經取代之C! -C8烧基幾基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C丨-Cs _代烧基羰基、經取代或未經取代之匚1 _ C8烷基胺曱醯基、經取代或未經取代之二— 基胺甲 醯基、經取代或未經取代之N-CrC8烷氧基胺曱醯基、經 取代或未經取代之C〗-Cs烷氧基胺甲醯基、經取代或未經 取代之N-C〗-C8烷基-Ci-Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未經 取代之CrC8烷氧基羰基、具有！至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C〗-eg鹵代炫《氧基羰基、經取代或未經取代之 130915.doc -52· 200901880 C1 -Cs烧基幾氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之Ci-Cs鹵代烧基幾氧基、經取代或未經取代之 基幾基胺基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之 Ci-Cg鹵代烧基幾基胺基、經取代或未經取代之Ci-C8烧基 胺基羰氧基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺基辣氧 基、經取代或未經取代之C^-C：8烷氧基羰氧基、經取代或 未經取代之C1 -C8烧基次續酿基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之C^Cs鹵代烷基次磺醯基、經取代或未 經取代之匚丨-仏烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之C〗-Cs鹵代院基亞績醯基、經取代或未經 取代之Ci-Cg烧基績酿基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C〗-C8鹵代烧基項醯基、經取代或未經取代之 C〗-C8烷基胺基胺磺醯基、經取代或未經取代之二CfCg院 基胺基胺磺醯基、經取代或未經取代之（Ci-Q烷氧基亞胺 基烷基、經取代或未經取代之（Cj-Ce烯氧基亞胺 基烷基、經取代或未經取代之炔氧基亞胺 基）-C丨-C6烷基、（2-側氧基°比咯啶-1-基）Ci-Cs烷基、具有！ 至5個鹵原子之（2-側氧基0比咯啶-1-基）CVC8鹵代烷基、（2_ 側氧基哌啶-1-基）C〗-C8烷基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧 基哌啶-1-基）C^-Cs鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-1-基）Ci-Cs烷基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚 烷-1-基）C^-Cs鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞 胺基烷基、經取代或未經取代之（^-(：8烷氧基烷 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代鹵代烷 130915.doc -53- 200901880 乳基烧基或包3達至4個選自由n、〇、S組成之清單之雜 原子之4、5、6或7員雜環；Q2表示氫原子；Qi、p、Ra、
Rb、Rc、Rd、L1係如本文中所定義）與式q2w化合物（其中 W表示脫離基，諸如鹵原子、Cl-C6烷基磺酸酯、C”c6齒 基烷基磺酸酯且Q2表示甲醯基、經取代或未經取代之（和 基亞胺基）-Ci-C6烷基、經取代或未經取代烷基、 經取代或未經取代之三（Cl-C8烷基）矽烷基-CrC8烷基、經 取代或未經取代之C ! -C8環烷基、經取代或未經取代之三 (CrC：8烷基）矽烷基-CrC：8環烷基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之Ci-Cs鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代之Ci-C8鹵代環烷基、CyC：8烯基、經取 代或未經取代之C2 - C §块基、經取代或未經取代之c, - c 8院 基羰基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c, 1 ^ 〇 鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之（^-(：8烷基胺曱醯 基、經取代或未經取代之二Cl_Cs烷基胺曱醯基、經取代 或未經取代之N-CrC8烷氧基胺甲醯基、經取代或未經取 代之Ci-Cs烧氧基胺甲酿基、經取代或未經取代之 烧基-Ci-Cs^氧基胺甲醢基、經取代或未經取代之烧 氧基Ik基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之c丨_ Cs iS代炫氧基羰基、經取代或未經取代之C]_C8烷基亞磺 醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c r c 8鹵 代烷基亞磺醯基、經取代或未經取代之c!_C8烷基磺醯 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C〗-C8鹵代 烧基項醯基、經取代或未經取代之（Crq烷氧基亞胺基）_ 130915.doc • 54· 200901880 C〗-C6烷基、經取代或未經取代之（CrG烯氧基亞胺基）_Cl_ C6烧基、經取代或未經取代之（CrC6炔氧基亞胺基 烧基、（2-側氧基β比D各π定_ι_基）CVC8院基、具有1至5個鹵原 子之（2-側氧基吼略咬-1 _基）C〗-Cs鹵代烧基、（2_側氧基派 -1 -基）C1-C8烧基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基哌咬_ 1-基）Ci-Cs鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷-丨-基&^烷 基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚烷_；!_基）Ci_C8 鹵代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基烷 基、經取代或未經取代之Ci-Cs燒氧基烧基、包含達至4個 選自由N、0、S組成之清單之雜原子的經取代或未經取代 或4、5、6或7員雜環）反應。或者，藉由向反應混合物中 分別添加鈀鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙基膦、三 第三丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、2_(二第 三丁基膦）聯苯、2-(二環己基膦）-2’-(N，N-二甲基胺基）·聯 苯、三苯基膦、參（鄰甲苯基）膦、3-(二苯基膦基）苯磺酸 鈉、參-2-(甲氧基苯基）膦、2,2’-雙-(二苯基膦）-ΐ, 聯萘、 1,4-雙-(二苯基膦）丁烷、ι，2-雙-(二笨基膦）乙烷、丨，4_雙_ (一環己基膦）丁烧、1,2 -雙-(二環己基膦）乙烧、2-(二環己 基膦）-2^(Ν，Ν-二甲基胺基）-聯苯、雙（二笨基膦基）二茂 鐵、參-(2,4-第三丁基苯基）_亞填酸酯、（r)_㈠小[(s)_2_ (一本基膦基）二茂鐵基]乙基二-第三丁基膦、（S)_(+)_i_ [(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 [(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 [(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦而直接於 130915.doc 55· 200901880 反應混合物中產生鈀錯合物。 根據本發明之另一態樣’提供製備式（I)化合物之方法 P8 ’其中Y表示NRd基，其中Rd表示甲醯氧基、甲醯基胺 基、經取代或未經取代之C1 - C 8烧基胺基、經取代或未經 取代之C!-C8環烷基胺基、經取代或未經取代之二c,-c8烷 基胺基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C^-Cs鹵代烷氧基、經取代 或未經取代之C2_C8烯氧基、經取代或未經取代之(：2-(：8炔 氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c2-C8鹵 代烯氧基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之c3- 鹵代炔氧基、經取代或未經取代之Cl-C8烷基羰氧基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之(^-(：8鹵代烷基 羰氧基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基羰基胺基、具有1 至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-C8鹵代烷基羰基胺 基、經取代或未經取代之C,-C8烷基胺基羰氧基、經取代 或未經取代之二(^-(：8烷基胺基羰氧基、經取代或未經取 代之CrCs烷氧基羰氧基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧 基羰基胺基、具有1至5個齒原子之經取代或未經取代之 Ci-Cs鹵代烷氧基羰基胺基、經取代或未經取代iCl-C8烷 氧基羰氧基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之 q-C8鹵代烷氧基羰氧基；L2表示氧原子，硫原子或NRg* 團；Q2表示氫原子；且Qi、p、Ra、、Rc、Rg、[I係如 本文中所定義， 且其包含視情》兄在驗（諸如無機驗或有機驗，尤其為驗土 130915.doc -56- 200901880 金屬或驗金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、醯胺鈉、二異丙基 醯胺鋰、曱醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、 乙酸鉀、乙酸約、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鉋或碳酸銨；且亦包含第 三胺，諸如三曱胺、三乙胺（1ΈΑ)、三丁基胺、N，N_二甲 基苯胺、N，N-二曱基-苄基胺、N，N_二異丙基-乙基胺 (DIPEA)、吡。定、N-曱基略啶、N-曱基嗎琳、n，N-二曱基 胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（DABC〇)、二氮雜雙環壬烯 (DBN)或二氮雜雙環十一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸 如路易斯酸，尤其為金屬或類金屬鹵化物，諸如三氣化 鋁、二氯化鋅、溴化鎂、三溴化硼；或諸如布忍思特酸， 尤其為無機酸’諸如硫酸、鹽酸、氣化銨、磷酸或有機 酸，諸如乙酸、對曱苯磺酸）存在下；視情況在縮合劑（諸 如酸鹵化物形成劑，尤其為碳醯氣、三溴化磷、三氣化 磷、五氯化磷、三氯化磷氧化物或亞硫醯氯；諸如酸酐形 成劑，尤其為氣甲酸乙酯、氣甲酸甲酯、氣甲酸異丙基 醋、氣甲酸異丁基醋、2,2_二甲基㈣基氣化物或甲燒續 醯基氯化物；尤其為碳化二醯亞胺’諸如N，N,_二環己基 碳化二醯亞胺（DCC)或諸如其他習知縮合劑，尤其為五氧 化二磷、多磷酸、N，N，-羰基二咪唑、2_乙氧基_N_乙氧基 羰基-1，2-一氫喹啉（EEDq)、三苯膦/四氯甲烷或溴_三吡咯 咬基鱗，六氟魏鹽）存在下，視情況在催化劑，尤其為過 渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氣化鈀（π)、乙酸 130915.doc •57· 200901880 鈀（π)、肆（三笨基膦）鈀（0)、二氯化雙（三苯基膦）鈀、 參（二亞苄基丙嗣）二鈀（0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或氯化 1，Γ-雙（二苯基膦基）二茂鐵_鈀（11))存在下，使不同式⑴化 合物（其中Υ表示NRd基，其中|^表示胺基、羥基、經取代 或未經取代之c,-C8院基胺基、經取代或未經取代之c 環烷基胺基，L2表示氧原子、硫原子或NRg基；q2表示氫 原子；Q1、P、Ra、Rb、RC、Rg、Li係如本文中所定義）與 式Q2W化合物（其中W表示脫離基，諸如鹵原子、^-(^烷 基續酸醋、C, -C6鹵基烷基磺酸酯且Q2表示曱醯基、經取 代或未經取代之CrC8環烷基、具有！至5個鹵原子之經取 代或未經取代之C〗-C8鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之Ci-Cs鹵代環烷基、C2-C8烯基、經取代 或未經取代之C2 - C8炔基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之C2_CS鹵代烯基、具有1至5個鹵原子之經取代 或未經取代之Cs-Cs鹵代炔基、經取代或未經取代之Cl_c8 烧基幾基、具有1至5個自原子之經取代或未經取代之c,-Cs函代烧基幾基、經取代或未經取代2Cl_c8烷基胺甲醯 基、經取代或未經取代之二Cl_c8烷基胺曱醯基、經取代 或未經取代之C^-Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之Ci-Cs鹵代燒氧基獄基）反應。或者，藉 由向反應混合物中分別添加把鹽及錯合配位體，諸如膦， 例如三乙基膦、三第三丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基 膦）聯苯、2-(二第三丁基膦）聯苯、2_(二環己基膦）_2，_ (N，N-二甲基胺基）-聯苯、三笨基膦、參（鄰曱苯基）膦、3_ 130915.doc -58- 200901880 f
(二苯基膦基）苯續酸納、參_2_(甲氧基苯基）麟、2,2,_雙_ (二苯基麟聯萘、认雙-(二苯基膦）丁 H，2·雙仁 苯基鱗）乙烧、Μ·雙_(二環己基膦）丁燒、！，2-雙.（二環己 基膦）乙烧、2仁環己基膦）·2，_(Ν算二甲基胺基）_聯苯、 雙（二苯基膦基）二茂鐵、參·(2,4第三丁基苯基）_亞碟酸 酉曰⑻·㈠_1_[⑻-2-(二笨基膦基）二茂鐵基]乙基二_第三 丁基膦（SH+Li-KR)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環 己基膦、（RH-)-l.[(S)_2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環 己基膊、（S)-(+)-i_[(R)_2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第 二丁基膦而直接於反應混合物中產生鈀錯合物。 根據本發明之另一態樣，提供製備式（1)化合物之方法 P9 ’其中Y表不氧原子、l2表示氧原子、NRg基；Ql、p、
Ra、Rb、Re、Rg、Li、Q2係如本文所定義； 且其包含視情況在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；尤其為鹼 土金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化納、醯胺納、二異丙基 醯胺鋰、甲醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、 乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸铯或碳酸銨；且亦為第三 胺，諸如二甲胺、二乙胺（TEA)、三丁基胺、N,N_二曱基 苯胺、Ν,Ν-二曱基-苄基胺：、N，N_二異丙基—乙基胺 (DIPEA)、。比啶、N-曱基哌啶、N_曱基嗎啉、N，N_二曱基 胺基吡啶、二氮雜雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯 (DBN)或二氮雜雙環十一烯（DBU))存在下；視情況在酸（諸 130915.doc -59- 200901880 如路易斯酸，尤其為金屬或 4類金屬1¾化物，諸如三訇 鋁、二氯化鋅、溴化鎂、='、 一 /臭化硼；或諸如布忍思特酸； 尤其為無機酸’諸如硫酸、鴎 ^ 乱化叙、填酸或有機 酸，諸如乙酸、對甲苯磺酸、在 、 ^ / )存在下，視情況在縮合劑（諸 如酸齒化物形成劑，尤其為碳醯氣、三漠化磷、三氣化 磷、五氣化磷、三氣化磷氧化物或亞硫醯氣；諸如酸酐妒 成劑，尤其為氣甲酸乙5旨、氯甲酸m甲酸異丙基 酉日、氣甲酸異丁基自旨、2,2-二甲其％航並# —甲暴丙ik基虱化物或甲垸石黃 V. 酿基氣化物；尤其為碳化二醯亞胺，諸如N，N,_:環己式 碳化二酿亞胺（DCC)或諸如其他習知縮合劑，尤其為五& 化二磷、多磷酸、N，N’_羰基二咪唑、2_乙氧基_n_乙氧基 羰基-1,2-二氫喹啉（EEDq)、三苯膦/四氯甲烷或溴_三吡咯 啶基鱗-六氟磷酸鹽）存在下，視情況在催化劑，尤其為過 渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氣化鈀（π)、乙酸 鈀（II)、肆（三苯基膦）鈀（0)、二氯化雙（三苯基膦）鈀（π)、 參（二亞苄基丙酮）二鈀（0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或氯化 1，1 -雙（一苯基膦基）二茂鐵-纪（II))存在下使不同式⑴化合 物（其中Y表示氧原子，L2表示氧原子且Q2表示氫原子、f 醯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基hCrCs烷基、經 取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之三（Cl_ C8院基）矽院基-Ci-Cs貌基、經取代或未經取代之(^-(：8環 烷基、經取代或未經取代之三（Ci-c：8烷基）矽烷基_Cl_C8環 炫基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c,-C8鹵 代烧基、具有1至5個齒原子之經取代或未經取代之CI -C8 1309l5.doc -60 · 200901880 鹵代環烧基、CyC：8稀基、經取代或未經取代之c2-C8快 基、經取代或未經取代之（：1-(：8烷基羰基、具有1至5個鹵 原子之經取代或未經取代之鹵代烷基羰基、經取代 或未經取代之C ! - c 8烧基胺甲醯基、經取代或未經取代之 二CrC8烷基胺甲醯基、經取代或未經取代之N-CrCs烷氧 基胺甲醯基、經取代或未經取代之Cl_c8烷氧基胺甲醯 基、經取代或未經取代之N-CrCs烷基-C^-Cs烷氧基胺甲醯 基、經取代或未經取代之CrCs烷氧基羰基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C】-C8鹵代烷氧基羰基、經 取代或未經取代之（^-C8烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵原 子之經取代或未經取代之（：丨-(^8鹵代烷基亞磺醯基、經取 代或未經取代之C〗-C s炫基確醯基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代C1-C8齒代烷基磺醯基、經取代或未經 取代之（C^C6烧氧基亞胺基炫:基、經取代或未經取 代之（C^-C6烯氧基亞胺基烧基、經取代或未經取代 之（Ci-C6炔氧基亞胺基）-Ci-C6烧基、（2-側氧基σ比。各π定_ι_ 基）Ci -C8院基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基d比略D定小 基）C^C：8鹵代烷基、（2-側氧基哌啶_i_基）CrC：8烷基、具有 1至5個鹵原子之（2-側氧基哌啶·鹵代烷基、（2_ 側氧基氮雜環庚烧-1-基）Ci-Cs院基、具有1至5個鹵原子之 (2-側氧基氮雜環庚烧-1 _基）c 1 鹵代烧基、經取代或未經 取代之（苄氧基亞胺基VCi-C6烷基、經取代或未經取代之 C!-C8烷氧基烷基、包含達至4個選自由Ν、Ο、s組成之清 單之雜原子之經取代或未經取代或4、5、6或7員雜環； 130915.doc -61 - 200901880
Q 、P、Ra、Rb、、L1係如本文中所定義）與式Q2L2mb 合物（其中Q2係如本文所定義，且L2表示氧原子、NRg基 團）反應。或者，藉由在一種或不同適用條件下，向反應 混合物中分離添加鈀鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙 基恥、二第二丁基膦、三環己基膦、2_(二環己基膦）聯 苯2-(—第二丁基膦）聯苯、2_(二環己基膦）_2，_(N,N_二曱 基胺基）-聯苯、三笨基膦、參（鄰甲苯基）膦、％(二苯基膦 基）苯磺酸鈉、參_2-(曱氧基苯基）膦、2,2，-雙_(二苯基膦）-如萘、丨，4-雙-(二苯基膦）丁烷、1，2-雙-(二苯基膦）乙 烷1，4-雙-(一環己基膦）丁烷、丨，2_雙_(二環己基膦）乙 烷2_(— ％己基膦）-2’-(N，N-二曱基胺基）_聯苯、雙（二苯 基膦基）二茂鐵、參~(2,4-第三丁基苯基）-亞磷酸酯、（R)-(-)-1 [(S)-2-( 一苯基膦基）二茂鐵基]乙基二_第三丁基膦、〇 (+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (R) -(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、 (S) -(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基膦 而直接於反應混合物中產生飽錯合物。 根據本發明’適用作方法p2D9内之起始材料之式⑴化 合物可根據本發明之方法p丨來製備。 根據本發明之另一態樣，提供製備式⑴化合物之方法 P1〇，其中Y表示硫原子，L2表示氧原子、NRg基且Ql、 P mm q2係如本文中駭義；且其包 含使不同式⑴化合物（其中γ表示氧原子，P表示氧原子、 NRg基且Q1、 P、Ra、Rb、Rc、
Rg、L1、Q2係如本文中定 130915.doc -62- 200901880 義）與硫緩基化劑（諸如2,4-雙（4-甲氧基苯基）-13,2,4-二售 一磷雜環丁烷2,4-二硫化物、五硫化磷、硫）反應。 根據本發明之另一態樣，提供製備式⑴化合物之方法 PU，其中Y表示NRd基或氧原子，l2表示NRg基，且…表 不氫原子、硝基、氰基、羥基、胺基、曱醯氧基、甲醯基 胺基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）_Cl_C6烷基、經 取代或未經取代之Cl_c8烷基、經取代或未經取代之三（Ci_ 烧基μ夕烧基_Ci_C8烷基、經取代或未經取代之Ci_c8環 院基、經取代或未經取代之三（Cl_C8烷基）矽烷基_Ci_C8環 院基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c〗-c8i 代燒基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Ci_c8 鹵代環烷基、Cs-Cs烯基、經取代或未經取代之(：2-(：8炔 基、經取代或未經取代2Cl_C8烷基胺基、經取代或未經 取代之烷基胺基、經取代或未經取代之匚〗-。烷氧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C! -C8鹵代 烷氧基、經取代或未經取代之C2-C8烯氧基、經取代或未 經取代之C 2 - C 8快氧基、經取代或未經取代之C 2 - C 8締氧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C2-C8鹵代 烯氧基、經取代或未經取代之C3-C8炔氧基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C3-C8鹵代炔氧基、經取代 或未經取代之Ci-Cs烷基羰氧基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之C^-Cs 代烷基羰氧基、經取代或未經 取代之C/Cs烷基羰基胺基、具有1至5個鹵原子之經取代 或未經取代之鹵代烷基羰基胺基、經取代或未經取 130915.doc -63- 200901880 代之<^-(：8烷基胺基羰氧基、經取代或未經取代之二CrCs 烷基胺基羰氧基、經取代或未經取代之（(^-G烷氧基亞胺 基烷基、經取代或未經取代之烯氧基亞胺 基烷基、經取代或未經取代之（C^-Ce炔氧基亞胺 基）-Ci-C6烷基、（2-側氧基比咯啶-1-基）CVCs烷基、具有1 至5個鹵原子之（2-側氧基吡咯啶-1-基）C〗-C8鹵代烷基、（2-側氧基哌啶-1-基）烷基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧 基0底°定-1-基）Ci-C8鹵代烧基、（2 -側氧基氮雜環庚院-i_ 基）Ci-C8烷基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚 炫· -1 -基）C! -Cs鹵代炫基、經取代或未經取代之（苄氧基亞 胺基）-(^-(：6烧基或包含達至4個選自由]^、0、8組成之清 單之雜原子的4、5、6或7員雜環；Q1、p、Ra、Rb、RC、 Rd、U、Q2係如本文中所定義； 且其包含視情況在鹼（諸如無機鹼或有機鹼；尤其為鹼土 金屬或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醯胺、醇化物、乙酸 鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，諸如氫化鈉、酿胺納、二異丙基 醯胺鋰、曱醇化鈉、乙醇化鈉、第三丁醇化鉀、乙酸鈉、 乙酸鉀、乙酸鈣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸絶或碳酸銨；且亦為第三 胺，諸如三曱胺、三乙胺（TEA)、三丁基胺、N,N_二曱基 苯胺、N，N-二甲基-节基胺、N，N-二異丙基-乙基胺 (DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N_甲基嗎啉、N，N_二曱基 胺基吼啶、二氮雜雙環辛烷（DABCO)、二氮雜雙環壬烯 (DBN)或二氮雜雙環十一烯（DBU))存在丁；視情況在酸（諸 130915.doc -64 - 200901880 如路易斯酸，尤其為金屬或類金屬_
諸如三氯化 .溴化硼；或諸如布忍思特酸； 、鹽酸、氣化銨、磷酸或有機 ί)存在下，視情況在縮合劑（諸 醯氯、三溴化磷、三氣化 ‘化物或亞硫酿氣；諸如酸軒形 、氣甲酸甲酯、氣甲酸異丙基 一甲基丙醯基氯化物或甲燒續 -醢亞胺，諸如Ν，Ν'-二環己基 碳化二醯亞胺（DCC)或諸如其他習知縮合劑，尤其為五氧 化二磷、多磷酸、N，N，_羰基二咪唑、2_乙氧基_N_乙氧基 羰基-1,2-二氫喹啉（EEDQ)、三苯膦/四氣曱烷或溴_三吡咯 啶基鱗-六氟磷酸鹽）存在下，視情況在催化劑，尤其為過 渡金屬催化劑（諸如鈀鹽或錯合物，例如氯化鈀（II)、乙酸 鈀（Π)、肆（三苯基膦）鈀（〇)、二氣化雙（三苯基膦）鈀（11)、 參（二亞节基丙酮）二鈀（0)、雙（二亞苄基丙酮）鈀（〇)或氯化 1，Γ-雙（二苯基膦基）二茂鐵-鈀存在^，使不同式⑴化 合物（其中Υ表示NRd基或氧原子，L2表示氧原子、硫原 子；Q2表示甲醯基、經取代或未經取代之（：1-(：8環烷基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_c8鹵代烷 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-C8鹵代 環院基、Cs-Cs烯基、經取代或未經取代之C2-C8炔基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C2-C8鹵代烯基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C3-C8鹵代炔 130915.doc -65- 200901880 基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基羰基、具有1至5個鹵 原子之經取代或未經取代之Ci-C8鹵代烷基羰基、經取代 或未經取代之Ci-Cs烷基胺甲醯基、經取代或未經取代之 二CrCs烷基胺曱醯基、經取代或未經取代之c^Cs烷氧基 羰基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之〇1_(：8鹵 代院氧基羰基，且Q1、p、Ra、Rb、、Rd、L!係如本文 1. 所疋義）與式RgNH化合物（其中Rg係如本文中所定義）反 應。或者’藉由在一種或不同適用條件下，向反應混合物 中分別添加纪鹽及錯合配位體，諸如膦，例如三乙基膦、 二第二丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦）聯苯、2_(二 第三丁基膦）聯苯、2-(二環己基膦）_2'-(N,N-二曱基胺基）-如苯、二苯基膦、參（鄰曱苯基）膦、3_(二苯基膦基）苯磺 酸鈉、參_2-(曱氧基苯基）膦、2,2,_雙_(二笨基膦）_〗，卜聯 萘、丨，4-雙_(二笨基膦）丁烷、丨，2-雙_(二苯基膦）乙烷、1，4-雙·（二環己基膦）丁烷、^―雙―（二環己基膦）乙烷、2_(二環 己基膦）·2|-(Ν，Ν-二曱基胺基）_聯苯、雙（二苯基膦基）二茂 鐵 參-(2,4-第 丁基苯基）-亞磷酸酯、㈠ (二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二_第三丁基膦、（s)_( + )小 [(R)-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（r)_(_)_卜 [(S)_2_(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二環己基膦、（SH+)-l- [W-2-(二苯基膦基）二茂鐵基]乙基二第三丁基鱗而直接於 反應混合物中產生鈀錯合物。 發明’適用作方法pi(mpu内之起始材料之式⑴化 σ可根據本發明之方法Ρ1至Ρ9來製備。 130915.doc •66- 200901880 在各情況下，進杆太欢Da 订本發明方法P1至P11之合適溶劑為所 有，丨貝用惰性有機溶劑。鲂 一 季乂佳為使用視情況經_化之脂族 t、脂環烴或芳族煙，味L - 诸如石油驗、己烧、庚烧、環己 t甲基環己烧、苯、甲苯、二甲苯或十氯蔡；氯苯、二 :本—氯甲院、氣仿、四氣化碳、二氣乙烧或三氣乙
、：广肖如***、二異丙基醚、曱基第三丁基醚、曱基 第二戊基喊、二α亞、P 一 心坑、四虱呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、 f
二乙氧基乙炫或大菌香醚；猜，諸如乙腈、丙腈、正 丁腈或異丁腈或苯甲腈；醯胺，諸如Ν，Ν-二曱基曱醯胺、 :，Ν_二甲基乙醯胺、Ν-甲基甲醯苯胺、Ν-甲基吡咯啶_或 、曱基磷馱二醯胺；酯类員’諸如乙酸甲酯或乙酸乙基酯； 亞：：諸如二甲基亞砜或砜，諸如環丁砜。 々田進仃本發明之方法ρι至ρι ι時，反應溫度可在相對寬 圍内獨立變化。-般而言’本發明方法係在-80。。與 250 C之間之溫度下進行。 本毛月方法P1至p丨丨一般係在大氣壓下獨立進行。然 而—在各情況下’亦可在高壓或減壓下進行。 藉由驾知方法進行處理。—般而言，將反應混合物以水 ^ 有機相分離去且在乾燥後在減壓下濃縮。若適 可藉由償用方法（諸如層析或再結晶）使剩餘殘餘物脫 除仍可存在之任何雜質。 可根據上述方法製備本發明化合物。然而，將瞭解熟習 此^ 2術者基於其—般知識及可獲得之公開案將能夠根據 所而〇成之本發明化合物每一者之特異性來調適此等方 130915.doc -67- 200901880 法0 在另一態樣中’本發明係關於適用作根據本發明之製備 法之中間化合物或材料的式（11)化合物。 因此，本發明提供式（II)化合物
(II) 其中^^…、^、^係如本文中所定義。 在另一恶樣中，本發明亦關於包含有效及非植物毒性量 之式（I)活性化合物之殺真菌組合物。 表述”有效及非植物毒性量，，意謂足以控制或破壞存在或 傾向於出現於作物上之真菌且不引起該等作物之任何可感 ，植物’}·生症狀的本發明組合物量。該量可視待控制之 、菌作物類型、氣候條件及包括於本發明殺真菌組合物 :之化合Μ於較廣範圍内變化。此量可藉由系統性現場 试驗來測定，該蓉q g — 等6式驗在热習此項技術者之能力掌握中。 因此，根據本發明，提佴 ,^ 杈彳，、包3有政ΐ之如本文所定義之 式（I)化δ物作為活性成份， V. , 及農業上可接受之載體、載劑 或填充劑之殺真菌組合物。 根據本發明，術語" _ ^ ^ # a ^ 义不一式（1)活性化合物組合或 沛σ以使其易於施用 〜 機< I機彳b X ,、）至植物部分之天然或合成、有 機或無機化合物。因此， ^ 载體—般為惰性的且應為農業 130915.doc * 68 * 200901880 上可接受的。載體可為固體或液體。合適載體實例包括黏 土、天然或合成矽酸鹽、二氧化矽、樹脂、蠟、固體肥 料、水、醇（尤其為丁醇）、有機溶劑、礦物油及植物油及 其衍生物。亦可使用該等載體之混合物。 本發明組合物亦可包含額外組份。詳言之，組合物可另 外包含界面活性劑。界面活性劑可為離子或非離子型乳化 背J刀政劑或濕潤劑，或該等界面活性劑之混合物。可提 及例如聚丙烯酸鹽、木質磺酸鹽、酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、 伸乙基氧化物與脂肪醇或脂肪酸或與脂肪胺之縮聚物、經 取代之酚（尤其為烷基酚或芳基酚）、磺基琥珀酸酯之鹽、 牛磺酸衍生物（尤其為牛磺酸烷基醋）、聚氧乙烯化醇或酚 之磷奴自曰、夕元醇之脂肪酸酯及含有硫酸根、績酸根及填 酸根官能基之以上化合物之衍生物。當活性化合物及/或 惰性載體為不溶於水時且當應用之媒介劑為水時，一般必 需存在至）-種界面活性劑。較佳地，界面活性劑含量可 佔組合物之5重量％至4〇重量％。 視情況，亦可包括額外組份，例如保護性膠體、黏著 劑、增稠劑、流動減黏劑、穿透劑、穩定劑、餐合劑。更 般而5 ’可遵照常見調配技術將活性化合物與任何固體 或液體添加劑組合。 -般而言，本發明組合物可含有〇〇5至％重量。之活性 化合物，較佳1〇至70重量0/〇。 I月、、且α物可以各種形式使用’諸如霧劑分配器、膠 囊懸浮液、冷霧濃縮物、粉劑、可乳化濃縮物、水包油乳 130915.doc •69、 200901880 液、油包水乳液、囊封顆粒、細顆粒劑、用於種子處理之 可流動濃縮物、氣體(在壓力下）、I生氣體之產品、顆 粒、熱霧濃縮物、大粒劑、微粒劑、油分散性粉末、可與 油混溶之可流動濃縮物、可與油混溶之液體、糊狀物、藥 簽劑（plant rodlet)、種子處理乾粉劑、以殺蟲劑塗覆之種 子、可溶濃縮物、可溶粉末、用於種子處理之溶液、懸浮 液濃縮物（可流動濃縮物）、超低體積（ULV)液體、超低體 積（ULV)懸浮液、水分散性顆粒或鍵劑、用於毁料處理之 水分散性粉末、可溶於水之顆粒或錠劑、用於種子處理之 可溶於水之粉末及可濕潤粉末。此等組合物不僅包括現成 可靶用於待藉助於合適裝置（諸如喷霧或灑粉裝置）處理之 植物或種子的組合物’且亦包括必須在施用於作物之前稀 釋之濃商業組合物。 亦可將本發明化合物與一或多種殺昆蟲劑、殺真菌劑、 殺菌劑、引誘劑、殺蟎劑或信息素活性物質或具有生物活 性之其他化合物混合。如此獲得之混合物通常具有增寬之 活性4。與其他殺真菌化合物之混合物特別有利。 合適杈真_劑混合搭配物之實例可選自以下清單： B1)此夠抑制核酸合成之化合物，如苯霜靈 (benalaxyl)本柏靈-M(benalaxyl-M)、布瑞莫（bupirimate)、 奇拉仙（chiralaxyl)、克羅拉肯（cl〇Zylac〇n)、二甲σ密盼 (dimethirimol)、乙菌啶（ethirim〇1)、呋霜靈（furalaxyl)、噁 黴靈（hymexazol)、曱霜靈（mefen〇xam)、滅達樂 (metalaxyl)、滅達樂-M(metalaxyl-M)、π夫醯胺（ofurace)、 130915.doc -70* 200901880 歐殺斯（oxadixyl)、。惡噎酸（〇x〇iinic acid); B2)能夠抑制有絲***及細胞***之化合物，如笨菌靈 (benomyl)、貝芬替（carbendazirn)、乙黴威（diethofencarb)、 乙嗟博胺（ethaboxam)、麥穗靈（fuberidazole)、賓克隆 (pencycuron)、嗔苯咪 β坐（thiabendazole)、甲基硫菌靈 (thiophanate-methyl)、氯苯醢胺（z〇xainide); B3)能夠抑制呼吸作用之化合物，例如 CI-呼·吸作用抑制劑，如氟α密菌胺（difiumetorim); CII-呼吸作用抑制劑，博克利（b〇scaiid)、萎鏽靈 (carboxin)、曱 〇夫醯胺（fenfurarn)、氣多寧（fiut〇lanil)、 福拉比（furametpyr)、茂榖樂（furmeCyCi〇x)、滅鏽胺 (mePronil)、氧化萎鏽靈（oxycarboxin)、0比嘆菌胺 (penthiopyrad)、赛氟滅（thifluzamide); cni-呼吸抑制劑，如π引。坐續菌胺（amisuibrom)、亞 托敏（azoxystrobin)、赛座滅（Cyazofamid)、地莫菌胺 (dimoxystrobin)、伊尼斯托賓（enestr〇bin)、°惡 坐菌酮 (famoxadone)、咪。坐菌酮（fenamid〇ne)、氟氧菌胺 (fluoxastrobin)、醚菌 g旨（kresoxim_methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、奥瑞菌胺（〇rysastr〇bin)、百克敏 (pyraclostrobin)、啶氧菌胺（pic〇xystr〇bin)、三氟敏 (trifloxystrobin)； B4)此夠用作解偶聯劑之化合物，如白粉克（dinocap)、 扶吉胺（fluazinam)、麥撲白粉克（meptyidinocap); B5)能夠抑制ATP產生之化合物，如三苯醋錫（fentin 130915.doc -71 - 200901880 acetate)、二笨錫氯（fentin chloride)、三苯基氫氧化錫 (fentin hydroxide)、矽硫芬（silthiofam); B6)能夠抑制AA及蛋白質生物合成之化合物，如胺撲 滅（andoprim)、殺稻盘菌素 _s(blasticidin-S)、西波定 (cyprodinil)、春日黴素（kasugamyCin)、水合鹽酸春曰黴素 (kasugamycin hydrochloride hydrate) 、口密菌胺 (mepanipyrim)、嘧黴胺（pyrimethanil); B7)能夠抑制信號轉導之化合物，如拌種咯 (fenpiclonil)、u各 _ 猜（fiudi〇x〇nil)、快諾芬（quinoxyfen); B8)能夠抑制脂質及膜合成之化合物，如乙菌利 (chlozolinate)、依得利（etridiazole)、依普同（iprodione)、 撲滅号（procymidone)、免克寧（vinclozolin)、白粉松 (pyrazophos)、護粒松（edifenphos)、丙基喜樂松（iprobenfos) (IBP)、稻瘦靈（iSOpr〇thi〇lane)、曱基立枯石粦（tolclofos-methyl)、聯苯、潔爾滅丙環。坐（i〇d〇carb)、霜黴威 (propamocarb)、鹽酸霜徽威（pr〇parn〇carb-hydrochloride); B9)能夠抑制麥角固醇（erg〇ster〇i)生物合成之化合物， 如環醯菌胺（fenhexamid)、阿紮康。坐（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、漠克嗤（bromuconazole)、環克0坐 (cyproconazole)、苄氣***醇（diclobutrazole)、苯醚甲環 。坐（difenoconazole)、二硝康嗤（diniconazole)、二硝康峻-M (diniconazole-M)、氟環嗤（epoxiconazole)、乙環0坐 (etaconazole)、芬布康。坐（fenbuconazole)、氟奎康 口坐 (fluquinconazole)、氟矽唑（flusilazole)、護汰芬 130915.doc -72- 200901880 (flutriafol)、0夫菌。坐（furconazole)、順0夫菌口坐（furconazole-cis)、六康 °坐（hexaconazole)、亞胺°^(imibenconazole)、依 普克 σ坐（ipconazole)、葉菌0坐（metconazole)、麥環丁尼 (myclobutanil)、巴克素（paclobutrazol)、潘康。坐（penconazole)、 丙環 °坐（propiconazole)、丙硫醇克。坐（prothioconazole)、石夕 氟0坐（simeconazole)、得克利（tebuconazole)、敗趟 〇坐 (tetraconazole)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、環 菌哇（triticonazole)、稀效喷（uniconazole)、伏立康嗤 (voriconazole)、依滅列（imazalil)、硫酸依滅列（sulfate imazalil)、嗯咪哇（oxpoconazole)、芬瑞莫（fenarimol)、咬 嘧醇（flurprimidol)、氟苯嘧啶醇（nuarimol)、比芬諾 (pyrifenox)、賽福寧（triforine)、稻痕 S旨（pefurazoate)、撲 克拉（prochloraz)、賽福座（triflumizole)、維尼味 口坐 (viniconazole)、阿迪嗎啉（aldimorph)、嗎菌靈 (dodemorph)、乙酸嗎菌靈（dodemorph acetate)、粉鐵琳 (fenpropimorph)、十三嗎啉（tridemorph)、苯鑛唆 (fenpropidin) ' 葚孢菌素（spiroxamine)、萘替芬 (naftifine)、稗草畏（pyributicarb)、特比萘芬 (terbinafine)； B 1 0)能夠抑制細胞壁合成之化合物’如笨噻瓦利 (benthiavalicarb)、畢拉草（bialaphos)、達滅芬 (dimethomorph)、氟嗎啉（flumorph)、纈黴烕 (iprovalicarb)、雙快醯菌胺（mandipr〇pamid)、多氧菌素
A (polyoxins) 多氧徵素（polyoxorim)、井岡徽素 130915.doc -73- 200901880 (validamycin A); B11)能夠抑制黑色素生物合成之化合物，如加普胺 (carpropamid)、二氣西莫（dicl〇cymet)、禾草靈（fen〇xanil)、 苯（phtahde)、百快隆（pyr〇quil〇n)、三赛唑（tricyclaz〇le); B12)能夠誘發宿主防禦之化合物’如苯并嗟二。坐 (acibenzolar-S-methyl)、〇塞菌靈（pr〇benazole)、汰敵寧（tiadinil); B13)能夠具有多位點作用之化合物，如四氯丹 (captafol)、蓋普丹（captan)、百菌清（chl〇r〇thal〇nil)、銅製 劑（諸如氫氧化銅、環烷酸銅、氣氧化銅、硫酸銅、氧化 銅、嗜琳銅（〇xine-copper))及波爾多液（Bordeaux mixture)、益發靈（dichlofluanid)、猜硫酿（dithianon)、多 寧（dodine)、多寧游離鹼、福美鐵（ferbam)、氟羅呋佩 (fluorofolpet)、福爾培（f〇lpet)、雙胍鹽（guazatine)、乙酸 雙胍鹽、雙胍辛胺（iminoctadine)、苯績酸雙胍辛胺 (iminoctadine albesilate)、三乙酸雙胍辛胺（iminoctadine triacetate)、 代森錳銅（mancopper)、 代森錳鋅 (mancozeb)、代森錳（maneb)、代森聯（metiram)、代森聯鋅 (metiram zinc)、丙森鋅（propineb)、硫及硫製劑（包括多硫 化#5、福美雙（thiram)、益洛寧（tolylfluanid)、代森鋅 (zineb)、益穗（ziram)); B 14)選自以下清單之化合物：苯嘆硫氰（benthiazole)、 苯索辛（bethoxazin)、卡西米星（capsimycin)、香芹酮 (carvone)、甲基克殺虫高（chinomethionat)、三氣石肖基甲烧 (chloropicrin)、硫雜靈（cufraneb)、嚷芬胺（cyflufenamid)、 130915.doc -74- 200901880 霜脲氰（cymoxanil)、邁隆（dazomet)、咪菌威（debacarb)、 建菌清（diclomezine)、雙氯盼（dichlorophen)、氯确胺 (dicloran)、苯敵快（difenzoquat)、苯歒快甲基硫酸鹽、二 苯基胺、°密菌月宗（ferimzone)、敗美醯胺（flumetover)、氟硫 滅（flusulfamide)、三乙磷酸鋁、三乙磷酸鈣、三乙磷酸 納、I °比菌胺（fluopicolide)、0坐咬草（fluoroimide)、六氣 苯（hexachlorobenzene)、8-經基01:淋硫酸鹽、伊魯米星 (irumamycin)、石黃菌威（methasulphocarb)、美曲芬諾 (metrafenone)、異硫氰酸甲酯、滅粉黴素（mildiomycin)、 遊黴素（natamycin)、二曱基二硫胺基曱酸鎳、酚清酞（nitrothal-isopropyl)、辛。塞酮（octhilinone)、奥沙莫坎（oxamocarb)、 氧氛辛（oxyfenthiin)、五氣苯酚及鹽、2-苯基苯酚及鹽、 亞填酸及其鹽、粉病靈（piperalin)、丙諾辛鈉（propanosine-sodium)、普奎那兹（proquinazid)、吼咯尼寧（pyrrolnitrine)、奎 脫辛（quintozene)、克枯爛（tecloftalam)、四氣硝基苯(tecnazene)、 咪唑嗪（triazoxide)、揚菌胺（trichlamide)、氰菌胺（zaHlamid) 及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺醯基）-吡啶[lb2]、N-(4-氯-2-硝 基苯基）-N-乙基-4-甲基-苯磺醯胺[lb3]、2-胺基-4-曱基-N-苯基-5-噻唑曱醯胺[lb4]、2-氯-N-(2,3-二氫-l，l，3-三甲基-1H-茚-4-基）-3-吡啶甲醯胺 tlb5]、3-[5-(4-氣苯基）-2,3-二 甲基異噁唑啶-3-基]吼啶[ib6]、順1-(4-氯苯基）-2-( 1H-1，2,4-***-1-基）-環庚醇[157]、1-(2,3-二氫-2,2-二曱基-1H-茚-1-基）-1Η-咪唑_5-羧酸曱酯[lb8]、3,4,5-三氯-2,6-吡 啶腈[lb9]、2-[[[環丙基[(4-甲氧基苯基）亞胺基]甲基]硫] 130915.doc -75- 200901880 甲基甲氧基亞甲基苯乙酸甲醋[lbl〇]、4氣_α丙炔 基氧基-Ν-[2-[3-曱氧基_4_(2_丙快基氧基）苯基]乙基卜苯乙 酉t 胺[lbll]、（2S)-N-[2-[4-[[3_(4_氣苯基）_2_ 丙炔基]氧基]_ 3-曱氧基苯基]乙基]_3_曱基_2_[(甲基績醯基）胺基]_丁醯胺 [1M2]、5·氯·7·(4·甲基哌啶小基）_6_(2 4,6_三氟苯 基）[1，2,4]三唾幷[i，5_a]嘧啶[lbl3]、5 氣 _6_(2,4,6_三氟苯 基）-N-[(1R)-1，2,2-三甲基丙基][i，2,4]***幷[l,5-a]嘴啶-7- 胺[lbl4]、5-氣-N-IXIRH，〕— ：甲基丙基]冬(2,4,6_三氟苯 基）[1，2,4]***幷[l，5-a]嘧啶 _7_胺[11)15]、^_[1_(5_溴-3_氣 吡啶-2-基）乙基]-2,4-二氣菸鹼醯胺[lbl6]、义（5_溴_3_氣吡 啶-2-基）甲基-2,4-二氯菸鹼醯胺[lbl7]、2_丁氧基_6_碘_3_ 丙基-苯并吼喃-4-酮[lbl8]、N-{(Z)-[(環丙基甲氧基）亞胺 基][6-(二氟曱氧基）-2,3-二氟苯基]曱基}-2-苯基乙醯胺 [lbl9]、N-(3-乙基-3,5,5-三曱基-環己基）-3-曱醯基胺基-2-經基-苄醯胺[lb20] ' 2-[[[[1-[3(1氟-2-苯基乙基）氧基]苯 基]亞乙基]胺基]氧基]曱基]_α_(甲氧基亞胺基）-N-曱基-αΕ_ 苯乙醯胺[lb21]、Ν-{2-[3-氣-5-(三氟曱基）吼啶-2-基]乙 基}-2-(三氟曱基）苄醯胺[1|?22]、>^(3，，4，-二氣-5-氟聯苯_2-基）-3-(二氟曱基）-1-甲基-1H-吡唑-4-曱醯胺[lb23]、2-(2-{[6-(3-氯-2-曱基苯氧基）_5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基）-2-(甲 氧基亞胺基）-N-曱基乙醯胺[lb24]、1-[(4-甲氧基苯氧基） 甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸[lb25]、0-[1-[(4_甲 氧基苯氧基）甲基]_2,2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代碳酸 [lb26]、N-(4-氣苄基曱氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基） 130915.doc -76- 200901880 苯基]丙醯胺、N-[(4-氣苯基）（氰基）甲基]-3-[3-甲氧基_4-(丙-2-炔-1-基氧基）苯基]丙醯胺、ν-{2-Π，1'-二（環丙基）_2_ 基]苯基}-3-(二氟甲基）_、丨_甲基_1Η_吡唑-4-甲醯胺、Ν-乙 基-Ν-甲基-Ν’-{2-甲基_5_(三氟甲基）-4-[3-(三甲基矽烷基） 丙氧基]苯基}亞胺基甲醯胺、吡瑞苯坎（pyribencarb)、瓦 利芬納（valiphenal)。
包含式（I)化合物與殺菌化合物之混合物之本發明組合物 亦"T為特別有利的。合適殺菌混合搭配物之實例可選自以 下’月單./臭硝丙一醇（bronopol)、雙氣酴（dichlorophen)、 氣啶（nitrapyrin)、二甲基二硫胺基甲酸鎳、春日黴素、辛 噻酮、呋喃甲酸、氧四環素（oxytetracycline)、噻菌靈、鏈 黴素、克枯爛、硫酸銅及其他銅製劑。 根據本發明之式（1)化合物及殺真菌組合物可用以治療性 或預防性控制植物或作物之植物病原性真菌。 因此，根據本發明之另一態樣，提供治療性或預防性控 制植物或作物之植物病原性真g之方法，其特徵在於將根 據本發明之式⑴化合物或殺真菌組合物施用於種子，植物或 施用於植物之果實或施用於植物生長或需要其生長之土壤。 ^本發明處理法亦可適用以處理繁殖材料，諸如塊莖或根 里，且亦為種子、幼苗或移植幼苗及植物或移植植物。此 處理法亦可適用以處理根。本發明之處理法亦可適用以處 理植物之地上部分，諸如所關注植物之幹、莖或梗 花及果實。 果、 在可藉由本發明方法保護之植物中，可提及棉、亞麻 130915.doc •77· 200901880 葡萄樹、水果或喊菜作物’諸如蔡薇科（如^^^ ν·)(例 如仁果類水果’諸如蘋果及梨，且亦為核果，諸如杏、杏 仁及桃）、茶簏子科（⑽⑶·)、胡桃科 (/«g/aWacew π.)、樺木科（心〜心以此π )、漆樹科 ί \. π.)、山毛櫸科（Fa別“Μ π )、桑科 (Μοπαπ π·)、木犀科π )、獼猴桃科 «心⑽e印.）' 樟科⑹“⑽⑽π )、⑧蕉科 (M⑽aceae π·)(例如香蒸樹及車前草⑼抓如)）、茜草科 W_)、茶科7心此扣,W )、梧桐科 印·）、芸香科卬.）（例如檸檬、橙子及葡萄柚）； 茄科（心/⑽#.)(例如番祐）、百合科印）、 菊科（心如《cm V.)(例如萬苣）、傘形科 W)、十字花科（Cr⑽/㈣e π)、黎科⑽⑼―_ Μ.)、萌蘆科（C“—印,）、蝶形花科(„·-__ ⑻（例如婉豆）、薔薇科（心_ea^p )(例如草莓）；主要作 物’諸如禾本科（〇編.麟❿）（例如玉米、菌苔或禾毅， 諸如小麥、稻毅、大麥及黑小麥）、菊科（杨 例如向日葵）、十字花科（c_/e(例如菜軒）、 丑科ίρ.)(例如花生）、蜱 a W.)(例如大豆）、％ 科（So/⑽ace<3e Μ、"，， Μ π·)(例如馬鈴薯）、藜科 (C7ie«op0山_acefle 例如甜菜根 Q , ^ 很），園藝及森林作物；以 及此·#作物之經遺傳修飾同系物。 在可藉由本發明方法控制之植物或 尺1乍物病中，可提及： •白粉病，諸如： I309l5.doc •78- 200901880 (例如）由禾本科布氏白粉菌引起 之小麥白粉病（Blumeria diseases); (例如）由白又絲單囊殼菌（/>〇而引 起之蘋果白粉病（p〇d〇sphaera diseases); (例如）由黃瓜白粉病菌引起之 頁瓜白粉病（Sphaerotheca disease); (例如）由葡萄白粉病菌加or)引起之葡萄 白粉病（Uncinula disease); •銹病，諸如： (例如）由梨鎮病菌（G^mnospora/ig/wm saHwae)引起之 梨錢病（Gymnosporangium disease); (例如）由咖啡馬它孢鐵菌（//ewz7e/a vasiairz’x)引起之咖 D补錄病（Hemileia disease); (例如）由豆薯層鏽菌（P/zdopsora /7i7c/z_yr/n'zi·)或邁博姆 魔鐵兔[Phakopsora 引起之層鏽菌病 (Phakopsora disease)； (例如）由隱匿柄鏽菌（戶Mcdm’a reco«山’ία)引起之小麥 柄錄病（Puccinia disease); (例如）由菜豆銹病菌（t/romyces 引起之 菜豆錄病（Uromyces disease); •卵菌病（Oomycete diseases)，諸如： (例如）由萵苣露菌（SremM /aciwcoe)引起之萵苣露菌 病（Bremia diseases); (例如）由婉豆霜黴（Perc^osporai pzW)或甘藍根腫菌（户 130915.doc -79- 200901880 引起之霜徽菌屬病（Peronospora diseases); (例如）由晚疫病菌（户六/e/esiaw)引起之疫徽 病（Phytophthora diseases); (例如）由葡萄生单軸徽病（尸/vz.yCi?/a)引起之 單軸黴病（Plasmopara diseases); (例如）由蛇麻草霜徽病菌而尸 或汽瓜霜 Μ 病囷引起之 假霜滅病（Pseudoperonospora diseases); (例如）由終極腐黴菌引起之腐黴菌 病（Pythium diseases); 褐斑病（Leafspot)、葉斑病（leaf blotch)及葉枯病（leaf blight diseases)，諸如: (例如）由番祐早疫病菌川/α⑴·）引起之交鏈 孢屬病（Alternaria diseases); (例如）由甜菜褐斑病菌（Cercospora 引起之尾 孢屬病（Cercospora diseases); (例如）由黃瓜黑星病菌（C/α山’osporz’wm cwcwwerz’nwm) 引起之枝孢屬病（Cladiosporum diseases); (例如）由禾旋孢腔菌病（Coc/zh'oijo/w·? sai/vM·?)引起之 旋孢腔菌屬病（Cochliobolus diseases); (例如）由菜豆炭疽病菌 {Colletotrichum lindemuthanium、弓\ 起之刺盤抱病（Colletotrichum diseases)； (例如）由油橄境孔雀斑病菌（C_yc/ocom'ww o/eagkwm) 130915.doc -80- 200901880 引起之孔雀斑病（Cycloconium diseases); (例如）由柑桔間座殼chrz·)引起之腐皮殼屬 病（Diaporthe diseases); (例如）由柑桔痴囊腔菌（五/skoe yawceii//)引起之痴囊 腔菌屬病（Elsinoe diseases); (例如）由桃炭疽病菌/aei/co/or)引起之 厌疽病（Gloeosporium disease); (例如）由蘋果炭疽病菌（G7omere//a ckgw/aia)引起之 厌疽病（Glomerella diseases); (例如）由葡萄球座菌（Gwz'g«ar<i/ijf 6/c/we///)引起之球座 鹵屬病（Guignardia diseases); (例如）由油菜黑脛病菌（Zepiosp/zaeha maculans)、穎 枯殼小球腔菌πσί/orww)引起之小球腔 菌屬病（Leptosphaeria diseases); (例如）由稻瘦病菌gr/iea)引起之稻瘦病 (Magnaporthe diseases)； (例如）由禾生球腔菌（Μ少co>sp/zaere//<3 gram/m’co/a)、 花生球腔菌（Mycosp/zaerW/iJ! arac/nWz’co/a)、香焦黑條 葉斑病菌引起之球腔菌病 (Mycosphaerella diseases)； (例如）由穎枯殼針孢（戶/zaeov/mer/a woi/orwm)引起之 穎枯病（Phaeosphaeria diseases); (例如）由圓核腔菌（_P_yre/7〇/7/7〇ra iere·?)引起之核腔菌屬 病（Pyrenophora diseases); 130915.doc -81 - 200901880 (例如）由柱隔孢（及W W r β c 〇 /W /)引起之柱隔孢 屬病（Ramularia diseases); (例如）由禾草雲斑病菌（ii/zywc/zoi'porz’Mm ·?αα//·5)引起 之0彖孢屬病（Rhynchosporium diseases); (例如）由芹菜斑枯病菌（Sepiork <3ρζ·ζ·)或番％白星病菌 («Sepior/α /ycopeab/)引起之殼針孢屬病（sept〇ria diseases); (例如）由灰色雪徽菌（7y^/7W/a 引起之灰色雪 徽病（Typhula diseases); (例如）由蘋果黑星病菌引起之黑 星菌病（Venturia diseases); •根及莖病，諸如： (例如）由禾穀伏革菌（Cori/cz'Mm gramhearwm)引起之 伏革菌病（Corticium diseases); (例如）藉由尖_孢鐮孢菌（Fwsarz’MW oxy^porww)引起之錄 孢菌屬病（Fusarium diseases); (例如）由禾頂囊殼菌 {Gaeumannomyces graminis) ^ 之頂囊殼屬病（Gaeumannomyces diseases); (例如）由立枯絲核菌⑴·）引起之絲核 菌病（Rhizoctonia diseases); (例如）由針形輪紋病菌acw/ormb)引起之輪紋 病（Tapesia diseases); (例如）由根串珠黴菌（TT^’e/av/opWj· 引起之相 串珠黴屬病（Thielaviopsis diseases); 130915.doc -82 - 200901880 •穗及圓錐花序病，諸如： (例如）由交鏈孢屬)引起之交鏈孢屬病 (Alternaria diseases)； (例如）由黃麴黴//ανΜ·5)引起之麯黴屬病 (Aspergillus diseases)； (例如）由枝孢屬引起之枝孢屬病 (Cladosporium diseases)； (例如）由麥角病菌（C/aWce/w 引起之麥角菌 屬病（Claviceps diseases); (例如）由黃色鐮孢菌引起之鐮孢 &屬病（Fusarium diseases); (例如）藉由玉蜀黍赤黴zeae)引起之赤黴菌 病（Gibberella diseases); (例如）由雪腐明梭抱屬（从”z.vw5)引起之 雪徽葉枯病（Monographella diseases); •黑穩病（Smut and bunt diseases)，諸如： (例如）由南粱絲黑稳病菌（办办引起 之軸黑粉菌屬病（Sphacelotheca diseases); (例如）由小麥腥黑穗病菌（n//e"a cczr/ei)弓|起之腥黑 粉囷病（Tilletia diseases); (例如）由黑麥桿黑穗病菌（引起之條 黑粉囷屬病（Urocystis diseases); (例如）由麥散黑粉菌引起之黑粉菌屬 病（Ustilago diseases); 130915.doc -83- 200901880 爛果及徽果病（Fruit rot and mould diseases)，諸如. 黴屬病 萄萄孢 之青黴 (例如）由黃麴黴（Aspergillus flavus)引起之麯 (Aspergillus diseases)； (例如）由灰葡萄孢菌ckerea)引起之 屬病（Botrytis diseases); (例如）由擴展青徽引起 屬病（Penicillium diseases); (例如）由核盤菌（Sc/eroi/w/a 引起之核盤 囷屬病（Sclerotinia diseases); (例如）由黃萎輪枝徽（Pe Wcz’//ww 引起< @ 枝孢菌病（Verticilium diseases); •種子及土傳腐敗、黴菌、枯萎、腐爛及立栝病，諸 如： (例如）由黃色鐮孢菌引起之鐮孢菌屬病；
(例如）由惡疫徽（户办yiopAAora caciorwm)引起之疫徽 病（Phytophthora diseases); (例如）由終極腐黴菌引起之腐黴菌病； (例如）由立枯絲核菌引起之絲核菌病； (例如）由齊整小核菌（Sc/er〇i/ww r〇//w〇引起之菌核病 (Sclerotium diseases)； (例如）由雪黴鐮孢菌（始_cr〇d〇c/n•⑽wiva/e)引起之微 結郎 _ 屬病（Microdochium diseases); 腐爛病、頂蓬裂病及頂枯病，諸如： (例如）由仁果乾癌叢赤殼菌別出作如）引起之 130915.doc -84· 200901880 叢赤殼屬病（Nectria diseases); •括萎病，諸如： (例如）由子囊菌亞門鏈核盤菌屬/αχα)引起 之鏈核盤囷屬病（Monilinia diseases); 葉皰病或縮葉病，諸如： (例如）由桃縮葉畸形外囊菌（心介⑽⑽5)引起 之外囊 _ 屬病（Taphrina diseases); 木本植物之消耗病，諸如： (例如）由葡萄樹早衰病菌（·Ρ/2αβΑ?ί〇π/β//α 引起之艾斯卡（Esca)病； (例如）由葡萄頂枯病菌（五/αία)引起之葡萄頂枯 病（Eutypa dyeback); (例如）由柄枯萎病菌w/mf)引起之荷蘭输 樹病（Dutch elm disease); •化及種子病，諸如 (例如）由灰葡萄孢菌引起之萄萄孢屬病； •塊莖病，諸如： (例如）由立枯絲核菌引起之絲核菌病； 本發明之殺真菌組合物亦可用以對抗易於生長於木材上 或内部之真菌疾病。術語”木材，，意謂所有類型之木材種 類，及意欲用於建築之所有類型經加工之此木材，例如實 木、南密度木材、層Μ板及膠合板。㈣本發明處理木材 之方法主|由接觸一或多矛重本發明化合物或 組成，其包括(例如)直接塗覆、喷霧、浸潰、注入或^ 130915.doc -85 - 200901880 其他合適方式。 常用於本發明處理法中之活性化合物劑 庙田；J々、茶片處理 應用而卜般且有利地為10至800公克/公頃，較佳 3〇〇公克/公頃。所應用之活性物質劑量在種子處 、 下一般且有利地為每⑽公斤種子2至_公克，較佳^ 100公斤種子3至150公克。 佳地母 應清楚地瞭解，本文中所指示之劑量係以本發明 =明性實例給出。熟習此項技術者應瞭解如何特別根據待 處理植物或作物之性質來調節施用劑量。 本發明殺真菌組合物亦可用於以本發明化合物或本發明 之農用化學組合物來處理經遺傳修倚之生物體。經遺傳修 飾之植物為於其基因組中穩定併入編碼所關注之蛋白質： 異源基因的植物。表述”編碼所關注蛋白質之異源基因”基 本上意謂給予經轉化植物新農藝學特性之基因，或改良經 修飾植物之農藝學品質之基因。 本發明化合物或混合物亦可詩製備適心m生或預 时=療人類或動物病之組合物，該等人類或動物真 囷病诸如黴菌病、皮膚病'毛癬菌屬病及念珠菌病 ases)或由麯黴屬（例如菸麯黴（Aspergiiius fumigatus))引起之疾病。 現將參考以T化合物實例表錢B及以下製備或功效實 例來說明本發明之各態樣。 下表A、以非限制方式說明本發明化合物實例。 在下表中，M+H(或M-Η)分別意謂如質譜中所觀測之分 130915.doc 200901880 子離子峰加或減1 a.m.u.C原子質量單位）且M(ApcI + )意謂如 質譜中經由正性大氣壓化學電離所見之分子離子峰。
\ 130915.doc -87- 200901880 f \ < 對數P 00 ON (Ν' to <n" s ri yr-i <N ΓΛ 00 ^-1 00^ o' 1-— fn s v〇 〇{ 經量測 :MW或 *Η NMR ON •/Ί >ri s m »n 寸 i〇 ΓΛ ΓΛ ΓΛ 沄 ro cn yn CM m 00 m s ΓΛ 1¾ X X X X X X X X X X X ρί X X X X X X X X X X h X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X E X X "X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X E X X X ο X X X X X Uh X z o u X u ch3co U-l X 0 u ΓΛ X u S G G a o ΓΟ X u ch3co X X Π： m X u £肖基 X X X X X X X X X X X X 一 ο o o o o o o 0 0 o 0 ο- (N ^ ^ fA硪樾硪 2-甲氧基 乙基 茳s ‘地 CN υέ ^ A _來_ X X X X X X 2-甲氧基 乙基 X z o ο z o o o 0 0 0 ο 實例號 寸 < < 卜 < 00 < OS < 0 < ' Μ < -88- 130915.doc 200901880 對數p s CN rn ο (N 卜 寸"' in 寸β 經量测 :MW或 ^NMR ΓΛ 00 ΓΛ oo ο ON 寸 00 m 8.05 (s，1H); 7.95 (d，lH); 7.80 (dd, 1H); 7.55 (d,lH); 7.35 (t,IH); 7.05 d，lH) Ό Os m ? 〇s m os ΓΛ X X X X X X X X X X X »i X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ϋ： X X X X X X X X X X X .w X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ®~政辦 X X X X X X X s Uh X ζΛ m X u ch3o X X 2-側氧基-。比 σ各咬_1_基 X 2-側氧基-吡 α各淀_1_基 X X r» "〇 ΓΛ X u ch3conh X ch3o ch3o X X 硝基 s X X X X X X X X X X X o ο o ο o o ο ο ο 〇 〇 o 2-甲氧基 乙基 2-曱氧基 乙基 2-甲氧基 乙基 2-甲氧基 乙基 2-甲氧基 乙基 二 X 1 3-甲基丁 基 2-曱氧基 乙基 2-甲氧基 乙基 1-曱基丁 基 M ο 〇 ο ο ο o ο X Ζ ο 〇 X Ζ 實例號 < < 寸 < < < 卜 < 00 < OS η < < (N < fN < 130915.doc -89- 200901880 對數P s ΓΠ ΓΛ 寸 s 守 s CN 1 4,16 rn ^ S * s m os os m m ON m ^—1 芝 00 m 00 ON cn ΟΝ m r-H 〇 ττ .h Ε X X X X X X X X X PS X Ε X X X X X X X X X Ρί X X X X X X X X X X X :/¾ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ΐ X X X X X X X X X X X fO_ S X X X X X X X X X X X S 1*· υ »-l_^ s X X X X X X X X X X X >H o ο ο o o o o o ο ο ο o- 2-曱氧基 乙基 _ tO &- ¢- 1-甲基丁 基 戊基 ®- 丁基 械I tO ®- &-A二硪 4-(二甲基 胺基)-丁 基 2-(二曱基 胺基)-乙 基 3-(二甲基 胺基)-丙 基 四氫。夫 喃-2-基曱 基 X ο ο o o o X 乙 X z X X Ζ 實例號 ΓΛ (Ν < 寸 (Ν < »r> CN < (N < r^· 00 ο rs < ο 5 Ψ»Μ (N (T) < m 130915.doc -90- 200901880 對數p ON 寸。 寸。 卜 r^i S (Ν 00^ ψ—· m cn (N ΓΟ ri 寸 <Ν <A «w ^ z ®! S * 00 ο Ό VO ΓΛ 寸 00 On m ΓΛ 〇〇 〇\ ΓΛ ^― yQ Os ΓΛ PS X X X κ X X X X X X 0ί X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ;7¾ X X X X Ε X X X X X X X X X X X X X X X X "x X X X X X X X X X X X % X X X X X X X X X X X ：ϊ X X X X X X X X X X X S X X X X X X X X X X X 。一— s ϋ G ΰ 〇 X X X X X X X X X X >H ο 〇 ο ο 〇 ο 〇 〇 ο 〇 ο 環己基 1,2-二甲 基丙基 1 環丙基 4-(2-側氧 基0比0各 σ定-1-基） 丁基 1- (二曱基 胺基)-丙- 2- 基 3-曱氧基 丙基 環戊基 20)小甲 乳基丙-2-基 3-(2-側氧 基°比。各 嗔-l-基） 丙基 戊基 1-乙基丙 基 X X X X X X X X X X X X ζ 實例號 < Ό < 〇0 〇N ΓΛ < 〇 < 1—^ < < < < 130915.doc -91 - 200901880 對數P s 寸’ rn I—^ 寸" 寸"' ON cn in f<T in ΓΛ m rn cn rn 00^ ΓΛ Η嗓.蠢 «Η ζ 奧S ; CN 1 ·< (Ν 00 ΓΛ g ΓΛ S cn g m Os iN 〇\ 00 Q] 卜 Ο m 00 Ό ΓΛ h X X X X X X X X X X X X B! 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A356 A357 A358 130915.doc -113- 200901880 對數P fN ri cn m m cn ΓΛ ΓΛ CN s CN cn" 1—^ 5 (N (Ν 卜 fN ^ 1 * Os oo cn ON ΓΛ S 寸 s 寸 寸 § 寸 ο 等 寸 JQ m ON m h X X X X X X X X X X X X X X DS X X X X 0： X X X X X X X X X ::.¾ X X X X X X X X X X X X X X >< X X X X X X X X X 尤 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ί〇 : Ο X X X X X X X X X X X ch3o ch3o o X u fS_ S 9, X u m X u ο fN X υ X ο ch3ch2o 9, X υ ri X υ ch3ch2o ch3ch2o ! 3-侧氧基-嗎 嚇*-4-基 3-側氧基-嗎 琳-4-基 3-側氧基·嗎 琳-4-基 3-側氧基-嗎 啉-4-基 t 砩 5 T A竽 X X X Ί X X X X κ X X X X X X X X X > o ο ο ο ο ο 〇 〇 〇 〇 〇 ο o o IS ο* 烯丙基 ―里._里 _1 異丙基 第二丁基 異丁基 ®- 3-甲氧基 丙基 烯丙基 1 - 第二丁基 1 異丁基 3-曱氧基 丙基 2-氰基乙 基——— 1 烯丙基 異丙基 1- 第二丁基 ch3nh ch3nh X ro X U X ζ m X υ X X X ο ΓΛ X υ X X υ ch3nh X X U X X U ch3nh ch3ch2nh X ζ m X ο X z X u 1 ch3nh 實例號 A359 Α360 Α361 Α362 Α363 Α364 A365 A366 Α367 A368 A369 A370 A371 A3 72 130915.doc -114- 200901880 對數p 〇〇 CN r^i 〇〇 (N (N fN ri <N Os (N SO (N o ΓΛ Ό\ ON 1— 1—H CN S rn S rn m rn' ^ i * cn 卜 寸 卜 〇 S 守 〇 5 卜 卜 fN ? g 寸 寸 h X X X X X X X X X X X X X X .Ρί X X X X X X X X X X X X X ：.：；,；& X X X X X X X X X X X X X ::::.:¾ X ffi X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ::::1 X X X X X X X X X X X X X X Ο ch3o ch3o ο m X u ch3o ch3o ch3o ch3o ch3o ch3o 1 ch3o ch3o ΰ ΤΜ S X X X o m X u ch3o ch3o X u o ΓΛ X u o r*i X u o ri X u o r-> X u o m a: u o m X o ::¾ X X X X X X X X X X X X ο 〇 o o o o o o o o o o o o r-j ο 異丁基 ¢- 3-曱氧基 丙基 2-氰基乙 基 烯丙基 異丙基 1___ 第二丁基 異丁基 δ- 丨3-曱氧基 i丙基 2-氰基乙 基 烯丙基 異丙基 第二丁基 X X 〇 X X U cn X U ch3nh ch3ch2nh u ch3nh X u ch3nh ch3ch2ch2nh X X u ch3ch2nh X X u ch3nh X X u 實例號 Α373 A374 A375 A376 A377 A378 A379 A380 A381 A3 82 A3 83 A384 A385 A386 130915.doc - 115- 200901880 對數P rn fN ON ΓΠ r-~< CN s (N Os rn 丨. 經量測 LMW 或. ^NMR in 〇 守 笤 h X X X X X OS X X X X X X X X X X Λ X X X X X X >< X X X X X >! X X X X X K X X X X :¾ X X X X X ο ΰ Ό X 一2 ch3o ch3o q X u ch3o ψ-*_ ^ X X X X o o o o 異丁基 ®- | 3-甲氧基 丙基 2-氰基乙 丨基 o X X u X u <N X o X u X X u ch3ch2nh 1 X X u X u 實例號 A387 A388 A389 A390 A391 130915.doc -116 200901880
表B : 實例 號 L2 02 Y (Q01 (Qif (Qi)3 (Qi)4 (Qi)5 X1 X2 X3 Ra Rb Rc 所量 測之 MW B1 0 異丙基 0 Η Cl H H H H H H H H H 369 B2 0 2-甲氧 基乙基 0 Η Cl H H H H H H H H H 385 B3 0 戊基 0 Η Cl H H H H H H H H H 397 B4 0 乙基 0 Η Cl H H H H H H H H H 355 B5 0 丁基 0 Η Cl H H H H H H H H H 383 B6 0 3-曱氧 基丙基 0 Η Cl H H H H H H H H H 399
表C 實例 號 L2 Q2 Y (QO1 (Q.)2 (Qi)3 (Q.)4 (QO5 X 1 X 2 X 3 R a Rb Rc 所量 測之 MW Cl NH 2-甲氧 基乙基 0 Η Cl H H H H H H H H H 383 【實施方式】 以下實例以非限制方式說明本發明式（I)化合物之製備及 功效。 130915.doc -117- 200901880 根據方法P1A製備4_{2-[(3-氣苯基）胺基】嘧啶基卜Ν·[3-(2-側氧基氮雜環庚烷基）丙基】吡啶_2_甲醯胺（化合物Α-1) 200 mg Ν-(3-氣笨基）_4_(2_氣吡啶_4_基）嘧啶-2-胺（0.63 mmol)、3 32 mg 1-(3-胺基丙基）氮雜環庚烷-2-酮（1.89 mmol)' 166 mg六幾基 |目（0.631 mmol)、0.282 ml 1，8-二氮 雜雙環（5,4,〇)十一-7-烯（1.89 mmol)及 72.9 mg(0.063 mmol)
肆（三苯基膦）鈀（〇)於3 ml n，N-二甲基曱醯胺中稀釋。在 1 00 C下攪拌反應混合物6小時。冷卻後，將反應混合物傾 入50 ml HC1 1 Μ中。將所形成之沈澱物過濾，以Na〇H 1 Μ洗務且接著以水洗膝。粗產物於二氧化石夕上層析（乙酸乙 酿/庚烷）以產生〇·Η g 4_{2七3_氣苯基）胺基]嘧啶_4_基卜 N-[3-(2-側氧基氮雜環庚院_ 1 _基）丙基]吼。定_2_甲酿胺（產率 =46%)。 [M+l]=479。 根據方法P1製備1(4-(24(3-氣苯基）胺基】嘧啶_4基}吡啶 2-基）乙酮（化合物a-11〇) 向130 ml四氫呋喃中添加55.7如溴化曱基鎂於曱苯中之 U Μ溶液且將其冷卻至〇t：。接著以小份添加8以％ mm〇l)4-{2-[(3-氯笨基）胺基]嘧啶_4_基}吡啶_2_腈且在 下持續攪拌3小時。溫至室溫後，添加mmi ι n⑽且α 乙酸乙S旨萃取混合物。將經合併有機相乾燥且蒸發以產生 7.4 g 1-(4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶 _4_ (產㈣3%)。 匕定4基）乙_ 130915.doc -118- 200901880 [M+l]=325。 根據方法P2製備N-(3-氣苯基）-4_{2-[-N-甲氧基乙烷亞胺醯 基]吡啶-4-基}嘧啶-2·胺（化合物A-93) 將溶解於 12 ml乙醇中之200 mg(0.62 mmol)l-(4-{2-[(3-氣苯基）胺基]。密。定-4-基} 〇比π定-2-基）乙酮、1 〇3 mg( 1 ·24 mmol)〇-曱基經基胺鹽酸鹽及ι〇4 mg(i.26 mmol)乙酸納在 回流下擾拌8小時。冷卻後’將溶劑在真空下蒸發且添加 20 ml水。將固體過濾’以水洗滌且乾燥以產生丨57 mg N_ (3-氯笨基）-4-{2-[-N-曱氧基乙烧亞胺醯基]。比咬_4_基）。密 啶-2-胺（產率=65%)。 [M+l]=354。 根據方法P2製備3-{2-[1·(4_{2-[(3-氣苯基）胺基1嘧啶_4•基} 0比咬-2-基）亞乙基]耕基}丙腈（化合物α_ι〇8) 向 200 mg(〇.62 mm〇l)l-(4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶 _4_ 基}吡啶-2-基）乙酮、0.028(0.49 mmol)乙酸及 51 mg(〇 62 mmol)乙酸鈉於2 ml曱醇中之溶液中添加79 mg(〇 %爪爪…） 溶解於最小量甲醇中之3_肼基丙腈且將其在回流下攪拌2 小時且在室溫下攪拌隔夜。將溶劑在真空中蒸發且添加3〇 ml水。將混合物以乙酸乙酯萃取，將經合併有機相乾燥且 蒸發以產生210 mg 氯苯基）胺基]嘧啶-心 基}°比啶-2-基）亞乙基]肼基}丙腈（產率=78〇/〇)。 [M+l] = 392 ° 根據方法P9製備4-{2·[(3·氣苯基）胺基】嘧啶_4基丨吡啶-2_ 叛後-單链鹽（化合物Α-17) 130915.doc •119- 200901880 在室溫下，在1 〇 ml四氫°夫。南與1 ml水之混合物中擾拌 1300 mg 4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-基}吡啶-2-鲮酸乙 Θ旨（3.66 mmol)、263 mg氫氧化链（11.0 mmol) 6小時。將所 形成之沈澱物過濾，以二氯曱烷洗滌且乾燥以產生1120 mg 4-{2-[(3 -乳苯基）胺基]嘴。定-4-基}°比°定-2-缓酸-單經鹽 (產率=80°/。）。 ]H NMR: δ (ppm) DMSO : 10.1 (s, 1H); 8.7 (m, 3H); 8.6 (s, 1H); 8.05 (s, 1H); 7.95 (d,lH); 7.80 (dd, 1H); 7.55 (d, 1H); 7.35 (t,lH); 7.05 d,lH) 根據方法P9製備4-{2-[(3-氯苯基）胺基]嘧啶-4-基卜N-(3-甲 基丁基）吡啶-2-曱醯胺（化合物A-19) 在50°C下，於2.5 ml Ν,Ν-二曱基曱醯胺中攪拌1300 mg 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}吼啶-2-羧酸乙酯（3.66 mmol)、129 mg 3-甲基丁-1-胺（1.48 mmol)及 48.7 mg 碳酸 钟（0.35 mmol)5小時。將反應混合物傾至30 ml水中，將所 形成之沈澱物過濾、乾燥且以LC-MS純化（乙腈/水）以產生 4 mg 4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-*}-N-(3-甲基丁基）吼 啶-2-曱醯胺（產率=2%)。 [M+l]=396。 根據方法P9製備4-{2-[(3-氣苯基）胺基1嘧啶-4-*}-N，N-二 甲基吡啶-2-甲醢胺（化合物A-76) 在氬氣氛下，向溶解於7 ml二氯甲烧中之250 mg(0.765 mmol)4-{2-[(3-氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}吡啶-2-羧酸中添加 0.32 ml三乙胺（2.3 mmol)且冷卻至Ot：。接著添加0·19 ml 130915.doc • 120- 200901880 (1 =3 mmol)2,2_二曱基丙醯基氣化物且將其在〇。〇下攪拌1 / +力1.1 5 f胺於四氫°夫喃中之2 Μ溶液後，在 。下持續攪拌1小時且在室溫下持續攪拌3小時。將反應 混合物以水及碳酸氫㈣液絲。將含水層以二氯甲院萃 取，將經合併有機相乾燥，蒸發且以二氧切層析（乙酸 乙醋/庚烧）純化以產生13〇 mg(產率，％)4_{2_[(3_氣苯基） 胺基]嘧啶-4-基}-队冰二甲基吡啶_2_甲醯胺。 [M+1 ]=354。 (.
根據方法P11製備4_{2_[(3·氣苯基）胺基】嘧啶4基}_N，N_二 乙基啦啶-2-甲醢胺（化合物a_77) 將1 g(5.43 mmol)溴化鎂溶解於50 ml四氫呋喃中，隨後 添加 3.85 g(10.86 mmol)4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶 _4_基} °比咬-2-叛酸乙酯。攪拌5分鐘後，添加2 25 ml(2172 mmol)二乙基胺且在室溫下攪拌混合物14小時且在4〇。〇下 攪拌混合物ό小時。冷卻至室溫後，添加水，產生沈澱 物’將沈澱物過濾，以1 Ν氫氧化鈉洗滌、乾燥且以二氧 化矽層析（乙酸乙酯/庚烷）純化以產生丨7 g(產率=39%)4- {2-[(3·氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}-N，N-二乙基〇比咬-2-甲醯 胺。 [M+l] = 382。 根據方法Ρ10製備4-{2-丨(3-氣苯基）胺基】嘧啶_4_基卜Ν，Ν-二 乙基吡啶-2-硫代碳醯胺（化合物Α-391) 向溶解於5 ml曱苯中之200 mg(〇.52 mmol)4-{2-[(3-氯苯 基）胺基]嘧啶-4-基丨-N，N-二乙基吡啶_2-曱醯胺中添加58 130915.doc -121 - 200901880 mg(0.26 mmol)五硫化二填且將其在1 〇〇°c下搜拌i小時。冷 卻後’將混合物以飽和碳酸氫鹽溶液及鹽水萃取兩次。將 有機層乾燥’蒸發且藉由二氧化矽層析（乙酸乙酯/庚烷）純 化以產生180 mg(產率=82%)4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-基丨-Ν,Ν-二乙基吡啶-2-硫代碳醯胺。 [M+l] = 398。 製備3-{2-[(3-氣苯基）胺基】鳴咬-4-基}吼咬_2_叛酸丙-2-基 醋（化合物B-1)及3-{2-丨(3-氣苯基）胺基]鳴啶_4_基}11 比啶_2_ 羧酸2-甲氧基乙基酯（化合物B_2) 在回流下，於2.25 111丨2-甲氧基乙醇中攪拌31〇11^3_[3_ (一曱基胺基）丙·2-烯醯基]η比σ定·2-幾酸丙_2_基g旨（1.18 mmol)、275 mg 3-氣苯基-胍硝酸酯（1·18 mmol)及 125 mg 碳酸鈉（1.18 mmol)歷時8小時。冷卻後，添加二氯甲烷且 過濾剩餘沈澱物。將濾液蒸發且藉由二氧化矽層析（乙酸 乙酯/庚烷）純化以產生84 mg 3-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶_ 4-基}11比咬-2-叛酸丙-2-基S旨（產率=18%)[m+1] = 369及67 mg 3-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-基}。比啶_2_羧酸2-甲氧基乙 基酯（產率=18%)[M+1] = 3 85。 製備5-{2-[(3-氱苯基）胺基]嚷咬_4-基}-：^-(2-甲氧基乙基）吼 啶-2·曱醢胺（化合物C-1) 步驟1 向8.932 g(57.41 mmol)l-(6-氣吡啶-3-基）乙酮中添加65 ml (379 mmol)l，l-二乙氧基-N，N-二甲基曱胺且將其在9fC下 攪拌2小時。冷卻後’將沈澱物過濾，以2〇如戊烧洗務以 130915.doc -122- 200901880 產生10.29 g Κ(6_氯吡啶_3_基）_3_(二曱基胺基）丙_2_烯· ^ 酮（產率=83%)。 [M+l]=211。 步驟2 在回流下攪拌溶解於U.4 ml 2_丙醇中之U29mg 氯 吡啶-3-基）-3-(二曱基胺基）丙_2-烯_ι_酮（5 36 mm〇1)、1247 mg 3-氯苯基-胍硝酸酯（5·36 111111〇1)及236 „^氫氧化鈉（5·89 mmol)歷時8小時。冷卻後，於真空中移除溶劑。向剩餘固 體中添加二氣甲烷及15 ml水且過濾剩餘沈澱物。將濾液 相刀離後’以一鼠曱烧萃取含水相，將經合併有機相乾燥 且蒸發。將粗產物及沈澱物藉由二氧化矽層析（乙酸乙酉旨/ 庚烷）純化以產生353 mg N-(3-氣苯基）-4-(6-氯吡啶_3_基） 嘧啶-2-胺（產率=17%)。 [M+1 ] = 3 1 8 〇 步驟3 將300 mg N-(3-氣苯基）-4-(6-氣吼。定-3-基）鳴η定_2_胺 (0.95 mmol)、213 mg 2-甲氧基乙基胺（2.84 mmol)、250 mg 六幾基鉬（0.95 mmol)、0.424 ml 1,8-二氮雜雙環（5.4.0) Η一 -7-烯（2.84 mmol)及 1156 mg(0.095 mmol)肆（三苯基膦） 鈀（0)稀釋於3.6 ml N，N-二甲基甲醯胺中。將反應混合物在 1 〇〇°C下攪拌5小時。冷卻後，將反應混合物傾入6〇 ml HC1 1 Μ中。將所形成之沈澱物過濾，以NaOH 1 Μ洗滌且接著 以水洗滌。將粗產物二氧化矽層析（乙酸乙酯/庚烷）以產生 3 0 mg 5-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶甲氧基乙基） 130915.doc • 123 - 200901880 吡啶-2-甲醯胺（產率=80/〇)。 [M+l] = 384。 生物實例A·對寄生霜擻菌（per⑽parras/i/ca)(十字 花科霜徽菌（Crucifer downy mildew))之活體内測試 在子葉期藉由以上述含水懸浮液噴霧處理播種在5〇/5〇 泥炭土-火山灰基質上且在i 8_20〇c下生長之起始杯（sUrter cup)中的甘藍菜植物（Eminence變種）。以不含有活性材料 之水溶液處理用作對照之植物。24小時後，藉由以寄生霜 徽菌孢子之含水懸浮液（每毫升50 〇〇〇孢子）對植物噴霧使 植物污染。自經感染之植物收集孢子。在潮濕氣氛下，將 經污染甘藍菜植物在20°c下培育5天。在污染後5天，與對 照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：A75、A76、A77及 A83 ’在500 PPm劑量下觀測到優良保護（至少70%)。 生物實例B:對黃瓜白粉病菌（瓜類白粉病菌）之活體内 測試 為產生活性化合物之合適製劑，將1重量份活性化合物 /、49重里伤之溶劑（N，N-二曱基甲醯胺）及1重量份乳化劑 (烷基芳基聚乙二醇醚）混合，且將濃縮物以水稀釋至所需 農度。 為測武預防活性，在設定之施用率下以活性化合物製劑 向朝蘆植物秧苗噴霧。此處理後一天，將植物以黃瓜白粉 病菌之含水孢子懸浮液接種。接著將植物置於約23°C及約 7〇%相對大氣濕度下之溫室中。 130915.doc • 124- 200901880 在污染後7天，與對照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：A16,在500 ppm劑量 下觀測到優良保護（至少70%)。 生物實例C:對黃瓜白粉病菌（瓜類白粉病菌）之活體内 測試 藉由於丙酮/吐溫（tween)/DMS◦之混合物中均質化來製 備所測試之活性成份’接著將其以水稀釋獲得所需活性材 料。 在子葉Z10期，藉由以上述含水懸浮液噴霧來處理播種 在50/50泥炭土-火山灰基質上且在2(rc/23Dc下生長之起始 杯中之小黃瓜植物（Vert petit de paris變種以不含有活 性材料之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以黃瓜白粉病菌孢子之含水懸浮液（每 毫升100 000孢子）對植物噴霧使植物受污染。自經污染之 植物收集孢子。將經污染小黃瓜植物在約艺及 60/70%相對濕度下培育。 在污染後12天，與對照植物相比進行分級（功效％)。 在此等條件下，使用以下化合物：A76、A79及A83,在 500 PPm劑量下觀測到優良（至少7〇%)或完全保護。 生物實例D :對灰菊萄孢菌（灰擻菌）之活體内測試 藉由於丙銅/吐溫/ D M S Ο之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋獲得所需活性材料。 在子葉ζη期’藉由以如上所述製備之活性成份喷霧來 處理在起始杯中播種在50/50泥炭土，火山灰基質上且在18_ 130915.doc •125· 200901880 20 C下生長之小黃瓜植物（Vert petit de Paris變種）。 以不含有活性材料之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後’藉由使灰葡萄孢菌（…吟沿cz>erea)孢子（每 毫升1 50，〇00個孢子）之含水懸浮液滴沈積於葉之上表面上 而使植物污染。自1 5天之培養物收集孢子且將其懸浮於由 下列各物組成之營養液中： -20 g/L明膠； -50 g/L D-果糖； -2 g/L NH4NO3 ； -1 g/L KH2P04。 將經污染之育瓜植物置於15 -11 (日/夜）及8 〇 %相對濕度 之氣候室（climatic room)中歷時5-7天。 在污染後5 / 7天’與對照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：Al、A3、A4、A75、 A76、A77、A78、A79、A82、A86 ' A87 及 A89，在 5〇〇 ppm之劑量下觀測到優良（至少7〇%)保護。 生物實例E:對番茄早疫病菌（番茄褐斑病菌）之活體内 測試 為產生活性化合物之合適製劑，將！重量份活性化合物 與49重量份之溶劑（N，N_二曱基曱醯胺）及i重量份乳化劑 (烷基芳基聚乙二醇醚）混合，且將濃縮物以水稀釋至所需 激度。 為測試預防活性，在設定之施用率下以活性化合物製劑 向番茄植物秧苗喷霧。此處理後一天’將番茄植物以番茄 130915.doc • 126- 200901880 4病菌之3水孢子懸浮液接種。使植物在約及1 〇〇% 才對大氣濕度下之培育箱中保持—天。接著將植物置於約 2〇°C及96%相對大氣濕度之培育箱中。 在污染後7天，與對照植物相比進行分級。 在此等條件下’使用以下化合物：Al、All、A13及 A14，在500 ppm劑量下觀測到優良（至少7〇%)或完全保 護。 生物實例F.對白菜黑斑病菌（A丨ternaria 丨“e)(十字 花科植物褐斑病議）之活體内測試 藉由於丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 试之活性成份，且接著將其以水稀釋以獲得所需活性材 料。 在子葉期，藉由以如上所述製備之活性成份噴霧來處理 在起始杯中播種在50/50泥炭土 -火山灰基質上且在18_2〇。〇 下生長之蘿植物（pern〇t變種）。 以不含有活性材料之丙酮/吐溫/水之混合物處理用作對 照之植物。 24小時後，藉由以白菜黑斑病菌孢子之含水懸浮液（每 立方公分40,000個孢子）對植物喷霧使植物污染。自12至13 天培養物收集孢子。 將經污染蘿蔔植物在潮濕氣氛下，在約丨8〇c下培育6_7 天。 在污染後6至7天，與對照植物相比進行分級。 在此等條件下’使用以下化合物：A61、A65、A69、 130915.doc • 127· 200901880 A75 、 A77 、 A78 、 A79 、 A80 、 A81 、 A82 、 A84 、 A85 、 A86及A89，在500 ppm之劑量下觀測到優良保護（至少 70%) ° 生物實例G :對隱匿柄鏽菌（小麥銹病菌）之活體内測試 為產生活性化合物之合適製劑，將1重量份活性化合物 與49重量份之溶劑（N,N_二甲基甲醯胺）及！重量份乳化劑 (烧基芳基聚乙二醇醚）混合，且將濃縮物以水稀釋至所需 濃度。 為測試預防活性，在設定之施用率下以活性化合物製劑 向小麥植物秧苗噴霧。此處理後一天，將植物以隱匿柄鏽 菌之含水孢子懸浮液接種。將植物在20°C及100%之相對大 氣濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物置於約2〇。〇之 溫度及約80%之相對大氣濕度下的溫室中。 在污染後7天’與對照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：A1及A3，在50〇 ppm 劑量下觀測到優良（至少70%)或完全保護。 生物實例Η :對隱匿柄鏽菌（褐銹病菌）之活體内測試 藉由於丙嗣/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 5式之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性材料。 在1葉期（10 cm高）’藉由以上述含水懸浮液噴霧來處理 在I始杯中播種在50/50泥炭土-火山灰基質上且在12。〇下 生長之小麥植物（Scipi〇n變種）。 以不含有活性材料之水溶液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以隱匿柄鏽菌孢子之含水懸浮液（每毫 130915.doc •128· 200901880 升100,000個孢子）對葉噴霧使植物污染。自1〇天之經污染 小麥收集孢子且將其懸浮於含有2.5 ml/Ι之吐溫80(1 〇%)之 水中。將經污染之小麥植物在2〇。〇下及i 〇〇%相對濕度下培 育24小時，且接著在2(rc下及7〇%相對濕度下培育ι〇天。 在污染後10天，與對照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：A65、A75、A76、 A77、A79、A82及A89，在500 ppm之劑量下觀測到優良 (至少70°/。）或完全保護。 生物實例I :對禾生球腔菌（小麥褐斑病菌）之活體内測試 藉由於丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性材料濃 度。 在1葉期（10 cm向），藉由以上述含水懸浮液噴霧來處理 在起始杯中播種在5 〇/50泥炭土-火山灰基質上且在12它下 生長之小麥植物（Scipi〇n變種）^以不含有活性材料之水溶 液處理用作對照之植物。 24小時後，藉由以禾生球腔菌孢子之含水懸浮液（每毫 升500 〇〇〇個孢子）對植物喷霧使植物污染。自7天培養物收 集孢子。將經污染之小麥植物在18t：&1〇〇%相對濕度下培 月72小時’且接著在9〇%相對濕度下培育2〗至28天。 在污染後21至2 8天，與對照植物相比進行分級（功效 %)。 在此等條件下，使用以下化合物：A22、A37、A39、 A45、A52、A61、A80、A82、A84、A87、A90、A96、 130915.doc -129- 200901880 A97、A99、A106及A109，在500 ppm之劑量下觀測到優良 (至少70%)或完全保護。 生物實例J:對圓核腔菌（大麥網斑病菌）之活體内測試 為產生活性化合物之合適製劑’將1重量份活性化合物 與49重量份之溶劑（N，N_二曱基甲醯胺）及1重量份乳化劑 (院基芳基聚乙二醇醚）混合’且將濃縮物以水稀釋至所需 濃度。 為測試預防活性，在設定之施用率下以活性化合物製劑 向大麥植物秧苗喷霧。此處理後一天’將植物以圓核腔菌 之含水孢子懸浮液接種。使植物在2〇它及1 〇〇%之相對大氣 濕度下之培育箱中保持48小時。接著，將植物置於約2〇〇c 之溫度及約80%相對大氣濕度之溫室中。 在污染後7至9天，與對照植物相比進行分級。 在此等條件下’使用以下化合物：Al、A2、A3、A4及 A16 ’在500 ppm劑量下觀測到優良（至少7〇%)或完全保 護。 生物實例K :對圓核腔菌（大麥網斑病菌）之活體内測試 藉由於丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 試之活性成份，接著將其以水稀釋以獲得所需活性材料濃 度。 在1葉期（10 cm高），藉由如上所述製備之活性成份噴霧 來處理在起始杯中播種在50/50泥炭土_火山灰基質上且在 12C下生長之大麥植物（Express變種）。以不含有活性材料 之丙酮/吐溫/ D M S Ο /水之混合物處理用作對照之植物。 130915.doc -130- 200901880 24小時後’藉由以圓核腔菌孢子之含水懸浮液（每毫升 12,000個孢子）對植物噴霧使植物污染。自12天培養物收集 孢子。將經污染之大麥植物在約20°C及1 〇〇%相對濕度下培 育24小時，且接著在80%相對濕度下培育12天。 在污染後1 2天’與對照植物相比進行分級。 在此等條件下，使用以下化合物：A43、A44、A61、 A65、A75、A76、A77、A78、A79、A81、A82、A83、 A84、A86、A87、A88、A89、A91、A99、A100、A101、 A104、A105、A106、A107、A108、A109、A110 及 A111，在500 ppm之劑量下觀測到優良（至少70%)或完全保 護。 生物實例L:粟熱病菌（Pyricularia grisea)(稻瘟病菌）之活 體内.測試 藉由於丙酮/吐溫/DMSO之混合物中均質化來製備所測 试之活性成份’接著將其以水稀釋以獲得所需活性材料濃 度。 在2葉期（1 3 -1 5 cm高）’藉由如上所述製備之活性成份喷 霧來處理在起始杯中播種在5 0/5 0泥炭土 ·火山灰基質上且 在25°C下生長之稻穀植物（Koshihikari變種）。以不含有活 性材料之丙酮/吐溫/DMS0/水之混合物處理用作對照之植 物。 2 4小時後’藉由以粟熱病菌孢子之含水懸浮液（每毫升 30,000個孢子）對植物噴霧使植物污染。自丨7天之培養物收 集孢子且將其懸浮於含有2.5 g/Ι明膠之水中。將經污染之 130915.doc 131 - 200901880 稻縠植物在約25°C及100%相對濕度下培育72小時，且接著 在25°C下，在日間80%相對濕度及夜間2〇%相對濕度下培 育3天。 在污染後6天’與對照植物相比進行分級（功效％)。 在此等條件下，使用以下化合物：八76及AW，在5〇〇 ppm劑量下觀測到優良（至少70%)或完全保護。 生物實例Μ :對穎枯殼小球腔菌（小麥穎斑枯病菌）之活體 内測試 溶劑： 49重量份 Ν，Ν-二曱基甲醯胺 乳化劑：1重量份 烷基芳基聚乙二醇醚 為產生活性化合物之合適製劑，將丨重量份活性化合物 與設定量之溶劑及乳化劑混合，且將濃縮物以水稀釋至所 需濃度。 為測試預防活性，在設定之施用率下以活性化合物製劑 向植物秧苗噴霧。此處理後一天，將植物以穎枯殼小球腔 菌之含水孢子懸浮液接種。使植物在22t：&1〇〇%相對大氣 濕度之培育箱中保持48小時。接著將植物置於約22。〇之溫 度及約90%相對大氣濕度之溫室中。 接種後7-9天評估測試^ 0%意謂對應於對照物之功效的 功效，而100%功效意謂觀測到無疾病。 在此測試中’以下結構之本發明化合物在5〇〇 ppm活性 成份· A1、幻及A4之濃度下展示7〇%或甚至更高之功 效。 130915.doc •132-

Claims (1)

  1. 200901880 十、申請專利範圍： 1. 一種式（I)之苯基-嘧啶基-胺基衍生物
    Q1獨立表示鹵原子、硝基、羥基、氰基、胺基、硫 基、五氟-λ6-硫基、曱醯基、甲醯氧基、甲醯基胺 基、胺曱醯基、Ν-經基胺甲醯基、胺基甲酸酯基、 (羥基亞胺基烷基、CrCs烷基、經取代或未 經取代之三（C^-Cs烷基）矽烷基-C丨-C8烷基、經取代 或未經取代之C 1 - C 8環烧基、經取代或未經取代之三 (C】-C8烧基）石夕烧基- Ci-C8環烧基、具有1至5個鹵原 子之Ci-Cs鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之CrCs鹵 代環炫基、C2-C8稀基、C2-C8炔基、C2-C8稀氧基、 C2-C8炔氧基、CrCs烷基胺基、二CVCs烷基胺基、 Ci-C8烧氧基、具有1至5個鹵原子之CVCg鹵代院氧 基、Ci-Cg烧基硫基、具有1至5個鹵原子之Ci-C8_ 代貌基硫基、C2_Cs稀氧基、具有1至5個鹵原子之 C2_C8鹵代烯氣基、C^-C8炔氧基、具有1至5個鹵原 子之C3-C8鹵代炔氧基、（^-(：8烷基羰基、具有1至5 個鹵原子之C「C8鹵代烷基羰基、c】-C8烷基胺曱醯 130915.doc 基、一 CrCs烧基胺甲醯基、N-CrCs院氧基胺曱醯 基、C,-C8烧氧基胺甲醯基、n-CVC8烷基/，-(^烷 氧基胺甲醯基、Ci-Cs烷氧基羰基、具有1至5個鹵原 子之Ci-Cs鹵代烧氧基羰基、Ci-Cg烷基羰氧基、具 有1至5個鹵原子之Ci-C8鹵代烷基羰氧基、（^-(^烷 基羰基胺基、具有1至5個鹵原子之<^-(：8-鹵代烷基 幾基胺基、C】-C8烧基胺基羰氧基、二c^-Cs烧基胺 基羰氧基、C^-Cs烷氧基羰氧基、CrCs烷基次磺醯 基、具有1至5個鹵原子之Ci-C8鹵代烷基次磺醯基、 Ci-C8烧基亞石黃醯基、具有1至5個鹵原子之Ci-Cg鹵 代烧基亞續酿基、Ci_Cg院基績酿基、具有1至5個鹵 原子之（^-(：8鹵代烷基磺醯基、C^-Cs烷基胺基胺磺 醯基、二CrCs烷基胺基胺磺醯基、（Ci-Cs烷氧基亞 胺基烷基、（CVC6烯氧基亞胺基hCi-Ce烷 基、（(：丨-(：6炔氧基亞胺基烷基、2-側氧基。比 咯啶-1-基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）-Ci-C6烷基、經取代或未經取代iCrCs烷氧基烷 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-c8-鹵代烷氧基烷基、經取代或未經取代之节氧基、 經取代或未經取代之节基硫基、經取代或未經取代 之苄基胺基、經取代或未經取代之苯氧基、經取代 或未經取代之苯基硫基或經取代或未經取代之苯基 胺基； P 表示0、1、2、3、4或 5; R表示風原子、氰基、甲醯基 氧基羰基、具有1至5個_原子 、甲醯氧基、0^-(：8烷 之Ci-Cg鹵代烧氧基幾 基、Ci_C8烧基幾基 代烷基羰基、CrCs烷基磺醯基 具有1至5個鹵原子之Ci_c8_ 具有1至5個i原子 之Ci-Cg鹵代院基績酿基 Ci-C8院基、CrCs環烧 基、具有1至5個_原子之Ci_Cs__代烷基、具有丨至 5個鹵原子之C〗-C8鹵代環烷基、C2_C8烯基、C2_c8 炔基、Q-C8烷氧基烷基、具有1至5個齒原子之a· c8鹵代烷氧基烷基， R及立表不氫原子、鹵原子、氰基、烷 基、C丨-Cs環烷基、具有1至5個鹵原子之Ci_C8鹵代 烧基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8鹵代環烷基； L1表示經取代或未經取代之吡啶基部分； Y表示 Ο、S、NRd、CReRf ; L2表示直接鍵、〇、S、NRg、CRhRi ; Q2表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、氰基、胺 基、硫基、甲醯基、曱醯氧基、甲醯基胺基、胺甲 醯基、N-羥基胺曱醯基、胺基甲酸酯基、經取代或 未經取代之（羥基亞胺基烷基、經取代或未 經取代iCrCg烷基、經取代或未經取代之三（CrCs 烧基）矽烷基-CrCs烷基、經取代或未經取代之Cp C8環烷基、經取代或未經取代之三（CrCs烷基）矽烷 基-CrCs環烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未 經取代之(^-(：8鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之經取 200901880 代或未經取代之<^-(：8鹵代環烷基、c2-c8烯基、經 取代或未經取代之c2-c8炔基、經取代或未經取代之 (^-(：8烷基胺基、經取代或未經取代之二Ci-Cs烷基 胺基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基、具有1至5 個鹵原子之經取代或未經取代之Ci-Cg鹵代烷氧基、 經取代或未經取代之C2-C8烯氧基、經取代或未經取 代之C2-C8炔氧基 '經取代或未經取代之(^-(：8烷基 硫基、具有1至5個_原子之經取代或未經取代之C丨-C8鹵代烷基硫基、經取代或未經取代之c2-C8烯氧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C2-C8 鹵代烯氧基、經取代或未經取代之C3-C8炔氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c3-C8鹵代炔 氧基、經取代或未經取代之(：1-(：8烷基羰基、具有1 至5個鹵原子之經取代或未經取代之c】-C8鹵代烷基 羰基、經取代或未經取代烷基胺甲醯基、經 取代或未經取代之二CrC8烷基胺甲醯基、經取代或 未經取代之N-C^-Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未 經取代之匚〗-^烷氧基胺曱醯基、經取代或未經取代 之N-Ci-C8烷基-Ci-Cs烷氧基胺曱醯基、經取代或未 經取代之C^-Cg院氧基缓基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之C^-Cs鹵代烷氧基羰基、經取代或 未經取代之C〗-C8烷基羰氧基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基羰氧基、經取代 或未經取代之q-Cs烷基羰基胺基、具有1至5個鹵原 130915.doc 200901880 子之經取代或未經取代之c〗-c8鹵代烷基羰基胺基、 經取代或未經取代之(^-(^烷基胺基羰氧基、經取代 或未經取代之二Cl_C8烧基胺基幾氧基、經取代或未 經取代之(^-(:8烷氧基羰氧基、經取代或未經取代之 Ci-Cs炫基次續醯基、具有1至5個鹵原子之經取代或 未經取代之CrCs鹵代烷基次磺醯基、經取代或未經 取代之Ci-Cg烷基亞磺醯基、具有1至5個鹵原子之經 取代或未經取代之C〗-C8i代烷基亞磺醯基、經取代 或未經取代之Ci-Cs烷基磺醯基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代iCrCsi代烷基磺醯基、經取 代或未經取代iCi-Cs烷基胺基胺磺醯基、經取代或 未經取代之二CrCs烷基胺基胺磺醯基、經取代或未 經取代之（CrCe烷氧基亞胺基）-(:,-(:6烷基、經取代 或未經取代之（C「C6烯氧基亞胺基）_Cl-C6烷基、經 取代或未經取代之（Cl_c6炔氧基亞胺基）_Cl_C6烷 基、（2-側氧基吡咯啶_丨_基）Ci_C8烷基、具有1至5個 鹵原子之（2-側氧基D比咯啶小基）Ci_C8鹵代烷基、 (2-側氧基略啶基）Ci_C8烷基、具有1至5個鹵原子 之（2-側氧基旅啶基）Ci_Cs_鹵代烷基、（2_側氧基 氮雜環庚烧-1-基）Cl„C8_烷基、具有1至5個鹵原子之 (2_側氧基氮雜環庚烷-1-基）CrCs-鹵代烷基、經取 代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Ci_c6烷基、經取 代或未經取代<Ci_C8烷氧基烷基、具有1至5個_原 子之經取代或未經取代之Ci_C8i代烷氧基烷基、經 130915.doc 取代或未經取代之节氧基、經取代或未經取代之苄 基硫基、經取代或未經取代之苄基胺基、經取代或 未經取代之笨氧基、經取代或未經取代之苯基硫 基、經取代或未經取代之苯基胺基、包含達至4個 選自由N、0、S組成之清單之雜原子的經取代或未 經取代或4、5、6或7員雜環； L2及Q2可共同形成包含達至4個選自由Ν、Ο、S組 成之清單之雜原子的經取代或未經取代4、5、6或7 員雜環； Rd、Re、Rf ' Rg、Rh及Ri獨立表示氫原子、鹵原 子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯基、曱 醢氧基、曱醯基胺基、胺曱醯基、N_羥基胺曱醯 基、胺基甲酸酯基、經取代或未經取代之（羥基亞胺 基）-C「C6烷基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基、 三（C1-C8烧基）矽烷基、經取代或未經取代之三（c 1 _ Cs烧基）$夕燒基-C | -C8炫基、經取代或未經取代之 Ci-Cs環烷基、經取代或未經取代之三（c^-Cs烷基） 石夕烧基-C!-Cs環烧基、具有1至5個鹵原子之經取代 或未經取代之CrCs鹵代烷基、具有1至5個鹵原子之 經取代或未經取代之C〗-C8鹵代環烷基、（：2-(：8烯 基、經取代或未經取代之c2-c8炔基、經取代或未經 取代之(：1-(：8烷基胺基、經取代或未經取代之二Cl_ Cs烷基胺基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-C8鹵代烧 200901880 氧基、經取代或未經取代之c2-c8烯氧基、經取代或 未經取代之C2_C8炔氧基、經取代或未經取代之C,-cs烷基硫基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之C〗-C8鹵代烷基硫基、經取代或未經取代之c2-Cs稀氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代 之Cs-Cs鹵代烯氧基、經取代或未經取代之c3-C8炔 氧基、具有1至5個齒原子之經取代或未經取代之c3-Cs鹵代炔氧基、經取代或未經取代之Cl-C8烷基羰 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c^-Cs 鹵代烷基羰基、經取代或未經取代之（^-0：8烷基胺甲 醯基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺曱醯基、 經取代或未經取代之N-C^-Cs烷氧基胺甲醯基、經 取代或未經取代之C!-(：8烷氧基胺曱醯基、經取代或 未經取代之N-CrCs烷基-(^-(^烷氧基胺甲醯基、經 取代或未經取代之CrCs烷氧基羰基、具有1至5個鹵 原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷氧基羰基、 經取代或未經取代之C,-C8烷基羰氧基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C^-Cs鹵代烷基羰氧 基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基羰基胺基、具有 1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl-C8鹵代烷基 羰基胺基、經取代或未經取代iCi-Cs烷基胺基羰氧 基、經取代或未經取代之二CrCs烷基胺基羰氧基、 經取代或未經取代之CrCs烷氧基羰氧基、經取代或 未經取代之C^-Cs烷基次磺醯基、具有1至5個鹵原子 130915.doc 200901880 之經取代或未經取代之c〗-c8鹵代烷基次磺醯基、經 取代或未經取代之CrCs烷基亞磺醯基、具有1至5個 鹵原子之經取代或未經取代之(^-(：8鹵代烷基亞磺醯 基、經取代或未經取代之<^-(：8烷基磺醯基、具有1
    至5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基 磺醯基、經取代或未經取代之(^-(：8烷基胺基胺磺醯 基、經取代或未經取代之二(^-(：8烷基胺基胺磺醯 基、經取代或未經取代之（CrC6烷氧基亞胺基）-(：】-c0烷基、經取代或未經取代之（Cl_C6烯氧基亞胺 基[Ci-C6烷基、經取代或未經取代之（C|_Ca氧基 亞胺基）-C「C6烷基、（2-側氧基吡咯啶
    基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基吡咯啶_丨_基）c丨_ Cs鹵代烷基、（2-側氧基哌啶-烷基、具有 1至5個鹵原子之（2-側氧基哌啶_丨_基）Ci_C8鹵代烷 基、（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_Cs烷基、具有1 至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_Cs_ 代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Ci_ C0烷基或包含達至4個選自由N、〇、s組成之清單 之雜原子的4、5、6或7員雜環； 以及其鹽、N氧化物、金屬錯合物、類金屬錯合物及光 學活性或幾何異構體；其限制條件為排除以下化合物： (2⑴（二氟曱基）本基]胺基}喷咬_4_基）於驗酿胺； • 5-{2-[(第三丁氧基幾基）(3_氯苯基）胺基]冬甲基鳴咬· 130915.doc 200901880 • 5_{2·[(第三丁氧基羰基）（3-氣苯基）胺基]嘧啶_4_基）终 鹼酸； ' 5{ [(3氣笨基）胺基]-6-甲基嘧啶_4-基}菸鹼酸乙 酯； • 5 {2 [(第二丁氧基羰基）(3•氯苯基）胺基]甲基嘧啶_ 4-基}菸驗酸乙酯； • 4-(2-{[3-(U，2,2_四氟乙氧基）苯基]胺基}嘧啶-4·基）〇比 咬-2-甲酿胺； ({[ (1，1，2,2-四氟乙氧基）苯基]胺基}嘯咬_4_基）0比 啶-2-羧酸； • Ν·(2-羥基乙基）-4-(2-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基）_苯基] 胺基密啶-4-基）吼啶-2-甲醯胺； • N_(3_羥基丙基）-4-(2-{[3-(1，1，2,2-四氟乙氧基）-苯基] 胺基定-4-基）吡啶_2_甲醯胺； • N-(2-胺基乙基）四氟乙氧基）_苯基] 胺基}嘧啶-4-基）吡啶-2-曱醯胺鹽酸鹽； • N-(3-胺基丙基）_4_(2_{[3_(1 ,υ，。四氟乙氧基）_苯基] 胺基}嘧啶-4-基）吡啶-2-甲醯胺鹽酸鹽； • N-(2-胺基乙基四氟乙氧基）_苯基] 胺基}嘧咬-4-基）°比啶-2-甲醯胺； • N-(3-胺基丙基）-4-(2-{[3-(1,1，2,2-四氟乙氧基）_苯基] 胺基}嘧啶-4-基）吡啶-2-甲醯胺； • 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]。密β定-4-基}°比咬-2-叛酸； • 4-(2-{[3-(三氟甲基）苯基]胺基}嘧啶-4-基比啶_2-叛 130915.doc -9- 200901880 酸； • 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}吡啶-2-甲醯胺； • 4-(2-{[3-(三氟甲基）苯基]胺基密咬_4_基）〇比咬-2-甲醯 胺； • 4-{2-[(3-氯苯基）胺基]哺咬-4-基}<»比唆-2-缓酸； • N-(2-胺基乙基）-4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-基}吼 啶-2-甲醯胺鹽酸鹽； • 4-{2-[(3 -氣苯基）胺基]嘧啶-4-基}-N-(2-羥基乙基）_0比 啶-2-曱醯胺； • 4-{2-[(3 -氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}-Ν·(3-羥基两基）·吡 啶-2-曱醯胺； • Ν-(3-胺基丙基）-4-{2-[(3-氣苯基）胺基]嘧啶-4-基}。比 啶-2-甲醯胺鹽酸鹽； • 4-{2-[(3 -氯苯基）胺基]嘧啶-4-基}吡啶-2-羧酸-單鈉 鹽。 2.如請求項1之式（I)化合物，其中Q1表示鹵原子、硝基、 起基、氰基、胺基、硫基、五敦_χ6_硫基、甲醯基、甲 醯氧基、甲醯基胺基、（羥基亞胺基烷基、Ci-Cs 烷基、經取代或未經取代之三（CrCs烷基）矽烷基-C^-Cs 烷基、經取代或未經取代之(：】-(：8環烷基、具有1至5個鹵 原子之CVCs鹵代烷基、C2-C8烯基、c2-C8炔基、CVCs烷 基胺基、二CrC8烷基胺基、CrCs烷氧基、具有1至5個 鹵原子之C「C8鹵代烷氧基、烷基硫基、具有1至5 個鹵原子之C「C8鹵代烷基硫基、（^-(^烷基羰基、具有1 130915.doc 200901880 至5個鹵原子之Cl_Cs鹵代烷基羰基、Cl_c8烷氧基羰基、 具有1至5個鹵原子之Ct-Cs鹵代烷氧基羰基、CrCs烷基 幾基胺基、具有1至5個鹵原子之Ci-Cs鹵代烷基羰基胺 基、Ci-Cs烷基胺基羰氧基、CrCs烷基次磺醯基、具有1 至5個鹵原子之Ci-C8鹵代烧基次績醯基、Cf-Cg院基亞續 酿基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8鹵代烷基亞磺醯基、 (C〗_C6烷氧基亞胺基）_Cl-C6烷基、經取代或未經取代之 CrC8烷氧基烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取 代之Ci-C8鹵代烷氧基烷基。 3. 如請求項1或2之式（I)化合物，其中p表示〇、1、2或3。 4. 如請求項1或2之式（I)化合物，其中p表示1。 5·如請求項之式⑴化合物，其中Ra表示氫原子或ciC8 環烷基。 6. 如請求項1或2之式⑴化合物，其中Rb及Re獨立表示氫原 子、鹵原子、氰基、具有1至5個鹵原子之Cl_C8i|代烧 基 '具有1至5個鹵原子之鹵代環烷基。 7. 如請求項1或2之式（I)化合物，其中Rb及Re獨立表示氣原 子或_原子。 δ·如請求項1或2之式⑴化合物’其中L1係選自由下列各物 組成之清單： 130915.doc -11 - 200901880 (X) η
    嘧啶基部分 Ν W 嘧咬基部分
    L1a
    L1c
    1d 其中 • n表示〇、l、2或3; • x獨立表示CVGo烷基、CrCw鹵代烷基、鹵原子或 氰基。 9.如請求項1或2之式（I)化合物，其中Q2表示氫原子、鹵原 子、羥基、氰基、胺基、硫基、曱醯基、甲醯氧基、甲 醯基胺基、胺曱醯基、N-羥基胺甲醯基、胺基曱酸酯 基、經取代或未經取代之（羥基亞胺基）-C, -C6烷基、經 取代或未經取代之CrC8烷基、經取代或未經取代之（：γ C8環烷基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之-C8鹵代烷基、C2-C8烯基、經取代或未經取代之（：2-(：8炔 基、經取代或未經取代之（^-(：8烷基胺基、經取代或未經 取代之二C〗-C8烷基胺基、經取代或未經取代之（：！-(：8烷 氧基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCs鹵 代院氧基、經取代或未經取代之C 1 - C 8院基硫基、經取代 130915.doc -12- 200901880 或未經取代之<^-(：8烷基羰基、具有1至5個鹵原子之經取 代或未經取代之(^-(：8鹵代烷基羰基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代之<^-(：8鹵代烷氧基羰基、經取代或 未經取代之C1 - C 8烧基幾基胺基、具有1至5個鹵原子之經 r \
    取代或未經取代之C!-C8鹵代烷基羰基胺基、經取代或未 經取代之（C 1 - C 6烧氧基亞胺基）-Ci_C6烧基、經取代或未 經取代之（C〗-C6烯氧基亞胺基）-(:,-(:6烷基、經取代或未 經取代之（C「C6炔氧基亞胺基）-(:,-(:6烷基、（2-側氧基吡 π各°定-1-基）CrCV烧基、具有1至5個鹵原子之（2-側氧基 吡咯啶-1-基）Ci-C8鹵代烷基、（2-側氧基哌啶-丨_基）Ci_ Cs-烷基、具有1至5個_原子之（2-側氧基哌啶-Cs鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烷_丨_基）Ci_C8_烷基、 具有1至5個鹵原子之（2-側氧基氮雜環庚烷基）Ci_C8鹵 代烷基、經取代或未經取代之（苄氧基亞胺基）_Ci_C6烷 基、經取代或未經取代之(^-(：8烷氧基烷基、具有1至5個 i原子之經取代或未經取代之c】_C8i代烷氧基烷基、經 取代或未經取代之f氧|、經取代 < 未經取代之节基硫 基、經取代或未經取代之节基胺基、經取代或未經取代 之苯氧基、經取代或未經取代之笨基硫基、經取代或未 ㈣代之苯基胺基、包含達至4_自由N、〇、s組成之 ^月單之雜原子之經取代或去έ®拆儿_!·、<·严.. 當L與Q2共同形成包含達至4個還白 〇 •^王4個選自、〇、8組成之清 單之雜原子的經取代或未經 弋 f4、5、ό或7貝雜環時， 130915.doc -13- 200901880 所得雜環為非芳族。 10.如請求項1或2之式⑴化合物，其中以至！^獨立表示氫原 子、lil原子、硝基、氰基、羥基、胺基、硫基、甲醯 基、曱醯氧基、甲醯基胺基、經取代或未經取代之（羥基 亞胺基）-Ci-C6烷基、經取代或未經取代之Ci-C8烷基、三 (C「C8烷基）矽烷基、經取代或未經取代之三（CrCs烷基） 石夕院基-C^-Cs烷基、經取代或未經取代之(^-(：8環烷基、 具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c! -C8鹵代烧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C!-C8鹵代 環烷基、C2_C8烯基、經取代或未經取代之(：2-(：8炔基、 經取代或未經取代之Cl_C8烷基胺基、經取代或未經取代 之二Ci-Cs烧基胺基、經取代或未經取代之c丨-c8院氧 基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之C丨-(：8鹵代 烷氧基、經取代或未經取代之C2_CS烯氧基、經取代或未 經取代之C2_C8块氧基、經取代或未經取代之CfCs烧基 硫基、具有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之c 1 _c8 _ 代烷基硫基、經取代或未經取代之C〗-cs烷基羰基、具有 1至5個鹵原子之經取代或未經取代之Cl_C8鹵代烷基羰 基、經取代或未經取代2Cl_C8烷氧基羰基、具有丨至5個 鹵原子之經取代或未經取代之C]_C8鹵代烷氧基羰基、經 取代或未經取代之Ci-C8烷基羰氧基、具有1至5個鹵原子 之經取代或未經取代之〇1_仏鹵代烷基羰氧基、經取代或 未經取代之Crh烷基羰基胺基、具有丨至5個函原子之經 取代或未經取代之c^c：8i代烷基羰基胺基、經取代或未 1309l5.doc -14- 200901880 經取代之c丨_c8炫基胺基羰氧基、經取代或未經取代之二 CrCs烷基胺基羰氧基、經取代或未經取代之（^-(：8烷氧 基羰氧基、經取代或未經取代iCrCs烷基次磺醯基、具 有1至5個鹵原子之經取代或未經取代之CrCs鹵代烷基次 磺醯基、經取代或未經取代之（CrQ烷氧基亞胺基）_(：!-C6烷基、經取代或未經取代之（C〗-C6烯氧基亞胺基）_(：「 C6烷基、經取代或未經取代之（CrC6炔氧基亞胺基）_Cl_ C6烧基、（2-側氧基°比σ各咬-1 -基）CVC8院基、具有1至5個 鹵原子之（2-側氧基吼咯啶-卜基）Cl_C8_鹵代烷基、（2_側 氧基略咬-1 -基）c 1-C8_烧基、具有1至5個鹵原子之（2-側 氧基娘咬-1-基）CVC8鹵代烷基、（2-側氧基氮雜環庚烧-^ 基）CrC8-烷基、具有1至5個鹵原子之（2_側氧基氮雜環庚 烷-1 -基）C〗-Cs鹵代炫基' 經取代或未經取代之（苄氧夷亞 胺基）-(^-(：6烧基或包含達至4個選自由n、〇、s組成之 清單之雜原子的4、5、6或7員雜環。 11. 一種式（Π)之化合物，其適用作用於製備如請求 ,, 1 至 1 0 之式（I)化合物之中間化合物或材料， Rb
    F (II) τ V 、Ρ、Κ 、Ru、Rc、 1 2 · —種殺真菌組合物，其包 式（I)化合物作為活性成份 ^定義。 項1至10之 I栽體、载 Re、L1係如請求項1至1〇所 其包含有效量之如請求項 成份，及農業上可接受之 130915.doc -15- 200901880 劑或填充劑。 1 3 . —種用於控制作物之植物病原性真菌之方法，其特徵在 於將農藝學上有效且大體上不毒害植物之量的如請求項 1至10之化合物或如請求項12之組合物施用至栽培植物 或此夠栽培植物之土壤，施用至植物之葉及/或果實，或 施用至植物種子。
    \ 130915.doc -16 - 200901880 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
    130915.doc
TW097118186A 2007-05-16 2008-05-16 Fungicide phenyl-pyrimidinyl-amino derivatives TW200901880A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2054867T3 (es) * 1987-09-28 1994-08-16 Ciba Geigy Ag Plaguicidas y pesticidas.
ATE208772T1 (de) * 1993-10-01 2001-11-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Pharmacologisch wirksame pyridinderivate und verfahren zu deren herstellung
ES2262137T3 (es) * 1993-10-01 2006-11-16 Novartis Ag Derivados de pirimidinamina farmacologicamente activos y procedimientos para su preparacion.
US5612340A (en) * 1993-10-01 1997-03-18 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidineamine derivatives and processes for the preparation thereof
GB0014022D0 (en) * 2000-06-08 2000-08-02 Novartis Ag Organic compounds
AU9458401A (en) * 2000-09-20 2002-04-02 Ortho Mcneil Pharm Inc Pyrazine derivatives as modulators of tyrosine kinases
GB0100102D0 (en) * 2001-01-03 2001-02-14 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0123589D0 (en) * 2001-10-01 2001-11-21 Syngenta Participations Ag Organic compounds
EP1448556A1 (en) * 2001-11-01 2004-08-25 Janssen Pharmaceutica N.V. Heteroaryl amines as glycogen synthase kinase 3beta inhibitors (gsk3 inhibitors)
GB0129476D0 (en) * 2001-12-10 2002-01-30 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0307268D0 (en) * 2003-03-28 2003-05-07 Syngenta Ltd Organic compounds
WO2010055077A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-20 Bayer Cropscience Sa Substituted (pyridyl)-azinylamine derivatives as fungicides

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