TW200835743A - Aqueous thermosetting composition - Google Patents

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TW200835743A TW096143372A TW96143372A TW200835743A TW 200835743 A TW200835743 A TW 200835743A TW 096143372 A TW096143372 A TW 096143372A TW 96143372 A TW96143372 A TW 96143372A TW 200835743 A TW200835743 A TW 200835743A
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amine
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Gen Miyata
Yoshitomo Saitou
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Mitsui Chemicals Inc
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200835743 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有胺基樹脂（A)與胺基甲酸乙醋 (urethane)樹脂（B)之水性熱硬化性組成物。 【先前技術】 習知’作為熱硬化塗料組成物，—般周知有使用胺基甲 ⑽月曰作為父聯劑之樹脂組成物。近年來，就大氣污毕、 =保護之觀點而言’以減少塗膜乾燥時所釋放之有機溶 •目的，轉向以水可稀釋之塗料的研究曰益興盛。另 ^ 2求水可溶性且具有高性能之水性熱硬化性組成物。 胺=乙酯樹脂由於其機械物性、對基材之耐磨耗 奪、木权性、耐溶劑性等優良之性質，而廣泛用於塗料、 黏接劑、塗佈劑、纖維處理劑等中。另-方面，胺 外觀特性、耐候性、機械物性等優良，故用於 古^ 土甲S夂乙酯樹脂之優良特性的塗料為具 酯樹脂2陸此者’ ^知係分別將胺基樹脂與胺基甲酸乙 ^ f不同之2液型硬化劑而進行組合調配。 樹脂::液:時’由於胺基甲酸乙酯樹脂與胺基 要根據各用=釋=以均勻且穩定地储藏，因此須 而，該等第^ 匕劑、相容化劑等第3成分。然 胺基甲酸乙西匕^對各用途之性能造成影響，難以表現出 為了解決胺基樹脂各自具有之原本性能。 述問題，作為硬化性優良，耐水性、耐鹼性、 5 200835743 加工性以及硬度等亦優良之胺基樹脂技術，有專利文獻 1、2。該等記載有可水性化之硬化劑，其係於胺基樹脂之 製造過程中，將胺基曱酸乙酯樹脂作為胺基樹脂原料而處 理，作為胺基樹脂骨架之一部分，將胺基曱酸乙酯樹脂組 入構造中者。然而，該等例中，因將胺基或羧酸等親水基 導入胺基甲酸乙酯樹脂骨架末端作為必需構造，故降低耐 水性，並且屬於胺基樹脂特徵之多核體構造由於胺基甲酸 _乙酯構造片段而散亂，難以表現出胺基樹脂本來特徵之外 觀特性及高硬度等。進而，胺基甲酸乙酯樹脂僅用於水性 化目的，導致本來優良之胺基甲酸乙酯樹脂的強靭性等並 不充分。 專利文獻1 :曰本專利特開平6一 329876 專利文獻2:曰本專利特開平6_ 239949 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 響本發明之目的在於提供一種將胺基甲酸乙酯樹脂、胺基 樹脂作為必需成分之水性熱硬化性組成物，其係將習知用 ^ 2液型硬化劑之相容性不同之胺基樹脂、胺基曱酸乙酯 樹脂製成1液型硬化劑者。另外，本發明提供一種塗膜物 性接著性、進而機械物性優良，且適用於各種塗料·塗 佈劑·黏接劑等之水性熱硬化性組成物及其製造方法。 (解決問題之手段） 本叙明者等人反覆進行各種研究，結果發現一種水性熱 〖生、、且成物，其含有由胺基化合物（&)、醛〇)及醇（^) 200835743 加成脫水縮合而獲得之胺基樹脂（A);及由異氰酸酯（d)、 多兀醇（e)及具有2個以上羥基之氧基羧酸（f)聚合而獲 得之胺基甲酸乙醋樹脂（B)。 另外，本發明係水性熱硬化性組成物，其至少含有重量 平均分子量500以上之多元醇作為多元醇（e)，較佳為含 有重量平均分子量為500以上之多元醇。 進而本务明係水性熱硬化性組成物，其中胺基曱酸乙 酯樹脂（B)之末端官能基為可與胺基樹脂反應之羥基，且 至少1個該羥基與胺基樹脂（A)反應。另外，本發明之水 性熱硬化性組成物，其中胺基樹脂（〇係由碳數丨〜8之醇 (c )烧基峻化。 上述水性熱硬化性組成物之製造方法係使胺基樹脂（a) 與胺基甲酸乙酯樹脂（B)反應之製造方法。進而，其係將 共醇（c)不同種類之醇（c)用於反應溶劑之水性熱硬化性 組成物之製造方法。另外，其係使胺基樹脂（人）與胺基甲 籲酸乙酯樹脂（B)反應後，以有機或無機之鹼性化合物 進行中和之水性熱硬化性組成物之製造方法。 、、進而本發明係包含上述水性熱硬化性組成物之塗料· 塗佈劑·黏接劑。再者，此處水性係指「溶於水或者含有 一部分不溶者之狀態」。 3 (發明效果） 本發明之水性熱硬化性組成物係於一種硬化劑中 胺基樹腊與胺基甲酸乙酯樹脂，並且，可維持各樹脂 相互之間不損害。另外，^水中之分散性良好，儲藏穩^ 7 200835743 性亦良好’故而可有效用於各種塗料、墨水、黏接劑、塗 佈材、黏合劑、底塗劑等用途中。 土 【實施方式】 以下，詳細說明本發明，然而以下所記载之構成要件之 説明係本發明實施態樣之代表例，本發明並不限於該等内 容。 、以、 [胺基樹脂（A)] _ 本發明之胺基樹脂（A)係由胺基化合物（a)、醛（b)及醇 (c)加成脫水縮合而獲得者。 胺基化合物（a ) 用於本發明之胺基化合物（a)可列舉：尿素、三聚氰胺、 苯胍讲或其他三啡化合物之胺基化合物。該等之中，就物 性觀點而言，較佳為三聚氰胺。 ’ 醛（b) 用於本發明之醛（b)可使用甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛 _等，但就經濟性理由而言，較理想為甲醛。 醇（c) 一用於本發明之醇（c)可使用以下式CnH2n+1〇H(8gn2 1)表 不之醇，醇可為直鏈，亦可為支鏈。該等之中，就經濟性、 塗膜性能之觀點而言，較佳為4 2 η 2 1。 月女基樹脂（Α)之一般製造方法如下所示。將胺基化合物 (a)之莫耳比设為}時，以將醛（b)之莫耳比設為3〜7、 酉子（c)之莫耳比設為4〜1〇之比率，將醇作為反應溶劑 而使上述原料溶解，進而將酸作為觸女某，使醇（c)烧基峻 8 200835743 化’從而獲得胺基樹脂。接著，將過剩殘留之未反應的醇 (C)藉由減壓蒸餾操作而去除—部分，調整為既定之不揮 發分。此時，若醇（C)於常壓下之沸點為2〇{rc以上，則 胺基樹脂（A)會由於減壓蒸顧操作所需之加熱而進行自我 交聯，故醇（c)之碳數較佳設為8以下。 [胺基甲酸乙酯樹脂（B)] 本發明之胺基曱酸乙酯樹脂可作為異氰酸酯（d)、多元 醇（e)及具有2個以上羥基之氧基羧酸（f)的共聚合物 獲得。 異氰酸酯（d) 用於本發明之異氰酸酯（d)，例如可列舉：二異氰酸^ 4_ 丁二酯、二異氰酸1，6-己二酯、二異氰酸2, 4, 4_三甲基 己二酯、2, 8-二異氰酸酯己酸甲酯等脂肪族異氰酸酯類二 3-異氰酸曱基-3,5,5-三曱基環己基異氰酸酯、甲基環己 基-2, 4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降葙烯二異 鲁氰酸酯等環脂族二異氰酸酯類，甲苯二異氰酸酯、二苯基 曱烷二異氰酸酯、1’5-環烷二異氰酸酯、二苯基甲基甲烷 二異氰酸酯、四烷基二苯基曱烷二異氰酸酯、4,4_二苄基 二異氰酸酯、1，3 -伸苯基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯 類，氯化二異氰酸酯類，溴化二異氰酸酯類。或者，可使 用與水之加成物的聚異氰酸酯化合物等之1種或2種以上 之混合物。 多元醇（e) 用於本發明之多元醇（e)可列舉通常胺基甲酸乙醋樹脂 200835743 3造IT:公知之多元醇類，例如:二乙二醇、丁 甲A 、、4戊-醇、雙酚A、環己烷二曱醇、三羥 产2 r 乂 ： ▲、季戊四醇、聚乙二醇、聚碳酸s旨多元醇、 %己烧二甲醇、枣石_ ^ ^ ° ^ 亞审装w 一 Λ 一酵、水酯多元醇、聚己内酯、聚四 ,基_二醇、聚硫醚多元醇、聚縮酸多元醇、聚丁一烯 J疋醇十南二甲醇等之2種或3種以上之混合物二： =時’為了表現出所期望之胺基甲酸乙賴脂之性能的
= 佳為:吏用1種以上之以聚苯乙浠換算 里 里平均为子置為500以上且ι〇00〇以下之多元 醇°㈣多元_可根據㈣、用途而適當選擇，容易地 设計出硬質、軟質等所需物性。 具有2個以上羥基之氧基羧酸（f) 、用於本發明之具有2個以上經基之氧基缓酸⑴若為於 月女基甲酸乙酯樹脂分子中支鏈狀地賦予羧酸者則可使用 任者，然而若增多胺基甲酸乙酯樹脂中之羧酸含量，則 較佳為具有至少1個支鏈狀羧基的碳數3〜10之低分子量 者，例如，較佳為2, 2-二羥甲基丙酸或2, 2一二羥曱基丁 酸等。 胺基甲酸乙酯樹脂（β)之一般製造方法如下所示。將多 元醇（e)與具有2個以上羥基之氧基羧酸（f)於甲苯等有 機溶媒中一邊加熱一邊溶解，完全溶解後，使溶解液溫度 ~低至50 C以下。接著，為了防止反應熱導致溫度過剩 上升’而一邊將溫度保持為5(rc以下，一邊花費2小時 至3小時滴加異氰酸酯（d)，從而獲得胺基甲酸乙酯樹 200835743 脂。此時，將多元醇（e)與具有2個以上羥基之氧基羧酸 (f)之經基莫耳比的合計設為1時，藉由將異氰酸酯（d) 所具有之異氰酸酯基的莫耳比設為〇·5〜〇·9，可獲得於 末端構造具有羥基之胺基甲酸乙酯樹脂（B)。 此處，作為用於本發明之胺基甲酸乙酯樹脂製造之溶 背J，可使用通常胺基甲酸乙酯樹脂之製造中所使用之有機 /合媒。例如可列舉：甲基乙基酮、甲基異丁基酮、醋酸乙 _酯、異丙醇、曱苯、二曱苯、醋酸異丁酯、醋酸丁酯、丙 酮、二甲基曱醯胺、N-曱基-2-吡咯啶酮、二乙二醇二甲 醚等。 [水性熱硬化性組成物之製造方法] 本發明之水性熱硬化性組成物之製造方法如下所述：製 造胺基曱酸乙酯樹脂（β)，該胺基甲酸乙酯樹脂（B)係使異 氰酸酯（d)、多元醇（e)及具有2個以上羥基的氧基羧酸 進行胺基曱酸乙酯化反應時，於聚合物分子之兩末端具有 _經基者’進而，使之與由胺基化合物、醛（幻醇（<^加 成脫水縮合而獲得之胺基樹脂（A)反應。（此處，以下將所 獲得之樹脂稱作複合化樹脂（R)) 使本發明之胺基樹脂（A)與胺基甲酸乙酯樹脂（B)反應 時’相對於反應中使用之胺基樹脂與胺基曱酸乙酯樹脂之 總量1〇〇重量份，胺基樹脂之使用量為3〇〜97重量 份。若未滿30重量份’則無助於與主劑之硬化反應的胺 基曱S文乙S曰树月曰（B )之末端經基會剩餘，從而降低耐水 性。若為97重量份以上，則未反應之胺基樹脂會剩餘， 11 200835743 難實現反應後之水性化。較佳為50〜85重量份。 另一方面，使本發明之胺基樹脂（A)與胺基曱酸乙酯樹 月曰（B)反應日守’胺基曱酸乙醋樹脂（β )之使用量係相對於用 於反應之胺基樹脂與胺基曱酸乙酯樹脂之總量1 〇 Q重量 份，為3〜70重量份之範圍。未滿3重量份則所期待之可 撓性降低，超過7 0重置份則引起耐水性、塗膜硬度降低。 較佳為15〜50重量份。 此時 將與胺基樹脂（Α)中，,，〇 ☆〜机签嘅的屌料之醇 (c)不同之醇（c)作為胺基樹脂與胺基甲酸乙酯樹脂之反 應溶劑，藉此可有效地推進反應。 本發明中，於胺基樹脂（A)與胺基甲酸乙醋樹脂（B)之反 應階段，作為反應溶劑而添加之醇類（c)例如可列舉異 丙醇、2-丁醇、第三丁醇、環丁醇、環戊醇、環己醇、頻 哪醇、環庚醇、2-乙基-卜己醇、二丙_等二級、三级 或者與胺基樹脂製造時所使用之醇⑷之親水不 月=醇Γ料使料，係相對於反應中所❹之胺基樹 :二版基甲酸乙酯樹脂之總量1〇。重量份，為1〇〜6〇重 二=〇/量：則反應過剩進行’引起增黏，為 2二;量:由於其稀釋率之高而難以進行反應。更佳為 進而’視需要可以驗性化合物（ 、、— ⑻，作為驗性化合物⑷，作心二:合化樹脂 氫氧化鈉、气氧化钿辇裇鹼性化合物可列舉： 為有機鹼心:::屬單:，^^ %胺、二f基乙醇胺、三 12 200835743 乙醇胺等為代表之烷醇胺類，胺咮啉等胺類。 (實施例） 以下，為了進一步具體說明本發明，而列舉實施例、比 較例進行說明，但本發明並不限於該等實施例。 製造例1(胺基樹脂A— 1) 揭示胺基樹脂之製造例。向具備溫度計、攪拌機、回流 冷卻管及溶劑副生成物回收裝置之反應器中添加196份 ⑩三聚甲醛（含有92%之甲醛）、126份三聚氰胺、519份正 丁醇 邊擾拌一邊添加鱗酸之10%水溶液，將反應液之 pH調整為5· 0。加熱至回流溫度，使其溶解。其後，進行 加熱將反應液溫度保持為9 0 °C，繼續4小時反應後， 添加三乙胺，將系統内之pH調整為7·〇。冷卻至7{rc， 一邊於減壓下將系統内溫度保持為7(rc以下，一邊將過 剩之正丁醇向系統外去除，使樹脂之不揮發分達到7〇%。 所獲得之胺基樹脂係MS相容性12、氣泡黏度Z4之烷基 ⑩醚化度高之疏水性胺基樹脂。 製造例2 (胺基樹脂A — 2) 使用與製造例1相同之裝置，使胺基化合物（a)、醛 (b)、醇（c)之量、莫耳比變化，從而製造胺基樹脂。 胺基樹脂A _ 3 使用三聚氰胺系胺基樹脂之日本CYTEC iNDUSTRIES(股） 製「CYMEL325」作為比較例。 以下，將A— 1、A~2、A—3示於表1中。 13 200835743 [表1] A— 1 A— 2__ A 3 (a) 二聚鼠胺 126 126 (b) 92%之三聚甲醛 196 163 (c) 正丁醇 519 Γ445 不揮發分/% 70 65 "δ〇 MS相容性 12 6 1 不揮發分：藉由JIS K5407— 4 — 3— 1測定 MS相容性··於試驗管中採集1 g胺基樹脂清漆，於2〇t 下滴加礦油精，測定達到無法讀取6號鉛字之濁度的礦油 ⑩精滴定量。若MS相容性值高則胺基樹脂為疏水性。 製造例3(胺基甲酸乙酯樹脂b — υ 向具備溫度計、攪拌機、冷卻管、氮氣（空氣）導入管之 2000 ml之四口燒瓶中裝入40份二羥甲基丁酸（DMBa，
Dimethylol Butanoic acid)、25 份新戊二醇（NPG，
Neopentyl Glycol)、15 份聚丙二醇（ppg，p〇iypropylene
Glycol)、45份甲苯，且一邊導入氮氣一邊攪拌，使内溫 升溫至110°C，使内容物溶解。接著，一邊將内溫升溫至 ® 135°C—邊去除溶媒之曱苯，投入75份曱基乙基酮（MEK，
Methyl Ethyl Ketone)，使内溫降至35度。内溫下降至 35°C後，一邊將内溫保持為we以下，一邊花費2小時 滴加60份曱苯二異氰酸酯（TDI ，T〇iyiene Di isocyanate)，從而獲得胺基曱酸乙酯樹脂。 製造例4〜7(胺基曱酸乙酯樹脂b— 2〜8) 使用與製造例3相同之裝置，改變異氰酸酯、多元 醇（e)及具有2個以上羥基的氧基羧酸之種類、莫耳 200835743 比，從而製造胺基曱酸乙酯樹脂（B — 2〜8 )。 製造例8(胺基甲酸乙酯樹脂B—9) 為了與NC0末端聚胺基甲酸乙酯樹脂比較，使用相同裝 置進行合成。投入100份二羥甲基丙酸、二異氰酸己二 酯、MEK，於氮氣下將内溫升溫至80°C，實施3小時反應。 接著，冷卻至60 °C，投入25%氨水溶液，實施1小時反應， 從而獲得胺基甲酸乙S旨樹脂。 以下，將所獲得之胺基曱酸乙酯樹脂B—1〜6示於表2 響中。 [表2]
HDI :二異氰酸1，6-己二酯 NBDI :降萡烯二異氰酸酯 NPG :新戍二醇 PPG- 1 PPG-2 重量平均分子量 重1平均分子量 1000之聚丙二醇 2000之聚丙二醇 15 200835743 PCDol :重量平均分子量looo之聚碳酸酯二醇 PCLDol :重量平均分子量1〇〇〇之聚己内酯二醇 PTG :重量平均分子量1〇〇〇之聚四亞曱基醚二醇 MPA : 2, 2-二羥曱基丙酸 DMBA ·· 2, 2-二羥曱基丁酸 NH3 ·· 25%之氨水溶液 MEK :曱基乙基酮 製造例9〜14(胺基樹脂與胺基曱酸乙酯樹脂之複合樹脂 • R-1 〜9) ^ 向具備溫度計、攪拌機、回流冷卻管及溶劑副生成物回 收裝置之反應器中投入100份製造例1與2中所獲得之胺 基樹脂A — 1、20份胺基甲酸乙酯樹脂b — 1、30份異丙醇 (IPA，Isopropyl Alcohol)，將内溫升溫至90它，進行3 小時複合化反應。其後，添加3份N，二曱基胺基乙醇， 以15份之水進行稀釋。於減壓下去除多餘之有機溶劑， ⑩最終獲得製造例9之胺基樹脂與胺基甲酸乙酯樹脂之複 合化樹脂（R)。進而，使用相同之反應裝置，改變胺基樹 脂之種類、胺基甲酸乙酯樹脂之種類以及醇之種類，從而 獲得製造例1 〇〜13之複合化樹脂（R)。以下，將該等製造 例中所獲知之胺基樹脂與胺基甲酸乙酯樹脂之複合化樹 脂（10 分別依序設為 r_1、r_2、r—3、r一 4、r—5、r 一6、R-7、R-8、R-9。 以下’將所獲得之複合化樹脂R— 1〜9示於表3中。 200835743 [表3]
外觀：藉由目視判定 =揮發分：藉由JIS K5407— 4— 3— 1測定 氣泡黏度：氣泡黏度：藉由JIS K5400 — 4— 5— 1測定
穩定性.以室溫下三個月後之外觀進行判定〇：分 離、透明性無變化，X :分離、白濁 水稀釋性：〇：分散於任意比例之水，χ :白濁、沈殿 比較製造例1〜3 又 作為比較製造例1，採用製造例3之胺基曱酸乙醋樹 脂。另外，使用與製造例8〜13相同之裝置，投入1〇〇份 「CYMEL325」、20份胺基甲酸乙酯樹脂β— 1、3〇份二丙 酮醇以及15份水，於室溫下進行攪拌，將所獲得者作為 比較製造例2。同樣，向1〇〇份之「CYMEL325」中添加15 17 200835743 份水，實關拌，將所獲得者作為比較製造例3。 比較製造例4 使用與製造例9〜14相同之裝置，添加126份三聚氰 月女、450份甲醛一異丁醇溶液（曱醛40%、異丁醇50%、水 1(U)及219份異丁醇，_邊授拌一邊緩緩加熱，使内溫於 90 C保持60分鐘。將該三聚氰胺與甲醛之異丁醇溶解液 作為A 4。接著，添加5〇份製造例8中所製造之胺基曱 酉文乙S曰树知，一邊去除共沸之水分，一邊使内溫升溫至 93 C進行5小％反應。反應結束後，於減壓下進行脫溶 劑操作，添加丁基賽珞蘇將不揮發分調整為7〇%。向另外 準備之與製造裝置相同之裝置中投入1〇(M分不揮發分調 整為70%之樹脂，以三乙胺調整為pH7後，於4〇。〇花費2 小時滴加6G份水後，成為乳白色之水性液。再次進行減 壓脫溶劑操作，將不揮發分濃縮至51·〇%。將該樹脂作為 比較製造例4。 '' • 比較製造例5 使用與比較製造例4相同之裝置，添加126份三聚& 胺、130份92%之三聚甲醛、20份水、256份正丁醇了 = 邊攪拌，一邊緩緩加熱，使内溫於9〇它保持6〇分鐘。 該三聚氰胺與醛之正丁醇溶解液設為A—5。 將 、也ϊ · 文著’添力口 25伤衣迨例8中所製造之胺基曱酸乙酯樹脂，一邊去陝 共沸之水分，一邊使内溫升溫至931，進行4小時1應除 反應結束後，以二曱基乙醇胺將pH調整為7 r，认:。 ’ · 3 於減壓 下進行脫溶劑操作，添加丁基賽珞蘇將不揮發分調敕、 18 200835743 %向另外準備之與製造裝置相同之裝置中投入1八 :揮發分調整為之樹脂，以二甲基乙醇胺調整為二 後於40C花費2小時滴加60份水後，成為乳白色之水 性液。再次進行減壓脫溶劑操作，將不揮發分濃縮至Η%。 將該樹脂作為比較製造例5。以上之製造例的結果示於表 4中。對各穩定度實施評估之結果示於表5中。 [表4]
A
B
IA A A A A 造 製 較 比 製 較 比 例 造 製 較 比 造 製 較 比 c 醇醇I 醇醇丁®I 丙丁三丙一 異2-第二
水溶性液之性狀 7甲基乙醇胺 士乙胺 -- "^卜爱, f揮發分（％) 軋泡黏度 pH 穩定性 水稀釋性 3 明 ο 11透 6 G 7 ο Ο |離 4 分57Z 7· 分
ο 8 I ο 31 I |明 2 601 透51JK7.〇〇 30 60 乳白 51 Z5Z6 7. 5 〇 〇 外觀：藉由目視判定 不揮發分：藉由JIS K5407— 4— 3— 1測定 氣泡黏度：氣泡黏度：JIS K5400 — 4— 5— 1測定 穩定性：以室溫下三個月後之外觀進行判定〇：分離、 透明性無變化，X :分離、白濁 水稀釋性：〇：分散於任意比例之水，X :白濁、沈澱 19 200835743 [參考製造例] 揭示實施例中所使用之主劑的聚酯樹脂之製造例。向異 備攪拌機、溫度計、回流冷卻管及氮氣導入管之四口燒瓶 中投入270份間苯二曱酸、120份己二酸、285份新戊二 醇、60份三羥甲基丙烷，於氮氣氣流中加熱為2301，〆 邊將水去除至系統外，一邊使其大約反應5小時，從而獲 得聚酯樹脂。以加熱殘分達到60%之方式以乙二醇單丁醚 稀釋該樹脂，從而獲得樹脂酸價30之聚酯樹脂。 使用如上所得之胺基樹脂與胺基曱酸乙酯之複合化樹 脂，與水性聚酯樹脂加以調配，進行塗料化。藉由噴霧以 膜厚25 /ζιη為目標，將塗料置於磷酸鋅處理鋼板上，於 6〇°C進行30分鐘塗佈後，於14(rc進行3〇分鐘焙燒。評 估之結果示於表5、表6中。 200835743 [表5] 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 複 R—1 2^份 合 R-2 25份 化 R-3 25份 衡 月旨 R-4 25份 R-5 25份 R—6 25份 R-7 25份 R一8 25份 R一9 25份 主劑 參考製造例 100份 100份 100份 100份 100份 100份 100份 100份 100份 塗 膜厚(/zm) 24 23 26 24 23 23 25 26 23 膜 鉛筆硬度 2H 3H 2H 3H 2H 3H 2H 2H 2H 符 性 百格密著 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐衝擊性(cm) 50 35 50 45 50 25 50 50 50 Eriksen(mm) 7.0 5.8 6.8 6.5 7.0 3.5 8.0 7.8 7.3 彎曲 0T 1T 0T 0T 0T 1T 0T 0T 0T 延伸率(％) 30.2 15.0 28. 9 18.9 35. 0 25.9 36.1 31· 1 28.9 強度(kgf/cm2) 252. 3 595.0 280.2 502.0 330.0 291.0 273.0 261.0 284.0 耐水溶性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 鹽水噴霧 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐水性（60°C/48 Hr) 鹽水喷霧（100 Hr) [表6] 比較例1 複合化樹脂 劑塗膜特性 主 比較製造例1 比較製造例2 比較製造例3 比較製造例4 比較製造例5 參考製造例 25份 25份
100份 膜厚（//m) 23 錯筆硬度 B 百格密著 20/100 耐衝擊性(cm) 35 Eriksen(mm) 4.5 彎曲 2T 延伸率（％) 32.9 強度(kgf/cm2) 250. 4 耐水溶性(60°C/48 Hr) X 鹽水喷霧（100 Hr) X l〇〇f^ 〈試驗方法及判定基準〉 膜厚·以kett製膜厚計（⑶ATING TESTER)(LZ200W)進行測定
塗料分離，故 無法評估 比較例3 比較例4 比較例5 25份 25份 67份 1 ΠΠ松 inru合 1 nn松 25 22 23 2Β B Η 0/100 100/100 100/100 15 25 15 2.8 3.0 2.5 1Τ 2T 2Τ 8.0 16· 0 6.2 410.2 223.4 201.3 X X 〇 .><_ 2<_ X
THIC 21 200835743 錯筆硬度··依據JIS K5400 — 8— 4。 :士山著·藉由JIS K5400 — 8— 5— 2，以膠帶剝離後 之密著部位之個數進行評估
Eriksen ： Jis K- 5400- 8-2 耐衝擊性：依據JISK_-8—3杜邦式，以_g負 重二使用前端1/2 inchR之衝擊具，實施測定。 幫曲·’評估將塗佈板彎曲時之塗膜強度。『表示並不 ，夾持0.3 mm厚度之板’無龜裂破損，最具有耐彎曲性能。 示夾持！張0.3麵厚度之板時，無龜裂破損。”表 不而要2張相同板，從而緩和彎曲條件。 =性:於，C在水中浸潰仏小時，*出觀察i小時 化狀恶。〇·無錄、膨脹，X:有鏽、膨脹 延伸率、強度：將塗膜自基質钿 貝釗離，I成膜，藉由INTESC0 M〇del 210型進行測定。2號„亞铃、5〇酿心 鹽水喷霧：於4(TC使5°/。食鳾太裳几1λα ^ .卜 艮意水務化，100 Hr耐久試驗 |〇·無絲鏽、剝落，X :有絲鏽、剝落 22

Claims (1)

  1. 200835743 十、申請專利範圍： 1· 一種水性熱硬化性組成物，其含有由胺基化合物 (a )、龜r ( b)及醇（c)加成脫水縮合而獲得之胺基樹脂（a ); 及由異氰酸酯（d)、多元醇（e)及具有2個以上經基之氧基 羧酸（〇聚合而獲得之胺基曱酸乙酯（urethane)樹脂（b)。 2·如申請專利範圍第1項之水性熱硬化性組成物，其 中，至少包含重量平均分子量5〇〇以上之多元醇作為上述 多元醇（e)。 3·如申請專利範圍第1或2項之水性熱硬化性組成物， 其中，胺基甲酸乙酯樹脂（B)之末端官能基係可與胺基樹 月曰反應之羥基，且至少丨個該羥基與胺基樹脂（A)反應。 4 ·如申明專利範圍弟1至3項中任一項之水性熱硬化性 組成物，其中，胺基樹脂（A)係由碳數〗〜8之醇（(：）進行 烧基喊化。 ,5. —種申請專利範圍第丨項之水性熱硬化性組成物之 製造方法，其中，使胺基樹脂（A)與胺基甲酸乙酯樹脂（B) 之至少一部分反應。 土 6.如申請專利範圍第5項之水性熱硬化性組成物之製 仏方法，其中’將與醇（c)不同種類之醇（C)用於反應溶劑。 剧.如申明專利範圍第5或6項之水性熱硬化性組成物之 衣&方法’.其中，使胺基樹脂（A)與胺基甲酸乙酯樹脂（B) 之至少一部分反應後，以有機或無機之鹼性化合物（d)進 行中和。 8·種塗料，其含有申請專利範圍第1項之水性熱硬化 23 200835743 性組成物。 9. 一種塗佈齊卜其含有申請專利範圍| 化性組成物。 10· —種黏接劑，其含右 s有申睛專利範If 硬化性組成物。 祀 1項之水性熱硬 第1項之水性熱
    24 200835743 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
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