TW200427677A - Improved cyclic ketone peroxide compositions - Google Patents

Description

200427677 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 一 a、本發明係關於含有-種或多種結晶環_過氧化物、一種 或多種二烷基過氧化物以及視情況之一種或多種習知減敏 劑之過氧化物組合物。本發明亦關於該等組合物在聚合過 程及聚合物（共聚物）修飾過程中之用途。 【先前技術】 、，國專利第5,8G8，11G號揭示可運輸之、儲存穩定之環嗣 過虱化物組合物，其包含一種或多種環酮過氧化物及一種 或多種選自下列各物組成之群的稀釋劑：用於環酮過氧化 物之液態減敏劑、增塑劑、固態聚合物之載劑、無機載體 、有機過氧化物及其混合物。在此等組合物中，至少 之總活性氧含量可歸因於一種或多種環酮過氧化物。然而 ，該專利所揭示之組合物具有相當高之環酮過氧化物的活 性氧含量，以至於由於形成***性晶體，其在_1〇。匚下或更 低溫度儲存時造成安全危害，晶體的形成導致在加熱時爆 炸且因而造成巨大的安全危害。 未公開之專利申請案EP-A-〇2〇8〇128中提供一解決此爆 炸性晶體之問題的方法，其揭示含有一種或多種結晶過氧 化物、視情況之一種或多種習知減敏劑（稀釋劑）及共結晶化 合物的環酮過氧化物組合物，該共結晶化合物在高於該結 晶過氧化物之結晶溫度之凝固溫度下、在最終組合物中固 化。雖然EP-A-02080 128之組合物具有許多有利特性，即其 具有高的活性氧含量且安全及儲存穩定，但此等組合物不

O:\9I\91017.DOC -6- 200427677 適2所有類型之聚合過程及聚合物（共聚物）修飾過程。舉例 而3 ，在生産低被度聚乙烯（LDPE)的過程中，共結晶化合 物在所施用之高壓反應條件下固化，其會阻塞所使用之（管 狀）反應系統之官道，特別爲過氧化物定量給料管道。 僅僅稀釋1；3 5,808，11〇之組合物非吾人所樂見，因爲此舉 &致具有過低活性氧含量的組合物。就有效使用反應器及 反應4劑且防止以此等過氧化物組合物所生産之聚合物受 不良稀釋劑污染而t，製造具有高的總活性氧含量之環洞 過氧化物組合物是有利的。 因此，本發明之一目的係提供包含一種或多種結晶過氧 化物之環酮過氧化物組合物，其中該組合物具有高的總活 ^生氧含ϊ且此外具有良好的安全性及儲存穩定性。本發明 之另一目的係提供適於聚合過程及聚合物（共聚物）修飾過 私，甚至適於需要增加壓力或高壓之過程的環酮過氧化物 組合物。 【發明内容】 本發明提供環酮過氧化物組合物，其包括·· 式（I)之一種或多種結晶環酮過氧化物

(I) 中R! rg係個別選自下列各物組成之君羊：氫、直鍵或支

O:\91\910I7 DOC 200427677 鍵^心❾燒基、C3-C2G環烷基、C6-C2Q芳基、c7-C2G芳烷基 及C7-C2Q燒芳基，且每一 均可視情況經選自下列各物 組成之群的-個或多個基團取代：羥基、CrCn烷氧基、直 或支鍵CiC^o燒基、C6_C2〇芳氧基、鹵素、酯、魏基、腈 及酉&胺基， 如式R7-〇-〇-R8 (II)之一個或多個二烷基過氧化物，其中 R7及118係_另Ij經選自了 ％各物組成之群··經取代或未經取 代之、直鏈或支鏈Cd成基、CrCw環烷基、C6_c2G芳基 、c7-c20芳烷基、C7-C2〇烧芳基，及 -視情況而定之一種或多種習知減敏劑（稀釋劑）。 根據式· 16x過氧化物鍵之數目/過氧化物分子量XI⑻％ 來计异本發明書中所描述之過氧化物的活性氧含量。組合 &之# (1氧3里H組合物中所有化合物之加權平均值。 本說明書中之術語”結晶環酉同過氧化物”制於具有3.5% 或更高活性氧含量，且視情況以一__釋之任何環酮 過氧化物’其在接受如下所沐夕”纟士 >所这之、、、口日日化測試”時形成晶體。 當接受，•結晶化測試，，且具有足夠高的活性氧含量以允許 一般用途時，根據本發明之㈣過氧化物調配物不會形成 ***性晶ϋ。此外，向本發明之組合物中加入晶種不會引 發該晶種生長，亦不會導致形成額外晶體，即使是在”士曰 化測試’，中所施用之低至_25。0的溫度下也不會發生。特^ 較佳爲即使在低至_抓之溫度下，所加晶種溶於組合物中 之情形。因此’根據本發明之組合物爲安全及儲存穩定的 。本說明書所用術語”儲存料的，，與，，儲存穩定性，，意謂在最

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低儲存溫度1C及取決於組合物中最不穩定之過氧 之最高儲存溫度的最高儲存溫度下，該組合物在儲存心、 儲存後加熱時不易於***。此外，此等組合物適於許Z 聚合過程及聚合物(共聚物)修飾過程’包括需要增加壓： 高壓的過程。 4 根據本發明’可用於環酮過氧化物組合物之較佳環酮過 乳化物包括衍生自下列各物之環嗣過氧化物：丙鋼、乙酸 丙嗣、甲基乙基嗣、甲基丙基嗣、甲基異丙基明、甲^ 基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮^基 己基酮、甲基庚基剩、二乙基酮、乙基丙基明、乙基戊基 ，、甲基辛基酮、甲基壬基酮、環戊酮、環己酮、2_甲： 環己鋼' 3,3,5_三f基環己綱及其混合物。更佳使用衍生自 下列各物之環酮過氧化物：丙酮、？基乙基酮、甲基丙基 酮、子基異丙基嗣、f基丁基嗣、f基異丁基嗣、甲基戍 基網、甲基異戊基剩、環己鲷及其混合物。最佳爲使用衍 生"基乙基酮及視情況之另外酮類之環酮過氧化物。自 σ適的酮衣備ί衣酮過氧化物一般産生過氧化物混合物，其 主要由二聚體及二聚體形式組成。然而，過氧化物之混合 物亦可包括-此吉么*々士 4·技、》 二直鏈μ構以及四聚體及更高數目之寡聚體 的環狀結構。不同形式間之比例，尤其爲三聚體/二聚體之 比例：主要視製備過程中之反應條件而定，且熟習此項技 办者可 > 見W〇 96/03397中可用來影響此比例之反應條件 中的月·、、、員文化。環酮過氧化物較佳大體上由三聚體及二聚 體、成右而要如此，則可反應混合物分離成個別之環酮

O:\91\910I7 DOC -9- 200427677 過氧化物化合物。然而，爲避免繁重之淨化程庠 , 汴 本發明 之組合物通常包含一些如上述界定之僅次於三聚體钎構之 二聚體結構。對特定組合物或個別化合物之優先選擇可、 物理特性之差異或施用過氧化物之要求而定，例如，儲存 穩定性、半衰期對溫度、揮發性、沸點、溶解度，等等。 根據本發明之組合物較佳具有以組合物之總重量計之大 於3重量％之總活性氧含量。組合物較佳包含組合物之總重 量計之至多11重量％、更佳爲至多1〇重量％且最佳爲至多8 重量％之總活性氧。爲儲存及運輸大批量根據本發明之組 口物，可旎需要以習知（惰性）減敏劑來稀釋組合物，藉此降 低了該組合物之總活性氧含量。 」交佳地，本發明之組合物包含至少包含以組合物之總重 里口十之1重置％、更佳爲至少5重量％且最佳爲至少⑺重量％ 衣酮過氧化物，且較佳至多50重量％、更佳至多h重量％ 、，至更佳爲至多2G重量％、仍甚至更佳爲至多17·5重量％ 浐取佺爲至夕15重s %之環酮過氧化物，較佳使歸因於該 & _過氧化物之活性氧含量保持低於以環酮過氧化物組合 物之總重量計&舌·旦。/ 6重置/〇、較佳低於35重量％且最佳低於3 重量％。 σ ,發明之組合物中之机-0-0長(II)之二烷基過氧化物 :f/、有女4所界定之尺7及Rs的任何對稱或非對稱二烷基 過氣化物。車交伟良—Ώ 為式R7-〇-〇-R8(h)之二烷基過氧化物，其 尺7及Rs係個別選自由 f 目由直鏈或支鏈C4-Ci2烷基部分組成之

拜，且更佳爲苴A ” T R7及Rs t至少一個係選自由支鏈CfCu

〇Λ9 ⑽0|7D〇C -10- 200427677 甚至更佳爲其中R?與Rs兩者皆個別選

氧、2,5-二甲基-2,5-二 烧基部分組成之群， 自由支鏈（：4-(：12烷基 院基過氧化物。条5 ^ ，u ^ ^ (乐二丁基）（弟三戊基）化過 二（第三丁基過氧）己烷、2,弘二甲基-2,5- 二（第三丁基過氧）-3-己炔及四甲基丁基）（第三丁基 )化過氧，更佳之二烷基過氧化物包括二（第三丁基）化過氧 及一（第二戊基）化過氧，且最佳之二烷基過氧化物爲二（第 二丁基）化過氧。根據本發明之組合物較佳包含以組合物之 總重量計之至少10重量％、更佳至少2〇重量％、甚至更佳至 少40重量％仍甚至更佳至少5〇重量％且最佳至少6〇重量％ 之種或多種二烷基過氧化物，且較佳包含至多99重量〇/0 、更佳至多95重量％且最佳至多90重量％之一種或多種二烷 基過氧化物。 可視情況加入至本發明之组合物中的習知減敏劑（惰性 稀釋劑）可爲任何習知減敏劑。亦可使用一種或多種此等習 知減敏劑之混合物。若加入習知減敏劑，則根據本發明之 組合物較佳含有以組合物之總重量計為至少1重量％、更佳 至少5重量％且最佳至少10重量％之一種或多種習知減敏劑 ’且較佳包含至多99重量％、更佳至多90重量％、且最佳至 多80重量％之一種或多種二烷基過氧化物。用於環_過氧 化物之較佳習知減敏劑包括烷醇類、環烷醇類、伸垸基二 醇類、伸烧基二醇單烧基醚類、經環醚取代之醇類、環酿 胺類、醛類、酮類、環氧化物類、酯類、磷酸酯類、烴溶 〇:\91\9|〇17 -11 - 200427677 劑類、經鹵代烴類溶劑、石蠟油類、白油類、矽油類及其 混合物。 在本發明組合物中作為習知減敏劑的較佳酯類包括（但 不限於）：一元醇及二元醇之一元羧酸酯、一元醇之二羧酸 酯、一元醇之碳酸酯、烷氧基烷基酯、^酮基酯、鄰笨二 曱酸酯、磷酸酯、苯甲酸酯、己二酸酯及檸檬酸酯。可在 本發明組合物中作為習知減敏劑之更佳酯類選自由下列各 物組成之群：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二曱酸二丁酯、鄰 苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苄酯、鄰苯二甲酸丁基苄 酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙 酸正己酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、苯甲酸甲酯、苯 甲酸乙酯、苯甲酸異丙酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸異癸酯 、特戊酸正丁酯、特戊酸異戊酯、特戊酸第二戊酯、特戊 酸正己酯、己二酸二辛酯、己二酸二異癸酯、新癸酸甲酯 、新癸酸正丁酯、丙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙酸醋、乙 酸環己酯、乙酸新戊酯、曱基-2-乙基己酸酯、甲酸正庚酯 、甲酸正辛酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、丙酸異戊酯、 丙酸第二戊酯、丙酸苄酯、己酸丁酯、乙二醇二丙酸醋、 丙酸庚酯、乙酸甲基苯酯（mdhybheny1 acetate)、乙酸辛酯 、乙酸2-乙基己基、辛酸丙酯、癸酸曱酯、丁二酸二甲酯 、丁二酸二乙5旨、丙二酸-—甲S旨、丙二酸—乙S旨、丁 -一酸 甲基乙酯、聚醯胺二異丁醋（dHsobwy1 nylonate)、2,2,4-三 甲基-1，3-戊二酯、草酸二乙醋、對甲苯酸甲醋、檸檬酸乙 醯基三丁酯及其混合物。 -12-

O:\9I\91017.DOC 200427677 用作本發明之組合物中之習知減敏劑之較佳磷酸酯類包 括（但不限於）··磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三（二曱 苯）s旨、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸2-乙基己基-二苯酯、磷酸 異癸酯_二苯酯、磷酸三（2·乙基己基）醋、甲基膦酸二甲酯 、氯化鱗酸酯、鱗酸三丁酯、礎酸二丁氧基乙自日及其合 物。 用作本發明之組合物中之習知減敏劑之較佳直鏈及支鏈 烴溶劑類包括（但不限於）：烧烴之氫化募聚物’如1sopar⑧ 産品（獲自Exxon) ’諸如訂⑧Μ、戍烧、庚烧、異十'烧 、戊基苯、異戊基苯、十氫化萘、鄰二異丙基苯、間二異 丙基苯、正十二烷、2，4,5，7 -四甲基辛烷、正戊基甲苯、 1，2,3，4-四甲基苯、3，5-二乙基甲苯及六氫化萘、十四烷、 十三烧、Exxsol® D80、Exxsol® D100、Exxsol® D100S、

Soltrol® 145、Soltrol⑧ 170、Varsol® 80、Varsol® 110、

Shellsol® Dl〇〇、Shellsol® D70、Halpasol® i 235/265及其 混合物。特別較佳之習知減敏劑爲Isopar® M及Soltrol® 170。 較佳之鹵代烴包括：三氯化苯（phenyl trichloride)、3-溴-鄰二甲苯、‘溴-鄰二甲苯、2-溴-間二甲苯、4-溴-間二甲苯 、5-溴-間二甲苯、鄰二溴苯、對二溴苯、丨，心二溴丁烷、 1，1-二溴-2,2-二氣乙烷、溴辛烷、四溴乙烯、丨，2,3-三氣苯 、1，2，4 -二氣苯及其混合物。 用作本發明之組合物中之習知減敏劑的較佳醛類包括正 氣本甲醒:及癸駿。 用作本發明之組合物中的酮類包括：苯乙酮、異佛爾_

0\9I\9IOI7 DOC -13- 200427677 、異丁酮、甲基苯基二酮、二戊基酮、二異戊基酮、乙基 辛基酮、乙基苯基酮、丙酮、甲基正戊基酮、乙基丁基酮 、乙基丙基酮、甲基異戊基酮、甲基庚基酮、曱基己基酮 、甲基戊基酮、二甲基酮 '二乙基酮、二丙基酮、甲基乙 基酮、甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、曱基 第二丁基酮、異丁基庚基酮、二異丁基酮、2,4_戊二酮、2,4_ 己一顯J、2,4 -庚一酮、3,5 -庚二類j、3,5-辛二酮、5 -甲基-2,4_ 己一酮、2,6-一甲基-3,5-庚二酮、2,4-辛二酮、5,5-二甲基 -2,4-己二酮、6_甲基-2,4_庚二_、i•苯基丁二酮、卜 苯基-1，3-戊二酮、丨，3·二苯基q，弘丙二酮、丨_苯基_2,4•戊二 酮、甲基苄基酮、苯基乙基酮、甲基氯甲基酮、甲基溴甲 基酮、2-吡咯烷酮、N-甲基比咯烷酮、其偶合産物及其混 合物。 在本發明之組合物中所採用之習知減敏劑的較佳環氧化 物爲氧化苯乙烯。 用作本發明之組合物中之習知減敏劑之較佳醇類包括： 正丁醇、癸醯醇、辛醇、十二烷醇、四氫糠醇、1，4•二羥曱 基環己烷、環己醇、丙三醇、乙二醇、分子重量低於2〇,〇〇〇 克/莫耳之聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、己二 醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、丁烯二醇、丨，5-戊二醇、3,6· 一曱基辛-3,6-二醇、2,5-二甲基_己_3-炔_2,5-二醇、2,4,7,9· 四甲基癸烷-4,7-二醇、2,2,4,4-四甲基-i，3-環丁二醇、乙二 醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙 二醇單丁基醚及其混合物。

O\91\910l7.DOC -14- 200427677 用於本發明之組合物中之習知減敏劑之較佳石蠟油類包 括（但不限於）：經_化之石蠟油及石蠟族柴油。其他油類， 包括白油、經環氧化之豆油及矽油，亦用作本發明之組合 物中之習知減敏齊lj。 藉由在-25°c下保存組合物48小時，隨後在晶體存在下檢 測該組合物來測；t本發明之組合物的安全性（”結晶化測二 。若在-25°C下經過24小時無晶體形成，則將極少量之純 環酮過氧化物的晶種加人該組合物中。加人晶種後，將組 合物於-25Y下再放置24小時。最後檢測組合物。若滿足以 下條件，則s忍爲該組合物是安全及穩定的： -晶種未生長（假定加入晶種）； -無晶體出現或（若加入a& , Μ右刀入日日種）無額外晶體出現，或 •組合物完全無晶體，即祸愔 丨祝ft况加入之晶種已溶解。 除上述之”結晶化測試”外，太外 7卜本發明之組合物亦應通過下 列習知安全性測試： -爆燃測試（爆燃）、 -時間壓力測試（爆燃）、 -Koenen測試（於界定之限制條件下加熱） -壓力容器測試（PVT)(於界定之限制條件下加孰）及 -熱***於界定之_條件u…

通過此等測試意謂在界定之 ,^ ^ ~ 限制條件測試下加熱時I 中寺"或’’低％級及在爆燃測試. . 爲”無，，或"有，但爲报低 π等級。最終危害等級必須爲，，中 ””- 害等級爲所使用之測試之任—個、3低’•寺級’該最終· 個剛試中最嚴格之等級。，，]

O:\91\9IOI7.DOC -15 - 200427677 合國關於運輸危險物品之規則、測試手冊及依據（United Nations Recommendations on the Transport of Dangerous Goods，Manual of Tests and Criteria)” 中記載 了此等安全性 測試及相應的依據。 在本發明一較佳實施例中，環酮過氧化物直接在一種或 多種上述之習知減敏劑中生産，隨後將該環酮過氧化物/習 知減敏劑之混合物與式（II)之一種或多種二烷基過氧化物 組合。可視情況加入一種或多種額外之習知減敏劑。如上 文所述，就有效使用反應器及反應試劑而言，生産具有高 的總活性氧含量之環酮過氧化物組合物係有利的。 爲儲存及運輸大批量根據本發明之組合物，可能需要以 種或夕種式（II)之二烧基過氧化物及/或一種或多種習知 減敏劑來稀釋本發明之組合物，以便符合安全儲存及運輪 之規定。特別是大批量狀況下，其中以槽及中型散裝容器 (IBC)儲存且運輸該尊大批量組合物。二烷基過氧化物（類） 及習知減敏劑（類）較佳於製備環酮過氧化物之後加入，只要 儲存之前加人環酮過氧化物。^需要如此，則習知減敏劑（ 類)亦可在製備環_過氧化物之前或製備期間加入。 應主思式（II)之二烷基過氧化物及該習知減敏劑（若使用） 在使用之前可能合έ日人 m , 匕曰、、且β。因此，在彼種狀況下可購買並使 用含有-種或多種習知減敏劑之特殊二烷基過氧化物。 本發明之組合物可視情況包含特定添加劑，只要此等添 力』不日著抑制組合物之安全性、可運輸性及，或儲存穩 定性。該等添加劑之實例如下：抗臭氧劑、抗氧化劑；

O:\91\91017 D0C -16- 200427677 降解：：紫外線穩定劑、助劑、殺真菌劑、抗、 枓二料、偶合劑、助分散劑、發泡劑、潤滑劑^顏 及脫模劑。士卜莖、夭乂十 加工油 此寺添加劑可以其通常量來添加 添加劑，則_妒力 吏用此寺 、又在、·且5物用於聚合過程或聚合物（妓繁 修飾過程夕告丁 ^ A物） 、'』不久即將此等添加劑加入至環酮過氧化物中。 本务明亦關於環酮過氧化物組合物在聚合過程、聚 共聚物）修飾過程中用 ， ^ 、 ^ T之用迓，例如在受控流變聚丙烯加工、 及/、他7及過氧化物的反應，如特定化學品之合成中之用 ^根據本發明之組合物極適於需要增加壓力或高壓的聚 合過程或聚合物（共聚物）修飾過程。作爲一實例可提及生産 低山度λΚ乙烯（LDPE)之南壓聚合反應過程。在該聚合反應 中，可使用習知減敏劑，如鏈轉移試劑及其類似物。 【實施方式】 由以下實例來說明本發明： 材料： -二（第三丁基）化過氧-産品（Trig〇n〇x⑧Β)獲自Akzo

Nobel (檢定：99重量％、活性氧：lo g;重量％) -過氧化環甲基乙基酮-産品（Trig0I10x® 301)獲自Akzo Nobel(檢定··於Is〇par® Μ中41 %，活性氧：7.45重量 %) 實例一： 製備包含16.4重量％過氧化環曱基乙基酮、60重量％二（ 苐二丁基）化過氧及23.6重量％I sop ar® Μ之組合物：將9〇〇 克Trig〇nox⑧Β饋入一反應器中。接著配600克 O:\91\910I7 D0C -17- 200427677

Tng〇n〇X⑧3〇1°所得混合物具有9.4丨重量％之總活性氧含量 及歸因於過氧化環甲基乙基_之2.98重量％的活性氧含量。 此混合物通過PVT測試：低等級 實例二： 製備含有2〇.5重量％過氧化環曱基乙基酮、5〇重量％二（ 第一丁基）化過氧及29.5重量％ isopar@ μ之組合物：將750 克Trigonox⑧Β饋入一反應器中。接著配750克丁rigonox⑧ 301 °所得混合物具有914重量〇/。之總活性氧含量及歸因於 過氧化環甲基乙基酮之3·73重量％的活性氧含量。 此混合物通過PVT測試：低等級 對照實例： ▲ δ亥過氧化環甲基乙基明僅由Isopar® Μ配製時形成了 晶體’使得該産物具有3.5%或更高之活性氧含量。

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Claims (1)

1. 200427677 拾、申請專利範圍： 1 · 一種環酮過氧化物組合物，其包含： 式（I)之一種或多種環酮過氧化物

   其中Ri-R6係個別選自下列各物組成之群：氫、直鏈或 支鏈cvcw烧基、c3-c20環烷基、c6_C2()芳基、c7-C2g芳烷 基及Ct-Cm烷芳基，且每一 Ri_R0均可視情況經選自下列 組成之一個或多個基團取代：羥基、Ci-C2〇烷氧基、直鏈 或支鏈烷基、C6_C2〇芳氧基、鹵素、酯、羧基、腈 及醯胺基，及 一種或多種如式R7-〇_〇_R8(II)之二烷基過氧化物，其中 R?及R8係個別選自下列各物組成之群：經取代或未經取 代之、直鏈或支鏈CVC減基、C3_C2。環烧基、C6_c2〇芳 基、匚7-(：2()芳烷基及c7_C2G烷芳基。 2. 如申請專利範圍第1項之組合物，其進一步包含 種習知減敏劑（稀釋劑）。 種或多 /、 ， 1、9祿復 氧化物之活性氧的含吾 氧扪3里Μ該環酮過氧化物組合物之 量計係低於6重量。/〇。 4. 如申請專利範圍第1或2項 之組合物，其中 該環酿1過氧化 O:\9i\9tOl7.DOC 200427677 物係選自下列各物之群所衍生之環酮過氧化物：丙_、 甲基乙基酮、f基丙基綱、甲基異丙基酮、甲基丁基綱 、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、甲基異戊基酮、環己酮 及其混合物。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之組合物，其中具有式 R7-0-〇-Rs(II)之二烷基過氧化物的及係個別選自 C4 - C12烧基部分組成之群。 6·如申請專利範圍第1或2項之組合物，其中式R7_hR8(ii) 之一烷基過氧化物的R?及中至少一個係選自由支鏈 CVCu烷基部分組成之群，較佳爲其中式R7_〇-〇_R8(叩之 R7與Rs兩者皆個別選自由支鏈C^C!2烷基部分組成之群。 7·如申請專利範圍第i或2項之組合物，其中式R7-〇_〇_R8(ii) 之二烷基過氡化物爲二（第三丁基）化過氧或二（第三戊基 )化過氧。 & 其中該習知減敏劑爲 8.如申請專利範圍第2項之組合物 Isopar® Μ或 Soltrol® 170 〇 9. 10. 如申請專利範圍第1至8項中之 共）聚合物修飾方法中的用途。 如申請專利範圍第9項之用途， 高壓下執行。 任一項之組合物在聚合或（ 其中該方法在增加壓力或 O:\9l\9IOI7 D0C 200427677 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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