TW200418757A - Method of preparing branched alkyl aromatic hydrocarbons using a process stream produced by hydrogenation, dehydrogenation and isomerization of olefins - Google Patents

Description

200418757 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明大致關於用於製備烧基芳香煙之系統及方法更 特疋g之，在此所述之具體實施例係關於用於製備分支烷 基芳香烴之系統及方法。 【先前技術】 烷化芳香烴為可用於許多種應用或轉化成其他化學化合 物（例如，界面活性劑、磺酸鹽）之重要化合物。界面活性= 可用於許多種應用，例如，清潔劑、皂類及油回收。 烷基芳香烴之結構組合物可影響由烷基芳香烴產生之界 面活性劑及/或清潔劑之性質（例如，水溶解度、生物降解 力、冷水清潔性）。例如，水溶解度可被烷基之線性影響。 隨烷基之線性增加，烷基芳香烴之親水性（即，對水之親和 力）降低。因此，烷基芳香界面活性劑之水溶解度及/或清潔 性（性能）降低。將含最少量四級及/或三級碳原子之分支加 入烷基芳香界面活性劑之烷基部份中可增加烷基芳香界面 活性劑之冷水溶解度及/或清潔性，同時維持清潔劑之生物 降解力。然而，烷基分支之量及型式可能降低界面活性劑 及/或清潔劑之生物降解速率。 分支烷基芳香烴係由偶合芳香基之分支烷基組成。分支 少兀基係由具自線形烷基延伸之分支之線形烷基組成。線形 烷基之分支可包括一或多個脂族烷基、線形烷基或其組 合。分支可包括曱基、乙基、丙基或高碳烷基。四級及三 級碳可存在於分支烷基中。四級及三級碳之數量可由烷基

O:\90\90754.DOC 200418757 中之分支型態造成。在此使用之名詞「脂族四級碳原子」 指未鍵結任何氫原子且未附著芳香環系統之碳原子。 具包括四級及/或三級碳原子之分支烷基之界面活性劑 可能具有較具線形或單分支烷基之界面活性劑低之生物降 解速率。在此使用之「生物可降解」指可因細菌或其他天 然試劑而化學地改變或分解之材料。例如，在使用多孔瓶 活化淤泥處理之生物降解實驗中，2-甲基-2-十一碳基[14C]-苯磺酸鈉之生物降解速率大於5-曱基-5-十一碳基[14C]-苯 石黃酸納之生物降解速率。實驗之詳細說明敘述於Nielsen等 人之’’Biodegradation of Coproducts of Commercial Linear Alkylbenzene Sulfonate，’’ Environmental Science and Technology，1997，3 1:3397-3404 〇 用於製造分支烷基芳香烴之組合物及製程之實例敘述於 Berg之美國專利第3,484,498號，發明名稱"Process For The Preparation Of Aryl-Substituted Normal Paraffin Hydrocarbons’’； Marinangeli等人之美國專利第6，111，158號，發明名稱 ’’Process For Producing Arylalkanes At Alkylation Conditions Using A Zeolite Having a NES Zeolite Structure Type”，及 Marinangeli等人之美國專利第6，187,981號，發明名稱 ”Process For Producing Arylalkanes And Arylalkane Sulfonates, Compositions Produced Therefrom，and Uses Thereof”。 近來已發現，衍生自分支稀烴之界面活性劑具有異於衍 生自線形烯烴之界面活性劑，更為所需之性質。例如，相 較於衍生自線形烯烴之界面活性劑，衍生自分支烯烴之界 200418757 面活性劑具有增加之水溶解度、&良之清潔劑性質及可接 文之生物降解性質。由費_闕製程液流產生分支浠烴鄉 此液流之經濟價值。在一些具體實施例中，可使用異構化 觸媒將線形稀烴轉化成分支稀烴。分支稀烴可用於產生更 為所需之界面活性劑，因此對費，液流之製造者較呈價 值。費-闕製程通常趨於產生少量烯烴。增加f_闕液流之稀 挺含量（例如，分支烧基稀烴含量）可增加此液流之經濟價 值0 、 【發明内容】 在一個具體實施例中，可在氫化單元中處理含稀煙與鍵 烧垣之進料液流。在-些具體實施例中，進人氫化單元之 製程進料液流仙生自費闕製程。在氫化單元中，可將進 料液流中之至少—部份烯烴氫化形成鍵烧烴。至少一部份 所知鏈烷烴進料液流可進料至脫氫化單元中。 鏈垸烴之脫氫化可在脫氫化單元中發生。在—個具體實 加例中，至少—部份鏈烧烴與未反應烯烴液流可進入脫氯 化單元。在脫氫化單元中’可將鏈烧烴中之至少―部份鍵 烧烴與未反應烯烴液流脫氫而產生稀烴。產生之稀煙可離 開脫氫化單元形成烯烴液流。得自脫氫化製程之烯烴液流 可藉由將烯烴液流送回異構化單元中及/或進入異構化單 元之液流中，而再循環回到主製程液流中。 烯烴之異構化可在異構化單元中發生。異構化之烯烴可 用於將芳香煙纟元化。在將芳香烴烧化後，得***化製程之 未反應成分可自烷基芳香烴產物分離。分離液流中之鏈烷

O:\90\90754.DOC 200418757 k可再循％至脫氫化單元，在此可將分離液流中之鍵统煙 脫氫而產生另外之烯烴成分。 二 口 =一個具體實施例中，進人異構化單元之製程進料液流 可包$具有7至16之平均碳數之線形烯烴與鏈烷烴。在一個 具體實施例中’進人異構化單元之製程進料液流包括具有 10至13之平均碳數之線形烯烴與鏈烷烴。在此使用之名詞 「碳數」指分子中之總碳數。在特定具體實施例中，進入 異構化單元之製程進料液流係衍生自費_闕製程。在異構化 單元中’ T將烴㈣中之至少—部份線形烯烴異構化形成 分支烯烴。分支烯烴可具有每個烯烴分子為約〇·7至約 間之平均分支數量。分支烯烴可包括但不限於甲基分支及/ 或乙基分支。異構化製程可產生包括少於約〇 5%之脂族四 級石炭原子之分支烯烴。 在一個具體實施例中，可將一或多種烴液流組合進入異 構化單兀之進料液流。此烴液流可混合進料液流而改變進 入異構化單元之烯烴之濃度。在異構化單元中處理進料液 流後，可將含所得分支烯烴之液流送入烷化單元中。一或 多種fe液k可組合此含分支稀煙之液流而改變進入烧化單 元之烯烴之濃度。 以烯烴將芳香烴烷化可在烷化單元中發生。在一個具體 實施例中’得自異構化單元之烯烴液流及芳香烴可進入烧 化單元。在此烧化單元中，可以烴液流中之至少一部份烯 煙將至少一 伤方香fe烧化而產生烧基芳香烴。至少一部 份產生之院基方香烴可包括分支烧基。烴液流之至少一部 O:\90\90754.DOC -9- 200418757 份未反應成分、至少一部份未反應芳香烴與至少一部份產 生之烷基芳香烴可形成烷化反應液流。 知自k化反應液流之至少一部份鏈烧烴、未反應稀烴、 芳香烴與烷基芳香烴可分離而產生未反應烴液流與烷基芳 香烴產物液流。在一些具體實施例中，可將未反應烴液流 進一步分離形成鏈烷烴及未反應烯烴液流與芳香烴液流。 至少一部份未反應芳香烴液流可再循環至烷化單元。 在特定具體實施例中，可將得自上述製程之至少一部份 烷基芳香烴產物液流磺化形成烷基芳香磺酸鹽。在一些具 體實施例中i此烷基芳香磺酸鹽可包括分支烷基。 【實施方式】 烴產物可使用費-闕製程由合成氣體（即，氫與一氧化碳 之混合物）合成。合成氣體可衍生自煤或由天然氣重組。費 -闕製程將合成氣體催化地轉化成為包括主要之飽和煙、特 疋里之烯烴與少量含氧產物之產物混合物。得自費-闕製程 ，可用於產生燃料（例如，汽油、柴油）、潤滑油與壤。 費閃衣私產生之燃料及其他產物通常具有低含量之硫、氮 及/或金屬，而且含極少或無環形化合物（例如，芳香族、 萘）。 費-闕製程液流亦可用於製備經濟上有價值之商業產 1 線形烯烴為可用於產生界面活性劑之商業產物。 H邛份製程液流產生線形烯烴可增加費-闕製程液流 可Γ:價：。4了降低產生烷基芳香烴之製造成本，首先 了將3大量鏈烷烴與少量烯烴之液流異構化，然後烷化形

O:\90\90754.DOC -10- 200418757 成烧基芳香煙。在院化前經異構化單元處理低碳浠烴進料 液流可節省低碳烯烴製程液流之製造時間，觸媒成本，及/ 或增加整體經濟實用性。 如在此所述’烴進料液流組合物可包括鏈烷烴與烯烴。 至少-部份烴液流可由具有至少4個碳原子及至多16個碳 原子之線形鏈烷烴與烯烴組成。烴進料液流可得自費-闕製 程或乙烯寡聚合製程。可選擇費_闕觸媒及反應條件以在反 應產物液流中提供敎之產物混合物。利於在費_闕製程中

製造所需烴物種之觸媒及/或觸媒組合通常為已知的。 雖然參考費·闕液流，應了解任何製程產生之任何液流 (包括烯烴與飽和烴）可為用於在此揭示之製程之適當原 料。許多種費-闕液流可含5%至99%烯烴，其餘為飽和烴及 其他之化合物。 在一些具體實施例中，含烯烴與鏈烷烴之進料液流係經 由鏈烷烴蠟裂解或烯烴募聚合而得。乙烯募聚合產生之商 業烯經產物係由 Chevron Chemical Company、Shell Chemical Company (商標名 NEODENE)、及 British Petroleum 在美國上市。鏈烧烴壞裂解而產生烯烴與鏈烧烴進料液 流敘述於Sie之美國專利第4,579,986號，發明名稱”process For The Preparation Of Hydrocarbons”，及 Ansorge 等人之美 國專利申請案序號第10/153,955號，發明名稱”Process For The Preparation of linear Olefins and Use Thereof To Prepare Linear Alcohols"。用於由乙稀製備線形烯烴之指定 步驟敘述於Mason之美國專利第3,676,523號，發明名稱 O:\90\90754.DOC -11 - 200418757 ’’Alpha-Olefin Production” ； Mason之美國專利第 3 686 35 j 號’發明名稱’’Alpha-Olefin Production”； Mason之美國專 利第 3,737,475號，發明名稱”Aipha-〇iefin Pr〇ducti〇n，，，及 Kister荨人之美國專利第4,〇20，121號，發明名稱 ，Oligomerization Reaction System’’。大部份上述製程產生仏 烯烴。高碳線形内烯烴可商業地產生，例如，藉由將鏈烷 烴氯化脫氫、將鏈烷烴脫氫或將烯烴異構化。 在特定具體實施例中，第一烴液流可能含可在用於產生 烷基芳香烴之製程中降低觸媒選擇性之不欲化合物（例 如，氧化物、二烯等）。去除不欲化合物可藉由將第一烴液 流氫化而實行。在特定具體實施例中，第一烴液流之氫化 可產生包括大於約90%鏈烷烴之烴液流。此氫化烴液流可 脫氫而產生烯烴液流。用於脫氫化製程之觸媒可控制烯烴 又鍵之位置。在特定具體實施例中，烯烴液流可包括其中 大於70%之烯烴為線形碳骨架結構之…烯烴之烯烴。在其他 具體實施例巾，烯烴液流可包括其中存在之烯烴分子之 50%或更多可為内浠烴之浠烴。 在個具體實施例中，處理進料液流而產生包括分支稀 經之經液流。分支烯烴可用於將芳香烴烧化而產生分支烧 基芳曰L。此進料液流可具有進料液流之約50重量◦/◦至約 9〇重：％間之鏈烷烴含量範圍。在特定具體實施例中，進 料液流可具有大於約9〇重量％鏈烷煙之鏈烷烴含量。此進 ，液流亦可包括稀烴。進料液流之稀烴含量可為㈣重量 %至約5G重量％之間。在其他具體實施例中，進料液流可具

O:\90\90754.DOC -12- 200418757 有大於90重量％烯烴之烯 ^ ^ ^ , 邓/工3里。進料液流之組合物可 括具有範圍為4至3 0之平均舻盤 —壯〜 十均奴數之烴。在特定具體實施例 ’進料液流中烴之平均碳數範圍可為4至24、4至16、或 1 〇至13。進料液流可包括.吾^_ ^ 匕枯v里具有冋於或低於所需碳數範 圍之碳數之烴。在一歧呈驶每 二/、體貝施例中，進料液流可衍生自 包括較大範圍碳數之製程液流之蒸餾。 时在:個具體實_中，用於異構化單元之進料液流包括 :烯fe及/或鏈烧烴。此單烯烴可具有線形或分支結構。此 早烯烴可具有α或内雙鍵。此進料液流可包括其中存在之烯 烴分子中50%或更多為線形（直鏈）碳骨架結構之心烯烴之 烯。在特定具體實施例中，至少約7()%之烯烴為線形石炭 骨架結構之α.烯烴。其中全部烯烴分子中大於約7()%為線形 碳骨架結構之α-烯烴之烴液流可用於芳香烴烷化之特定具 體實施例。此液流可衍生自費_闕製程。在一些具體實施例 中，進料液流包括其中存在之稀烴分子中至少約5〇%為内 烯烴之烯烴。 分支鏈烯烴可作為用於芳香族烷化反應之進料來源。芳 香族烷化反應使用進入液流中之烯烴將芳香族化合物烷 化。芳香族化合物（例如，芳香烴）可包括苯或經取代笨。在 一個具體實施例中，經烷基取代苯在製程中作為經取代 苯。經烷基取代苯可為單—及/或多—取代低碳烷基苯。經 院基取代苯之烷基取代基可具有範圍為1至5之碳數。在一 個具體實施例中，烷基取代基之碳數為1至2。芳香族化合 物之適當實例包括但不限於苯、曱苯、二曱苯、乙苯、異

O:\9O\90754.DOC -13 - 200418757 f正丙苯及其他之單—與多—低碳烷基苯。在一些具 體貝知例巾’可使用單一芳香族化合物或二或更多種芳香 族化，之混合物作為進料來源。芳香烴可直接或在加入 烧化單7L刚於適當非反應性有機溶劑中混合，而進料至反 應器中。 圖1中之系統100敘述產生烷基芳香烴之方法之具體實施 例。第一烴液流可經第一導管12〇引入氫化單元ιι〇中。第 一烴液流包括烯烴與鏈烷烴。在氫化單元丨1〇中，可將第一 烃液"IL中之至少一部份烯烴氳化成為鏈烷烴而產生第二烴 液流。 _ 可控制反應條件以將烯烴與二烯氫化及使用此技藝已知 之技術去除氧化物。在特定具體實施例中，氫化單元11〇中 之操作溫度範圍可為約l〇〇°C至約3〇〇它間，約15〇它至約 275 C間，或約175 C至250°C間。操作壓力範圍可為5大氣 壓力（506 kPa)至約150大氣壓力（15198 kPa)，或在一些具體 實施例中為10大氣壓力（1013 kPa)至約50大氣壓力（5065 kPa)。 氲化可使用任何型式之觸媒床裝置（例如，流體化床、移 動床、漿液相床、固定床）。在特定具體實施例中，可使用 固定床裝置。在固定床系統中，可將氫以範圍為約1 〇〇正常 公升氣體/公升觸媒/小時（NL/L/hr)至約1000 NL/L/hr之氣 體小時空間速度施加於氫化階段。在一些具體實施例中， 可將氫以範圍為約250 NL/L/hr至約5000 NL/L/hr之氣體小 時空間速度施加。在此使用之「以氣體正常公升/觸媒公升 O:\90\90754.DOC -14- 200418757 /小時之單位表示之氣體空間速度」指標準條件及76〇毫 米果之氣體體積公升數。 氣化觸媒在此技藝為已知的，而且以許多種組合物市 售。在一些具體實施例中，氫化觸媒可包括一或多種得自 元素週期表第VIB與VII族之金屬。在特定具體實施例中， 金屬可包括但不限於鉬、鎢、鈷、鎳、釕、銥、餓、鉑與 鈀。氫化觸媒可包括耐火氧化物或矽酸鹽作為黏合劑。 氫化反應條件及觸媒敘述於Eilers等人之歐洲專利第 〇 583 836號，發明名稱”Pr〇cess F〇r The preparati〇n 〇f

Hydrocarbon Fuels” ； Eilers等人之歐洲專利第 〇 668 342 號，發明名稱”Lubricating Base Oil preparation Pr〇cess，，， 及Gosselink等人之美國專利第5,371，3〇8號，發明名稱 ’’Process For The Preparati〇I1 〇f Lower Olefins，，。 至少一部份第二烴液流可經第二導管14〇離開氫化單元 110及進入脫氫化單元130。第二烴液流中之至少一部份未 反應鏈烷烴可使用觸媒脫氫而產生第三烴液流。例如，此 觸媒可以沈積於多孔性撐體上之金屬或金屬化合物為主。 此金屬或金屬化合物可選自但不限於氧化鉻、氧化鐵與貴 重金屬。在此使用之「貴重金屬」指包括鉑、鈀、銥 '釕、 锇與铑之群組之金屬。 製備觸媒、用於實行脫氳化步驟及用於實行附帶之分離 步驟之技術在此技藝為已知的。例如，用於製備觸媒及實 行脫氫化步驟之適當步驟敘述於vora等人之美國專利第 5,012,021號，發明名稱”pr〇cessF〇rthePr〇ducti⑽

O:\90\90754.DOC -15 - 200418757

Aromatic Hydrocarbons Using Solid Catalysts”； Moore等人 之美國專利第3,274,287號，發明名稱"Hydrocarbon Conversion Process and Catalyst"; Abell 等人之美國專利第 3,315,007 號，發明名稱 ’’Dehydrogenation of Saturated Hydrocarbons Over Noble-Metal Catalyst” ； Abell等人之美 國專利第 3,315,008 號，發明名稱 nDehydrogenation of Saturated Hydrocarbons Over Noble-Metal Catalyst11 ； Rausch之美國專利第3,745，112號，發明名稱”Platinum-Tin Uniformly Dispersed Hydrocarbon Conversion Catalyst and Process” ； Imai等人之美國專利第4,506,032號，發明名稱 ’’Dehydrogenation Catalyst Composition”，及 Imai等人之美 國專利第 4,430,5 17號，發明名稱’’Dehydrogenation Process Using a Catalytic Composition”。 脫氫化單元13 0中之反應條件可改變以控制不欲副產物 (例如，煤焦、二烯、寡聚物、環化烴等）及控制烯烴中之雙 鍵位置。在特定具體實施例中，溫度範圍可為大於約3〇〇 °C至小於約700°C。在其他具體實施例中，反應溫度範圍可 為約450°C至約550°C。在脫氫化反應時，脫氫化單元130 中之壓力範圍可為大於約1.0大氣壓力（101 kPa)至小於約 15大氣壓力（1520 kPa)。在特定具體實施例中，脫氫化單元 130中之壓力範圍可為約1.0大氣壓力（ιοί kPa)至約5.0大氣 壓力（510 kPa)。為了防止煤焦形成，可將氫隨第二烴液流 一起進料至脫氫化單元130中。氫對鏈烷烴莫耳比例可設定 為約0.1莫耳鼠對約2 0莫耳鍵烧煙。在一些具體實施例中， O:\90\90754.DOC •16- 200418757 氫對鏈烷烴莫耳比例為約1至丨〇。 製程液流保持在脫氫化單元丨 夕旦叮甘比 了間（例如，停留時 間）之里可某些程度地決定產 AU - 玉里。通常製程液流保 持在脫虱化早元1 3〇中越長，則错 &长則鏈烷烴成為烯烴之轉化程度 立曰加’直到得到烯烴-鏈烷烴埶動 '、、、動力千衡。可選擇鏈烷烴與 未反應烯烴液流在脫氫化單元13〇中之 m Θ t間’使仔鏈燒 l成騎烴之轉㈣度可料低於5G莫耳％。在特定且體 實施例中，鏈烧烴成為烯烴之轉化程度可保持在約5至靜 莫耳％之軌圍。藉由保持低轉化程度，可防止側反應（例如， 二烯形成及環化反應）。 —至少-部份第三烴液流可經第三導管16〇離開脫氫化單 疋及進入異構化單元150。第三烴液流中之至少一部份烯烴 可在異構化單w财異構化成為分支烯烴而產 液流。 在特定具體實施例中，異構化單元15〇可具有數個入口以 ?應各種組合物之製程液流。製程液流可得自其他之處理 單元及/或儲存單元。製程液流之實例包括但不限於稀釋劑 烴液流及/或包括衍生自其他製程之烯烴與鏈烷烴之其他 ^夜流。在此使用<「進人異構化單元中」為製程液流經 一或多個入口進入異構化單元中。 可控制異構化單元150中之烯烴異構化條件，使得異構化 條件前後之烯烴中礙原子數實質上相同。Murray之美國專 利第 5,648,584號，發明名稱”Process f0r Is_rizing Linear Olefms to IS00iefins"，及Murray等人之美國專利第 OA90\90754.doc -17- 200418757 5,648,585 號，發明 〇1 Γ % Process for Isomerizing Linear

Olefins to Is〇〇lefin ” ^ , , 分支烯’敘捕線形烯烴骨架地異構化成為 刀支烯烴之觸媒及製程條件。 構化-個二體’ Μ” ’第一烴液流中之線形烯烴係在異 而=中藉由使至少一部份第-烴液流接觸沸石觸 u弗石觸媒可具有至少-個具範圍為大於4.2 且古’、於約7埃之結日日日自由通道直徑之通道。此彿石觸媒可 足以使線形㈣進人且至少部份地使分支烯烴擴 政之橢圓形孔度。沸石觸媒之孔度亦可小到足以阻礙煤焦 形成。在此使用夕「、时 某“、、」才曰得自分子成為較小分子之埶 降解之產物。 … 進仃稀異構化之溫度範圍為約2〇〇。[至約綱。。。在一 體貝施例中，將異構化單元15()中之溫度保持低於稀煙 η泛地裂解之溫度。在此使用之「裂解」指將分子熱降解 成為較小分子之製程。$了抑制裂解，在低進料速率可使 用低/皿。在特定具體實施例中，在存在於製程液流中之氧 :物之量低時可使用較低之溫度。為了增加異構化產物之 製造速率，f要較高之進料速率。在-些具體實施例中， 在較高反應溫度操作時可使用較高之進料速率。然而，反 應溫度應設定為使得裂解成為低沸產物最小。例如，在23〇 °c大於90%之線料烴可以每小時6G克之㈣速率轉化成 為分支烯烴且裂解最小。異構化單元150中維持之壓力可為 範圍為約〇.1大氣壓力（10 kPa)至約2〇大氣壓力（2〇26⑽勾 之烴分壓，或在一個具體實施例中為大於約〇 5大氣壓力

O:\90\90754.DOC -18- 200418757 kPa)至約！〇大氣壓力（1013 kPa)。 異構化單元150中產生之分支烯烴可包括曱基、乙基及/ 或較長碳鏈分支。異構化烯烴組合物之分析可使用氫核磁 共振Gh NMR)技術實行。分支烯烴可包括四級及/或三級脂 族碳。在特定具體實施例中，可使異構化單元中產生之四 級及/或三級脂族碳之量最小。異構化單元產生之烯烴之1h NMR分析可顯示烴液流中烯烴之異構化程度。 四級碳原子之存在可使用碳13 (nc) NMR技術測定。分 支型式(例如，曱基、乙基、丙基或較大基)可藉烯烴混合物 _ 之氫化，然後氫化烯烴溶液之NMR分析而測定。 在一個具體實施例中，每個存在於分支烯烴組合物中之 烯k分子之平均分支數量為約〇·1至約2.5。在其他具體實施 例中，每個存在於分支烯烴組合物中之烯烴分子之平均分 支數量為約0.7至約2.5。在特定具體實施例中，在進料液流 含大於70%之線形烯烴時，每個存在於分支烯烴組合物中 之烯烴分子之平均分支數量為約〇·2至約15。產物中之分支 私度可藉由控制用於異構化單元之製程條件而控制。例· 如，高反應溫度及低進料速率可造成較高之分支程度。甲 · 基分支可為存在於烯烴分子τ之分支總數之約2〇%至約 99%之間。在一些具體實施例中，甲基分支可為大於稀烴 刀子中分支總數之約50%。在特定具體實施例中，烯烴分 子中之乙基分支數量可為小於分支總數之約3。在其他 具體貝施例中’如果存在，乙基分支數量可為分支總數之 約0.1%至約2%之間。如果存在，f基或乙基以外之分支可

O:\90\90754.DOC •19- 200418757 小於分支總數之約10%。 存在於分支烯烴組合物中之脂族四級及/或三級碳原子 數量可小於存在之碳原子之約2%。在一個具體實施例中， 存在之脂族四級及/或三級碳小於存在之碳原子之約1%。對 於其中生物降解力重要之應用，脂族四級碳原子數量可小 於存在之故原子之約G.5%。在-個具體實施例中，脂族四 級及/或三級碳原子數量小於存在之碳原子之約〇·3%。在其 他具體實施例中，存在於分支烯烴組合物中之脂族四級碳 原子數量可為存在之脂族碳原+之約〇 〇1%至約〇·3%之間。 在特定具體實施例中，可對異構化單元15〇使用另外之烴 液流控制反應條件及/或使異構化單元15〇中之鏈烷烴與未 反應烯烴濃度最適化。在一個具體實施例中，可將至少一 部份鏈烷烴液流經異構化單元15〇上游之第四導管17〇引入 第一 V & 160中而產生組合液流。此組合液流可經第三導管 160進入異構化單元15〇。在其他具體實施例中，將鍵烧煙 液流經一或多個入口直接引入異構化單元15〇中。 加入鏈烷烴液流可用以使異構化單元15〇中之烯烴濃度 最適化，及控制所產生烯烴之#支程度。冑统煙液流中之 鏈烷烴濃度可為約i0%至約99%重量比之間。在特定具體實 施例中，鏈烷烴濃度範圍可為約1〇%至約5〇%重量比之間。 在-些具體實施例t，鏈燒烴濃度範圍可為約25%至約乃％ 重里比之間。在一些具體實施例中，此鏈烷烴液流可包括 烯烴。鏈烷烴液流中之烯烴濃度範圍可為約2〇%至約重 量比之間。 O:\90\90754.DOC -20- 200418757 第三烴液流或組合液流中之至少一部份烯烴可在異構化 單兀150中異構化成為分支烯烴而產生第四烴液流。至少一 部份第四烴液流含分支烯烴。第四烴液流可經第五導管 離開異構化單元150且引入烷化單元180中。 烷化單元180可具有數個入口以適應另外之製程液流之 進入。在此使用之「進人烧化單元之液流」定義為製程液 流經-或多個入口進入烷化單元中。此製程液流之實例包 括但不㈣得自異構化單元15G之液流、稀釋_液流、包 括衍生自纟他製程之稀烴與鏈院煙之氣體及/或其他煙液 哩丹體貫施例中，在各種院化條件下使異構化單元 150產生之弟四經液流中之至少—部份婦烴接觸芳香煙（例 =苯)J所得職芳香烴之至少1份為具有分支Μ之 =说化方香煙。使其他烧化產物（如二院化與高烧化產物 攻少可藉院化單元⑽中之製程條件（例如，莫耳比例、反 應溫度、觸媒型式及反應物濃度）控制。 炫化反應之化料量騎⑽全部 芳香烴化合物。铁而，祛田… 1皇而要冥耳 物及/$取人& .1莫耳條件趨於產生烯烴寡聚 或^物、單炫基芳香烴、二貌基…三燒基—舆可 ===未反應烯煙之混合物。儘量接近^ 或未反肩r <方香煙之利用最大化，及使未反應芳香烴 或未反應㈣之再循環最小。芳香 比例可影響貌化反應之轉化率 ：嫩之吴耳 例中，每莫耳全部單稀煙之全生:在特定具體實施 ⑷方曰莫耳比例可設為約

O:\90\90754.DOC -21 . 200418757 T至約H)0:1之間，以使單貌基芳香烴之形成最大化。在一 ’、體Λ知例中’芳香烴對烯烴比例可為約5:1至約5〇]。 其他具體實施例中，芳香烴對稀烴比例可為約Η至約 在特定具體κ她例中，芳香烴對全部烯烴比例可為 約8:1至約3〇:ι。 在—個具體實施例中，用於在貌化單元18〇中將芳香煙炫 化之炫化條件可包括使用夫_夸觸翻式。夫·夸觸媒可為酸 性無機材料。酸性無機材料之實例包括但不限於礦物酸， 如含=於約1G%水之硫酸、含少於約1G%水之氫氟酸、液化 無水氟化氲及/或組合氫氟酸使用之其他無機材料。其他無 機材料包括但不限於路易士酸’如無水氯化銘、無水漠化 鋁與三氟化硼。

在特定具體實施例中，烷化觸媒可為分子篩，如酸形式 之ITQ-21。分子篩觸媒之合成及結構敘述KC〇rma等人之，,A large-cavity zeolite with wide pore windows and potential as an oil refining catalyst，” Nature，2〇〇2, 418:514 〇 在一些具體實施例中，用於烷化單元i 8〇之觸媒係以可經 金屬或金屬化合物修改之沸石觸媒為主。在其他具體實施 例中’用於烷化單元1 80之觸媒係以未經金屬或金屬化合物 修改之沸石觸媒為主。沸石烷化觸媒敘述於美國專利申請 案序號第 10/075，3 18號，發明名稱”A Process For Preparing (Branched-Alkyl) Arylsulfonates and (Branched-Alkyl) Arylsulfonate Composition”，Marinangeli 等人之美國專利第 6,111，158號’發明名稱’’Process For Producing Aryl alkanes O:\90\90754.DOC -22- 200418757

At Alkylation Conditions Using A Zeolite Having a NES Zeolite Structure Type，’，及 Schoennagel等人之美國專利第 5,041，402 號，發明名稱”Thermally Stable Noble Metal-Containing Zeolite Catalyst”。沸石觸媒可具有至少一 個具範圍為大於約4埃至小於約9埃之結晶自由通道直徑之 通道，應了解在此孔具橢圓形時，較大孔度尺寸為考量之 尺寸。在一個具體實施例中，此孔度尺寸範圍可為約5.5埃 至約7埃。彿石之孔度尺寸敛述於w. Μ· Meier等人之，，Atlas of Zeolite Stmcture Types，，，第四更新版，1996，Elsevier。 在烷化單元180中，第四烴液流中之至少一部份稀烴及至 少一部份芳香烴可在於烷化觸媒存在下在烷化條件下反 應。用於烷化反應之反應溫度範圍可為大於約3〇t至小於 約300°C。在特定具體實施例中，反應溫度範圍可為大於約 100 C至小於約250 C。此烧化反應可在至少部份液相中、 在全液相中或在超臨界條件進行。在特定具體實施例中， 烷化單元中之壓力足以使反應物維持為液相。用於烷化單 元180之壓力視烯烴型式、芳香烴型式及/或反應溫度而 定。烧化單元⑽中之壓力範圍可為約3大氣壓力至約7〇大 氣壓力之間（3G4kPa_7()95kPa)。在特定具體實施例中，此 壓力範圍可為約20大氣壓力至約35大氣壓力之間 (2025-3545 kPa)。 烧化單元18G中之烧化條件可維持為使分支稀烴之骨竿 異構化最小。烧化條件亦可維持為產生具有對應異構化單 兀⑼所產生㈣之分支之絲之燒基芳香烴。在此使用之

O:\90\90754.DOC -23- 200418757 炫化時之骨架異構化」指在垸化時之異構化，其改變浠 烴或烷基芳香烴產物之分支位置。因此，烷化條件可設定 為使得錢化反應時，輯料基芳㈣產物中之四級脂 族碳原子數保持不變。 烧化單中產生之分支院基芳香族化合物之一般種 類特性為化學式R-Y，其中Y表示芳香煙基團（例如，苯基） 及R表不衍生自異構化單元150中產生之稀烴之基團。烯烴 可具有範圍為7至16之碳數。在特定具體實施例中，稀煙碳 數範圍可為職16。在其他具體實施例中，歸烴碳數範圍 可為10至13可為分支院基。分支烧基上之分支可包括但 不限於甲基、乙基及/或較長碳鏈。每個存在於烧基組合物 中之院基分子之平均分支數量可等於異構化單元15〇中產 生之烯烴之分支數量（例如，〇1至2 〇之間）。 在-個具體實施例中，可將至少_部份第五烴液流經烧 化單元1 80上游之第六導管引入第五導管19〇中而形成 混合液流。然後可將混合液流經第五導管19〇引入烷化單元 180中。混合液流中之至少—部份稀烴可烧化至少—部份芳 香烴。在一些具體實施例中，可將第五烴液流經一或多個 入口直接引人烧化單元18Q中。製程液流之稀釋可藉由僅經 第四Wm、僅經第六導管綱、僅直接加入烧化單元⑽ 中或藉其組合加入稀釋劑液流而完成。 第六導管200中之第五烴液流可用以使烷化單元⑽中之 烯烴濃度最適化，而使芳香烴之單烷化最大化及使產物中 之烷基分支之量最大化。第五烴液流可得自如第一烴液流

O:\90\90754.DOC -24- 200418757 之相同來源。或者，第五烴液流可為包括烯烴、鏈烷烴及/ 或衍生自其他來源之烴溶劑之烴液流。第五烴液流可衍生 自如經第四導管170引入之鏈烷烴液流之相同來源。 第五烴液流可包括烯烴與鏈炫烴。在特定具體實施例 中’第五經液流中之烴之平均碳數範圍為7至16之間。第五 煙液流之鏈烧烴含量可為約45%至約99%重量比之間。在特 定具體實施例中’第五煙液流之独烴含量可為約6〇%至 約90%重量比之間。在一些具體實施例中，鏈烷烴含量可 大於約80重量％。 在-個具體實施例中’第五煙液流之浠烴含量範圍相對 總烴含量為約至約99%之間。在特定具體實施例中，第 五烴液流之烯烴含量相對總烴含量可為約5%至約15%之 間。在其他具體實施例中’第五烴液流之烯烴濃度可大於 約80重量％。 在-些具體實施例中’第五烴液流可包括線形烯烴。在 異構化單元下游加人包括線形烯煙之液流可製造包括線形 與分支烯烴之混合物之烷化進料液流。藉由將包括分支與 線形烯烴之混合物引入烷化單元180中，可得到分支與線形 烷基芳香族產物之混合物。改變加入烷化進料液流之線形 烯烴之量可控制線形對分支烷基芳香族產物之比例。在轉 化成為烧基芳香族界面活性劑時，分支與線形烷基芳香煙 之混合物可具有改良之性質。改良性質之實例包括但不限 於低皮膚與眼睛刺激性、起泡性質、生物降解力、冷水溶 解度及冷水清潔性。這些界面活性劑之應用包括但不限於 O:\90N90754.DOC -25- 200418757 個人保養產品、家庭及工業洗衣產品、手洗洗碗產品、機 械潤滑劑添加劑及潤滑油調配物。 燒化反應混合物液流可經第七導管220進入分離器2 1 〇。 在分離器21 0中可使用此技藝已知之技術（例如，蒸餾、固/ 液分離、吸附、溶劑萃取）產生至少兩種液流，未反應烴液 流與烷基芳香烴液流。至少一部份未反應烴液流可分離成 為^'香烴液流及鏈统煙與未反應稀烴液流。在特定具體實 施例中，至少一部份芳香烴液流及至少一部份鏈烷烴與未 反應烯烴液流可製成一種液流，而且使用蒸餾技術進一步 分離成為芳香烴液流及鏈烷烴與未反應烯烴液流。 至少一部份分離之芳香烴液流可經第八導管24〇引入烷 化單元180中。至少一部份純化之烷基芳香烴產物液流可經 第九導管260轉移而於定位儲存，商業地銷售，異地運輸及 /或用於其他之處理單元。 在其他具體實施例中，在自烷化反應混合物分離後，可 將至J 一部份鏈烷烴及未反應稀烴液流轉移至其他之處理 早兀及/或儲存容器。未反應烯烴及鏈烷烴液流中之烴可具 有如或多種可進入異構化單元及/或烷化單元之烴液流 中之烴之相同碳原子平均數量。未反應稀煙及鍵烧煙液流 中之烴之平均碳數範圍可為7至16。在特定具體實施例中， 未反應稀烴及鏈烧烴中之烴之平均碳數範圍可為1〇至16。 在一些具體實施例中，未反應烯烴及鏈烷烴中之烴之平均 碳數範圍可為1〇至13。 至少一部份分離之鏈烷烴及未反應烯烴可經第十導管

O:\90\90754.DOC -26- 200418757 280離開分離器210，而且組合脫氫化單元13〇上游之第二導 管140中之第二烴液流而產生組合液流。組合之液流可經第 二導官140引入脫氫化單元130中，而且組合液流中之至少 一部份烯烴可脫氫成為烯烴。在一些具體實施例中，烯烴 液流可經一或多個入口直接引入脫氫化單元13()中。 烧基芳香烴產物液流可在磺化單元中磺化形成芳香磺酸 鹽。在特定具體實施例中，此烷基芳香烴可含分支烷基。 烷基芳香烴產物液流中至少一部份芳香烴之磺化可藉此技 藝已知之任何磺化方法實行。此方法之實例包括使用硫 酸、氯磺酸、-發煙硫酸或三氧化硫磺化。涉及空氣/三氧化 硫混合物之磺化方法敘述於Br〇〇ks等人之美國專利第 3,427,342號’發明名稱，，c〇ntinu〇us 卜⑽⑽”。 在一個具體實施财，用於石黃化之三氧化硫對烧基芳香族 產物莫耳比例為1.03。 在磺化反應結束後，可將磺化反應混合物老化約30分鐘 然後以約1%水水解。所得酸混合物可崎巾和而產生分支 烧基=烴韻鹽。適#之中和驗可包括驗金屬與驗土金 屬之氫氧化物，及1氧化，其提供石黃酸鹽之陽離子。 刀支说基芳香烴石黃酸鹽之一般種類特性為化學 (R-A，-S(D3)nM4可為衍生自分支烯烴之基團 16範圍之平均栌鉍 .y $斗主 /反數°在—個具體實闕巾，平均碳數範圍 1、、、。在另-個具體實施例中’平均碳數範圍為邮 Γ、驗可土為:/芳㈣基團(例如，苯一 土 鉍離子及/或其混合物之陽離子，及η可為

O:\90\90754.DOC -27- 200418757 視陽離子]vi之價數而定

貧卢， 數，使侍（R-A，_S03)nM之總電荷A i離Γ 實施例中，m可為鈉、鎮或鉀離子。㈣ =Γ促進燒基芳香煙續酸鹽之水溶解度及性能： “列可包括但不限於單乙醇胺、二乙醇胺 月女。在特定具體實施例中 /、一乙％ 香烴石黃酸鹽可成子可為丽4+。所得燒基芳 。… （例如’30%水溶液)、漿液(例如， 60/〇水性漿液）及/或 售。 片（例如，90%乾燥屑）而儲存及/或銷 述衣耘中產生之分支烷基芳香磺酸鹽可用於廣泛範 二之應用。此應用可包括清潔劑調配物。清潔劑調配物包 :但=粒狀洗衣清潔劑調配物、液態洗衣清潔劑調配 =:洗碗清潔劑調配物、及各種調配物。各種調配物 與液態沖洗劑。y潔劑、肥矣水、洗髮精、 實例 實例在費-闕法衍生烴液流中之烯烴異構化：使一氧化 碳與縣費·_程條件τ反應而產生線形鏈❹、線形婦 烴二少量二烯、與少量氧化物之烴混合物。使用分餾蒸餾 技*將費_闕經液流分離成為不同之煙液流。得到含有具8 至10間之平均碳原子數量之稀烴與鏈貌烴之烴液流。表1 所列之所得cvc1G烴液流之組合物係藉氣相層析術分析。

O:\90\90754.DOC -28 - 200418757 表1 液流組合物 重量％ C 7及較輕姆 0·1厂 C8分支烯烴 0.02 “線形~~- 1 —~~-- 0.75 " ΐ-ψ稀 0.69~ 正辛垸 - *\ Γ --------- 2.2~ _ h分支烯烴 Ο ΛΑ II. f . ________ 0.16 ' 19線形細煙 1 _ β . --------— —___ 8.52~ I -壬歸 8.07 正 ίϋΓ —^— 20.03 C I 0分支烯烴 0.28 _ 11 G線艰締煙 1 ^ »- -—--- 22.92 卜癸烯 20.87 正癸烧 41.12 U1 1及較重烴 0.21 _ C9-Cu醇類 3.56 用於在烴液流中將線形烯烴異構化之沸石觸媒係以以下 方式製備。將具5·4%燃燒損失且具以下性質之銨-鎂鹼沸石 (克）62·1之莫耳石夕石對氧化鋁比例、每克為3 69平方米 之表面積（p/Po=0 03)、48〇 之鈉鹼含量與每丨⑼克鎂鹼 弗石為7·3克之正己烧吸附力，裝入乙抓以以以混合研磨機 中。將具25.7%燃燒損失之CATApAL@ D氧化紹⑼克）加入 研磨機。在5分鐘研磨期間，將152毫升去離子水加入氧化 鋁/銨-鎂鹼沸石混合物。其次，將6·8克冰醋酸、7·〇克擰檬 酉久契15 2耄升去離子水之混合物緩慢地加入研磨機中之氧 化鋁/銨-鎂鹼沸石混合物，以將氧化鋁粒化。將所得氧化鋁 /銨-鎂鹼沸石/酸混合物研磨丨〇分鐘。經丨5分鐘時間，將〇 2〇 克石肖四胺把於15 3克去離水中之混合物加入研磨之氧化 鋁/銨·鎂鹼沸石/酸混合物。所得混合物具9〇:1〇比例之沸石 O:\90\90754.DOC -29- 200418757 對氧化鋁及43.5 /。之燃燒損失。藉由使混合物經2·25英对 B〇nn〇t擠壓器之不銹鋼模板（1/16”孔）擠壓而使沸石/氧化 铭混合物成形。 潮濕之沸石/氧化鋁擠壓物在125它乾燥16小時。乾燥 後，人工地將沸石/氧化鋁擠壓物拉長破裂。使沸石/氧化鋁 知I物在200 C流動空氣中煅燒2小時。將溫度提高至5〇〇 c之最鬲溫度且將沸石/氧化鋁擠壓物煅燒又2小時而產生 異構化觸媒。使此異構化觸媒在乾燥器中於氮大氣下冷卻。 使用1英吋OD，〇.6英吋1〇及26英吋長之不銹鋼管線作為 異構化反應器。熱井自不銹鋼反應器管線上方2〇英吋。為 了裝載反應器管線，將反應器管線反轉，及將一片玻璃絨 轉移至反應器管線壁下方，熱井上方且置於反應器管線底 4，作為反應器管線之栓。將碳化矽（2〇篩目）加入反應器管 線至約6英吋之深度。將第二片玻璃絨置於碳化矽上方。將 6·〇克異構化觸媒顆粒（6_2〇筛目）與45克新鮮碳化石夕⑽-篩目）之混合物分兩次加入反應器管線。此兩次加入使異構 化觸媒均勻地分布於反應器管線中且造成長度約英吋之 異構化觸媒床。將第三片玻璃絨加入反應器管線中之觸媒 上方。將碳化矽（20篩目）層壓於第三片玻璃絨上。將第四片 玻璃絨置於碳化矽上作為反應器管線底部之拴。為了監測 反應器管線中各處之反應溫度，將多點熱偶***反應器管 線之熱井中。監測觸媒床之上、之下及三個不同處之溫度。 將反應器管線反轉且裝設於爐中。將反應器管線在流動氮 下經4小時期間加熱至28(rc之操作溫度。一旦得到28〇。〇之

O:\90\90754.DOC -30- 200418757 度將反應為管線保持在操作溫度又2小時以調節異構化 觸媒。 在調節異構化觸媒後，經反應器管線以60克/小時之流速 栗取烴液流。使6公升/小時流速之氮隨烴液流同時通過異 構化觸媒。^液流在接觸異構化觸媒前蒸發。反應器管線 係以高於大氣壓力20 kPa之出口壓力操作。 表2列出異構化〇小時之烴液流中，及以與料小時後反應 器管線溶離液中之CVClQ分支烯烴、線形稀煙與 C8 C1G鏈烷烴之重罝％。烴液流中大於卯％之線形烯烴在異 構化反應器中轉化成為分支烯烴。在異構化步驟時，由裂 解側反應產生少量低於。之材料沸騰。此外，存在於進料 中之-部份c9-cu醇類脫水而產生產物中另外之烯煙。產物 中〇8弋^烯烴上之烷基分支之平均數量發現為1〇，如iH NMR技術所測定。 表2 〇小爽 重量? 0.46 32·1ί 63.1! 0.1 24小時 重量％ 48小時 重量％ 33.04 33.16 2.52^^ 2.54 63.32 63.27 13.1 ' 13.1 卜十二碳烯係得自Shell 之1-十二碳烯之組合物列 異構化反應時之費-闕烴液流 組合物 C8-C1Q分支烯烴 C8-CiQ線形稀煙

CrC10鏈烧烴__ ϋ 對線形 cyc1Q^^j[ 實例2· 1-十二碳烯之異構化：

Chemical Co·。藉氣相層析術檢塌 於表3。

O:\90\90754.DOC -31 - 200418757 表3 1 -十二碳烯組合物 重量％ 1·十二碳烯 98.0 其他之C1G-C14烯烴 1.2 <c10 烴 0.2 〉c14 烴 0.2 鏈烷烴 0.4 全部Cw-Cm烴 99.6 使用如實例1所述之相同反應器管線設計及異構化觸媒 製備，將1·十二碳烯異構化。經反應器管線以90克/小時之 流速泵取1-十二碳烯液流。使6公升/小時流速之氮隨1-十二 碳烯液流同時通過異構化觸媒。1 -十二碳稀液流在接觸異 構化觸媒前蒸發。反應器管線係以高於大氣壓力20 kPa之 出口壓力及290°C之溫度操作。 表4為0小時之1-十二碳烯中，及168與849小時後反應器 管線溶離液中碳數小於(：1()、C1(rC14及大於C14分子之烴之 重量％之表列。線形C1(rCM烯烴在168小時處理時間後以 94%之產率轉化成為分支ClG_Cl4烯烴。在異構化步驟時， 由裂解側反應產生3重量％低於c1G之材料沸騰。產物中 C^o-Cm烯烴上之烷基分支之平均數量由iH nmr技術測定 為 1 ·3 〇 表4 異構化反應時之1-十二碳 烯液流組合物 0小時 重量％ 168小時 重量％ 849小時 重量％ <c10 烴 0.2 2.5 2.4 Ci〇-Ci4 炫 99.6 97.2 97.4 >c14 烴 0.2 0.3 _ 〇·2 — 分支Ci〇-Ci4炸炫 —--———； — 0.6 —'—一 93.2 — 93.4 線形Ci〇-Ci4細煙 99.0 2.8 2.9 鏈烷烴 1.0 2,0 1.9 O:\90\90754.DOC -32- 200418757 就2說明而言，本發明各種態樣之進一步修改及替代性 具體實施例對熟悉此技藝者為顯而易知的。因此，此說明 僅視為彳田述性’而且為教示熟悉此技藝者進行本發明之一 般方式之目的。應了解，在此所示及所述之本發明形式係 ^目刚較佳之具體實施例。在此描述及所述之元件及材料 可取代，份數及製程可轉換，及本發明之特定特點可獨立 地利用，由本發明之說明其對熟悉此技藝者均為顯而易知 的。在此所述之元件可改變而不背離以下申請專利範圍所 ，之本發明之精神及範圍。此外應了冑，可組合在此於特 定具體實施例中獨立地敘述之特點。 【圖式簡單說明】 本I明之優點因以上具體實施例之詳細言兒明及參考附圖 而對熟悉此技藝者為顯而易知，其中·· 圖1敘述-種使用氫化單元、脫氫化單元與異構化單元產 生烧基芳香烴之系統之具體實施例之略示圖。 雖然本發w於接受各種修改及替代形式，其指定且體 實施例係以圖中實例之方式顯示，而且在此不詳述。應了 解’圖式及其詳細說明不意圖將本發明限於揭示之特^形 式相反地’本發明涵蓋如所附中請專利範圍定義之本發 明精神及範圍内之所有修改、等致物、及替代方案。x 【圖式代表符號說明】 100系統 11 〇 氫化單元 120第一導管

O:\90\90754.DOC -33- 200418757 1 30 脫氳化單元 140 第二導管 150 異構化單元 160 第三導管 170 第四導管 180 烷化單元 190 第五導管 200 第六導管 210 分離器 220 第七導管 240 第八導管 260第九導管 280 第十導管 O:\90\90754.DOC -34-

Claims (1)

1. 200418757 拾、申請專利範圍： 1 · 一種用於產生烷基芳香烴之方法，其包含： 將包含烯烴與鏈院烴之第一煙液流引入氯化單元中， 其中氫化單元設計為將第-烴液流中之至少-部份烯烴 氫化成為鏈烷烴，及其中第-烴液流中之至少-部份未 反應成分與至少一部份氫化烯烴形成第二烴液流； 將第二烴液流引入脫氫化單元中，其中脫氫化單元設 計為將第二烴液流中之至少一部份鍵烧煙脫氯成為婦 烴’及其中第二烴液流中之至少一部份未反應成分與至 少一部份得自脫氫化製程之烯烴形成第三烴液流，· 將第三烴液流引入異構化單元中，其中異構化單元設 計為將第三烴液流中之至少一部份烯烴異構化成為分支 烯烴，及其中第三烴液流中之至少一部份未反應成分與 至少一部份產生之分支烯烴形成第四烴液流；及 將至少一部份第四烴液流與芳香烴引入烷化單元中， 其中烷化單元設計為以第四烴液流中之至少一部份烯烴 將至少一部份芳香烴烷化而產生烷基芳香烴，其中至少 一部伤產生之烧基芳香烴包含分支烧基。 2·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中第一烴液流係由費 -闕製私（Fischer-Tropsch process)產生。 3·根據申請專利範圍第1至2項中任一項之方法，其中第一 烴液机包含具1〇至13或10至16之碳數之稀烴與鏈烧烴。 4·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中氮化 單元係在約175°C至約250°C間之溫度操作。 O:\90\90754.DOC 200418757 5·根據申請專利範圍第1至4項中任一項之方法，其中氯化 單元係以約250 NL/L/hr至約5000 NL/L/hr間之氫流速操 作。 6.根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其中氫化 單元係在約10大氣壓力至約50大氣壓力間之壓力操作。 7·根據申請專利範圍第丨至6項中任一項之方法，其中脫氫 化單元係在約300°C至約700°C間之溫度操作。 8·根據申請專利範圍第is 7項中任一項之方法，其中脫氳 化單元係在約1.0大氣壓力至約15大氣壓力間之壓力操 作。 _ 、 9·根據申請專利範圍第i至8項中任一項之方法，其中在脫 氫化單元中至少—部份未反應煙液流之停料間為使得 未反應烴液流組合物中之鏈烷烴成為烯烴之轉化程度小 於約50莫耳％。 王又'、 1〇_根據申請專利範圍第丨至9項中任—項之方法，其中異構 化單元係在約20(rC至約50(TC間之反應溫度操作'。’、 11·根據申請專利範圍第項中任一項之方法，其中異構 化單元係在約(U大氣壓力至約10大氣壓力間之^應壓力 操作。 12·根據申請專利範圍第丨至丨丨項中任一 八 -— 只 < 万法，其中一部 伤分支烯烴包含每個全部烯烴分子為至少〇 7，約〇 7至約 1.5間，約0.7至約2 〇間，約1〇至 、 ·)間，或小於約2」 之平均分支數量。 13·根據申請專利範圍第丨至12項中 只 < 方法，其中至少 O:\90\90754.DOC 1 部份分支烯烴包含甲基與乙基分支。 根據申請專利範圍第1至13項中任-項之方法，其中分支 稀座上之分支基為大於約5〇%之甲|，小於約1〇%之乙 ι基，或小於約5%之非曱基或乙基之基。 15.根據申請專利範圍第1至14項中任一項之方法，其中分支 烯:^具有小於約05%或小於約〇·3%之脂族四級碳原子。 •請專利範圍第α15項中任—項之方法，其進一步 包含藉由將至少一部份鏈烷烴液流加入異構化單元中， 1而5周整引入異構化單元中之烯烴對鏈烷烴比例。 根㈣請專利範圍第115項中任—項之方法，其進一步 =含藉由在異構化單元上游組合鏈燒煙液流與至少一部 份第三烴液流形成組合液流且將組合液流引人異構化單 ^中，而調整引人異構化單元中之烯煙對鏈烧烴比例。 據申請專利範圍第1至17項中任一項之方法，其中烧化 早兀設計為產生大於約50%或大於約85%之單 烴。 ，其中烷化 至約2.0之 1 9·根據申請專利範圍第1至1 8項中任一項之方法 單元中芳香烴對分支烯烴之莫耳比例為約〇 ^ 間。 · 其中烷化 其中芳香 20·根據申請專利範圍第丨至19項中任一項之方法 單元係在約30t至约30CTC間之反應溫度操作 21 ·根據申請專利範圍第}至20項中任一項之方法 烴包含苯。 / 22.根據申請專利範圍第⑽項中任一項之方法，其中芳香 O:\90\90754.DOC 200418757 烴包含烷基苯。 23·根據申請專利範圍第項中任一項之方法，其中烷基 芳香烴之分支烷基包含〇·5%或更少之脂族四級碳原子， 及每個烷基為至少0.7之平均分支數量，此分支包含甲基 與乙基分支。 24·根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其進一步 包含藉由將至少一部份第五烴液流加入烷化單元中；或 藉由將至少一部份第五烴液流加入烷化單元中，其中第 五烴液流包含大於約90重量❹/〇之鏈烷烴，而調整引入烷化 單元中之烯烴對鏈烷烴比例。 25.根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其進一步 包含： 如下調整引入烷化單元中之烯烴對鏈烷烴比例：藉由 在烷化單元上游組合至少一部份第五烴液流與至少一部 伤第四烴液流形成組合液流；或藉由在烷化單元上游組 合至少一部份第五烴液流與至少一部份第四烴液流形成 、、且。液流’其中第五烴液流包含大於約8〇%，大於約 9〇%，85至95%重量比之鏈烷烴；藉由在烷化單元上游組 口至夕一部份第五烴液流與至少一部份第四烴液流形成 組合液流，其中第五烴液流包含具1〇至16之碳數之鏈烷 k 44烯烴，藉由在烷化單元上游組合至少一部份第五烴 液机與至少一部份第四烴液流形成組合液流，其中第五 L液流包含線形烯烴；藉由在烷化單元上游組合至少一 F伤第五fe液流與至少一部份第四烴液流形成組合液 O:\90\90754.DOC -4- 200418757 流’其中至少一部份第四烴液流包含分支烯烴，或藉由 在燒化單元上游組合至少一部份第五烴液流與至少一部 份第四烴液流形成組合液流，其中至少一部份第五烴液 流包含線形烯烴且至少一部份第四烴液流包含分支烯 烴；及 將組合液流引入烧化單元中。 26. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其進一步 包含： 藉由在異構化單元上游組合至少一部份鏈烷烴液流與 至少一部份第三烴液流形成組合液流，而調整引入異構 化單元中之烯烴對鏈烷烴比例； 將組合液流引入異構化單元中； 藉由在烷化單元上游組合至少一部份第五烴液流與至 少一部份第四烴液流形成組合液流，而調整引入烷化單 元中之烯烴對鏈烷烴比例；及 將組合液流引入院化單元中。 27. 根據申請專利範圍第1至26項中任一項之方法，其進一步 包含： 形成烧化反應液流，其中烧化反應液流包含至少一部 份芳香烴、第四烴液流之至少一部份未反應成分、與至 少一部份產生之烷基芳香烴； 將烷基芳香烴自烷化反應液流分離而產生未反應烴液 流與烧基芳香經液流；此未反應烴液流包含第四烴液流 之至少一部份未反應成分與至少一部份芳香煙； O:\90\90754.DOC 200418757 將至少一部份鏈烧烴與至少一部份烯烴自未反應烴液 流分離而產生芳香烴液流及鏈烷烴與未反應烯烴液流； 及 將至少一部份鏈烷烴與未反應烯烴液流引入脫氫化單 元中。 28.根據申請專利範圍第27項之方法，其中將至少一部份鏈 烧烴與未反應烯烴液流引入脫氫化單元中包含在脫氫化 單凡上游組合至少一部份鏈烷烴及未反應烯烴液流與至

   少一部份第二烴液流而產生組合液流，及將至少一部份 組合液流弓I·入脫氫化單元中。 29·根據申請專利範圍第1至28項

   包含：將至少一部份烷基芳香烴液流引入磺化單元中 其中石頁化單元设S十為將烧基芳香煙液流中之至少一 烷基芳香烴磺化而產生烷基芳香磺酸鹽，其中至少-份產生之烷基芳香磺酸鹽包含分支烷基芳香碏酸：。 3〇_ -種用於產生烧基芳香烴之系統，其設計為實 請專利範圍第1至29項中任一項之方法。 、 O:\90\90754.DOC -6-