TR201816382T4 - Aglomere edilmiş zeolitik adsorbanlar, bunların hazırlanması için işlem ve kullanımları. - Google Patents
Aglomere edilmiş zeolitik adsorbanlar, bunların hazırlanması için işlem ve kullanımları. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201816382T4 TR201816382T4 TR2018/16382T TR201816382T TR201816382T4 TR 201816382 T4 TR201816382 T4 TR 201816382T4 TR 2018/16382 T TR2018/16382 T TR 2018/16382T TR 201816382 T TR201816382 T TR 201816382T TR 201816382 T4 TR201816382 T4 TR 201816382T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- zeolite
- barium
- adsorbents
- adsorbent
- potassium
- Prior art date
Links
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 76
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 68
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 33
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- ICXADQHBWHLSCI-UHFFFAOYSA-N dubinine Natural products C1=CC=C2C(OC)=C(CC(O3)C(C)(O)COC(C)=O)C3=NC2=C1 ICXADQHBWHLSCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N (1-Ethylpropyl)benzene Chemical compound CCC(CC)C1=CC=CC=C1 PBWHJRFXUPLZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 claims description 2
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 32
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 13
- -1 zeolite ions Chemical class 0.000 abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 7
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004338 Transferrin Human genes 0.000 description 1
- 108090000901 Transferrin Proteins 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012581 transferrin Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
Bu buluş, zeolit X bazlı, 1,15<Si/Al ?1,5 gibi Si/Al oranına sahip olan, 1,7 µm'ye eşit veya daha küçük ortalama çaplı kristallerden ve inert bağlayıcı maddeden oluşan, zeolit X'in değiştirilebilir katyonik bölgelerinin en az % 90'ının baryum iyonları tarafından işgal edilmiş olduğu aglomere edilmiş zeolitik adsorbanlara ilişkindir. Bu adsorbanlar, 1,7 µm'ye eşit veya daha küçük çapa sahip zeolit X tozunun bir bağlayıcı madde ile aglomere edilmesi, ardından bağlayıcı maddenin zeolitleştirilmesi, zeolit iyonlarının baryum (ve potasyum) iyonları ile değiştirilmesi ve bu şekilde değiştirilen adsorbanların etkinleştirilmesi vasıtasıyla elde edilebilir. Bu adsorbanlar aynı anda, bir seçiciliğe, malzeme transferine karşı azalmış bir dirence ve mükemmel bir mekanik dayanıma sahiptir.
Description
TEKNIK ALAN
Bulus, baryum ile degistirilmis küçük kristalli zeolit X bazli veya baryum ve potasyum ile
degistirilmis küçük kristalli zeolit X bazli aglomere edilmis zeolitik adsorbanlara iliskindir.
Bu adsorbanlar özellikle, 8 karbon atomlu izomerler içeren bir aromatik hidrokarbon
yükünden paraksilen üretilmesi için kullanilabilir.
BILINEN TEKNIK
Paraksileni aromatik hidrokarbonlarin bir karisimindan seçici olarak adsorbe etmek için
baryum, potasyum veya stronsiyum gibi iyonlarla tek basina veya karisim halinde
degistirilmis zeolit X veya Y'den olusan zeolitik adsorbanlarin kullanimi, önceki teknikte iyi
bilinmektedir.
potasyumla veya sadece baryumla (US 3.960.774) degistirilmis alüminosilikatlar içeren
adsorbanlarin, paraksilenin bir aromatik C8 fraksiyonundan ayrilmasinda etkili olduklarini
göstermektedir.
Bu adsorbanlarin bir hazirlama yöntemi, örnegin US 3.878.127 sayili belgede açiklanmistir ve
NaZO/A1203 orani kesinlikle 0,7'den düsük olan aglomeralarin (zeolit X + baglayici madde),
bir baryum veya (baryum+p0tasyum) degisiminden önce, zeolitin degistirilebilir katyonlarinin
(örnegin, protonlar veya Grup IIA katyonlar) yerine sodyumun geçmesi amaciyla, sicak
sodyum hidroksitte islenmesine dayanir; sodyumun önceden degistirilmesi, zeolitik yapiya
daha yüksek miktarda baryum veya (baryum+potasyum) iyonunun ilave edilmesini saglar.
Bu adsorbanlar, digerlerinin yanisira aromatik C8 fraksiyonlarina (8 karbon atomlu aromatik
hidrokarbonlar içeren fraksiyon) uygulanan US 2.985.589 sayili belgede açiklanmis islemlere
benzer, tercihen simüle edilmis zit yönlü akim tipindeki sivi faz islemlerinde adsorbe edici
maddeler olarak kullanilir.
Yukarida listelenen referanslarda zeolitik adsorbanlar, toz halinde veya çogunlukla zeolittten
ve agirlikça en çok % 15 ila 20 inert baglayici maddeden olusan aglomeralar halinde bulunur.
Zeolit X'lerin sentezi çogunlukla, silikoalüminat j ellerinin çekirdeklenmesi ve kristalizasyonu
vasitasiyla gerçeklesir; endüstriyel ölçekte kullanimi özellikle zor olan (isleinler sirasinda
önemli yük kayiplari) tozlar elde edilir ve toz halinde malzeinelere Özgü sakincalara sahip
olmayan, granül veya tanecik halindeki aglomere formlar tercih edilir.
Bu aglomeralar, ister pul, bilye veya ekstrüde malzeme halinde olsun, genellikle, aktif
elemani (adsorpsiyon baglaminda) olusturan bir zeolit tozundan ve kristallerin tanecik halinde
kohezyonunu saglamaya ve taneciklere, kullanim sirasinda maruz kaldiklari titresimlere ve
hareketlere dayanmaya yetecek bir mekanik dayanim kazandirmaya yönelik bir baglayici
maddeden olusur.
Bu aglomeralarin hazirlanmasi örnegin, zeolit tozunun bir killi hamurla, agirlikça % 80 ila 85
zeolit tozu için agirlikça % 20 ila 15 baglayici madde civarinda oranlarda karistirilmasi,
ardindan bilye, pul veya ekstrüde malzeme halinde sekillendirilinesi ve kilin pismesi ve
zeolitin etkinlesmesi için yüksek sicaklikta isil isleme tabi tutulmasi vasitasiyla gerçeklesir;
baryum degisimi, toz halinde zeolitin baglayici madde ile agloinere edilmesinden önce
ve/Veya sonra gerçeklestirilebilir.
Granülometrisi birkaç milimetre olan ve eger baglayici madde seçimi ve granülasyon teknigin
kosullarina uygun yapilirsa, özellikle porozite, mekanik dayanim, asinmaya dayanim
açisindan tatmin edici bir özellik grubuna sahip olan zeolitik maddeler elde edilir. Ancak, bu
aglomeralarin adsorpsiyon özellikleri elbette, inert aglomerasyon baglayici maddesinin
mevcudiyeti nedeniyle, toza göre daha düsüktür.
Baglayici maddenin, adsorbe etme performansi açisindan inert olmasi sakincasinin üstesinden
gelmek için farkli yöntemler önerilmistir; bunlarin arasindan, baglayici maddenin tamamen
veya kismen zeolite dönüstürülmesi veya zeolitlestirilmesi belirtilebilir. Bu islemi kolayca
gerçeklestirmek için, önceden 500°C ve ?00°C arasindaki sicakliklarda kalsine edilmis,
kaolinit ailesine ait zeolitlestirilebilen baglayici maddeler kullanilir.
Bir varyant, kaolin taneciklerinin kaliplanmasina, ardindan kaolinin zeolitlestirilinesine
dayanir; prensibi, "ZEOLITE MOLECULAR SIEVES, D.W. BRECK, John Wiley and Sons,
NEW YORK, Sayfa 320 ve izleyen sayfalar" belgesinde açiklanmistir. Bu teknoloji, agirlikça
en çok % 95 zeolitin kendisinden ve dönüstürülmemis bir baglayici madde kalintisindan
olusan zeolit A veya zeolit X taneciklerinin elde edilmesinde basariyla uygulanmistir
(örnegin, zeolit X'in elde edilmesinin, reaksiyon ortamina bir silis kaynaginin ilave edilmesini
gerektirdiginin saptandigi US 3.] 19.660 sayili belgeye bakiniz).
US 4.818.508 sayili belgede, zeolit A, X veya Y bazli aglomeralar, reaktif kil preformlarinin,
tercihen gözenek Olusturucu madde mevcudiyetinde ve bir alkali metal oksidi ile çürütülmesi
(agirlikça en az % 50'sinin, 1,5 ve 15 um arasinda granülometriye sahip partiküller formunda
bulundugu haloysit veya kaolinit gibi reaktif olmayan kilin isil islemi vasitasiyla elde edilir)
ile hazirlanmistir. Zeolit X bazli aglomeralarin sentezine iliskin örnekler, burada da bir silis
kaynaginin ilave edilmesinin gerekliligini göstermektedir; zeolit A bazli aglomeralarin
hazirlanmasinda durum farklidir. Ancak bu usul, reaktif kilin çürütülmesinden sonra olusan
zeolit kristallerinin boyutunun önceden kontrol edilmesine imkân vermez.
1,25'ten düsük Si/Al oranina sahip bir zeolit LSX tozunun, kaolin, potasyum hidroksit,
sodyum hidroksit ve karboksimetilselüloz ile karistirilmasi, ardindan ekstrüzyonla
sekillendirilmesi vasitasiyla olusturulabilecegini ögretmektedir. Bu sekilde elde edilen
tanecikler kurutulur, 600°C'ta 2 saat boyunca kalsine edilir, ardindan 400°C'taki bir sodyum
hidroksit ve potasyum hidroksit çözeltisine 2 gün boyunca daldirilir.
Bununla birlikte, önceki patentlerde açiklanan ilgili usuller agirdir ve ya asiri reaksiyon
süresi, ya da uygulanan yüksek asama sayisi nedeniyle sorunludur. Bulusun sahiplerine göre
ayrica, JP 05163015 sayili belgede açiklanan ve haklari talep edilen isil islem, sekillendirme
asamasindan sonra, taneciklerin seklini kaybetmesine katkida bulunmadigindan ve ardindan
gelen kostik çürütmenin, yeniden kristallesmeye neden oldugundan endise etmektedir; bu,
islemin yavasligini açiklayabilir.
bagli olarak potasyum ile degistirilmis zeolit X aglomeralarinin üretimi için bir usulü açiklar;
bu aglomeralar, zeolit X tozunun, bir baglayici madde, bir silis kaynagi ve
karboksimetilselüloz ile aglomere edilmesi ve ardindan baglayici maddenin, aglomeranin bir
alkali çözeltiye daldirilmasi vasitasiyla zeolitlestirilmesi ile elde edilir. Zeolit iyonlarinin
baryum (ve potasyum) iyonlari ile degisiminden ve etkinlestirilmesinden sonra, bu sekilde
elde edilen aglomeralar, ayni miktarda zeolit X ve baglayici madde kullanilarak, ancak
baglayici madde zeolitlestirilmeden hazirlanan adsorbanlara göre, aromatik fraksiyonlarda
bulunan paraksileni adsorbe etmek için daha gelismis özelliklere sahiptir.
Reaksiyon karisimindan ayrilmasi gereken türe karsi iyi seçicilik özelliklerine ek olarak
adsorbanin, karisimdaki türlerin etkili sekilde ayrimini gerçeklestirmek için RUTHVEN'in,
Prensipleri) Sayfa 326 ve 407 baslikli çalismasinda belirttigi gibi, yeterli sayida tepsinin
mevcudiyetini saglamak üzere iyi malzeme transferi özelliklerine sahip olmasi gerekir.
RUTHVEN sayfa 243'te, aglomere edilmis bir adsorbanin durumunda, toplam malzeme
transferinin, kristal içi difüzyon direncinin ve kristaller arasi difüzyon direncinin toplamina
bagli oldugunu belirtmektedir. Kristal içi difüzyon direnci, kristal yariçaplarinin karesi ile
orantilidir ve kristal içi moleküllerin yayinirligi ile ters orantilidir. Kristaller arasindaki
difüzyon direnci (makro-gözenek direnci olarak da adlandirilir) ise, aglomera yariçaplarinin
karesi ile orantilidir ve moleküllerin makro-gözeneklerin içindeki yayinirligi ile ters
orantilidir. Belirli bir zeolitik yapi, bir aglomera boyutu ve bir çalisma sicakligi için
yayinirliklar sabittir ve malzeme transferini gelistirmenin tek yolu, kristal çaplarinin
düsürülmesine dayanir. Dolayisiyla, kristal boyutlarinin düsürülmesiyle toplam transferde bir
kazanç elde edilecektir.
Transfer kinetigindeki bu gelisimi tahmin etmek için RUTHVEN tarafindan "Principles of
Adsorption and Adsorption processes" Bölüm 8, Sayfa 248-250'de açiklanan tepsiler teorisi
kullanilabilir. Bu yaklasim, bir kolonun, ideal sekilde karistirilan sonlu sayida hipotetik
reaktör (teorik kademeler) ile temsil edilmesine dayanir. Teorik tepsinin esdeger yüksekligi,
sistemin eksenel dispersiyonunun ve malzeme transferine direncinin bir dogrudan ölçümüdür.
Gazlarin saflastirilmasi özel durumunda, önceki teknik (EP 1.105 .2 13), kristallerin boyutunun
azalmasinin, dinamik çalismada adsorpsiyon kapasitesini artirdigini ve kristal içi direnci
azalttigini kabul etmistir. EP 1.105.213 sayili belge bu baglamda, COz'nin giderilmesine
yönelik moleküler elegin üretilmesi için bir usulü açiklar. Bu moleküler elek, düsük Si/AI
(LSX) oranina sahip, katyonik bölgelerinin % 97'sinden fazlasi sodyum iyonlari tarafindan
isgal edilmis olan bir fojasit X tozunun, bir inert baglayici madde, bir peptinlestirici ve bir
gözenek Olusturucu madde ile aglomere edilmesi vasitasiyla olusturulur. Bunun yanisira, söz
konusu LSX tozunun % 80'inden fazlasinin, CO; dinamiginde adsorpsiyon kapasitesini
gelistirmek ve kristal içi transfere direnci azaltmak için 1 ve 2 um arasinda kristallerden
zeolit X kristalleri bazli, bir agloinere zeolitik adsorbani açiklar. Adsorbanin, sivi fazda
simüle edilmis zit yönlü akim tipi ayirma isleminde iyi performanslarin elde edilmesini
garanti etmek için gerekli olan bir üçüncü özelligi, iyi bir mekanik dayanima sahip olmasidir.
Gerçekten de, bu tip islemin standart çalisina kosullarinda, birimlerde adsorbana,
performansin bozulmasina neden olan ince tanelerin olusmasina yol açan bir mekanik gerilme
uygulanir ("Primary analysis on state of xylene adsorption unit", Li ve digerleri, Jingxi Shiyou
Huagong, 2004, (4), 54-55) ve bu, adsorbanin mekanik dayaniminin zayif oldugu oranda
Adsorbanlarin mekanik dayanimi, bir kati madde yataginin (6 mm'ye esit veya daha düsük
uzunlukta bilyeler veya ekstrüde malzemeler) ezilmeye karsi direncinin belirlenmesini
saglayan Shell serisi SMSl47l-74 (Shell Method Series SMSl47l-74 "Determination of
BULK CRUSHING STRENGTH OF CATALYSTS". Compression-Sieve Method) usulüne
göre (aygitla birlikte saglanir), Vinci Technologies sirketi tarafindan satilan bir cihazin
yardimiyla saptanir.
Baryum veya (baryum + potasyum) ile degistirilmis zeolit X bazli aglomere edilmis zeolitik
adsorbanlarin, ksilenleri iyi adsorbe etme özelliklerine, sivi fazdaki C8 aromatiklerin bir
karisimindaki p-ksilen için iyi bir seçicilige sahip oldugu bilinmektedir.
Ayrica, küçük zeolit kristallerinin genellikle, Özellikle gelismis malzeme transferi nedeniyle,
ayni zeolitin daha büyük granülometriye sahip kristallerine göre, daha iyi bir malzeme
transferi sagladigi bilinmektedir.
Dolayisiyla teknikte uzman kisi, küçük kristaller içeren ve baryum veya (baryum + potasyum)
ile degistirilmis zeolit X bazli aglomere edilmis zeolitik adsorbanlarin, ksilenleri iyi adsorbe
etme özelliklerine, iyi bir seçicilige ve iyi bir malzeme transferine sahip olmasini ve buna
bagli olarak bu absorbanlarin, sivi fazdaki örnegin simüle edilmis zit yönlü akim tipinde bir
islemde, C8 aromatiklerin bir karisimindaki paraksilenin ayrilmasi için iyi baslangiç
performansina sahip olmasini bekler.
Ancak bulusun sahipleri, bir baglayici madde ile klasik sekilde aglomere edilmis küçük
kristalli zeolit X bazli zeolitik adsorbanlarin, iyi bir mekanik dayanima sahip olmadigini ve
C8 aromatik izomerleri ve özellikle ksilenleri ayirma performansinin zaman içinde
bozuldugunu ve bunun, zeolit X kristalleri boyutunun daha küçük oldugu oranda daha hizli
oldugunu saptamistir.
BULUSUN AÇIKLAMASI
Bu bulusun amaci, inekanik dayanim kaybi sorununa çözüm getirirken, C8 aromatiklerin bir
karisimindan paraksileni ayirmak için gelismis özelliklere sahip zeolitik adsorbanlar
saglamaktir. Aglomere edilmis zeolitik adsorbanlar, paraksilene karsi iyi seçicilik, malzeme
transferi ve mekanik dayanim özelliklerine sahiptir ve sivi fazdaki paraksileni ayirmaya
yönelik, tercihen simüle edilmis zit yönlü akim tipinde bir islemde kullanim için özellikle
Bu bulusa uygun aglomere edilmis zeolitik adsorbanlar,
1,7 um'ye esit veya daha düsük, tercihen 0,1 ila 1,7 um araliginda ve avantajli
araliginda Si/Al atom oranina sahip, en az % 90'1 sadece baryum iyonlari, ya da baryum
iyonlari ve potasyum iyonlari ile degistirilmis zeolit X kristalleri; potasyum tarafindan
isgal edilen degistirilebilir bölgeler, baryum + potasyum iyonlari tarafindan isgal edilen
degistirilebilir bölgelerin en çok 1/3'ünü olusturabilir (olasi tamamlayici genellikle,
baryum ve potasyum disindaki alkali iyonlar veya alkali-toprak iyonlar tarafindan
saglanir) ve
inert baglayici madde içerir ve
aglomere edilmis zeolitik adsorbanlarin özelligi, vakum altinda 300°C'ta l6 saat boyunca
gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen Dubinin
yüksek ve avantajli sekilde 0,253 cm3/g'a esit veya daha yüksek olmasi ve Vinci
Technologies sirketi tarafindan satilan "BCS Tester" cihazi vasitasiyla, 1,6 mm'den küçük
boyuta sahip zeolitik aglomeralara uygun Shell serisi SMSl471-74 usulüne göre ölçülen
mekanik dayanimin, 2 MPa'ya esit veya daha yüksek olmasidir.
Bulus ayrica, asagidaki asamalari içeren, bulusa uygun aglomeralarin hazirlanmasi için bir
usule iliskindir:
- 21) 1,7 um`ye esit veya daha düsük, tercihen 0,] ila 1,7 um araliginda ve avantajli sekilde
0,6 ila 1,6 um araliginda çapa sahip zeolit X tozunun, agirlikça en az % 80
zeolitlestirilebilir kil ve istege bagli olarak bir silis kaynagi içeren bir baglayici madde ile
aglomere edilmesi ve sekillendirilmesi, ardindan kurutulmasi ve kalsine edilmesi ve
- b) baglayici maddenin, bir alkali bazik çözeltinin etkisiyle zeolitlestirilmesi,
7 c) zeolit X*in degistirilebilir bölgelerinin en az % 90'inin yerine baryumun geçmesi,
ardindan bu sekilde islem gören ürünün yikanmasi ve kurutulmasi,
- d) istege bagli olarak, zeolit X'in degistirilebilir bölgelerinin en çok % 33'ünün yerine
potasyumun geçmesi, ardindan bu sekilde islem gören ürünün yikanmasi ve kurutulmasi,
- e) etkinlestirme.
Asama a)'da kullanilan zeolit X kristallerinin ve aglomeralarda bulunan zeolit X kristallerinin
boyutu, taramali elektronik mikroskopta (MEB) gözlem vasitasiyla ölçülür.
MEB'de gözlem ayni zamanda, aglomeralarda inert baglayici maddenin mevcudiyetinin
dogrulanmasmi saglar.
Bu bulusun kapsaminda kullanilan 1,7 um'den küçük çapli zeolit X kristalleri, küçük kristaller
olarak kabul edilir; en yaygin ticari zeolit X kristalleri, genellikle 2 um'den büyük çapa
sahiptir.
Aglomerasyon ve sekillendirme (asama a)), ekstrüzyon, sikistirma, aglomerasyon gibi,
teknikte uzman kisinin bildigi tüm usullere göre yapilabilir. Kullanilan baglayici madde ve
zeolit oranlari tipik olarak, önceki teknigin oranlaridir, yani 95 ila 1 agirlikça kisim zeolit için
ila 99 agirlikça kisim baglayici madde bulunur. Asama a)'da elde edilen aglomeralar, ister
bilye, ister ekstrüde malzeme formunda olsun, genellikle 0,4 ila 2 mm araliginda ve özellikle
0,4 ve 0,8 mm arasinda bir sayisal ortalamali çapa sahiptir.
Bu belgede, zeolit kristalleri ve zeolitik aglomeralar için "sayisal ortalamali çap" veya "boyut"
ifadesi kullanilmaktadir. Hassasiyet % 3 civarindadir.
Asama a)'dan çikista, örnegin ekstrüde malzeme durumunda, en ince aglomere edilmis
partiküller, siklonlama ve/veya eleme vasitasiyla ve/veya çok büyük partiküller, eleme
ve/veya ezme vasitasiyla giderilebilir.
Asama a)'da kullanilan aglomerasyon baglayici maddesi, agirlikça en az % 80
zeolitlestirilebilir kil içerir ve ayrica, betonit, atapulgit gibi baska mineral baglayici maddeler
içerebilir. Zeolitlestirilebilir kil, bir alkali bazik çözeltinin etkisi vasitasiyla zeolitik
malzemeye dönüsme egilimi olan bir kil veya bir kil karisimi anlamina gelir.
Zeolitlestirilebilir kil genel olarak, kaolinler, kaolinitler, nakritler, dikitler, haloysit ve/veya
metakaolinler ailesine aittir. Çogunlukla kaolin kullanilir.
Asama a)'da kullanilan zeolit X tozu, zeolit NaX veya 13X olarak da adlandirilan sodyum ile
degistirilmis zeolit X kristallerinin sentezinden elde edilebilir; ancak, NaX formunda sentez
ve asama a)'da kullanim arasinda, bir veya birden çok katyonik degisime maruz kalmis bir
tozun kullanimi ile bulusun kapsami disina çikilmis olunmaz.
Istege bagli silis kaynagi, koloidal silis, silikat, diatomlar, perlit, uçucu kül (Ingilizce, Ily ash),
kum veya baska her tipte kati silis olabilir.
Asama a) sirasinda, zeolit X tozu ve baglayici madde disinda, katki maddeleri, örnegin
aglomerasyonu kolaylastirmaya veya olusan aglomeralarin sertlesmesini gelistirmeye yönelik
katki maddeleri de kullanilabilir.
Kurutma isleminin ardindan gelen kalsinasyon, genellikle 500°C ve 600°C arasinda bir
sicaklikta yürütülür.
Zeolitlestirmenin b) asamasi sayesinde, zeolitlestirilebilir inert baglayici maddenin en az
zeolitik adsorbanlarin inekanik dayanimini güçlendirmek oldugu anlasilmaktadir.
Zeolitlestirme, aglomeranin, genellikle sulu bir alkali bazik çözeltiye, örnegin konsantrasyonu
tercihen 0,5 M'den yüksek olan bir sodyum hidroksit ve/veya potasyum hidroksit sulu
çözeltisine daldirilmasi vasitasiyla uygulanabilir. Zeolitlestirme, islemin kinetigini gelistirmek
ve daldiima sürelerini 8 saatin altina düsünmek amaciyla, tercihen sicakta (ortam
sicakligindan yüksek sicaklikta), tipik olarak 80-100°C civarinda sicakliklarda gerçeklestirilir;
ancak daha düsük sicakliklarda ve daha uzun daldimia sürelerinde çalisildiginda, bulusun
kapsami disina çikilmis olunmaz. Bu prosedüre göre, baglayici maddenin agirlikça en az %
50'sinin kolayca zeolitlesmesi (yani, adsorpsiyon baglaminda inert olan baglayici maddenin,
adsorpsiyon baglaminda aktif malzemeye dönüsmesi) saglanir. Daha sonra su ile yikamaya,
ardindan kurutmaya geçilir.
Zeolit katyonlarinin baryuin ile degistirildigi c) asamasi, b) (veya d)) asamasindan elde edilen
aglomeralarin, BaClz gibi bir baryum tuzu ile ortam sicakligi ve 100°C arasindaki ve tercihen
80 ve 100°C arasindaki bir sicaklikta olan sulu çözeltide temas ettirilmesi vasitasiyla
gerçeklestirilir. Hizla yüksek, yani % 90'in üzerinde bir baryum degisim oraninin elde
edilmesi için, degismesi istenen zeolit katyonlarina göre, tipik olarak BaO/Al203 orani 10 ila
12 civarinda olacak sekilde büyük bir baryum fazlasi ile çalisilmasi tercih edilir; hedeflenen
en az % 90'lik ve tercihen en az % 95'lik minimum degisim oranina ulasmak üzere ardisik
degisimlerle ilerlenir. Metnin tamaminda degisim oranlari, molarite olarak degil, esdeger
olarak hesaplanmistir.
Potasyum ile istege bagli degisim (d) asamasi), baryum ile degisimden (c) asamasi) önce
ve/veya sonra ve/veya baryum ve potasyum iyonlari içeren bir çözelti kullanilarak es zamanli
uygulanabilir. Daha önce belirtildigi gibi, a) asamasinda, zaten potasyum iyonlari içeren zeolit
X tozunun (a) asamasindan önce zeolit NaX'in potasyum iyonlari ile önceden degistirilmesi)
aglomere edilmesi ve d) asamasinin uygulanmamasi (veya uygulanmasi) da mümkündür.
Bulusa uygun adsorbanlarin elde edilmesine yönelik usulün son asamasi olan etkinlestirinenin
(e) asamasi) amaci, su içeriginin yanisira, adsorbanin yanma kaybini optimum sinirlar içinde
sabitlemektir. Genel olarak, istenen su içeriginin ve yanma kaybinin fonksiyonu olarak,
tercihen 200 ve 300°C arasinda belirli bir süre, tipik olarak 1 ila 6 saat boyunca uygulanan isil
etkinlestirme ile devam edilir.
Asama e)'de elde edilen aglomeralar, ister bilye, ister ekstrüde malzeme formunda olsun,
genellikle 0,4 ila 2 mm araliginda ve özellikle 0,4 ve 0,8 mm arasinda bir sayisal ortalamali
çapa sahiptir.
Bulus ayrica, yukarida açiklanan zeolitik adsorbanlarin, literatürde açiklanan, baryum ile
degistirilmis zeolit X bazli veya baryum ve potasyum ile degistirilmis zeolit X bazli adsorbe
edici maddelerin avantajli sekilde yerini alabilecek adsorbe edici maddeler olarak kullanimina
ve özellikle asagida listelenen kullanimlara iliskindir:
* C8 aroinatik izomerlerin ve özellikle ksilenlerin ayrilmasi,
* sekerlerin ayrilmasi,
* polihidrik alkollerin ayrilmasi,
* nitrotolüen, dietiltolüen, tolüendiamin gibi sübstitüe edilmis tolüen izomerlerinin
ayrilmasi,
* krezollerin ayrilmasi.
Bulus özellikle, paraksilenin, aromatik C8 izomer fraksiyonlarindan geri kazanilmasina
yönelik bir gelismis usule iliskindir; bu usul, p-ksilen için adsorbe edici madde olarak, sivi
fazdaki usullerde, ancak ayni zamanda gaz fazindaki usullerde kullanilan bulusa uygun bir
zeolitik adsorbanin kullanimina dayanir.
Bu sekilde, hazirlayici adsorpsiyon sivi kromatografisi (parti halinde) vasitasiyla istenen ürün
ayrilabilir; bu avantajli sekilde, simüle edilmis hareketli yatak, yani simüle edilmis zit yönlü
akim veya simüle edilmis es yönlü akim ve özellikle simüle edilmis zit yönlü akim sivi
kromatografisidir.
Simüle edilmis zit yönlü akim tipinde bir endüstriyel adsorpsiyon biriminin çalisma kosullari,
genellikle asagidakilerdir:
yatak sayisi 6 ila 30
alan sayisi en az 4
basinç, ksilenlerin usulün sicakligindaki kabarcik basinci ve 3 MPa arasinda
degisir
desorban debisinin yük debisine orani 0,7 ila 2,5 (örnegin, tek bir (stand alone)
adsorpsiyon birimi için 0,9 ila 1,8 ve bir kristalizasyon birimi ile birlestirilmis bir
adsorpsiyon biriini için 0,7 ila 1,4)
geri dönüsüm orani 2,5 ila 12, tercihen 3,5 ila 6.
Simüle edilmis es yönlü akimli bir endüstriyel adsorpsiyon biriminin çalisma kosullari,
genellikle 0,8 ve 7 arasinda olan geri dönüsüm orani disinda, genellikle simüle edilmis zit
basvurulabilir.
Desorbe edici çözücü madde, kaynama noktasi yükünkinden düsük olan bir desorban, örnegin
tolüen olabilir, ancak ayni zamanda, kaynama noktasi yükünkinden yüksek olan bir desorban,
örnegin paradietilbenzen (PDEB) olabilir. C8 aromatik fraksiyonlarda bulunan p-ksilenin
adsorpsiyonuna yönelik bulusa uygun adsorbanlarin seçiciligi, 900°C'ta ölçülen yanma kaybi,
genel olarak % 4,0 ve % 7,7 arasinda, tercihen % 4,7 ve % 6,7 arasinda oldugunda optimaldir.
Yanma kaybina, su ve biraz karbon dioksit girer.
Bir gözenekli kati madde üzerindeki sivi fazda moleküllerin adsorpsiyonunu nitelendirrneye
yönelik tercih edilen tekniklerden biri, bir delik açmaktir. "Principles of Adsorption and
Adsorption processes" ("Adsorpsiyon ve Adsorpsiyon Islemleri Prensipleri") eserinde
Ruthven, adsorbe edilebilir bilesenlerin bir kademesinin enjeksiyonunu incelemek için delme
egrileri ("breakthrough curves") teknigini tanimlamaktadir.
Vinci Technologies sirketi tarafindan satilan, bir kati madde yataginin ezilmeye karsi
direncinin belirlenmesini saglayan "BCS Tester" cihazi ile ilgili Shell serisi SMSl471-74
usulü (Shell Method Series SMSl47l -74 "Determination of BULK CRUSHING STRENGTH
OF CATALYSTS". Compression-Sieve Method), su prensibe dayanir: firinda en az 2 saat
boyunca 25 0°C'ta önceden kurutulmus 20 cm3'lük bir aglomere edilmis adsorban numunesi,
bilinen iç kesite sahip bir metal silindirin içine yerlestirilir. Bu numuneye, bir piston
araciligiyla artan bir kademeli kuvvet uygulanir. Farkli basinç kademelerinde elde edilen ince
taneler, eleme vasitasiyla ayrilir ve tartilir. Standart Shell usulünde kullanilan elek, 425
um'liktir; bu elek 1,6 mm'den küçük boyutlu aglomeralara adapte edilmelidir; bunlar için 200
um'lik bir elek kullanilir. Yataktaki ezilmeye karsi direnç, basinç vasitasiyla mega Pascal
(MPa) cinsinden belirlenir; bu basinç için elekten geçen toplam ince tane miktari, numunenin
agirlikça % 0,5'ini bulur. Bu deger, adsorban yatagina uygulanan kuvvetin fonksiyonu olarak10
elde edilen ince tanelerin kütlesini bir grafikte çizerek ve toplam ince tanelerin kütlece %
0,5'ine enterpole ederek elde edilir. Yataktaki ezilmeye karsi direnç tipik olarak, birkaç yüz
kPa ve birkaç on MPa arasindadir ve genellikle, 0,3 ve 3,2 MPa arasindadir.
BULUSU UYGULAMA YOLLARI
A- Si/Al orani 1,25 ± 0,03, çapi 2,1 am ve Na/Al orani 1 olan zeolit X kristallerinin sentezi
Asagidaki molar bilesime sahip bir jel,
su reaktif maddelerin bir türbin vasitasiyla karistirilmasiyla hazirlanmistir: sodyum hidroksit
silikat ve sodyum alüminat ve su; jel, 35°C`ta 20 saat boyunca olgunlasmaya birakilmis ve
100°C'ta 4 saat boyunca bir kristalizasyon uygulanmistir.
Filtrasyon ve yikamadan sonra elde edilen kristaller, X isini kirinimi vasitasiyla fojasit olarak
belirlenmistir.
Kati maddenin kimyasal analizi, Si/Al oranini, 1,25 ± 0,03 olarak vermistir.
Zeolit kristalleri boyutunun analizi, taramali elektronik mikroskop vasitasiyla
gerçeklestirilmistir: ortalama boyut, 2,1 um'dir.
B- Si/Al orani 1,25 ± 0,03, çapi 1,6 pm ve Na/Al orani 1 olan zeolit X kristallerinin sentezi
Asagidaki inolar bilesime sahip bir jel,
su reaktif maddelerin bir türbin vasitasiyla karistirilmasiyla hazirlanmistir: sodyum hidroksit
silikat ve sodyum alüminat ve su; jel, 35°C'ta 20 saat boyunca olgunlasmaya birakilmis ve
100°C'ta 4 saat boyunca bir kristalizasyon uygulanmistir.
Filtrasyon ve yikamadan sonra elde edilen kristaller, X isini kirinimi vasitasiyla fojasit olarak
belirlenmistir.
Kati maddenin kimyasal analizi, Si/Al oranini, 1,25 ± 0,03 olarak vermistir.
Zeolit kristalleri boyutunun analizi, taramali elektronik mikroskop vasitasiyla
gerçeklestirilmistir: ortalama boyut, 1,6 um'dir.
Örnek 1 (mukaveseye yönelik)
A'da açiklanan prosedüre göre hazirlanmis 840 g (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade
edilmistir) zeolit tozu, 160 g Charentes kaoliniti (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade
edilmistir) ve aglomeralarin ekstrüzyon vasitasiyla sekillendirilmesini saglayacak uygun
miktarda su ile siki bir sekilde karistirilarak aglomere edilmistir. Ekstrüde malzemeler
kurutulmus, esdeger çapi 0,7 mm'ye esit olan tanecikler elde edilecek sekilde ezilmis,
ardindan 550°C'ta azot akimi altinda 2 saat boyunca kalsine edilmistir.
Bu granüller, 95°C'taki 0,5 M'lik bir baryum klorür çözeltisi vasitasiyla 4 asamada
degistirilmistir. Her asamada, çözelti hacminin kati madde kütlesine orani 20 ml/g'dir ve
degisim her seferinde 4 saat boyunca sürdürülmüstür. Her degisim arasinda kati madde, tuz
fazlaligini temizleyecek sekilde, birçok kez yikanmistir. Daha sonra, azot akimi altinda, 2 saat
boyunca 250°C sicaklikta etkinlestirilmistir.
Baryum degisim orani % 97 ve (900°C'ta ölçülen) yanma kaybi, % 5,9'dur. Dubinin usulüne
göre, vakum altinda 300°C'ta 16 saat boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot
adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen mikro gözenekli hacim 0,23 cm3/g'dir.
Ardindan, bu adsorbanlarda, etkinliklerini degerlendirmek için bir delme testi (frontal
kromatografi) gerçeklestirilmistir. Bu test için kullanilan adsorban miktari, yaklasik 81
gramdir.
Delme egrilerini elde etmeye yönelik prosedür, asagidaki gibidir:
° Kolonun elek malzemesi ile doldurulmasi ve test donanimina yerlestirilmesi.
° Ortam sicakligindaki çözücü madde ile doldurulmasi.
° Çözücü madde akimi (5 cm3/min) altinda kademeli olarak adsorpsiyon sicakligina
çikilmasi.
v Adsorpsiyon sicakligina ulasildiginda, 10 cm3 /dakika miktarinda çözücü madde enjekte
edilmesi.
- Yükü (10 cm3/dakika) enjekte etmek üzere çözücü madde/yükün yer degistirmesi.
sürdürülmüstür.
° Delme atik sivisinin toplanmasi ve analiz edilmesi.
Basinç yükün sivi fazda kalmasina yetecek bir düzeydedir, yani 1 MPa'dir. Adsorpsiyon
sicakligi l75°C`tir.
Yükün bilesimi asagidaki gibidir;
Paraksilen: agirlikça % 45
Metaksilen: agirlikça % 45
Izooktan: agirlikça % 10 (bu madde, seçici olmayan hacimlerin tahmini için izleyici
olarak kullanilir ve ayirmaya müdahale etmez).
Delmenin sonuçlari, asagidaki tabloda belirtilmistir:
Paraksilenin metaksilene göre seçiciligi, malzeme dengesi vasitasiyla hesaplanmistir.
Kati maddenin 900°C'ta (2, . (3, Seçiciiik<4> Teorik tepsi
yapisi PAF( l) Sicaklik Kapasite apx,.-Mx yüksekligi
(l) PAF: Yanma kaybi
(2) Sicaklik: Adsorpsiyon sicakligi
(3) Kapasite, adsorbanin grami tarafindan adsorbe edilen C8 aromatiklerin cm3'ü
cinsinden ifade edilmistir
(4) PX: paraksilen, MX: metaksilen
Ayrica, mekanik dayanim, bulusun açiklamasinda sunulan usule göre ölçülmüstür. % 0,5 ince
tane elde etmek için gerekli olan basinç 1,80 MPa'dir.
Örnek 2 (mukayeseye vönelik)B'de açiklanan prosedüre göre hazirlanmis 840 g (kalsine
edilmis esdeger cinsinden ifade edilmistir) zeolit NaX tozu, 160 g kaolin (kalsine edilmis
esdeger cinsinden ifade edilmistir) ve aglomeralarin ekstrüzyon vasitasiyla sekillendirilinesini
saglayacak uygun miktarda su ile siki bir sekilde karistirilarak aglomere edilmistir. Ekstrüde
malzemeler kurutulmus, esdeger çapi 0,7 mm'ye esit olan tanecikler elde edilecek sekilde
ezilmis, ardindan azot akimi altinda, 550°C`ta 2 saat boyunca kalsine edilmistir.
Baryum degisimi, 0,7 M olan BaClz çözeltisinin konsantrasyonunun disinda, Örnek l'deki
çalisma kosullari ile ayni çalisma kosullarinda gerçeklestirilmis, ardindan yikanmis sonra
80°C'ta 2 saat boyunca kurutulmus ve son olarak azot akimi altinda 250°C'ta 2 saat boyunca
etkinlestirilmistir.
Baryum degisim orani % 97 ve (900°C'ta ölçülen) yanma kaybi, % 5,8'dir. Dubinin usulüne
göre, vakuin altinda 300°C'ta 16 saat boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot
adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen mikro gözenekli hacim 0,235 cin3/g'dir.
Ardindan, bu adsorbanlarda, etkinliklerini degerlendirmek için bir delme testi (frontal
kromatografi) gerçeklestirilmistir. Bu test için kullanilan adsorban miktari, yaklasik 73
gramdir.
Prosedürün yanisira yükün bilesimi, Örnek l'inkiler ile aynidir.10
Delmenin sonuçlari, asagidaki tabloda toplanmistir:
Paraksilenin metaksilene göre seçiciligi, malzeme dengesi vasitasiyla hesaplanmistir.
Kati maddenin 950°C`ta (2› .(3) Seçicilikm Teorik tepsi
yapisi PAFU) Sicaklik Kapasite aPX/MX yüksekligi
Ayrica, mekanik dayanim, bulusun açiklamasinda sunulan usule göre ölçülmüstür. % 0,5 ince
tane elde etmek için gerekli olan basinç 1,65 MPa'dir.
Örnek 1'deki adsorban ile elde edilen sonuçlara göre, malzeme transferinde net bir gelisim
gözlenmektedir; teorik tepsilerin esdeger yüksekligi büyük ölçüde azalmistir, ancak ayni
zamanda, mekanik dayanim önemli ölçüde azalmistir.
Örnek 3 (mukayeseye yönelik)
Bu örnekte, bir adsorban önceki teknige göre üretilmis ve test edilmistir (FR 2.789.914).
Si/Al orani 1,25 ve Na/Al orani 1 olan bir zeolit NaX, 800 g (kalsine edilmis esdeger
cinsinden ifade edilmistir) A'da açiklanan prosedüre göre hazirlanmis zeolit X tozu, 150 g
kaolin (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade edilmistir) ve 65 g Klebosol®30 markasi
altinda satilan (daha önce Cecasol®30 markasi altinda satiliyordu) (agirlikça % 30 Si02 ve %
0,5 Na20 içerir) koloidal silis, ekstrüzyonu gerçeklestirmeye yönelik uygun su miktari ile
birlikte siki bir sekilde karistirilarak aglomere edilmistir. Ekstrüde malzemeler kurutulmus,
esdeger çapi 0,7 mm'ye esit olan tanecikler elde edilecek sekilde ezilmis, ardindan azot akimi
altinda, 550°C'ta 2 saat boyunca kalsine edilmistir.
Bu sekilde elde edilen 200 g granül, 100±1°C sicakliga ayarlanmis bir çift cidara sahip
camdan bir reaktörün içine yerlestirilmis, sonra 100 g/l konsantrasyona sahip bir sulu sodyum
hidroksit çözeltisinden 1,5 1 ilave edilmis ve reaksiyon ortami 3 saat boyunca karistirilmistir.
Daha sonra, granülleri ardisik 3 islemde su ile yikayarak devam edilmis, ardindan reaktör
bosaltilmistir. Yikamanin etkinliginden, yikama sularinin nihai pH'i ölçülerek emin olunur; bu
pH, 10 ve 10,5 arasindadir,
Daha sonra, Örnek 2'deki çalisma kosullari ile ayni çalisma kosullarinda bir baryum degisimi
ile devam edilmis, ardindan yikanmis sonra 80°C'ta 2 saat boyunca kurutulmus ve son olarak
azot akimi altinda 250°C'ta 2 saat boyunca etkinlestirilmistir. Bu adsorbanin baryum degisim
orani % 95 ve yanma kaybi % 6,0'dir. Dubinin usulüne göre, vakuin altinda 300°C'ta 16 saat
boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen mikro10
gözenekli hacim 0,25 cm3/g'dir.
Yukarida açiklanan çalisma kosullarina göre hazirlanan adsorbanin etkinligini degerlendirmek
için bir delme testi (frontal kromatografi) gerçeklestirilmistir. Bu testler için kullanilan elek
malzemesi miktari, yaklasik 77 gramdir.
Prosedürün yanisira yükün bilesimi, Örnek 1'inkiler ile aynidir.
Delmenin sonuçlari, asagidaki tabloda belirtilmistir:
Paraksilenin metaksilene göre seçiciligi, malzeme dengesi vasitasiyla hesaplanmistir.
Kati maddenin 900°C'ta (2) . (3) Seçicilikm Teorik tepsi
yapisi PAFU) Sicaklik Kap asite apx__.sMx yüksekligi
Örnek 3 tekrar (mukayeseye yönelik)
Bu örnekte, önceki teknige uygun bir adsorban üretilmis ve test edilmistir (FR 2.789.914
sayili belgedeki Örnek 2 ayni sekilde tekrarlanmistir).
Si/Al orani 1,25 ve Na/Al orani 1 olan bir zeolit NaX, 800 g (kalsine edilmis esdeger
cinsinden ifade edilmistir) A'da açiklanan prosedüre göre hazirlanmis zeolit X tozu, 150 g
kaolin (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade edilmistir) ve 56 g Klebosol®30 markasi
altinda satilan (daha önce Cecasol®30 markasi altinda satiliyordu) (agirlikça % 30 SiOz ve %
0,5 Na20 içermektedir) koloidal silis ve 6 g karboksimetilselüloz, ekstrüzyonu
gerçeklestirmek için uygun olan su miktari ile birlikte siki bir sekilde karistirilarak aglomere
edilmistir. Ekstrüde malzemeler kurutulmus, esdeger çapi 0,7 mm'ye esit olan tanecikler elde
edilecek sekilde ezilmis, ardindan azot akimi altinda, 550°C'ta 2 saat boyunca kalsine
edilmistir.
Bu sekilde elde edilen 200 g granül, 100±1°C sicakliga ayarlanmis bir çift cidara sahip
camdan bir reaktörün içine yerlestirilmis, sonra 100 g/ 1 konsantrasyona sahip bir sulu sodyum
hidroksit çözeltisinden 1,5 1 ilave edilmis ve reaksiyon ortami 3 saat boyunca karistirilmistir.
Daha sonra, granülleri ardisik 3 islemde su ile yikayarak devam edilmis, ardindan reaktör
bosaltilmistir. Yikamanin etkinliginden, yikama sularinin nihai pH'i ölçülerek emin
olunmustur; bu pH, 10 ve 10,5 arasindadir.
Daha sonra, Örnek 2'deki çalisina kosullari ile ayni çalisina kosullarinda bir baryuin degisimi
ile devam edilmis, ardindan yikanmis, sonra 80°C'ta 2 saat boyunca kurutulmus ve son olarak
azot akimi altinda 250°C'ta 2 saat boyunca etkinlestirilmistir. Bu adsorbanin baryum degisim
boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen mikro
gözenekli hacim 0,244 cm3/g'dir.
Yukarida açiklanan çalisma kosullarina göre hazirlanan adsorbanin etkinligini degerlendirmek
için bir delme testi (frontal kromatografi) gerçeklestirilmistir. Bu testler için kullanilan elek
malzemesi miktari, yaklasik 77 gramdir.
Prosedürün yanisira yükün bilesimi, Örnek l'inkiler ile aynidir.
Delmenin sonuçlari, asagidaki tabloda belirtilmistir:
Paraksilenin metaksilene göre seçiciligi, malzeme dengesi vasitasiyla hesaplanmistir. Test
usulü farkli oldugundan, sonuçlar, FR 2.789.914 sayili belgedeki Örnek 2'de belirtilenlerden
farklidir.
Kati maddenin 900°C`ta (2) . (3) Seçicilikw Teorik tepsi
yapisi PAF( l) Sicaklik Kapasite (XFX/Mx yüksekligi
Ornek 4 gbulusa uygun:
800 g (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade edilmistir) B'de açiklanan prosedüre göre
hazirlanmis zeolit NaX tozu, 150 g kaolin (kalsine edilmis esdeger cinsinden ifade edilmistir)
ve 65 g Klebosol®30 markasi altinda satilan (daha önce Cecasol®30 markasi altinda
satiliyordu) (agirlikça % 30 Si02 ve % 0,5 Na20 içermektedir) koloidal silis, ekstrüzyonu
gerçeklestirmek için uygun olan su miktari ile birlikte siki bir sekilde karistirilmis ve
agloinere edilmistir. Ekstrüde malzemeler kurutulmus, esdeger çapi 0,7 mm'ye esit olan
tanecikler elde edilecek sekilde ezilmis, ardindan azot akimi altinda, 550°C'ta 2 saat boyunca
kalsine edilmistir.
Bu sekilde elde edilen 200 g granül, 100±1°C sicakliga ayarlanmis bir çift cidara sahip
camdan bir reaktörün içine yerlestirilmis, sonra 100 g/l konsantrasyona sahip bir sulu sodyum
hidroksit çözeltisinden 1,5 1 ilave edilmis ve reaksiyon ortami 3 saat boyunca karistirilmistir.
Daha sonra, granülleri ardisik 3 islemde su ile yikayarak devam edilmis, ardindan reaktör
bosaltilmistir. Yikamanin etkinliginden, yikama sularinin nihai pH'i ölçülerek emin10
olunmustur; bu pH, 10 ve 10,5 arasindadir.
Daha sonra, Örnek 2'deki çalisma kosullari ile ayni çalisma kosullarinda bir baryum degisimi
ile devam edilmis, ardindan yikanmis, sonra 80°C'ta 2 saat boyunca kurutulmus ve son olarak
azot akimi altinda 250°C'ta 2 saat boyunca etkinlestirilmistir.
Bu adsorbanin baryum degisim orani % 95 ve yanma kaybi % 6,0'dir. Dubinin usulüne göre,
vakum altinda 300°C`ta 16 saat boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot
adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen mikro gözenekli hacim 0,256 cm3/g'dir.
Ardindan, bu adsorbanlarda, etkinliklerini degerlendirmek için bir delme testi (frontal
kromatografi) gerçeklestirilmistir. Bu testler için kullanilan adsorban miktari, yaklasik 76
gramdir.
Prosedürün yanisira yükün bilesimi, Örnek 1'inkiler ile aynidir.
Delmenin sonuçlari, asagidaki tabloda toplanmistir:
Paraksilenin metaksilene göre seçiciligi, malzeme dengesi vasitasiyla hesaplanmistir.
Kati maddenin 900°C'ta (2) .(3) Seçicilikm Teorik tepsi
yapisi PAFU) Sicaklik Kapasite (XFX/MX yüksekligi
Ayrica, mekanik dayanim, bulusun açiklamasinda sunulan usule göre ölçülmüstür. % 0,5 ince
tane elde etmek için gerekli olan basinç 2,40 MPa'dir.
Bulusa uygun adsorbanlarin, önceki teknigin adsorbanlarina göre, es zamanli olarak gelismis
bir seçiciligi, bir malzeme transferini ve bir mekanik dayanimi birlestirdigi görülmektedir.
Claims (1)
- ISTEMLER Zeolit X kristalleri bazli aglomere edilmis zeolitik adsorbanlar olup, bu kristaller, 1,7 um'ye esit veya daha küçük sayisal ortalamali çapa, 1,15< Si/AI 51,5 gibi, tercihen 1,2 < Si/Al 5 1,3 gibi Si/Al atoin oranina sahiptir; bunlarin degistirilebilir katyonik bölgelerinin en az % 901, ya sadece baryum iyonlari, ya da baryum iyonlari ve potasyum iyonlari tarafindan isgal edilmistir; potasyum tarafindan isgal edilen degistirilebilir bölgeler, baryum iyonlari ve potasyum iyonlari tarafindan isgal edilen degistirilebilir bölgelerin en çok 1/3'ünü olusturabilir ve olasi tamamlayici, baryum ve potasyum hariç alkali veya alkali-toprak iyonlar ve inert baglayici madde vasitasiyla saglanir, aglomere edilmis zeolitik adsorbanlarin özelligi, söz konusu adsorbanlarin, vakum altinda 300°C`ta 16 saat boyunca gazdan arindirdiktan sonra 77°K'de azot adsorpsiyonu vasitasiyla ölçülen Dubinin hacminin, 0,245 cm3/g'a esit veya daha yüksek, tercihen 0,250 cm3/g'a esit veya daha yüksek, daha çok tercih edilen sekliyle 0,253 cm3/g'a esit veya daha yüksek olmasi ve 1,6 mm'den küçük boyuta sahip aglomeralara uygun Shell serisi SMSl47l-74 usulü vasitasiyla ölçülen mekanik dayanimin, 2 MPa'ya esit veya daha yüksek olmasidir. Istein l'e göre adsorbanlar olup, sadece baryum ile veya baryum+potasyum ile toplam degisim orani, % 95'e esit veya daha yüksektir. Istem 1 veya 2'den birine göre adsorbanlar olup, 900°C'ta ölçülen yanma kaybi, genis anlamda % 4,0 ve % 7,7 arasinda ve tercihen % 5,2 ve % 7,7 arasindadir. Istem 1 ila 3'ten birine göre adsorbanlar olup, kristallerin sayisal ortalamali çapi, 0,1 ve 1,7 um arasinda, tercihen 0,1 ve 1,6 um arasindadir. Istem 1 ila 4'ten herhangi birinde tanimlanmis adsorbanlarin elde edilmesi için islem olup, asagidaki asamalari içerir: - a) 1,7 um'ye esit veya daha düsük sayisal ortalamali çapa, 1,15< Si/Al 51,5 gibi, tercihen 1,2 < Si/Al 5 1,3 gibi Si/Al atom oranina sahip zeolit X tozunun, agirlikça en az % 80 zeolitlestirilebilir kil ve istege bagli olarak bir silis kaynagi içeren bir baglayici madde ile aglomere edilmesi ve sekillendirilmesi, ardindan kurutulmasi ve kalsine edilmesi, - b) baglayici maddenin, bir alkali bazik çözeltinin etkisiyle zeolitlestirilmesi, - c) zeolit X'in degistirilebilir bölgelerinin en az % 90'inin yerine baryumun geçmesi, ardindan bu sekilde islem gören ürünün yikanmasi ve kurutulinasi,10 - d) istege bagli olarak, zeolit X'in degistirilebilir bölgelerinin en çok % 33'ünün yerine potasyumun geçmesi, ardindan bu sekilde islem gören ürünün yikanmasi ve kurutulmasi, - e) etkinlestirme, - potasyum ile istege bagli degisim (d) asamasi), baryum ile degisimden (c) asamasi) önce ve/veya sonra ve/veya baryum ile es zamanli olarak uygulanabilir. Istem 5'e göre islem olup, özelligi, kristallerin sayisal ortalamali çapinin, 0,1 ve 1,7 mm arasinda, tercihen 0,1 ve 1,6 um arasinda olmasidir. Istem 5 veya 6'dan birine göre islem olup, özelligi, e) asamasindaki etkinlestirmenin, 200 ila 300°C sicaklikta gerçeklestirilen bir isil etkinlesme olmasidir. Istem 5 ila 7'den birine göre islem olup, özelligi, b) asamasindaki alkali çözeltinin, en az 0,5 M konsantrasyona sahip olmasidir. Paraksilenin, sivi fazdaki aromatik C8 izomer fraksiyonlarindan geri kazanilmasi için islem olup, paraksilenin bir desorbanin mevcudiyetinde, Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorban veya Istem 5 ila 8'den birine göre islein vasitasiyla elde edilmis bir adsorban vasitasiyla adsorpsiyonu ile gerçeklesir. Istem 9'a göre paraksilenin geri kazanilmasi için islem olup, simüle edilmis hareketli yatak tipindedir. Istem 10'a göre paraksilenin geri kazanilmasi için islem olup, simüle edilmis zit yönlü akim tipindedir. Istem 10'a göre paraksilenin geri kazanilmasi için islem olup, simüle edilmis es yönlü akim tipindedir. Paraksilenin, gaz fazindaki aromatik C8 izomer fraksiyonlarindan geri kazanilmasi için islem olup, paraksilenin bir desorbanin mevcudiyetinde, Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorban veya Istem 5 ila 8'den birine göre islem vasitasiyla elde edilmis bir adsorban vasitasiyla adsorpsiyonu ile gerçeklesir. Istem 9 ila 13'ten herhangi birine göre paraksilenin geri kazanilinasi için islem olup, burada desorban, tolüen veya paradietilbenzendir. Sekerlerin ayrilmasi için islem olup, Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorbani veya Istem 5 ila 8'den birine göre islem vasitasiyla elde edilmis bir adsorbani kullanir. Polihidrik alkollerin ayrilmasi için islem olup, istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorbani veya Istem 5 ila 8'den birine göre islem vasitasiyla elde edilmis bir adsorbani kullanir. Nitrotolüen, dietiltolüen, tolüendiamin gibi sübstitüe edilmis tolüen izomerlerinin ayrilmasi için islem olup, Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorbani veya Istem 5 ila 8'den birine göre islem vasitasiyla elde edilmis bir adsorbani kullanir. Krezollerin ayrilmasi için islem olup, Istem 1 ila 4'ten herhangi birine göre bir adsorbani veya Istem 5 ila 8'den birine göre islem vasitasiyla elde edilmis bir adsorbani kullanir.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0653033A FR2903978B1 (fr) | 2006-07-19 | 2006-07-19 | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| US85863006P | 2006-11-13 | 2006-11-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201816382T4 true TR201816382T4 (tr) | 2018-11-21 |
Family
ID=37728151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/16382T TR201816382T4 (tr) | 2006-07-19 | 2007-07-13 | Aglomere edilmiş zeolitik adsorbanlar, bunların hazırlanması için işlem ve kullanımları. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8530367B2 (tr) |
| EP (1) | EP2043775B1 (tr) |
| JP (2) | JP5324441B2 (tr) |
| KR (1) | KR101017880B1 (tr) |
| CN (4) | CN104759250A (tr) |
| BR (1) | BRPI0714936B1 (tr) |
| CA (1) | CA2657750C (tr) |
| EA (1) | EA015609B1 (tr) |
| ES (1) | ES2693056T3 (tr) |
| FR (1) | FR2903978B1 (tr) |
| MY (1) | MY154413A (tr) |
| PL (1) | PL2043775T3 (tr) |
| PT (1) | PT2043775T (tr) |
| TR (1) | TR201816382T4 (tr) |
| TW (1) | TWI414352B (tr) |
| UA (1) | UA96767C2 (tr) |
| WO (1) | WO2008009845A1 (tr) |
| ZA (1) | ZA200900268B (tr) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2925367B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2010-01-15 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR2925366B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2011-05-27 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| DE102008046155B4 (de) * | 2008-03-03 | 2017-01-26 | Chemiewerk Bad Köstritz GmbH | Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittelgranulates |
| FR2930549B1 (fr) * | 2008-04-25 | 2010-10-08 | Inst Francais Du Petrole | Lit mobile simule reactif pour la production de paraxylene |
| US7728187B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-06-01 | Uop Llc | Adsorbent and process for the separation of meta-xylene from aromatic hydrocarbons |
| US7820869B2 (en) * | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US7812208B2 (en) * | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US8283274B2 (en) * | 2009-07-20 | 2012-10-09 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents, methods for producing binderless zeolitic adsorbents, and processes for adsorptive separation of para-xylene from mixed xylenes using the binderless zeolitic adsorbents |
| DE102011104006A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Süd-Chemie AG | Granulierte Zeolithe mit hoher Adsorptionskapazität zur Adsorption von organischen Molekülen |
| US8852326B2 (en) * | 2011-03-07 | 2014-10-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Aggregates of small particles of synthetic faujasite zeolite |
| US8557028B2 (en) * | 2011-03-31 | 2013-10-15 | Uop Llc | Binderless zeolitic adsorbents, methods for producing binderless zeolitic adsorbents, and adsorptive separation processes using the binderless zeolitic adsorbents |
| RU2544673C1 (ru) * | 2011-04-13 | 2015-03-20 | Юоп Ллк | Включающие превращенное связующее алюмосиликатные цеолитные композиции типа х с низким содержанием цеолита типа lta |
| US8603433B2 (en) * | 2011-04-13 | 2013-12-10 | Uop Llc | Aluminosilicate X-type zeolite compositions with low LTA-type zeolite |
| US8449654B2 (en) * | 2011-08-22 | 2013-05-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method and apparatus for the supply of dry gases |
| FR2984310B1 (fr) * | 2011-12-20 | 2016-04-01 | IFP Energies Nouvelles | Procede de purification de charges olefiniques a l'aide d'un adsorbant comprenant une zeolithe de type 12mr |
| FR2998807B1 (fr) * | 2012-12-03 | 2015-10-16 | IFP Energies Nouvelles | Procede et dispositif de separation chromatographique a contre-courant simule pour la production de paraxylene a haute productivite |
| FR2999098B1 (fr) * | 2012-12-12 | 2022-01-14 | Ceca Sa | Adsorbants zeolithiques, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3002461B1 (fr) * | 2013-02-22 | 2016-12-09 | Ifp Energies Now | Procede de separation des xylenes en lit mobile simule au moyen d'un solide adsorbant zeolithique de granulometrie comprise entre 150 et 500 microns |
| FR3004966B1 (fr) | 2013-04-30 | 2016-02-05 | IFP Energies Nouvelles | Adsorbants zeolithiques comprenant de la zeolithe emt, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3010402B1 (fr) * | 2013-09-09 | 2015-08-28 | Ceca Sa | Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3013236B1 (fr) * | 2013-11-20 | 2015-12-11 | Ceca Sa | Materiau granulaire zeolithique a structure connexe |
| FR3024667B1 (fr) * | 2014-08-05 | 2022-01-14 | Ceca Sa | Adsorbants zeolithiques a faible taux de liant et a haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3024666B1 (fr) | 2014-08-05 | 2022-01-14 | Ifp Energies Now | Adsorbants zeolithiques comprenant une zeolithe a porosite hierarchisee |
| FR3025789B1 (fr) * | 2014-09-12 | 2018-04-20 | Arkema France | Agregats de nanocristaux de zeolithes |
| FR3028431B1 (fr) * | 2014-11-13 | 2016-11-18 | Ceca Sa | Adsorbants zeolithiques a base de zeolithe x a faible taux de liant et a faible surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3028430B1 (fr) * | 2014-11-13 | 2018-08-17 | IFP Energies Nouvelles | Adsorbants zeolithiques a base de zeolithe lsx de surface externe controlee, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3038528B1 (fr) * | 2015-07-09 | 2020-10-23 | Ifp Energies Now | Adsorbants zeolithiques, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR3038529B1 (fr) | 2015-07-09 | 2020-10-23 | Ceca Sa | Adsorbants zeolithiques, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| CN108473326A (zh) | 2015-12-29 | 2018-08-31 | 环球油品公司 | 无粘合剂型沸石吸附剂以及制备无粘合剂型沸石吸附剂的方法 |
| CN108430924A (zh) * | 2015-12-29 | 2018-08-21 | 环球油品公司 | 无粘结剂沸石吸附剂和制造无粘结剂沸石吸附剂的方法 |
| FR3052986B1 (fr) * | 2016-06-28 | 2021-04-09 | Ifp Energies Now | Adsorbant zeolithique sous forme d'agglomeres a faible tortuosite |
| FR3061037B1 (fr) | 2016-12-23 | 2021-07-02 | Ifp Energies Now | Solide porteur d'oxygene a base de tectosilicates, son procede de preparation et son utilisation pour un procede d'oxydo-reduction en boucle chimique |
| DE102017207817A1 (de) | 2017-05-09 | 2018-11-15 | Clariant International Ltd | Zeolithhaltiges Adsorbens zur selektiven Abtrennung von Isomeren aus aromatischen Kohlenwasserstoffgemischen, seine Herstellung und Verwendung |
| US11660567B2 (en) | 2017-05-24 | 2023-05-30 | Basf Corporation | Gas dehydration with mixed adsorbent/desiccant beds |
| FR3070685B1 (fr) | 2017-09-04 | 2021-08-13 | Ifp Energies Now | Procede hybride de production de paraxylene de haute purete avec solvant toluene |
| FR3075662B1 (fr) | 2017-12-21 | 2022-06-24 | Ifp Energies Now | Procede de pretraitement pour ameliorer le remplissage d'une enceinte avec des particules solides |
| CN110508240B (zh) * | 2018-05-22 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂的制备方法 |
| FR3090412B1 (fr) * | 2018-12-21 | 2022-07-15 | Arkema France | Matériau aggloméré zéolithique, procédé de préparation et utilisation pour la séparation non-cryogénique de gaz |
| FR3097855B1 (fr) | 2019-06-28 | 2021-07-23 | Ifp Energies Now | Séparation en phase liquide des sucres de deuxième génération par adsorption sur zéolithe de type FAU de ratio atomique Si/Al inférieur à 1,5 |
| FR3105021B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-08-12 | Ifp Energies Now | Adsorbant zéolithique pour la séparation d’isomères d’hydrocarbures |
| FR3105020B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-09-02 | Ifp Energies Now | Adsorbant zéolithique pour la séparation d’isomères d’hydrocarbures |
| CN111001265B (zh) * | 2019-12-26 | 2021-11-12 | 维珂瑞（北京）环境科技有限公司 | 高质量沸石转轮生产工艺及其生产设备 |
| CN111569837B (zh) * | 2020-05-28 | 2023-06-23 | 南京瑞奇澳环保科技有限公司 | 一种多功能土壤重金属污染物吸附剂及其制备方法 |
| CN112408415A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-26 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种颗粒状低硅13x分子筛及其制备方法与应用 |
| FR3143383A1 (fr) * | 2022-12-20 | 2024-06-21 | IFP Energies Nouvelles | Adsorbant zéolithique pour la séparation des xylènes à haute productivité |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2985589A (en) | 1957-05-22 | 1961-05-23 | Universal Oil Prod Co | Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets |
| US3119660A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
| US3558730A (en) | 1968-06-24 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3626020A (en) | 1969-03-12 | 1971-12-07 | Universal Oil Prod Co | Separation of paraxylene from mixture of c aromatic utilizing crystalline aluminosilicate adsorbent |
| US3558732A (en) | 1969-05-12 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3663638A (en) | 1970-08-31 | 1972-05-16 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3878127A (en) | 1973-05-02 | 1975-04-15 | Universal Oil Prod Co | Method of manufacturing a zeolitic absorbent |
| US3960774A (en) | 1973-05-02 | 1976-06-01 | Universal Oil Products Company | Zeolitic adsorbent for xylene separation |
| US4402832A (en) | 1982-08-12 | 1983-09-06 | Uop Inc. | High efficiency continuous separation process |
| US4498991A (en) | 1984-06-18 | 1985-02-12 | Uop Inc. | Serial flow continuous separation process |
| US4818508A (en) * | 1985-08-20 | 1989-04-04 | Uop | Process for preparing molecular sieve bodies |
| GB8800045D0 (en) * | 1988-01-04 | 1988-02-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite l |
| CN1005387B (zh) * | 1988-02-05 | 1989-10-11 | 中国石油化工总公司 | 含稀土氧化物的富硅y型分子筛裂化催化剂 |
| TW200454B (tr) | 1991-09-05 | 1993-02-21 | Inst Of France Petroleum | |
| JP3066430B2 (ja) | 1991-12-10 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 |
| FR2767524B1 (fr) * | 1997-08-21 | 1999-09-24 | Ceca Sa | Procede ameliore d'obtention de paraxylene a partir de coupes de c8 aromatiques |
| US6183539B1 (en) | 1998-07-01 | 2001-02-06 | Zeochem Co. | Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof |
| FR2789914B1 (fr) * | 1999-02-22 | 2001-04-06 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres a faible taux de liant inerte, leur procede d'obtention et leurs utilisations |
| FR2800995B1 (fr) * | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
| FR2803282B1 (fr) * | 2000-01-04 | 2002-02-15 | Ceca Sa | Zeolites x echangees notamment au litium, leur procede de preparation et leur utilisation comme adsorbants de l'azote dans la separation des gaz de l'air |
| FR2811313B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-08-30 | Ceca Sa | Procede de preparation de zeolites x et lsx agglomerees et echangees au lithium |
| JP2002329956A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Ricoh Co Ltd | はんだ付け方法および該はんだ付け方法を用いて製造した電子回路基板ならびに電子機器 |
| US7300899B2 (en) * | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
| CN1261201C (zh) * | 2003-05-30 | 2006-06-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 对二甲苯吸附剂及其制备方法 |
| CN1267185C (zh) * | 2003-06-30 | 2006-08-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 对二甲苯吸附剂及制备方法 |
| FR2863909B1 (fr) | 2003-12-22 | 2006-05-26 | Ceca Sa | Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere |
| DE102004029544A1 (de) * | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Basf Ag | Formkörper enthaltend ein mikroporöses Material und mindestens ein siliciumhaltiges Bindemittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Katalysator, insbesondere in einem Verfahren zur Herstellung von Triethylendiamin (TEDA) |
-
2006
- 2006-07-19 FR FR0653033A patent/FR2903978B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-07-13 ES ES07823582.7T patent/ES2693056T3/es active Active
- 2007-07-13 US US12/374,124 patent/US8530367B2/en active Active
- 2007-07-13 WO PCT/FR2007/051661 patent/WO2008009845A1/fr active Application Filing
- 2007-07-13 TR TR2018/16382T patent/TR201816382T4/tr unknown
- 2007-07-13 CN CN201510084709.9A patent/CN104759250A/zh active Pending
- 2007-07-13 JP JP2009520021A patent/JP5324441B2/ja active Active
- 2007-07-13 CN CN201810492135.2A patent/CN108854945B/zh active Active
- 2007-07-13 CN CNA2007800272837A patent/CN101495225A/zh active Pending
- 2007-07-13 BR BRPI0714936A patent/BRPI0714936B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-07-13 PT PT07823582T patent/PT2043775T/pt unknown
- 2007-07-13 UA UAA200901381A patent/UA96767C2/ru unknown
- 2007-07-13 CA CA2657750A patent/CA2657750C/fr active Active
- 2007-07-13 EP EP07823582.7A patent/EP2043775B1/fr active Active
- 2007-07-13 PL PL07823582T patent/PL2043775T3/pl unknown
- 2007-07-13 EA EA200970134A patent/EA015609B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-07-13 CN CN201810492901.5A patent/CN109107547B/zh active Active
- 2007-07-13 MY MYPI20090240A patent/MY154413A/en unknown
- 2007-07-13 ZA ZA200900268A patent/ZA200900268B/xx unknown
- 2007-07-13 KR KR1020097001012A patent/KR101017880B1/ko active IP Right Grant
- 2007-07-19 TW TW096126416A patent/TWI414352B/zh active
-
2012
- 2012-04-06 JP JP2012087419A patent/JP2012176952A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2657750A1 (fr) | 2008-01-24 |
| JP2012176952A (ja) | 2012-09-13 |
| FR2903978A1 (fr) | 2008-01-25 |
| TW200831183A (en) | 2008-08-01 |
| JP2009543688A (ja) | 2009-12-10 |
| CN108854945B (zh) | 2021-01-26 |
| FR2903978B1 (fr) | 2010-09-24 |
| BRPI0714936B1 (pt) | 2016-12-27 |
| CN109107547B (zh) | 2021-01-26 |
| KR101017880B1 (ko) | 2011-03-04 |
| EP2043775A1 (fr) | 2009-04-08 |
| WO2008009845A1 (fr) | 2008-01-24 |
| US8530367B2 (en) | 2013-09-10 |
| US20100113854A1 (en) | 2010-05-06 |
| BRPI0714936A2 (pt) | 2013-03-19 |
| TWI414352B (zh) | 2013-11-11 |
| EA015609B1 (ru) | 2011-10-31 |
| ZA200900268B (en) | 2010-04-28 |
| CN104759250A (zh) | 2015-07-08 |
| CN101495225A (zh) | 2009-07-29 |
| CN109107547A (zh) | 2019-01-01 |
| UA96767C2 (ru) | 2011-12-12 |
| CN108854945A (zh) | 2018-11-23 |
| JP5324441B2 (ja) | 2013-10-23 |
| KR20090056962A (ko) | 2009-06-03 |
| EP2043775B1 (fr) | 2018-08-22 |
| ES2693056T3 (es) | 2018-12-07 |
| PL2043775T3 (pl) | 2019-01-31 |
| EA200970134A1 (ru) | 2009-06-30 |
| CA2657750C (fr) | 2012-03-20 |
| MY154413A (en) | 2015-06-15 |
| PT2043775T (pt) | 2018-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TR201816382T4 (tr) | Aglomere edilmiş zeolitik adsorbanlar, bunların hazırlanması için işlem ve kullanımları. | |
| TWI641419B (zh) | 沸石吸附劑，其製法及用途 | |
| RU2451543C2 (ru) | Агломерированные цеолитовые адсорбенты, способ их получения и их применения | |
| US9050581B2 (en) | Aggregate zeolitic absorbents, their method of preparation and their uses | |
| US10005065B2 (en) | Adsorbent based on a zeolite and a silica-rich clay, and process for purifying hydrocarbon feeds containing unsaturated molecules | |
| JP6970696B2 (ja) | 屈曲率の低い凝集形態のゼオライト吸着剤 | |
| JP2001347123A (ja) | 二酸化炭素の吸着分離方法 | |
| US9586875B2 (en) | Process for purification of olefinic feedstocks using an adsorbent comprising a 12 MR-type zeolite |