TR201807018T4 - Düşük c6 ekstrakte edi̇lebi̇li̇r maddeler i̇çeren yumuşak heterofazi̇k poli̇olefi̇n bi̇leşi̇mi̇. - Google Patents
Düşük c6 ekstrakte edi̇lebi̇li̇r maddeler i̇çeren yumuşak heterofazi̇k poli̇olefi̇n bi̇leşi̇mi̇. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201807018T4 TR201807018T4 TR2018/07018T TR201807018T TR201807018T4 TR 201807018 T4 TR201807018 T4 TR 201807018T4 TR 2018/07018 T TR2018/07018 T TR 2018/07018T TR 201807018 T TR201807018 T TR 201807018T TR 201807018 T4 TR201807018 T4 TR 201807018T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- fraction
- polypropylene composition
- heterophasic
- heterophasic polypropylene
- iso
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 11
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 94
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 89
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 82
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 17
- 239000012632 extractable Substances 0.000 claims description 15
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 12
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)N(CC)CC KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 2
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTCRKQHJUYBQTK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylbutan-2-yloxy carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(C)(C)CC HTCRKQHJUYBQTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 3-(5-methoxy-2-methoxycarbonyl-1h-indol-3-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=C(OC)C=C2C(C=CC(O)=O)=C(C(=O)OC)NC2=C1 XYFRHHAYSXIKGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDZIMLUTKIRUKC-UHFFFAOYSA-N 3-hexyl-4-propylphthalic acid Chemical compound CCCCCCC1=C(CCC)C=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O SDZIMLUTKIRUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHKCHSNXUCRFSM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4,4-bis(tert-butylperoxy)cyclohexyl]propan-2-yl]-1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound C1CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)CCC1C(C)(C)C1CCC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)CC1 ZHKCHSNXUCRFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJFPVINAQGWBRJ-UHFFFAOYSA-N Diisooctyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC(C)C IJFPVINAQGWBRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000132179 Eurotium medium Species 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100258328 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) crc-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011982 enantioselective catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 1
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N isobenzofuranone Natural products C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000009517 secondary packaging Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
- C08L2023/42—Depolymerisation, vis-breaking or degradation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/02—Applications for biomedical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Mevcut buluş, 1.5 g / 10 dakikaya kadar bir MFR'ye (2,16 kg, 230 ° C) sahip değiştirilmemiş bir heterofazik polipropilen bileşimi sağlanarak elde edilebileceği ve modifiye edilmemiş heterofazik polipropilen bileşiminin bir 100 ila 125 ° C arasında bir saatlik yarım ömür süresine sahip olan peroksittir.
Description
TEKNIK ALAN
Bu bulus, bir propilen homo ve/veya kauçuk fazi olusturan matris içinde dagilmis
kopolimer ile bir alfa-olefin kopolimer kauçuk içeren bir matristen olusan bir
heterofazik poliolefin bilesimi ile ilgilidir. Mevcut bulus ayrica, bu heterofazik
poliolefin bilesiminin, bunlardan mamul maddelerin ve heterofazik poliolefin
bilesiminin kullaniminin hazirlanmasi prosesine iliskindir.
TEKNIGIN BILINEN DURUMU
Yumusak heterofazik bilesimlere yönelik talep artmaktadir. Geçmiste, heterofazik
bilesimler, matris bilesenini ve kauçuk bileseni mekanik olarak karistirmak suretiyle
hazirlanmistir. Bununla birlikte, iki faza sahip bilesimlere yol açan iki bilesenin
mekanik olarak karistirilmasi, kauçuk partiküllerinin boyutuna iliskin sinirlamalara
yol açar ve islemede, artan ekstrüzyon süresi ve ile artan enerji tüketimi gibi
dezavantajlara yol açar. Günümüzde seri olarak baglanmis en az iki reaktörde
üretim ile in-situ harmanlama, genel olarak kullanilan tekniktir. Ancak, bu yöntem
ayni zamanda yumusak heterofazik bilesimlerin nispeten yapiskan hale gelmesiyle
de sinirlidir, böylece reaktörden geri çekme sorunlu ve hatta imkânsiz olabilir. Bir
bosluk olarak, visbreaking veya kontrollü reoloji (CR) olarak da adlandirilan,
heterofazik bilesimlerin peroksitlerle bozunmasi siklikla kullanilir. Ancak,
visbreaking veya kontrollü reoloji genel olarak, dogrudan in-situ harmanlamadan
kaynaklanan islenmemis, yani visbreaking veya kontrollü reolojiye tabi tutulmayan
heterofazik materyal ile karsilastirildiginda, belirli bir eriyik akis hizi için, önemli
ölçüde artmis CG-çözünürler ile sonuçlanir.
erime akis hizini arttirmak için di-tert-bütil peroksit, benzoil peroksit, Iauril peroksit,
sikloheksanon peroksit, tert-butiI-peroksi-izopropil karbonat, 2,5-dimetiI-2,5-
tetraoksanonan, 2,5-dimetiI-2,5-bis-(tert-butilper0ksi)-heksan ve ftalid peroksitler,
tercihen di-tert-butil peroksit ve bis(2(1,1-dimetiIetil)peroksiizopropil)benzen gibi
çesitli peroksitlerin kullanildigini belirtmektedir.
PVC türevli materyallerin degistirilmesi gibi belirli uygulamalar için, heterofazik
polipropilen bilesimlerinin, 450 MPa veya daha az bir düsük bir egilme katsayisi ile
yansitildigi gibi yumusak olmasi gerekmektedir. Ayrica, genellikle yüksek
akiskanliga, düsük miktarda ekstrakte edilebilir maddeye, iyi optik özelliklere ve
ayni zamanda tat ve kokunun olmamasina ihtiyaç duyulur.
Daha yüksek bir eriyik akis hiziyla yansitilan daha yüksek bir akiskanliga genellikle
daha yüksek miktarda CG ekstrakte edilebilir madde eslik ettigi için bu özellik
dengesinin elde edilmesi zordur.
EP 1 607 440 A1, bir heterofazik propilen kopolimeri, baska bir elastomerik
kopolimer ve inorganik bir dolgu maddesinden olusan otomobil dis uygulamalari
için, 8 9/1 Odk altinda bir erime akis hizina ve 1200 MPa'nin üzerinde yüksek sertlige
sahip olan modifiye polipropilen bilesimlerine iliskindir. Bilesimler, dibenzoil
peroksit, tert-bütil peroksi-2-etilheksanoat, tert-amil peroksi-2-etilheksanoat, tert-
bütil peroksietilelasetat, 1,4-di(tert-bütilpiroksikarb)sikloheksan, tert-butil
peroksizoizobutirat, 1,1-di(tert-butilper0ksi)-3,3,5-trimetiI-sikloheksan, metil izobütil
keton peroksit, 2,2-di(4,4-di(tert-butilperoksi)sikloheksil)propan, 1,1-di(tert-
butilperoksi)sikloheksan, tert-butil peroksi-3,5,5-trimetilheksanoat, tert-amilperoksi
2-etilheksil karbonat, 2,2-di(tert-butilperoksi)bütan, tert-butilperoksi izopropil
karbonat, tersiyer-butilperoksi 2-etilheksil karbonat, tert-butil peroksiasetat, tert-
bütil peroksibenzoat, Di-tert-amil peroksit gibi çesitli organik peroksitler ile ilgilidir.
heterofazik propilen polimer bilesiminin islenmesini açiklanmaktadir.
Bir polipropilen, bir etilen ve en az bir alfa-olefin komonomeri ile bir etilen CZ ila C8
alkil akrilat kopolimeri olmak üzere üç bilesen içeren ve iki islevli olarak doymamis
monomerler veya çok islevli doymamis düsük molekül agirligi polimerleri ile
kimyasal olarak modifiye edilmis yumusak polipropilen bilesimleri, EP2048185'ten
bilinmektedir. Ancak, bilesimde akrilatlarin olmasi ve bütadien gibi iki islevli olarak
doymamis monomerlerin kullanilmasi, kullanimi sinirlandirir ve çogu zaman kabul
edilemez.
WO-A-9854251, visbreaking ile sonuçlanan bir peroksit islemine tabi tutulan bir
termoplastik ve elastomerik poliolefin karisimi ile ilgilidir.
Dolayisiyla, buradaki zorluk, yumusatici veya baska madde ilave edilmeden düsük
miktarlarda C6 ekstrakte edilebilen maddeler içeren yumusak bilesimin elde
edilmesidir. Enjeksiyon kaliplama, üfleme zar ekstrüzyonu, dökme film ekstrüzyonu
ve enjeksiyon gerdirmeli üfleme kaliplama için uygun olan yumusak bir bilesimin
elde edilmesi de istenir.
BULUSUN KISA AÇIKLAMASI
Bu bulus, yukaridaki hedefin,
sahip modifiye edilmemis bir heterofazik polipropilen bilesimi saglanarak ve
modifiye edilmemis heterofazik polipropilen bilesiminin, 100 ila 125 °C arasinda bir
saatlik yarim ömür süresine sahip olan peroksit ile eriterek karistirarak elde
edilebilecegi bulgusuna dayanir.
Bu bulus, istem 1'e göre bir heterofazik polipropilen bilesimi saglar.
Bu bulus ayrica, asagidakilerle elde edilebilir olan, istem 1'e göre bir heterofazik
polipropilen bilesimi saglar.
a) Bir propilen rastgele kopolimer matris fazi (A) ve bir matris fazinda
dagilmis etilen-propilen kopolimer kauçuk fazi (B) içeren, ISO 1133'e göre
belirlenen, degerine sahip modifiye
edilmemis bir heterofazik polipropilen bilesimi saglanmasidir.
b) Modifiye edilmemis heterofazik polipropilen bilesiminin, toplam bilesime
göre agirlikça %O,1 ila %0,8 % miktarinda, 100 ila 125 °C arasinda bir saatlik
yarim ömür sicakligina sahip bir peroksit ile karistirilmasidir.
TANIMLAR
Burada kullanildigi sekliyle, heterofazik polipropilen bilesimi, propilenden türetilen
agirlikça %60'dan fazla moleküler birim içeren "heterofazik poliolefin bilesimi"
anlamina gelir.
geçen matris reçinesinde dagilmis bir elastomerik olefin polimerinden olusan
bHeSnHenHadeehneMedm
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, 23 °C'de (XCS fraksiyonu) p-
ksilen içinde çözünebilen bir fraksiyona ve 23 °C'de (XCU fraksiyonu) p-ksilen
içinde çözünmeyen bir fraksiyona sahiptir. 23 °C'de p-ksilen içinde çözünen
fraksiyon (XCS fraksiyonu), 23 °C'de ISO 6427'ye göre olan testteki çözünebilir
Hakayonu beünu.`Test ednen pomner büeannennm ;yksüen soguk çözünür
fraksiyonu (XCS), 23 °C'de lSO p-ksilen
içinde çözünmeyen fraksiyon, %100 -%XCS' ye esittir.
poMmopHen büegnü"tennü, bk pomnenzasyon reakayonu He eMe edüen ve
visbreaking, kontrollü reoloji islemesi, en az bir dien varliginda bir radikal yapici
ajan ile isleme grubundan seçilen bir reaktör sonrasi isleme asamasina tabi
tutulmamis bir heterofazik poliolefin bilesimini ifade eder.
kanshnna(HhamnatamtunmhasiaMannnageHn
amanunagehn
destegin karisimini ifade eder.
polimer reçinesinin, peroksit islemine tabi tutulmasi anlamina gelir.
Bu bulusta, "matris" terimi, yaygin olarak kabul edilen anlamiyla yorumlanmalidir,
yani, kauçuk partiküller gibi izole edilmis veya ayrik partiküllerin dagitildigi sürekli
faza (mevcut bulusta sürekli polimer fazina) atifta bulunulur.
Bu bulusta kullanildigi sekliyle, kauçuk terimi genel olarak kabul edilen anlama gelir
ve bir elastomerik polimerik malzemeye karsilik gelir. Kauçuk, dogal olarak yüksek
amorf bir yapiya sahiptir ve bu nedenle esas olarak XCS fraksiyonunu olusturur.
Bu bulusta kullanilan anlam dogrultusunda "masterbatch", propilen polimerinin,
peroksit gibi serbest radikal yapici bir madde ile konsantre bir ön karisimini ifade
Komonomer içerigi, propilen disindaki monomerlerden türetilen komonomer
ünitelerinin miktarini belirtir.
BULUSUN DETAYLI AÇIKLAMASI
Heterofazik polipropilen bilesimi
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, ISO 1133'e göre
belirlendiginde, tercihen, en az sahiptir ancak 3,5 g/10
dk olmasi daha çok tercih edilir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, ISO 1133'e göre
belirlendiginde, sahiptir,
ancak, 5.5'e kadar olmasi daha çok tercih edilirken en çok tercihen 4.5 g/10 dak
olmasidir.
Bu bulusa göre olan heterofazik poliolefin bilesiminin toplam komonomer içerigi,
yani adi geçen bilesimde mevcut olan etilen ve etilen olmayan birimlerin (C4-C12
alfa-olefin gibi) toplami,agirlikça %30'dan, tercihen agirlikça %10 ila %30'dan, daha
tercihen agirlikça %12 ila %28'den ve en çok tercihen sekliyle agirlikça %15 ila
Mevcut bulusa uygun heterofazik polipropilen bilesimi tercihen 135 ila 170 ° C
araliginda bir erime sicakligina sahiptir ancak 140 ila 167 °C arasinda olmasi daha
çok tercih edilirken en çok tercihen 150 ila 165 °C arasinda olmasidir. Yüksek erime
sicakliklari, buhar sterilizasyonuna dayanabilen materyallerin elde edilmesine
olanak saglar. Polipropilen homopolimerleri ve daha yüksek kristallik ile daha
yüksek erime sicakliklari elde edilebilir.
Modifiye ediciler ve katki maddeleri, istendigi takdirde polipropilen bilesimine
eklenebilir. Tercihen, modifiye ediciler, poli-1-büten ve poli-4-metilpenten-1
arasindan seçilir. Uygun katki maddeleri arasinda stabilizatörler, yaglayicilar,
pigmentler ve köpük yapici ajanlar bulunur. Bu modifiye ediciler ve/veya katki
maddeleri, polimerizasyon islemi sirasinda veya eriyik karistirma ile
polimerizasyondan sonra eklenebilir. Ancak, modifiye edicilerin, yukarida tartisildigi
gibi bilesimin arzu edilen özelliklerini olumsuz etkilememesi tercih edilir.
Stabilizatörlerin ve katki maddelerinin miktari, tercihen toplam heterofazik
kompozisyona göre agirlikça %5 ile sinirlandirilir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, agirlikça %30'dan fazla
olmayan, tercihen agirlikça %27'den fazla olmayan, daha da tercihen agirlikça
Heksan ekstre edilebilirfraksiyonunun ölçüm yönteminin ayrintilari, örnek
bölümünde açiklanmaktadir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi, tercihen 350 MPa'nin altinda
egilme katsayisina sahiptir, ancak 300 MPa'nin altinda olmasi daha çok tercih
edilirken 250 MPa'nin altinda olmasi en çok tercih edilendir. Genellikle egilme
katsayisi, 80 MPa'dan yüksek olacaktir. Tercihen egilme katsayisi 120 MPa'dan
yüksektir. Egilme katsayisi, ISO 178'e göre 2 mm/dk test hizinda ve 100N kuvvetle
belirlenir, bu sayede, EN ISO 1873-2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile hazirlanan
80x10x4,0 mm3 (uzunluk x genislik x kalinlik) boyutundaki test numuneleri üzerinde
destekler arasindaki açikligin uzunlugu 64 mm'dir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi ayrica, mI/g - heksan ekstrakte
edilebilir fraksiyonu (agirlikça%) cinsinden XCU'nun intrinsik viskozitesi ürünün,
altinda, ya da daha daha tercihen agirlikça %900 -g/10dk altinda ve en tercihen
agirlikça % orani ile
karakterize edilir. Çogunlukla (ml/g - heksan ekstrakte edilebilir fraksiyon
(agirlikça%) XCU intristik viskozitesi) degeri / MFR (2.16 kg, , agirlikça
Baska bir yönüyle, mevcut bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi ayrica,
XCS'nin instristik viskozitesinin, ml/g o 4700 (ml/g~wt.-%), altindaki, tercihen 4600
(ml/gowt.-%) altindaki, daha da tercihen 4300 (ml/g-wt.-%) altindaki ve en tercihen
4000 (ml/gowt.-%) altindaki heksan ekstrakte edilebilir fraksiyonuna (agirlikça %)
ürünüyle de karakterize edilebilir. Çogunlukla (ml/g - heksan ekstrakte edilebilir
fraksiyon (agirlikça%) XCU intristik viskozitesi) ürün, agirlikça %1000-g/10dk
üzerinde olacaktir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi ayrica, heksan çikarilabilir
fraksiyonun (agirlikça %), 2,0 ila 7,0 (agirlikça %/g/lOdk)) araliginda, tercihen 6,5
(agirlikça %/g/10dk)) altinda, daha tercihen 2,0 ila 6,5 araliginda ve en tercihen 6,0
(agirlikça %/g/10dk)) altinda erime akis hizi MFR'ye (2,16 kg, orani ile
karakterize edilir.
XCU fraksiyonu
Tercihen XCU fraksiyonunun agirlikça en az %90'i bir propilen kopolimeridir, ancak,
en az %95'i olmasi daha tercih edilirken agirlikça en az %97'si olmasi daha da
büyük tercih sebebidir.
Tercihen XCU fraksiyonu, DlN EN ISO 1628-1 ve -3 uyarinca belirlenen 250 ml/g
altinda, tercihen 225 ml/g altinda, hatta daha tercihen 210 ml/g altinda ve en çok
tercihen 200 ml/g altinda bir intrinsik viskoziteye sahiptir. Genellikle XCU
fraksiyonunun, DlN EN ISO 1628-1 ve -3 uyarinca belirlenen instinsik viskozitesi,
100 ml/g'den yüksektir. Tercihen XCS fraksiyonunun, DIN EN ISO 1628-1 ve -3
uyarinca belirlenen intrinsik viskozitesi, 125 mI/g'den daha yüksektir.
XCU fraksiyonu, esasen propilen kopolimeri tarafindan olusturulmaktadir. Propilen
kopolimeri, bir matris gibi davranabilen sürekli bir faz olusturabilecek bir miktarda
mevcuttur. Matris fazi, sadece propilen kopolimerden yapilabilir, fakat ayrica, ek
polimerler, özellikle de propilen kopolimeri ile homojen olarak karistirilabilen ve
birlikte bir matris olarak hareket edebilen, sürekli faz olusturabilen polimerler
içerebilir.
Tercihen, p-ksilen soguk çözünmez fraksiyonundaki (XCU) komonomerlerden
türetilen birimlerin miktarlari, agirlikça %6,0 altindadir, ancak agirlikça %4,0 altinda
olmasi tercih edilirken agirlikça %3,5 olmasi daha büyük bir tercih sebebidir.
Genellikle, p-ksilen soguk çözünmez fraksiyonundaki (XCU) komonomerlerden
türetilen miktar, agirlikça %1 ,O'in üzerindedir.
Bilhassa, ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünmeyen fraksiyondaki etilen ve/veya
C4 ila C12 alfa olefinlerden seçilen komonomerlerden türetilen birimlerin miktari, p-
ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünmeyen fraksiyonun toplam agirligina göre
agirlikça %1,0 ile 4,0, tercihen agirlikça %1,5 ile 3,5'dir.
Esasen matris bileseninden kaynaklanan XCU fraksiyonu, propilen veya propilenin
alfa-olefin ve/veya polimerizasyon, gaz faz polimerizasyonu, solüsyon
polimerizasyonu veya geleneksel katalizörler kullanarak bunlarin kombinasyonlari
gibi etilen ile tek veya çok asamali proses polimerizasyonu ile üretilebilir. Bir homo
veya kopolimer, döngü reaktörlerinde veya bir döngü ve gaz fazi reaktörlerinin bir
kombinasyonunda yapilabilir. Bu prosesler, teknikte uzman kisilerce iyi
bilinmektedir. Tercih edilen bir çok asamali proses, EP 0 887 379'da veya WO
92/12182 gibi patent literatüründe tarif edilen Borealis A/S, Danimarka (BORSTAR®
teknolojisi olarak bilinir) tarafindan gelistirilen gibi bir "döngü-gaz fazi" prosesidir.
XCU fraksiyonu tercihen toplam heterofazik polipropilen kompozisyonuna göre
ila 55 miktarinda bulunur.
XCS fraksiyonu
Yukarida tarif edildigi gibi XCU fraksiyonuna ek olarak, bu bulusun heterofazik
polimer bilesimi, esas olarak bir etilen/alfa-olefin kauçugundan ortaya çikan bir XCS
fraksiyonu içerir.
XCS fraksiyonu tercihen toplam heterofazik polipropilen kompozisyonuna göre
ila 60 miktarinda bulunur.
Tercihen, etilen/alfa-olefin kauçugu, ek olarak C4-C12 alfa-olefin monomer
birimlerini içerebilen bir etilen/propilen kauçugudur.
P-ksilen çözünür fraksiyonunun (XCS), toplam XCS fraksiyonuna göre agirlikça
oraninda propilen türevli monomer birimlerine sahip olmasi tercih edilir.
Etilen ve/veya C, toplam
XCS fraksiyonuna göre komonmer birimlerinin miktari, agirlikça %10 ila 50 ilen,
agirlikça %20 ila 35 olmasi daha çok tercih edilir.
Tercihen, p-ksilen çözünür fraksiyonu (XCS) tercihen bir etilen/propilen,
etilen/bütan, etilen/heksen, etilen/okten kopolimeri, daha tercihen bir etilen/propilen
kopolimerinden olusur.
P-ksilen çözünür fraksiyonu (XCS) prensipte bir veya daha fazla elastomerik
etilen/Cs-C12 alfa-olefin kopolimeri içerebilir.
Ayrica tercihen XCS fraksiyonu, DlN EN lSO 1628-1 ve -3 uyarinca belirlenen 275
ml/g altinda, tercihen 250 mI/g altinda, hatta daha tercihen 225 ml/g altinda ve en
çok tercihen 200 ml/g altinda bir intrinsik viskoziteye sahiptir. Genellikle XCS
fraksiyonunun, DIN EN ISO 1628-1 ve -3 uyarinca belirlenen intrinsik viskozitesi,
100 ml/g'den yüksektir. Tercihen XCS fraksiyonunun, DIN EN ISO 1628-1 ve -3
uyarinca belirlenen intrinsik viskozitesi, 125 mI/g'den daha yüksektir.
Bu bulusa göre, heterofazik polipropilen bilesimi ayrica, XCU ve XCS fraksiyonunun
DIN lSO 1628-1 ve -3 uyarinca belirlenen intrinsik viskozitelerin bir orani ile
karakterize edilir.
Bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesiminin in-situ harman olmasi
yüksek ölçüde tercih edilir.
Yukarida belirtildigi gibi bu bulus, ISO 1133'e göre belirlenen en az 2,5 g/10dk bir
MFR (2.16 kg, içeren bir heterofazik polipropilen bilesimi ile ilgilidir,
heterofazik polipropilen bilesimi ayrica, ISO 178 uyarinca belirlenen, EN lSO 1873-
2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile hazirlanan 80x10x4.0 mm3 (uzunluk x genislik
x kalinlik) boyutundaki test numuneleri üzerinde 2mm/dk test hizinda ve 100N
kuvvetinde (destekler arasindaki açikligin uzunlugu 64 mm'dir) 450 MP altinda bir
egilme katsayisina sahiptir. Böylelikle, heterofazik polipropilen bilesimi, lSO 1133
uyarinca belirlenen, sahip bir
modifiye edilmemis heterofazik polipropilen bilesimi saglayarak ve matkis fazinda
dagitilmis bir propilen rasgele kopolimer matris fazi (A) ve bir etilen-propilen
k0polimer kauçuk fazi (B) eklenip sonrasinda modifiye edilmemis heterofazik
polipropilen bilesimini, toplam kompozisyona göre agirlikça %0,1 ila 0,8 miktarinda
100 ila 125 °C bir saatlik yari ömür süresi sicakligina sahip bir peroksit ile eriyik
karistirarak elde edilebilen matris fazi içinde dagilmis bir propilen rasgele kopolimer
matris fazi (A) ve bir etilen-propilen kopolimer kauçuk fazi (B) içerir.
Peroksitin 100 ila 125 " bir saat yari ömür sicakligi sahip oldugu peroksitler
uygundur. Tercihen, bir saatlik yarim ömür süresi sicakligi 105 ila 120 °C
araligindadir.
Teori ile sinirlanmadan, daha yüksek bir kararliligin, yani orta radikalin daha uzun
ömürlü olmasinin, daha yüksek derecede uzun zincir dallanmasina yol açtigina
inanilmaktadir.
Asagidaki organik peroksitler, yukaridaki proses için uygundur: 1,1-di(tert-
butiIperoksi)-3,3,5-trimetilsikloheksenon; tert-amilperoksi 2-etilheksil karbonat; 1,1-
di(tert-butilperoksi)sikloheksan (mineral yag içinde %50'lik solüsyon); tert-butil
peroksi-3,5,5-trimetilheksanoat; 2,2-di(tert-butilperoksi)bütan (mineral yagda
(kokusuz mineralli alkollerde %50'Iik solüsyon); tert-butil peroksibenzoat ve bu
organik peroksitlerin karisimlaridir. Tert-bütilperoksi izopropil karbonat, özellikle
uygundur. Bu bulus ayrica, peroksitin, agirlikça %01 ile 0.8, tercihen %01 ila 0.6,
daha tercihen agirlikça %02 ila 0.5 miktarinda kullanildigi bir heterofazik
polipropilen bilesimi ile ilgilidir. Peroksit miktarlari, tert-butilperoksi izopropil
karbonat gibi aktif öncü miktarina karsilik gelir. Mineral ruhu gibi solventler,
kullanilacak peroksit miktarina katkida bulunmaz.
Tercih edilen baska bir açidan, bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi,
tercihen, bir polipropilen masterbatch olarak peroksitin, daha tercihen, toplam
polipropilen masterbatch'e göre agirlikça %5 ila 60 arasinda, daha da tercihen
agirlikça %20 ila 50, en çok tercihen agirlikça %30 ila 45 arasinda peroksit içerigine
sahip bir peroksit içerigi olan bir polipropilen masterbatch'in karistirilmasiyla elde
Peroksit masterbatch bilesimi, propilen polimer bilesiminin toplam agirligina bagli
konsantrasyonda saglanir.
Tercih edilen baska bir açidan, bu bulusa göre olan heterofazik polipropilen bilesimi,
180 ila 300 °C'Iik bir varil sicakliginda eriyik karistirilir.
Son heterofazik polipropilen bilesiminin MFR'sinin,
modifiye edilmemis heterofazik polipropilen bilesiminin MFR'sine2(2.16 kg, 230 °C,
araligindadir.
Bu bulusa göre, geleneksel olarak yapildigi gibi erime-karistirma asamasindan
önce bir ya da daha fazla ön-karistirma asamasinda polipropilen reçine tozuna saf
biçimde peroksit bileseninin ilave edilmesi yerine yukaridaki masterbatch
bilesimlerinin kullanilmasi, prosesin sadelestirilmesini saglar ve ürün özelliklerini
gelistirir. Bulusun masterbatch bilesimleri sayesinde, herhangi bir iyi karisan
ekstrüder, kullanislidir ve peroksit ile dien bilesenini saf biçimde eklerken gerekli
olan spesifik sorpsiyon ve/veya dozlama ekipmanina ihtiyaç yoktur. Dahasi,
dagitimin esitligi de artmaktadir.
Modifiye edilmemis ara heterofazik propilen bilesimi, plaetli karistirici içeren yatay
karistirici gibi bir toz karistirma aygitinda, peroksit masterbatch bilesimi ile önceden
karistirilabilir.
Tercih edilen bir peroksit masterbatch bilesimi, TRIGONOX® BPlC 37.5PP-PD
(tedarikçi: Membrana GmbH, DE) olabilir, bu da agirlikça %375 peroksit (tert-
butilperoksi izopropil karbonat), agirlikça %125 izododekan ve agirlikça %50
gözenekli polipropilenden olusur.
Peroksit masterbatch bilesimi ile birlikte ara heterofazik propilen bilesimi daha sonra
180 ila 300 °C varil sicakliginda, tercihen tek vidali ekstrüder, birlikte dönen çift
vidadali ekstrüder ya da es yogurma makinesi gibi sürekli bir eriyik karistirma
aygitinda eriyik halinde karistirilabilir. Coperion ZSK 18 kullanimi en çok tercih
edilendir. Ayrica talk takviyeli polipropilen için tavsiye edilen bir ekstrüder vidasinin
kullanilmasi tercih edilir.
Daha tercihen, erime-karistirma cihazinin vidasi boyunca belirli bir sicaklik profili
korunur, besleme bölgesinde baslangiç sicakligi T1, yogurma bölgesindeki
maksimum sicaklik T2 ve boya bölgesinde son sicaklik T3'tür, tüm sicakliklar, varil
sicakliklari olarak tanimlanir.
Besleme bölgesinde varil sicakligi T1, tercihen 180 ila 200 °C arasindadir. Yogurma
Boya bölgesinde varil sicakligi T3, tercihen 190 ila 220 °C araligindadir.
Eriyik karistirma cihazinin vida hizi tercihen dakikada 150 ila 800 rotasyona (rpm),
aralikta ayarlanir.
Baska bir yönüyle, polimer lifinin, boyanin girilmesinden hemen önceki sicakligi
°C araligindadir.
Eriyik basinci tercihen 20 ila 50 bar araligindadir.
Eriyik karistirma basamagindan sonra, ortaya çikan polimer eriyigi ya bir su alti
peletleyiciye ya da bir ya da daha fazla Iifin lif peletleyicideki bir su banyosunda
katilasmasindan sonra topak haline getirilebilir.
Peroksit ilavesinin, ön karistirma asamasinda bir kerede elde edilebilecegi veya söz
konusu ön karistirma asamasi sirasinda iki ekleme halinde ayrilabilecegi veya
özellikle tercihen, eriyik karistirma aygitina beslenebilecegi anlasilmalidir.
Ara heterofazik polipropilen bilesimi
hatta sahip olmasi daha
çok tercih edilirken ve en çok tercihen 0.3 ile 1.0 g/10 dk'ye kadar olmasidir.
Heterofazik polipropilen bilesimin eriyik akis oraninin, ara heterofazik polipropilen
bilesiminin eriyik akis hizina orani (her iki MFR2 (, genellikle 5 ila
araligindadir, tercihen 5 ila 10, daha tercihen 6 ila 9 araligindadir.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCU fraksiyonu tercihen toplam ara
heterofazik polipropilen kompozisyonuna göre agirlikça %30 ila 70, tercihen
agirlikça %35 ila 60 ve en çok tercihen agirlikça %40 ila 55 miktarinda bulunur.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCS fraksiyonu tercihen toplam ara
heterofazik polipropilen kompozisyonuna göre agirlikça %30 ila 70, tercihen
agirlikça %35 ila 60, daha tercihen agirlikça %45 ila 60 ve en çok tercihen agirlikça
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCU fraksiyonu tercihen, DlN EN lSO 1628-
sahiptir.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCS fraksiyonu tercihen, DlN EN ISO 1628-
sahiptir.
Tercih edilen baska bir açida, XCU'nun DIN EN ISO 1628-1 ve -3'e göre belirlenen
intrinsik viskozitelerin, ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCS fraksiyonuna
orani tercihen 0.70 ila 1.10 araligindadir.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCU fraksiyonu, tercihen 0,5 ila 4,0 g/1O dk
araliginda bir MFR'ye ( sahiptir.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCU fraksiyonu, tercihen agirlikça %05 ila
araliginda bir komonomer içerigine sahiptir.
Ara heterofazik polipropilen bilesiminin XCS fraksiyonu tercihen agirlikça %15 ila
sahiptir.
Bu bulusa göre ara heterofazik polipropilen bilesiminin komonomer içerigi tercihen
agirlikça %10 veya daha yüksek, daha tercihen agirlikça %10 ila %30, daha da
tercihen agirlikça %12 ila 28, en çok tercihen agirlikça %15 ila % 25 araligindadir.
Bu bulus ayrica, bu bulusa göre heterofazik propilen polimer bilesimini içeren bir
madde ile ilgilidir. Madde, siringa, kateter, igne göbegi, igne koruyucusu, inhaler,
filtre yuvasi, kan toplama sistemi gibi bir saglik hizmetleri veya tibbi cihazdir. Diger
uygulamalarda, bu bulusa uygun madde, sise, kapak, ev esyalari ve benzerleri gibi
bir ambalaj ürünüdür.
Bu bulus ayrica, bu bulusa göre olan heterofazik propilen polimer bilesimini içeren
film ile ilgilidir, bu sayede film, üflenmis bir film, BOPP filmi veya dökme film olabilir.
Yine baska bir yönüyle, bu bulus, paketlenmis ilaç veya sivi ile dogrudan temas
halinde olmayan sivi torbasi, poset, sise, flakon, ampul, ikincil ambalaj gibi
farmasötik bir ambalaj için heterofazik propilen polimer bilesiminin kullanimi ile
ilgilidir. Bu bulus, ayni zamanda, üflenmis film, BOPP film veya dökme film gibi
esnek ambalajlarla da ilgilidir.
Genel Proses
Bu bulusa göre olan ara heterofazik polipropilen bilesimi ve ayni zamanda
heterofazik polipropilen bilesimi, tercihen çok asamali bir reaksiyon dizisinde çok
asamali bir prosesde üretilir. Toplu polimerizasyon, tercihen bir döngü reaktörü
olarak gerçeklestirilir. Istege bagli olarak, proses ayrica alanda bilinen ve birinci
polimerizasyon basamagindan önce gelebilecek bir prepolimerizasyon asamasini
da içerebilir. Proses tercihen sürekli bir prosestir.
Propilen polimer matrisinin (A) bir yigin reaktörde ve istege bagli olarak bir veya
daha fazla gaz fazi reaktöründe üretilmesi ve daha sonra elastomerik kopolimer
fazin (B) bilesen (A) ile üretildigi bir gaz fazli reaktöre aktarilmasi tercih edilir.
Bu bulusa göre, kauçuk faz, tercihen etilen/alfa olefin kauçugu, propilen homo-
ve/veya kopolimer ile birlikte bir reaktör karisimi olarak hazirlanir. Örnegin, propilen
homo ve/veya kopolimerin üretimi bir döngü reaktöründe ve istege bagli olarak bir
gaz fazi reaktöründe gerçeklestirilebilir, ardindan ürünü bir veya daha fazla gaz fazli
reaktöre aktarabilir ve burada etilen/alfa olefin kauçugu polimerize edilir.
Heterofazik propilen polimer bilesiminin polimerizasyonu için uygun bir katalizör,
basinçta propilen ve komonomerlerin polimerizasyonunu ve kopolimerizasyonunu
saglayan herhangi bir stereo-spesifik katalizördür. Ziegler-Natta katalizörleri
(özellikle Ti, CI, Mg ve Al içeren yüksek verimli bir Ziegler-Natta sistemi) uygun
katalizörlerdir.
Modifiye edilmemis ara heterofazik propilen polimer bilesimini üretmek için
katalizör, bir Ziegler-Natta katalizörü olabilir. Bir Ziegler-Natta katalizörü kullanilirsa,
bu katalizör, örnegin bir alüminyum alkiI (ör., trietilalüminyum) kokatalizörü ile
birlikte bir inorganik halojenür (örn., MgCl2) destekli titanyum katalizörü olabilir.
Silanlar, örn. disiklopredildimeth-oksisilan (DCPDMS), sikloheksilmetil-
dimetoksisilan (CHMDMS) veya dietilaminotrietoksisilan, harici donörler olarak
A1'de tarif edilmektedir. Tercih edilen bir Ziegler Natta katalizörü, harici donör
olarak dietilaminotrietoksisilan (donör U) veya disiklopentildimetoksisilan (donör D),
200 Al/Ti orani (mol/mol) ve 20 ya da daha az Al/donör orani içeren BCF20P tipidir
(Borealis AG'nin tescilli spesifikasyonu).
Katalizör ayrica tekli bir katalizör (SSC), tercihen 3 ila 10 arasindaki bir geçis
metalinin organo-metalik bir bilesigini veya periyodik tabloyu (lUPAC) veya bir
aktinit veya Iantanidi içeren bir asimetrik katalizör de olabilir. Bu tür bir katalizör
sistemi, polipropilenin polimerizasyonunda kullanilan katalizörün tarifiyle ilgili olarak
buraya referans olarak dahil edilen EP 10 009 009.1 belgesinde tarif edilmistir.
Katalizör sistemi ayrica, buraya referans olarak dahil edilen WO 03/051934'te tarif
edildigi gibi bir yardimci katalizör olarak bir aktivatör de içerebilir.
Mevcut bulusun heterofazik polipropilen bilesimini hazirlamak için tercih edilen bir
katalizör sistemi, asagida ayrintili olarak açiklanacaktir.
Tercihen, heterofazik polimer bilesimi, en az bir döngü reaktörü ve en az bir gaz
fazi reaktörü içeren çok adimli bir islemde karistirici ile hazirlanir. Tercih edilen bir
Borealis A/S, Danimarka (BORSTAR®tekn0lojisi olarak bilinir) tarafindan gelistirilen
gibi bir "döngü-gaz fazi" prosesidir. Baska bir uygun bulamaç-gaz fazi prosesi,
Basell'in Spheripol® prosesidir.
Tercihen, matris polimeri içindeki elastomerik fazin bir dispersiyonu, örnegin çok
kademeli bir polimerizasyonun bir baska polimerizasyon asamasi olarak matris
polimeri partiküllerinin mevcudiyetinde baska bir polimerizasyon asamasi
gerçeklestirilerek üretilir. Tercihen matris ve elastomerik kopolimer kombinasyonu,
iki veya daha fazla polimerizasyon reaktörü kullanilarak, daha tercihen yigin ve gaz
fazli reaktörler (özellikle akiskan yatakli gaz fazi reaktörleri) kullanilarak ve özellikle
tercihen veya daha fazla, tercihen iki veya üç gaz fazli reaktörün takip ettigi bir
döngü reaktörü kullanilarak bir çok asamali polimerizasyonda üretilir. Böyle bir
prosedürde, kullanilan katalizör sistemi asamalar arasinda degisebilir, ancak
tercihen tüm asamalar için aynidir. Özellikle tercihen, önceden polimerize edilmis
heterojen bir katalizör kullanilir.
Tercihen, mevcut bulusa göre olan heterofazik poliolefin bilesimi, yukarida tarif
edildigi gibi, bir bilesen (i) olarak düsük alkol ve bir ftalik esterli bir
transesterifikasyon ürünü içeren bir Ziegler-Natta prokatalistini içeren bir katalizör
sisteminin varliginda, yukarida tarif edildigi gibi çok asamali bir polimerizasyon
islemi ile elde edilir.
Bulusa göre kullanilan prokatalist, tercihen
a)MgCI2'nin bir sprey kristalize veya emülsiyon katilastirilmis katkisinin ve
bir Ci-Cz alkolün TICI4 ile reaksiyona sokulmasi ile hazirlanir.
b)a) asamasinin ürününün formül (l)'e ait dialkilftalat ile reaksiyona
sokulmasi
burada R' ve R2' bagimsiz olarak en az bir C5 alkildir
Söz konusu C1 ila Cz alkol ve söz konusu formul (l)'e ait dialkilftalat arasinda
bir transesterifikasyonun iç, donörü olusturmak üzere gerçeklestigi kosullar
altinda
c)b) asamasinin ürününün yikanmasi ya da
d)istege bagli olarak, 0) asamasinin ürününün ilave TiCI4 ile reaksiyona
sokulmasi.
patent basvurularinda tanimlandigi gibi üretilir. Bu belgelerin içerigi, burada
referans olarak yer almaktadir.
Öncelikle, MgClz'nin bir eklentisi ve MgCI2*nROH formülünün bir CrC2 alkolü,
burada R, metil veya etildir ve n, 1 ila 6'dir. Etanol tercihen alkol olarak kullanilir.
Önce eritilen ve daha sonra kristallestirilen veya emülsiyon ile katilastirilan eklenti,
katalizör tasiyici olarak kullanilir.
Bir sonraki asamada, R'nin, metil veya etil, tercihen etil ve n'nin 1 ila 6 oldugu
MgCI2*nROH formülünün spreyle kristalize edilen veya emülsiyon ile katilastirilan
eklentisi, titanyum bir tasiyici olusturmak üzere asagidaki adimlar izlenerek TiCI4
ile temas ettirilir;
(i) bagimsiz olarak en azindan bir Ca-alkil gibi, tercihen en az bir C5-
alkil olan R1' ve R2' ile formül (l)'e ait bir dialkilftalat, veya tercihen
(ii) ayni olan ve en azindan bir Cs-alkil gibi, tercihen en az bir Cs--alkil
olan R1' ve R2' ile formül (l)'e ait bir dialkilftalat, veya tercihen veya
daha tercihen
(iii) propilheksilftalat (PrHP), dioktiI-fitalat (DOP), di-izo-desiltitalat (DIDP) ve
ditridesilttalattan (DTDP) olusan gruptan seçilen formül (l)'e ait bir dialkilftalat, yine
daha tercihen formül (l)'e ait, di-izo-oktilftalat veya dietilheksilftalat, özellikle
dietilheksilftalat gibi bir dialkilftalat (DOP),
ilk ürünü olusturmak için
üzerindeki bir sicakliga tabi tutulmasi, öyle ki adi geçen metanol veya etanol,
adi geçen ester gruplari ile transesterize edilir; formül (l)'e ait dialkilftalat,
tercihen formül (ll)' nin bir dialkilftalatinin tercihen en az %80 mol, daha
tercihen %90 mol, en çok tercihen %95 mol'ünü olusturur.
R1 ve Rz'nin metil veya etil, tercihen etil oldugu
formül (II)'ye ait dialkilftalatin iç donör oldugu ve
kazanilmasi (bilesen (i)).
R'nin metil veya etil oldugu ve n'nin 1 ila 6 oldugu, MgCI2*nROH formülünün
eklentisi, tercih edilen bir uygulamada eritilir ve daha sonra eriyik tercihen bir gazla
sogutulmus bir solvent veya sogutulmus bir gaz içine enjekte edilir. Böylelikle
eklenti, örnegin WO 87/07620'de tarif edildigi gibi morfolojik olarak avantajli bir
formda kristalize edilir.
Bu kristalize eklenti, tercihen katalizör tasiyici olarak kullanilir ve WO 92/19658 ile
WO 92/19653'te tarif edildigi gibi bu bulusta yararli olan prokatalizöre reaksiyona
sokulur.
Katalizör tortusu ekstrakte edilerek çikarildigindan, titanize edilmis tasiyicinin ve
dahili donörün bir eklentisi elde edilir, burada ester alkolden türeyen grup
degismistir. Tasiyici üzerinde yeterli titanyum kalmasi durumunda, prokatalistin
aktif bir elemani olarak hareket edecektir. Aksi halde, titanizasyon, yeterli bir
titanyum konsantrasyonu ve dolayisiyla da aktivite olmasini saglamak için
yukaridaki prosesten sonra tekrarlanir.
Tercihen, bulusa göre kullanilan prokatalist, agirlikça %2,5'ten fazla olmayan
titanyum, tercihen agirlikça %2,2'den fazla ve daha tercihen agirlikça %2,0'dan
fazla olmayan titanyum içerir. Donör içerigi tercihen agirlikça %4 ila %12 ve daha
tercihen agirlikça %6 ile %10 arasindadir.
Daha tercihen, bulusa göre kullanilan prokatalizör, alkol ve dioktilftalat (DOP) olarak
formül (I)'e ait dialkilftalat olarak etanol kullanilarak üretilerek, dahili donör bilesigi
olarak dietil ftalat (DEP) elde edilir.
Bulusa göre kullanilan katalizör Borealis'in BCF20P katalizörüdür (WO 99/24479'da
dialkilftalat olarak dioktilftalat kullanilarak hazirlanmistir) veya WR GraceColumbia
MA, ABD tarafindan piyasaya sürülen POIytrack® 8502 katalizörüdür.
Bulusa göre olan heterofazik poliolefin bilesiminin üretimi için kullanilan katalizör
sistemi, tercihen bilesen (ii) olarak özel Ziegler-Natta prokatalistine ek olarak bir
organometalik katalizör içerir.
Buna göre, es katalizörün trialkilalüminyum, trietilalüminyum (TEA), dialkil
alüminyum klorür ve alkil alkilsiyonkloriklorürden olusan gruptan seçilmesi tercih
Kullanilan katalizör sisteminin bileseni (iii), formül (llia) veya (1Mb) ile temsil edilen
harici bir donördür. Formül (llia) asagidaki ile tanimlanmistir:
Si(OCH3)2(R5)2 (lila)
burada R5, 3 ila 12 karbon atomuna sahip bir dalIi-alkil grubunu, tercihen 3 ila 6
karbon atomuna sahip bir daIIi-alkil grubunu veya 4 ila 12 karbon atomuna sahip bir
sikIo-alkili, tercihen 5 ila 8 karbon atomuna sahip bir siklo-alkili temsil eder.
R5'in, izo-propil, izo-butil, izo-pentil, tert.-butil, tert.-amil, neopentil, siklopentil,
sikloheksil, metilsiklopentil ve sikloheptil içeren gruptan seçilmesi özellikle tercih
Formül (Ilib) asagidaki ile tanimlanmistir:
SI(OCHzCH3)3(NRxRy) (Illb)
burada Rx ve R, ayni veya farkli olabilir, a, 1 ila 12 karbon atomuna sahip bir
hidrokarbon grubunu temsil eder.
Rx ve Ry, bagimsiz olarak 1 ila 12 karbon atomuna sahip lineer alifatik hidrokarbon
grubundan, 1 ila 12 karbon atomuna sahip dalli alifatik hidrokarbon grubundan ve
1 ila 12 karbon atomuna sahip siklik alifatik hidrokarbon grubundan seçilir. Rx ve
Ry'nin bagimsiz olarak metil, etil, n-propil, n-bütil, oktil, dekanil, izo-propil, izo-butil,
izo-pentil, tert.-bütil, tert.-amil, neopentil, siklopentil, sikloheksil, metilsiklopentil ve
sikloheptilden olusan gruptan seçildigi özellikle tercih edilir.
Daha tercihen, hem Rx hem de R, aynidir, anca daha çok tercihen hem Rx hem de
R, bir etil grubudur.
Daha tercihen formül (Ilib)'ye ait harici donör, dietilaminotri-etoksisilandir.
En çok tercihen dis donör, disiklopentil dimetoksi silan [SI(OCH3)2(siklopentil)2]
veya diizopropil dimetoksi silan [Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]- gibi formül (Ilia)'ya aittir
Bu bulus ayrica, yukarida tarif edilen prosese göre elde edilebilen bir heterofazik
polipropilen bilesimi ile de ilgilidir.
Örnekler
1. Yöntemler
a) Eriyik Akis Hizi
Eriyik akis hizi (MFR), lSO 1133`e göre belirlenir ve 9/10 dk olarak gösterilir. MFR,
akiskanligin ve dolayisiyla polimerin islenebilirliginin bir göstergesidir. Eriyik akis
hizi ne kadar yüksek olursa, polimerin viskozitesi 0 kadar düsük olur. Polipropilenin
MFRz'si, 230 °C'Iik bir sicaklikta ve 2.16 kg'lik bir yükte belirlenir. Ayrica bu
uygulamada “MFR2” olarak belirtilmistir.
b) Heksan ekstrakte edilebilir içerigi
Heksan ekstrakte edilebilir maddeleri, asagidaki prosedüre göre belirlendi.
Numunenin 1 grami 300 ml Erlenmeyer balonuna konuldu ve 100 ml heksan ilave
edildi. Karisim, 4 saat boyunca bir geri akis kondansatöründe karistirilarak
kaynatildi. Sicak solüsyon, katlanmis bir filtre kagidindan süzüldü ve yuvarlak bir
senk içinde (90 °C'de vakumlu bir firinda) kurutuldu ve (tam olarak 0.0001 9)
agirliginda oldugu belirlendi. Erlenmeyer sisesi ve filtre, n-heksan ile yikandi. Daha
sonra heksan bir döner buharlastirici üzerinde azot akimi altinda buharlastirildi.
Yuvarlak senk gece boyunca 90 °C'de vakumlu bir firinda kurutuldu ve sogumasi
için en az 2 saat boyunca bir desikatöre kondu. Senk, tekrar tartildi ve bundan,
heksan çözünürü hesaplandi.
c) Intrinsik viskozite
Intrinsik viskozite (lV) degeri, bir polimerin moleküler agirligi arttikça artar. XCU'nun
(p-ksilen soguk çözünmez fraksiyonu) ve XCS'nin (p-ksilen soguk çözünür
fraksiyonu) intrinsik viskozitesi, DIN EN ISO 1628-1 ve -3'e göre 135 °C'de
dekalinde ölçülür.
d) p-ksilen soguk çözünür fraksiyon
Test edilen polimer bilesimlerinin p-ksilen soguk çözünür fraksiyonu (XCS) 23 °C'de
23 °C`de (XCU) p-ksilen içinde çözünmeyen fraksiyon daha sonra %100-XCS%'ye
e) FTIR spektroskopisi ile komonomer içerigi
Komonomer içerigi, teknikte iyi bilinen bir sekilde kantitatif 13C nükleer manyetik
rezonans (NMR) spektroskopisi ile kalibre edilen temel atamadan sonra kantitatif
Fourier transform infrared spektroskopisi (FTlR) ile belirlenir. Ince filmler, 100-500
um arasinda bir kalinliga ve iletim modunda kaydedilen spektralara preslenir.
Spesifik olarak, bir polipropilen-ko-etilen kopolimerinin etilen içerigi, 720-722 ve
730-733 cm'1'de bulunan kantitatif bantlarin taban çizgisi düzeltilmis pik alani
kullanilarak belirlenir. Spesifik olarak, bir polietilen kopolimerinin büten veya heksen
içerigi, 1377-1379 cm'l'de bulunan kantitatif bantlarin taban çizgisi düzeltilmis pik
alani kullanilarak belirlenir. Kantitatif sonuçlar, film kalinligi referans alinarak elde
f) Egilme katsayisi
Egilme katsayisi, lSO 178'e göre 2 mm/dk test hizinda ve 100N kuvvetle belirlendi,
mm3 (uzunluk x genislik x kalinl ik) boyutundaki test numuneleri üzerinde destekler
arasindaki açikligin uzunlugu 64 mm'dir.
g) Erime Sicakligi
Erime sicakligi (Trn) 5 ila 10 mg'lik numuneler üzerinde bir Mettler TA820
diferansiyel tarama kalorimetrisi (DSC) cihazi ile ölçüldü. DSC, +23 ila +21O °C
sicaklik araliginda 10 °C/dakikalik bir tarama hizi ile bir isi/soguk/isi döngüsünde
adimindan belirlendi.
2. Bilesimler:
Birinci asamada, bir pilot tesiste iki ara heterofazik polipropilen bilesimi hazirlandi.
Detaylar Tablo 1'de verilmistir.
Ara Madde Ara Madde
Komonomer içerigi (XCU) (agirlikça 3.2 3.3
Toplam komonomer içerigi 17.4 19.8
Egilme katsayisi MPa 265 176
Heksan ektrakte edilebilir içerigi 14.1 14.7
Ara madde 1, IE 1a ve IE 1b'nin yani sira heterofazik bilesimler RE1 olusturmak
üzere 2.5-dimetiI-2,5-di-(tert-butilperoksi)-heksan (karsilastirma için) ve tert-
bütilperoksi-izopropiI-karbonat (bulus basamagi, farkli konsantrasyonlar) varliginda
erime karistirma islemine tabi tutuldu. Proses kosullari, Tablo 2'de gösterilmistir.
Ara madde 2, IE 2a ve IE 2b'nin yani sira heterofazik bilesimler RE2 olusturmak
üzere 2.5-dimetiI-2,5-di-(tert-butilperoksi)-heksan (karsilastirma için) ve tert-
bütiIperoksi-izopropiI-karbonat (bulus basamagi, farkli konsantrasyonlar) varliginda
erime karistirma islemine tabi tutuldu. Proses kosullari, Tablo 3'de gösterilmistir.
RE1 lE1a IE1b
Baslangiç maddesi Ara Madde Ara Madde Ara Madde
Etkili peroksit konsantrasyonu * agirlikça 0,02 0,17* 0,34*
RE1 lE1a IE1b
Vida hizi 300 300 300
* tert-butilperoksi-izopropiI-karbonat, % 37.5 polipropilen (tedarikçi Pergans) içeren bir
masterbatch olarak kullanildi. Etkili peroksit konsantrasyonu sadece peroksit miktaridir.
RE2 lE2a lE2b
Baslangiç maddesi Ara Madde'Ara Madde Ara Madde
Etkili peroksit konsantrasyonu agirlikça % 0,02 0,25* 0,34*
(Baslangiç malzemesine karsi)
Vida hizi 300 300 300
* tert-butilperoksi-izopropiI-karbonat, %375 polipropilen (tedarikçi Pergans) içeren
bir masterbatch olarak kullanildi. Etkili peroksit konsantrasyonu sadece peroksit
Tablo 4, RE1JE1 ve lE2 için elde edilen özellikleri göstermektedir.
RE1 IE1a lE1b
Heksan ektrakte edilebilir içerigi agirlikça % 28,9 19,3 21,2
Heksan ektrakte edilebilir içerigi agirlikça %)IMFR 9,0 6,2 5,2
Tablo 5, RE2, lE2a ve lE2b için elde edilen özellikleri göstermektedir.
RE2 lE2a lE2b
Heksan ektrakte edilebilir içerigi agirlikça % 34,9 23,8 21,6
Egilme katsayisi MPa 211 143 140
RE2 IEZa lE2b
Claims (12)
- Bir propilen rastgele kopolimer matris fazi (A) ve bir matris fazinda dagilmis etilen-propilen kopolimer kauçuk fazi (B) içeren, ISO 1133'e göre belirlenen, polipropilen bilesimi burada, heterofazik polipropilen bilesimi, 23 °C'de (XCS fraksiyonu) p-ksilen içinde çözünebilen bir fraksiyona ve 23 °C'de (XCU fraksiyonu) p-ksilen içinde çözünmeyen birfraksiyona sahiptir.
- Bahsi geçen heterofazik polipropilen bilesimi, agirlikça %8'in (g/10 dk) altinda bir heksan ekstrakt içerik/MFR2 oranina sahiptir, heksan ekstrakte edilebilir maddeleri, heksan içinde kaynatilarak (100 ml heksan içinde 1 g, 4 saat geri akista) ve MFR, ISO 1133'e (2.16 kg, göre belirlenir. burada, XCU'nun DlN EN ISO 1628-1 ve 3'e göre belirlenen intrinsik viskozitesinin XCS fraksiyonu IV(XCU)/IV(XCS)'e karsi oraninin 0.75-0.90 araligindadir ve bahsi geçen heterofazik polipropilen bilesimi, ISO 178'e göre 2 mm/dk test hizinda ve 1OON kuvvetle belirlenen 450 MPA altinda egilme katsayisina sahiptir, EN ISO 1873-2'ye göre enjeksiyonlu kaliplama ile hazirlanan 80x10x4,0 mm3 (uzunluk X genislik x kalinlik) boyutundaki test numuneleri üzerinde destekler arasindaki açikligin uzunlugu 64 mm'dir.
- XCS fraksiyonunun DIN EN ISO 1628-1 ve -3'e göre belirlenen intrinsic viskozitesinin 275 ml/g altinda oldugu istem I'e göre olan heterofazik polipropilen bilesimidir.
- XCU'nun DlN EN ISO 1628-1 ve -3'e göre belirlenen intrinsik viskozitesinin
- XCS fraksiyonuna karsi oraninin 0.80090 araliginda oldugu, Istem 1 veya 2'ye göre heterofazik polipropilen bilesimidir. mI/g cinsinden XCS fraksiyonunun DIN EN ISO1628-1 ve 3'e göre belirlenen intrinsik viskozitelerin ürününün ve heksan içinde kaynatilarak belirlenen heksan ekstrakte edilebilir maddelerinin (1 g 100 ml heksan içinde, 4 saat geri akista, agirlikça %) 4700'den daha düsük (ml/g ° agirlikça %) oldugu önceki istemlerden herhangi birine göre heterofazik polipropilen bilesimidir.
- XCU fraksiyonunun, toplam heterofazik polipropilen bilesimine göre agirlikça heterofazik polipropilen bilesimidir.
- Ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünmeyen fraksiyondaki etilen ve/veya C4 ila 012 alfa olefinlerden seçilen komonomerlerden türetilen birimlerin miktarinin, p-ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünmeyen fraksiyonun toplam agirligina göre agirlikça %1,0 ila 4,0 oldugu önceki istemlerden herhangi birine göre heterofazik polipropilen bilesimidir.
- Ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünür fraksiyondaki propilenden türetilen birimlerin miktarinin, p-ksilen (XCU fraksiyonu) içinde çözünmeyen fraksiyonun toplam agirligina göre agirlikça %60 ila 85 oldugu önceki istemlerden herhangi birine göre heterofazik polipropilen bilesimidir.
- Asagidakilerle elde edilen, istem 1 'e göre heterokazik polipropilen bilesimi a) Bir propilen rastgele kopolimer matris fazi (A) ve bir matris fazinda dagilmis etilen-propilen kopolimer kauçuk fazi (B) içeren, lSO 1133'e göre belirlenen, degerine sahip modifiye edilmemis bir heterofazik polipropilen bilesimi saglanmasidir. b) Modifiye edilmemis heterofazik polipropilen bilesiminin, toplam arasinda bir saatlik yarim ömür sicakligina sahip bir peroksit ile karistirilmasidir.
- Peroksitin, tercihen 200 ila 260 °C'Iik varil sicakliginda bir polipropilen masterbatch olarak karistirildigi istem 8'e göre heterofazik polipropilen bilesimidir. 1 ila 9 arasindaki istemlerden herhangi birine göre heterofazik propilen polimer bilesimini içeren maddedir.
- 11. 1 ila 9 arasindaki istemlerden herhangi birine göre heterofazik propilen polimer bilesimini içeren filmdir.
- 12. Enjeksiyon kaliplama, üfleme zar ekstrüzyonu, dökme film ekstrüzyonu ve enjeksiyon gerdirmeli üfleme kaliplama için Istem 1 ila 9'dan herhangi birinde tanimlanan heterofazik propilen polimer bilesiminin kullanimidir.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12004042.3A EP2666817B1 (en) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | Soft heterophasic polyolefin composition having low c6 extractables |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201807018T4 true TR201807018T4 (tr) | 2018-06-21 |
Family
ID=46275664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/07018T TR201807018T4 (tr) | 2012-05-24 | 2012-05-24 | Düşük c6 ekstrakte edi̇lebi̇li̇r maddeler i̇çeren yumuşak heterofazi̇k poli̇olefi̇n bi̇leşi̇mi̇. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2666817B1 (tr) |
| ES (1) | ES2663142T3 (tr) |
| PL (1) | PL2666817T3 (tr) |
| TR (1) | TR201807018T4 (tr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10400096B2 (en) * | 2014-03-14 | 2019-09-03 | Milliken & Company | Modified heterophasic polyolefin composition |
| US11286317B2 (en) * | 2019-04-12 | 2022-03-29 | Indian Oil Corporation Limited | Morphology modified heterophase propylene copolymers and their products thereof |
| EP3812404A1 (en) | 2019-10-23 | 2021-04-28 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene composition having improved mechanical properties |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1292027B1 (it) * | 1997-05-29 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene) |
| WO2009129873A1 (en) * | 2008-04-24 | 2009-10-29 | Borealis Ag | High purity heterophasic propylene copolymers |
| CN102666709B (zh) * | 2009-11-17 | 2015-08-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有改进加工性的软聚烯烃组合物 |
-
2012
- 2012-05-24 TR TR2018/07018T patent/TR201807018T4/tr unknown
- 2012-05-24 PL PL12004042T patent/PL2666817T3/pl unknown
- 2012-05-24 ES ES12004042.3T patent/ES2663142T3/es active Active
- 2012-05-24 EP EP12004042.3A patent/EP2666817B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2666817A1 (en) | 2013-11-27 |
| EP2666817B1 (en) | 2018-02-21 |
| PL2666817T3 (pl) | 2018-08-31 |
| ES2663142T3 (es) | 2018-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2638109B1 (en) | Process for preparing heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance | |
| EP2638108B1 (en) | Soft heterophasic propylene copolymers | |
| WO2013092615A1 (en) | Process for the preparation of a heterophasic propylene copolymer | |
| EP2294129A1 (en) | Thermoplastic polyolefins with high flowability and excellent surface quality produced by a multistage process | |
| WO2006053661A1 (en) | Novel propylene polymer compositions | |
| AU2014256451C1 (en) | Two-stage process for producing polypropylene compositions | |
| WO2012062735A1 (en) | Improved process for polymerising propylene | |
| KR101573188B1 (ko) | 개선된 악취를 갖는 자동차 화합물 | |
| CA2830286A1 (en) | Propylene-ethylene random copolymer | |
| KR20190083376A (ko) | 마스터배치 조성물 | |
| JPWO2018025864A1 (ja) | ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法 | |
| EP2452959B1 (en) | Process for producing propylene random copolymers and their use | |
| EP2492310B1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength | |
| TR201807018T4 (tr) | Düşük c6 ekstrakte edi̇lebi̇li̇r maddeler i̇çeren yumuşak heterofazi̇k poli̇olefi̇n bi̇leşi̇mi̇. | |
| WO2017029181A1 (en) | Composite comprising a cellulose-based filler | |
| EP2615136B1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved stiffness and impact strength | |
| WO2012116718A1 (en) | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength | |
| WO2005111089A2 (en) | Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins | |
| WO2011117224A1 (en) | Process for the preparation of flowable comonomer rich polypropylene | |
| CN101827887B (zh) | 具有改善的拉伸特性的异相聚烯烃组合物 | |
| US10907036B2 (en) | Multimodal random heterophasic polypropylene composition | |
| CN114350058A (zh) | 乙烯聚合物组合物及其在聚烯烃组合物中的用途 |