Claims (8)
1. วิธีการรีไซเคิลขวด PET ที่ซึ่งมีลักษณะพิเศษโดยเฉพาะที่ขยะของขวดเรซิน ที่มีพอลิเอทิลีน เทอเรพทาเลท (PET) เป็นส่วนประกอบหลัก และที่มีส่วนประกอบเพิ่มเติมที่แตกต่างจากส่วนประกอบดังกล่าวถูกนำมาผ่านกระบวนการ (1) ถึง (17) ดังต่อไปนี้ตามลำดับ (1) กระบวนการแก้ห่อมัดขวด PET ที่ได้คือสภาพจากการรวบรวมจากขยะแยกประเภท (2) กระบวนการแยกเหล็ก และอะลูมินัม โดยตัวตรวจวัดโลหะจากขวด PET ที่แก้มัดแล้วและต่อจากนั้นทำการบดอัดขวด PET ให้ เป็นชิ้นเล็กๆ ขนาด 2-30 มม. (3) กระบวนการแยกส่วนประกอบพอลิเมอร์ที่แตกต่างจาก PET ซึ่งเป็นฉลาก (แผ่นฟิล์มบางๆ) หรืออื่นๆ ที่คล้ายคลึงกัน และที่ซึ่งประกอบด้วยพอลิเอทิลีน (PE), พอลิสไตรีน (PS), พอลิไวนิล คลอไรด์ (PVC) หรืออื่นๆ ที่คล้ายคลึงกัน จากชิ้นเล็กๆ ของขวด PET โดยการพัดเป่า (4) กระบวนการล้าง และแยกส่วนโดยอาศัยแรงดึงดูดของโลกโดยทำหน้าที่สองประการในการล้างวัสดุแปลกปลอมที่เกาะอยู่ที่ด้าน ใน และด้านนอกของชิ้นเล็กๆ ของขวด PET ที่บดอัดแล้วและ/หรือ ส่วนที่เหลือของผลิตภัณฑ์ที่บรรจุอยู่ในขวด PET ด้วยน้ำ และการแยกส่วนทราย, หิน และอื่นๆ ที่มีความถ่วงจำเพาะมากกว่าน้ำ และ PET และพลาสติกแปลกปลอม เช่น PE และ PP ที่มีความถ่วงจำเพาะน้อยกว่าน้ำ (5) กระบวนการดีพอลิเมอไรเซชันเพื่อผลิตบิส-(B)-ไฮดรอกซีเอทิล เทอเรพทาเลท (BHET) โดยการใส่ชิ้นเล็กๆ PET คืนสภาพ เข้าไปใน EG ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาดีพอลิเมอรไรเซชัน PET และบำบัดส่วนผสมที่อุณหภูมิ 175-190 ํ C ภายใต้แรงดัน 0.1-0.5 MPa (6) กระบวนการแยกส่วนของแข็ง-ของเหลวเพื่อแยกวัสดุแปลกปลอมที่เป็นของแข็ง ซึ่งไม่ได้ละลายในสารละลายทำปฏิกิริยา ข้างต้น (7) กระบวนการทำให้ BHET เข้มข้น เพื่อที่จะกลั่น และทำความเข้มข้นให้แก่ส่วนของสารละลายที่ผ่านกระบวนการแยกส่วนของแข็ง-ของเหลว (8) กระบวนการตกผลึกซ้ำแลกเปลี่ยนระหว่างเอสเตอร์เพื่อสร้างเป็น DMT และ EG หยาบ ผ่านการทำปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนระหว่างเอสเตอร์จาก BHET เข้มข้นในเมทานอล (MeOH) ในที่ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาของการทำปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนระหว่างเอสเตอร์ และนำเอาส่วนผสมจากการทำ ปฏิกิริยาไปเข้ากระบวนการตกผลึกซ้ำในตัวทำละลาย MeOH (9) กระบวนการกลั่น DMT เพื่อที่จะแยก MeOH โดยการกลั่นจากก้อน DMT เพื่อทำความบริสุทธิ์ให้แก่ DMT (10) กระบวนการไฮโดรไลซิสเพื่อนำเอา DMT บริสุทธิ์ที่ได้ในกระบวนการกลั่น DMT ไปทำปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสพร้อมกับน้ำ ที่อุณหภูมิ 230-250 ํ C เพื่อผลิต TA (11) กระบวนการทำความเย็นให้แก่สเลอรีที่มีน้ำของ TA ที่ได้ในกระบวนการไฮโดรไลซิส (12) กระบวนการเพื่อให้ได้ก้อน TA จากสเลอรีที่มีน้ำของ TA ที่เย็นแล้วผ่านการแยกส่วนของแข็ง-ของเหลว (13) กระบวนการปรับสเลอรี ที่ ซึ่งก้อน TA ที่ได้ในกระบวนการ (12) ถูกเติมลงไปในถังเตรียมสเลอรีหลังจากที่มันแห้งแล้วโดยทางเลือก และอัตราส่วนโดยโมลของ TA/EG ถูกปรับเป็น 1:1 ถึง 1:3 (14) กระบวนการที่ซึ่ง TA และ EG ถูกนำมาทำปฏิกิริยาเอสเตอริฟิเคชัน เพื่อให้ได้ PET โอลิโกเมอร์ (15) กระบวนการพอลิคอนเดนเซชันหลอมเหลวเริ่มแรกที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาพอลิคอนเดน-เซชัน และตัวสร้างความเสถียรถูกเติมลงไปใน PET โอลิโกเมอร์ และส่วนผสมถูกนำไปทำปฏิกิริยาพอลิ-คอนเดนเซชันหลอมเหลวในสูญญากาศอ่อนที่ 1.3 kPa ถึง 4.0 kPa ที่ 260-300 ํ C เพื่อแยก EG และทำให้ระดับของพอลิเมอไรเซชันเพิ่มขึ้น (16) กระบวนการพอลิคอนเดนเซชันหลอมเหลวส่วนหลัง ที่ซึ่งผลิตภัณฑ์ของกระบวนการก่อนหน้าถูกนำไปเข้ากระบวนการพอลิคอน เดนเซชันหลอมเหลวในสุญญากาศสูงถึง 67 Pa ถึง 0.7 kPa ที่270-300 ํ C เพื่อแยก EG ออกโดยการกลั่น และจะทำให้ระดับของพอลิเมอไรเซชันเพิ่มขึ้นไปอีก และ (17) กระบวนการพอลิเมอไรเซชันในเฟสของแข็งเพื่อเพิ่มระดับของพอลิเมอไรเซชัน เพื่อที่จะให้ได้ PET ที่ใช้สร้างเป็นขวดได้ดี 2. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาดีพอลิเมอไรเซชันที่จะใช้ในกระบวนการ(5) จะเป็นชนิดหนึ่งเป็นอย่างน้อยที่สุดของสารประกอบที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยเกลือคาร์บอเนท, เกลือไฮโดรเจนคาร์บอเนท, ไฮดรอกไซด์ และอัลคอกไซด์ของโลหะอัลคาไล, เกลือคาร์บอเนท, เกลือไฮโดรเจนคาร์บอเนท, ไฮดรอกไซด์ และอัลคอกไซด์ของโลหะอัลคาไลน์เอิร์ท, แมงกานีส อะซิเตท และสังกะสี อะซิเตท 3. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งปริมาณการเติมของตัวเร่งปฏิกิริยาดีพอลิเมอไรเซชันที่ใช้ในกระบวนการ (5) จะเป็น 0.1 ถึง 10 wt.% บนพื้นฐานของน้ำหนักของชิ้นเล็กๆ PET คืนสภาพ 4. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนระหว่างเอสเตอร์ที่ใช้ในกระบวนการ (8) จะเป็นชนิดหนึ่งเป็นอย่างน้อยที่สุดของสารประกอบที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยเกลือคาร์บอเนท, เกลือไฮโดรเจนคาร์บอเนท, ไฮดรอกไซด์ และอัลคอกไซด์ของโลหะอัลคาไล, เกลือคาร์บอเนท, เกลือไฮโดรเจนคาร์บอเนท, ไฮดรอกไซด์และอัลคอกไซด์ของโลหะอัลคาไลน์เอิร์ท, แมงกานีส อะซิเตท และสังกะสี อะซิเตท 5. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งปริมาณการเติมของตัวเร่งปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนระหว่างเอสเตอร์ที่ใช้ในกระบวนการ (8) เป็น 0.1 ถึง10 wt% บนพื้นฐานของน้ำหนักของชิ้นเล็กๆ PET คืนสภาพ 6. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งก้อน TA จะถูกนำไปผสมกับ EG โดยไม่มีการทำให้แห้งในกระบวนการ (13) และอัตราส่วนโดยโมลของ EG/TA จะถูกปรับเป็น1:1 ถึง 1:3 7. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งปริมาณน้ำของ EG สเลอรีในกระบวนการ (13) จะอยู่ในช่วง0.1 ถึง 20 wt% บนพื้นฐานของน้ำหนัก EG 8. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่ง TA ที่จะส่งไปยังกระบวนการ (14) จะมีอัตราของปริมาณทั้งหมดของ 4-คาร์บอกซีเบนซาลดีไฮด์ (4-CBA), เมทิล พาราโทลูเอท (p-TA),กรดเบนโซอิก (BA) และไดเมทิล ไฮดรอกซีเทอเรพทาเลท เป็น 1 ppm หรือน้อยกว่า และอัตราของปริมาณทั้งหมดของโมโนเมทิล เทอเรพทาเลท (MMT) และไดเมทิล เทอเรพทาเลท(DMT) จะอยู่ในช่วง 1 ถึง 5,000 ppm 9. วิธีการรีไซเคิลตามที่ระบุไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันที่ใช้ในกระบวนการ (15) จะเป็นชนิดหนึ่ง เป็นอย่างน้อยที่สุดของสารประกอบที่เลือกจากหมู่ที่ประกอบด้วยสารประกอบเยอรมาเนียม, สารประกอบแอนติมอนี และสารประกอบ ไททาเนียม และตัวสร้างความเสถียรที่จะเติมลงไปจะเป็นชนิดหนึ่งเป็นอย่างน้อยที่สุดที่เลือกจากฟอสฟอริก เอสเตอร์ เช่น ไตรเมทิล ฟอสเฟท, ไตรเอทิล ฟอสเฟท และไตรฟีนิล ฟอสเฟท, ฟอสฟอรัส เอสเตอร์ เช่น ไตรฟีนิล ฟอสไฟท์, และทริสโดเดซิล ฟอสไฟท์, อะซิติก ฟอสฟอริก แอ ซิด เอสเตอร์ เช่น เมทิล แอซิด ฟอสเฟท, ไดบูทิล ฟอสเฟท และโมโนบูทิล ฟอสเฟท และสารประกอบฟอสฟอรัส เช่น กรดฟอสฟอริก, กรดฟอสฟอรัส, กรดไฮโปฟอสฟอรัส หรือกรดพอลิฟอสฟอริก 1 0. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 1 ที่ซึ่งปริมาณการเติมของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันที่ใช้ในกระบวนการ (15) จะเป็น 0.002 ถึง 0.1 wt% ของน้ำหนักของ TA ที่ส่งไปในกระบวนการ (14) 11. A method for recycling PET bottles, which is characterized especially at the waste of resin bottles. Containing polyethylene terephthalate (PET) as the main ingredient And with additional components that differ from those components were processed (1) to (17) as follows, respectively (1). The unwrapping process for PET bottles was the condition from the collection from the classified waste. (2) The separation process of iron and aluminum by metal detector from unbold PET bottles, and then crushing PET bottles into 2-30mm fragments. (3) Polymer separation process. Different from PET, which is a label (thin film) or other similar. And where it is composed of polyethylene (PE), polystyrene (PS), polyvinyl chloride (PVC) or similar from a small piece of PET bottle by blowing. Blowing (4) washing process And separates it by means of gravity, performing a dual function of clearing foreign matter adhering to the inside and outside of small pieces of compacted PET bottles and / or The remainder of the product is contained in PET bottles with water and the separation of sand, rocks, etc. has a greater specific gravity than water and PET, and foreign plastics such as PE and PP with a less specific gravity than water (5). Merisation to produce bis- (B) -hydroxyethyl terephthalate (BHET) by inserting a small PET particle to reconstitute an EG with a depolymer catalyst. PET risation and treatment of the mixture at 175-190 ํ C under pressure of 0.1-0.5 MPa (6) Solid-liquid separation process to separate solid foreign material. (7) The process of concentrating BHET in order to be distilled. (8) Re-crystallization process is exchanged between ester to form coarse DMT and EG through the ethanol exchange between ester from BHET concentration in methanol. (MeOH) in the presence of an ester-exchange catalyst And take the ingredients from making Reaction to recrystallization in MeOH solvent (9) DMT distillation process to separate MeOH by distillation from DMT blocks to purify the DMT (10) hydrolysis process to remove the purified DMT. In the distillation process, DMT was hydrolyzed with water at 230-250 ํ C to produce TA (11). Cooling process to the water-containing slurry of TA obtained in the hydrolysis process. (12) Process to obtain a TA clot from a chilled TA slurry through solid-liquid separation (13) A slurry adjustment process in which the TA clot obtained in the process (12) is added. Go into the preparation tank after it has dried, optionally. And the molar ratio of TA / EG was adjusted to 1: 1 to 1: 3 (14), a process in which TA and EG were esterified to obtain PET oligomers. (15) Initial molten polycondensation where the polycondensation catalyst The stabilizer was added to the PET oligomers and the mixture was made poly-condensation melted in a soft vacuum at 1.3 kPa to 4.0 kPa at 260-300 ° C. To separate EG and increase the level of polymerization (16). Where the product of the previous process is polycontained Densation melts in vacuum up to 67 Pa to 0.7 kPa at 270-300 ํ C to separate EG by distillation. This will increase the level of polymerization and (17) solid-phase polymerization to increase the level of polymerization. In order to achieve good PET bottle formation, 2. The recycling method described in claim 1, where the decomposition catalyst to be used in the process (5) will It is one of the least of the compounds chosen from among those containing carbonate salts, hydrogen carbonate salts, hydroxides and alkali metal alkali salts, carbonate salts. Carbonate, hydrogen carbonate salt, hydroxide and alkoxides of alkaline earth metals, manganese acetate and zinc acetate 3. Recycling method. As stated in claim 1, where the additive amount of the de-polymerization catalyst used in the process (5) will be 0.1 to 10 wt.% On the basis of the weight of the small pieces. Recyclable PET 4. Recycling method as described in claim 1, where the ester exchange catalyst used in the process (8) is, at least, of the compound that is Choose from a category containing carbonate salts, hydrogen carbonate salts, alkali hydroxides and alkalis, carbonate salts, hydrogen carbonate salts. Nates, hydroxides and alkoxides of alkaline A metals Rt, manganese acetate and zinc acetate 5. Recycling method as described in Clause 1, where the added amount of the catalyst is exchanged between the process ester (8 ) To 0.1 to 10 wt% based on the weight of the PET small-piece reconstituted. 6. Recycling method as stated in claim 1, where the TA lump is mixed with EG without drying in Process (13) and EG / TA's molar ratio are adjusted to 1: 1 to 1: 3. 7. Recycling method as stated in claim 1, where the water content of the EG / TA slurry in the process. (13) shall be in the range of 0.1 to 20 wt% on an EG weight basis. 8. Recycling method as stated in Clause 1 where TA to be submitted to the process (14) will have the total quantity rate. of 4-carboxybenzaldehyde (4-CBA), methyl paratloate (p-TA), benzoic acid (BA) and dimethyl hydroxytheraphthalate. It is 1 ppm or less, and the rate of total content of monomethyl terephthalate (MMT) and dimethyl terephthalate (DMT) is from 1 to 5,000 ppm. It is stated in claim 1 where the polycondensation catalyst used in the process (15) is one type. It is the least of the compounds selected from the group containing geranium compounds, antibodies and titanium compounds, and the stabilizer to be added to will be the least one selected from. Phosphoric ester such as trimethyl phosphate, triethylphosphate and triphenylphosphate, phosphorus ester such as triphenyl phosphate, and t Risdo decylphosphite, acetic phosphoric acid ester such as methyl acid phosphate, dibutyl phosphate and monobutyl. Phosphate and phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid Or polyphosphoric acid 1 0. The recycling method is described in Clause 1 where the added amount of the catalyst for the polycondensation process is used ( 15) will be 0.002 to 0.1 wt% of the weight of the TA transmitted in the process (14) 1.
1. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นอะมอร์ฟัส เยอรมาเนียม ไดออกไซด์ และปริมาณที่มีอยู่ของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 20 ถึง 150 ppm ในรูปของธาตุเยอรมาเนียมบนพื้นฐานของTA 11. The recycling method described in Clause 9, where the polycondensation catalyst is amorphous, germanium dioxide, and its availability. The catalytic reaction is 20 to 150 ppm in the form of geranium on the basis of TA 1.
2. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นแอนติมอนี ไตรออกไซด์ และปริมาณที่มีของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 100 ถึง 400 ppm ในรูปของธาตุจแอนติมอนีบนพื้นฐานของ TA 12. The recycling method is described in Clause 9, where the polycondensation catalyst is an antimony trioxide and the availability of the catalyst for processing. The reaction is 100 to 400 ppm as an antimony on the basis of TA 1.
3. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นไททาเนียม เตตระบูทอกไซด์ และปริมาณที่มีอยู่ของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูปของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA 13. The recycling method described in Clause 9, where the polycondensation catalyst will be titanium. Tetraboxide And the available content of the catalytic reaction would be 1 to 100 ppm as elemental titanium on the basis of TA 1.
4. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นไททาเนียม ไตรเมลไลเทท และปริมาณที่มีอยู่ของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูปของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA 14. The recycling method is described in Clause 9, where the polycondensation catalyst is titanium trimelite and the available content of the catalyst in The reaction will be 1 to 100 ppm in the form of titanium on the basis of TA 1.
5. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิรยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นผลิตภัณฑ์จากการทำปฏิกิริยาไททาเนียม เตตระบูทอกไซด์ และโมโน-n-บูทิล ฟอสเฟท และปริมาณที่มีของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูป ของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA 15. The recycling method described in Clause 9, where the polycondensation catalyst is the product of titanium reaction. Tetraboxide And mono-n-butylphosphate and the available content of the catalyst for the reaction would be 1 to 100 ppm as titanium on the basis of TA 1.
6. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นผลิตภัณฑ์จากการทำปฏิกิริยาไททาเนียม ไตรเมลไลเทท และโมโน-n-บูทิล ฟอสเฟท และปริมาณที่มีอยู่ของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูป ของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA 16. The recycling method is described in Clause 9, where the polycondensation catalyst will be the product of titanium trimelite and mono-n-. Butyl phosphate and the available content of the catalytic catalyst are 1 to 100 ppm as titanium on the basis of TA 1.
7. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นผลิตภัณฑ์จากการทำปฏิกิริยาไททาเนียม เตตระบูทอกไซด์ และกรดฟีนิลฟอสฟอนิก และปริมาณที่มีอยู่ของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูปของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA 17. The recycling method is described in Clause 9, where the polycondensing catalyst is a titanium reaction product. Tetraboxide And phenylphosphonic acid And the available content of the catalytic reaction would be 1 to 100 ppm as elemental titanium on the basis of TA 1.
8. วิธีการรีไซเคิลที่ถูกบรรยายไว้ในข้อถือสิทธิข้อ 9 ที่ซึ่งตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาพอลิคอนเดนเซชันจะเป็นผลิตภัณฑ์จากการทำปฏิกิริยาไททาเนียม ไตรเมลไลเทท และกรดฟีนิลฟอสฟอนิก และปริมาณที่มีของตัวเร่งปฏิกิริยาในการทำปฏิกิริยาจะเป็น 1 ถึง 100 ppm ในรูปของธาตุไททาเนียมบนพื้นฐานของ TA8. The recycling method described in Clause 9, where the polycondensation catalyst will be the product of titanium trymellite and phenylpropylene. Phonik And the available content of the catalyst for the reaction is 1 to 100 ppm in the form of titanium on a TA basis.