SU999970A3 - Process for producing heterocyclic compounds - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:trans-Isomers of the compound of formula I [X, Y, Z is O, S; R1 is alkyl; R2 is five-membered heterocyclic ring, phenyl or phenyl substituted with mono- or di-1-12C alkyl, halogen, haloalkyl, alkoxy, methylenedioxy group; R<3> is 5-7C cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocyclic ring (including at least one of O, S, N atoms) where when R1 is methyl, Y and Z are O atom respectively, R3 is not cyclohexyl]. EXAMPLE:trans[4-Methyl-5-(4-methylphenyl)]3-(2-tetrahydropyranylcarbam oyl)- 2-oxazolidone. USE:Acaricide: especially they are effective on eggs, larvae and young imagoes of mites of various kinds, meanwhile they are low-toxicity and high-safety to animals. PREPARATION:For example, the trans isomer of a compound of formula II is made to ract with an isocyanate or thiocyanate of formula III.

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ(54) METHOD FOR OBTAINING HETEROCYCLIC COMPOUNDS

1one

Изобретение относитс  к способу получени  новых гетероциклических соединений общей формулы 1а или 1б:This invention relates to a process for the preparation of novel heterocyclic compounds of general formula 1a or 1b:

гg

Г)IID) ii

f SN CNH-Hf SN CNH-H

3.3

,ЛхА, Lxa

vdfl)vdfl)

илиor

ZZ

ЧH

IfIf

/y-CWH-R/ y-CWH-R

«"

У (IS)W (IS)

где X, Y и Z независимо друг от друга означают кислород или серу;where X, Y and Z independently of one another denote oxygen or sulfur;

R - алкил, содержащий .от одного до четырех атомов углеродаR is alkyl containing one to four carbon atoms

Rj - ФУРил, тиенил, фенил, замещенный фенил, имек ций один или два заместител , выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы; иRj is FURhl, thienyl, phenyl, substituted phenyl, imections of one or two substituents selected from alkyl, halogen, halomethyl, methoxy, nitro and methylenedioxy; and

R - п ти-,шести или семичленный циклралкил, циклоалкенил иЛи.гетероцикл , имеющий кислород, серу или азот, возможно замещенный метилом, которые обладают акарицидной активностью и могут нййти применение в jceJibCKOM хоз йстве.R - five-, six-or seven-membered cycralkyl, cycloalkenyl or Li. Heterocycle having oxygen, sulfur or nitrogen, possibly substituted by methyl, which have acaricidal activity and can be used in jceJibCKOM host.

Известен способ получени  производного 3-карбамоилоксазолидина формулы IV SA known method for producing a 3-carbamoyloxazolidine derivative of formula IV S

10ten

который заключаетс  .в том, что оксап золидинон-2 подвергшот взаимодей ствию с соединением форму тв: Vtwhich lies in the fact that oxapolidinone-2 podshhot interaction with the compound form TV: Vt

1515

в среде органического растворител  20 в присутствии основани  при комнатной температуре 1 .in the medium of an organic solvent 20 in the presence of a base at room temperature 1.

Целью изобретени   вл етс  получение соединений общей формулы I, которые могут найти применение в 25 сельском хоз йстве в качестве ветестр обладающих йкарицидной активностью.The aim of the invention is the preparation of compounds of general formula I, which can be used in 25 agriculture as veteries with yaricidal activity.

Поставленна  цель достигаетс  йасто щим способом получени  соединений общей формулы 1, основанном 30 на известной реакции аминов с изоцианатами ij и заключаетс  в том, что соединение обмей формулы ПгThis goal is achieved by a real method of obtaining compounds of general formula 1, based 30 on the known reaction of amines with isocyanates ij, and is that the compound is cleaved by formula Pg

 ....

1 ,.Ni1, .Ni

л/ .l /.

пГPG

(Sf)(Sf)

;подвергают взаимодействию с соединением общей формулы III:; is reacted with a compound of general formula III:

II

где X, Y, Z, R , R j, и R.J имеют вышеуказанные значени .where X, Y, Z, R, R j, and R.J are as defined above.

Пример. Транс-3-циклогексилкарбамоил-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-оксазолидон .Example. Trans-3-cyclohexylcarbamoyl-4-methyl-5- / 4-methylphenyl / -2-oxazolidone.

В 30 мл диметилсульфоксида раствор ют 3,8. г транс-4-метил-5-/4-метилфёнил/-2-оксазолидона и к раство; ру добавл ют при охлаждении льдом 2,7 г .цйклогексилизоцианата и одну каплю 1,8-диазабидикло /5,4,0/ ундецена-7 . Смесь постепенно нагревают при переме1аивании до комнатной температуры и реакцию провод т в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворитель выпаривают и остаток перекриста лизовывают из лигроина. Выход целевого продукта составл ет 4,7 г.3.8 is dissolved in 30 ml of dimethyl sulfoxide. g trans-4-methyl-5- / 4-methylphenyl / -2-oxazolidone and to solution; while cooling with ice, 2.7 g of cyclohexyl isocyanate and one drop of 1,8-diazabidiclo (5.4.0) undecene-7 are added. The mixture is gradually heated with stirring to room temperature and the reaction is carried out for 1 hour. The reaction mixture is poured into water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer is dried, the solvent is evaporated and the residue is recrystallized from ligroin. The yield of the target product is 4.7 g.

П р и м е р 2. Транс-4-метил-5/4-метилфенил/-3-/2-тетрагйдропиранилкарбам6ил/-2 оксазалидон .PRI mme R 2. Trans-4-methyl-5/4-methylphenyl / -3- / 2-tetrahydropyranylcarbamyl / -2 oxazalidone.

В 20 мл диметилсульфоксида раствор ют 1,5 г транс-4-метил-5-/4-мети фенил/-2-оксазолидон-а и к раствору добавл ют при охлаждении льдом 0,9 г 2-гетрагидропиранилизоциайата и одн каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7 . Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре . Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатный слой сушат, растворите ль выпаривают и масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке . Выход целевого продукта составл ет 0,7г.1.5 g of trans-4-methyl-5- / 4-methyphenyl / -2-oxazolidone-a is dissolved in 20 ml of dimethyl sulfoxide and 0.9 g of 2-heterrahydropyranyl isocyanate and 1 drop are added to the solution while cooling with ice. 8-diazabicyclo / 5.4.0 / undecene-7. The mixture is stirred for one hour at room temperature. The reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried, the solvent was evaporated and the oily residue was purified by column chromatography. The yield of the desired product is 0.7 g.

Примерз. Транс-3-циклoгeкcилкapбaмoил-4-мeтил-5-/2-тиeнил/2-оксазолидон .Froze Trans-3-cyclohexylcarbamoyl-4-methyl-5- / 2-thienyl / 2-oxazolidone.

В 10 мл диметилсульфоксида раствор ют 2 г транс-4-метил-5-тиенил2-рксаз6лидона и 1,4 г цйклогексилизоцианата , а затем 1 г 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецен-7 добавл ют к раствору при комнатной температуре После перемешивани  смеси в течение двух часов реакционную смесь выливают в лед ную воду, осажденные кристаллы фильтруют и сушат. Выход целевого тфодукта составл ет 2,8 г.In 10 ml of dimethyl sulfoxide, 2 g of trans-4-methyl-5-thienyl-2-rxaz6-lidone and 1.4 g of cyclohexyl isocyanate are dissolved, and then 1 g of 1,8-diazabicyclo [5.4] / undecen-7 is added to the solution at at room temperature. After stirring the mixture for two hours, the reaction mixture is poured into ice water, the precipitated crystals are filtered and dried. The yield of the target product is 2.8 g.

П р и м е р 4. Транс-4-метил-5/4-хлоро (1)екил/-3-циклогексилкарбамоил-2-тиазолидон .PRI me R 4. Trans-4-methyl-5/4-chloro (1) ethyl / -3-cyclohexylcarbamoyl-2-thiazolidone.

в 10 мл диметилсульфоксида раствор ют 2 г транс-4-метил-5-/4-хлорофенил/-2-тиазолидона и несколько капель 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7 , и к раствору при охлаждении добавл ют по капл м 1 ,.2 г циклогекси изоцианата. После перемешивани  смеси в течение 3 часов при комнатной температуре, реакционную смесь выливают в лед ную воду и экстрагируют хлороформом. Х-лороформовый слой промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составл ет 2,6 г; 2 g of trans-4-methyl-5- (4-chlorophenyl) -2-thiazolidone and a few drops of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] / undecene-7 are dissolved in 10 ml of dimethyl sulfoxide, and added to the solution while cooling 1, .2 g of cyclohexyl isocyanate is added dropwise. After the mixture was stirred for 3 hours at room temperature, the reaction mixture was poured into ice-water and extracted with chloroform. The X-loroform layer is washed with water, dried and the solvent is evaporated. The oily residue is purified by column chromatography. The yield of the target product is 2.6 g;

П р и м е р 5. Транс-4-метил-5/ 4-метилфенил/-3-/транс-2-метил-ЦИКлогексилкарбамоил/-2-тиазолидон .PRI me R 5. Trans-4-methyl-5/4-methylphenyl / -3- / trans-2-methyl-cyclohexylcarbamoyl / -2-thiazolidone.

В 60 мл бензола раствор ют 3 г |Транс-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-нитрозамино-2-тиазолина и к раствору добавл ют при комнатной температуре 2 г транс-2-метилциклогексилизоцианата и несколько капель триэтиламина . Послеперемешивани  смеси в течение одного часа при комнатной температуре , реакцию затем провод т еще в течение 3 часов при нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Масл нистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составл ет 1,8 г. Соединени , которые можно получить аналогичным образом, приведены .в табл. 1. Как уже указано, соединени  по изобретению про вл ют.существенные акариЦидные свойства, и они Особенно полезны дл  борьбы с  йцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можногеффективно уничтожать с помощь соединений по насто щему изобретени  наход тс  клещик паутинный двуп тнистый , клещик красный цитрусовый и т.п. Соединени  можно с успехом использовать дл  контрол  искодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действи  дл  некоторой группы соединений.3 g of | Trans-4-methyl-5- (4-methylphenyl) -2-nitrosamino-2-thiazoline is dissolved in 60 ml of benzene and 2 g of trans-2-methylcyclohexyl isocyanate and a few drops of triethylamine are added to the solution at room temperature. After stirring the mixture for one hour at room temperature, the reaction is then carried out for another 3 hours while heating under reflux. The reaction mixture is washed with water, dried and the solvent is evaporated. The oily residue is purified by column chromatography. The yield of the desired product is 1.8 g. Compounds, which can be obtained in a similar way, are shown in Table. 1. As already indicated, the compounds of the invention exhibit significant acaricidal properties, and they are particularly useful for fighting acarid eggs and larvae. Among acarids that can be effectively destroyed using the compounds of the present invention are spider double mite mite, citrus red mite, and the like. The compounds can be successfully used to control isobed mites. In addition, a herbicidal effect can be expected for some group of compounds.

Соединени  по насто щему изобретению используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общеприн тыми {разбавител ми или Заполнител ми , и составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п.The compounds of the present invention are used, if necessary, in the form of conventional acaricidal compositions with conventional diluents or excipients, and the compositions include wettable powders, granules, powdered powders, emulsifiable concentrates, flowable compositions, and the like.

Использование соединени  по насто щему изобретению с другими средствами защиты растений с такими, как другие акарициды, инсектициды или гербициды, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность недостижимую дл  отдельных компонентов композиций.The use of a compound of the present invention with other plant protection products such as other acaricides, insecticides or herbicides, may produce acaricidal and insecticidal compositions having efficacy unachievable for individual components of the compositions.

И ОПЫТ аи ие. Первичные листь  фасоли обыкновениой, посаженной в горс иках, заразили соответственно 30 взрослыми самками клещика паутинного двуп тнистого. Листь  опрыскали до по влени  капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата примера 9 и содержащей 500 частей на миллион или 125 частей на миллион активного соединени . Через три дн  периодаAND EXPERIENCE ai ie. The primary leaves of the common bean planted in the city were infected, respectively, by 30 adult female spider mite two mite mites. The leaves were sprayed until a water droplet appeared with an aqueous emulsion prepared from the emulsion concentrate of Example 9 and containing the active compound 500 ppm or 125 ppm. After three days period

 йцекладки выжившие клеши, а также убитые были собраны с листьев. На одиннадцатый день определ ли ст впеньclinker survivors, as well as the dead, were collected from the leaves. Day eleven

поражени  в виде процента бт -idefeat as percent bt -i

5 где А означает число клещей, развившихс  из  иц на необработанных листь х , а В означает число клещей, раз- . вившихс  из  иц на обработанных листь х. Результаты показаны в5 where A is the number of mites that developed from the eggs on the untreated leaves, and B is the number of mites, ras. wilted eggs on treated leaves. Results are shown in

10.:табл. 2.10.:table 2

Таблица XTable x

о О о сн.about oh oh sn.

C9R - 100C9R - 100

Продолжение: табл. 1Continued: Table. one

ОABOUT

2626

2727

П П   IIII

2828

П П П ПA

29 о 29 o

3232

о о о сн.oh oh doo

3333

3434

nItIInnItIIn

3535

nnnnnn

3636

nnn nnnn n

3737

Продолжение табл. 1Continued table. one

п 1.5339p 1.5339

WOWO

се.se

t89-90.53t89-90.53

(У CV(CV

Гта.Б-воGTA.B-in

45-4745-47

(Н/СН :trans) .СН,(H / CH: trans). CH,

109-120109-120

N/СНз-ЦИСN / СНз-ЦИС

СН.CH.

1.5361 1.5361

r( -VLr (-VL

цис/транс (N/CHj: cis/trans 7/3)cis / trans (N / CHj: cis / trans 7/3)

H V-CHj 112-118H V-CHj 112-118

(N/СНз- trans) - dih(N / CHS-trans) - dih

4343

;ior -O « , L .- Конфигураци  изомера в группе карбамрила о о -сн nj 1.5331 цип транс (N/CH,. 60J40) TN 51-59 ; ior -O ", L .- configuration of the isomer in the carbamryl group o o -cnj 1.5331 tsyp trans (N / CH, 60J40) TN 51-59

11eleven

3838

SSSS

3939

DOSDos

4040

О ABOUT

4141

ОSOS

4242

4343

о о S сн.about o sn.

4444

IIIIIiii

о about

IIIIIt IIIIIIIt II

4545

4646

4747

4848

IIIIIInIIIIIIn

1212

Ч99970CH99970

Продолжение табл. вContinued table. at

.ЛР .LR

96-97 . о96-97. about

93-9593-95

КО.Ko

86-8786-87

JOJO

2О5 1.58002O5 1.5800

89-9189-91

-(Н 90-92- (H 90-92

-О -ABOUT

Jl) . 75-7Jl). 75-7

-о-about

с«гЧОwith "gcho"

109-111109-111

ГОGO

нn

nlj- 1.5460 Dnlj- 1.5460 D

СН-ьCH

(М/СН :транс)(M / CH: trans)

1..5376 1..5376

СН,CH,

4949

IIIIНIIIIH

-О/|0 л-O / | 0 l

nlj- 1.5395nlj- 1.5395

5050

д) DSWod) DSWo

ll

Продолжение таСл. 1Continuation of tAL. one

. Продо/1жение табл. 1. Prod / 1shzhen tab. one

| П П П| A

9191

Продолжение табл. 1Continued table. one

95-9195-91

см.cm.

Продолжение табл. 1Continued table. one

Продолжение таил. 1Continued tailed. one

О CHjO CHj

ОABOUT

107107

108108

бб-бВ 109-111bb-bv 109-111

2 32 3

9999702499997024

Продолжение табл.2,Continuation of table 2,

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  гетероциклических соединений общей формулы 1а или 16JThe method of obtaining heterocyclic compounds of General formula 1A or 16J ZZ 22 « " f(f ( N-CNH-nN-CNH-n ..NЛ (- CNH-J...NЛ (- CNH-J. .Ja.Ja АуАAwa н,V (15}n, v (15} iJo)iJo) илиor г Y иg y and де Xde x неэ&висимо друг отnot & depending on друга означают кислород или серу;other means oxygen or sulfur; R - ал кил.R - al kil. содержаний от одного до четырех атомов углерода;contents from one to four carbon atoms; RO. ФУРил, .тиенил, фенил, замещенный фенил, имеющий один или два заместител , выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы иRO. FURyl, thienyl, phenyl, substituted phenyl, having one or two substituents selected from alkyl, halogen, halomethyl, methoxy, nitro and methylenedioxy, and RJ - п ти-, шести- или семичленный циклоалкил, циклоалкенил илиRJ - five, six or seven membered cycloalkyl, cycloalkenyl or гетеропикл, имеющий кислор)од, серу или азот, возможно эамешенний метиающий с  a heteropicl having an oxygen, sulfur, or nitrogen, possibly amicable, with тем, ( 1а, обшей those (1a, general :/VH: / Vh хx (( подве11гают взаимодействию с соедине нием общей формулы. Ill,they are reacted with a compound of the general formula. Ill, , RjNCZ, RjNCZ где X , Y , .7 , R , R - и R. имеют выиеуказанныб значени .where X, Y, .7, R, R - and R. are as defined. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 20 ,1. Патент США 3247219, кл. 260-307, опублик. 1966.Sources of information taken into account in the examination 20, 1. U.S. Patent 3,247,219, Cl. 260-307, published. 1966.