SU975725A1 - Способ получени сополимеров этилена с альфа-олефинами - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к технологии получени  модифицированного полиэтилена , в частности к получению сополимера этилена с альфа-олефинами , и может быть использовано в химической промышленности.

Известно что полиэтилен высокого давлени  (ПЭВД) обладает плотностью. 0,92-0,93 г/см и кристалличностью 53-67% и отлично перерабатываетс  в любые издели . Однако сложность технологии его получени , необходимость использовани  аппаратов, рассчитанных на высокое давление (10003000 атм) требует изыскани  иных способов получени  полиэтилена ниэкой плотности.

Известен способ получени  сополимеров этилена с альфа-олефинами, содержащимис  в бензоновом дистиллате высокоскоростного крекинга парафинов иефти.

Процесс сополимеризации провод т на окисно-хромовом катализаторе при 60-130 С и 30-40 атм 1}.

К недостаткам его следует отнести нестабильность состава дистиллата, содержащего олефины и парафины Сг-С,, а также высокую кристалличность полученного продукта - 75-80%.

Минимальна  плотность.полученного сополимера равна 0,92-0,95 г/см.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  сополимера этилена с гшьфа-олефингили полимеризацией этилена в среде углеводородного растворител  при 90-110°С и 38-42 атм в присутствии бифункцио10 нального хромникельмагнийалюмосиликатного катализатора. Примен емый катализатор обладает бифункциональным действием - димериэует этилен в бутен-1 и их сополимеризует. Полу 5 ченный сополимер этилена с бутеном-1 обладает улучшенными физико-механическими свойствами (повышенное относительное удлинение, стойкость к растрескиванию) 2J.

20

Недостатком известного способа  вл етс  относительно высока  кристалличность () и плотность (0,92 и более) получаемого сополимера .

25

Целью изобретени   вл етс  снижение плотности и кристалличности сополимеров .

Эта цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  сополимеров

30 этилена с альфа-олефинами полимериэацией этилена в среде углеводйроЯ ного растворител  при 90-110 С и 38-42 атм в присутствии бифункционального хрсмникельмагнийалкмосиликатного . катгшизатора, процесс провод т в присутствии 0,12-0,36 моль/ растворител  октена-1 в качестве со мономера. Образующийс  тройной сополимер этилена, бутена-1 и октена-1, обладает кристалличностью 50-62% и плот ностью Зо,88-0,92 г/см. Пример. Получение тройного сополимера этилен-бутен-1-октен-1 осуществл ют на хромникельмагнийалгомосиликатном кг талиэаторе, имеющем следующий состав, мае.%: Crj,,76; N10 6,54; 6,9; МдО 6,9; SlO 77,9. Пористо-структурные характеристики катализаторам , Насыпной вес, г/см 0,43 Истинный удельный secj г/см2,41 Кажущийс  удельный вес, г/смС,74 Пористость, %69 Удельный объем пор, ,75 Удельна  поверхность, ° Средний радиус пор, А 42 После вакуумной активации (10-2. 1сгЬмм рт.ст.) 0,6 г катализатора в стекл нной ампуле помещают в автоклав объемом 2,5 п. Автоклав герметично закрывают и продувают . этиленом или газом (Мд) при 180200°С в течение 2-3 ч и затем охлгик дают до комнатной температурь. После этого подают 500 мл гексан11, .пре варительно очищенного над силикагелем и продутого от растворенного в нем воздуха мономерным зтиленсда. содержаще го 21 мл октена-1 (0,3.8 мольДг) Автоклав нагревают до 90С и пода.г ют этилен, довод  давление до 40 атм, включгиот электромешалку, причем разбиваетс  ампула с катализатором. Падение давлени  в автоклаве свидетельствует о протекании реакции. Подпитыва  этилен в автоклаве каждые 2-3 мин, поддерживают давление на начальном 5фовне. Через час прекращают подачу этилена и охлаждают автоклав. До открыти  автоклава отбирают на анализ газовую пробу, а после открыти  - жидкую фазу. Полимер выгружают, отдел ют от растворител  сушат под вакуумом в сушильном шкафу при и исследуют его свойства . Пример 2. Катализатор и услови  синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но октен-1 ввод т в количестве 40 мл (0,36 моль/л). Примерз. Катализатор и услови  синтеза сополимера аналогичны примеру 1, но процесс провод т при и 38 атм. П р и м е р 4. Катализатор и услови  синтеза полимеров аналогичны примеру -1, но количество подаваемого октена-1 равно 13 мл (0,12 моль/л) и процесс провод т при и 42 атм. П р и м е р 5 (сравнительный). Этилен полимеризуют в услови х, аналогичных примеру 1, но без подачи ,октена-1.. Результаты по примерам 1-5 приведены в таблице. Как видно из таблицы, получаемые сополимеры по сравнению с известными имеют пониженную плотность и кристалличность и  вл ютс  превосходными материалами дл  изготовлени  пленок, листов, труб, шлангов, деталей машин и других изделий, а также в качестве модификаторов смол.

0,36

40 40 36 42 40

90 0,16

90 0,18

110 0,12

100

90

Claims (2)

1.Авторское-свидетельство СССР I 175658, кл. С 08 F 210/02, 1965.

2.Авторское свидетельство СССР О 228273, кл. С 08 F 210/02, 1968

(прототип).