SU956468A1 - Способ очистки диоксидифенилсульфона - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

1 .

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу очистки технического диоксидифенилсульфона,который находит применение в производстве термостойких полимеров.

Известен способ очистки технического диоксидифенилсульфона |4,4ДОДФС ), эаключак цийс  в том, что технический 4,4-ДОДФС раствор ют в 10%-ном растворе гидроокиси натри , полученный раствор обрабатывают активированным углем, нейтрализуют со .л ной кислотой, отфильтровывают и промывают водой целевой продукт, который затем дважды перекристаллизовывают из 15%-ного этанола, т.пл. 248,5-249, 1J.

Известен также способ, заключающийс  в перекристаллизации технического 4,4-ДОДФС из воды в присутствии 0,5-4%-ной кальцинированной соды от веса исходного продукта С21.

К недостатку указанных способов относитс  невоз «эжность получени  целевого продукта, не содержащего примеси.

Известен также способ очистки, 4,4-ДОДФС с помощью водного раствора фенола с получением чистого продукта 3.

Однако в данном способе необходим процесс обесфеноливани  сточных вод,, что  вл етс  довольно сложной задачей .

НсШболее близким к предлагаемому  вл етс  способ очистки 4,4-ДОДФС, заключаю1цийс  в том, что технический 4,4-ДОДФС подвергают перекрнсталлизсщии из водно-иелочного раствора в присутствии сульфита натри  и сол 10 ной кислоты с последукнцим отделением целевого продукта фильтрованием и сушкой. Причем дл  получени  чистого продукта операцию полностью повтор ют еще раз. Процесс провод т при кип 15 чении, при перекристаллизации с последующим охлаждением до комнатной температуры дл  выделени  целевого продукта в виде осадка 4.

Однако к недостатку данного из

20 вестного способа относитс  относительно невысокое качество целевого продукта , которое подтверждаетс  при воспроизведении способа.

Цель изобретени  - повышение ка25 чества целевого продукта

Поставленна  цель достигаетс  согласно способу очистки 4,4 -ДОДФС, заключаклцемус  в том, что технический -ДОДФС, содержащий смолообраз-30 ные, окрашенные и неокрашенные примв-j си, подвергс1ют перекристаллизации из водного раствора в присутствии хлористого натри  и отбеливающей земли или окиси алюмиии , или силикагел  с последующей двухкратной дополнительной перекристаллизацией из водно-щелочного раствора в присутствии активированного угл . Процесс провод т обычным образом |при кип чении, при перекристаллизации и последующего охлаждени  до комнатной температуры дл  выпадени  целевого гфодукта в осадок. Т.пл. целевого продукта 249-249,5°С, содер . жание целевого продукта до 99,8%. ; Гаствор хлористого натри  коагулирует смолообразные продукты, которы затем легко оса сдаютс  на мелкодисперсном материале силикагель и т.д. и легко полностью отдел ютс  при пос ледующей фильтрации. В качестве филь ров используют стеклоткань, фланель бельтинг и другие фильтрующие материале . . Способ иллюстрируетс  примерами очистки диоксидифенилсульфона,полученного на Новомосковском заводе органического синтеза и имеющего следующий состав: 4,4 -диоксидифенилсульфона до 60%, влаги до 20%, смолообразных и окрашенных примесей до 15% и до 5% неокращенных примесей. Пример 1. 25 г технического диоксидифенилсульфона раствор ют при нагревании в 500 г 6 -ного водного раствора хлористого натри . Добавл ю 2,5 г гумбрина (отбеливак цей земли . После кип чени  2-3 мин раствор филь руют на воронке гор чего фильтровани При охлаждении из маточно1х раствора шпадает очищенный от )лooбpaзныx продуктов диоксидифенилсульфон. После дополнительной перекристаллизации из воды в присутствии 2,5 г активированного угл  и 1,2 г едкого натра получают пр.актически чистый продукт 4,4 -диоксидифенилсульфон, имеющий Т.пл. 248-249,. Выход продукта 12 г. Повторна  перекристаллизаци  с активированным углем приводит к повышению Т.пл. целевого продукта до 249-249,5°С. Пример 2.25 г технического диоксидифенилсульфона раствор ют при нагревании в 500 г 6%-ного водного раствора хлористого натри . Добавл ют 2,5 г окиси алюмини . После кип чени  в течение нескольких минут раствор фильтруют на воронке гор чего фильтровани . Выпаюиий при охлаждении диоксидифенилсульфон подвергают дополнительной очистке, как в приме ,ре 1. Получают 4,4-диоксидифенилсульфон с Т.пл. 248,5-249,5°С, выход пррдукта 12,5 г. П р и м е р 3. Осуществл ют аналогично примеру 1, но в качестве мел .кодисперсного вещества используют силикагель . Выход продукта 12 г, т.пл. 248-249,. . Повторна  перекристаллизаци  из водно-щелочного раствора в; присутствии активированного угЛ  приводит к получению мономера,на основе которого получают полимер с достаточно высокой в зкостью. Степень чистоты 4,4 -диоксидифенилсульфона контролировалась методом тонкосухойной хроматографии на силуфоле З -254 в системе хлористый . метилен-ацетон (80-20 об.%). Данные приведены в табл. 1. Таблица 1

504-2% 20+2% 10+2% 20+2%

3+1

97+1

Состав дан на сухой продукт .( содержание влаги - 20%, смолистых веществ 15%, окрашенных менее 1% Состав диоксидифенилсульфона Образцы ДОДФС 4,4 -ДОДФС

После повторной очистки с активированным углем Примечание: Массова  дол  окрашенных продуктов - менее 1%. Эти продукты не Gamt идентифицированы.

Содержсшие летучих примесей ( вода, фенол) определ}ши, высушива  образщд диоксидифенилсульфона при в вакууме 10 мм рт. ст. до посто нI НоЕжа

Показатели Внешний вид

Массова  дол  основного вещества VH/M)

Температура плавлени , °С Кассова   оп  летучих примесей (н/б) Массова  дол  железа Оптическа  плотность 30% раствора 4,4 -ДОДФС в этаноле (н/б )

Claims (4)

1. Формула изобретени 

   Способ очистки диоксидифенилсульфона перекристаллизацией технического продукта, содержащего смолообразные f окрашенные и неокрашенные примеси из водньвс растворов, о т л и ч щ и и с   тем, что, с целью повыПродолжение табл. 1 2,4-ДОДФС Ij 2;

   Соответствует ТУ-.6-01-1-205-79

   ного веса. В очищенных высушенных при температуре образцах летучих примесей нет).

   ч

   В табл. 2 приведен сопоставительный анализ продуктов, полученных по т редпагаемому способу и прототипу.

   Таблица 2

   4,4 -ДОД«1 С

   По прототипу

   99,0% 99,,2

   96,4+0,4

   248-250

   242 249,0-249,5 0,1 0,05 0,0005 Не 0,20,15 Не темнеет

   шени  качества целевого лродукта, процесс провод т в присутствии хлористого натри  и отбеливающей земли или окиси алюмини , или силикагел  с последук цей двухкратной дополнительной перекристаллизгщией из водно-щелочного раствора в присутствии

   65 активированного угл . Из технического диоксидифенилсульфона были выделены следующие прнмеси: 2-окси-4-феноксидифенилсульфон; 4-ОКСИ-4 -феноксидифенилсульфон}фенокси-4-оксифенилсульфонат (2-oкcидифeнилcyльфoнил -4,4-диoкcидифeнилcyльфoн } 3- (4 -оксифенилсульфонил)-4,4 -диоксидифенилсульфон . Примечание 3 4+5 Однородный кристаллический продукт белого цвета без посторонних примесей 1,5-2,0 едел ли При сто нии на воздухе темнеет Источники информации, П ий т1:ю ВО внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР В 132220, кл. С 07 С 147/12 i960.
2. 2.Авторское свидетельство СССР 99025, кл. С 07 С 147/06 1954.5
3. 3. Выложенна  за вка Японии № 55-37550, кл. С 07 С 147/00 05.02.80.
4. 4. Авторское свидетельство СССР 9 648559, кл. С 07 С 147/06, 27.03.75 (прототип).