SU950717A1 - Process for producing 4-nitroso diphenylamine - Google Patents
Process for producing 4-nitroso diphenylamine Download PDFInfo
- Publication number
- SU950717A1 SU950717A1 SU762425973A SU2425973A SU950717A1 SU 950717 A1 SU950717 A1 SU 950717A1 SU 762425973 A SU762425973 A SU 762425973A SU 2425973 A SU2425973 A SU 2425973A SU 950717 A1 SU950717 A1 SU 950717A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitrosodiphenylamine
- hydrogen chloride
- solution
- methanol
- toluene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к органическому синтезу, в частности к способу получени 4-нитрозодифениламина, который вл етс промежуточным продуктом в производстве антиоксидантов дл резин - N-фенил, Н-алкил-г1-фенилендиаминов .The invention relates to organic synthesis, in particular, to a method for producing 4-nitrosodiphenylamine, which is an intermediate in the production of rubber antioxidants - N-phenyl, N-alkyl-g1-phenylenediamines.
Известен способ получени 4-нитрозоДи ениламина перегруппировкой N-нитрозодифениламина в смеси алифатического спирта с водой l.A known method for producing 4-nitroso di-enylamine by rearranging N-nitrosodiphenylamine in a mixture of aliphatic alcohol and water l.
Несмотр на использование при этом 5 моль хлористого водорода на 1 моль нитрозоамина, процесс идет 16 ч, выход и качество продукта низкие.Despite the use of 5 mol of hydrogen chloride per 1 mol of nitrosoamine, the process takes 16 hours, the yield and quality of the product are low.
По сравнению с обычным способом перегруппировки в безводных спиртах расходуетс гораздо большое количество хлористого водорода, а вследствие того и большее количество щелочей дл его нейтрализации. Недостатком способа производства 4-нитрозодифениламина с примением хлористого - водорода в ;спирте или водно-спиртовом растворе вл етс неполна перегруппировки исходного вещества,вслествие того, что оно в спирте умеренно растворимо и во врем реакции его консталлики покрываютс нерастворикым гидрохлоридом 4-нитрозодифениламина . Поэтому удел етс большое влимание тонкости дисперсии N-нитрозодифениламина в спирте 2J,который достигаетс подачей расплавленного N-нитрозодифениламина в холодный спирт,лучше всего в бутанол.Compared to the conventional rearrangement method, anhydrous alcohols consume much more hydrogen chloride, and as a result more alkali is used to neutralize it. The disadvantage of the method of producing 4-nitrosodiphenylamine with the use of hydrogen chloride in an alcohol or water-alcohol solution is the incomplete rearrangement of the original substance, due to the fact that it is moderately soluble in alcohol and during the reaction of its set are coated with 4-nitrosodiphenylamine, an insoluble hydrochloride. Therefore, a large amount of fine detail is added to the dispersion of N-nitrosodiphenylamine in alcohol 2J, which is achieved by feeding molten N-nitrosodiphenylamine to cold alcohol, preferably to butanol.
Согласно такому опыту высокой степени прореагировани исходного веще10 ства, можно достигать только в реакторе с весьма интенсивным перемешиванием кашеобразной смеси реакции, что из-за присутстви коррозионного хлористого водорода вл етс очень сложной проблемой.According to this experience, a high degree of reaction of the starting material can be achieved only in a reactor with a very intensive mixing of a slurry-like reaction mixture, which is a very difficult problem due to the presence of corrosive hydrogen chloride.
1515
Известен способ перегруппировки N-нитрозодифениламина в смеси алифатического спирта с пол рным растворителем , который хорошо раствор ет N-нитрозодифениламин, т.е. реакци The known method of rearranging N-nitrosodiphenylamine in a mixture of aliphatic alcohol with a polar solvent, which dissolves N-nitrosodiphenylamine well, i.e. reaction
20 протекает в однородной среде.20 flows in a homogeneous environment.
В качестве мало пол рного растворител рекомендуетс эфир, хлорированные углеводороды и ароматические углеводороды.Ether, chlorinated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons are recommended as a less polar solvent.
2525
Известен способ, заключающийс в использовании смеси хлороформа с метанолом в объемном отношении 5,8:1.The known method consists in using a mixture of chloroform and methanol in a volume ratio of 5.8: 1.
При 25-30 С и мол рном отношении НС1 : N-нитрозодифениламина 1:3 At 25-30 ° C and a HC1: N-nitrosodiphenylamine molar ratio of 1: 3
30 перегруппировка оканчиваетс за 77 ,5 ч. Смесь реакции подвергают дей ствию водного раствора натриевой щелочи, в результате чего нейтрализуетс не только хлористый водород, но и 4-нитрозодифениламин раствор етс в натриевую соль. Растворение 4-нитрозодифениламина - это не только процесс сепарации , но и очистки, так как наибольшее количество непрореагированного N-нитрозодифениламина и некоторые продукты прбочных реакций остаютс в хлороформе. Из водного раствора :натриевой соли можно получить чистый 4-нитрозодифениламин осажденной кислотой, однако раствор натриевой соли пр мо восстанавливают сульфидом в 4-аминодифениламин. В качестве хлорированного раствори гел при перегруппировке примен ют также хлорбензол; при тех же услови х провод тс перегруппировки в хлороформе t 3. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу вл етс способ, заключающийс в то что перегруппировку N-нитрозодифениламина провод т в смеси толуол-метанол в объемном соотношении 3:1 При этом примен ютс разбавленные растворы около 0,2-2 г N-нитрозодифениламина на 100 МП растворител при 30 , 40 и 50°С. На основании подробного исследовани перегруппировки N-нитрозодифе ниламина в 4-нитрозодифениламин в среде толуол-метанол, катализированный хлористым водородом, установ лено, что скорость процесса повышае с с концентрацией раствора N-нитро зодифениламина 4. Концентраци исходного раствора 0,23-2,3 вес.%-и скорость процесса достигает высокой величины, благода р высокой концентрации хлористого водорода. Температура реакции выше 30°С дл производства 4-нитрозодифе витамина непригодна, так как при более высокой температуре образуютс в течение перегрупировки побочные продукты, прежде всего дифениламин , а также вещества, содержащие хлор, св занный с углеродом. При перегруппировке выдел ющийс кристаллический гидрохлорид 4-нитрозоди фениламина прилипаетс к стенкам реакционного сосуда, что вызывает значительные затруднени , а именно в непрерывном процессе. Цель изобретени - устранение побочных процессов и увеличение выхода целевого продукта. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу получени 4-ни розодифе нилами на путем обработки N-нитрозодифениламина хлористым водородом в смеси толуол-метанол, содержащий 26-50% по объему метанол с начальной концентрацией N-нитрозодифениламина 28-34% при пересчете на массу раствора. В раствор N-нитрозодифениламина в смешанном растворе подвод т при 15-25 С газообразный хлористый водород и после этого смесь реакции удерживают при 20-2З С еще несзколько часов; врем перегруппировки определ етс отношением НС1:N-нитрозодифениламина , .температурой реакции и исходной концентрацией нитрозодифениламина и колеблетс в пределах от 2 до 10 ч. ПригодНЕЛм отношением HCI.: N-нитрозодифениламина вл етс 1,2-2, лучше всего 1,3-1,5. Хлористый водород можно 3 реакционную смесь подавать в виде раствора в метаноле. В таком случае N-нитрозодифениламин раствор ют только в толуоле. Перегруппировку N-нитрозодифениламлна можно проводить даже непрерывно в каскаде реакторов с мешалками. В первый реактор каскада подают толуоловый раствор N-нитрозодифениламина, метанол и хлористый водород или лучше всего раствор хлористого водорода в метаноле. Смесь переходит с одного реактора в следующий перепадом или ее перекачиывают насосом. Высокий выход и хорошее качество можно получить только с применением большого количества реакторов (4-8). Полное прореагирование N-нитрозодифениламина требует, например, в трехчленном каскаде в два раза больше реакционного времени, по сравнению с реактором периодического действи , что способствует образованию побочных продуктов, содержащий хлор, св занный с углеродом. Кашеобразна кристаллическа масса гидрохлорида 4-нитрозодифениламина перерабатываетс лучше всего действием натриевой щелочи в избытке в водном растворе. Загр знени останутс в слое из водного раствора 4-нитрозодифениламина. Путем нейтрализации получаетс свободный 4-нитрозодифениламин с т.пл. 142145°С при выходе 92-97%. Раствор натриевой соли 4-нитрозодифениламина пригоден дл каталитического восстановлени в 4-аминодифениламин. Пример 1. Колбу емкостью в б л с корной мешалкой заполн ют раствором 530 г N-нитрозодифениламина в 870 г толуола и 380 г метанола (концентраци раствора 31,7 вес.%) и при 15-20 С, охлажда смесь, подвод т 1 ч 155 г газообразного хлористого водорода и реакционную смесь выдерживают при 23-24С еще 5 ч. Потом, охлажда смеСь, пары смешивают ее с 300 г натриевой щелочи, растворенной в 2 л воды. После тщательного перемешивани став т смесь отстаивать с целью разделени водного сло от сло толуола. Из водного сло серной кислотой выпадает в осадок 4-нитрозоди30 The rearrangement ends in 77.5 hours. The reaction mixture is subjected to an aqueous solution of sodium alkali, as a result of which not only hydrogen chloride, but also 4-nitrosodiphenylamine is neutralized to the sodium salt. Dissolving 4-nitrosodiphenylamine is not only a separation process, but also a purification process, since the greatest amount of unreacted N-nitrosodiphenylamine and some products of reaction reactions remain in chloroform. From an aqueous solution of the sodium salt, pure 4-nitrosodiphenylamine can be obtained with precipitated acid, however, the sodium salt solution is directly reduced by sulphide to 4-aminodiphenylamine. Chlorobenzene is also used as a chlorinated solution gel in the rearrangement; under the same conditions, rearrangements are carried out in chloroform t 3. The closest to the technical approach to the proposed method is that the rearrangement of N-nitrosodiphenylamine is carried out in a toluene-methanol mixture in a volume ratio of 3: 1. diluted solutions of about 0.2-2 g of N-nitrosodiphenylamine per 100 MP solvent at 30, 40 and 50 ° C. Based on a detailed study of the rearrangement of N-nitrosodiphenylamine to 4-nitrosodiphenylamine in toluene-methanol medium catalyzed by hydrogen chloride, it was found that the process rate increased with the concentration of the N-nitro-zodiphenylamine solution 4. The concentration of the initial solution of 0.23-2.3 wt.% - and the speed of the process reaches a high value, thanks to a high concentration of hydrogen chloride. The reaction temperature above 30 ° C is not suitable for the production of 4-nitrosodine vitamin, since at a higher temperature, by-products, primarily diphenylamine, as well as substances containing chlorine associated with carbon, are formed during peregrugirovaniya. When rearranging, the precipitated crystalline 4-nitrosodiene phenylamine adheres to the walls of the reaction vessel, which causes considerable difficulties, namely in a continuous process. The purpose of the invention is to eliminate side processes and increase the yield of the target product. The goal is achieved by the fact that according to the method of obtaining 4-rozodiphenyls by treating N-nitrosodiphenylamine with hydrogen chloride in a toluene-methanol mixture containing 26-50% by volume of methanol with an initial concentration of N-nitrosodiphenylamine 28-34% by weight of solution . Gaseous hydrogen chloride is supplied to a solution of N-nitrosodiphenylamine in a mixed solution at 15-25 ° C and after that the reaction mixture is kept at 20-2 ° C for a few more hours; the rearrangement time is determined by the HC1: N-nitrosodiphenylamine ratio, the reaction temperature and the initial concentration of nitrosodiphenylamine and ranges from 2 to 10 hours. Suitable HNMI by HCI .: N-nitrosodiphenylamine is 1.2-2, preferably 1.3- 1.5. Hydrogen chloride can be added to the reaction mixture as a solution in methanol. In this case, N-nitrosodiphenylamine is dissolved only in toluene. The rearrangement of N-nitrosodiphenylamine can even be carried out continuously in a cascade of reactors with agitators. A toluene solution of N-nitrosodiphenylamine, methanol and hydrogen chloride, or preferably a solution of hydrogen chloride in methanol, are fed into the first cascade reactor. The mixture moves from one reactor to the next differential or is pumped through it. High yield and good quality can only be obtained with a large number of reactors (4-8). The complete reaction of N-nitrosodiphenylamine requires, for example, in a three-membered cascade twice as long as the reaction time, as compared with a batch reactor, which contributes to the formation of by-products containing chlorine associated with carbon. The porridge-like crystalline mass of 4-nitrosodiphenylamine hydrochloride is best processed by the action of sodium alkali in excess in an aqueous solution. The contaminants will remain in the layer from the aqueous solution of 4-nitrosodiphenylamine. By neutralization, free 4-nitrosodiphenylamine is obtained with a mp. 142145 ° C at the exit 92-97%. The 4-nitrosodiphenylamine sodium salt solution is suitable for catalytic reduction to 4-aminodiphenylamine. Example 1. A flask with a capacity of 5 l with a root stirrer was filled with a solution of 530 g of N-nitrosodiphenylamine in 870 g of toluene and 380 g of methanol (solution concentration 31.7 wt.%) And at 15-20 ° C, the mixture was cooled, supplied 1 155 g of hydrogen chloride gas and the reaction mixture is kept at 23-24 ° C for another 5 hours. Then, after cooling, the mixture is mixed with 300 g of sodium alkali dissolved in 2 liters of water. After thorough mixing, the mixture is allowed to stand for the purpose of separating the aqueous layer from the toluene layer. 4-Nitrosode is precipitated from the aqueous layer with sulfuric acid.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762425973A SU950717A1 (en) | 1976-12-06 | 1976-12-06 | Process for producing 4-nitroso diphenylamine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762425973A SU950717A1 (en) | 1976-12-06 | 1976-12-06 | Process for producing 4-nitroso diphenylamine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU950717A1 true SU950717A1 (en) | 1982-08-15 |
Family
ID=20685065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762425973A SU950717A1 (en) | 1976-12-06 | 1976-12-06 | Process for producing 4-nitroso diphenylamine |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU950717A1 (en) |
-
1976
- 1976-12-06 SU SU762425973A patent/SU950717A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2490997B1 (en) | Process for nitroalkane recovery by aqueous phase recycle to nitration reactor | |
US5310769A (en) | Process for the production of polyamine mixtures of the polyamino-polyaryl-polymethylene series | |
RU2398760C2 (en) | Diaminodiphenylmethane synthesis method | |
PL148109B1 (en) | Method of obtaining nithomethane | |
EP0171052B1 (en) | Conitration of mixed aromatic hydrocarbons | |
SU950717A1 (en) | Process for producing 4-nitroso diphenylamine | |
US6586645B2 (en) | Continuous adiabatic process for preparing nitrochlorobenzene | |
US4232175A (en) | Nitrosation of aromatic compounds | |
US4034042A (en) | Process for the production of 4-nitroso-diphenylamine | |
JP2002179627A (en) | Method for producing 4-aminodiphenylamine | |
EP2352718B1 (en) | Method for reducing the formation of by-product dinitrobenzene in the production of mononitrobenzene | |
US4207261A (en) | Process for preparing o-phenylenediamine | |
US3992442A (en) | Process for the continuous production of sorbic acid | |
JP4527057B2 (en) | Process for producing 4-aminodiphenylamine intermediate | |
JPS59204149A (en) | Method for purifying hexafluoroacetone hydrate | |
US5041691A (en) | Aldol condensation of nitroparaffins | |
EP0790972B1 (en) | Synthesis of bis(2,2-dinitropropyl)formal (bdnpf) | |
WO2021063730A1 (en) | Process for manufacturing alkanesulfonic acids | |
JPS62270550A (en) | Production of 4-aminomethyl-1,8-diaminooctane | |
JPH02200661A (en) | Preparation of alkanesulfonamide | |
US4051187A (en) | Method of producing aminophenol using a rhodium/carbon catalyst with synergistic quantities of rhodium, trichloride or rhodium tribromide | |
US4286108A (en) | Process for preparing hydrazines | |
US3079430A (en) | Process for preparing vinylaromatic sulfonic acid salts | |
US4072728A (en) | Process for the preparation of 1,2-dichloroethane in two reaction zones by reacting chlorine with not more than 102 mole percent of ethylene | |
US20030181771A1 (en) | Continuous adiabatic process for nitrating chlorobenzene |