SU921463A3 - Способ получени @ -нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот - Google Patents

Способ получени @ -нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот Download PDF

Info

Publication number
SU921463A3
SU921463A3 SU792744799A SU2744799A SU921463A3 SU 921463 A3 SU921463 A3 SU 921463A3 SU 792744799 A SU792744799 A SU 792744799A SU 2744799 A SU2744799 A SU 2744799A SU 921463 A3 SU921463 A3 SU 921463A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
naphthalene
acetoxynaphthalene
turned
gas chromatographic
mol
Prior art date
Application number
SU792744799A
Other languages
English (en)
Inventor
Джордани Клаудио
Белли Альдо
Минисчи Франческо
Original Assignee
Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтэдисон С.П.А. (Фирма) filed Critical Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU921463A3 publication Critical patent/SU921463A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения ά-нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот, используемых как прбмежуточные соединения для синтеза органических соединений, а также к красителям, отдушкам и инсектицидам. Известен способ получения сб-нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот путем взаимодействия нафталина с низшей алифатической карбоновой кислотой в присутствии солей кобальта (III) и температуре 20-150°С в атмосфере инертного газа (1).
Недостатком известного способа является необходимость дополнительной стадии приготовления соли кобальта (III), а также использования в процессе инертного газа.
Цель изобретения - упрощение процесса.
Поставленная цель достигается 'способом получения cL-нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот путем взаимодействия нафтали5 на с низшей алифатической карбоновой кислотой в присутствии в качестве соединений кобальта хлорида или ацетата двухвалентного кобальта, кетона, имеющего метиленовую группу в Ю d. -положении к карбонильной группе и кислорода при молярных отношениях солей кобальта к нафталину, равном 1:(0,66-1,33) и кетона к солям кобальта, равном 2,1-(8,3:1) при тем15 пературе 70“105°С.
Если применяют неорганическую соль Со (II) (хлорид и т.п.·), то реакцию промотируют присутствием щелочных ацетатов или. буферирующих 20' реагентов.
Пример 1. В реактор, представляющий собой колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, холодильником, трубкой для подачи
921463 4 газа и питательной воронкой, в течение 5 мин добавляют Зб г (0,5 моль 2-бутанона к раствору 14,94 г •(0,06 мольv С0(0ССНг)г· 4Н^0 и ' . О
1θ,24 г (0,08 молЬ) нафталина в
150 мл ледяной уксусной кислоты при 90° С и интенсивном перемешивании (1100 об/мин) в токе кислорода (10 л/ч). Затем реакционную смесь держат при 90°С при сильном перемешивании в токе кислорода всего 4 ч. В течение первых 2ч цвет раствора изменяется с фиолетового до темнозеленого;' эта стадия сопровождается 'слегка экзотермической реакцией. Реакционную массу охлаждают до ком·'· натной температуры, выливают в воду и экстрагируют этиловым эфиром. · Экстракты собирают и промывают сначала водой, затем насыщенным раствором бикарбоната натрия и сушат.
Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 19,6% исходного нафталина превратилось в ά-ацетоксинафталйн. Газохроматографический и ядерно-магнитно-резонансный анализы показывают отсутствие (5-ацетоксинафталина. Гидролизом сырого продукта реакции получают 2,26 г ol-нафтола (IS.,?* 10‘^моль).
Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, но применяют меньшее количество нафталина (5,12 г, 0,04 моль) в течение меньшего периода времени реакции (2,5 ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 33,7% исходного нафталина превращается в dL-ацетоксинафталин. 1Ь -ацетоксинафталин отсутствует.
Π р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 1, но применяют меньшее количество 2-бутанона (18 г, 0,25. моль). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 18,5% исходного нафталина превращается в о1-ацетоксинафталин. β-ацетоксинафталин отсутствует.
Пример 4. Поступают аналогично примеру 1, но применяют меньшее количество 2-бутано.на (9 г; 0,125 моль).. Гаэохроматографический анализ показывает, что 11% исходного нафталина превратилось в d-ацетоксинафталин; (b-ацетоксинафталин отсутствует.
Π р и м' е р 5· Поступают аналогично примеру 1, но при более высокой температуре (105°С) и при более коротком времени (3 ч). Газохроматогра5, фический анализ показывает, что 10% исходного нафталина превратилось в dL-ацетоксинафталин.
Пример 6. Поступают аналогично примеру 1, но применяют более to сильный ток кислорода (20 л/ч). Газохроматографический анализ показывает, что 21,3% нафталина превратилось в 61-ацетоксинафталин.
Пример 7· Поступают аналоts гично примеру 1, но применяют меньший ток кислорода (5 л/ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 14,4% исходного нафталина превратилось в 2Q ώ-ацетоксинафталин. j
Пример 8. Поступают аналогично примеру 1, но применяют 42 г (0,5 моль) 3_пентанона вместо 2-бутанона и применяют более короткое 2$ ;время реакции (3,5 ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 20% исходного нафталина превратилось в ώ-ацетоксинафталин.
30 Приме р 9· Поступают соглас.но примеру 1, но применяют 67 г (0,5 моль) фенилэтилкетона вместо 2-бутанона и более длительное время реакции (5,5 ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реак35 ции показывает, что 14% исходного нафталина превратилось в cL-ацетоксинафталин.
Пример 10. Поступают согласно примеру 1, но применяют 23,5 г (0,24 моль) циклогексанона вместо 2-бутанона, более низкую температуру (7θ°С) и более короткое время реакции (3 ч). Газохроматографический анализ сырого продукта 45 показывает, что 3% исходного нафталина превратилось в d-ацетоксинафталин.
Пример 11. Поступают согласно примеру 1, но применяют 50 10,62 г (0,06 моль) Со(ОССНо,)^ вместо Со(ОССНэ)^’ 4HqO и более длиj тельное время реакции (4,5<ч). Газохроматографический анализ показывает, что 23,5% исходного нафталина 55 превратилось в cL-ацетоксинафталин.
Пример 12. Поступают аналогично примеру 1, но применяют 150 мл пропионовой кислоты вместо уксусной кислоты. Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 2,2% исходного нафталина превратилось в cl-нафтилпропионат. 5
Пример 13. Поступают аналогично примеру 1, но применяют 3~ -метил-2-бутанон (43 г, 0,5 моль) вместо 2-бутанона при более низкой температуре (70°С) и при более дли- 10 тельном времени реакции (9,5 ч). Газохроматографический анализ сырогд продукта реакции показывает, что 6,2% исходного нафталина превратилось в cl -ацетоксинафталин. 15
Пример 14 (сравнительный).
Для сравнения поступают аналогично примеру 1, но в отсутствие кетонов и при более длительном времени реакции (8 ч). Газохроматографичес- 20 к^й анализ сырого продукта показывает, что менее 1% исходного нафталина превратилось в dl-ацетоксинафталин.
Пример 15- Поступают аналогично примеру 1, но вместо кисло- 25рода применяют воздух при большем расходе (30 л/ч). Газохроматографический анализ сырого продукта показывает, что 5,5% исходного нафталина прег вратилось вΰί-ацетоксинафталин.
Пример 16. Поступают аналогично примеру 1, но вместо Со(OCCHj)i^· 4Н^0 применяют CoCl^X *6Н<20. Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 3,5% исходного нафталина превратилось в dw-ацетоксйнафталин.
Пример 17. Поступают аналогично примеру 16 в присутствии ацетата калия (11,76 г, 0,12 моль). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 13% исходного нафталина превратилось в ώ-ацетоксинафталин.

Claims (2)

  1. 39 газа и питательной воронкой, в течение 5 мин добавл ют Зб г (0,5 мол 2-бутанона к раствору ,Э г (0,06 моль CO(OCCH)( и . О 1о,2А г (0,08 мол1) нафталина в 150 мл лед ной уксусной кислот ы при 90° С и интенсивном перазмешивании (И00 об/мин) в токе кислорода (10 л/ч). Затем реакционную смесь держат при 90®С при сильном перемешивании в токе кислорода всего k ч. В течение первых 2ч цвет раствора измен етс  с фиолетового до темнозелёного; эта стади  сопровождаетс  слегка экзотермической реакцией. Реакционную массу охлаждают до .ком натной температуры, выливают в воду и экстрагируют этиловым эфиром. Экстракты собирают и промывают сначала водой, затем насыщенным раство ром бикарбоната натри  и сушат. Газохроматографический ана:пиз сы рого продукта реакции показывает, что 19., 6% исходного нафталина превратилось в о1-ацетоксинафталйн. Газо хроматографический и  дерно-магнитно-резонансный анализы показывают отсутствие (5-ацетоксинафталина. Гид ролизом сырого продукта реакции получают 2,26 ге/.-нафтола ; (15.,7- ). Пример 2. Поступают аналогично примеру I, но примен ют меньшее количество нафталина (5,12 г, 0,0 моль) в течение меньшего периода времени реакции (2,5 ч). Газо хроматографический анализ сырого про дукта реакции показы взет, что 33,7 исходного нафталина превращаетс  в dL-ацетоксинафталин. (Ь -ацетоксииафта лин отсутствует. П р и м е р 3. Поступают аналогично гфимеру Т, но примен ют меньшее количество 2-бутанона (18 г 0,25. моль). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает , что 18,5% исходного нафталина превращаетс  в ot-ацетоксинафталин . (Ь-ацетоксина талин отсутствует. П р м и е р if. Поступают аналогично примеру I, но примен ют меньшее количество 2-бутанана (9 г; 0,125 моль).. Газохроматографический анализ показывает, что 11% исходного нафталина превратилось в с1-ацетоксинафталин; (Ь-ацетоксинафталин отсутст вует. ; 4 П р и Ме р 5« Поступают аналогично примеру 1, но при более высокой температуре С105С) и при более коротком времени (3 ч). Газохроматографический анализ показывает, что 10% исходного нафталина превратилось в dL-ацетоксинафталин. Пример 6. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют более сильный ток кислорода (20 л/ч). Газохроматографический анализ показывает , что 21,3% нафталина превратилось в с1-ацетоксинафталин. П .р и м е р 7. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют меньший ток кислорода (5 л/ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 14,% исходного нафталина превратилось в о1-ацетоксинафталин. Пример 8. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют k2 г (0,5 моль) 3-пентаноиа вместо 2-бутанона и примен ют более короткое врем  реакции (3.5 ч)- Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 20% исходного нафталина превратилось в oL-ацетоксинафталин . Пример 9. Поступают соглас .но примеру 1, Но примен ют б7 г (0,5 моль) фенилэтилкетона вместо 2-бутанона и более длительное врем  реакции (5,5 ч). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 14% исходного нафталина превратилось в et-ацетоксинафталин . Пример 10. Поступают согласно примеру 1, но примен ют 23,5 г (0,2 моль) циклогексанона вместо 2-бутанона, более низкую температуру (70 с) и более короткое врем  реакции (3ч). Газохроматографический анализ сырого продукта показывает, что 3% исходного нафталина превратилось в d-ацетоксинафталин . Пример 11. Поступают согласно примеру 1, но примен ют 10,62 г (0,06 моль) Со(ОССНз,) вместо Со(ОССНз)|1, и более длительное врем  реакции (,). Газохроматографический анализ показывает , что 23,5% исходного нафталина превратилось в «С-ацетоксинафталин. Пример 12. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют 150 мл пропионовой кислоты вместо 59 уксусной кислоты. Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 2,2% исходног нафталина превратилось в d-нафтилпропионат , Пример 13. Поступают аналогично примеру 1, но примен ют 3 -метил-2-бутанон CtB г, 0,5 моль) вместо 2-бутанона при более низкой температуре (70°С) и при более длительном времени реакции (9,5 ч). Газохроматографический анализ сыроrd продукта реакции показывает, что 6,2% исходного нафталина превратилось в oL-ацетоксинафталин. Пример И (сравнительный). Дл  сравнени  поступают аналогично примеру 1, но в отсутствие кетонов и при более длительном времени реакции (8 ч). ГазохроматографичесК1 й анализ сырого продукта показыва ет, что менее % исходного нафталин пpeвpatилocь в dL-ацетоксинафталин. Пример 15. Поступают аналогично примеру 1, но вместо кислорода примен ют воздух при большем расходе (30 л/ч). Газохроматографический анализ сырого продукта показывает , что 5,5 исходного нафталина n вратилось в оС.-ацетоксинафталин, Пример 16. Поступают аналогично примеру 1, но вместо Co(OCCH,j) примен ют СоС1,
  2. 2. . Газохроматографический анали сырого продукта реакции показывает, что 3,5 исходного нафталина превратилось в « --ацетоксйнафталин. Пример 17. Поступают аналогично примеру 16 в присутствии ацетата кали  (11,76 г, 0,12 моль). Газохроматографический анализ сырого продукта реакции показывает, что 13 исходного нафталина превратилось в oL-ацетоксинафталин. Формула изобретени  Способ получени  А-нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот путем взаимодействи  нафталина с низшей алифатической карбоновой кислотой в присутствии соединений кобальта при температуре 70-105°С отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, последний ведут в присутствии в качестве соединений кобальта хлорида или ацетата двухвалентного кобальта, алифатического кетона, имеющего метиленовую группу в dl-положении к карбонильной группе и кислорода при мол рных отношени х солей кобальта к нафталину, равном 1: (0,66-1,33), и кетона к сол м кобальта, равном 2 ,1-(8,3:1) Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США tf 3809715, кл, 260-479, опублик. 197 (прототип),
SU792744799A 1978-03-29 1979-03-28 Способ получени @ -нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот SU921463A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21717/78A IT1096158B (it) 1978-03-29 1978-03-29 Processo per la preparazione di esteri alfa-naftolici di acidi carbossilici

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU921463A3 true SU921463A3 (ru) 1982-04-15

Family

ID=11185854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792744799A SU921463A3 (ru) 1978-03-29 1979-03-28 Способ получени @ -нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4244881A (ru)
EP (1) EP0004390A1 (ru)
JP (1) JPS54160355A (ru)
CA (1) CA1147747A (ru)
ES (1) ES479009A1 (ru)
IT (1) IT1096158B (ru)
SU (1) SU921463A3 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4512927A (en) * 1983-06-15 1985-04-23 Ashland Oil, Inc. Naphthyl esters from tetralin
US4783550A (en) * 1985-07-01 1988-11-08 The Standard Oil Company Process for oxidation of benzene to phenol precursor
US4861911A (en) * 1985-07-01 1989-08-29 The Standard Oil Company Process for oxidation of benzene to phenol precursor

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3424789A (en) * 1964-03-05 1969-01-28 Gulf Research Development Co Process for oxidizing a 1,1-bis-(alkyl-phenyl)alkane
US3641136A (en) * 1970-05-08 1972-02-08 Gulf Research Development Co Process for oxidizing a 1 1-bis(alkylphenyl) alkane
GB1333173A (en) * 1970-08-06 1973-10-10 Asahi Chemical Ind Process for preparing phenylesters of aliphatic carboxylic acids
BE788351A (fr) * 1972-07-26 1973-01-02 Labofina Sa Procede de preparation d'esters d'alpha-naphtol et d'acides aliphatiques carboxyliques
US3809715A (en) * 1972-11-13 1974-05-07 Labofina Sa Process for the production of alpha-naphthyl esters

Also Published As

Publication number Publication date
US4244881A (en) 1981-01-13
JPS54160355A (en) 1979-12-19
ES479009A1 (es) 1979-12-16
CA1147747A (en) 1983-06-07
IT7821717A0 (it) 1978-03-29
IT1096158B (it) 1985-08-17
EP0004390A1 (en) 1979-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yeh et al. The reaction of the highly functionalized copper reagents RCu (CN) ZnI. BF3 with aldehydes
EP0486268A1 (en) A method for preparing 4-hydroxystyrene
SU921463A3 (ru) Способ получени @ -нафтольных эфиров низших алифатических карбоновых кислот
CN108997195A (zh) 一种定位脂滴的双光子粘度探针及其制备方法和应用
US5112994A (en) Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-γ-lactone
CA1300155C (en) Optically pure 1,3-dioxenones, methods for preparing same and use thereof
Benzing-Nguyen et al. Stepwise synthesis of N-acetylneuraminic acid and N-acetyl [1-13C] neuraminic acid
US4591651A (en) Process for directly converting an aldehyde into an ethylene ester
CN113620792A (zh) 3-羟基-4-甲氧基苯丙醛的制备方法
CN111233698A (zh) 一种可聚合的不对称偶氮苯及其制备方法
BR112021016834A2 (pt) Método de produção de um éster de ácido dicarboxílico a,ss-insaturado representado pela fórmula geral
US4965398A (en) Process for producing optically active alpha-hydroxycarboxylates
US4307244A (en) Process for the preparation of methyl 2,2-dimethyl, -3-(2&#39;methyl-propenyl)-cyclopropane-1,1-dicarboxylate
US4031130A (en) Aliphatic β-keto esters
US5091598A (en) Manufacture of tertiary and secondary alcohols by the action of an organic halogen compound and manganese on a compound carrying a carbonyl group
Shattuck et al. The preparation of L-(2S, 3S)-4, 4, 4-[2H3] valine
Ishida et al. A NEW SYNTHESIS OF dl-VARIOTIN
US4730077A (en) Method of preparing α-arylalkanoic esters
Kuwamura et al. Studies of the Derivatives of Epichlorohydrin. III. A New Method of Preparing γ-Alkoxy-γ-butyrolactones
áAkira Horiuchi Oxidation of 2-Alkylcycloalkanones with Iodine–Cerium (IV) Salts in Alcohols
CN106496012B (zh) 一种α-羟基十四酸的制备方法
US4477679A (en) Production of alkyl-5-substituted-3-furoate compounds
JP3018704B2 (ja) パラヒドロキシ安息香酸類の製造法
SU727624A1 (ru) Способ получени алкиловых эфиров 3,7,11-триметил-2,4-додекадиеновых кислот или их 11-метоксипроизводных
SU957759A3 (ru) Способ получени антрахинона